CA2550080A1 - Procede de synthese de derives de cycloalkyl-hydrazines exocycliques et de derives d`heterocycloalkyl-hydrazines exocycliques - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de synthèse de dérivés de cycloalkyl~ hydrazines exocycliques et de dérivés d'hétérocycloalkyl- hydrazines exocycliques. Le procédé se caractérise en ce qu'il comprend une étape de démixtion la solution comprenant ledit dérivé synthétisé, par réaction d'une amine hétérocyclique avec de la monochloramine, en une phase organique et une phase aqueuse par l'ajout d'hydroxyde de sodium anhydre. L'amine de départ qui n'a pas réagi est récupérée et réutilisée directement, sans traitement supplémentaire. Le procédé de la présente invention permet ainsi l'obtention du dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl~hydrazine exocyclique correspondant avec un coût très peu élevé par rapport aux autres procédés connus.
Claims (14)
1. Procédé de synthèse de dérivés de cycloalkyl-hydrazines et d'hétérocycloalkyl-hydrazines exocycliques caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes:
a) synthétiser le dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique dans un réacteur approprié en faisant réagir en milieu alcalin et à une température comprise entre 30 et 60°C une monochloramine avec une amine hétérocyclique ; puis b) démixter la solution obtenue suite à l'étape a) en une phase organique et une phase aqueuse par l'ajout d'hydroxyde de sodium anhydre sous refroidissement afin que la température ne dépasse pas la température d'ébullition des composés ; et c) le cas échéant, isoler, par distillation de la phase organique ainsi obtenue, le dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique.
a) synthétiser le dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique dans un réacteur approprié en faisant réagir en milieu alcalin et à une température comprise entre 30 et 60°C une monochloramine avec une amine hétérocyclique ; puis b) démixter la solution obtenue suite à l'étape a) en une phase organique et une phase aqueuse par l'ajout d'hydroxyde de sodium anhydre sous refroidissement afin que la température ne dépasse pas la température d'ébullition des composés ; et c) le cas échéant, isoler, par distillation de la phase organique ainsi obtenue, le dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique est de formule (I) dans laquelle un des atomes de carbone du cycle est éventuellement remplacé
par un hétéroatome choisi parmi un atome d'azote ou d'oxygène, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 ou R1 et R2 forment ensemble un radical cycloalkyle en C3-C8et n vaut 1 à 3.
par un hétéroatome choisi parmi un atome d'azote ou d'oxygène, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 ou R1 et R2 forment ensemble un radical cycloalkyle en C3-C8et n vaut 1 à 3.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, à l'étape a), le rapport molaire amine hétérocyclique /monochloramine est compris entre 4 et 10.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé
en ce que le réacteur de l'étape a) est placé sous atmosphère inerte.
en ce que le réacteur de l'étape a) est placé sous atmosphère inerte.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé
en ce que préalablement à l'étape a) la monochloramine est alcalinisée dans un mélangeur par ajout d'une solution d'hydroxyde de sodium de telle sorte que le titre massique en hydroxyde de sodium soit compris entre 2 et 6%.
en ce que préalablement à l'étape a) la monochloramine est alcalinisée dans un mélangeur par ajout d'une solution d'hydroxyde de sodium de telle sorte que le titre massique en hydroxyde de sodium soit compris entre 2 et 6%.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le mélangeur est maintenu à
une température comprise entre -10 et 5°C.
une température comprise entre -10 et 5°C.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé
en ce que la quantité d'hydroxyde de sodium anhydre ajoutée lors de l'étape b) est telle que le titre massique en hydroxyde de sodium soit compris entre 10 et 35%.
en ce que la quantité d'hydroxyde de sodium anhydre ajoutée lors de l'étape b) est telle que le titre massique en hydroxyde de sodium soit compris entre 10 et 35%.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé
en ce que l'amine hétérocyclique est introduite, à l'étape a), sous forme d'amine hétérocyclique anhydre.
en ce que l'amine hétérocyclique est introduite, à l'étape a), sous forme d'amine hétérocyclique anhydre.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'étape c) comprend les étapes successives suivantes:
i) isoler l'amine hétérocyclique qui n'a pas réagi et une solution concentrée du dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique par distillation de la phase organique obtenue suite à l'étape b) ; puis ii) le cas échéant, rectifier par distillation sous pression réduite ladite solution concentrée du dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique.
i) isoler l'amine hétérocyclique qui n'a pas réagi et une solution concentrée du dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique par distillation de la phase organique obtenue suite à l'étape b) ; puis ii) le cas échéant, rectifier par distillation sous pression réduite ladite solution concentrée du dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'amine hétérocyclique est introduite, à l'étape a), sous forme d'une solution aqueuse concentrée d'amine hétérocyclique, le cas échéant sous la forme d'un azéotrope eau-amine hétérocyclique.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que suite à l'étape a) et préalablement à l'étape b) le procédé comprend les étapes suivantes:
i') éliminer l'ammoniac présent dans la solution obtenue suite à l'étape a) par stripping ; puis ii') isoler une solution comprenant le dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique formé et une solution aqueuse, le cas échéant azéotropique, d'amine hétérocyclique qui n'a pas réagi par distillation de la solution obtenue suite à l'étape i') à une température comprise entre 50 et 180°C; et iii') réinjecter dans le réacteur de l'étape a) ladite solution aqueuse, le cas échéant azéotropique, d'amine hétérocyclique obtenue suite à l'étape ii').
i') éliminer l'ammoniac présent dans la solution obtenue suite à l'étape a) par stripping ; puis ii') isoler une solution comprenant le dérivé de cycloalkyl-hydrazine ou d'hétérocycloalkyl-hydrazine exocyclique formé et une solution aqueuse, le cas échéant azéotropique, d'amine hétérocyclique qui n'a pas réagi par distillation de la solution obtenue suite à l'étape i') à une température comprise entre 50 et 180°C; et iii') réinjecter dans le réacteur de l'étape a) ladite solution aqueuse, le cas échéant azéotropique, d'amine hétérocyclique obtenue suite à l'étape ii').
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé
en ce que la monochloramine est préparée selon un procédé comprenant les étapes successives suivantes:
a) préparer une solution aqueuse d'hypochlorite de sodium ayant un degré
chlorométrique compris entre 36 et 100° éventuellement par dilution d'une solution d'hypochlorite ayant un degré chlorométrique compris entre 100 et 120°; puis .beta.) faire réagir une solution d'hydroxyde d'ammonium et de chlorure d'ammonium avec la solution aqueuse d'hypochlorite de sodium obtenue suite à l'étape .alpha.), en milieu faiblement alcalin, à une température comprise entre -15 et -7°C, pour former ladite monochloramine
en ce que la monochloramine est préparée selon un procédé comprenant les étapes successives suivantes:
a) préparer une solution aqueuse d'hypochlorite de sodium ayant un degré
chlorométrique compris entre 36 et 100° éventuellement par dilution d'une solution d'hypochlorite ayant un degré chlorométrique compris entre 100 et 120°; puis .beta.) faire réagir une solution d'hydroxyde d'ammonium et de chlorure d'ammonium avec la solution aqueuse d'hypochlorite de sodium obtenue suite à l'étape .alpha.), en milieu faiblement alcalin, à une température comprise entre -15 et -7°C, pour former ladite monochloramine
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le rapport molaire solution d'hydroxyde d'ammonium et de chlorure d'ammonium/solution aqueuse d'hypochlorite de sodium est compris entre 2,5 et 3.
14. Procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que le rapport molaire chlorure d'ammonium/hydroxyde d'ammonium est compris entre 0,1 et 1,75, avantageusement il est d'environ 0,65.
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