Verfahren zur Herstellung von 4'-Sulfo-2-benzosl-ö-nitro-benzoesäure. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4',Sulfo-2- benzoyl-5-nitro-benzoesäure. Diese Verbin dung ist ein. wertvolles Ausgangs- und Zwi- sohenprodukt für Farbstoffe.
Sie erscheint in Gestalt feiner farbloser Nädelchen, :die in Wasser, verdünnter Natronlauge, Natrium karbonat und Ammoniak unter Hellgelbfär- hung der Lösung löslich sind. In kaltem Alkohol sind sie nur wenig löslich.
Die Ver- bindung lässt sich :durch Reduktion in 4'- Sulfo-2-benzoyl-5-amino-benzoesäure odez durch Ringschluss in 2-Nitro-7-sulfo-anthra- chinon überführen. Das Verfahren ist da durch .gekennzeichnet, daB man 4'-Sulfo-2- benzoyl-benzoesäure nitriert.
Das Mono-Natriumsalz -der 4'-Sulfo-2- benzoyl-5-nitro-benzoesäure erhält ,man aus einer heiss gesättigten Lösung in sehr ver dünnter .Schwefelsäure beim Abkühlen in farblosen Nädelchen, die leicht löslich sind in Wasser und verdünnter Natronlauge, Na triumkarbonat und Ammoniak. Diese Lö- sungen sind hellgelb gefärbt. In kaltem Al kohol ist der Körper nur wenig löslich.
<I>Beispiel:</I> Man trägt 828 Teile 4'=Su lfo-.o-benzoy 1 henzoesäure (Mono-Natriumsalz) in 650 Teile Monohydrat ein, indem man die Temperatur nicht über 20 C steigen lässt. In diese Lö sung lässt man dann innerhalb von 6 bis 8 Stunden gleichzeitig 480 Teile Oleum (2,5% ) und 100 Teile einer Mischsäure eintropfen, die<B>70%</B> HNO3, 2-9% HZSO, und 8 % H20 enthält. Die Temperatur wird dabei durch Abkühlen auf 15 bis 20' C gehalten.
Man rührt sodann ,die Nitriermasse in 2500 Teile Eis und 1500 Teile Wasser ein, salzt die 4'-Sulfo-2-benzoyl-5-nitro-benzoesäure mit etwa <B>1000</B> Teilen Kochsalz aus, filtriert, wäscht mit Wenig kaltem Wasser nach und trocknet ,den Körper ,bei<B>100'</B> C.
4'-"Sulfo-'2-ibenzoy 1-5-nitro-Ibenzoesäure lässt sich reduzieren ,zu dem entsprechenden Amin, eine Verbindung, die bei der Behand- lung mit konzentrierter 'Schwefelsäure in 2,7- A-mino - anthrachinon - sulfosäure übergeht. Ferner geht sie duroh Ringschluss über in 2,7-Nitro-anthraahinon-sulfosäure.
Diese Verbindung lässt sich fast quanti- tativ überführen in 2-Nitro-7-chlor-anthra- chinon, wenn man verdünnte .'Säuren zusam men mit Natriumchlorat darauf einwirken lässt. 2-Nitro-7-chlor-.anthrachinon kristalli siert in gelben Kristallen und schmilzt bei 251 bis 252. C.
Natriumsulfid, Natriumdisulfid, Glukose und Natronlauge und ähnliche Reduktions- mittel reduzieren 2-Nitro-7-chlor-,a.uthra:chi- non zu dem entsprechenden Amin. 2-Amino- 7-chl.or-anthrachinon kristallisiert in rotbrau nen Kristallen, die bei 302 ;bis 303 C schmelzen.
Process for the preparation of 4'-sulfo-2-benzosl-ö-nitro-benzoic acid. The present invention relates to a process for the preparation of 4 ', sulfo-2-benzoyl-5-nitro-benzoic acid. This connection is a. valuable starting and intermediate product for dyes.
It appears in the form of fine, colorless needles, which are soluble in water, dilute caustic soda, sodium carbonate and ammonia, making the solution light yellow. They are only sparingly soluble in cold alcohol.
The compound can be converted: by reduction into 4'-sulfo-2-benzoyl-5-aminobenzoic acid or by ring closure into 2-nitro-7-sulfo-anthraquinone. The process is characterized by the fact that 4'-sulfo-2-benzoylbenzoic acid is nitrated.
The monosodium salt of 4'-sulfo-2-benzoyl-5-nitro-benzoic acid is obtained from a hot, saturated solution in very dilute sulfuric acid when cooling in colorless needles that are easily soluble in water and dilute sodium hydroxide solution, Sodium carbonate and ammonia. These solutions are colored light yellow. The body is only sparingly soluble in cold alcohol.
<I> Example: </I> 828 parts of 4 '= su lfo-.o-benzoyl enzoic acid (monosodium salt) are added to 650 parts of monohydrate by not letting the temperature rise above 20 C. 480 parts of oleum (2.5%) and 100 parts of a mixed acid containing <B> 70% </B> HNO3, 2-9% HZSO, and 8 are then simultaneously dripped into this solution within 6 to 8 hours Contains% H20. The temperature is kept at 15 to 20 ° C. by cooling.
The nitrating mass is then stirred into 2500 parts of ice and 1500 parts of water, the 4'-sulfo-2-benzoyl-5-nitro-benzoic acid is salted out with about 1000 parts of sodium chloride, filtered and washed with After a little cold water and dries the body, at <B> 100 '</B> C.
4 '- "Sulfo-'2-ibenzoy 1-5-nitro-Ibenzoic acid can be reduced to the corresponding amine, a compound which, when treated with concentrated' sulfuric acid, turns into 2,7-A-mino - anthraquinone - Furthermore, through ring closure, it changes into 2,7-nitro-anthraahinone-sulfonic acid.
This compound can be converted almost quantitatively into 2-nitro-7-chloro-anthraquinone if diluted acids are allowed to act on it together with sodium chlorate. 2-Nitro-7-chloro-anthraquinone crystallizes in yellow crystals and melts at 251 to 252. C.
Sodium sulfide, sodium disulfide, glucose and sodium hydroxide solution and similar reducing agents reduce 2-nitro-7-chloro-, a.uthra: quinone to the corresponding amine. 2-Amino-7-chloro-anthraquinone crystallizes in red-brown crystals that melt at 302 to 303 C.