CA2724668A1 - Utilisation comme agents epaississants pour peinture aqueuse de polyethers a base d'epoxyde d'alpha olefines ou de glycidyl ether en presence de tensio-actifs - Google Patents
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Abstract
L'invention a pour objet l'utilisation, comme agent épaississant pour peinture aqueuse, d'une solution aqueuse d'un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, et au moins un tensio-actif de formule chimique Cx H2x+1 - (OX) y - OH où OX désigne un motif oxyalky lé, et caractérisé en ce que : - pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6 < x = 12 et 5 <y < 12, - ladite solution présente ratio massique (polyéther / tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et présente une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total. Elle a également pour objet la peinture contenant un tel système épaississant.
Description
UTILISATION COMME AGENTS EPAISSISSANTS POUR PEINTURE
AQUEUSE DE POLYETHERS A BASE D'EPOXYDE D'ALPHA OLEFINES OU
DE GLYCIDYL ETHER EN PRESENCE DE TENSIO-ACTIFS
Les épaississants polyéthers ont été développés en tant qu'alternative à leurs homologues polyesters, qui ne présentent qu'une très faible résistance à l'hydrolyse, ce qui les rend impropres à une utilisation dans les formulations aqueuses. Parmi ces épaississants polyéthers, il existe une classe particulière qui consiste en des épaississants polyéthers modifiés par des époxydes d'alpha-oléfines. Celle-ci recouvre des structures chimiques d'un poids moléculaire en général inférieur à 200 000 g/mol, obtenues à
travers une étape de fabrication d'un polyéther, puis une étape de modification dudit polyéther par réaction avec un composé du type époxyde d'alpha-oléfines, ou un composé du type glycidyl éther aliphatique ou aromatique.
La première étape de fabrication du polyéther consiste à faire réagir un polyoxyalkylène (et notamment un oxyde d'éthylène, de propylène ou leurs mélanges) avec un composé
disposant d'un atome d'hydrogène actif (initiateur), en présence d'un catalyseur d'oxyalkylation généralement acide ou basique et ce, à une température comprise entre 50 C et 120 C, voir plus, comme indiqué dans le document "Synthesis of polyether polyols for rigid polyurethane foams by alkoxylation of solid polyols in polyether media"
(Polyurethanes 94, Proc. Polyurethanes Conf. (1994), 506-14 éditeur : Soc.
Plast. Ind.
Polyurethane Div., New York, N. Y.).
La deuxième étape consiste à faire réagir le polyéther précédemment obtenu avec un composé du type époxyde, à une température comprise entre 20 C et 200 C, comme indiqué dans le document US 3 475 499 publié en 1967, et qui décrit une époxydation entre un alpha-oléfine et un hydroperoxyde inorganique, et la réaction du 1,2-époxyde obtenu avec de l'eau ou de l'éthylène glycol.
Ce dernier document ne révèle toutefois pas d'applications particulières pour les polymères synthétisés. Il faut attendre la fin des années 70 pour trouver trace dans l'état de la technique d'une mise en oeuvre particulière de telles structures : celle d'agents épaississants dans des formulations aqueuses qui sont des fluides hydrauliques, comme
AQUEUSE DE POLYETHERS A BASE D'EPOXYDE D'ALPHA OLEFINES OU
DE GLYCIDYL ETHER EN PRESENCE DE TENSIO-ACTIFS
Les épaississants polyéthers ont été développés en tant qu'alternative à leurs homologues polyesters, qui ne présentent qu'une très faible résistance à l'hydrolyse, ce qui les rend impropres à une utilisation dans les formulations aqueuses. Parmi ces épaississants polyéthers, il existe une classe particulière qui consiste en des épaississants polyéthers modifiés par des époxydes d'alpha-oléfines. Celle-ci recouvre des structures chimiques d'un poids moléculaire en général inférieur à 200 000 g/mol, obtenues à
travers une étape de fabrication d'un polyéther, puis une étape de modification dudit polyéther par réaction avec un composé du type époxyde d'alpha-oléfines, ou un composé du type glycidyl éther aliphatique ou aromatique.
La première étape de fabrication du polyéther consiste à faire réagir un polyoxyalkylène (et notamment un oxyde d'éthylène, de propylène ou leurs mélanges) avec un composé
disposant d'un atome d'hydrogène actif (initiateur), en présence d'un catalyseur d'oxyalkylation généralement acide ou basique et ce, à une température comprise entre 50 C et 120 C, voir plus, comme indiqué dans le document "Synthesis of polyether polyols for rigid polyurethane foams by alkoxylation of solid polyols in polyether media"
(Polyurethanes 94, Proc. Polyurethanes Conf. (1994), 506-14 éditeur : Soc.
Plast. Ind.
Polyurethane Div., New York, N. Y.).
La deuxième étape consiste à faire réagir le polyéther précédemment obtenu avec un composé du type époxyde, à une température comprise entre 20 C et 200 C, comme indiqué dans le document US 3 475 499 publié en 1967, et qui décrit une époxydation entre un alpha-oléfine et un hydroperoxyde inorganique, et la réaction du 1,2-époxyde obtenu avec de l'eau ou de l'éthylène glycol.
Ce dernier document ne révèle toutefois pas d'applications particulières pour les polymères synthétisés. Il faut attendre la fin des années 70 pour trouver trace dans l'état de la technique d'une mise en oeuvre particulière de telles structures : celle d'agents épaississants dans des formulations aqueuses qui sont des fluides hydrauliques, comme
2 revendiqué par de nombreux brevets déposés au nom de la société BASFTM. Ainsi, les documents US 4 288 639, US 4 310 436, US 4 354 956, US 4 390 440, US 4 411 819, US 4 649 224, US 4 665 239, US 4 709 099, US 4 673 518, décrivent-ils des épaississants polyéthers de poids moléculaire compris entre 1 000 g/mol et 75 000 g/mol, modifiés avec des époxydes d'alpha-oléfines ayant de 12 à 18 atomes de carbone et qui représentent de 1 % à 20 % en poids du total de la composition du polymère. La problématique abordée par ces brevets est celle d'agents rhéologiques pour fluides hydrauliques, efficaces dans des conditions particulières de mise en oeuvre, telles que températures et pressions élevées, ou encore contrainte de cisaillement très importante.
Par la suite, cette même société a protégé l'utilisation de ces structures dans le domaine de la pharmacie et de la cosmétique, notamment comme agents épaississants à
faibles doses et permettant l'obtention de gels limpides (voir les documents US 4 810 503, US 4 904 466) et dans la formulation de pesticides épaissis (voir le document 0049499).
Parallèlement, une autre société (HERCULESTM) a également protégé des variantes de ces structures dans le domaine des fluides de forage (voir les documents GB 2 065 150 et US 4 304 902), mais elle a surtout envisagé pour la première fois leur utilisation dans le domaine des peintures aqueuses. Ainsi, le document EP 0 138 614 décrit-il des compositions de peintures contenant des polymères à base d'oxyde d'éthylène et d'époxy-alcanes, ayant de 8 à 26 atomes de carbone, de poids moléculaire compris entre 50 000 g/mol et 320 000 g/mol, et utilisés comme agent colloïde et épaississant.
Ce dernier brevet semble être l'unique document (pourtant relativement ancien car publié
en 1984) sur l'utilisation de polyéthers modifiés avec des époxydes d'alpha oléfines, dans le domaine des peintures aqueuses. L'explication en est donnée de toute évidence dans le document WO 96 / 31550, plus récent, qui stigmatise les inconvénients de ces polymères, lorsqu'ils sont mis en oeuvre dans des peintures aqueuses. Ce brevet a pour objet des structures différentes : des polymères disposant d'un squelette poly(acétal-ou cétal-polyéther), avec des groupements hydrophobes choisis parmi les groupes alkyle, aryle, alkylaryle, cycloaliphatique, perfluoralkyle, carbosylile, polycyclyle. Dans sa problématique, ce brevet indique (page 5, lignes 1-4) qu'il cherche à pallier la relative inefficacité des épaississants polyéthers modifiés avec des époxydes d'alpha-oléfines de
Par la suite, cette même société a protégé l'utilisation de ces structures dans le domaine de la pharmacie et de la cosmétique, notamment comme agents épaississants à
faibles doses et permettant l'obtention de gels limpides (voir les documents US 4 810 503, US 4 904 466) et dans la formulation de pesticides épaissis (voir le document 0049499).
Parallèlement, une autre société (HERCULESTM) a également protégé des variantes de ces structures dans le domaine des fluides de forage (voir les documents GB 2 065 150 et US 4 304 902), mais elle a surtout envisagé pour la première fois leur utilisation dans le domaine des peintures aqueuses. Ainsi, le document EP 0 138 614 décrit-il des compositions de peintures contenant des polymères à base d'oxyde d'éthylène et d'époxy-alcanes, ayant de 8 à 26 atomes de carbone, de poids moléculaire compris entre 50 000 g/mol et 320 000 g/mol, et utilisés comme agent colloïde et épaississant.
Ce dernier brevet semble être l'unique document (pourtant relativement ancien car publié
en 1984) sur l'utilisation de polyéthers modifiés avec des époxydes d'alpha oléfines, dans le domaine des peintures aqueuses. L'explication en est donnée de toute évidence dans le document WO 96 / 31550, plus récent, qui stigmatise les inconvénients de ces polymères, lorsqu'ils sont mis en oeuvre dans des peintures aqueuses. Ce brevet a pour objet des structures différentes : des polymères disposant d'un squelette poly(acétal-ou cétal-polyéther), avec des groupements hydrophobes choisis parmi les groupes alkyle, aryle, alkylaryle, cycloaliphatique, perfluoralkyle, carbosylile, polycyclyle. Dans sa problématique, ce brevet indique (page 5, lignes 1-4) qu'il cherche à pallier la relative inefficacité des épaississants polyéthers modifiés avec des époxydes d'alpha-oléfines de
3 l'art antérieur, pour épaissir de manière satisfaisante une peinture aqueuse.
Plus précisément ce document WO 96 / 31550 renvoie de manière très claire aux structures décrites dans l'art antérieur : il cite les brevets couvrant l'utilisation de ces polymères dans le domaine des fluides hydrauliques, déjà évoqués précédemment.
Dans les peintures, ce manque d'efficacité des polyéthers modifiés avec des époxydes d'alpha-oléfines est lié au fait que de tels polymères, mis en oeuvre sous forme de solutions aqueuses à base de tensio-actifs, se dispersent difficilement ou lentement dans les peintures au sein desquelles sont introduites lesdites solutions aqueuses : la réactivité
de ces polyéthers (ou leur capacité à épaissir rapidement le milieu dans lequel ils sont introduits) s'en trouve amoindrie.
De plus, ces solutions aqueuses qui contiennent des polyéthers modifiés ainsi que des tensio-actifs, sont des formulations complexes dont la viscosité, si elle est trop importante, conduit à un produit difficilement stockable et manipulable.
Au regard de ces inconvénients, le document WO 96 / 31550 déjà cité propose comme solution des polymères au squelette poly(acétal- ou cétal-polyéther), avec des groupements hydrophobes. Cependant, il apparaît pour de telles structures que la réaction de substitution ne peut être réalisée que par mono fonctionnalisation ;
l'efficacité du polymère résultant sera donc fonction de la longueur de la chaîne du substituant, et du poids moléculaire du polyacétal. Or, il n'est pas possible selon cette méthode d'augmenter le nombre de substituants en bout de chaîne de manière à réguler l'efficacité
du polymère final et ce, contrairement à une réaction de polymérisation par cycloaddition.
Par conséquent, développer une voie permettant :
- d'améliorer l'efficacité épaississante dans les peintures aqueuses de polyéthers modifiés avec des époxydes d'alpha-oléfines ou des éthers de glycidyl, - tout en réduisant la viscosité des solutions aqueuses de tensio-actifs contenant lesdits polyéthers modifiés,
Plus précisément ce document WO 96 / 31550 renvoie de manière très claire aux structures décrites dans l'art antérieur : il cite les brevets couvrant l'utilisation de ces polymères dans le domaine des fluides hydrauliques, déjà évoqués précédemment.
Dans les peintures, ce manque d'efficacité des polyéthers modifiés avec des époxydes d'alpha-oléfines est lié au fait que de tels polymères, mis en oeuvre sous forme de solutions aqueuses à base de tensio-actifs, se dispersent difficilement ou lentement dans les peintures au sein desquelles sont introduites lesdites solutions aqueuses : la réactivité
de ces polyéthers (ou leur capacité à épaissir rapidement le milieu dans lequel ils sont introduits) s'en trouve amoindrie.
De plus, ces solutions aqueuses qui contiennent des polyéthers modifiés ainsi que des tensio-actifs, sont des formulations complexes dont la viscosité, si elle est trop importante, conduit à un produit difficilement stockable et manipulable.
Au regard de ces inconvénients, le document WO 96 / 31550 déjà cité propose comme solution des polymères au squelette poly(acétal- ou cétal-polyéther), avec des groupements hydrophobes. Cependant, il apparaît pour de telles structures que la réaction de substitution ne peut être réalisée que par mono fonctionnalisation ;
l'efficacité du polymère résultant sera donc fonction de la longueur de la chaîne du substituant, et du poids moléculaire du polyacétal. Or, il n'est pas possible selon cette méthode d'augmenter le nombre de substituants en bout de chaîne de manière à réguler l'efficacité
du polymère final et ce, contrairement à une réaction de polymérisation par cycloaddition.
Par conséquent, développer une voie permettant :
- d'améliorer l'efficacité épaississante dans les peintures aqueuses de polyéthers modifiés avec des époxydes d'alpha-oléfines ou des éthers de glycidyl, - tout en réduisant la viscosité des solutions aqueuses de tensio-actifs contenant lesdits polyéthers modifiés,
4 demeure un problème non résolu par l'art antérieur et ce, depuis plus de 30 ans (notamment depuis la publication du document EP 0 138 614).
Poursuivant ses recherches dans cette direction, la Demanderesse a mis au point l'utilisation, comme agent épaississant pour une formulation de peinture aqueuse, d'une solution aqueuse contenant :
a) de l'eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et/ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
C,t H2x+1- (OX) y - OH où OX désigne un motif oxyalkylé, caractérisée en ce que - pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6:5 x < 12 et 5 < y < 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther/tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
En opérant le choix particulier sur les caractéristiques du tensio-actif et du polyéther tel qu'énoncé ci-dessus, on parvient, de manière surprenante car non enseignée ni divulguée dans l'art antérieur :
- à mettre au point une solution au comportement rhéologique en adéquation avec des exigences de stabilité et de manipulation : l'homme du métier vise en ce sens une viscosité BrookfieldTM, mesurée à 100 tours / minutes et à 25 C, comprise entre 1 000 mPa.s et 15 000 mPa.s ;
- susceptible d'épaissir la phase aqueuse dans laquelle elle est introduite, même à
faible concentration en matière active (notamment à 2 % en poids du polyéther par rapport au poids total de la formulation ainsi épaissie) : on parlera de l'obtention d'une viscosité BrookfieldTM, mesurée à 100 tours / minute et à 25 C, supérieure à 1 000 mPa.s (formation d'un gel à 2 % ) ;
- susceptible d'épaissir efficacement une peinture aqueuse.
Les exemples démontrent clairement que c'est le choix des conditions particulières relatives au tensio-actif et au polyéther, qui permet d'aboutir aux propriétés mentionnées ci-dessus. Rien dans l'état de la technique ne concernait ce problème technique complexe. A fortiori, rien ne retenait l'attention de l'homme du métier, en vue de résoudre un tel problème, sur la mise en oeuvre de -tensio-actifs particuliers, en combinaison avec des polyéthers très spécifiques qui sont le résultat de la polymérisation entre un polyoxyalkylène et un époxyde d'alpha-oléfines et / ou un éther de glycidyl.
Enfin, rien ne divulguait ni ne suggérait les caractéristiques particulières dudit tensio-actif et dudit polyéther telles qu'explicitées plus haut.
Aussi, un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, comme agent épaississant pour une formulation de peinture aqueuse, d'une solution aqueuse contenant :
a) de l'eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
CX H2x+i - (OX) y - OH où OX désigne un motif oxyalkylé, aractérisée en ce que :
- pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6:5x< 12 et 5:5y:5 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther 1 tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ladite solution aqueuse présente une viscosité BrookfieldTM mesurée à 25 C et à 100 tours / minute, comprise entre 1 000 mPa.s et 15 000 mPa.s.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther est le résultat de la polymérisation :
a) d'au moins un polyoxyalkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, et ayant au moins deux fonctions alcool, b) et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfine ayant de 6 à 40 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther, présente un poids moléculaire compris entre 5 000 g/mol et 100 000 g/mol, préférentiellement entre 15 000 g/mol et 50 000 g/mol.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther est obtenu par cycloaddition, à une température comprise entre 50 C et 200 C, éventuellement en présence d'au moins un agent antioxydant.
Un deuxième objet de l'invention consiste en une formulation de peinture aqueuse, contenant comme agent épaississant une solution aqueuse qui contient :
a) de l'eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
CX H2X+i - (OX) y - OH où OX désigne un motif oxyalkylé, caractérisée en ce que :
- pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6 < x:5 12 et 5:5 y < 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther /
tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
Cette formulation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther est le résultat de la polymérisation :
a) d'au moins un polyoxyalkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, et ayant au moins deux fonctions alcool, b) et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfine ayant de 6 à 40 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, Cette formulation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther présente un poids moléculaire compris entre 5 000 g/mol et 100 000 g/mol, préférentiellement entre 15 000 g/mol et 50 000 g/mol.
Cette formulation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther est obtenu par cycloaddition, à une température comprise entre 50 C et 200 C, éventuellement en présence d'au moins un agent antioxydant.
Cette formulation de peinture aqueuse est aussi caractérisée en ce qu'elle est une laque ou un vernis.
EXEMPLES
Les essais suivants illustrent des combinaisons de tensio-actifs et de polyéthers hors invention, ou selon l'invention, en fonction de leurs caractéristiques.
Le tableau 1 récapitule la composition des différentes combinaisons.
Chacune d'elles est constituée de 50 % en poids d'eau.
Dans chaque essai, le polyéther (PE) met en oeuvre un polyéthylène glycol (PEG) de poids moléculaire égal à 10 000 g/mol, et on a indiqué le nombre de carbone de l'époxyde ou de l'éther de glycidyl (Epox).
On a indiqué le ratio molaire entre le polyéthylène glycol (PEG) et l'époxyde ou l'éther de glycidyl (Epox), soit PEG / Epox.
Dans chaque essai, le tensio-actif (TA) répond à la formule Cx H2x+i - (OE) i, - OH, où
OE désigne l'oxyde d'éthylène, et on a indiqué les valeurs de x et y.
On a également indiqué le ratio massique entre le polyéther (PE) et le tensio-actif (TA), soit PE / TA.
HI et IN désigneront respectivement un essai Hors Invention et un essai selon l'invention.
On précise la nature de l'époxyde ou de l'éther de glycidyl mis en oeuvre, de même que celle du tensio-actif :
l'essai 1 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le MergitalTM D5 (COGNISTM) ;
l'essai 2 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le NP 6 (nonyl phénol oxyéthylé, ALDRICH) ;
l'essai 3 met en oeuvre l'époxydodécane et le LutensolTM 40 (BASFTM) ;
l'essai 4 met en oeuvre l'époxydécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 70 (BASFTM) ;
- l'essai 5 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le SoprophorTM BO
327 (RHODIATM) ;
- l'essai 6 met en oeuvre l'époxydécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 100 (BASFTM) ;
- l'essai 7 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 100 (BASFTM) ;
- l'essai 8 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 80 (BASFTM) ;
- l'essai 9 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 90 (BASFTM) ;
- l'essai 10 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le LutensolTM
100 (BASFTM) ;
- l'essai 11 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le TD 180 (COGNISTM) ;
- l'essai 12 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le TD 10 (COGNISTM) ;
- l'essai 13 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le RhodasurfrM ID
110 (RHODIATM) ;
- l'essai 14 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 15 met en oeuvre le CardoliteTM NC 513 (phényl glycidyl éther -CARDOLITETM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 16 met en oeuvre le HAGETM 16 L (éther de glycidyl aliphatique -SACHEMTM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 17 met en oeuvre le HAGETM 16 L (éther de glycidyl aliphatique -SACHEMTM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 18 met en oeuvre le HAGETM 16 L (éther de glycidyl aliphatique -SACHEMTM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 19 met en oeuvre l'ErysisTM GE 12 (CVC SpecialtiesTM) et le MergitalTM
D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 20 met en oeuvre l'ErysisTM GE 12 (CVC SpecialtiesTM) et le MergitalTM
D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 21 met en oeuvre l'ErysisTM GE 12 (CVC SpecialtiesTM) et le MergitalTM
D8 (COGNISTM) ;
PE IN
Essai Polyéther Tensio-Actif (PE) (TA) TA HI
E ox PEG/E ox Nom X
1 C12 1:6 Mer ital D5 10 5 1 HI
2 C12 1:7 NP6 15 6 0,8 HI
3 C12 1:8 Lutensol 40 10 4 0,9 HI
4 CIO 1:9 Lutensol 70 10 7 1,1 HI
C12 1:10 So ro hor B0327 9-11 5 0,8 HI
6 CIO 1:2 Lutensol 100 10 10 0,8 HI
7 C12 1:3 Lutensol 100 10 10 0,8 HI
8 C12 1:7 Lutensol80 10 8 0,6 IN
9 C12 1:7 Lutensol90 10 9 0,85 IN
C12 1:7 Lutensol 100 10 10 0,85 IN
11 C12 1:7 TD 180 13 8 0,6 IN
12 C12 1:7 TD 10 13 10 0,85 IN
13 C12 1:7 Rhodasurf ID 110 10 11 0,85 IN
14 C12 1:7 Mer ital D8 10 8 0,85 IN
C15 1:8 Mer ital D8 10 8 1,5 IN
16 C16 1:6 Mer ital D8 10 8 1,5 IN
17 C16 1:4 Mergital D8 10 8 1,5 IN
18 C16 1:5 Mer ital D8 10 8 1,5 IN
19 C15 1:7 Mer ital D8 10 8 0,85 IN
C15 1:8 Mergital D8 10 8 0,85 IN
21 C15 1:9 Mer ital D8 10 8 0,85 IN
Tableau 1 Chacune de ces combinaisons a fait l'objet :
- d'une observation visuelle, quant à sa limpidité, - d'une mesure de viscosité BrookfieldTM, à 100 tours / minute et à 25 C (ou viscosité en l'état) qui révèle son aptitude à être stockée de manière stable, et à
être aisément manipulable (exprimée en mPa.s), - d'une mesure de viscosité BrookfieldTM, à 10 tours / minute et à 25 C, une fois introduite dans l'eau à raison de 2 % en poids sec de polymère (viscosité du gel à
2 %) qui révèle son aptitude à épaissir une phase aqueuse même en faible concentration (exprimée en mPa.s).
Ces valeurs sont reportées dans le tableau 2.
On constate que seuls les essais correspondant à l'invention (essais n 8 à
21) n'ont pas pris en masse, ont donné lieu à la fabrication de formulations limpides, et ont induit un effet épaississant.
D'autre part, les formulations ainsi fabriquées (essais n 8 à 21) possèdent des valeurs de viscosité BrookfieldTM suffisamment élevées, pour que l'homme du métier atteste du caractère épaississant du système polyéther / tensio-actif mis en oeuvre.
Essai IN / HI Observations pBkloo (en l'état) Bklo (gel 2 %) 1 HI prise en masse - -2 HI prise en masse - -3 HI prise en masse - -4 HI prise en masse - -HI prise en masse - -6 HI limpide < 100 < 500 7 HI -limpide < 100 < 500 8 IN limpide 2 300 6 500 9 IN limpide 2 800 30 000 IN limpide 2 900 40 000 11 IN limpide 2 750 20 000 12 IN limpide 2 600 34 000 13 IN limpide 2 500 21 250 14 IN limpide 2 450 16 000 IN limpide 2 600 1 340 16 IN limpide 2 100 1 680 17 IN limpide 3 500 6 800 18 IN limpide 2 360 2240 19 IN limpide 2 850 1 350 IN limpide 3 000 9 000 21 IN limpide 3 150 210 Tableau 2 Enfin, on a réalisé un certain nombre d'autres combinaisons selon l'invention, dont les compositions sont données dans le tableau 3 (essais n 22 à 28).
Essai PE IN
Polyéther Tensio-Actif / Bkioo /
(en l'état) (PE) (TA) TA HI
Epox PEG/Epox Nom x 22 C12 01:07 Lutensol 80 10 8 1,5 5 000 IN
23 C12 01:07 Lutensol 90 10 9 1,5 6 000 IN
24 C12 01:07 Lutensol 100 10 10 1,5 8 000 IN
25 C12 01:07 TD 180 13 8 1,5 11 000 IN
26 C12 01:07 TD 10 13 10 1,5 4 850 IN
27 C15 01:08 Mergital D8 10 8 1,5 6 700 IN
28 C15 01:09 Mer ital D8 10 8 1,5 8 700 IN
Tableau 3 Ces combinaisons ont été mises en oeuvre dans une formulation de peinture non pigmentée, dont la composition est la suivante :
- 7,5 g de ladite combinaison, - 200 g de MowilithTM LDM 1871 (CELANESETM), - 92,5 g d'eau, - 7,5 g de NopcoTM NDW (NOPCOTM), - de l'ammoniaque pour ajuster le pH à une valeur comprise entre 8,5 et 9.
Selon les méthodes bien connues de l'homme du métier, on a alors déterminé à
25 C, les viscosités BrookfieldTM à 10 et 100 tours par minute (mPa.s), StormerTM (KU) et ICITM
(Poise), aux instants t = 0 et t = 24 heures. Ces valeurs ont été reportées dans le tableau 4.
Les résultats obtenus sont typiques en matière de rhéologie d'une peinture facilement utilisable et applicable, c'est-à-dire présentant une bonne stabilité en pot, sans sédimentation, ni séparation de phases excessive, un bon chargement de l'outil d'application (rouleau, brosse), et une bonne qualité d'application (brosse, rouleau, pulvérisation). Le développement de viscosité entre t = 0 et t = 24 est caractéristique de celui constaté pour la plupart des peintures en phase aqueuse.
Essai n Viscosité t = 0 t = 24 BrookfieldTM 100 2 700 4 150 22 BrookfieldTM 10 13 100 25 100 StormerTM 99 111 ICITM 0,9 0,9 BrookfieldTM 100 4 400 4 790 23 BrookfieldTM 10 23 200 36 900 StormerTM 117 121 ICITM 0,7 0,8 BrookfeldTM 100 2200 4 280 24 BrookfieldTM 10 13 400 27 700 StormerTM 94 112 ICITM 0,8 1 BrookfieldTM 100 5 380 5 500 BrookfieldTM 10 33 400 38 800 StormerTM 116 120 ICITM 0,8 0,8 BrookfieldTM 100 2 600 5 410 26 BrookfieldTM 10 10 200 33 100 StormerTM 103 121 ICITM 0,7 0,7 BrookfieldTM 100 2 630 3 810 27 BrookfieldTM 10 16 000 28 300 StormerTM 99 110 ICITM 0,8 0,8 BrookfieldTM 100 2 170 2 980 28 BrookfieldTM 10 11 800 20 500 StormerTM 89 100 ICITM 0,6 0,7 Tableau 4
Poursuivant ses recherches dans cette direction, la Demanderesse a mis au point l'utilisation, comme agent épaississant pour une formulation de peinture aqueuse, d'une solution aqueuse contenant :
a) de l'eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et/ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
C,t H2x+1- (OX) y - OH où OX désigne un motif oxyalkylé, caractérisée en ce que - pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6:5 x < 12 et 5 < y < 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther/tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
En opérant le choix particulier sur les caractéristiques du tensio-actif et du polyéther tel qu'énoncé ci-dessus, on parvient, de manière surprenante car non enseignée ni divulguée dans l'art antérieur :
- à mettre au point une solution au comportement rhéologique en adéquation avec des exigences de stabilité et de manipulation : l'homme du métier vise en ce sens une viscosité BrookfieldTM, mesurée à 100 tours / minutes et à 25 C, comprise entre 1 000 mPa.s et 15 000 mPa.s ;
- susceptible d'épaissir la phase aqueuse dans laquelle elle est introduite, même à
faible concentration en matière active (notamment à 2 % en poids du polyéther par rapport au poids total de la formulation ainsi épaissie) : on parlera de l'obtention d'une viscosité BrookfieldTM, mesurée à 100 tours / minute et à 25 C, supérieure à 1 000 mPa.s (formation d'un gel à 2 % ) ;
- susceptible d'épaissir efficacement une peinture aqueuse.
Les exemples démontrent clairement que c'est le choix des conditions particulières relatives au tensio-actif et au polyéther, qui permet d'aboutir aux propriétés mentionnées ci-dessus. Rien dans l'état de la technique ne concernait ce problème technique complexe. A fortiori, rien ne retenait l'attention de l'homme du métier, en vue de résoudre un tel problème, sur la mise en oeuvre de -tensio-actifs particuliers, en combinaison avec des polyéthers très spécifiques qui sont le résultat de la polymérisation entre un polyoxyalkylène et un époxyde d'alpha-oléfines et / ou un éther de glycidyl.
Enfin, rien ne divulguait ni ne suggérait les caractéristiques particulières dudit tensio-actif et dudit polyéther telles qu'explicitées plus haut.
Aussi, un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, comme agent épaississant pour une formulation de peinture aqueuse, d'une solution aqueuse contenant :
a) de l'eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
CX H2x+i - (OX) y - OH où OX désigne un motif oxyalkylé, aractérisée en ce que :
- pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6:5x< 12 et 5:5y:5 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther 1 tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ladite solution aqueuse présente une viscosité BrookfieldTM mesurée à 25 C et à 100 tours / minute, comprise entre 1 000 mPa.s et 15 000 mPa.s.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther est le résultat de la polymérisation :
a) d'au moins un polyoxyalkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, et ayant au moins deux fonctions alcool, b) et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfine ayant de 6 à 40 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther, présente un poids moléculaire compris entre 5 000 g/mol et 100 000 g/mol, préférentiellement entre 15 000 g/mol et 50 000 g/mol.
Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther est obtenu par cycloaddition, à une température comprise entre 50 C et 200 C, éventuellement en présence d'au moins un agent antioxydant.
Un deuxième objet de l'invention consiste en une formulation de peinture aqueuse, contenant comme agent épaississant une solution aqueuse qui contient :
a) de l'eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
CX H2X+i - (OX) y - OH où OX désigne un motif oxyalkylé, caractérisée en ce que :
- pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6 < x:5 12 et 5:5 y < 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther /
tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
Cette formulation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther est le résultat de la polymérisation :
a) d'au moins un polyoxyalkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, et ayant au moins deux fonctions alcool, b) et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfine ayant de 6 à 40 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, Cette formulation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther présente un poids moléculaire compris entre 5 000 g/mol et 100 000 g/mol, préférentiellement entre 15 000 g/mol et 50 000 g/mol.
Cette formulation est aussi caractérisée en ce que ledit polyéther est obtenu par cycloaddition, à une température comprise entre 50 C et 200 C, éventuellement en présence d'au moins un agent antioxydant.
Cette formulation de peinture aqueuse est aussi caractérisée en ce qu'elle est une laque ou un vernis.
EXEMPLES
Les essais suivants illustrent des combinaisons de tensio-actifs et de polyéthers hors invention, ou selon l'invention, en fonction de leurs caractéristiques.
Le tableau 1 récapitule la composition des différentes combinaisons.
Chacune d'elles est constituée de 50 % en poids d'eau.
Dans chaque essai, le polyéther (PE) met en oeuvre un polyéthylène glycol (PEG) de poids moléculaire égal à 10 000 g/mol, et on a indiqué le nombre de carbone de l'époxyde ou de l'éther de glycidyl (Epox).
On a indiqué le ratio molaire entre le polyéthylène glycol (PEG) et l'époxyde ou l'éther de glycidyl (Epox), soit PEG / Epox.
Dans chaque essai, le tensio-actif (TA) répond à la formule Cx H2x+i - (OE) i, - OH, où
OE désigne l'oxyde d'éthylène, et on a indiqué les valeurs de x et y.
On a également indiqué le ratio massique entre le polyéther (PE) et le tensio-actif (TA), soit PE / TA.
HI et IN désigneront respectivement un essai Hors Invention et un essai selon l'invention.
On précise la nature de l'époxyde ou de l'éther de glycidyl mis en oeuvre, de même que celle du tensio-actif :
l'essai 1 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le MergitalTM D5 (COGNISTM) ;
l'essai 2 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le NP 6 (nonyl phénol oxyéthylé, ALDRICH) ;
l'essai 3 met en oeuvre l'époxydodécane et le LutensolTM 40 (BASFTM) ;
l'essai 4 met en oeuvre l'époxydécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 70 (BASFTM) ;
- l'essai 5 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le SoprophorTM BO
327 (RHODIATM) ;
- l'essai 6 met en oeuvre l'époxydécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 100 (BASFTM) ;
- l'essai 7 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 100 (BASFTM) ;
- l'essai 8 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 80 (BASFTM) ;
- l'essai 9 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le LutensolTM 90 (BASFTM) ;
- l'essai 10 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le LutensolTM
100 (BASFTM) ;
- l'essai 11 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le TD 180 (COGNISTM) ;
- l'essai 12 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le TD 10 (COGNISTM) ;
- l'essai 13 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le RhodasurfrM ID
110 (RHODIATM) ;
- l'essai 14 met en oeuvre l'époxydodécane (ARKEMATM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 15 met en oeuvre le CardoliteTM NC 513 (phényl glycidyl éther -CARDOLITETM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 16 met en oeuvre le HAGETM 16 L (éther de glycidyl aliphatique -SACHEMTM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 17 met en oeuvre le HAGETM 16 L (éther de glycidyl aliphatique -SACHEMTM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 18 met en oeuvre le HAGETM 16 L (éther de glycidyl aliphatique -SACHEMTM) et le MergitalTM D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 19 met en oeuvre l'ErysisTM GE 12 (CVC SpecialtiesTM) et le MergitalTM
D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 20 met en oeuvre l'ErysisTM GE 12 (CVC SpecialtiesTM) et le MergitalTM
D8 (COGNISTM) ;
- l'essai 21 met en oeuvre l'ErysisTM GE 12 (CVC SpecialtiesTM) et le MergitalTM
D8 (COGNISTM) ;
PE IN
Essai Polyéther Tensio-Actif (PE) (TA) TA HI
E ox PEG/E ox Nom X
1 C12 1:6 Mer ital D5 10 5 1 HI
2 C12 1:7 NP6 15 6 0,8 HI
3 C12 1:8 Lutensol 40 10 4 0,9 HI
4 CIO 1:9 Lutensol 70 10 7 1,1 HI
C12 1:10 So ro hor B0327 9-11 5 0,8 HI
6 CIO 1:2 Lutensol 100 10 10 0,8 HI
7 C12 1:3 Lutensol 100 10 10 0,8 HI
8 C12 1:7 Lutensol80 10 8 0,6 IN
9 C12 1:7 Lutensol90 10 9 0,85 IN
C12 1:7 Lutensol 100 10 10 0,85 IN
11 C12 1:7 TD 180 13 8 0,6 IN
12 C12 1:7 TD 10 13 10 0,85 IN
13 C12 1:7 Rhodasurf ID 110 10 11 0,85 IN
14 C12 1:7 Mer ital D8 10 8 0,85 IN
C15 1:8 Mer ital D8 10 8 1,5 IN
16 C16 1:6 Mer ital D8 10 8 1,5 IN
17 C16 1:4 Mergital D8 10 8 1,5 IN
18 C16 1:5 Mer ital D8 10 8 1,5 IN
19 C15 1:7 Mer ital D8 10 8 0,85 IN
C15 1:8 Mergital D8 10 8 0,85 IN
21 C15 1:9 Mer ital D8 10 8 0,85 IN
Tableau 1 Chacune de ces combinaisons a fait l'objet :
- d'une observation visuelle, quant à sa limpidité, - d'une mesure de viscosité BrookfieldTM, à 100 tours / minute et à 25 C (ou viscosité en l'état) qui révèle son aptitude à être stockée de manière stable, et à
être aisément manipulable (exprimée en mPa.s), - d'une mesure de viscosité BrookfieldTM, à 10 tours / minute et à 25 C, une fois introduite dans l'eau à raison de 2 % en poids sec de polymère (viscosité du gel à
2 %) qui révèle son aptitude à épaissir une phase aqueuse même en faible concentration (exprimée en mPa.s).
Ces valeurs sont reportées dans le tableau 2.
On constate que seuls les essais correspondant à l'invention (essais n 8 à
21) n'ont pas pris en masse, ont donné lieu à la fabrication de formulations limpides, et ont induit un effet épaississant.
D'autre part, les formulations ainsi fabriquées (essais n 8 à 21) possèdent des valeurs de viscosité BrookfieldTM suffisamment élevées, pour que l'homme du métier atteste du caractère épaississant du système polyéther / tensio-actif mis en oeuvre.
Essai IN / HI Observations pBkloo (en l'état) Bklo (gel 2 %) 1 HI prise en masse - -2 HI prise en masse - -3 HI prise en masse - -4 HI prise en masse - -HI prise en masse - -6 HI limpide < 100 < 500 7 HI -limpide < 100 < 500 8 IN limpide 2 300 6 500 9 IN limpide 2 800 30 000 IN limpide 2 900 40 000 11 IN limpide 2 750 20 000 12 IN limpide 2 600 34 000 13 IN limpide 2 500 21 250 14 IN limpide 2 450 16 000 IN limpide 2 600 1 340 16 IN limpide 2 100 1 680 17 IN limpide 3 500 6 800 18 IN limpide 2 360 2240 19 IN limpide 2 850 1 350 IN limpide 3 000 9 000 21 IN limpide 3 150 210 Tableau 2 Enfin, on a réalisé un certain nombre d'autres combinaisons selon l'invention, dont les compositions sont données dans le tableau 3 (essais n 22 à 28).
Essai PE IN
Polyéther Tensio-Actif / Bkioo /
(en l'état) (PE) (TA) TA HI
Epox PEG/Epox Nom x 22 C12 01:07 Lutensol 80 10 8 1,5 5 000 IN
23 C12 01:07 Lutensol 90 10 9 1,5 6 000 IN
24 C12 01:07 Lutensol 100 10 10 1,5 8 000 IN
25 C12 01:07 TD 180 13 8 1,5 11 000 IN
26 C12 01:07 TD 10 13 10 1,5 4 850 IN
27 C15 01:08 Mergital D8 10 8 1,5 6 700 IN
28 C15 01:09 Mer ital D8 10 8 1,5 8 700 IN
Tableau 3 Ces combinaisons ont été mises en oeuvre dans une formulation de peinture non pigmentée, dont la composition est la suivante :
- 7,5 g de ladite combinaison, - 200 g de MowilithTM LDM 1871 (CELANESETM), - 92,5 g d'eau, - 7,5 g de NopcoTM NDW (NOPCOTM), - de l'ammoniaque pour ajuster le pH à une valeur comprise entre 8,5 et 9.
Selon les méthodes bien connues de l'homme du métier, on a alors déterminé à
25 C, les viscosités BrookfieldTM à 10 et 100 tours par minute (mPa.s), StormerTM (KU) et ICITM
(Poise), aux instants t = 0 et t = 24 heures. Ces valeurs ont été reportées dans le tableau 4.
Les résultats obtenus sont typiques en matière de rhéologie d'une peinture facilement utilisable et applicable, c'est-à-dire présentant une bonne stabilité en pot, sans sédimentation, ni séparation de phases excessive, un bon chargement de l'outil d'application (rouleau, brosse), et une bonne qualité d'application (brosse, rouleau, pulvérisation). Le développement de viscosité entre t = 0 et t = 24 est caractéristique de celui constaté pour la plupart des peintures en phase aqueuse.
Essai n Viscosité t = 0 t = 24 BrookfieldTM 100 2 700 4 150 22 BrookfieldTM 10 13 100 25 100 StormerTM 99 111 ICITM 0,9 0,9 BrookfieldTM 100 4 400 4 790 23 BrookfieldTM 10 23 200 36 900 StormerTM 117 121 ICITM 0,7 0,8 BrookfeldTM 100 2200 4 280 24 BrookfieldTM 10 13 400 27 700 StormerTM 94 112 ICITM 0,8 1 BrookfieldTM 100 5 380 5 500 BrookfieldTM 10 33 400 38 800 StormerTM 116 120 ICITM 0,8 0,8 BrookfieldTM 100 2 600 5 410 26 BrookfieldTM 10 10 200 33 100 StormerTM 103 121 ICITM 0,7 0,7 BrookfieldTM 100 2 630 3 810 27 BrookfieldTM 10 16 000 28 300 StormerTM 99 110 ICITM 0,8 0,8 BrookfieldTM 100 2 170 2 980 28 BrookfieldTM 10 11 800 20 500 StormerTM 89 100 ICITM 0,6 0,7 Tableau 4
Claims (4)
1 - Utilisation, comme agent épaississant pour une formulation de peinture aqueuse, d'une solution aqueuse contenant :
a) de l'eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
CX H2X+1 -(OX) y- OH où OX désigne un motif oxyalkylé, caractérisée en ce que :
- pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6<= x<=12 et 5<= y<= 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther /
tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
a) de l'eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
CX H2X+1 -(OX) y- OH où OX désigne un motif oxyalkylé, caractérisée en ce que :
- pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6<= x<=12 et 5<= y<= 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther /
tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
2 - Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite solution aqueuse présente une viscosité Brookfield TM mesurée à 25°et à 100 tours /
minute, comprise entre 1 000 mPa.s et 15 000 mPa.s.
minute, comprise entre 1 000 mPa.s et 15 000 mPa.s.
3 - Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit polyéther est le résultat de la polymérisation :
a) d'au moins un polyoxyalkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, et ayant au moins deux fonctions alcool, b) et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfine ayant de 6 à 40 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, et / ou au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique,
a) d'au moins un polyoxyalkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, et ayant au moins deux fonctions alcool, b) et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfine ayant de 6 à 40 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, et / ou au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique,
4 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit polyéther, présente un poids moléculaire compris entre 5 000 g/mol et 100 000 g/mol, préférentiellement entre 15 000 g/mol et 50 000 g/mol.
- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit polyéther est obtenu par cycloaddition, à une température comprise entre 50°et 200°, éventuellement en présence d'au moins un agent antioxydant.
6 - Formulation de peinture aqueuse, contenant comme agent épaississant une solution aqueuse qui contient :
a) de l' eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
CX H2X+1 - (OX) Y- OH où OX désigne un motif oxyalkylé, caractérisée en ce que :
- pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6<= x<= 12 et 5<= y<= 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther /
tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
7 - Formulation selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit polyéther est le résultat de la polymérisation :
a) d'au moins un polyoxyalkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, et ayant au moins deux fonctions alcool, b) et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfine ayant de 6 à 40 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, 8 - Formulation selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que ledit polyéther présente un poids moléculaire compris entre 5 000 g/mol et 100 000 g/mol, préférentiellement entre 15 000 g/mol et 50 000 g/mol.
9 - Formulation selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que ledit polyéther est obtenu par cycloaddition, à une température comprise entre 50° et 200°, éventuellement en présence d'au moins un agent antioxydant.
- Formulation selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisée en ce qu'elle est une laque ou un vernis.
- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit polyéther est obtenu par cycloaddition, à une température comprise entre 50°et 200°, éventuellement en présence d'au moins un agent antioxydant.
6 - Formulation de peinture aqueuse, contenant comme agent épaississant une solution aqueuse qui contient :
a) de l' eau, b) au moins un polyéther d'au moins un polyoxyalkylène et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfines, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, c) et au moins un tensio-actif de formule chimique :
CX H2X+1 - (OX) Y- OH où OX désigne un motif oxyalkylé, caractérisée en ce que :
- pour le polyéther, le ratio molaire (polyoxyalkylène : époxyde d'alpha-oléfine ou éther de glycidyl aliphatique ou aromatique) est compris entre (1:4) et (1:10), - pour le tensio-actif, 6<= x<= 12 et 5<= y<= 12, - pour la solution aqueuse, elle présente un ratio massique (polyéther /
tensio-actif) compris entre 2,0 et 0,5 et une teneur en eau comprise entre 30 % et 75 % de son poids total.
7 - Formulation selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit polyéther est le résultat de la polymérisation :
a) d'au moins un polyoxyalkylène ayant de 2 à 3 atomes de carbone, et ayant au moins deux fonctions alcool, b) et d'au moins un époxyde d'alpha-oléfine ayant de 6 à 40 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, et / ou d'au moins un éther de glycidyl aliphatique ou aromatique, 8 - Formulation selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que ledit polyéther présente un poids moléculaire compris entre 5 000 g/mol et 100 000 g/mol, préférentiellement entre 15 000 g/mol et 50 000 g/mol.
9 - Formulation selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que ledit polyéther est obtenu par cycloaddition, à une température comprise entre 50° et 200°, éventuellement en présence d'au moins un agent antioxydant.
- Formulation selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisée en ce qu'elle est une laque ou un vernis.
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