CA1179147A

CA1179147A - Procede d'extraction de l'arsenic a partir de solutions contenant des carbonates, sulfates, eventuellement de l'hydroxyde alcalin ainsi que l'un au moins des metaux vanadium uranium et molybdene

Info

Publication number: CA1179147A
Application number: CA000400941A
Authority: CA
Inventors: Pierre Maurel
Original assignee: Uranium Pechiney
Current assignee: Uranium Pechiney
Priority date: 1981-04-15
Filing date: 1982-04-14
Publication date: 1984-12-11
Also published as: ES511421A0; WO1982003620A1; IT8220664A0; ZA822522B; US4485075A; AU550670B2; AU8279382A; OA07074A; SE8202346L; ES8304037A1; YU82582A; IT1150814B; BR8207656A

Abstract

La présente demande a pour objet un procédé d'extraction de l'arsenic de solutions aqueuses contenant des carbonate, sulfate, hydroxyde ou hydrogénocarbonate et arséniate alcalins, ainsi que principalement l'un au moins des métaux appartenant au groupe constitué par le vanadium, l'uranium et le molybdène sous la forme de sels de sodium, et des impuretés minérales et/ou organiques lesdites solutions provenant d'un cycle d'attaque de minerais et prélevées après l'extraction de l'élément valorisé qui comporte une caustification par la chaux transformant les carbonates en hydroxydes alcalins, la concentration par évaporation des effluents liquides issus de la caustification jusqu'à l'obtention d'un précipité essentiellement constitué de sulfate alcalin, selon lequel on effectue la caustification en deux étapes, la première étape consistant à traiter lesdites solutions par une quantité de chaux proche, mais toujours inférieure à la quantité stoéchiométrique nécessaire pour transformer en hydroxyde alcalin les seuls carbonates présents, et la deuxième étape consistant, après séparation et lavage du premier précipité, à traiter la liqueur constituée par les effluents liquides de la première étape, par au moins la quantité stoéchiométrique de chaux nécessaire pour précipiter l'arsenic en solution et les ions CO3 ? encore présents. Ce procédé est bien adapte aux traitements des liqueurs issues de l'attaque alcaline de minerais uranifères.

Description

7~ 7 La présente inventio~, concerne un procéde d'epuration selecti~e en matier:es arseniales de solutions a~ueuses contenant des carbonate, sulfate, hydroxyde ou hydrogénocarbonate alcalins, ainsi que l'un au moins des métaux vanadium, uranium et molybdène sous la forme de sels alcalins et d'autres impuretes minérales et/ou organiques.
Dans le brevet français n 2 404 601, la demande-resse a decrit un procédé de traitement de solutions conte-nant des carbonate, sulfate, hydroxyde et/ou hydroyénocar-bonate de sodium, et l'un au moins des metaux appartenant au groupe constitué par le vanadium, l'uranium et le molybdène sous forme de sel de sodium.
Ces solutions provenaient d'un cycle d'attaque d'un minerai uranifère ou vanadifère pouvant egalement con-tenir du molybd2ne, après précipitation et séparation du métal à valoriser selon une méthode connue.
Ainsi, dans le cas d'un minerai uranifère par exemple, le minerai étant attaque par une liqueur de carbo-nate et/ou bicarbonate de sodium, l'uranium solubilise, présent dans la liqueur apres attaque, etait usuellement précipité sous forme d'uranate de sodium. Cet uranate de sodium pouvait être transforme par des moyens connus, tels que par exemple:
- soit en uranate d'ammonium cristallise par une transposi-tion sulfoammonique qui consistait a traiter l'uranate de sodium par une solution de sulfate d'ammonium, - soit par redissolution sulfurique et precipitation du péroxyde d'uranium par introduction d'eau oxygénée.
Quel que soit le mode de précipitation et de sépa-ration de l'uranium, ces opérations conduisaient a l'obten-tion de solutions contenant du carbonate de sodium, du sul-fate de sodium, de la soude libre ou de l'hydrogénocarbonate de sodium, qui devaient atre purifiés avant d'8tre recyclees à l'attaque du minerai.

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'7 C'est dans ce-t espxit que la demanderesse avait decrit dans le brevet f.ran.sais n 2 40~ 601 un proce~e de traitement des solution.s precitees qui se caracterisait en . ce que l'on traitait lesdites solutions à une temperature au plus egale à l'~bullition, par une quantite de chaux comprise entre 0,1 et 20 fois la quantité stoechiometrique necessaire pour transformer en.hydro~yde de sodium les car-bonates et hydrogenocarbonates presents~ sans tenir compte de la quantite de chaux necessaire pour precipiter les com-poses métalliques de calcium insolubles, puis en ce quel'on effectuait la séparation et le lavage d'un premier precipite contenant pour l'essentiel du carbonate de calcium et un melange d'autres sels organiques et inorganiques de calcium et d'une liqueur qui s'etait enrichie en hydroxyde de sodium, en ce que l'on concentrait par evaporation le melange de ladite liqueur et de la liqueur de lavage du pre-mier precipite jusqu'à une teneur en hydroxyde de sodium au plus egale à 50~ pour provoquer.l'obtention d'un deuxième precipite, en ce que l'on separait les cristaux de ce deu-xi~me precipite de leur liqueur-mère riche en hydrox~de de sodium et en ce que l'on recuperait ladite liqueur riche en hydroxyde de sodium.
Dans ce procedé, le deuxième precipite etait essentiellement constitue par du sulfate de sodium, qui etait extrait du cycle du traitement.
: Après qu'il ait eté sorti dudit cycle de traite-ment, le sulfate de sodium pouvait être soit valorise dans : des applications industrielles, soit stocké en un lieu appro-prié tel que zones de remblaiement, anciennes carrieres, etc... soit encore rejeté dans les vo:ies naturelles d'évacua-tion telles que-les riviares et fleuves.
Mais, il arrlve que ces solutlons provenan-t d'un cycle d'attaque de minerais vanadifères ou uranifères con~
tiennent également, comme impurete particulièrement gênante, :~ 2 . _., - :: : , L'7 de l'arsenic solubilise sous 1~ fo~me d'arseniate alcalin, dont la solubilite est d'autant plus ~rar~de dans ce ~ilieu : que celui-ci est moins concentre en hydroxyde.
Dès lors que le procede de traitement decrit dans le brevet FR. 2 404 601 est applique aux solutions precitees contenant de l'arsenic, la demanderesse, pour eviter les inconvenients relatifs à la production du sel double 2~a2, SO~, Na2CO3, lors de l'évaporation de liqueur resultant d'une caustification prealable incomplète, a ete conduite a utiliser une quantite de chaux superieure à la quanti-té
stoéchiométrique pour précipiter les carbonate, arséniate et autres sels organiques, sous la forme d'un premier précipite constitué pour l'essentiel de carbonate de calcium et ~'un melange de sels organiques et inorganiques de calcium dont 1$ l'arseniate.
Mais, malgre sa faible solubilite, l'arseniate de calcium, present dans l'effluent solide constitue par ce premier precipité, peut etre un elément polluant pour l'en-vironnement et nécessiter des pxecautions particulières et coûteuses pour son stockage du fait qu'il est en melange avec les autres sels elimines. Il apparait donc souhaitable et intéressant d'extraire selectivement l'arsenic sous une forme permettant, ou bien sa valorisation, ou bien un stoc-kage aisé et non polluant, ou encore de le transformer en arseniate de fer dont le stockage sans précaution particu-lière est:admis par la legislation en raison de son extreme insolubilité. ~ .
C'est pourquoi, poursuivant ses recherches en ce domaine, la demanderesse a maintenant trouve qu'il etait ; 30 possible de realiser l'extraction de llarsenic suivant un procede nouveau qui evite les inconvenients precites.
Le procede selon l'invention d'extraction de l'ar- :
senic de solution aqueuse à epurer contenant des carbonate, ~ `
sulfate, hydroxyde ou hydrogenocarb~nate alcali~s, et pouvant ~,, .

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3 ~7 également contenir l'un au moins des métau~ vanadiurn, ura-nium et molybdene, qui compoXte une causti~ication désdites solutions au moyen de la chaux pour transformer les carbo-nates en hydroxydes alcalins, puis la séparation d'une liqueur enrichie en hydroxyde alcalin et du précipité con tenant pour l'essentiel du carbonate de calcium qui est soumis ~ un lavage, la co~centration par evaporation du mélange de la liqueur riche en hydroxyde alcalin et de la liqueur de lavage de ce précipité jusqu'à l'obtention d'un autre précipité constitué par du sulfate alcalin, se carac-térise par le fait que la caustification desdites solutions s'effectue en deux étapes: ;
a) la première étape consistant à traiter lesdites solutions par une quantité de chaux proche, mais toujours inférieure à la quantite stoechiometrique necessaire pour transformer en hydroxyde alcalin les seuls carbonates presents, b) la deuxième etape consistant, apres separation e-t lavage du premier precipite, à traiter la liqueur constituee par les effluents liquides de la~premiare etape, par au moins la quantité stoéchiométrique de chaux nécessaire pour - précipiter l'arsenic en solution et les ions CO3 encore présents.
Comme cela a déjà été exprime dans le brevet fran-çais n 2 404 601, les concentrations en sulfate, carbonate, hydroxyde, hydrogenocarbonate alcalins, en l'absence d'hydro-xyde et en composes alcalins d'au moins un des metaux du groupe constitue par l'uranium, le molybdène et le vanadium, ne sont pas critiques.
Leurs teneurs relatives peuvent varier dans de larges proportions sans gener la bonne marche du procede selon l'invention.
Les composes alcalins, tels que sul~ate, carbonate, ~ydroxyde bu hydrogenoca~bonate, sont ceux de sodium, de potassium et d'ammonium.

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-,3.~1'7 Pour la suite de la description du p~ocedé selon llinventio~, il ne seXa fait refexence qu'auX seuls compo-ses du sodium, étant entendu que les composes du potassium et d'ammonium peuvent etre traites de la meme maniere.
Dans ses caractéris-tiques essentielles, le nou-veau procede d'elimination de l'arsenic contenu dans les solutions à epurer provenant du traitement de minerai vana-difere, uranifere et/ou molybdenifere, comporte les phases suivantes dont certaines ont deja ete decrites dans le ~re-vet principal.
a) La premiere etape de caustification des solu-tions A epurer renfermant des carbonate, sulfa-te, hydrox~de ou hydrogenocarbonate et arséniate alcalins, consistant à
les traiter par une quantite de chaux proche de la stoechio-metrie, mais toujours inferieure fi celle-ci et préferentiel-lement comprise entre 0,80 et 0,98 fois la quantite stoe-chiometrique necessaire pour transformer en hydroxyde alcalin les seuls carbo~ates presents.
b) La separation d'un premier precipite impregne d'eau-mère et constitue essentiellement de carbonate de cal-cium et d'une liqueur enrichie en hydroxyde alcalin et con tenant les arseniate et sulfate alcalins.
c) Le lavage de ce premier precipite permettant d'extraire la liqueur d'imprégnation en donnant des eaux de lavage.
d) La ionction de la liqueur resultant de la sepa-ration du premier precipite avec les eaux de lavage de celui-ci, ce melange constituant la solution soumise a la deuxième etape de caustification.
e) La deuxième etape de caustification consistant ~ à traiter la solution, melange des effluents liquides de la - premiere étape, par au moins la quantite stoechiometrique de chaux necessai~e pour precipiter l'arsenic en solution.
f) La separation du precipite d'arséniate de cal-_ 5 _ .

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cium imprég~é d'eau-mere e~ de la li~ueur ~lcaline conte-nant notammen-t des sulfate et hydroxyde alcalins.
g) Le lavage éventuel du précipité d'arséniate ~e calcium par de l'eau ou par une liqueur de recyclage.
h) La jonction de la liqueur résultant de la sépa-ration du précipité d'arséniate de calcium avec les eaux de lavage dudit précipite, ce melange constituant la solution soumise à la concentration.
i) La concentration par evaporation de la liqueur résultant du melange jusqu'a l'obtention d'un troisième pré-cipité, constitué pour l'essentiel par du sulfate alcalin.
j) La séparation des cristaux de ce troisième pre-cipité, imprégné d'une liqueur~mere, riche en hydroxyde alcalin.
k) Le lavage du troisieme precipite avec recyclage des eaux de lavage à la concentration.
1) La récupération de la liqueur riche en hydro-xyde alcalin.
La température correspondante du traitement de caustification est au plus égale à la température d'ébulli-tion de la liqueur traitée. Elle se situe donc entre 20C
et 100C mais, de preference, entre 50C et 97C, la précipi-tation et la filtrabilité du résidu obtenu etant, dans la majorite des cas, ameliorees quand la temperature de causti-fication est proche de la temperature d'ebullition.
La quantite de chaux utilisee dans la deuxieme étape de caustification est déterminée à partir des quantités d'arséniate r de carbonate residuel non transforme lors de la première etape de caustification, ainsi que des autres sels organiques et/ou inorganiques susceptibles d'être precipites par la chaux, qui sont presentes dans la liqueur soumise à
cette deuxième caustification. Cette quantite de chaux est generalement comprise entre 1 et 20 fois, mais de preference, entre 1,2 et 5 fois la quRntité stoéchiométrique pour préci-:, ~ - 6 -. ,,,~ .. ~ ~ , .

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piter les arseniate, ca~bonate ~esiduel e-t les au-tres sels org~niques et/ou ino~gan~iques enCOXe pxesents.
L~ liqueur contenant l'hydroxyde alcalin e-t pro-venant de la deuxième etape de caustification, est soumise à une concentration par evaporation jusqu'a l'obtention d'une concentration en hydroxyde alcalin d'au plus 50% et telle que la teneur residuelle en sulfate alcalin de la liqueur apr~s évaporation soit réglée a la valeur désirée comme cela a été exprimé dans le brevet principal.
Comme la liqueur~mère récupérée, riche en hydro~
xyde alcalin, renferme encore des impuretés, il peut être souhaitable d'effectuer un traitement de ladite liqueur en vue d'en extraire les elements tels que le molybdene, les matières organiques et autres, genants pour son utilisation ulterieure.
De meme, ladite liqueur-mère peut subir un traitement de transformation avant d'être utilisée dans le cycle de fabri~
cation.
Selon une premiere variante permettant l'élimina- -tion du molybdène, ce métal peut être précipité de maniere - connue, par exemple sous forme d'un sulfure de molybdène par l'acidification de la liqueur-mère alcaline et l'addition d'un sulfure alcalin en excès par rapport a la quantité
stoéchiométrique nécessaire.
Selon une deuxième variante permettant d'extraire les matières organiques, la liqueur-mere alcaline est traitee de manière connue, par exemple:
- soit par un compose de baryum en mettant à profit la faible solubilite des organates de baryum dans le milieu sodique.
Le composé du baryum est introduit en quantité au moins égale à la quantité stoéchiométrique nécessaire pour per-mettre la precipitation et l'élimination par séparation des organates de ce métal, - soit par du bioxyde de sodium provoquant la dégradation :~L3 t~'9 3L~ 7 <~in Sitll des matières organiques, - soit par de l'eau ox~génée provoquant cette même dégxada;
tion, - soit, enfin, par passage de ladite liqueur sur du charbon actif ayant la propriété connue de retenir les elements organiques presents dans la liqueur-mere traitee.
Selon une troisième variante, la liqueur-mère alcaline peut etre partiellement, ou en totalite, carbonatée par sa mise en contact avec du gaz carbonique selon des moyens connus, par exemple par insufflation d'un large excès de ce gaz.
D'après les caracteristiques de la liqueur-mère alcaline à la sortie de l'evaporation et les usages a la-quelle cette liqueur purifiée est destinee, il est possible d'utiliser soit l'une ou l'autre de ces variantes, soit de les combiner partiellement ou totalement.
La figure 1 est une representation schematique du procédé selon l'invention indiquant en traits pleins le cir-cuit utilisé lorsque l'on désire éliminer sélectivement les - 20 seuls carbonate de calcium, arséniate de calcium et sulfate de sodium et, en traits pointillés, les circuits pour réali-ser sur la liqueur-mère riche en soude, soit une purification complémentaire du molybdène et/ou matières organiques, soit une carbonatation, en pratiquant la variante précitée desti-née à cet effet, soit en réalisant un traitement complet par la pratique successive des variantes décrites precedemment.
Les solutions alcalines à traiter Le, ainsi que la chaux necessaire pour la première etape de caustification, sont introduites en (A) par Q et par R.
La bouillie ainsi obtenue, apres traitement par la chaux, est introduite dans la zone (B) où l'on effectue la séparation d'un gâteau Sl et d'une liqueur Ll.
Le gâteau Sl, introduit en ~C), est lavé au moyen d'une quantité d'eau appropriée. Les eaux de lavage L~, - - , ., :-- , -, , ~
~, . ~., ~ . .
. ~. :' '7 ainsi eXtraites, sont melangees c la liqueur Ll et formant la liqueur L3.
Le gâteau S2 resulta~t, extrait de (C), es-t essen-tiellement constitue par un caxbonate de calcium.
La liqueur L3, formee par le melange des liqueurs Ll et L2, est conduite en (~K) o~ est effectuee la deuxième etape de caustification par introduction de la quantite de chaux appropriee.
La bouillie obtenue apres ce traitement es~ intro-duite dans la zone (AL) où l'on effectue la separation d'un gateau S32 et d'une liqueur L32. Le gâteau S32 introduit en ~AM) est lave au moyen d'une quantite d'eau appropriee.
Les eaux de lavage L33, ainsi extraites, sont melangees a la liqueur L32 en formant la liqueur L3~. Le gâteau S33 resultant, extrait de (AM), est essentiellement constitue par de l'arseniate de calcium.
La liqueur L34, formee par le melange des liqueurs L32 et L33, est conduite en (D) où s'effectue une concentra-tion en soude libre par evaporation d'eau, en provoquant la precipitation de sulfate de sodium. La bouillie ~4, sortant - de la concentration, est introduite en (E) où l'on realise la separation d'une liqueur L5 et dlun gâteau S5.
Le gâteau S5, essentiellement constitue par du sulfate de sodium, est entra~ne en (F) où il subit un rin-çage soit par de l'eau, soit par une solution saturee en sulfate de sodium, avec recyclage de la liqueur de rinçage L6 en (D~.
Le gâteau S6, impregne de la liqueur de rinçage, peut être sorti du cycle de traitement par (K), ou bien être en partie introduit avec de l'eau en (G) où s'effectue la preparation de la solution de rinçage L7 destinee à être utilisée en (F).
La liqueur L5, riche en soude libre~ provenant de (E), peut contenir en solution des impuretes telles que, par 9 _ : ",:

~ t7 exemple, du molybdène, des sels or~n.-iques e-t inorganiques divexs qu'il pe~lt êt~e sou~aitable d'éliminer.
Si l'on désire éliminer :Le molybdene de cette liqueur L5, celle-ci est i.ntroduite en (H) avec la quantité
nécessaire de Na2S. La bouillie ainsi obtenue est intro~
duite en ~S) ou s'effectue la séparation de la phase solide constituée par du sul~ure de molyb~ene qui est éliminé et de la phase L7 qui peut être recueillie en (U) ou bien recyclée dans un autre stade du p~océdé tel que (I) ou ~J).
Si l'on désire éliminer de la liqueur L5 les ma-tieres organiques présentes, ladite liqueur est introduite en (I) avec, par exemp~.e, une quantité adéquate d'un composé
de baryum, provoquant la précipitation des organates de ba-ryum. La.bouillie provenan-t de (I) est alors introduite en 15 (T) o~ 1' on réalise la séparation d'un gâteau S8 et d'une liqueur L8 qui peut être recueillie en (V), ou encore, recyclée dans un autre stade du procédé tel que (J) par exemple.
De même, s'il est souhai-table de carbonater la liqueur L5, riche en soude libre, cette liqueur est intro-duite en (J) pour y subir la carbonatation par insufflation de CO2. La bouillie obtenue peut etre utilisee telle que produite ou encore traitée en (M) pour séparer le g~teau Sg constitué par du carbonate et/ou bicarbonate de sodium et une liqueur carbonatée L9 qui peut être recueillie en (~)ou recyclée en (J).
Mais, il est bien évident que la liqueur L5, riche e~ soude libre, peut subir successivement deux des trois traitements précités selon les impuretés qu'il est souhaita-ble d'éli~iner et selon les usages auxquels cette liqueurest destinée après purification. Par exemple, peuvent être combinées en série les éliminations du molybdène et des ma-tieres organiques: dans ce cas, une partie aliquote de la totalité de la liqueur L7, provenant de l'épuration en -: . - - , , . :~ :' ~'. ' ~ ' ' '' -. ` ~ . , :: -molybdane (S) est i~-troduite en (I ) puit (T) poux y subi~
l'épuration en matiè~es organiques. Inversement, l'epura-tion en matiares organiques peut préceder l'epuration en molybdène. On peut egalement ~ealiser successivement l'eli-mination des matières organiques e~ une carbonation de laliqueur: dans ce cas, une partie aliquote ou la tot~lite de la liqueur L8 provenant de (T), où s'est effectuee l'eli mination des matieres organiques est introduite en (J) pour y subir la carbonatation souhai-tée.
Le procédé selon l'invention est remarquable par sa souplesse d'adaptation. Cela est tres important car, sl la présence de sulEate de sodium dans les solutions a epurer est generale, ainsi d'ailleurs que celle du carbonate de sodium, les autres constituants presents peuvent varier qualitativement et quantitativement selon l'origine des so-lutions à traiter. ~insi, le procede se revèle particu-lièrement interessant a l'egard de l'environnement, grâce à
l'absence de rejets liquides dans la nature.
De plus, ce procede presente d'autres avantages parmi lesquels on peut citer tout d'abord la possibilité de recycler une solution concentree de NaOH libre, ou encore une solution de carbonate de sodium, eventuellement une sus-pension de ce sel, voire même du carbonate et/ou bicarbonate de sodium à l'etat solide, mais aussi de pouvoir regler a la demande la quantite de sulfate de sodium recyclee, ainsi que les teneurs en impuretes (molybdène, matières organiques, vanadium...).
Les avantages du procede selon l'invention seront beaucoup plus perceptibles grâce à l'exemple donne à titre illustratif mais non limitatif.
EXEMPLE
On a traite selon le procede de llinvention, une solution prelevee à la fin d'un cycle d'attaque d'un minerai uranifère, apres la precipitation et la separation de l'ura--,,s , :, ~ ," ,,~"; ", ;;~, 7~:3~ '7 nate de sodium, et renfe~mant de l'arsenic.
Dans les compositions qui sont précitées t~ut au long de l'exemple, les masses des diEférents constitua~ts sont exprimees en kg avec usage d'une seule décimale, hormi.s les cas de l'arsenic, de l'uranium et du molybdene, pour lesquels les masses sont exprimées jusqu'a la troisieme decimale. hes cumuls des divers constituants sonk arrondis à la décimale la plus proche.
La solution Le avait la composition suivante, en 10 masses:
NaOH 2,5 kg a2 3 14,6 kg

2 4 12,0 kg . Arsenic 1,676 kg Uranium 0,009 kg Molybdène 2,635 kg H2O et divers 320,3 kg 353,7 kg de cette solution onk été introduits en (A), pour realiser la premiere étape de caustification, au moyen de 11,3 kg de chaux, représentant une quantité légerement insuffisante pour realiser la précipitation totale du CO3 present par chauffage et maintien à 95C pendant un temps d'environ trois heures.
La bouillie obtenue était alors transvasée en (B) ou s'opérait la séparation des phases solide S1 et liquide La liqueur Ll représentait une masse de 338,5 kg et avait la composi-tion suivante, en masses:
NaOH 12,1 kg Na2C3 1,3 kg Na2SO~ 11,6 kg Arsenic 1,619 kg ~ranium 0,009 kg Molybdène 2,545 kg H2O ~ divers 309,3 kg :.-.
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,(3~t7 Le gateau Sl éta.it en,suite rince en, (C) p~r 25 kg d'eau. Les eau~-meres qui impxegn,aient le ga,tea,u Sl'etaie~t ainsi extraites et ]ointes a ].a liqueur Ll provenant de la separation (~).
Le gateau S2, qui avait une masse de 19,2 k~, avait la composition suivante exprimee e~ masses:.
CaCO3 12,55 kg H2O impregnation et dive:rs 6,65 ky La liqueur L3, constituee par le melange des li-queurs Ll et L2, representait une masse de 370,8 kg et avait la composition suivante exprimee en masses:
NaOH 12,5 kg Na2 3 1,3 kg :.
, 2S 4 12,0 kg Molybdene 2,635 kg Uranium 0,009 kg Arsenic 1,676 kg Eau et divers 340,7 kg Elle etait introduite en (AK) pour realiser la , deuxième etape de caus-tification au moyen de 47 kg de chaux ' en vue de realiser la precipitation de la faible quantite residuelle de CO3 , ainsi que la precipitation de l'arseniate de calcium, par chauffage et maintien à 90C pendant une - duree d'environ 1 heure.
La bouillie obtenue etait alors transvasee en (AL) ou s'operait la separation des phases solide S32 et liquide La liqueur L32 representait une masse de 363,9 kg et avait la composition suivante, exprimee en masses:
NaOH 15,2 kg Na2S4 11,8 kg Arsenic 0,496 kg . - Uranium 0,009 kg -~
Molybdène 2,597 kg H2O et divers 333,8 kg , - 13 -, . . .

~ ~t~ 7 Le g~teau S32 était ensuite rince en ~AM) par 10 kg d'eau~ La liqueur-mere, qui impregnait le g~teau~S32, était ainsi extraite et jointe à la liqueur L32 Pxovenant de la separation.
Le gâteau S33, qui ava.it une masse de 10,7 kg, avait la composition suivante, exprimée en masses:
Arsenic 1,174 kg CaCO3 1,23 kg H2O et divers 8,30 kg La liqueur L34, constituee par le melange des liqueuxs L33 et L32, representait une masse de 374,8 kg et avait la composition suivante, exprimee en masses:
NaOH 15,4 kg Na2S4 12~0 kg Uranium 0,009 ky Molybdene 2,588 kg Arsenic 0,503 kg Eau + divers 344,3 kg Elle etait conduite en (D) où s'efectuait une concentration par evaporation de 316,7 kg d'eau.
La bouillie sortant de (D) etait transvasee en ) où s'effectuait la separation d'un gateau S5 et d'une liqueur L5.
Le gâteau S5 etait ensuite soumis à un rinçage en ~F) par 12,0 kg d'une liqueur renfermant 10,0 kg dleau et 2,0 kg de Na2SO4 en donnant un gateau S6. La liqueur de lavage L6 etait recyclee en (D) pour y subir la concentra-tion.
Le gâteau S6 representait une masse de 23,2 kg et avait la composition suivante exprimee en masses:
NaOH 1,3 kg 2S4 13,5 kg Molybdène - 1,395 kg Arsenic 0,043 kg Eau ~ divers 6,9 kg ! . , ~ : .,'. ` ' ' - ~t~ '7 La liqueur L5, p~ovenant de la separ~ti~ IE) representait une masse de 47!0 kg et ~v~it la CQmpOSition suivante, exprimee en masses;
NaOH 14,1 kg Na2S4 0,5 kg Uranium 0,008 kg Molybdene 1,240 kg Arsenic 0,460 kg H2O + divers 30,7 kg A la sortie de (E), la liqueur L5 etait utilisee, pour une partie, pour la précipitation de l'uranate de so-dium et etait soumise, pour l'autre partie, à une carbona~
tation avant d'etre recyclee a l'attaque du mineral.
La liqueur de lavage L6, provenant de (F), et 15 recyclee en (D), représentait une masse de 13,8 kg et avait la composition suivante en masses:
NaOH 1,3 kg Na2S4 1,6 kg Molybdene 0,115 kg 20 Uranium 0,001 kg Arsenic 0,043 kg H2O + divers 10,7 kg ~.
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Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Procédé d'extraction de l'arsenic de solutions aqueuses à épurer, contenant des carbonate, sulfate, hydro-xyde ou hydrogénocarbonate et arséniate alcalins, ainsi que, principalement, l'un au moins des métaux appartenant au groupe constitué par le vanadium, l'uranium et le molybdène, sous la forme de sels alcalins, et des impuretés minérales et/ou organiques, qui comporte la caustification desdites solutions au moyen de la chaux pour transformer les carbona-tes en hydroxydes alcalins, puis la concentration par évapo-ration des effluents liquides issus de la caustification jusqu'à l'obtention d'un précipité constitue pour l'essentiel par du sulfate alcalin, caractérisé en ce que la caustifica-tion desdites solutions s'effectue en deux étapes:
a) la première étape consistant à traiter lesdites solutions par une quantité de chaux proche, mais toujours inférieure à la quantité stoéchiométrique nécessaire pour transformer en hydroxyde alcalin les seuls carbonates présents, b) la deuxième étape consistant, après séparation et lavage du premier précipité, à traiter la liqueur constituée par les effluents liquides de la première étape, par au moins la quantité stoéchiométrique nécessaire pour précipiter l'arsenic en solution et les ions CO3= encore présents.

2. Procédé d'extraction de l'arsenic selon la revendication 1, caractérisé en ce que les carbonate, sulfate, hydroxyde et/ou hydrogénocarbonate et arseniate alcalins, sont ceux de sodium, de potassium et d'ammonium.

3. Procédé d'extraction de l'arsenic selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de chaux introduite dans la première étape de caustification est com-prise entre 0,80 et 0,98 fois, la quantité stoéchiométrique nécessaire pour transformer en hydroxyde alcalin les seuls carbonates présents.

4. Procédé d'extraction de l'arsenic selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de chaux introduite dans 1, deuxième étape de caustification est généralement comprise entre 1 et 20 fois la quantité stoé-chiométrique pour précipiter les arséniate, carbonate rési-duel et les autres sels organiques et/ou inorganiques présents.

5. Procédé d'extraction de l'arsenic selon la revendication 4, caractérisé en ce que la quantité de chaux introduite dans la deuxième étape de caustification est comprise entre 1,2 et 5 fois la quantité stoéchiométrique pour précipiter les arséniate, carbonate résiduel et les autres sels organiques et/ou inorganiques présents.

6. Procédé d'extraction de l'arsenic selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température de caustification dans l'une et l'autre étape est au plus égale à la température d'ébullition de la liqueur traitée.

7. Procédé d'extraction de l'arsenic selon la revendication 6, caractérisé en ce que la température de caustification dans l'une et l'autre étape est comprise en-tre 50°C et 97°C.

8. Procédé d'extraction de l'arsenic selon la revendication 1, caractérisé en ce que la liqueur provenant de la deuxième étape de caustification est soumise à une concentration par évaporation jusqu'à l'obtention d'une con-centration en hydroxyde alcalin d'au plus 50% et jusqu'à
l'obtention d'un précipité constitué, pour l'essentiel, par du sulfate alcalin.

9. Procédé d'extraction de l'arsenic selon les revendications 1 et 8, caractérisé en ce que l'on traite la liqueur riche en hydroxyde alcalin, séparée du précipité
essentiellement constitué de sulfate alcalin, par acidifi-cation et introduction d'un sulfure alcalin pour provoquer la précipitation de sulfure de molybdène.

10. Procédé d'extraction de l'arsenic selon les revendications 1 et 8, caractérisé en ce que l'on traite la liqueur riche en hydroxyde alcalin séparée du précipité
essentiellement constitué de sulfate alcalin, par introduc-tion d'un composé du baryum en quantité au moins égale à la quantité stoéchiométrique, pour provoquer la précipitation d'organates de baryum.

11. Procédé d'extraction de l'arsenic selon les revendications 1 et 8, caractérisé en ce que l'on traite la liqueur riche en hydroxyde alcalin, séparée du précipité
essentiellement formé de sulfate alcalin, par l'un des moyens constitué par le bioxyde de sodium et l'eau oxygénée en pro-voquant in situ la dégradation des matières organiques.

12. Procédé d'extraction de l'arsenic selon les revendications 1 et 8, caractérisé en ce que l'on traite la liqueur riche en hydroxyde alcalin, séparée du précipité
essentiellement formé de sulfate alcalin, par passage de ladite liqueur sur du charbon actif.

13. Procédé d'extraction de l'arsenic selon les revendications 1 et 8, caractérisé en ce que l'on traite la liqueur riche en hydroxyde alcalin, séparée du précipité
essentiellement formé de sulfate alcalin, par insufflation de gaz carbonique en vue de carbonater partiellement ou totalement ladite liqueur.