CA1109490A

CA1109490A - Alcenylamines et leur application comme additifs pour huiles lubrifiantes et carburants

Info

Publication number: CA1109490A
Application number: CA297,376A
Authority: CA
Inventors: Gerard Soula
Original assignee: Orogil SA
Current assignee: Orogil SA
Priority date: 1977-02-22
Filing date: 1978-02-21
Publication date: 1981-09-22
Also published as: IT7848138A0; FR2381067B1; FR2381067A1; PL204793A1; CH631152A5; GB1573872A; SE7801839L; DD134544A5; BE864162A; US4168242A; SE438852B; LU79089A1; GR82434B; BR7801039A; ES467212A1; DE2806908A1; DE2806908C2; NL179921C; JPS53124514A; ZA78977B

Abstract

: L'invention vise des alcénylamines préparées par action d'une polyoléfine halogénée sur une polyamine à groupement éther, du type tris (amino-6 oxa-3 hexyl) amine, NN bis (amino-6 oxa-3 hexyl)ethanol amine et N ethyl NN bis (amino-6 oxa-3 hexyl) amine. Ces alcénylamines sont utilisées comme additifs détergents-dispersants pour huiles lubrifiantes et carburants.

Description

4~

La présente invention a pour objet de nouvelles alcénylamines, leur procédé de préparation et leurs applica-tions comme additifs pour huiles lubrifiantes et carburants.
Il est connu de conférer aux huiles lubrifiantes et aux carburants des propriétés de détergence-dispersion par addition d'alcénylamines de haut poids moléculaire. A
titre d'exemple, on peut citer comme alcénylamines, celles décrites notamment dans les brevets français N. 1.410.399 et 1.410.400, dans les brevets anglais N 1.378.708 et ~ -1.378.709, dans le brevet belge N 307,986 et dans les brevets américains N
3.438.757 3.755.433 3.873.460 3.565.804 3.822.209 3.876.704 3.574.576 3.844.958 3.884.821 La demanderesse a trouvé une nouvelle classe d'alcé-nylamines conférant aux huiles lubrifiantes et aux carburants des propriétés de détergence-dispersion particulièrement intéressantes.
La présente invention a pour objet une alcénylamine répondant a la formule :
(I) R~ - N - CH2 - CH - 0 - CH2 - fH - CH2 - I - R
R~ Rl R2 R' --~ormule dans laquelle - R représente un groupe alcényle en C20 - C350 de préférence en C50 ~ C300 - R' représente un atome d'hydrogène ou le radical R
- Rl et R2 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrog~ne ou un radical méthyle - R " représente - un radical - CH2 - iCH ~ CH2 1 2 1 2 Rl R2 R 1 - où R'l et R'2 sont semblables ou différents et représentent un ., ' ~
~''' '.
' : ' ' ' " ' : : ' , 49i[~

atome d'hydrogène ou le radical R
- ou un radical - CH2 - CH - OH
R
- R"' représente - un radical -CH2 - fH - O - CH2 - fH - CH2 - I - R 4 Rl R2 3 :
où R'3 et R'4 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical R
- un radical - CH2 - CH - OH
Rl - un radical - CH2 - CH - CH2 - N - R'6 où R'5 et R'6 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydro-gène ou le radical R
- ou un groupe alcoyle en Cl - C4 ou phényle.
Les alcénylamines,objet de la présente invention peuvent être préparées par action d'une amine de f~rmule :

(Ir)3 - (m + n) . 20 (II) (HO - fH - CH2~n N-~CH2 - fH - O - CH2 - CH - CH2 - NH2)m Rl Rl R2 dans laquelle :
- Rl et R2 ont la définition donnée ci-dessus - r représente - un radical - CH2 - CH - CH2 - NH2 - ou un radical alcoyle en Cl - C4 ou phényle - m est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 - n est un nombre entier égal à O, 1 ou 2 - m + n étant égal à 2 ou 3 avec une polyoléfine halogénée de formule RX, où R a la définition donnée ci-dessus et X représente du chlore ou du .

. . .

`` ~3L'V~

brome, selon un rapport molaire amine/polyoléfine halogénée compris entre 2/1 et 1/6, de préférence entre 2/1 et 1/4, à
une température comprise entre 120 et 200C, de préférence entre 130 et 180C.
La réaction peut être réalisée en l'absence de solvant ou en présence d'un solvant inerte tel que le xylène, l'octanol ... et d'un accepteur d'acide tel que le carbonate ou le bicarbonate de sodium, la chaux.

Parmi les polyoléfines halogénées pouvant être utilisées, on peut citer les polypropylènes halogénés, les polybutènes halogénés et tout particulièrement les polyiso-butènes de masse moléculaire comprise entre 300 et 5000, de préférence comprise entre 600 et 4200, possédant de 1 ~ 1.5 atome - gramme d'halogène par molécule-gramme de polyoléfine halogénée.
De telles polyoléfines halogénées peuvent être obtenues par tout procédé classique d'halogénation des polyoléfines, par exemple par chloration ou bromation thermi-que ou photochimique.
Les polyamines de formule II peuvent être préparées selon le procédé décrit dans la demande de brevet canadien .
N. 250.582 déposée le 15 avril 1976) au nom de Rhône-Poulenc Industries , le procédé consiste en une cyanoéthylation d'une ~: -alcanolamine de formule :
III) (r')3 p - N-(CH2 - CH - OH)p Rl , .
formule dans laquelle :
- Rl a la définition donnée ci-dessus - r' représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle en Cl - C4 ou phényle - p est un nombre entier égal à 2 ou 3 par de l'acrylonitrile ou du méthacrylonitrile, suivie d'une hydrogénation du ou des nitriles obtenus.
Parmi les polyamines de formule II préférentielle-ment mises en oeuvre, on peut citer:
- la tris (oxa-3 amino-6 hexyl) amine - la N (éthyl) N,N bis (oxa-3 amino-6 hexyl) amine - la N (amine-3 propyl) N,N bis (méthyl-2 oxa-3 amino-6 hexyl) amine - la tris (méthyl-2 oxa-3 amino-6 hexyl) amine - la tris (diméthyl-2,5 oxa-3 amino-6 hexyl) amine - la tris (oxa-3 méthyl-5 amino-6 hexyl) amine - la N (hydroxy-2 éthyl) N,N bis (oxa-3 amino-6 hexyl) amine - la N,N bis (hydroxy-2 éthyl) N (oxy-3 amino-6 hexyl) amine - la N (éthyl) N (hydroxy-2 ethyl) N (oxa-3 amino-6 hexyl) amine - la N (éthyl) N (hydroxy-2 éthyl) N (oxa-3 méthyl-5 amino-6 hexyl) amine - la tris (oxa-3 méthyl-5 amino-6 hexyl) amine - la N (hydroxy-2 éthyl) N,N bis (oxa-3 méthyl-5 amino-6 hexyl) amine - la N,N bis (hydroxy-2 éthyl) N (oxa-3 méthyl-5 amino-6 hexyl) amine La présente invention vise également les huiles lubrifiantes et les carburants améliorés par addition d'une quantité mineure de leur poids, des compositions décrites ci-dessus apportant leurs propriétés détergentes-dispersantes - aux dites huiles et aux dits carburants. Les dites compositions confèrent en outre aux huiles lubrifiantes des propriétés anti-rouille et anti-mousse.
Les huiles lubrifiantes ~ue l'on peut utiliser peuvent être choisies parmi des huiles lubrifiantes très variées, comme les huiles lubrifiantes de base naphténique, de base paraffinique et de base mixtel d'autres lubrifiants hydrocarbonés, par exemple des huiles lubrifiantes dérivées de produits de la houille, et des huiles synthetiques, par exemple des polymères d'alkylène, des polymères du type oxyde d'alkylène et leurs dérivés, y compris les polymères d'oxyde d'alkylène préparés en polymerisant l'oxyde d'alkylène en pre;sence d'eau ou d'alcools, par exemple d'alcool éthylique, les esters d'acides dicarboxyliques, des esters liquides d'acides du phosphore, des alkylbenzènes et des dialkyl benzènes, des polyphényles, des alkyl biphényl éthers, des polymères du silicium.

La quantité de nouveaux additifs à ajouter est fonction de l'utilisation future de l'huile lubrifiante à
améliorer; ainsi pour huile moteur à essence la quantité
d'additif à ajouter sera de 1 à 10 %; pour une huile pour moteur diesel, elle sera de 4 à 10 %.
Les huiles lubrifiantes améliorées peuvent également contenir des adjuvants anti-oxydants, anti-corrosion, etc...
Les carburants que l'on peut utiliser sont des hydrocarbures du type distillat du pétrole, tels que l'essence d'automobile, l'essence d'avion, les combustibles pour moteurs ~:;
diesel, le mazout. La quantit~ de nouveaux additifs à ajouter est de l'ordre de 5 à 6000 ppm, de préférence de l'ordre de 40 à 2000 ppm.
Les carburants améliorés peuvent également contenir des agents antidétonants, d'autres agents de dispersion, des épurateurs pour le plomb, des antioxydants, des antirouille, des antigivres, des désémulsionnants...
Les exemples ci-après sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considerés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
Exemple 1 L'appareillage utilisé est constitué d'un ballon i tricol de 4 litres équipé d'un agitateur mécanique, d'un plongeur et d'un système de distillation suivi de deux flacons, le premier contenant de l'eau et le second de la soude à 20 %.
On verse dans le ballon 2kg (soit environ 2 moles) de polyisobutène de masse moléculaire moyenne en nombre de 960;
on chauffe à 110C et on introduit du chlore gazeux pendant 5 heures à cette température.
L'analyse révèle une teneur en chlore du polyiso-butène chloré préparé de 4.8 % en poids.

Exemple 2 On réalise la chloration décrite à l'exemple 1 à
110C par introduction du chlore gazeux pendant 3 heures dans 2 kg de polyisobutène de Mn de 960.
L'analyse révèle une teneur en chlore du polyiso-butène chloré préparé de 3.75 % en poids.
Exemple 3 L'appareil utilisé est constitué d'un ballon tricol de 3 litres équipé d'un agitateur mécanique, d'un plongeur et d'un condensateur. On verse dans le ballon 1360 g (soit 1 mole) de polyisobutène de Mn de 1360 et 1360 g de tétrachlorure de carbone. On ajoute un cristal d'iode, puis on introduit du chlore gazeux à 40C pendant 3 heures (jusqu'~ la dispari-tion de la coloration de l'iode).
On maintient la température pendant encore 1 heure, puis on évapore le tétrachlorure de carbone.
L'analyse révèle une teneur en chlore du polyisobutène chloré prépare de 3.1 % en poids.
Exemple 4 L'appareil utilisé est constitué d'un ballon de

2 litres, équipé d'un agitateur mécanique, d'une ampoule à

brome et d'un condenseur.
On verse dans le ballon 1190 g (soit 0.35 mole) de 4~

polyisobutène de Mn de 3400 et on introduit à 90C, goutte à
goutte, 56 g de brome en 2 H 30 mn.
On laisse dégazer pendant 1 heure en fin de réaction.
L'analyse révèle une teneur en brome du polyisobutène bromé préparé de 2.5 % en poids.
Exemple 5 Dans un ballon tricol d'un litre équipé d'un agitateur mécanique, d'un vertex et d'un condenseur ascendant, on introduit successivement :

- 207 g tsoit 0.2 mole) de polyisobut~ne chloré
préparé à l'exemple 1 - 15 g de Na2 C3 - 21.5 g (soit 0.67 mole) de tris (amino-6 oxa-3 hexyl)amine, ce qui correspond à un rapport molaire amine/
polyisobutène chloré de 0.33.
Le mélange est chauffé à 160C pendant 15 heures.
On refroidit à 90C et on ajoute alors 250 cm3 d'une solution aqueuse de soude à 10 %.
On porte à reflux pendant une heure, puis on transvase le mélange dans une ampoule ~ décanter. On sépare les deux phases après refroidissement.
On rajoute 350 cm3 de xylène à la phase organique pour favoriser les décantations suivantes. On procède ~ six lavages successifs avec 250 cm3 d'eau, on rajoute éventuelle-- ment 80 cm3 d'isopropanol pour favoriser la décantation.
Après filtration, les solvants sont éliminés à 140C
sous 20 mm Hg.
On obtient un produit lavé et visqueux.
L'analyse de ce produit révèle:

- un taux d'azote de 1.5 %

3 - un taux de chlore résiduel de 0.5 %.

A9(~

Exemple 6 Dans un ballon tricol de 2 litres équipé d'un agitateur mécanique, d'un vertex et d'un condenseur ascendant, on introduit successivement :
- 1.007 g (soit environ 1 mole) du polyisobutène chloré préparé à l'exemple 1 - 15 g de Na2C03 et 152 g d'un mélange d'amines contenant 75 % de tris (amino-6 oxa-3 hexyl) amine et 25% de NN bis (amino-6 oxa-3 hexyl) éthanol amine, ce qui correspond à un rapport molaire amine/polybutène chloré d'environ 0..5.
Le mélange est chauffé à 140C pendant 15 heures.
On refroidit à 90C et on ajoute alors 200 cm3 d'une solution aqueuse de soude à 10 %.
Le mélange est ensuite traité comme à l'exemple 5.
On obtient en fin de traitement un produit clair, dont l'analyse révèle la présence de :
- 2.1 % d'azote - 0.6 % de chlore résiduel Exemple 7 Dans un ballon tricol de 6 litres équipé d'un agita-teur mécanique, d'un vertex et d'un condenseur ascendant, on introduit successivement :
- 2800 g (soit environ 2 moles) du polyisobutène -- chloré préparé à l'exemple 3 - 215 g de tris (amino-6 oxa-3 hexyl) amine (soit 0.67 mole) ce qul correspond ~ un rapport molaire/polyisobutène ` de 0.33.
Le mélange est chauffé à 160C pendant 18 heures.
On refroidit à 100C et on ajoute alors 2 litres d'une solution aqueuse de soude à 10 %.

Ce mélange est ensuite traité comme à l'exemple 5.

.
.

~ 4~

on obtient en fin de traitement un produit clair, dont l'analyse révèle la présence de :
- 1.25 % d'azote - 0.3 % de chlore résiduel Exemple 8 Dans un ballon tricol de 10 litres équipé d'un agitateur mécanique, d'un vertex et d'un condenseur à reflux, on introduit successivement:
- 3400 g (soit 1 mole) du polyisobutène bromé
préparé à l'exemple 4 .
- 2.6 litres de xylène - 10 g de Na2C03 - 145 g d'un mélange d'amines contenant 50 % en mole de bis (amino-6 oxa-3 hexyl) éthanolamine et 50 % en mole de tris (amino-6 oxa-3 hexyl) amine, ce qui correspond à un rapport molaire amine/polyisobutène bromé d'environ 0.5.
Le mélange est chauffé ~ 135C pendant 18 heures.
On refroidit à 90C et on ajoute alors un litre d'une solution aqueuse de soude à 10 %.
Le mélange est ensuite traité comme à l'exemple 5.
On obtient un produit clair, dont l'analyse révèle la présence de :
- 0.65 % d'azote - 0.2 % de brome résiduel . . _ Exemple 9 Dans un.ballon tricol de 10 litres équipé d'un agitateur mécanique, d'un vertex et d'un condenseur à reflux, on introduit successivement:
- 3400 g (soit 1 mole) du polyisobutène bromé préparé
à l'exemple 4 - 2.6 litres de xylène - 282 g (soit 0.9 mole) de tris (amino-6 oxa-3 hexyl) _ g _ `` ~ 4~

amine ce qui correspond à un rapport molaire amine/polyiso-butène de 0.9.
Le mélange est chauffé à 135C pendant 21 heures.
On refroidit à 90C et on ajoute-ensuite 2 litres d'une solution aqueuse de soude à 10 %.
Le produit est traité selon la méthode décrite à
l'exemple 5. On obtient un produit clair, dont l'analyse révèle la présence de :
- 0.5 % d'azote - 0.1 % de brome résiduel Exemple 10 Dans un ballon tricol de 10 litres équipé d'un agitateur mécanique, d'un vertex et d'un condenseur à reflux, on introduit successivement :
- 2880 g (soit 3 moles) du polyisobutène chloré
préparé à l'exemple 2.
- 2 litres de xylène - 667 g (soit 2.7 moles) de N éthyl NN bis (amlno-6 oxa-3 hexyl) amine, ce qui correspond à un rapport molaire amine/polyisobutène chloré de 0.9.
Le mélange est chauffé à 135C pendant 18 heures.
: . On refroidit à 90C et on ajoute alors 2 litres d'une solution aqueuse de soude à 10 %.
Le mélange est ensuite traité comme à l'exemple 5.
: On obtient un produit clair, dont l'analyse révèle la présence de :
- 2.2 % d'azote - 0.2 % de chlore residuel Exemple 11 Dans un ballon tricol de 6 litres équipé d'un -: agitateur mécanique, d'un vertex et d'un condenseur ascendant, on introduit successivement :
~- .

- 1035 g (soit environ 1 mole) de polyisobutène chloré
préparé à l'exemple l;
- 2.5 litres d`octanol - 53 g de Na2CO3 - 80 g (soit 0.25 mole) de tris ~amino-6 oxa-3 hexyl) amine, ce qui correspond à un rapport molaire amine/polyisobutène chloré de 0.25.
Le mélange est chauffé à 160C pendant 15 heures.
On refroidit à 90C et on ajoute alors 1 litre d'une solution aqueuse de soude à 10 %. .
On porte à reflux pendant 1 heure puis on transvase le mélange dans une ampoule à décanter , on sépare les deux phases.
Le mélange est ensuite traité comme à l'exemple 5.
On obtient en fin de traitement un produit clair dont l'analyse révèle la présence de :
- 0.9 % d'azote - 0.5 % de chlore Exemple 12 Dans l'appareillage décrit à l'exemple 10, on introduit successivement :
- 3400 g (soit 1 mole) de polyisobutène bromé préparé
à l'exemple 4 - 576 g (soit 1.8 mole) de tris (amino-6 oxa-3 hexyl) amine, ce qui correspond à un rapport molaire amine/polyisobutène chloré de 1.8 - 2 litres d'octanol Le mélange est chauffé à 160~C pendant 15 heures.
On refroidit ~ 90C et on ajoute alors 1 litre d'une solution aqueuse de soude à 10 %.
Le mélange est ensuite traité comme à l'exemple 5.
On obtient en fin de traitement un produit clair, dont l'analyse ~L~4~9~

révèle la présence de :
- 0.8 % d'azote - 0.1 % de hrome Exem~le 13 Dans l'appareillage décrit à l'exemple 11, on introduit successivement :
- 2070 g (soit environ 2 moles) de polyisobutène chloré préparé à l'exemple 1 - 106 g de Na2C03 - 189 g (soit 1 mole) de tétraéthylène pentamine, ce qui correspond à un rapport molaire amine/polyisobutène chloré
de 0.5.
Le mélange est chauffé à 160C pendant 18 heures.
On refroidit à 90C et on introduit alors 2 litres d'une solution aqueuse de soude 10 N
Le mélange est traité selon la méthode décrite à
l'exemple 5.
L'analyse du produit fini révèle la présence de :
- 1.43 % d'azote - 0.2 % de chlore résiduel Exemple 14 Les produits de l'invention obtenus selon les exemples 5-12 ci-dessus ont été testés sur le plan de leurs propriétés dispersantes dans les lubrifiants. L'étude du pouvoir dispersif a été conduite selon la méthode à la tache décrite dans le tome I de l'ouvrage de A. Schilling "Les huiles pour moteurs et le graissage des moteurs" édition 1962, pages 89-90.
La méthode est réalisée à partir de 20 g d'huile SAE 30 auxquels on ajoute 5 g de sludge provenant d'un moteur Petter AVl et contenant environ 2 % de matières charbonneuses.
L'huile SAE 30 a été préalablement additivée à
* marque de o~neroe - 12 -- . ~ , : .

l'aide de la formulation suivante (les quantités des différents additifs étant données pour 1 kg d'huile) :
- 50 m moles de dispersant à étudier - 30 m moles d'alkylbenzène sulfonate de calcium - 30 m moles d'alkylphénate de calcium suralcalinisé
- 15 m moles de dihexyldithiophosphate de zinc.
Le mélange huile additivée - sludge est séparé en 5 fractions qui sont agitées et soumises aux 5 traitements -thermiques suivants :
- une fraction soumise à un chauffage à 50C pendant 10 mn - une fraction soumise à un chauffage à 200C pendant 10 mn - une fraction soumise à un chauffage à 250C pendant 10 mn - une fraction soumise à un chauffage à 50C pendant 10 mn en présence de 1 % d'eau, - une fraction soumise à un chauffage à 200C pendant 10 mn en présence de 1 % d'eau.
Une goutte de chaque mélange obtenu aprbs traitement thermique est déposée sur un papier filtre.
La cotation est effectuée au bout de 4a H. Pour chaque tache on calcule le pourcentage de produit dispersé
par rapport à la tache d'huile, en faisant le rapport des diamètres respectifs de la tache d'huile et du produit dispersé.
Plus le pourcentage de produit dispersé est élevé, meilleure ; est la dispersion vis-à-vis du sludge.
On obtient ainsi les cotations figurant plus loin au tableau final.
Exemple 15 Les proprietés antirouille des produits des exemples 5 à 12 sont testées dans l'huile SAE 30 additivée ~ l'aide de la formulation de l'exemple précédent à savoir, pour 1 kg d'huile :
- 50 m moles des produits des exemples 5 à 12 , ,

4~
.

- 30 m moles d'alkylbenzène sulfonate de calcium - 30 m moles d'alkylphenate de calcium suralcalinisé
- 16 m moles de dihexyldithiophosphate de zinc.
Le principe du test consiste à ajouter à l'huile à
étudier les produits susceptibles de se trouver dans les gaz de blow-by et jouant un rôle dans la formation de la rouille sur l'ensemble poussoir et tige de soupape, et à immerger pendant un certain temps dans le mélange ainsi formé une pièce faisant partie de l'ensemble précédent. La rouille formée est cotée visuellement.
Le test est réalisé par :
- introduction de 700 g d'huile dans un ballon et chauffage à
50C sous agitation - addition successive, lorsque la température est stabilisée, de 20 cm3 d'une solution aqueuse de formol à 30 %, 4,5 cm3 de méthanol, 5 cm3 d'un mélange 50/50 de dichloréthane et dibromoéthane et 8.5 cm3 d'une solution aqueuse d'acide nitrique à 78.5 %, - immersion pendant 19 h d'une pièce de l'ensemble poussoir ; 20 et tige de soupape, : Lorsqu'il n'y a pas d'attaque on attribue au produit la note 20 ; lorsque l'attaque est très importante on attribue . la note 0.
Les résultats des cotations figurent dans le tableau final suivant.
Exemple 16 . Les propriétés antimousse des produits des exemples

5 à 12 sont mesurées selon la norme ASTM D 892.63, dans l'huile .:
SAE 30 additivée à l'aide de la formulation indiquée aux exemples 14 et 15.
- - Les résultats des cotations figurent dans le tableau final suivant.

- 14 - :

~' 1~4~310 A titre comparatif, on donne au tableau final le résultat des tests des proprietés dispersantes, antirouille et antimousse réalisés dans les conditions décrites aux exemples 14 à 16, sur une alcénylamine antérieure dérivée de la tétraéthylènepentamine décrite à l'exemple 13 Produit de PERFORMANCES
l'exemple N
Dispersion ¦ Antirouille ¦ Antimousse

6 440 17 100 - 300

7 400 16 100 - 300

8 430 16 100 - 300

9 450 15 100 - 300 13 380 j 12 100 - 500 '

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Alcénylamines caractérisées en ce qu'elles ont pour formule (I) :
dans laquelle :
- R représente un groupe alcényle en C20 - C350 - R' représente un atome d'hydrogène ou le radical R
- R1 et R2 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle - R" représente - un radical où

R'1 et R'2 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou le radical R
- ou un radical - R"' représente - un radical ou R'3 et R'4 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou le radical R
- ou un radical - un radical où

R'5 et R'6 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou le radical R
- ou un groupe alcoyle C1-C4 ou phényle.

2. Alcénylamines selon la revendication 1, ca-ractérisées en ce que R représente un groupe alcényle en C50 - C300.

3. Procédé de préparation des alcénylamines faisant l'objet de la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir une amine de formule :
(II) dans laquelle - R1 et R2 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle - r représente - un radical - ou un radical alcoyle en C1 - C4 ou phényle - m est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 - n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 - m + n étant égal à 2 ou 3 avec une polyoléfine halogénée de formule RX, où R représente un groupe alcényle en C20 - C350 et X représente du chlore ou du brome, selon un rapport molaire amine/polyoléfine halo-génée compris entre 2/1 et 1/6, à une température comprise entre 120 et 200°C.

4. Procédé selon la revendication 3, caractéri-sée en ce que la polyoléfine halogénée contient de 50 à 300 atomes de carbone et de 1 à 1.5 atome-gramme d'halogène par molécule-gramme de polyoléfine halogénée.

5. Procédé selon la revendication 4, caracté-risé en ce que la polyoléfine halogénée est un polypropylène halogéné, un polybutène halogéné ou un polyisobutène halogéné.

6. Procédé selon la revendication 3, caractéri-sé en ce que le rapport molaire amine/polyoléfine halogénée est compris entre 2/1 et 1/4.

7. Procédé selon la revendication 3, caractéri-sé en ce que la réaction de l'amine de formule II avec la polyoléfine halogénée RX est réalisée à une température com-prise entre 130 et 180°C.

8. Procédé selon la revendication 3, caractéri-sé en ce que les amines de formule II sont choisies parmi la tris (amino-6 oxa-3 hexyl) amine, la NN bis (amino-6 oxa-3 hexyl) éthanolamine, la N ethyl NN bis (amino-6 oxa-3 hexyl) amine.