Verfahren zur Darstellung eines Vinylsulfons. Es ist bekannt, Vinylsulforie dadurch her zustellen, dass man Vinylsulfide der Formel CII2 ^ CH-S-R, worin R ein alipliatischer, eyeloaliphat.iseher, aromatiseher oder gemiseh- ter Rest gesättigter oder ungesättigter Art sein kann, unter milden Bedingungen mit Sauerstoff abgebenden Mitteln behandelt..
Weiterhin ist bekannt, dass man Diviny 1 sulfon ans ss,@''-Dichlordiäthy lsulfon in Benzol mit Triäthylamin darstellen kann.
Es wurde nun gefunden, dass man Vinyl- >ulfone in teeliniseh einfaeher Weise und mit. -Tuten bis sehr @-uten Ausbeuten erhalten kann, wenn man auf f-Halogenäthylsulfone der all gemeinen Formel: Halog-CH2-CH2-S02-R, worin R einen gesättigten aliphatischen Koh lenwasserstoffrest oder einen aromatischen Rest bedeutet, in wässriger Suspension ver dünnte Alkalien einwirken lässt.
Der Verlauf der Reaktion war nicht vor auszusehen, da nach den Angaben in C. 1930 1I, Seite 2.508 ss-Chloi@ätliylvinylsulfon mit zweifaeli normaler Natronlauge Dioxydiäthyl- sulfon bildet gemäss folgender Gleiehung
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und dann dureh übersehüssiges Alkali leieht in Diäthylenoxydsulfon übergeht.
Es erfolgt also eine Addition von Wasser an die Vinyl- -ruppe und -leielizeitig Austauseh von Chlor ,regen die Hydroxy lgruppe. Eine Abspaltung von Chlorwasserstoff aus der fl-Chloräthyl- gruppe unter Bildung einer V inyhrruppe tritt nieht ein.
Demgegenüber spalten gemäss der Erfin dung f-Clilorätliylsulfoiie selbst mit über- sehüssiger Natronlauge Chlorwasserstoff ab unter Bildung von Vinylsulfonen.
Gegenstand des Patentes ist ein Verfah ren zur Herstellung eines Vinylsulfons, das daclureh gekennzeichnet ist, dass man f-Chlor- ätliy lplienylsulfon in wässriger Suspension mit verdünnten Alkalien behandelt und das ge bildete Phenylv iny lsulfon isoliert.
Das so erhaltene neue Phenylvinylsulfon bildet bei Raumtemperatur farblose Kristalle, ist in Wasser unlöslieli und kristallisiert aus Tetraehlorkohlenstoff in feinen, bei 72" schmel zenden Nadeln. Es eignet sieh zur Herstellung von Polymerisationsprodukten, Textilhilfsmit teln und Farbstoffen.
Beispiel: In eine feine Suspension von 245,5 Gewichts teilen ss-Chloräthylphenylsulfon vom Fp. 56" in 800 VOlumtellen Wasser lässt man bei Raum- temperatur langsam 600 Volumteile zweifach normale \atronlauge einfliessen. Durch Zu satz von wenig Natronlauge sorgt man dafür, dass das Reaktionsgeiniseh am Schluss alkalisch reagiert.
Nach mehrstündigem N achrühren bei alkalischer Reaktion wird abgesaugt und neu tral gewaschen. Das in sehr guter Ausbeute anfallende Phenylvinylsulfon schmilzt bei 71 bis 72 und nach dem L'mlösen aus Tetraehlor- kohlenstoff bei 72 . An Stelle von Natronlauge kann die Abspaltung von Salzsäure auch mit zweifach normaler Sodalösung bei 60-70 mit dem gleich guten Erfolge durchgeführt wer den.
Process for the preparation of a vinyl sulfone. It is known that vinyl sulfide can be produced by treating vinyl sulfides of the formula CII2 ^ CH-SR, where R is an aliphatic, eyeloaliphatic, aromatic or mixed residue of a saturated or unsaturated type, under mild conditions with oxygen-releasing agents ..
It is also known that Diviny 1 sulfon ans ss, @ '' - Dichlordiäthy lsulfon can be prepared in benzene with triethylamine.
It has now been found that vinyl-> sulfones can be used in a simple manner and with. -Tuten to very @ -uten yields can be obtained if you use f-Halogenäthylsulfone of the general formula: Halog-CH2-CH2-S02-R, where R is a saturated aliphatic Koh lenwasserstoffrest or an aromatic radical, diluted in aqueous suspension Allow alkalis to act.
The course of the reaction could not be foreseen, since according to the information in C. 1930 11, page 2.508, ss-Chloi @ ätliylvinylsulfon forms with two normal sodium hydroxide solution, according to the following equation
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and then the excess alkali turns into diethylene oxide sulfone.
So there is an addition of water to the vinyl group and an exchange of chlorine, stimulating the hydroxyl group. An elimination of hydrogen chloride from the α-chloroethyl group with the formation of a vinyl group does not occur.
In contrast, according to the invention, f-Clilorätliylsulfoiie split off hydrogen chloride with the formation of vinyl sulfones even with excess sodium hydroxide solution.
The subject of the patent is a process for the production of a vinyl sulfone, which is characterized by the fact that f-chloroethylene lplienyl sulfone in aqueous suspension is treated with dilute alkalis and the phenyl vinyl sulfone formed is isolated.
The new phenyl vinyl sulfone obtained in this way forms colorless crystals at room temperature, is insoluble in water and crystallizes from carbon tetrachloride in fine needles melting at 72 ". It is suitable for the production of polymerization products, textile auxiliaries and dyes.
Example: In a fine suspension of 245.5 parts by weight of ß-chloroethylphenylsulphone with a melting point of 56 "in 800 volumetric parts of water, 600 parts by volume of twice normal lye are allowed to flow slowly at room temperature. The addition of a little caustic soda ensures that the reaction mixture reacts alkaline at the end.
After several hours of stirring in an alkaline reaction, it is filtered off with suction and washed neutral. The phenylvinylsulfone, which is obtained in very good yield, melts at 71 to 72 and, after dissolving from carbon tetrahalide, at 72. Instead of sodium hydroxide solution, hydrochloric acid can also be split off with twice normal soda solution at 60-70 with the same good results.