CA2202554A1 - Composition aromatique a base d'oliban en combinaison avec un agent synergique (e.g. eucaliptol, baneol, sel de zinc, sel de cuivre) et son utilisation - Google Patents
Composition aromatique a base d'oliban en combinaison avec un agent synergique (e.g. eucaliptol, baneol, sel de zinc, sel de cuivre) et son utilisationInfo
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Abstract
La présente invention relève du domaine général des composés aromatiques contenus, en particulier, dans les huiles essentielles ou essences végétales. Pour satisfaire à cet objectif parmi d'autres, la présente invention concerne une composition aromatique comprenant, d'une part, au moins un système aromatique actif à base d'oliban et constitué par au moins une huile essentielle d'oliban et/ou par un ou plusieurs composants de celle-ci et, d'autre part, au moins un agent synergique choisi parmi les composés de formule C10H180 et/ou un métal choisi parmi les sels de cuivre et de zinc.
Description
CA 022025ci4 1997-04-11 A; ~: ' du 30 Octoble 1996 ~n n~ e ~ 1~ lel~ opulion ~cdte du 21û7/96 COMPOSITION AROMATIQUE A BASE d' OLIBAN EN COMBINAISON AVEC UN AGENT
SYNERGIQUE (e.g. EUCALYPTOL, BORNEOL, SEL DE ZINC, SEL DE CU~VRE) ET SON
UTILISATION
DOMAINE TEC~INIQUE
La ~lesellte invention relève du domaine général des composés aromatiques contenus, en particulier, dans les huiles essentielles ou essences végétales.
De tels composés ont, bien évidemment, pour fonction première de dégager des odeurs et des goûts agréables et marqués, de sorte que certains d'entre eux sontemployés très naturellP-ment et très couramment dans le domaine de l'aromat;~tion-alimentaire ou de la parfumerie. Mais ces composés peuvent posséder également des vertus thérapeutiques, antiseptiques, désinfectantes, désodorisantes, voire anti-parasitaires et in~ecticides/insectifuges, ces vertus étant éventuellement mises à profit dans des produits industriels et commerciaux.
Plus précisément, la présente invention a pour objet une composition aromatique comprenant au moins un principe actif aromatique à base d'oliban constitué par au moins une huile essentielle d'oliban ou par un ou plusieurs composants de celle-ci.
La présente invention a également trait à l'utilisation d'une telle composition pour la pl~a~dtion de més~ic~m~nts, de produits sanitaires et d'hygiène, de produits désinfectants, désodorisants, antiseptiques, insecticides, insectifuges, anti-parasitaires, de produits phytosanitaires, de produits cosmétiques ou bien encore de parfums, entre autres.
TEC~3NIQUE ANTERIEURE
L'huile essentielle d'oliban - olibanum - (encens) est extraite de plantes de lafamille des Burséracées. Ces plantes dont les pays d'origine sont principalement ceux du Nord Est de l'Afrique, de l'Arabie ainsi que l'Iran, fournissent une gomme-résine qui contient des sucres, des alcools et des acides. Classiquement, l'huile FEl,lLLr l~ '.'Jil-iEE
CA 02202~4 1997-04-11 ' du 30 Octobn~ 1996 en reponse ~ Ist lèt~ oplnlon ecti~e du 2/07/96 essentielle est obtenue par distillation à la vapeur d'eau de cette gomme-résine. Le distillat consiste en un liquide visqueux qui peut être incolore, jaune pâle, jaunâtre, jaune rougeâtre selon sa provenance et les traitements de purification auxquels il peut être soumis.
L'encens est évidemmPnt utilisé pour ses propriétés odoriférantes et aromatiquesagréables, qui se développent surtout sous l'action de la chaleur. L'encens a également été incorporé dans des pilules de cynoglosses opiacées, dans des emplâtres mercuriels ou dans des préparations actives contre certaines névralgies.
On connâît également des applications thérapeutiques de l'huile essentielle d'oliban:
- tr~it~ment des états infectieux en usage interne et externe, - mise en oeuvre comme antidépresseur par voie interne, - utilisation comme base d'élaboration de stimulants et de balsamiques.
Et son caractère odoriférant agréable lui vaut, bien entendu, d'être employée en parfumerie.
Cependant, l'exploitation industrielle et commerciale de l'huile essentielle d'oliban ou de ses composants aromatiques est toujours restée extrêmement limitée et discrète. La plupart de ces applications pharm~ceufiques, cosmétiques ou en parfumerie n'ont d'ailleurs plus cours actuellement.
Cette désuét~1de s'explique par plusieurs raisons, qui vont être examinées ci-après.
En premier lieu, l'huile çssçntielle d'oliban souffre de l'inconvénient d'être difficilement soluble dans les solvants organiques classiques, utilisés en pharmacie ou en parfilmerie. Cela gêne considérablement la manipulation de cette essence et son incorporation commode, sous différentes formes dans diverses préparations.
En outre, ce défaut de solubilité a pour conséquence directe une moindre diffusion, aussi bien externe qu'interne, en usage thérapeutique. Cela signifieque la biodisponibilité des principes actifs d'oliban ne peut pas être m~xim~le et que, par suite, ces p~lrol,l,allces thérapeutiques s'en ressentent.
En second lieu, l'essence d'oliban a une f~cheu~e tendance à se dégrader lors de son vieilli~sem~nt, en particulier lorsqu'elle est exposée à des facteurs environnementaux agressifs, du type: air, lumière et chaleur. Cela se traduit par une FEUILLE l\/'GE!~,'EE
CA 02202~i~i4 1997-04-ll - 3 -~ Al- ~ du 31i C~ctnblF 1996 en n~ponse i 19 ~ opuuon ë-:nte d.~ 2107196 oxydation et par une "ré~inific~tion", c'est-à-dire une augmentation de la viscosité, qui ne fait que compliquer la manipulation et l'utilisation de cette essence. Cephénomène de dégradation, not~mment par oxydation, s'accompagne de la f~rmation des sous-produits indésirables, eu égard aux effets thérapeutiques, parfumants, désodorisants, désinfectants, ou autres, recherchés.
En troisième lieu, il est bien évident que les compositions aromatiques du type olibanum auraient tout à gagner, quant à leur intérêt industriel et commercial, dans l'amélioration de leurs propriétés fonctionnelles, thérapeutiques, odoriférantes, désinfectantes et autres. Dans cette optique, le but final visé est d'augment~ l'activité
tout en diminuant la dose, pour des motifs économiques évidents.
n existe bien un état de la technique relatif à l'invention objet du présent exposé, mais celui-ci ne coll,prelld que des documents non pertinents, éloignés et qui . ne prennent pas en compte le même problème technique.
L'abrégé de la dem~nde de brevet japonais JP-A~4 149 136 du 9 Octobre 1990 divulguedescompositionsdeparfum, douéesd'uneactivitéphysiologique, synergique et contenant au moins une huile essentielle physiologiquement active et au moins une huile essentielle amplifiant ladite activité. Cependant cet abrégé ne précise pas de quelle activité il s'agit.
Au sein d'une longue énumération d'huiles dites actives et indifférenciées, ce document cite indistinctement le bornéol qui n'est pourtant pas une huile essentielle.
En effet, une huile e-ssentielle est définie par son origine botanique. Or, le bornéol n'est pas un végétal mais un alcool terpénique à l'état solide et non vola~il présent dans certaines huiles ç~PntiPllPS (appelé illlproplelllent essence de bornéol dans certains ouvrages de vulgarisation).
Le bornéol n'est absolument pas mis en relief dans ce documPnt En outre, pour l'huile essPntiPlle d'~mplific~tion, il est également fait état au sein d'une longue liste d'huiles essçntielles, de celles provenant de Boswellia et de Geraniates Burseracea Commiphora. n est à noter que parmi ces dernières, seules quelques espèces de Boswellia bien précises contiçnnPnt de la gomme-résine d'oliban (encens). Et celles-ci ne sont pas divulguées par l'abrégé japonais.
Enfin, ce document ne préconise aucune combinaison particulière susceptible de EE~'ILLF ~,l0~iFlEE
CA 02202~;~;4 1997-04-11 3 bis ~ ' d~3~ Octcblc 1996 en n!ponse i IA lèle opunon ecnte du 2107196 résoudre le problème technique évoqué ci-dessus de solubilité et de stabilité austockage de l'huile d'oliban.
L'article INDIAN J. PHARMACOL, 24(2) divulgue des essais cliniques par étude croisée, en double-aveugle, avec controle placébo, d'une formulation m~licin~le indienne "AZURVEDIC" coln~renant non pas des huiles essPntielles maisune racine de type Withanie somnifera, une résine-gomme issue de Boswelli~ serrate, un rhizome issu de Curcuma longa et un complexe contenant du zinc, dans le traitement de l'arthrite rhumathoïde. En réalité, cette formulation est une "espèce"
au sens pharm~ceutique du terme, c'est-à-dire un mélange de plantes ou parties de plantes, séchées et divisées, auquel on ajoute parfois des sels.
Cet article ne fait nullement allusion au problème de la solubilisation et de lastabilisation de compositions à base d'huile essPntielle d'oliban. Enfin, il est à noter que ce n'est pas ceKe résine qui joue le rôle de principe actif essentiel dans cette formulation testée cliniquement. L'enseignement de ce document n'est pas de nature à aider dans la recherche d'une solution au problème de la solubilisation, la stabilisation, et l'optimic~tion des propriétés d'huiles essentielles à base d'oliban.
L'article J ETENOP~ARMACOI" 33 (1-2). 1991. 91-96., concerne la meme espèce ou formulation médicinale que celle étudiée dans le document évoqué ci-dessus. Mais, le tr~iten-~nt th~,d~eulique visé est cette fois-ci l'arthrose osseuse. Ce document n'apporte donc rien de plus dans l'appréciation de la brevetabilité de l'invention qui va être présentée ci-après.
EXPOSE DE L'INVENlrION
Dans cet état de faits, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir une composition aromatique à base de composés actifs d'oliban et pr~sellant des propriétés physico-chimiques, en particulier une solubilité et une stabilité au vieilli~sem~nt améliorée et plus adaptée, aux impératifs industriels de ~implicite de mise en oeuvre et de longue durée de stockage.
Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition aromatique à
base d 'olibanum ou analogue, qui présente des propriétés fonctionnelles, notamment FEU'LLE !~iODiE!EE
CA 02202.7.74 1997 - 04 - 1 1 3 t ~ - dll ju Cctob~ 1996 er en repuns~ à l~ le~e opinlon eente d~ ~107/96 pharmaceutiques, cosmétiques, parfumantes ou hygiéniques qui soient maximales à
des doses actives les plus faibles possibles.
Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition aromatique qui constitue une matière première non seulement eMc~e et économique, mais S ég~lement utilisable ~icément et de manière universelle, dans de multiples applications.
Pour ~tisf~ire à ces objectifs, parmi d'autres, la demanderesse a eu le mérite de mettre en évidence, de manière tout à fait surprenante et inattendue et après de nombreuses recherches et expériences, qu'il convient d'associer les composés actifs d'oliban à au moins un agent synergique choisi parmi les composés de formule Clo Hl8 0 et/ou les sels métalliques.
FEli!L~ lrlEE
CA 02202~4 1997-04-ll ~1 ~
u jO~Qcsobn~ 1996 en seponse ù 19 lère opinion ecnte du 2/07196 Ainsi, la présente invention concerne une composition aromatique comprenant, - d'une part, au moins un système aromatique actif à base d'oliban et constitué
O par au moins une huile essentielle, choisie parmi celles extraites de la gomme-résine (encens) issue de plantes de la famille des Burséracées aptes à produire ladite gomme-résine;
ces plantes étant, de préférence sélectionnées dans le groupe colllprenant: Boswellia carterii Birdwood, Boswellia Fereana Birdwood, Boswellia bhau-dajiana Birdwood, Boswellia papyrifera (Del)Hochst, Boswellia sacra Flueckiger, Boswelli~
serrata Ro, et leurs mélanges.
O et/ou par un ou plusieurs composants de cette huile essentielle, - et d'autre part, au moins un agent synergique choisi parmi les composés de formule CIoHl80~ et éventuellement parmi les sels de métaux suivants: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg; le zinc et le cuivre étant particulièrement préférés.
L'avantage et l'intérêt de cette composition tient dans l'exacerbation des propAétés physicochimiques et fonctionnelles du système aromatique actif à base d'oliban, par cette classe chimique particulière de composés synergiques aromatiques et/ou métalliques. Cela se traduit notamment par:
- une synergie d'action, - une meilleure solubilité dans les solvants organiques et, notamment dans l'éthanol, ainsi que dans les composants aromatiques, - une meilleure diffusion, - et une plus grande stabilité au vieilli~s~Qment.
Cette association oAginale est d'un intérêt industriel et commercial certain pour tous les produits végétaux aromatiques issus de l'oliban.
L'huileP.~cP.ntie11ed'oliban-olibanum (encens)plusparticullèrementsélectionnée conformément à l'invention, est extraite de petits arbres de la famille des burséracées; de préférence: Boswellia carterii - birdw et espèces voisines. Ces petits arbres poussent principalement en Iran, Inde, en AfAque et Arabie de part et d'autre FEUILLE IVIODIFIEE
du 3~i ~IctobiF 1996 4 bls en réponsè i la le~e opinion'e~nte da 2/07196 de la mer rouge et de l'océan indien. Du côté africain, il s'agit de la corne del'Afrique, de l'Ethiopie de la Somalie, de l'île de Socotra et de l'Erythée où se trouvent les Boswellia carterii birdwood, Boswellia frereana birdwood (ou encensfemelle) et Boswellia bhau-dajiana birdwood (ou encens mâle). Le Boswellia S papyrifera (Del.) Hochst pousserait au Soudan et en Erythée. En Arabie on trouve les Boswellia sacra Flueckiger. En Inde, on trouve Boswellia serrata Ro. Tous les Boswellia que l'on vient de citer supra et que la Demanderesse a eu le mérite d'isoler et de sélectionner, fournissent une gomme-résine qui contient des sucres, des FEUILLE ~AOD19EE
CA 02202~4 1997-04-11 acides, des alcools, une huile essçntielle.
Suivant une disposition originale et avantageuse de l'invention, on regroupe lescomposants de l'huile essentielle d'encens, selon leur structure chimique, avec un pourcentage variant selon les ori~ines géographiques (Higazy, Obermann, Peyron et d'autres).
- Hydrocarbures ~ pinène (constituant prédominant dans l'huile essentielle d'oliban en provenance d'Aden jusqu'à 40 %), ,~-pinène, limonène, myrcène - alcools: olibanol, bornéol, farnesol, octanol, incensol (erythrée) - éthers: cinéole-1 ,8 - carbonylés: carvone, verbenone - acides boswelliques cY et ~
- esters: acétate d'octyle (constituant prédominant: erythrée, jusqu'à 50 % et plus).
Le bornéol à l'état naissant ou estérifié, ainsi que le cinéole sont en faible proportion dans l'huile essentielle d'oliban plus ou moins 1 % en moyenne dans erythrée et Aden.
Il existe une unité olfactive des gommes -résines- encens et leurs produns d'extraction.
Plusieurs technologies peuvent être utilisées pour extraire les composants d~s résines d'oliban, e.g.: ~ictill~tion à la vapeur d'eau, dissolvants volatils thermolysats.
Conformément à l'invention, ces trois techniques sont préférées mais la till~tion à la vapeur d'eau de cette gomme oléorésine est particulièrement préférée.
Le .li~till~t consiste en un liquide visqueux qui peut être incolore, jaune pâle, jaunâtre, jaune rougeâtre selon la provenance et les tr~itemPnts auxquels il peut être soumis. La densité de cette essence d'oliban varie d'environ 0,850 à 1060. Elle est d'autant plus lourde qu'elle se résinifie ou qu'elle est résineuse.
Conformément à une car~t~ri~tique préférée de l'invention, l'agent synergique est au moins en partie de nature aromatique et co---prelld de l'eucalyptol, du bornéol (natif ou sous forme d'ester) ou un mélange d'entre eux. Ces deux composés sont des isomères en Cl"Hl80, largement disponibles et relativement peu onéreux.
W O96/11694 PCTA~R95/0132 L'eucalyptol, dénommé également cinéole-1,8 ou époxy-1,8p-menthane, est un éther oxyde interne correspondant à la terpine. Il est extractible, sous forme liquide, de diverses essences végétales. Ce sont bien entendu celles d'eucalyptus qui en contiennent en plus grande quantité, à savoir jusqu'à 85 %. A titre d'exemple, on peut citer: Eucalyptus globulus, Eucalyptus austrialana, Eucalyptus amygdalina, Eucalyptus polybractea, et l'Eucalyptus smithii, entre autres.
On peut également évoqué Malaleuca leucadendron et Malaleuca viridiJ1ora qui contiennent respectivement de 60 à 75 % et de 35 à 70 % d'Eucalyptol Pour mémoire, on signalera enfin Artemisa cina et Artemisa vulgaris.
L'eucalyptol est un liquide mobile, incolore dont l'odeur rapppelle à la fois lamenthe et le camphre, sa densité est de 0,921. Les activités pharmacologiques connues de l'eucalyptol sont celles d'expectorant et d'antiseptique puissants. Il est surtout utilisé comme moyen de lutte contre les infections de l'appareil respiratoire et génito-urinaire notamment.
lS On relève également des usages comme désinfectant, désodorisant, anti-parasitaire, insecticide/insectifuge.
L'eucalyptol utile comme agent synergique dans le cadre de l'invention peut se présenter sous forme pure ou être apporté par une huile essentielle, qui en est riche, par exemple par l'une ou plusieurs de celles citées ci-dessus.
S'agissant du boméol, on peut signaler qu'il s'agit d'un alcool foumi par un arbre poussant à Boméo et Sumatra: Dryobalanops Camphora. Le boméol (camphol droit), également dénommé 1,7,7-triméthylbicyclo[2.2.1]heptane-2-ol, est recueilli sous forme cri~t~lline sous l'écorce de Dryobalanops camphora.
Le bornéol est soluble dans l'éthanol et les ecsçnces végétales fluides. Sa densité est moindre que celle de l'eau. Diverses essçnces végétales en contiennent, soit à l'état pur, soit sous forme d'ester. A titre d'illustration de ces ec~onces sources de bornéol, on peut citer:
- ~osmarinus O~icinalis (15 % poids) - les huiles essentielles de pin, et, plus particulièrement:
* Abiès sibirica (40 % poids d'acétate de bornyle) * Tsuga canadensis, CA 02202~4 1997-04-11 * P7nus silvestris, * P~nus mariana etc - Origanum majorana (85 % poids d'un mélange de camphre et de bornéol "Bruylants") S - 17~ymus salureoides (35 % poids).
Le bornéol est un antiseptique et, pour beaucoup d'auteurs, un tonique général et plus spécifiquement un stimulant de la cortico-surrénale. Il est mis en oeuvre dans le traitement de m~ ies infectieuses et d'états dépressifs, ou bien encore comme dP.sçn~ibilisant.
De la même façon que pour l'eucalyptol, l'apport d'agent synergique à base de bornéol dans la composition aromatique de l'invention, peut être réalisé par l'intermédiaire d'une ou plusieurs huiles essentielles, dont notamment celles mentionnées supra et qui sont riches en ce composé aromatique actif.
Etant donné que pour obtenir les compositions aromatiques selon l'invention on peut, notamment, avoir recours à tout ou partie d'huiles essentielles d'oliban ainsi qu'à des huiles essentielles contenant de l'eucalyptol et/ou du bornéol, il est intéressant de préciser que ces essences végétales peuvent présenter des variations dans leurs compositions, lesdites variations dépendant de plusieurs facteurs. Tout d'abord, il est évident que l'origine végétale et vivante de ces huiles, détermine une variabilité tenant à la localisation géographique, de laquelle dépend le climat et la nature du sol. Par ailleurs, des changements de composition peuvent intervenir en fonction du moment de la récolte du végétal. Enfin, il est clair que la distillation et la manière avec laquelle elle est conduite, sont d'autres facteurs qui influent quelque peu sur l'huile essentielle obtenue in fine.
Ceci considéré, il y a lieu de noter que le premier facteur n'est pas réPlleme~tcrucial et qu'il est possible de maltriser les deux autres, de façon à assurer une constance des propriétés, notamment physicochimiques, thérapeutiques et cosmétiques, des huiles essentielles.
Il est également à considérer que ces dernières peuvent se présenter sous forme rectifiée ou non pour leur mise en oeuvre dans les compositions aromatiques selon l'invention.
CA 02202~4 1997-04-11 WO 96/1169~ PCT/FR95/0132 Ainsi, au sens de la présente invention, le terme "rectifié" fait référence à unou plusieurs tr~itemPnt~ de purification, par l'intermédiaire desquels les huiles e~entielles sont débarrassées d'un ou plusieurs de leurs composants indésirables. En particulier, les terpènes, qui sont présents dans pratiquement toutes les huilesessentiçllt s peuvent être ~1imin~s par déterpénation. Un tel traitement vise à
améliorer la solubilité de l'essence dans l'éthanol, ainsi que son pouvoir aromatique.
Cela concerne plus spécifiquement la parfumerie. Il va de soi que la purification ou rectification de l'essence peut également s'étendre à d'autres constituants des essences que les terpènes, à savoir: les alcaloïdes, ou autre composant non terpénique.
Ces traitements de purification/rectification permettent d'éliminer les composésgênants en fonction de l'utilisation visée. Ces composés gênants peuvent être éliminés ainsi de manière totale ou partielle.
Dans le cas où le système actif à base d'oliban est constitué d'au moins une huile essentielle d'oliban et où l'agent synergique comprend de l'eucalyptol, cedernier est de pl~felence présent à hauteur de 15 à 75 %, de préférence de ~5 à
35 % en volume par rapport à la composition totale.
En revanche, lorsque le système aromatique actif à base d'oliban est constitu~
d'au moins une huile essentielle d'oliban et lorsque l'agent synergique comprend du bornéol, ce dernier titre de 5 à 100 % en poids, de préférence de 0 à 30 ~c ~n poids, et plus pl~felentiellement encore environ 25 % en poids, par rapport au système actif à base d'oliban.
Avantageusement, la composition comporte au moins un solvant organique choisi parmi les corps gras, les alcools, les éthers ou leurs mélanges, de préférence, parmi les alcools et/ou les ét'ners, l'éthanol étant plus particulièrement préféré.
Suivant une variante avantageuse de l'invention, l'agent synergique co"l~lend au moins un sel met~llique présent dans une quantité telle que le (ou les) cation(s) mét~ que(s) représente(nt) de 0,1 à 10 % en poids par rapport à la masse totale des composés aromatiques formant le corps aromatique de pl~ré~ence 0,1 à 5 %.
De pl~;ri;lellce~ l'agent synergique comprend au moins un sel de zinc et/ou au moins un sel de cuivre.
-CA 02202ss4 1997-04-11 Dans le cas où le cation provient du cuivre, sa concentration, exprimée en %
en poids par rapport à la masse totale des composés aromatiques (ou corps aromatique), est avantageusement comprise entre 0,3 et 1 %, de préférence entre 0,4 et 0,6 %.
Dans le cas où le cation provient du zinc, sa concentration, exprimée en % en poids par rapport à la masse totale des composés aromatiques (ou corps aromatique), est avantageusement comprise entre 0,1 et 2 %, de préférence entre 0,5 et 2 %.
La combinaison synergique de système à base d'oliban, d'une part, et d'eucalyptol et/ou de bornéol et éventuellement de sel de Zn et/ou de Cu, d'autre part, a pour effet avantageux d'augmenter la solubilité des composés d'oliban dans des solvants organiques, tels que par exemple l'éthanol. Cela se vérifie notamment pour l'huile essentielle d'oliban, qu'elle soit sous forme rectifiée ou non et quel que soit le mode opératoire d'extraction.
Il s'avère également que la composition diffuse beaucoup mieux, par rapport à la composition aromatique à base d'oliban seul, au travers de différents supports solides, tels que les tissus ~nim~llx ou végétaux, les matériaux fibreux (lorsqu'elle est à l'état liquide ou gazeux) et au travers des gaz, tels que l'air (lorsqu'elle se trouve à l'état de vapeur).
Cette excellente diffusion est à l'origine de meilleures performances en matièrede biodisponibilité, donc d'efficacité thérapeutique, mais aussi en matière de parfumerie, cosmétique, désinfection ou désodorisation de l'air ambiant.
Il a pu etre également constaté que la combinaison synergique décrite ci-dessus procure des propriétés de stabilité à la conservation particulièrement optimi~é~s.
L'invention peut être mise en oeuvre suivant dirr~ellts modes de réalisation.
- a - ~elon un premier exemple de mode de réalisation, on mélange de l'huile essentielle d'oliban, rectifiée ou non, avec de l'agent synergique pur (ou sensiblement pur) de type eucalyptol et/ou bornéol. On peut avoir ainsi par exemple:
- 30 % en volume d'huile essentielle d'oliban (rectifiée ou non);
- et 70 % en volume d'eucalyptol;
ou bien encore:
CA 02202~4 1997-04-11 - 75 % en poids d'huile essentielle d'oliban (rectifié ou non), - et 25 % en poids de bornéol, ou bien enfin:
- 30 % en volume d'huile essentielle d'oliban (rectifiée ou non), - 70 % en volume d'eucalyptol, - et 25 % en poids de bornéol par rapport à l'huile essentielle d'oliban.
- b - Selon un deuxième exemple de mode de réalisation, la composition peut etre con~t;t~lçe par un mélange d'huiles essentielles con~titll~nt un véhicule pour les principes actifs essentiels de l'invention, à savoir: les composés d'oliban et l'agent synergique à base d'eucalyptol et ou de bornéol et éventuçllement d'au moins un sel métallique. Dans ce cas de figure, les principes actifs essentiels de l'invention (oliban et agents synergiques) restent naturellement présents dans les mêmes proportions que celles évoquées ci-dessus. En pratique, cela peut, par exemple, être un mélange d'huiles essentiellPs d'oliban, rectifiées ou non, avec des huiles essentielles, rectifiées ou non, riches en eucalyptol et/ou en bornéol et, de préférence, celles citées supra.
S'agissant des huiles essentielles riches en bornéol, on peut choisir celles quicontiennent du bornéol à l'état natif. Or, ce dernier possède des vertus solubilisantes particulièrement intéressantes, comparativement au bornéol sous forme d'esters, dont les performances sont, en revanche, exploitables sur le plan des propriétés thérapeutiques.
Il est ainsi possible d'ajuster les teneurs respectives en bornéol natif et en bornéol esters, selon les applications finales visées:
+ dans une première forme d'exécution, on peut favoriser les propriétés thérapeutiques (synergie) en enrichi~s~nt la composition en bornéol sous forme esters, + dans une seconde forme d'exécution, on peut exploiter les propriétés solubili~ntPs (parfumerie) en ~ugmPntant la quantité de bornéol natif, + et dans une troisième forme d'exécution, on peut avoir recours aux deux types de propriétés.
- c - Sans que cela ne soit limitatif et à titre de troisième exemple de mode deréalisation, on peut encore évoquer l'alternative selon laquelle on sélectionne un ou CA 02202~4 1997-04-11 plusieurs composants de l'essence d'oliban dont les alcools comme l'olibanol et les acides. A cette fin, on peut avoir recours à la ~i~till~ti~n fractionnée ainsi qu'à
d'autres méthodes de purification, qui permettent une déterpénation, dont les conséquences sont une limihtion de la quantité des composants et une augmentation de la pl~ol ~ion des acides et des alcools ou d'un composant préférentiel, comme par exemple l'octanol à l'état élémentaire ou sous forme d'ester comme l'acétate d'octyle dans l'essence d'oliban d'érythrée.
Dans une telle alternative, on associe, avantageusement, au(x) composant(s) d'huile essentielle d'oliban, soit l'eucalyptol, soit un mélange d'eucalyptol et de bornéol (sous forme pure ou sous forme d'huile(s) essentielle(s)).
Le(s) composant(s) représente(nt) ainsi, de préférence, entre 5 et 60 % en poids d'une composition comprenant le(s) composant(s) et l'eucalyptol, la concentration de 15 % en poids étant particulièrement préférée.
De façon privilégiée, l'agent synergique associé est l'eucalyptol; mais cela n'exclut pas pour autant les mélanges d'eucalyptol/bornéol. Dans ces derniers cas, la concentration en bornéol est comprise entre 10 et 50 % en poids par rapport au mélange d'eucalyptol et du(des) composant(s) d'oliban choisi(s), de préférence 25 %
en poids. Cela correspond à e.g.:
- composant(s) provenant de l'huile essentielle d'oliban (15 % en poids), ~, - eucalyptol (85 % en poids), - éventuellement bornéol 25 % en poids de x.
Etant donné
. que l'essence totale d'oliban est d'autant plus soluble dans les solvants organiques tel que l'éthanol qu'elle est résineuse, . et que ce dernier tend à disparaltre avec l'essence rectifiée, il est envisageable de mettre en oeuvre de l'huile essentielle d'oliban totale non rectifiée et résineuse pour déterminer une solubilité maximale. Cela permet d'améliorer les propriétés thérapeutiques de la composition.
A l'inverse, il est possible, not~mment, pour une application en parfumerie, d'employer une huile essentielle d'oliban non résineuse et rectifiée, et pour une CA 02202S~4 1997-04-11 W 096/11694 PCTnFR95tO1324 diffusion et stabilité accrues et une meilleure solubilité dans des solvants organiques, de l'associer au bornéol et/ou à l'eucalyptol.
Dans le cadre de la variante avantageuse de l'invention évoquée supra, on renforce à l'aide d'au moins un sel mçt~llique l'activité de l'huile essentielle d'oliban S et/ou d'un ou plusieurs composants de cette même huile esse-lltielle, ainsi que leur association avec le bornéol et (ou) l'eucalyptol. Les métaux préférés sont le zinc et le cuivre. Ils apparaissent dans la pharmacopée comme sédatif du système nerveux(névralgies, épilepsie, spasmes) et antiseptiques. Ils ont une meme visée thérapeutique que les composants aromatiques auquels il peuvent etre associer. Et mieux encore, ils agissent par conséquent en synergie avec ces composants aromatiques. L'originalité consiste à associer, par exemple, un (ou deux) métal par l'intermédiaire d'un sel minéral comme le chlorure de zinc ou le chlorure cuivrique ou un sel organique comme l'acétate de zinc et l'acétate de cuivre. Le pourcentage du métal (ou des métaux) élément~ire est compris entre 0,1 et 10 % en poids du corps aromatique constitué par l'huile essentielle d'oliban ou un ou plusieurs de ses composants associée au bornéol et (ou) l'eucalyptol. Le pourcentage du zinc est préférentiellement compris entre 0,5 et 2 % et plus préférentiellement 1,4 % en poids. Le pourcentage de cuivre élémentaire est préférentiellement compris entre 0,3 et 1 % et plus ylef~ tiellement 0,5 % en poids.
En pratique, selon cette variante de réalisation, on associe les deux métaux au corps aromatique. Le pourcentage de la somme des deux métaux (métal élémentaire)est préférentiellement inférieur ou égal à 2 % en poids du corps aromatique.
L'huile essçntielle d'oliban peut faire ainsi office d'excipient ou d'excipient intermédiaire en diluant le bornéol et les sels métalliques qui sont à l'état solide;
l'ensemble formant un produit stable.
La composition selon l'invention, qui associe l'huile e~ssentielle d'oliban ou un ou plusieurs de ses composants avec l'eucalyptol et (ou) le bornéol ainsi qu'un sel de zinc et (ou) un sel de cuivre peut être utilisée pure ou avec un additif aromatique ou non médicamenteux, cosmétique ou hygiénique. Dans ce cas là, les différentes compositions ont un rôle complémçnt~ire.
En effet, lors par exemple d'une polythérapie, il est plus aisé d'avoir recours CA 02202~4 1997-04-11 à une seule pl~aldtion plutôt qu'à plusieurs. Dans ce cas là, plusieurs compositions sont dans une même solution ou entrent dans une même forme galénique. Un fabricant pharm~ceutique intéressé par la présente invention et voulant l'associer à
un médicament aromatique ou non, déjà existant ou futur, peut l'incorporer dans une S même plepa~dtion avec ledit méAic~ment. Il en est de même pour un fabricant de produits cosmétiques et d'hygiène.
~a composition selon l'invention avec un additif ou non, peut être utilisée avecdes excipients, de préfé,ence des corps gras, plus préférentiellement les éthers et les alcools, l'éthanol étant préféré, ainsi que diverses préparations et formes pharm~ceutiques.
Avantageusement, les compositions selon l'invention peuvent être additionnées d'au moins un autre ingrédient aromatique ou non.
APPLICATION INDUSTRIELLE
Selon un autre de ces aspects, l'invention a pour objet l'utilisation de la composition définie ci-dessus, notamment dans la préparation de médicaments (e.g.
anti-infectieux, antiseptiques, anti-dépresseurs, stimulants, désensibilisants) en usage interne et ou externe (selon le cas), de produits sanitaires et d'hygiène, de désinfectant de désodorisants, de produits cosmétiques, de parfums ou de produits phytosanitaires.
La présente invention concerne enfin, à titre de produits nouveaux e.g.:
+ des médicaments (e.g. anti-infectieux, antiseptiques, anti-dépresseurs, stimulants désensibilisants), + des parfums, + des produits cosmétiques, + des produits sanitaires et d'hygiène (désodorisants, désinfectants), co",p,ellallt la composition aromatique telle que décrite ci-avant.
CA02202SF741997-04-ll WO96/11694 PCTn~5/01324 MF~TFuREMANEREDE~F.AT,T~F~L'~ENTION
Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention et de faire ressortir tous ces avantages et ces diverses v~ nt~s, non limitatives, de mise S en oeuvre.
EXEMPLES:
Exemples 1 à 4: Solubilité
D Dans l'exemple 1, on réalise la préparation n~l suivante:
- a - huile essentielle d701iban (origine Arabie) .. IOO g - b - bornéol dissous............................... 50 g par agitation pendant S mn à température ambiante (de préférence, après un léger ch~llff~e du tube).
20 cm3 d'alcool (éthanol) à 70~ solubilisent 1 cm3 de la préparation n~ 1, alors que la même quantité d'huile essentielle - a - que celle contenue dans 1 cm3 de préparation n~ 1 n'est pas solubilisée par 20 cm3 d'éthanol à 70~.
D Dans l'exemple 2, on réalise la préparation n~ 2 suivante:
- c - huile essentielle d'Oliban rectifiée (origine Iran) ...... 100 gr - d - bornéol................................................... 50 gr en procédant de la même façon que dans l'exemple 1.
40cm3 d'alcool à 70~ solubilisent lcm3 de la préparation n~ 2. On fait le meme constat que dans l'exemple 1, de non solubilité dans l'éthanol de l'essence - c - sans le bornéol.
D'une manière générale, le bornéol permet une meilleure solubilité de l'huile essentielle d'Oliban rectifiée ou non et ce, quelque soit la provenance de celui-ci.
D Dans l'exemple 3, on r~alise la pl~paldLion n~ 3 suivante, en volume:
- e - huile essentielle d'Oliban (origine Arabie) 30 %
- f - eucalyptol ............................... 70 %.
de la même façon que dans les exemples 1 et 2.
Dix (lO) volumes d'éthanol à 60~ de cette prepa,dtion n~ 3 la solubilisent.
Pour l'huile es~entielle employée seule, il faut 80 fois son volume d'éthanol à
CA 02202~4 1997-04-11 WO 96/11694 PCT/~95/01324 60~ pour la solubiliser.
Quelque soit sa provenance, rectifiée ou non, l'eucalyptol solubilise remarquablement l'huile essentielle d'Oliban.
L'eucalyptol augmente la solubilité de l'huile essçntiçlle d'Oliban dans l'éthanol.
D Dans l'P~Pmrle 4, on réalise la pl~ardtion n- 4 suivante:
- g - huile essentielle d'Oliban fournie par le Laboratoire MANE, origine Ethiopie, lot n- 95/01973 ................. 1 ml.
- h - éthanol type pharmacie et 90 % .. 0,6 ml.
Après agitation on obtient un mélange trouble.
4.1 L'addition d'eucalyptol (Coopération pharmaceutique française lot n-A25565) par paliers de 10 ~1 permet d'obtenir une solution limpide légèrement colorée. La quantité totale d'eucalyptol ajoutée est de 30 ~1, soit 3 % en volume par rapport à l'huile d'oliban mise en jeu.
4.2 Selon une variante, on ajoute au mélange de départ du bornéol (Laboratoire de Combe d'Ase, lot n~ HB11) provoque un éclaircissement du mélanrede départ, après addition de 5 mg de bornéol, et la solubilisation complète de l'hull~
à 8 mg de bornéol (solution claire).
4.3 Selon un autre protocole, on ajoute au mélange de départ de la resin~
d'oliban (Laboratoire de Combe d'Ase, lot n- HE02) sous forme de copeaux pesés à te~llp~lature ambiante. L'addition de 10 mg de résine ne supprime pas la turbidité
du mélange de départ. Mais, un ch~llff~ge à environ 40 C, permet d'obtenir une solubilisation complète. Le mélange se trouble à nouveau après refroidissement àtempérature ambiante. En ajoutant encore 10 mg de résine, le mélange s'éclaircit et on obtient une solution par très léger ch~lff~ge. La solution reste alors limpide à
température ambiante. En définitive, on a ajouté 20 mg de résine pour solubiliser 1 ml d'huile essentielle.
Exemple 5: Oxydation des trois essais de mélange comprenant de l'huile essentielle d'oliban solubilisé de l'exemple 4.
Au cours des 48 heures qui ont suivies les trois essais 4.1. 4.2. et 4.3. de CA 02202~4 1997-04-ll WO 96/11694 PCT/~95/01324 l'exemple 4, les mélanges solubilisés obtenus ont été mis en contact de l'air par ouverture répétée des flacons les co"lellant. Il a pu être observé, in fine que les mélanges contenant 1 ml d'huile essentielle d'oliban 0,6 ml d'éthanol à 90 % et un agent synergique formé par l'eucalyptol (essai 4.1), le bornéol (essai 4.2) et la résine S d'oliban (essai 4.3), donnent des solutions limpides non oxydées. Il s'avère donc que l'oxydation de ces mélanges ne les perturbent pas, notamment en ce qui concerne la solubilisation de l'huile essentielle d'oliban. Les spectres RMN des mélanges avant et après oxydation montrent de légères différences.
E~cemple 6: Préparation d 'une composit~on d 'huile essentzelle d 'oliban avec des agents synergiques de naIure aromatique et métallique On prépare la composition suivante:
Comme exemple de réalisation de cette variante, on citera:
COlpS aromatique (molécules - Huile ecc~n~iPlle d'oliban 30 % en volume arorn~tiques) de la = - Eucalyptol .......... 70 % en volume composition représentant lg - Bornéol ............. 25 % en poids par rapport à
l'huile essentielle d'oliban - chlorure de zinc ..... 0,030 g - chlorure cuivrique .. 0,OlS g.
Exemple 7: Stabilité
Par stabilité, on entend ici homogénéité constante de la composition liquide (sans formation de précipités). Pour apprécier cela, on fait agir de l'acide chlorhydrique (HCl) sur de l'huile es~entielle d'Oliban. On provoque ainsi une hyper-oxydation, qui entraîne une coloration de l'essence allant du rouge au brun fonçé, de même qu'une odeur caractéristique. Il se forme un précipité des composants les plus oxydés, ainsi que de ceux chlorés.
Le protocole du test est le suivant:
- on verse 1/20 ème de cm3 d'une solution aqueuse d'HCI au 1/3 dans 1 cm3 d'HE
d'oliban. On agite quelques secondes et on laisse reposer quelques minutes. On sépare ensuite la solution aqueuse de l'huile essentielle oxydée surnageante. La CA 02202~4 1997-04-11 solution aqueuse est de la même couleur rouge que l'huile essentielle oxydée, car elle contient des produits oxydés et chlorés. L'huile essentielle oxydée recueillie contient un précipité d'autant plus important qu'elle est résineuse.
Dans le test avec l'acide chlorydrique (HCl), le fait d'associer du bornéol ou de l'eucalyptol à l'essence d'Oliban conduit à la solubilisation du précipité.
COMMENTAIRES
Il apparaît que l'eucalyptol et le bornéol stabilisent l'huile essentielle d'Oliban en solubilisant ses composants et ses produits oxydés et de décomposition.
Le phénomène de solubilisation dans l'éthanol des produits de décomposition de l'essence d'oliban, à l'aide du bornéol et de l'eucalyptol, se vérifie également lorsque la composition comprend certaines essences non rectifiées, ainsi que certains composants d'huiles essentielles autres que l'essence d'oliban (additifs aromatiques).
Exemple 8: Diffusibilité
Une goutte d'eucalyptol sur une feuille de papier provoque une tâche qui rapidement s'agrandit et s'évapore sans laisser de traces.
Une goutte d'huile essentielle d'Oliban provoque une tâche qui augmente lentement et laisse une trace comme les huiles fixes. Il semble qu'il s'agisse là d'une spécificité de l'huile essentielle d'oliban par rapport aux autres essences. La tâche s'étend d'autant plus lentement que l'huile essentielle d'Oliban est résineuse; il se forme alors un dépôt dont la surface est moindre que celle de la tâche.
En répétant l'expérience précédente en présence d'eucalyptol, on constate que l'essence d'Oliban diffuse plus rapidement, et, pour une même huile essentielle résineuse, la surface du dépôt est plus grande.
L'eucalyptol fait of fice de véhicule. Ce qui est important, notamment, pour uneutilisation thérapeutique en usage interne et externe.
SYNERGIQUE (e.g. EUCALYPTOL, BORNEOL, SEL DE ZINC, SEL DE CU~VRE) ET SON
UTILISATION
DOMAINE TEC~INIQUE
La ~lesellte invention relève du domaine général des composés aromatiques contenus, en particulier, dans les huiles essentielles ou essences végétales.
De tels composés ont, bien évidemment, pour fonction première de dégager des odeurs et des goûts agréables et marqués, de sorte que certains d'entre eux sontemployés très naturellP-ment et très couramment dans le domaine de l'aromat;~tion-alimentaire ou de la parfumerie. Mais ces composés peuvent posséder également des vertus thérapeutiques, antiseptiques, désinfectantes, désodorisantes, voire anti-parasitaires et in~ecticides/insectifuges, ces vertus étant éventuellement mises à profit dans des produits industriels et commerciaux.
Plus précisément, la présente invention a pour objet une composition aromatique comprenant au moins un principe actif aromatique à base d'oliban constitué par au moins une huile essentielle d'oliban ou par un ou plusieurs composants de celle-ci.
La présente invention a également trait à l'utilisation d'une telle composition pour la pl~a~dtion de més~ic~m~nts, de produits sanitaires et d'hygiène, de produits désinfectants, désodorisants, antiseptiques, insecticides, insectifuges, anti-parasitaires, de produits phytosanitaires, de produits cosmétiques ou bien encore de parfums, entre autres.
TEC~3NIQUE ANTERIEURE
L'huile essentielle d'oliban - olibanum - (encens) est extraite de plantes de lafamille des Burséracées. Ces plantes dont les pays d'origine sont principalement ceux du Nord Est de l'Afrique, de l'Arabie ainsi que l'Iran, fournissent une gomme-résine qui contient des sucres, des alcools et des acides. Classiquement, l'huile FEl,lLLr l~ '.'Jil-iEE
CA 02202~4 1997-04-11 ' du 30 Octobn~ 1996 en reponse ~ Ist lèt~ oplnlon ecti~e du 2/07/96 essentielle est obtenue par distillation à la vapeur d'eau de cette gomme-résine. Le distillat consiste en un liquide visqueux qui peut être incolore, jaune pâle, jaunâtre, jaune rougeâtre selon sa provenance et les traitements de purification auxquels il peut être soumis.
L'encens est évidemmPnt utilisé pour ses propriétés odoriférantes et aromatiquesagréables, qui se développent surtout sous l'action de la chaleur. L'encens a également été incorporé dans des pilules de cynoglosses opiacées, dans des emplâtres mercuriels ou dans des préparations actives contre certaines névralgies.
On connâît également des applications thérapeutiques de l'huile essentielle d'oliban:
- tr~it~ment des états infectieux en usage interne et externe, - mise en oeuvre comme antidépresseur par voie interne, - utilisation comme base d'élaboration de stimulants et de balsamiques.
Et son caractère odoriférant agréable lui vaut, bien entendu, d'être employée en parfumerie.
Cependant, l'exploitation industrielle et commerciale de l'huile essentielle d'oliban ou de ses composants aromatiques est toujours restée extrêmement limitée et discrète. La plupart de ces applications pharm~ceufiques, cosmétiques ou en parfumerie n'ont d'ailleurs plus cours actuellement.
Cette désuét~1de s'explique par plusieurs raisons, qui vont être examinées ci-après.
En premier lieu, l'huile çssçntielle d'oliban souffre de l'inconvénient d'être difficilement soluble dans les solvants organiques classiques, utilisés en pharmacie ou en parfilmerie. Cela gêne considérablement la manipulation de cette essence et son incorporation commode, sous différentes formes dans diverses préparations.
En outre, ce défaut de solubilité a pour conséquence directe une moindre diffusion, aussi bien externe qu'interne, en usage thérapeutique. Cela signifieque la biodisponibilité des principes actifs d'oliban ne peut pas être m~xim~le et que, par suite, ces p~lrol,l,allces thérapeutiques s'en ressentent.
En second lieu, l'essence d'oliban a une f~cheu~e tendance à se dégrader lors de son vieilli~sem~nt, en particulier lorsqu'elle est exposée à des facteurs environnementaux agressifs, du type: air, lumière et chaleur. Cela se traduit par une FEUILLE l\/'GE!~,'EE
CA 02202~i~i4 1997-04-ll - 3 -~ Al- ~ du 31i C~ctnblF 1996 en n~ponse i 19 ~ opuuon ë-:nte d.~ 2107196 oxydation et par une "ré~inific~tion", c'est-à-dire une augmentation de la viscosité, qui ne fait que compliquer la manipulation et l'utilisation de cette essence. Cephénomène de dégradation, not~mment par oxydation, s'accompagne de la f~rmation des sous-produits indésirables, eu égard aux effets thérapeutiques, parfumants, désodorisants, désinfectants, ou autres, recherchés.
En troisième lieu, il est bien évident que les compositions aromatiques du type olibanum auraient tout à gagner, quant à leur intérêt industriel et commercial, dans l'amélioration de leurs propriétés fonctionnelles, thérapeutiques, odoriférantes, désinfectantes et autres. Dans cette optique, le but final visé est d'augment~ l'activité
tout en diminuant la dose, pour des motifs économiques évidents.
n existe bien un état de la technique relatif à l'invention objet du présent exposé, mais celui-ci ne coll,prelld que des documents non pertinents, éloignés et qui . ne prennent pas en compte le même problème technique.
L'abrégé de la dem~nde de brevet japonais JP-A~4 149 136 du 9 Octobre 1990 divulguedescompositionsdeparfum, douéesd'uneactivitéphysiologique, synergique et contenant au moins une huile essentielle physiologiquement active et au moins une huile essentielle amplifiant ladite activité. Cependant cet abrégé ne précise pas de quelle activité il s'agit.
Au sein d'une longue énumération d'huiles dites actives et indifférenciées, ce document cite indistinctement le bornéol qui n'est pourtant pas une huile essentielle.
En effet, une huile e-ssentielle est définie par son origine botanique. Or, le bornéol n'est pas un végétal mais un alcool terpénique à l'état solide et non vola~il présent dans certaines huiles ç~PntiPllPS (appelé illlproplelllent essence de bornéol dans certains ouvrages de vulgarisation).
Le bornéol n'est absolument pas mis en relief dans ce documPnt En outre, pour l'huile essPntiPlle d'~mplific~tion, il est également fait état au sein d'une longue liste d'huiles essçntielles, de celles provenant de Boswellia et de Geraniates Burseracea Commiphora. n est à noter que parmi ces dernières, seules quelques espèces de Boswellia bien précises contiçnnPnt de la gomme-résine d'oliban (encens). Et celles-ci ne sont pas divulguées par l'abrégé japonais.
Enfin, ce document ne préconise aucune combinaison particulière susceptible de EE~'ILLF ~,l0~iFlEE
CA 02202~;~;4 1997-04-11 3 bis ~ ' d~3~ Octcblc 1996 en n!ponse i IA lèle opunon ecnte du 2107196 résoudre le problème technique évoqué ci-dessus de solubilité et de stabilité austockage de l'huile d'oliban.
L'article INDIAN J. PHARMACOL, 24(2) divulgue des essais cliniques par étude croisée, en double-aveugle, avec controle placébo, d'une formulation m~licin~le indienne "AZURVEDIC" coln~renant non pas des huiles essPntielles maisune racine de type Withanie somnifera, une résine-gomme issue de Boswelli~ serrate, un rhizome issu de Curcuma longa et un complexe contenant du zinc, dans le traitement de l'arthrite rhumathoïde. En réalité, cette formulation est une "espèce"
au sens pharm~ceutique du terme, c'est-à-dire un mélange de plantes ou parties de plantes, séchées et divisées, auquel on ajoute parfois des sels.
Cet article ne fait nullement allusion au problème de la solubilisation et de lastabilisation de compositions à base d'huile essPntielle d'oliban. Enfin, il est à noter que ce n'est pas ceKe résine qui joue le rôle de principe actif essentiel dans cette formulation testée cliniquement. L'enseignement de ce document n'est pas de nature à aider dans la recherche d'une solution au problème de la solubilisation, la stabilisation, et l'optimic~tion des propriétés d'huiles essentielles à base d'oliban.
L'article J ETENOP~ARMACOI" 33 (1-2). 1991. 91-96., concerne la meme espèce ou formulation médicinale que celle étudiée dans le document évoqué ci-dessus. Mais, le tr~iten-~nt th~,d~eulique visé est cette fois-ci l'arthrose osseuse. Ce document n'apporte donc rien de plus dans l'appréciation de la brevetabilité de l'invention qui va être présentée ci-après.
EXPOSE DE L'INVENlrION
Dans cet état de faits, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir une composition aromatique à base de composés actifs d'oliban et pr~sellant des propriétés physico-chimiques, en particulier une solubilité et une stabilité au vieilli~sem~nt améliorée et plus adaptée, aux impératifs industriels de ~implicite de mise en oeuvre et de longue durée de stockage.
Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition aromatique à
base d 'olibanum ou analogue, qui présente des propriétés fonctionnelles, notamment FEU'LLE !~iODiE!EE
CA 02202.7.74 1997 - 04 - 1 1 3 t ~ - dll ju Cctob~ 1996 er en repuns~ à l~ le~e opinlon eente d~ ~107/96 pharmaceutiques, cosmétiques, parfumantes ou hygiéniques qui soient maximales à
des doses actives les plus faibles possibles.
Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition aromatique qui constitue une matière première non seulement eMc~e et économique, mais S ég~lement utilisable ~icément et de manière universelle, dans de multiples applications.
Pour ~tisf~ire à ces objectifs, parmi d'autres, la demanderesse a eu le mérite de mettre en évidence, de manière tout à fait surprenante et inattendue et après de nombreuses recherches et expériences, qu'il convient d'associer les composés actifs d'oliban à au moins un agent synergique choisi parmi les composés de formule Clo Hl8 0 et/ou les sels métalliques.
FEli!L~ lrlEE
CA 02202~4 1997-04-ll ~1 ~
u jO~Qcsobn~ 1996 en seponse ù 19 lère opinion ecnte du 2/07196 Ainsi, la présente invention concerne une composition aromatique comprenant, - d'une part, au moins un système aromatique actif à base d'oliban et constitué
O par au moins une huile essentielle, choisie parmi celles extraites de la gomme-résine (encens) issue de plantes de la famille des Burséracées aptes à produire ladite gomme-résine;
ces plantes étant, de préférence sélectionnées dans le groupe colllprenant: Boswellia carterii Birdwood, Boswellia Fereana Birdwood, Boswellia bhau-dajiana Birdwood, Boswellia papyrifera (Del)Hochst, Boswellia sacra Flueckiger, Boswelli~
serrata Ro, et leurs mélanges.
O et/ou par un ou plusieurs composants de cette huile essentielle, - et d'autre part, au moins un agent synergique choisi parmi les composés de formule CIoHl80~ et éventuellement parmi les sels de métaux suivants: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg; le zinc et le cuivre étant particulièrement préférés.
L'avantage et l'intérêt de cette composition tient dans l'exacerbation des propAétés physicochimiques et fonctionnelles du système aromatique actif à base d'oliban, par cette classe chimique particulière de composés synergiques aromatiques et/ou métalliques. Cela se traduit notamment par:
- une synergie d'action, - une meilleure solubilité dans les solvants organiques et, notamment dans l'éthanol, ainsi que dans les composants aromatiques, - une meilleure diffusion, - et une plus grande stabilité au vieilli~s~Qment.
Cette association oAginale est d'un intérêt industriel et commercial certain pour tous les produits végétaux aromatiques issus de l'oliban.
L'huileP.~cP.ntie11ed'oliban-olibanum (encens)plusparticullèrementsélectionnée conformément à l'invention, est extraite de petits arbres de la famille des burséracées; de préférence: Boswellia carterii - birdw et espèces voisines. Ces petits arbres poussent principalement en Iran, Inde, en AfAque et Arabie de part et d'autre FEUILLE IVIODIFIEE
du 3~i ~IctobiF 1996 4 bls en réponsè i la le~e opinion'e~nte da 2/07196 de la mer rouge et de l'océan indien. Du côté africain, il s'agit de la corne del'Afrique, de l'Ethiopie de la Somalie, de l'île de Socotra et de l'Erythée où se trouvent les Boswellia carterii birdwood, Boswellia frereana birdwood (ou encensfemelle) et Boswellia bhau-dajiana birdwood (ou encens mâle). Le Boswellia S papyrifera (Del.) Hochst pousserait au Soudan et en Erythée. En Arabie on trouve les Boswellia sacra Flueckiger. En Inde, on trouve Boswellia serrata Ro. Tous les Boswellia que l'on vient de citer supra et que la Demanderesse a eu le mérite d'isoler et de sélectionner, fournissent une gomme-résine qui contient des sucres, des FEUILLE ~AOD19EE
CA 02202~4 1997-04-11 acides, des alcools, une huile essçntielle.
Suivant une disposition originale et avantageuse de l'invention, on regroupe lescomposants de l'huile essentielle d'encens, selon leur structure chimique, avec un pourcentage variant selon les ori~ines géographiques (Higazy, Obermann, Peyron et d'autres).
- Hydrocarbures ~ pinène (constituant prédominant dans l'huile essentielle d'oliban en provenance d'Aden jusqu'à 40 %), ,~-pinène, limonène, myrcène - alcools: olibanol, bornéol, farnesol, octanol, incensol (erythrée) - éthers: cinéole-1 ,8 - carbonylés: carvone, verbenone - acides boswelliques cY et ~
- esters: acétate d'octyle (constituant prédominant: erythrée, jusqu'à 50 % et plus).
Le bornéol à l'état naissant ou estérifié, ainsi que le cinéole sont en faible proportion dans l'huile essentielle d'oliban plus ou moins 1 % en moyenne dans erythrée et Aden.
Il existe une unité olfactive des gommes -résines- encens et leurs produns d'extraction.
Plusieurs technologies peuvent être utilisées pour extraire les composants d~s résines d'oliban, e.g.: ~ictill~tion à la vapeur d'eau, dissolvants volatils thermolysats.
Conformément à l'invention, ces trois techniques sont préférées mais la till~tion à la vapeur d'eau de cette gomme oléorésine est particulièrement préférée.
Le .li~till~t consiste en un liquide visqueux qui peut être incolore, jaune pâle, jaunâtre, jaune rougeâtre selon la provenance et les tr~itemPnts auxquels il peut être soumis. La densité de cette essence d'oliban varie d'environ 0,850 à 1060. Elle est d'autant plus lourde qu'elle se résinifie ou qu'elle est résineuse.
Conformément à une car~t~ri~tique préférée de l'invention, l'agent synergique est au moins en partie de nature aromatique et co---prelld de l'eucalyptol, du bornéol (natif ou sous forme d'ester) ou un mélange d'entre eux. Ces deux composés sont des isomères en Cl"Hl80, largement disponibles et relativement peu onéreux.
W O96/11694 PCTA~R95/0132 L'eucalyptol, dénommé également cinéole-1,8 ou époxy-1,8p-menthane, est un éther oxyde interne correspondant à la terpine. Il est extractible, sous forme liquide, de diverses essences végétales. Ce sont bien entendu celles d'eucalyptus qui en contiennent en plus grande quantité, à savoir jusqu'à 85 %. A titre d'exemple, on peut citer: Eucalyptus globulus, Eucalyptus austrialana, Eucalyptus amygdalina, Eucalyptus polybractea, et l'Eucalyptus smithii, entre autres.
On peut également évoqué Malaleuca leucadendron et Malaleuca viridiJ1ora qui contiennent respectivement de 60 à 75 % et de 35 à 70 % d'Eucalyptol Pour mémoire, on signalera enfin Artemisa cina et Artemisa vulgaris.
L'eucalyptol est un liquide mobile, incolore dont l'odeur rapppelle à la fois lamenthe et le camphre, sa densité est de 0,921. Les activités pharmacologiques connues de l'eucalyptol sont celles d'expectorant et d'antiseptique puissants. Il est surtout utilisé comme moyen de lutte contre les infections de l'appareil respiratoire et génito-urinaire notamment.
lS On relève également des usages comme désinfectant, désodorisant, anti-parasitaire, insecticide/insectifuge.
L'eucalyptol utile comme agent synergique dans le cadre de l'invention peut se présenter sous forme pure ou être apporté par une huile essentielle, qui en est riche, par exemple par l'une ou plusieurs de celles citées ci-dessus.
S'agissant du boméol, on peut signaler qu'il s'agit d'un alcool foumi par un arbre poussant à Boméo et Sumatra: Dryobalanops Camphora. Le boméol (camphol droit), également dénommé 1,7,7-triméthylbicyclo[2.2.1]heptane-2-ol, est recueilli sous forme cri~t~lline sous l'écorce de Dryobalanops camphora.
Le bornéol est soluble dans l'éthanol et les ecsçnces végétales fluides. Sa densité est moindre que celle de l'eau. Diverses essçnces végétales en contiennent, soit à l'état pur, soit sous forme d'ester. A titre d'illustration de ces ec~onces sources de bornéol, on peut citer:
- ~osmarinus O~icinalis (15 % poids) - les huiles essentielles de pin, et, plus particulièrement:
* Abiès sibirica (40 % poids d'acétate de bornyle) * Tsuga canadensis, CA 02202~4 1997-04-11 * P7nus silvestris, * P~nus mariana etc - Origanum majorana (85 % poids d'un mélange de camphre et de bornéol "Bruylants") S - 17~ymus salureoides (35 % poids).
Le bornéol est un antiseptique et, pour beaucoup d'auteurs, un tonique général et plus spécifiquement un stimulant de la cortico-surrénale. Il est mis en oeuvre dans le traitement de m~ ies infectieuses et d'états dépressifs, ou bien encore comme dP.sçn~ibilisant.
De la même façon que pour l'eucalyptol, l'apport d'agent synergique à base de bornéol dans la composition aromatique de l'invention, peut être réalisé par l'intermédiaire d'une ou plusieurs huiles essentielles, dont notamment celles mentionnées supra et qui sont riches en ce composé aromatique actif.
Etant donné que pour obtenir les compositions aromatiques selon l'invention on peut, notamment, avoir recours à tout ou partie d'huiles essentielles d'oliban ainsi qu'à des huiles essentielles contenant de l'eucalyptol et/ou du bornéol, il est intéressant de préciser que ces essences végétales peuvent présenter des variations dans leurs compositions, lesdites variations dépendant de plusieurs facteurs. Tout d'abord, il est évident que l'origine végétale et vivante de ces huiles, détermine une variabilité tenant à la localisation géographique, de laquelle dépend le climat et la nature du sol. Par ailleurs, des changements de composition peuvent intervenir en fonction du moment de la récolte du végétal. Enfin, il est clair que la distillation et la manière avec laquelle elle est conduite, sont d'autres facteurs qui influent quelque peu sur l'huile essentielle obtenue in fine.
Ceci considéré, il y a lieu de noter que le premier facteur n'est pas réPlleme~tcrucial et qu'il est possible de maltriser les deux autres, de façon à assurer une constance des propriétés, notamment physicochimiques, thérapeutiques et cosmétiques, des huiles essentielles.
Il est également à considérer que ces dernières peuvent se présenter sous forme rectifiée ou non pour leur mise en oeuvre dans les compositions aromatiques selon l'invention.
CA 02202~4 1997-04-11 WO 96/1169~ PCT/FR95/0132 Ainsi, au sens de la présente invention, le terme "rectifié" fait référence à unou plusieurs tr~itemPnt~ de purification, par l'intermédiaire desquels les huiles e~entielles sont débarrassées d'un ou plusieurs de leurs composants indésirables. En particulier, les terpènes, qui sont présents dans pratiquement toutes les huilesessentiçllt s peuvent être ~1imin~s par déterpénation. Un tel traitement vise à
améliorer la solubilité de l'essence dans l'éthanol, ainsi que son pouvoir aromatique.
Cela concerne plus spécifiquement la parfumerie. Il va de soi que la purification ou rectification de l'essence peut également s'étendre à d'autres constituants des essences que les terpènes, à savoir: les alcaloïdes, ou autre composant non terpénique.
Ces traitements de purification/rectification permettent d'éliminer les composésgênants en fonction de l'utilisation visée. Ces composés gênants peuvent être éliminés ainsi de manière totale ou partielle.
Dans le cas où le système actif à base d'oliban est constitué d'au moins une huile essentielle d'oliban et où l'agent synergique comprend de l'eucalyptol, cedernier est de pl~felence présent à hauteur de 15 à 75 %, de préférence de ~5 à
35 % en volume par rapport à la composition totale.
En revanche, lorsque le système aromatique actif à base d'oliban est constitu~
d'au moins une huile essentielle d'oliban et lorsque l'agent synergique comprend du bornéol, ce dernier titre de 5 à 100 % en poids, de préférence de 0 à 30 ~c ~n poids, et plus pl~felentiellement encore environ 25 % en poids, par rapport au système actif à base d'oliban.
Avantageusement, la composition comporte au moins un solvant organique choisi parmi les corps gras, les alcools, les éthers ou leurs mélanges, de préférence, parmi les alcools et/ou les ét'ners, l'éthanol étant plus particulièrement préféré.
Suivant une variante avantageuse de l'invention, l'agent synergique co"l~lend au moins un sel met~llique présent dans une quantité telle que le (ou les) cation(s) mét~ que(s) représente(nt) de 0,1 à 10 % en poids par rapport à la masse totale des composés aromatiques formant le corps aromatique de pl~ré~ence 0,1 à 5 %.
De pl~;ri;lellce~ l'agent synergique comprend au moins un sel de zinc et/ou au moins un sel de cuivre.
-CA 02202ss4 1997-04-11 Dans le cas où le cation provient du cuivre, sa concentration, exprimée en %
en poids par rapport à la masse totale des composés aromatiques (ou corps aromatique), est avantageusement comprise entre 0,3 et 1 %, de préférence entre 0,4 et 0,6 %.
Dans le cas où le cation provient du zinc, sa concentration, exprimée en % en poids par rapport à la masse totale des composés aromatiques (ou corps aromatique), est avantageusement comprise entre 0,1 et 2 %, de préférence entre 0,5 et 2 %.
La combinaison synergique de système à base d'oliban, d'une part, et d'eucalyptol et/ou de bornéol et éventuellement de sel de Zn et/ou de Cu, d'autre part, a pour effet avantageux d'augmenter la solubilité des composés d'oliban dans des solvants organiques, tels que par exemple l'éthanol. Cela se vérifie notamment pour l'huile essentielle d'oliban, qu'elle soit sous forme rectifiée ou non et quel que soit le mode opératoire d'extraction.
Il s'avère également que la composition diffuse beaucoup mieux, par rapport à la composition aromatique à base d'oliban seul, au travers de différents supports solides, tels que les tissus ~nim~llx ou végétaux, les matériaux fibreux (lorsqu'elle est à l'état liquide ou gazeux) et au travers des gaz, tels que l'air (lorsqu'elle se trouve à l'état de vapeur).
Cette excellente diffusion est à l'origine de meilleures performances en matièrede biodisponibilité, donc d'efficacité thérapeutique, mais aussi en matière de parfumerie, cosmétique, désinfection ou désodorisation de l'air ambiant.
Il a pu etre également constaté que la combinaison synergique décrite ci-dessus procure des propriétés de stabilité à la conservation particulièrement optimi~é~s.
L'invention peut être mise en oeuvre suivant dirr~ellts modes de réalisation.
- a - ~elon un premier exemple de mode de réalisation, on mélange de l'huile essentielle d'oliban, rectifiée ou non, avec de l'agent synergique pur (ou sensiblement pur) de type eucalyptol et/ou bornéol. On peut avoir ainsi par exemple:
- 30 % en volume d'huile essentielle d'oliban (rectifiée ou non);
- et 70 % en volume d'eucalyptol;
ou bien encore:
CA 02202~4 1997-04-11 - 75 % en poids d'huile essentielle d'oliban (rectifié ou non), - et 25 % en poids de bornéol, ou bien enfin:
- 30 % en volume d'huile essentielle d'oliban (rectifiée ou non), - 70 % en volume d'eucalyptol, - et 25 % en poids de bornéol par rapport à l'huile essentielle d'oliban.
- b - Selon un deuxième exemple de mode de réalisation, la composition peut etre con~t;t~lçe par un mélange d'huiles essentielles con~titll~nt un véhicule pour les principes actifs essentiels de l'invention, à savoir: les composés d'oliban et l'agent synergique à base d'eucalyptol et ou de bornéol et éventuçllement d'au moins un sel métallique. Dans ce cas de figure, les principes actifs essentiels de l'invention (oliban et agents synergiques) restent naturellement présents dans les mêmes proportions que celles évoquées ci-dessus. En pratique, cela peut, par exemple, être un mélange d'huiles essentiellPs d'oliban, rectifiées ou non, avec des huiles essentielles, rectifiées ou non, riches en eucalyptol et/ou en bornéol et, de préférence, celles citées supra.
S'agissant des huiles essentielles riches en bornéol, on peut choisir celles quicontiennent du bornéol à l'état natif. Or, ce dernier possède des vertus solubilisantes particulièrement intéressantes, comparativement au bornéol sous forme d'esters, dont les performances sont, en revanche, exploitables sur le plan des propriétés thérapeutiques.
Il est ainsi possible d'ajuster les teneurs respectives en bornéol natif et en bornéol esters, selon les applications finales visées:
+ dans une première forme d'exécution, on peut favoriser les propriétés thérapeutiques (synergie) en enrichi~s~nt la composition en bornéol sous forme esters, + dans une seconde forme d'exécution, on peut exploiter les propriétés solubili~ntPs (parfumerie) en ~ugmPntant la quantité de bornéol natif, + et dans une troisième forme d'exécution, on peut avoir recours aux deux types de propriétés.
- c - Sans que cela ne soit limitatif et à titre de troisième exemple de mode deréalisation, on peut encore évoquer l'alternative selon laquelle on sélectionne un ou CA 02202~4 1997-04-11 plusieurs composants de l'essence d'oliban dont les alcools comme l'olibanol et les acides. A cette fin, on peut avoir recours à la ~i~till~ti~n fractionnée ainsi qu'à
d'autres méthodes de purification, qui permettent une déterpénation, dont les conséquences sont une limihtion de la quantité des composants et une augmentation de la pl~ol ~ion des acides et des alcools ou d'un composant préférentiel, comme par exemple l'octanol à l'état élémentaire ou sous forme d'ester comme l'acétate d'octyle dans l'essence d'oliban d'érythrée.
Dans une telle alternative, on associe, avantageusement, au(x) composant(s) d'huile essentielle d'oliban, soit l'eucalyptol, soit un mélange d'eucalyptol et de bornéol (sous forme pure ou sous forme d'huile(s) essentielle(s)).
Le(s) composant(s) représente(nt) ainsi, de préférence, entre 5 et 60 % en poids d'une composition comprenant le(s) composant(s) et l'eucalyptol, la concentration de 15 % en poids étant particulièrement préférée.
De façon privilégiée, l'agent synergique associé est l'eucalyptol; mais cela n'exclut pas pour autant les mélanges d'eucalyptol/bornéol. Dans ces derniers cas, la concentration en bornéol est comprise entre 10 et 50 % en poids par rapport au mélange d'eucalyptol et du(des) composant(s) d'oliban choisi(s), de préférence 25 %
en poids. Cela correspond à e.g.:
- composant(s) provenant de l'huile essentielle d'oliban (15 % en poids), ~, - eucalyptol (85 % en poids), - éventuellement bornéol 25 % en poids de x.
Etant donné
. que l'essence totale d'oliban est d'autant plus soluble dans les solvants organiques tel que l'éthanol qu'elle est résineuse, . et que ce dernier tend à disparaltre avec l'essence rectifiée, il est envisageable de mettre en oeuvre de l'huile essentielle d'oliban totale non rectifiée et résineuse pour déterminer une solubilité maximale. Cela permet d'améliorer les propriétés thérapeutiques de la composition.
A l'inverse, il est possible, not~mment, pour une application en parfumerie, d'employer une huile essentielle d'oliban non résineuse et rectifiée, et pour une CA 02202S~4 1997-04-11 W 096/11694 PCTnFR95tO1324 diffusion et stabilité accrues et une meilleure solubilité dans des solvants organiques, de l'associer au bornéol et/ou à l'eucalyptol.
Dans le cadre de la variante avantageuse de l'invention évoquée supra, on renforce à l'aide d'au moins un sel mçt~llique l'activité de l'huile essentielle d'oliban S et/ou d'un ou plusieurs composants de cette même huile esse-lltielle, ainsi que leur association avec le bornéol et (ou) l'eucalyptol. Les métaux préférés sont le zinc et le cuivre. Ils apparaissent dans la pharmacopée comme sédatif du système nerveux(névralgies, épilepsie, spasmes) et antiseptiques. Ils ont une meme visée thérapeutique que les composants aromatiques auquels il peuvent etre associer. Et mieux encore, ils agissent par conséquent en synergie avec ces composants aromatiques. L'originalité consiste à associer, par exemple, un (ou deux) métal par l'intermédiaire d'un sel minéral comme le chlorure de zinc ou le chlorure cuivrique ou un sel organique comme l'acétate de zinc et l'acétate de cuivre. Le pourcentage du métal (ou des métaux) élément~ire est compris entre 0,1 et 10 % en poids du corps aromatique constitué par l'huile essentielle d'oliban ou un ou plusieurs de ses composants associée au bornéol et (ou) l'eucalyptol. Le pourcentage du zinc est préférentiellement compris entre 0,5 et 2 % et plus préférentiellement 1,4 % en poids. Le pourcentage de cuivre élémentaire est préférentiellement compris entre 0,3 et 1 % et plus ylef~ tiellement 0,5 % en poids.
En pratique, selon cette variante de réalisation, on associe les deux métaux au corps aromatique. Le pourcentage de la somme des deux métaux (métal élémentaire)est préférentiellement inférieur ou égal à 2 % en poids du corps aromatique.
L'huile essçntielle d'oliban peut faire ainsi office d'excipient ou d'excipient intermédiaire en diluant le bornéol et les sels métalliques qui sont à l'état solide;
l'ensemble formant un produit stable.
La composition selon l'invention, qui associe l'huile e~ssentielle d'oliban ou un ou plusieurs de ses composants avec l'eucalyptol et (ou) le bornéol ainsi qu'un sel de zinc et (ou) un sel de cuivre peut être utilisée pure ou avec un additif aromatique ou non médicamenteux, cosmétique ou hygiénique. Dans ce cas là, les différentes compositions ont un rôle complémçnt~ire.
En effet, lors par exemple d'une polythérapie, il est plus aisé d'avoir recours CA 02202~4 1997-04-11 à une seule pl~aldtion plutôt qu'à plusieurs. Dans ce cas là, plusieurs compositions sont dans une même solution ou entrent dans une même forme galénique. Un fabricant pharm~ceutique intéressé par la présente invention et voulant l'associer à
un médicament aromatique ou non, déjà existant ou futur, peut l'incorporer dans une S même plepa~dtion avec ledit méAic~ment. Il en est de même pour un fabricant de produits cosmétiques et d'hygiène.
~a composition selon l'invention avec un additif ou non, peut être utilisée avecdes excipients, de préfé,ence des corps gras, plus préférentiellement les éthers et les alcools, l'éthanol étant préféré, ainsi que diverses préparations et formes pharm~ceutiques.
Avantageusement, les compositions selon l'invention peuvent être additionnées d'au moins un autre ingrédient aromatique ou non.
APPLICATION INDUSTRIELLE
Selon un autre de ces aspects, l'invention a pour objet l'utilisation de la composition définie ci-dessus, notamment dans la préparation de médicaments (e.g.
anti-infectieux, antiseptiques, anti-dépresseurs, stimulants, désensibilisants) en usage interne et ou externe (selon le cas), de produits sanitaires et d'hygiène, de désinfectant de désodorisants, de produits cosmétiques, de parfums ou de produits phytosanitaires.
La présente invention concerne enfin, à titre de produits nouveaux e.g.:
+ des médicaments (e.g. anti-infectieux, antiseptiques, anti-dépresseurs, stimulants désensibilisants), + des parfums, + des produits cosmétiques, + des produits sanitaires et d'hygiène (désodorisants, désinfectants), co",p,ellallt la composition aromatique telle que décrite ci-avant.
CA02202SF741997-04-ll WO96/11694 PCTn~5/01324 MF~TFuREMANEREDE~F.AT,T~F~L'~ENTION
Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention et de faire ressortir tous ces avantages et ces diverses v~ nt~s, non limitatives, de mise S en oeuvre.
EXEMPLES:
Exemples 1 à 4: Solubilité
D Dans l'exemple 1, on réalise la préparation n~l suivante:
- a - huile essentielle d701iban (origine Arabie) .. IOO g - b - bornéol dissous............................... 50 g par agitation pendant S mn à température ambiante (de préférence, après un léger ch~llff~e du tube).
20 cm3 d'alcool (éthanol) à 70~ solubilisent 1 cm3 de la préparation n~ 1, alors que la même quantité d'huile essentielle - a - que celle contenue dans 1 cm3 de préparation n~ 1 n'est pas solubilisée par 20 cm3 d'éthanol à 70~.
D Dans l'exemple 2, on réalise la préparation n~ 2 suivante:
- c - huile essentielle d'Oliban rectifiée (origine Iran) ...... 100 gr - d - bornéol................................................... 50 gr en procédant de la même façon que dans l'exemple 1.
40cm3 d'alcool à 70~ solubilisent lcm3 de la préparation n~ 2. On fait le meme constat que dans l'exemple 1, de non solubilité dans l'éthanol de l'essence - c - sans le bornéol.
D'une manière générale, le bornéol permet une meilleure solubilité de l'huile essentielle d'Oliban rectifiée ou non et ce, quelque soit la provenance de celui-ci.
D Dans l'exemple 3, on r~alise la pl~paldLion n~ 3 suivante, en volume:
- e - huile essentielle d'Oliban (origine Arabie) 30 %
- f - eucalyptol ............................... 70 %.
de la même façon que dans les exemples 1 et 2.
Dix (lO) volumes d'éthanol à 60~ de cette prepa,dtion n~ 3 la solubilisent.
Pour l'huile es~entielle employée seule, il faut 80 fois son volume d'éthanol à
CA 02202~4 1997-04-11 WO 96/11694 PCT/~95/01324 60~ pour la solubiliser.
Quelque soit sa provenance, rectifiée ou non, l'eucalyptol solubilise remarquablement l'huile essentielle d'Oliban.
L'eucalyptol augmente la solubilité de l'huile essçntiçlle d'Oliban dans l'éthanol.
D Dans l'P~Pmrle 4, on réalise la pl~ardtion n- 4 suivante:
- g - huile essentielle d'Oliban fournie par le Laboratoire MANE, origine Ethiopie, lot n- 95/01973 ................. 1 ml.
- h - éthanol type pharmacie et 90 % .. 0,6 ml.
Après agitation on obtient un mélange trouble.
4.1 L'addition d'eucalyptol (Coopération pharmaceutique française lot n-A25565) par paliers de 10 ~1 permet d'obtenir une solution limpide légèrement colorée. La quantité totale d'eucalyptol ajoutée est de 30 ~1, soit 3 % en volume par rapport à l'huile d'oliban mise en jeu.
4.2 Selon une variante, on ajoute au mélange de départ du bornéol (Laboratoire de Combe d'Ase, lot n~ HB11) provoque un éclaircissement du mélanrede départ, après addition de 5 mg de bornéol, et la solubilisation complète de l'hull~
à 8 mg de bornéol (solution claire).
4.3 Selon un autre protocole, on ajoute au mélange de départ de la resin~
d'oliban (Laboratoire de Combe d'Ase, lot n- HE02) sous forme de copeaux pesés à te~llp~lature ambiante. L'addition de 10 mg de résine ne supprime pas la turbidité
du mélange de départ. Mais, un ch~llff~ge à environ 40 C, permet d'obtenir une solubilisation complète. Le mélange se trouble à nouveau après refroidissement àtempérature ambiante. En ajoutant encore 10 mg de résine, le mélange s'éclaircit et on obtient une solution par très léger ch~lff~ge. La solution reste alors limpide à
température ambiante. En définitive, on a ajouté 20 mg de résine pour solubiliser 1 ml d'huile essentielle.
Exemple 5: Oxydation des trois essais de mélange comprenant de l'huile essentielle d'oliban solubilisé de l'exemple 4.
Au cours des 48 heures qui ont suivies les trois essais 4.1. 4.2. et 4.3. de CA 02202~4 1997-04-ll WO 96/11694 PCT/~95/01324 l'exemple 4, les mélanges solubilisés obtenus ont été mis en contact de l'air par ouverture répétée des flacons les co"lellant. Il a pu être observé, in fine que les mélanges contenant 1 ml d'huile essentielle d'oliban 0,6 ml d'éthanol à 90 % et un agent synergique formé par l'eucalyptol (essai 4.1), le bornéol (essai 4.2) et la résine S d'oliban (essai 4.3), donnent des solutions limpides non oxydées. Il s'avère donc que l'oxydation de ces mélanges ne les perturbent pas, notamment en ce qui concerne la solubilisation de l'huile essentielle d'oliban. Les spectres RMN des mélanges avant et après oxydation montrent de légères différences.
E~cemple 6: Préparation d 'une composit~on d 'huile essentzelle d 'oliban avec des agents synergiques de naIure aromatique et métallique On prépare la composition suivante:
Comme exemple de réalisation de cette variante, on citera:
COlpS aromatique (molécules - Huile ecc~n~iPlle d'oliban 30 % en volume arorn~tiques) de la = - Eucalyptol .......... 70 % en volume composition représentant lg - Bornéol ............. 25 % en poids par rapport à
l'huile essentielle d'oliban - chlorure de zinc ..... 0,030 g - chlorure cuivrique .. 0,OlS g.
Exemple 7: Stabilité
Par stabilité, on entend ici homogénéité constante de la composition liquide (sans formation de précipités). Pour apprécier cela, on fait agir de l'acide chlorhydrique (HCl) sur de l'huile es~entielle d'Oliban. On provoque ainsi une hyper-oxydation, qui entraîne une coloration de l'essence allant du rouge au brun fonçé, de même qu'une odeur caractéristique. Il se forme un précipité des composants les plus oxydés, ainsi que de ceux chlorés.
Le protocole du test est le suivant:
- on verse 1/20 ème de cm3 d'une solution aqueuse d'HCI au 1/3 dans 1 cm3 d'HE
d'oliban. On agite quelques secondes et on laisse reposer quelques minutes. On sépare ensuite la solution aqueuse de l'huile essentielle oxydée surnageante. La CA 02202~4 1997-04-11 solution aqueuse est de la même couleur rouge que l'huile essentielle oxydée, car elle contient des produits oxydés et chlorés. L'huile essentielle oxydée recueillie contient un précipité d'autant plus important qu'elle est résineuse.
Dans le test avec l'acide chlorydrique (HCl), le fait d'associer du bornéol ou de l'eucalyptol à l'essence d'Oliban conduit à la solubilisation du précipité.
COMMENTAIRES
Il apparaît que l'eucalyptol et le bornéol stabilisent l'huile essentielle d'Oliban en solubilisant ses composants et ses produits oxydés et de décomposition.
Le phénomène de solubilisation dans l'éthanol des produits de décomposition de l'essence d'oliban, à l'aide du bornéol et de l'eucalyptol, se vérifie également lorsque la composition comprend certaines essences non rectifiées, ainsi que certains composants d'huiles essentielles autres que l'essence d'oliban (additifs aromatiques).
Exemple 8: Diffusibilité
Une goutte d'eucalyptol sur une feuille de papier provoque une tâche qui rapidement s'agrandit et s'évapore sans laisser de traces.
Une goutte d'huile essentielle d'Oliban provoque une tâche qui augmente lentement et laisse une trace comme les huiles fixes. Il semble qu'il s'agisse là d'une spécificité de l'huile essentielle d'oliban par rapport aux autres essences. La tâche s'étend d'autant plus lentement que l'huile essentielle d'Oliban est résineuse; il se forme alors un dépôt dont la surface est moindre que celle de la tâche.
En répétant l'expérience précédente en présence d'eucalyptol, on constate que l'essence d'Oliban diffuse plus rapidement, et, pour une même huile essentielle résineuse, la surface du dépôt est plus grande.
L'eucalyptol fait of fice de véhicule. Ce qui est important, notamment, pour uneutilisation thérapeutique en usage interne et externe.
Claims (10)
1- Composition aromatique comprenant, - d'une part, au moins un système aromatique actif à base d'oliban constitué
par au moins une huile essentielle, choisie parmi celles extraites de la gomme-résine (encens) issue de plantes de la famille des Burséracées aptes à produire ladite gomme-résine; ces plantes étant, de préférence, sélectionnées dans le groupe comprenant:
Boswellia carterii Birdwood, Boswellia Fereana Birdwood, Boswellia bhau-dajiana Birdwood, Boswellia papyrifera (Del) Hochst, Boswellia sacra Flueckiger, Boswellia serrata Ro et leurs mélanges.
et/ou par un ou plusieurs composants de cette huile essentielle, et d'autre part, au moins un agent synergique choisi parmi les composés de formule C10H18O, et éventuellement parmi les sels de métaux suivants: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, le zinc et le cuivre étant particulièrement préférés.
REVENDICATIONS:
par au moins une huile essentielle, choisie parmi celles extraites de la gomme-résine (encens) issue de plantes de la famille des Burséracées aptes à produire ladite gomme-résine; ces plantes étant, de préférence, sélectionnées dans le groupe comprenant:
Boswellia carterii Birdwood, Boswellia Fereana Birdwood, Boswellia bhau-dajiana Birdwood, Boswellia papyrifera (Del) Hochst, Boswellia sacra Flueckiger, Boswellia serrata Ro et leurs mélanges.
et/ou par un ou plusieurs composants de cette huile essentielle, et d'autre part, au moins un agent synergique choisi parmi les composés de formule C10H18O, et éventuellement parmi les sels de métaux suivants: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, le zinc et le cuivre étant particulièrement préférés.
REVENDICATIONS:
2 - Composition aromatique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent synergique est au moins en partie aromatique et comprend de l'eucalyptol, du bornéol ou un mélange d'entre eux.
3 - Composition aromatique selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent synergique est apporté par l'intermédiaire d'au moins une huile essentielle, qui en est riche, ladite huile essentielle étant sous forme rectifiée ou non.
4 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le système aromatique actif à base d'oliban est constitué par au moins une huile essentielle d'oliban, et en ce que l'agent synergique comprenant de l'eucalyptol est présent à raison de 15 à 75 % en volume, de préférence 25 à 35 % en volume de la composition totale.
5 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le système aromatique actif à base d'oliban est constitué par au moins une huile essentielle d'oliban et en ce que l'agent synergique comprend du bornéol et en ce que ce dernier titre de 5 à 100 % en poids, de préférence 20 à 30 % en poids, et plus préférentiellement encore environ 25 % en poids par rapport au système actif à base d'oliban.
6 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce le système aromatique actif à base d'oliban est formé par un ou plusieurs composants d'huile essentielle d'oliban, en ce qu'elle comporte de l'eucalyptol et éventuellement du bornéol à titre d'agent synergique, et en ce qu'elle se définit quantitativement comme suit:
- 1 - 15 % en poids environ de composant(s) provenant d'huile essentielle d'oliban ;
- 2 - 85 % en poids environ d'aucalyptol, le bornéol pouvant être éventuellement ajouté à hauteur de 25 % en poids environ par rapport au mélange 1 + 2.
- 1 - 15 % en poids environ de composant(s) provenant d'huile essentielle d'oliban ;
- 2 - 85 % en poids environ d'aucalyptol, le bornéol pouvant être éventuellement ajouté à hauteur de 25 % en poids environ par rapport au mélange 1 + 2.
7 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé
en ce que l'agent synergique comprend au moins un sel de zinc et/ou au moins un sel de cuivre, et en ce que les cations métalliques de ce (ou ces) sel(s) représente 0,1 à 10 %en poids de la masse totale du corps aromatique, de préférence 0,1 à 5 % .
en ce que l'agent synergique comprend au moins un sel de zinc et/ou au moins un sel de cuivre, et en ce que les cations métalliques de ce (ou ces) sel(s) représente 0,1 à 10 %en poids de la masse totale du corps aromatique, de préférence 0,1 à 5 % .
8 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins un solvant organique choisi parmi les corps gras, les alcools, les éthers ou leurs mélanges, de préférence parmi les alcools et/ou les éthers, l'éthanol étant plus particulièrement préféré.
9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle est additionnée d'au moins un autre ingrédient aromatique ou non.
10 - Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans la préparation de médicaments, de produits sanitaires et d'hygiène, de produits cosmétiques, de parfums, de désinfectants, de désodorisants ou de produits phytosanitaires.
Applications Claiming Priority (2)
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