CH141019A - Verfahren zur Darstellung von Dihydrüruracilessigsäure (2.6-Dioxy-4.5-dihydroessigsäurepyrimidin). - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Dihydrüruracilessigsäure (2.6-Dioxy-4.5-dihydroessigsäurepyrimidin).

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CH141019A
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52Two oxygen atoms
    • C07D239/54Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals

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Description


  Verfahren zur Darstellung von     Dilzydriiruracilessigsänre        (2.6-Diogy-          4.        6-diliydroessigsäur        epyr        imidin).       An die Doppelbindung des     trans-ss-Ura-          midomethylenbernsteinsäurediäthylester        (1I),     erhalten neben     cis-R-Uramidometlrylenbern-          steinsäurediäthylester        (III)    durch Konden  sation von     Oxymetlrylenbernsteirrsäurediäthyl-          ester    (I) mit     Harnstoff,

      wird     Wasserstoff     angelagert. Dadurch wird die am     Kohlenstoff     sitzende Doppelbindung zur freien Rotation  aufgesprengt, und die Möglichkeit der Ring  bildung ist als schöner Konstitutionsbeweis    für die     cis-trans-Figuration    des     UramidomP-          thylenbernsteinsäurediä        thylesters    gegeben.  



  Verseift man den so erhaltenen     Diäthyl-          ester    der     Uramidoitamalsäure    (IV) mit Salz  säure, so wird unter Bildung von einem Mo  lekül Wasser,     Dihydrüruracilessigsäureätliyl-          ester    (V), und     schliesslich    nach vollständiger       VerseifungDihydrüruracilessigsäure(VI)        (2.6-          Dioxy-4.        5-dihydroessigsäurepyrimidin)    erhal  ten, welches Darstellungsverfahren Gegen  stand vorliegenden Patentes ist.

    
EMI0001.0032     
      <I>Beispiel:</I>  10 Teile     Oxymethylenbernsteinsäuredi-          äthylester    werden mit 3 Teilen Harnstoff  und 20 Teilen 96     %igem    Alkohol auf dem  Wasserbad 5 Stunden erwärmt.

   Das Produkt  für     Vakuumexsikkator    über konzentrierter  Schwefelsäure getrocknet, einmal mit 5 Teilen  Wasser gewaschen und wieder getrocknet,  ergibt 9 Teile     cis-trans-p-Uramidomethylen-          bernsteinsäurediäthylester-gemisch.    Der cis  P-     Uramidornetlrylenbernsteinsäurediäthylester     wird mit 30 Teilen Äther ausgezogen, und  es verbleiben 7 Teile     trarrs-,9-Uramidome-          thylenbernsteinsäurediäthylester.    Nachdem  diese mit     3,5    Teilen heissem Wasser gereinigt,  werden spitze Nadeln vom<B>SD.</B> 1440 erhalten.  



  Der     trans-f-Uramidonrethylenbernstein-          säurediäthylester        wird        in        175        Teilen        60        %igern     Alkohol gelöst und bei Gegenwart von 21  Teilen Nickelkatalysator unter einem Druck  von     V/ro    Atmosphären (absolut), und gleich  zeitigem Schütteln,     21j;;    Stunden     Wasserstoff     eingeleitet. Vom Katalysator     abfiltriert    und  die klare     Lösung    auf dein Wasserbad ein  gedampft.

   Ergibt 6,65 Teile     Uramidoitamal-          säurediätlrylester,    der nach völligem     Trocknen       aus heissem Benzol, nach einigen Tagen grosse,  farblose Tafeln vom     Sp.    62 0 bildet.  



  Das Rohprodukt wird mit gleichen Teilen  25     %iger    Salzsäure zweimal auf dem Wasser  bad zur     Verseifung    und Ringbildung einge  dampft. Einmal aus 2,1 Teilen Wasser heiss  gereinigt, ergibt 4,2 Teile     Dihydrüruracil-          essigsäure        (2.6-Dioxy-4.5-dihydroessigsäure-          pyrimidin),    in Form von kleinen, farblosen       Nädelchen.        Sp.    247-250 0.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Dihydrür- uracilessigsäure (2.6-Dioxy-4.5-dihydroessig- säurepyrimidin), dadurch gekennzeichnet, dass man den durch Kondensation von Oxyme- thylenbernsteinsäurediäthylester mit Harn stoff, neben der Cisform erhaltenen trans- ss- Uramidocr:ethylenber,nstei nsäurediäthylester hydriert und verseift.
    Die so erzeugte Di- hydrüruracifessigsäure stellt ein Produkt von kleinen, farblosen Nadeln dar und hat einen Schmelzpunkt von 247-2500. Sie soll zur weiteren Synthese und Darstellung von Arz neimitteln verwendet werden.
CH141019D 1928-03-20 1928-03-20 Verfahren zur Darstellung von Dihydrüruracilessigsäure (2.6-Dioxy-4.5-dihydroessigsäurepyrimidin). CH141019A (de)

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