CA1308030C - Procede de teinture des fibres keratiniques et composition de teinture mettant en oeuvre des derives d'indole, un colorant direct nitre et un iodure - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé de teinture des fibres kératiniques. Le procédé selon l'invention est caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)-amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, la couleur étant révélée par un système oxydant constitué par : (i) des ions iodure et du peroxyde d'hydrogène, la composition (A) contenant dans ce cas en outre, soit (a) des ions iodure, soit (b) du peroxyde d'hydrogène et l'application de la composition (A) étant précédée ou suivie par l'application d'une cornposition (B) qui contient dans un milieu approprié pour la teinture, soit (a) du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12, lorsque la composition (A) contient des ions iodure, soit (b) des ions iodure à un pH compris entre 3 et ll, lorsque la composition (A) contient du peroxyde d'hydrogène; (ii) des nitrites, l'application de la composition (A) étant, dans ce cas suivie par l'application d'une composition (B) constituée par une composition aqueuse présentant un pH acide, la composition (A) ou (B) contenant au moins un nitrite; (iii) des oxydants choisis dans le groupe constitué par l'acide périodique et les périodates, l'hypochlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, l'oxyde d'argent, le réactif de Fenton, l'oxyde de plomb (IV), le sulfate de cesium (V), le persulfate d'ammonium et le chlorure ferrique, ces oxydants étant présents dans la composition (A) ou appliqués simultanément ou séquentiellement de façon séparée au moyen d'une composition (B) les contenant dans un milieu approprié pour la teinture; ou bien (iv) des oxydants choisis dans le groupe constitué par les permanganates et les bichromates, ces oxydants étant appliqués au moyen d'une composition (B) aqueuse à un pH de 2 à 10, avant l'application de la composition (A). Un tel procédé permet d'obtenir des nuances variées et très en reflets.

Description

L'invention est relative à un nouveau procédé
de coloration des fibres kératiniques et plus par-ticulie-rement des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des dérivés d'indole associés à des nitro-2 :: ' :~ paraphénylènediamines substituées et aux compositions mises en oeuvre dans ce procédé.
Il est bien connu que la biosynthèse naturelle des eumélanines à partir de la tyrosine se fait en plu-: sieurs étapes. L'une d'elles consiste en la formation du dihydroxy-5,6 indole qui s'oxyde pour former un pigment qui est l'un des constituants principaux de l'eumélanine.
On a déjà proposé dans le passé de nombreux ; procédés de teinture des cheveux mettant en oeuvre le dihydroxy-5,6 indole et l'on connaît notamment un procédé
qui consiste à teindre les cheveux en deux étapes dis-; tinctes, en appliquant sur les cheveux une composition renfermant du dihydroxy-5,6 indole en association avec des ions iodure dans un milieu approprié pour la teinture, ~` cette application étant précédée ou suivie de l'applica- : :
tion de peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 7.
:~ Un tel procédé est décrit notamment dans la demande de ` brevet francais No. 2.593.061.
.- Ce dernier procédé est particulierement remar-~ quable par sa rapidité et par le fait qu'il n'altère pas ..
.~ les propriétés mécaniques du cheveu et conduit le plus `
souvent a des colorations noires ou a différents dégradés de gris, et dans certains cas, a des châtains et des : blonds.

' . ~ . .

;

~3~ 30 L'utilisation du dihydroxy-5,6 indole ne p~rme-t ; pas cependant d'obtenir une palette suffisamment large de teintes variées et à reflets, et notamment des nuances variées de châtains et de blonds pouvant être très en reflets et particulièrement recherchées en coloration capillaire.
On connaît, par ailleurs, les colorants directs nitrés de la série des nitro-2 paraphénylènediamines et leurs derives substitues, utilises dans des compositions tinctoriales pour la teinture des fibres keratiniques.
La Demanderesse a decouvert maintenant qu'il etait possible d'obtenir des nuances variées et très en reflets en associant dans une même composition au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 paraphénylène-diamine substituee choisie dans le groupe constitué par le N~ hydroxyethyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-~-hydroxy-ethyl)amino-4 benzène et le N-(~-hydroxyethyl~amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, la couleur etant revelee par un système oxydant.
Elle a constaté plus particulièrement que l'association de ces nitro-2 paraphenylènediamines substi-tuees particulières avec les derives d'indole tels que le dihydroxy-5,6 indole revélé par un système oxydant iodure peroxyde d'hydrogène conduisait à des nuances présentant des caractéristiques, notamment de reflets, ainsi que de solidité, particulièrement surprenante par rapport aux colorations obtenues avec le dihydroxy-5,6 indole ou ses derives utilise seul, ainsi qu'à celles obtenues avec d'autres colorants directs habituellement utilisés dans le domaine de la teinture capillaire.

~3~ 3C~

L'invention a donc pour objet un procede de ~ coloration des fibres keratiniques mettant en oeuvre des :~ derives d'indole et des nitro-2 paraphenylènediamines substituees, la couleur etant revelee par un système oxydant.
:~ Un autre objet de l'invention est constitue par des compositions tinctoriales destinees à être utilisees pour la teinture des fibres kératiniques, mettant en oeuvre l'association definie ci-dessus.

L'invention vise egalement des necessaires de teintures ou "kits", à plusieurs composants, permettant de mettre en oeuvre le procede indique ci-dessus.
Le procede de teinture des fibres keratiniques, de preference humaines, conforme à l'invention, est essen-tiellement caracterise par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition (A) contenant, dans un milieu approprie pour la teinture, au moins un derive d'indole et au moins une nitro-2 paraphenylènediamine substituee choisie dans le groupe constitue par le N-(~

hydroxyethyl)amino-l nitro-2 N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)-amino-4 benzène et le N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzene, la couleur etant revelee à l'aide d'un : système oxydant constitue par:
(i) des ions iodure et du peroxyde d'hydrogène, la composition (A) contenant dans ce cas en outre, soit (a) des ions iodure, soit (b) du peroxyde d'hydrogène et l'application de la composition (A) etant precedee ou suivie par l'application d'une composition (B) qui con-tient dans un milieu approprie pour la teinture, soit:

(a) du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12, et de préference entre 2 et 7, lorsque la composition (A) :~ contient des ions iodure, ou ~ (b) des ions iodure à un pH compris entre 3 et 11, lorsque ;~ la composition (A) contient du peroxyde d'hydrogène;
(ii) des nitrites, l'application de la composi-tion (A) etant, dans ce cas suivie par l'application d'une ` composition (B) constituee par une composition aqueuse presentant un pH acide, la composition (A) ou (B) conte-nant au moins un nitrite;
(iii) des oxydants choisis dans le groupe cons-titue par l'acide periodique et les periodates, l'hypo-chlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, l'oxyde .~ d'argent, le réactif de Fenton, l'oxyde de plomb (IV), le ~ sulfate de cesium (V), le persulfate d'ammonium et le ~. chlorure ferrique, ces oxydants étant présents dans la i, , ~: composition (A) ou appliqués simul-tanément ou séquen-tiel-lement de façon séparee de préférence après la composition : (A) au moyen d'une composition (B~ les contenant dans un milieu approprié pour la teinture; ou bien (iv) des oxydants choisis dans le groupe constitué par les permanganates et les bichromates, ces oxydants étant appliqués au moyen d'une composition (B) aqueuse, à un pH de 2 à 10, avant l'application de la composition (A).
. L'application des compositions (A) et (B) est de préference separee par un rinc~age.
Dans le procede conforme à l'invention, les derives d'indole correspondent de preference à la formule:

''' ~1.3~8~

4 O ~ R3 (I) -~ ~

Rl 2 :

dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe- ~ `
ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;
R2 et R3, identiques ou différents, représen- ~
tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle ~.
inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy- ~
carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8; ~ ~.
. R~ et R5, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C20, un groupement formyle, un groupement acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé- ~,~
noyle en C3-C20 lineaire ou ramifie, un groupement - :`
-SiR6R7R8, un groupement -P(O) (ORg)2~ un groupement RgOSO2 ~, : ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont rattaches, forment un cycle contenant 20 éventuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylène, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:

= P(O)ORg, ou bien = CRloRll;

~, , ~ R9 et Rlo representant un atome d'hydrogène ou un groupe-; ment alkyle inferieur, Rll representant un groupement alcoxy inferieur ou un groupement mono- ou dialkylamlno, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentant des groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et a~
.
les sels d'addition avec des acides mineraux ou organi-ques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino~
terreux ou d'amines correspondants.
~; Les radicaux alkyle ou alcoxy inférieurs désignent de préférence des radicaux en Cl-C6.
Parmi les composes preferes de l'invention, on ~
peut citer le dihydroxy-5,6 indole, le methyl-2 -.
dihydroxy-5,6 indole, le methoxy-5 hydroxy-6 indole, : l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole ou le carboxy-2 -.. :
dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6 indole, le diméthyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.
.. ~. ,.
Dans la première variante, l'ion iodure utilisé
~ conformément à l'inven-tion est de préférence un iodure de ~ métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium et plus particulièrement l'iodure de potassium.
,~ La proportion en ions iodure dans ces composi-tions est de préférence comprise entre 0,007 et 4% en poids exprimee en ions I , et plus particulièrement com-prise entre 0,08 et 1,5% en poids exprimee en ions I , par ~` 20 rapport au poids total de la composition (A).
.~ La teneur en peroxyde d'hydrogène est generale-ment comprise entre 1 et 40 volumes et de preference entre ` 2 et 20 volumes, et plus particulièrement entre 3 et 10 volumes.
.~ Le rapport en poids du derive d'indole associe .: à la (aux) nitro-2 paraphenylènediamine(s) substituee(s) definie(s) ci-dessus, par rappor-t aux ions iodure, est compris de preference entre 0,05 et 10 et plus par-ticuliè-rement entre 0,5 et 2.

: - 6 -~ ` :
Dans la seconde variante du procédé conforme à
l'invention, les nitrites plus particulièrement utilisa-bles sont:
- des nitrites de metaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium ou de tout autre cation cosmetique- -ment acceptable lorsqu'il est utilise pour la teinture des cheveux humains vivants;
- des derives organiques de nitrites tels que par exemple le nitrite d'amyle;
- ou encore des vecteurs de nitrite, c'est-à- -`` dire des composes qui, par transformation, génèrent un nitrite. !' ; Les nitrites particulièrement préférés sont les nitrites de sodium, de potassium ou d'ammonium.
.
`~ L'anion nitrite exprimë sous forme de NO2- est present dans des quantites suffisantes pour développer avec le dérivé d'indole appliqué clans la première etape, ., ~`` une coloration. Sa concentration est de preference com-s prise entre 0,02 à 1 mole/litre.
Le pH de la composition (A) est de preference compris entre 2 et 10.
Le pH de la composition (B) est acide et permet ~ de réyuler la coloration. Ce pH est compris de preférence `~ entre 2 et 6 et en particulier est ajusté à environ 3 pour des durees de contact faibles et pour les nuances les plus foncees.

.

~ ' ~

~3L39 18~

Une forme de realisation preferee de l'inven-tion consiste à appliquer dans un premier temps la compo-sition (A) contenant le derive d'indole et dans un second temps la composition (B) contenant en milieu aqueux et acide, un nitri-te.
~ne autre forme de realisation preféree de l'invention consiste à appliquer, dans un premier temps, une composition (A') contenant dans un milieu approprie `~ pour la teinture, le dérivé d'indole en milieu neutre ou ;~ 10alcalin et un nitrite. Dans ce cas, on teint les cheveux en appliquant, dans un deuxième temps, une composition comprenant un milleu aqueux approprié pour la teinture, ajusté a un pH acide et de préférence compris entre 2 et 6.
Selon la troisième variante, l'oxydant particu-lièrement préféré est le périodate de sodium. Ces oxydants sont utilisés de préférence dans des proportions de 3 à
15% en poids, par rapport au poids total de la composi-~` tion.
;.
.~- 20Selon la quatrième variante, on utilise de .
~ preference le permanganate de potassium ou le bichromate :
de sodium. Ces permanganate ou bichromate etant utilisés de préférence à une molalité supérieure à 10 3 mole/1000 g ~ et de préférence entre 10 2 mole/1000 g et 10 1 mole/1000 ;~'~ ' :
Le pH de la composition contenant les anions permanganate ou bichromate est de préference compris entre

2 et 5 et ajuste à ces valeurs par des acides inorgani-ques.

.

~3~

Le procéde de teinture des fibres keratiniques, de preférence humaines, conforme à l'invention, est mis en oeuvre preferentiellement en appliquant sur ces fibres au moins une composition (A) contenant, dans un milieu appro-prie pour la teinture, au moins du dihydroxy-5,6 indole, - au moins une nitro-2 paraphenylènediamine substituee choi-sie dans le groupe constitue par le N-(~-hydroxyethyl)-amino-l nitro-2 N',N'-(bis-~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène et le N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzène en ` 10 association avec des ions iodure, l'application de cette composition (A) étant précédée ou suivie par l'application d'une composition (B) qui contient, dans un milieu aqueux approprié pour la teinture, du peroxyde d'hydrogène à un ` p~ compris entre 2 et 12.
Une mise en oeuvre particulièrement préférée consiste à appliquer dans la premiere étape la composition (A) contenant les ions lodure sous la forme d'iodure de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium, le dihy--~ droxy-5,6 indole et la ou les nitro-2 paraphenylènediami-; 20 ne(s) definie(s) ci-dessus, puis dans une deuxième étape après éventuellement un rincage intermediaire, la composi-~; tion (B) contenant le peroxyde d'hydrogène.
-~ Le procede conforme à l'invention est de préfe-rence applique à la teinture des cheveux et en particulier à celle des cheveux humains vivants, auquel cas le milieu utilise doit être cosmetiquement acceptable.

`:

~ _ g ~3V~3~3 Selon une forme de realisation prefer~e, on rince les fibres keratiniques entre les deux etapes, ce qui permet, entre autres, d'eviter le tâchage du cuir chevelu lorsque la composition est utilisee pour la tein-ture des cheveux humains.
L'invention peut egalement être mise en oeuvre sans rinçage intermediaire, ce qui permet notamment de diminuer les temps de pose.
La composition (A) utilisee dans le procede selon l'invention et qui constitue un autre objet de l'invention est essentiellement caracterisee par le fait qu'elle contient dans un milieu approprie pour la teintu-re, au moins un derive d'indole et au moins une nitro-2 paraphenylènediamine substituée choisie dans le groupe constitue par le N-(~-hydroxyethyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)amino-4 benzène et le N-(~-hydroxy-e-thyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzène, en association avec des ions iodure ou des nitrites.
Dans les compositions utilisees conformément a ` 20 l'invention, le derive d'indole est generalement present dans des proportions comprises entre 0,01 et 5% en poids, et de preference entre 0,03 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). La proportion en nitro-2 paraphénylènediamine(s) substituee(s), telle(s) que definie(s) ci-dessus, est de preference comprise entre 0,01 et 5% en poids, et en particulier entre 0,1 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).
Le procede de teinture conforme à l'invention est mis en oeuvre en prévoyant des temps de pose pour les differentes compositions appliquees dans chacun des diffe-~3~ 0 rents temps du procede compris entre 10 secondes et 45 minutes, et de preference de l'ordre de 2 à 25 minutes, et plus particulièrement de l'ordre de 2 à 10 minutes.
La Demanderesse a constate notamment que le procede selon l'invention permettait d'obtenir des colora-tions rapides, penetrant bien dans les fibres et notamment les fibres keratiniques humaines telles que les cheveux, sans les degrader. Ces colorations ont des teintes variees et à reflets et presentent en outre une resistance amelio-ree aux agents exterieurs ou aux traitements d'ondulation ~`; permanente et ont en particulier une resistance superieure à la lumière et/ou au lavage par rapport aux colorations obtenues, soit avec le derivé d'indole tel que le dihy-droxy-5,6 indole seul, soit avec les ni-tro-2 paraphenylè-nediamines substituees seules avec les systèmes oxydants definis ci-dessus.
La Demanderesse a note que les cheveux teints plusieurs fois à la suite de leur repousse, grâce aux procedes et aux compositions mises en oeuvre selon l'in-vention, etaient plus doux, plus brillants et avaient demeilleures proprietes mecaniques que les cheveux teints en mettant en oeuvre les procedes et les compositions de l'art anterieur.
Les compositions mises en oeuvre dans le proce-` de conforme à l'invention peuvent se presenter sous des formes diverses telles que de liquides plus ou moins epaissis ou gelifies, de crèmes, d'emulsions, de mousses, et eventuellement être conditionnees dans des dispositifs aerosols, ou bien d'autres formes appropriees pour reali-ser des teintures.

.

-- 11 -- .

~3~

Le milieu approprie pour la teinture est prefe-rentiellement un milieu aqueux constitue par de l'eau ou un melange eau-solvant(s). Les solvants sont choisis de preference parmi les solvants organiques et preferentiel-lement parmi l'alcool ethylique, l'alcool propylique ou ~ isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l'ethylèneglycol, ; les éthers monomethylique, monoethylique, monobutylique de l'ethylèneglycol, l'acétate du monoethylether de l'ethylè-neglycol, le propylèneglycol, les monomethylethers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol, le lactate de méthyle. Les solvants particulièrement préférés sont ~ l'alcool ethylique et le propylèneglycol.
; Selon une autre forme de réalisation préférée, le mllieu approprié pour la teinture peut être constitué
par des solvants anhydres tels que ceux définis préféren-tiellement ci-dessus, la composition étant dans ce cas, soit mélangée au moment de l'emploi avec un milieu aqueux, soit appliquée sur les fibres kératiniques mouillées au prealable par une composition aqueuse. On appelle, confor-mement à l'invention, un milieu ou solvant anhydre, un milieu contenant moins de 1% d'eau.
Le pH de la composition (A) lorsque le milieu approprie pour la teinture est aqueux, est compris de preference entre 2 et 7, et en particulier entre 3,5 et 7.
Lorsque le milieu approprie pour la teinture est constitue par un melange eau-solvan(s), les solvants ~; _ sont utilises de preference dans des concentrations com-prises entre 0,5 et 75% en poids, par rapport au poids total de la compositionr et en particulier entre 2 et 50%
et plus particulièrement encore entre 2 et 20 en poids.
.
'' ~ 12 -~3~

Les compositions conformes à l'invention peu-vent contenir tous autres adjuvants habituellement utili-sés dans la teinture des fibres keratiniques et en parti-culier des adjuvants cosmetiquement acceptables dans la mesure où ces compositions sont appliquees pour teindre des cheveux humains vivants.
Dans ce dernier cas, les compositions peuvent contenir notamment des amides gras dans des proportions preferentielles de 0,05 à 10% en poids, des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs melanges, presents de preference dans des proportions comprises entre 0,1 et 50% en poids, des - agents epaississants, des parfums, des agents seques-trants, des agents filmogènes, des agents de traitement, des agents dispersants, des agents de conditionnement, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des agents de gonflement des fibres keratiniques.
Les epaississants sont plus particulièrement choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la .- ~ 20 gomme de guar, les heterobiopolysaccharides tels que la gomme de xanthane ou les scleroglucanes, les derives de cellulose tels que la methylcellulose, l'hydroxyethylcel-lulose, l'hydroxypropylmethylcellulose, le sel de sodium de la carboxymethylcellulose et des polymères d'acide acrylique preferentiellement reticules. On peut egalement utiliser des agents epaississants mineraux, tels que la bentonite. Ces epaississants sont utilises seuls ou en melange et sont presents, de preference, dans des propor-, ~3V~

;tions comprises entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au `~poids total de la composition, et avantageusement entre 0,5 et 3% en poids.
Les agents alcalinisants utilisables dans ces `
compositions peuvent être en particulier des amines telles que des alcanolamines, des alkylamines, des hydroxydes ou des carbonates alcalins ou d'ammonium. Les agents d'acidi-fication utilisables dans les compositions conformes à
l'invention peuvent être choisis parmi l'acide lactique, ~` 10 l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, `~l'acide chlorhydrique et l'acide citrique. Il est bien entendu possible d'utiliser tout autre agent alcalinisant ou acidifiant acceptable, notamment dans le cas de la teinture des cheveux en cosmétique.
Lorsque la composition est utilisée sous forme de mousse, elle peut être conditionnée sous pression dans un dispositif aérosol en présence d'un agent propulseur et d'au moins un générateur de mousse. Les agents générateurs de mousse peuvent être des polymères moussants, anioni-ques, cationiques, non ioniques, amphoteres ou leursmelanges, ou des agents tensio-actifs du type de ceux definis ci-dessus. ~;~
.
~En vue de la mise en oeuvre du procede conforme ;~`a l'invention, les differentes compositions (A) et (B) peuvent être conditionnees dans un dispositif à plusieurs compartiments encore appele "kit" ou necessaire de teintu-re, comportant tous les composants destines à ê-tre appli-ques pour une même teinture sur les fibres keratiniques en applications successives avec ou sans premelange.

`:
~ .

.
- .

~L3~8~0 De tels dispositifs sont connus en eux-memes et peuvent comporter un premier cornpartiment contenant la ;
composition (A) comprenant le derive d'indole, la ou les nitro-2 paraphenylènediamine(s) substituee(s) definie(s) `
-~ ci-dessus dans un milieu approprie pour la teinture et dans un second compartiment, une composition (B) definie ci-dessus.
.
Lorsque le milieu contenant le derivé d'indole, la ou les nitro-2 paraphenylènediamine(s) substituee(s~, est un milieu anhydre, on peut prevoir un troisième com~
partiment contenant un milieu aqueux approprie pour la -~ teinture, destine à etre melange avant emploi avec la ` composition du premier compartiment.
Lorsque le milieu approprie pour la teinture est aqueux, la composition du premier compartiment presen-te de préférence un pH compris entre 2 e-t 7, et en parti-culier entre 3,5 et 7. Le pH de la composition (B) conte-;~ nant le peroxyde d'hydrogène est compris entre 2 et 12, et de préférence est acide et compris entre 2 et 7 et plus . ~
``` 20 particulièrement entre 2 et 5.
Les dispositifs à plusieurs compartiments ` utilisables conformément à l'invention peuvent etre equi-pés de moyens de melange au moment de l'emploi, connus en eux-memes, et leur contenu peut etre conditionne sous atmosphère inerte.
~ Le procede et les compositions utilises confor-; mement à l'invention peuvent etre mis en oeuvre pour tein-dre des cheveux naturels ou dejà teints, permanentes ou non ou defrisés ou des cheveux fortement ou legèrement décolores et éventuellement permanentes. Il est également possible de les utiliser pour la teinture des fourrures ou de la laine.
Les exemples qui suivent sont destinés à illus-trer l'invention sans pour autant presenter un caractère limitatif.

On procède à la coloration de cheveux naturels blancs à 90%, en appliquant successivement et en rinçant entre les deux applications, une composition (A) suivante:
Composition (A): ~
.
- Dihydroxy-5,6 indole 0,5 g - N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 N',N'-(bis-~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène 0,25 g - Iodure de potassium 1,0 g - Alcool ethylique 10,0 g - Gomme de Guar vendue sous la marque : de commerce ~AG~AR HP 60 par la ` 20 Societe CELANESE 1,0 g - Alkylether de glycoside vendu à la concentration de 60~ MA sous la marque ~ de commerce TRITON CG 110 par la -~ Societe SEPPIC 5,0 g MA

- Conservateur qs - pH spontane = 5,95 - Eau qsp 100,0 g : ; :

:

8~

On laisse poser 10 minutes. Après rinçage à
l'eau, on applique une composition (B) d'eau oxygénée à
12,5 volumes qu'on laisse agir pendant 5 minutes. Apres rinçage a l'eau et shampooing, les cheveux sont teints en blond foncé cendré.
Composition (B):
Peroxyde d'hydrogène 3,75 g - Laurylsulfate d'ammonium 6,7 g - Gomme arabique l,0 g - Parfum qs ; - Amino-2 méthyl-2 propanol-l qs pH = 4 - Eau qsp 100,0 g On procède à la coloration de cheveux naturels blancs à 90%, en appliquant successivement et en rinçant entre les deux applications, une composition (A) suivante:
- Dihydroxy-5,6 indole 0,5 g - N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzène 0,25 g .:, .
Iodure de potassium l,0 g -Alcool éthylique 10,0 g Gomme de Guar vendue sous la marque de commerce JAGUAR HP 60 par la Société CELANESE l,0 g Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60% MA sous la marque de commerce TRITON CG 110 par la Societé SEPPIC 5,0 g MA

- 17 - , :
.
., ~3~

- Conservateur qs - pH spontané = 6 ;
- Eau qsp 100,0 g On laisse poser 10 minutes. Après rinçage à
l'eau, on applique une composition (B) d'eau oxygénée à
12,5 volumes telle que décrite dans l'exemple 1 qu'on laisse agir pendant 5 minutes. Après rinçage à l'eau et shampooing, les cheveux sont teints en blond foncé acajou doré.

:
~: - Dihydroxy-5,6 indole 0,45 g - N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzène 0,15 g - Iodure de potassium 0,3 g - Monobutyléther de l'éthylèneglycol 10,0 g - Lauryléther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène, vendu en solution à 30% dans l'eau sous la marque - de commerce SACTIPON 8533 par la ` 20 Société LEVER 3,5 g MA - ;~
- Triéthanolamine qs pH = 7 ~; - Conservateur qs - Eau déminéralisée qsp 100,0 g On applique cette solution pendant 20 minutes . ~
sur des cheveux gris naturels à 90% blancs. Après rinçage à l'eau, on applique sur ces cheveux une eau oxygénée titrant 20 volumes réglée à pH 8,5 avec le méthyl-2 ; amino-2 propanol-l, ceci pendant 10 minutes. Après un rinçage et un séchage adéquat, les cheveux sont colorés dans une nuance châtain clair doré cendré.
:

. ' , 13~

; EXEMPLE 4 ` Com~osition (A):
- Iodure de sodium 0,4 g - Alcool éthylique 5,0 g - Propylèneglycol 5,0 g ~ - Gomme de xanthane vendue sous la marque ;~ de commerce RHODOPOL SC par la Societe RHONE POULENC 2,0 g ~: - Conservateur qs - Triethanolamine qs pH = 6,5 : - Eau demineralisee qsp 100,0 g Composition (B):
` - Dihydroxy-5,6 indole 0,6 g - N-(~-hydroxyéthyl)amino-l ni-tro-2 amino-4 benzène 0,35 g - N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2 ` N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)amino-4 benzene 0,15 g - Alkyléther de glycoside vendu à la concentration de 60~ MA sous la marque ` de commerce TRITON CG 110 par la Societe SEPPIC 7,5 g MA
- Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL SC par la Societe RHONE POULENC 3,0 g - Alcool ethylique 12,0 g - Conservateur qs - Triethanolamine qs pH = 6,5 ,.
. - Eau demineralisee qsp 100,0 g ~8~Q `

On applique pendant 15 minutes la composition (A) sur des cheveux gris naturels à 90% de blancs, puis on rince. On applique alors pendant 15 minutes un melange poids pour poids de la composition (B) avec une eau oxyge-~` nee à pH 3 titrant 20 volumes, ce melange etant realise au ~ moment de l'emploi. Les cheveux sont alors convenablement ;~ rinces et seches. On obtient en final sur cheveux une coloration blond nacre rouge.

- Bromhydrate de methyl-2 dihydroxy-5,6 indole 0,6 g - N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2 ` N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)amino-4 ; benzène 0,3 g - Iodure de potassium 0,5 g - Alcool ethylique 10,0 g - Gomme de Guar vendue sous la marque de commerce JAGUAR HP 60 par la ~" Societe CELANESE 1,0 g ~; 20 - Alkylether de glycoside vendu à la concentration de 60% MA sous la marque ~ de commerce TRITON CG 110 par la - Societe SEPPIC 5,0 g MA ~' - Conservateur qs - Triethanolamine qs pH = 6 - Eau demineralisee qsp 100,0 g Cette composition est appliquee 20 minutes sur '~ des cheveux gris naturels à 90% de blancs. On rince et on applique pendant 10 minutes une eau oxygenee à pH 3 ~L3~

. titrant 12,5 volumes. Après rinçage et un séchage suffi- ;
sant, les cheveux sont teints dans une nuance blond clair cendre dore.

., :
Identique à l'exemple 5, mais la solution d'eau oxygenee utilisee est ajustee à pH 8 avant emploi avec de ` la triethanolamine.
` On obtient en final une nuance identique à
celle de l'exemple 5, c'est-à-dire un blond clair cendre dore.

Composition (A):
- Acétoxy-5 dihydroxy-6 indole 0,4 g ; - N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzène 0,10 g - Iodure de sodium 0,25 g - Monobutylether de l'ethylèneglycol 15,0 g - Hydroxyethylcellulose vendue sous la ;~ marque de commerce NATROSOL 250 HHR

par la Societe AQUALON 1,5 g ' - Conservateur qs - Acide tartrique qs pH = 5,3 - Eau demineralisee qsp 100,0 g ,~
Composition (B) à 12,5 volumes de H2O2: ;' - Eau oxygenee 3,75 g - Laurylsulfate d'ammonium 6,7 g - Epaississant 1,0 g - Stabilisant 0,03 g - - Parfum qs - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH = 3 ~l3~C~

- Eau qsp 100,0 g Des cheveux gris naturels contenant 90% de - blancs sont traités avec la composition (A) ci-dessus pendant 15 minutes. Apres rincage, on applique 10 minutes - la composition (B). On rince a nouveau et on seche conve-~ nablement. Les cheveux sont alors colores dans une nuance `~ blond tres clair cendre nacre.

Composition (A):
- Dihydroxy-5,6 indole 0,5 g - N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 --N',N'-(bis-~-hydroxyéthyl)amino-4 --benzène 0,25 g ~ -- Monoé-thylether de l'ethylèneglycol8,0 g - Nonylphenol a 9 moles d'oxyde d'ethylène vendu sous la marque ~ ;
; de commerce SINNOPAL NP 9 par la Societe HENKEL 3,0 g - Conservateur qs ;~ 20 - Acide chlorhydrique qs pH =4,5 - Eau demineralisee qsp 100,0 g Composition (B):
- Periodate de sodium 4,0 g ; - Alcool éthylique 5,0 g - - Nonylphenol a 9 moles d'oxyde d'éthylene vendu sous la marque de commerce SINNOPAL NP 9 par la Societe HENKEL 1,5 g - Conservateur qs - Triéthanolamine qs pH =4 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g Des cheveux gris naturels à 90% de blancs sont , traités pendant 25 minutes avec la composition (A). On - rince et on applique pendant 15 minutes la composition (B). On rince et on sèche suffisamment. On obtient en final des cheveux colorés dans une nuance châtain.

~- EXEMPLE 9 :; ~
La composition (A) de cet exemple est identique à la composition (A) de l'exemple 8.

10Composition (B): `
- Nitrite de sodium 2,0 g - Acide chlorhydrique qs pH = 3,8 - Eau déminéralisée qsp 100,0 g On applique pendant 20 minutes la composition (A) sur des cheveux gris naturels ci 90% de blancs. Après rin~cage, on applique 5 minutes la composition (B) et on rince. Après séchage convenable, les cheveux sont colorés .,.~ .
dans une nuance blond cendré. ~ , EXEMPLE 10 ~:
~, ., ,.
- Dihydroxy-5,6 indole 0,3 g - N-(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 amino-~ benzène 0,1 g - Monométhyléther de propylèneglycol10,0 g : :
- Iodure de potassium 0,25 g ; - Laurylsulfate d'ammonium vendu sous la marque de commerce EMPICOL AL 30 par la Societe MARCHON 3,0 g MA
i .
- Hydroxypropylcellulose vendu sous la marque de commerce KLUCEL G par ~ -la Societe HERCULES 0,8 g ~3~

- Conservateur qs - Acide citrique qs pH = 7 - Eau demineralisee qsp 100,0 g On prétraite pendant 15 minutes des cheveux -~ gris naturels à 90% blancs avec l'eau oxygenee à pH 3 ~ .
~ titrant 30 volumes. Après rincage, on applique pendant 30 ; minutes la composition ci-dessus. On rince à nouveau et on sèche suffisamment. On obtient en final une coloration ~; blond fonce nacre cendre.

Compositlon (A):
- Permanganate de potassium 0,4 g - Acide chlorhydrique qs pH = 3 - Eau qsp 100,0 g ` Composition (B):
,; - Dihydroxy-5,6 indole 0,65 g - N-(~-hydroxyethyl)amino-l nitro-2 ; N',N'-(bis-~-hydroxyethyl)amino-4 ~' benzène 0,20 g `` 20 - Ethanol 15,0 g - Nonylphenol à 9 moles d'oxyde d'ethylène, vendu sous la marque ` de commerce SINNOPAL NP9 par la Societe HENKEL 2,5 g - Conservateur qs - pH spontane = 5 - Eau demineralisee qsp 100,0 g -.

1308C)~O ~!

La composition (A) est appliquée 15 minutes sur des cheveux gris naturels à 90% blancs. Après rinçage, on applique 10 minutes la composition (B). On rince et on sèche suffisamment. Les cheveux sont alors colorés dans ` une nuance châtain cendre.

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` ' `' `

:

Claims (74)

1. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition (A) contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choi-sie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)-amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, la couleur étant révélée par un système oxydant constitué
par:
(i) des ions iodure et du peroxyde d'hydrogène, la composition (A) contenant dans ce cas en outre, soit (a) des ions iodure, soit (b) du peroxyde d'hydrogène et l'application de la composition (A) étant précédée ou suivie par l'application d'une composition (B) qui con-tient dans un milieu approprié pour la teinture, soit:
(a) du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12, lorsque la composition (A) contient des ions iodure, soit (b) des ions iodure à un pH compris entre 3 et 11, lorsque la composition (A) contient du peroxyde d'hydrogène;
(ii) des nitrites, l'application de la composi-tion (A) étant, dans ce cas suivie par l'application d'une composition (B) constituée par une composition aqueuse présentant un pH acide, la composition (A) ou (B) conte-nant au moins un nitrite;

(iii) des oxydants choisis dans le groupe cons-titué par l'acide périodique et les périodates, l'hypo-chlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, l'oxyde d'argent, le réactif de Fenton, l'oxyde de plomb (IV), le sulfate de cesium (V), le persulfate d'ammonium et le chlorure ferrique, ces oxydants étant présents dans la composition (A) ou appliqués simultanément ou séquentiel-lement de façon séparée au moyen d'une composition (B) les contenant dans un milieu approprié pour la teinture; ou bien (iv) des oxydants choisis dans le groupe constitué par les permanganates et les bichromates, ces oxydants étant appliqués au moyen d'une composition (B) aqueuse à un pH de 2 à 10, avant l'application de la com-position (A).

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que la composition (A) contient des ions iodure et que la composition (B) contient du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 7.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le système oxydant est constitué par des oxydants choisis dans le groupe constitué par l'acide périodique et les périodates, l'hypochlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, l'oxyde d'argent, le réactif de Fenton, l'oxyde de plomb (IV), le sulfate de cesium (V), le persulfate d'ammonium et le chlorure ferrique, ces oxydants étant appliqués séquentiellement de façon séparée après la composition (A) au moyen d'une composition (B) les contenant dans un milieu approprié pour la teinture.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérise par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le groupe constitué par les composés répondant à la formule:

(I) dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe-ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;
R2 et R3, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy-carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8;
R4 et R5, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé-noyle en C3-C20 linéaire ou ramifié, un groupement -SiR6R7R8, un groupement -P(O)(OR9)2, un groupement R9OSO2 ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont liés, forment un cycle contenant éven-tuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylè-ne, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:

, ou bien ;

R9 et R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe-ment alkyle inférieur, R11 représente un groupement alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentant des groupe-ments alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé
par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le groupe constitué par le dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthoxy-5 hydroxy-6 indole, l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole, le carboxy-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6 indole et le diméthyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.

6. Procédé selon les revendications 1, 4 ou 5, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est présent dans la composition (A) dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

7. Procédé selon les revendications 1, 4 ou 5, caractérise par le fait que le dérivé d'indole est présent dans la composition (A) dans une proportion comprise entre 0,03 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que les ions iodure sont des iodures de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium.

9. Procédé selon les revendications 1 ou 8, carac-térisé par le fait que la proportion en ions iodure est comprise entre 0,007 et 4% en poids exprimée en ions I-, par rapport au poids total de la composition.

10. Procédé selon les revendications 1 ou 8, carac-térisé par le fait que la proportion en ions iodure est comprise entre 0,08 et 1,5% en poids exprimée en ions I-, par rapport au poids total de la composition.

11. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé par le fait que la teneur en peroxyde d'hydrogène est comprise entre 1 et 40 volumes.

12. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé par le fait que la teneur en peroxyde d'hydrogène est comprise entre 2 et 20 volumes.

13. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé par le fait que la teneur en peroxyde d'hydrogène est comprise entre 3 et 10 volumes.

14. Procédé selon les revendications 1, 4 ou 5, caractérisé par le fait que le rapport en poids du dérivé
d'indole associé à la nitroparaphénylènediamine substi-tuée, par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,05 et 10.

15. Procédé selon les revendications 1, 4 ou 5, caractérisé par le fait que le rapport en poids du dérivé
d'indole associé à la nitroparaphénylènediamine substi-tuée, par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,5 et 2.

16. Procédé selon la revendication 1, caractérise par le fait que les nitrites sont choisis dans le groupe constitué par les nitrites de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium, les dérivés organiques de nitrites et les vecteurs de nitrites générant, par transformation, un nitrite.

17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé
par le fait que les nitrites sont choisis dans le groupe constitué par les nitrites de sodium, de potassium et d'ammonium.

18. Procédé selon les revendications 1, 16 ou 17, caractérisé par le fait que l'anion nitrite exprimé sous forme de NO2- est présent dans une quantité comprise entre 0,02 à 1 mole/litre.

19. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le système oxydant est constitué par le périodate de sodium.

20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé
par le fait que le périodate de sodium est utilisé dans une proportion de 3 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

21. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le système oxydant est constitué par le permanganate de potassium ou le bichromate de sodium.

22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé
par le fait que le permanganate de potassium ou le bichro-mate de sodium est utilisé dans une proportion supérieure à 10-3 mole/1000 g.

23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé
par le fait que la proportion de permanganate de potassium ou de bichromate de sodium est comprise entre 10-2 mole/1000 g et 10-1 mole/1000 g.

24. Procédé selon les revendications 21, 22 ou 23, caractérisé par le fait que la composition contenant les anions permanganate ou bichromate a un pH compris entre 2 et 5.

25. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la -teinture, au moins du dihydroxy-5,6 indole, au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substi-tuée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxy-éthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en association avec des ions iodure, l'applica-tion de la composition (A) étant précédée ou suivie par l'application d'une composition (B) qui contient, dans un milieu aqueux approprié pour la teinture, du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12.

26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les fibres, dans une première étape, une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la teinture, des ions iodure sous forme d'iodure de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium, le dihydroxy-5,6 indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène et le N-(.beta.-hy-droxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, et dans une seconde étape, la composition (B) contenant dans un milieu aqueux approprié pour la teinture, du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12.

27. Procédé selon les revendications 25 ou 26, caractérisé par le fait que le dihydroxy-5,6 indole est présent dans la composition (A) dans une proportion com-prise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

28. Procédé selon les revendications 25 ou 26, caractérisé par le fait que le dihydroxy-5,6 indole est présent dans la composition (A) dans une proportion com-prise entre 0,03 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

29. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26, caractérisé par le fait que les étapes du procédé sont séparées par une étape de rinçage.

30. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26, caractérisé par le fait que les étapes du procédé sont mises en oeuvre sans rinçage intermédiaire.

31. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26, caractérisé par le fait que l'on applique les compositions (A) et (B) avec des temps de pose compris entre 10 secon-des et 45 minutes.

32. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26, caractérisé par le fait que l'on applique les compositions (A) et (B) avec des temps de pose compris entre 2 secondes et 25 minutes.

33. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26, caractérisé par le fait que la nitro-2 paraphénylènediami-ne substituée est présente dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

34. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26, caractérise par le fait que la nitro-2 paraphénylènediami-ne substituée est présente dans une proportion comprise entre 0,1 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

35. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu aqueux constitué par l'eau ou un mélange eau-solvant(s) organique(s) ayant un pH compris entre 2 et 7.

36. Procédé selon la revendication 35, caractérisé
par le fait que le milieu aqueux a un pH compris entre 3,5 et 7.

37. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le milieu approprie pour la teinture est un milieu constitué par au moins un solvant anhydre.

38. Procédé selon les revendications 35, 36 ou 37, caractérisé par le fait que le solvant est choisi dans le groupe constitué par l'alcool éthylique, l'alcool propyli-que ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l'éthy-lèneglycol, les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol, l'acétate du monoéthyl-éther de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les mono-méthyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol et le lactate de méthyle.

39. Procédé selon les revendications 1, 25 ou 26, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre contiennent en outre au moins un adjuvant cosméti-quement acceptable choisi dans le groupe constitué par les amides gras, les agents tensio-actifs anioniques, cationi-ques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents épaississants, les parfums, les agents séques-trants, les agents filmogènes, les agents de traitement, les agents dispersants, les agents de conditionnement, les agents conservateurs, les agents opacifiants et les agents de gonflement des fibres kératiniques.

40. Composition tinctoriale des fibres kératini-ques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé
d'indole et au moins une ni-tro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)-amlno-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyethyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en association avec des ions iodure ou des nitritres.

41. Composition selon la revendication 40, caracté-risée par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le groupe constitué par les composés répondant à la formule:

(I) dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe-ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;
R2 et R3, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy-carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8;
R4 et R5, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé-noyle en C3-C20 linéaire ou ramifié, un groupement -SiR6R7R8, un groupement -P(O)(OR9)2, un groupement R9OSO2 ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont liés, forment un cycle contenant éven-tuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylè-ne, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:

, ou bien ;

R9 et R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe-ment alkyle inférieur, R11 represente un groupement alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentant des groupe-ments alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants.

42. Composition selon la revendication 41, caracté-risée par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le groupe constitué par le dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthoxy-5 hydroxy-6 indole, l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole, le carboxy-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6 indole et le dimethyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.

43. Composition selon les revendications 40, 41 ou 42, caractérisée par le fait que le derivé d'indole est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

44. Composition selon les revendications 40, 41 ou 42, caractérisée par le fait que le dérivé d'indole est présent dans une proportion comprise entre 0,03 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

45. Composition selon la revendication 40, caracté-risée par le fait que les nitrites sont choisis dans le groupe constitué par les nitrites de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium, les dérivés organiques de nitrites et les vecteurs de nitrites générant, par trans-formation, un nitrite.

46. Composition selon la revendication 45, caracté-risée par le fait que les nitrites sont choisis dans le groupe constitué par les nitrites de sodium, de potassium et d'ammonium.

47. Composition selon les revendications 40, 45 ou 46, caractérisée par le fait que l'anion nitrite exprimé
sous forme de NO2- est présent dans une quantité comprise entre 0,02 à 1 mole/litre.

48. Composition selon les revendications 40, 41 ou 42, caractérisée par le fait que le rapport en poids du dérivé d'indole associé à la nitroparaphénylènediamine substituée, par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,05 et 10.

49. Composition selon les revendications 40, 41 ou 42, caractérisée par le fait que le rapport en poids du dérivé d'indole associé à la nitroparaphénylènediamine substituée, par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,5 et 2.

50. Composition tinctoriale des fibres kératini-ques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour la teinture, au moins du dihydroxy-5,6 indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)-amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyethyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en association avec des ions iodure.

51. Composition selon la revendication 50, caracté-risée par le fait que le dihydroxy-5,6 indole est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

52. Composition selon la revendication 51, caracté-risée par le fait que la proportion de dihydroxy-5,6 indole est comprise entre 0,03 et 3% en poids.

53. Composition selon la revendication 50, caracté-risée par le fait que le rapport en poids du dihydroxy-5,6 indole associé à la nitroparaphénylènediamine substituée, par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,05 et 10.

54. Composition selon la revendication 53, caracté-risée par le fait que le rapport en poids du dihydroxy-5,6 indole associé à la nitroparaphénylènediamine substituée, par rapport aux ions iodure, est compris entre 0,5 et 2.

55. Composition selon les revendications 40 ou 50, caractérisée par le fait que la proportion en ions iodure est comprise entre 0,007 et 4% en poids exprimée en ions I-, par rapport au poids total de la composition.

56. Composition selon les revendications 40 ou 50, caractérisée par le fait que la nitro-2 paraphénylène-diamine substituée est présente dans une proportion com-prise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

57. Composition selon les revendications 40 ou 50, caractérisée par le fait que la nitro-2 paraphénylène-diamine substituée est présente dans une proportion com-prise entre 0,1 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

58. Composition selon les revendications 40 ou 50, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu aqueux constitué par l'eau ou un mélange eau-solvant(s) organique(s) ayant un pH compris entre 2 et 7.

59. Composition selon les revendications 40 ou 50, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu constitué par au moins un solvant anhydre.

60. Composition selon les revendications 40 ou 50, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétiquement acceptable choisi dans le groupe constitué par les amides gras, les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents épaississants, les parfums, les agents séquestrants, les agents filmogènes, les agents de traitement, les agents dispersants, les agents de con-ditionnement, les agents conservateurs, les agents opaci-fiants et les agents de gonflement des fibres kératini-ques.

61. Dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composi-tion (A) contenant dans un milieu approprié pour la tein-ture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxy-éthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en association avec soit (a) des ions iodure, soit (b) du peroxyde d'hydro-gène, et dans un second compartiment, une composition (B) contenant dans un milieu approprié pour la teinture, soit (a) du peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12, lorsque la composition (A) contient des ions iodure, soit (b) des ions iodure à un pH compris entre 3 et 11, lorsque la composition (A) contient du peroxyde d'hydrogène.

62. Dispositif selon la revendication 61, caracté-risé par le fait que le premier compartiment renferme une composition (A) contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en associa-tion avec des ions iodure, et que le second compartiment renferme une composition (B) constituée par une composi-tion aqueuse de peroxyde d'hydrogène à un pH compris entre 2 et 12.

63. Dispositif selon les revendications 61 où 62, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le groupe constitué par les composés répondant à la formule:

(I) dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe-ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;

R2 et R3, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy-carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8;
R4 et R5, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé-noyle en C3-C20 linéaire ou ramifié, un groupement -SiR6R7R8, un groupement -P(O)(OR9)2, un groupement R9OSO2 ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont liés, forment un cycle contenant éven-tuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylè-ne, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:

, ou bien ;

R9 et R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe-ment alkyle inférieur, R11 représente un groupement alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentant des groupe-ments alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants.

64. Dispositif selon les revendications 61 ou 62, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le groupe constitué par le dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthoxy-5 hydroxy-6 indole, l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole, le carboxy-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6 indole et le diméthyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.

65. Dispositif selon les revendications 61 ou 62, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est présent dans la composition (A) dans une proportion comprise entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

66. Dispositif selon les revendications 61 ou 62, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est présent dans la composition (A) dans une proportion comprise entre 0,03 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

67. Dispositif selon la revendica-tion 62, caracté-risé par le fait que le milieu approprié pour la teinture de la composition (A) contenu dans le premier compartiment est aqueux et présente un pH compris entre 2 et 7, et que la composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène (B) conte-nue dans le second compartiment a un pH compris entre 2 et 7.

68. Dispositif selon la revendication 67, caracté-risé par le fait que le milieu approprié pour la teinture de la composition (A) présente un pH compris entre 3,5 et 7.

69. Dispositif selon la revendication 61, caracté-risé par le fait que le milieu approprié pour la teinture de la composition (A) est un milieu constitué par au moins un solvant organique anhydre, et que le dispositif com-prend en outre un troisième compartiment contenant un milieu aqueux destiné à être mélangé au moment de l'emploi avec le contenu du premier compartiment contenant la composition (A) en milieu solvant anhydre.

70. Dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composi-tion (A) contenant dans un milieu approprié pour la tein-ture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxy-éthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, et dans un second compartiment, une composition (B) contenant dans un milieu aqueux approprié pour la teinture, un permanganate, un bichromate ou un periodate.

71. Dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composi-tion (A) contenant dans un milieu approprié pour la tein-ture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 paraphénylènediamine substituée choisie dans le groupe constitué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxy-éthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, et dans un second compartiment, une composition (B) contenant dans un milieu aqueux présentant un pH acide, un nitrite.

72. Dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composi-tion contenant dans un milieu approprieé pour la teinture, au moins un dérivé d'indole et au moins une nitro-2 para-phénylènediamine substituée choisie dans le groupe consti-tué par le N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1 nitro 2 N',N'-(bis-.beta.-hydroxyéthyl) amino-4 benzène et le N-(.beta.-hydroxyéthyl)-amino-1 nitro-2 amino-4 benzène, en association avec des nitrites, et dans un second compartiment, une composition aqueuse presentant un pH acide.

73. Dispositif selon les revendications 70, 71 ou 72, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le groupe constitué par les composés répondant à la formule:

(I) dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe-ment alkyle inférieur ou un groupement -SiR6R7R8;

R2 et R3, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxy-carbonyle inférieur ou un groupement -COOSiR6R7R8;
R4 et R5, identiques ou différents, représen-tent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle en C2-C20 linéaire ou ramifié, un groupement alcé-noyle en C3-C20 linéaire ou ramifié, un groupement -SiR6R7R8, un groupement -P(O)(OR9)2, un groupement R9O5O2 ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont liés, forment un cycle contenant éven-tuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylè-ne, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:

, ou bien ;

R9 et R10 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe-ment alkyle inférieur, R11 représente un groupement alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentant des groupe-ments alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants.

74. Dispositif selon les revendications 70, 71 ou 72, caractérisé par le fait que le dérivé d'indole est choisi dans le groupe constitué par le dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthoxy-5 hydroxy-6 indole, l'acétoxy-(5 ou 6)-hydroxy-(5 ou 6)-indole, le carboxy-2 dihydroxy-5,6 indole, le méthyl-3 dihydroxy-5,6 indole et le diméthyl-2,3 dihydroxy-5,6 indole.