BRPI1103898A2

BRPI1103898A2 - folha de polímero para forro interno, laminado de polímero para forro interno, e pneu pneumático

Info

Publication number: BRPI1103898A2
Application number: BRPI1103898A
Authority: BR
Inventors: Mutsuki Sugimoto
Original assignee: Sumitomo Rubber Ind
Priority date: 2010-07-30
Filing date: 2011-08-01
Publication date: 2015-11-17
Also published as: JP2012122050A; EP2415617B1; JP5508347B2; US8656973B2; EP2415617A1; US20120024447A1; CN102399380A; RU2011131499A; KR20120022542A

Abstract

folha de polímero para forro interno, laminado de polímero para forro interno, e pneu pneumático. é provido um pneu pneumático o qual inclui uma tolha de polímero para um forro interno composto de uma composição de polímero que inclui: um componente de polímero que contém mais do que, ou igual a 5% em massa e menos do que, ou igual a 40% em massa de um copolímero tribloco de estireno-isobutileno-estireno e mais do que, ou igual a 60% em massa e menos do que ou igual a 95% em massa de um componente de borracha de pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do componente de polímero. o pneu pneumático tem pegajosidade suficiente antes da vulcanização e aderência de vulcanização entre o torro interno e um membro adjacente a ele, e exibe excelente resistência à permeação do ar.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "FOLHA DE POLÍMERO PARA FORRO INTERNO, LAMINADO DE POLÍMERO PARA FORRO INTERNO, E PNEU PNEUMÁTICO".

Esse pedido não provisional se baseia nas prioridades japonesas n° 2010-172394, de 30 de julho de 2010, e 2010-254501, de 15 de novembro de 2010, apresentadas junto ao Escritório de Patentes do Japão, cujo conteúdo integral é aqui incorporado mediante referência.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção se refere a uma folha de polímero para forro interno, a um laminado de polímero para forro interno, e a um pneumático utilizando os mesmos.

DESCRIÇÃO DOS FUNDAMENTOS DA TÉCNICA

Recentemente, foi feita uma tentativa para realizar economia de peso dos pneus devido às fortes demandas sociais no sentido de economia dos automóveis. Uma tentativa também foi feita no sentido de realizar economia de peso dos forros internos, entre os elementos de pneu, que são dispostos em um lado interno radial do pneu e tem a função de aperfeiçoar a resistência à permeação do ar mediante diminuição da quantidade de ar que vaza para o lado externo a partir do interior dos pneumáticos (quantidade de permeação de ar).

Em uma composição de borracha para um forro interno, um aperfeiçoamento na resistência dos pneus à permeação do ar é realizado mediante utilização de uma borracha à base de butila que contém de 70 a 100% em massa de uma borracha de butila e de 30 a 0% em massa de uma borracha natural. Ά borracha à base de butila contém, além de butileno, aproximadamente 1% em massa de isopreno que possibilita a reticulação com uma borracha adjacente em conjunto com enxofre, um acelerador de vulcanização e branco de zinco. No caso de uma formulação convencional, a borracha à base de butila requer uma espessura de 0,6 a 1,0 mm para pneus para carros de passageiros, ou uma espessura de aproximadamente 1,0 a 2,0 mm para pneus para caminhões e ônibus.

Para realizar economia de peso dos pneus, foi proposta a utilização, como um forro interno, de um elastômero termoplástico que tem excelente resistência à permeação do ar em comparação com a borracha à base de butila e pode diminuir a espessura de uma camada de forro interno. Contudo, o elastômero termoplástico que mostra elevada resistência à permeação de ar com uma espessura menor do que aquela da borracha à base de butila é inferior em adesividade de vulcanização com uma borracha de carcaça ou isolamento adjacente ao forro interno em comparação com a borracha à base de butila. Quando o forro interno tem baixa adesividade de vulcanização, ocorre um fenômeno de entrada de ar em que o ar penetra no espaço entre o forro interno e o isolamento ou a carcaça, e assim surgem algumas bolhas pequenas de ar. Esse fenômeno causa um problema em que um padrão de pequenos pontos formado dentro dos pneus proporciona uma impressão de aparência inadequada para os usuários. Além disso, as bolhas de ar podem fazer com que o forro interno se desprenda do isolamento ou carcaça durante o deslocamento, resultando em rachaduras no forro interno que diminuem a pressão interna do pneu. Na pior das hipóteses, os pneus podem estourar. A Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública N° 09-165469 (Documento 1 de Patente) propõe um pneumático capaz de aperfeiçoar a adesividade entre um forro interno e uma composição de borracha que forma a superfície interna do pneu ou a camada de carcaça mediante formação de uma camada de forro interno que utiliza nylon que tem baixa permeabilidade ao ar. Contudo, na técnica do Documento 1 de Patente, há um problema em que um cimento de borracha composto de uma composição de borracha deve ser ligado a uma película de nylon que foi submetida a um tratamento com RFL de modo a formar uma camada de película de nylon, resultando em etapas complicadas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO É um objetivo da presente invenção prover uma folha de polímero para um forro interno e um laminado de polímero para um forro interno ambos tendo suficiente pegajosidade antes da vulcanização e adesividade de vulcanização com um membro adjacente ao forro interno e excelente resistência à permeação do ar, assim como um pneumático utilizando os mesmos. Ά presente invenção se refere a uma folha de polímero para um forro interno composto de uma composição de polímero que inclui: um componente de polímero que contém mais do que, ou igual a 5% em massa e menos do que, ou igual a 40% em massa de um copolímero tribloco de estireno-isobutileno-estireno e mais do que, ou igual a 60% em massa e menos do que ou igual a 95% em massa de um componente de borracha de pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do componente de polímero.

Preferivelmente, a folha de polímero para um forro interno da presente invenção contém ainda, com relação a 100 partes em massa do componente de polímero, mais do que ou igual a 1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de ácido esteárico, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 8 partes em massa de oxido de zinco, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um oxidante, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um acelerador de vulcanização.

Preferivelmente, na folha de polímero para um forro interno da presente invenção, o copolimero tribloco de estireno-isobutileno-estireno tem um peso molecular médio ponderado superior ou igual a 50.000 e inferior ou igual a 400.000 e um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa. A presente invenção se refere também a um laminado de polímero para um forro interno que inclui: uma primeira camada composta de um composição de polímero que inclui um componente de polímero que contém mais do que ou igual a 5% em massa e menos do que ou igual a 40% em massa de um copolimero tribloco de estireno-isobutileno-estireno e mais do que ou igual a 60% em massa e menos do que ou igual a 95% em massa de um componente de borracha de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do componente de polímero; e uma segunda camada composta de uma composição de elastômero termoplástico que contém um elastômero termoplástico, e mais do que ou igual a 0, 1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico.

Preferivelmente, no laminado de polímero para um forro interno da presente invenção, a composição de polímero contém ainda, com relação a 100 partes em massa do componente de polímero, mais do que ou igual a 1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de ácido esteárico, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 8 partes em massa de óxido de zinco, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um antioxidante, e mais do que ou igual a. 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um acelerador de vulcanização.

Preferivelmente, no laminado de polímero para um forro interno da presente invenção, o elastômero termoplástico é de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em: um copolímero tribloco de estireno-isopreno-estireno; um copolímero dibloco de estireno-isobutileno; um copolímero tribloco de estireno-butadieno-estireno; um copolímero tribloco de estireno-isopreno»butadieno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-etileno»buteno-estireno; um copolímero tribloco de estireno-etileno»propileno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-etileno»etileno*propileno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-butadieno*butileno-estireno; e seus elastômeros termoplásticos modificados por epóxi.

Preferivelmente, no laminado de polímero para um forro interno da presente invenção, a segunda camada inclui ao menos uma de uma camada SIS com o elastômero termoplástico composto de um copolímero tribloco de estireno-isopreno-estireno, uma cada SID com o elastômero termoplástico composto de um copolimero dibloco de estireno-isobutileno, e uma camada de SDS epoxidada com o elastômero termoplástico composto de um copolimero tribloco epoxidado de estireno-butadieno-estireno.

Preferivelmente, no laminado de polímero para um forro interno da presente invenção, a composição de elastômero termoplástico contém ainda, com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico, mais do que ou igual a 1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de ácido esteárico, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou iguala 8 partes em massa de óxido de zinco, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um antioxidante, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um acelerador de vulcanização.

Preferivelmente, no laminado de polímero para um forro interno da presente invenção, o copolimero tribloco de estireno-isobutileno-estireno tem um peso molecular médio ponderado superior ou igual a 50.000 e inferior ou igual a 400.000 e um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa.

Preferivelmente, no laminado de polímero para um forro interno da presente invenção, o copolimero tribloco de estireno-isopreno-estireno tem um peso molecular médio ponderado superior a ou igual a 100.000 e inferior ou igual a 290.000 e um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa.

Preferivelmente, no laminado de polimero para um forro interno da presente invenção, o copolimero dibloco de estireno-isobutileno é linear e tem um peso molecular médio ponderado superior ou igual a 40.000 e inferior ou igual a 120.000 e um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 35% em massa.

Preferivelmente, no laminado de polimero para um forro interno da presente invenção, o copolimero tribloco de estireno-butadieno-estireno epoxidado tem um peso molecular médio ponderado superior ou igual a 10.000 e inferior ou igual a 400.000, um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa, e um equivalente de epóxi superior ou igual a 50 e inferior ou igual a 1.000.

Preferivelmente, no laminado de polímero para um forro interno da presente invenção, a segunda camada contém ainda um componente de borracha de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila, além da composição de elastômero termoplástico, o componente de borracha sendo superior ou igual a 20% em massa e inferior ou igual a 90% em massa com relação a um total da composição de elastômero termoplástico e o componente de borracha. A presente invenção também se refere a um pneumático, em que a folha de polimero para um forro interno é usada para uma parte de forro interno. A presente invenção também se refere a um pneumático, em que o laminado de polímero para um forro interno é usado para uma parte de forro interno. A presente invenção pode prover uma folha de polímero para um forro interno e um laminado de polímero para um forro interno ambos tendo pegajosidade suficiente antes da vulcanização e adesividade de vulcanização com um membro adjacente ao forro interno e excelente resistência à permeaçâo do ar, assim como um pneumático utilizando os mesmos.

Os objetivos, características, aspectos e vantagens precedentes e outros, da presente invenção, se tornarão mais evidentes a partir da descrição detalhada seguinte da presente invenção quando considerada em conjunto com os desenhos anexos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS A Figura 1 é uma vista secional esquemãtica mostrando a metade direita de um pneumático de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Figura 2 é uma vista secional esquernática mostrando uma folha de polímero para um forro interno de acordo com uma modalidade da presente invenção.

As Figuras 3 e 4 são vistas secionais esquemátic-as cada uma delas mostrando um laminado de polímero para um forro interno de acordo com uma modalidade da presente invenção. DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES PREFERIDAS PNEUMÁTICO

Uma estrutura de um pneumático da modalidade da presente invenção será descrita com referência à Figura 1.

Um pneumático 1 pode ser usado como pneus para carros de passageiro, caminhões e ônibus, e equipamento para serviços pesados. 0 pneumático 1 inclui uma parte de banda de rodagem 2, uma parte de parede lateral 3 e uma parte de talão 4. Adicionalmente, um núcleo de talão 5 é embutido na parte de talão 4. Também são providos: uma carcaça 6 arranjada de modo a se estender a partir de uma parte de talão 4 até a outra parte de talão com cada uma das extremidades opostas sendo redobrada para engatar o núcleo de talão 5, e uma camada de cinta 7 composta de duas lonas externamente a uma parte de abaulamento da carcaça 6. Um forro interno 9 que se estende a partir de uma parte de talão 4 até a outra parte de talão 4 é disposto no lado interno radial de pneu da carcaça 6. As duas dobras da camada de cinta 7, cada uma delas sendo feita de um cordão de aço ou de um cordão de fibra de aramida ou semelhante, são dispostas de modo que os cordões se intersectam mutuamente e cada um deles forma um ângulo de normalmente 5 a 30° com relação à direção circunferencial do pneu. Com relação à carcaça, cordões de fibras orgânicas feitos de poliéster, nylon, aramida ou semelhante são arranjados de um ângulo de aproximadamente 90° com relação à direção circunferencial do pneu, e um ápice de talão 8 que se estende a partir do topo do núcleo de talão 5 em direção à parede lateral é disposto em uma região circundada pela carcaça e pela sua parte dobrada. Deve ser observado que um isolamento pode ser disposto entre o forro interno 9 e a carcaça 6.

Em uma modalidade da presente invenção, o forro interno 9 é feito de uma folha de polímero para um forro interno ou de um laminado de polimero para um forro interno.

Folha de polímero para forro interno PRIMEIRA MODALIDADE

Uma estrutura de uma folha de polimero para um forro interno de uma primeira modalidade será descrita com referência à Figura 2.

Uma folha de polímero 20 para um forro interno é composta de uma composição de polímero que inclui: um componente de polímero que contém mais do que ou igual a 5% em massa e menos do que ou igual a 40% em massa de um copolímero tribloco de estíreno-isobutíleno-estireno (em seguida também referido como SIBS) e mais do que ou igual a 60% em massa e menos do que ou igual a 95% em massa de componente de borracha de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila; e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do componente de polímero. A espessura da folha de polímero 20 para um forro interno é preferivelmente de mais do que ou igual a 0,05 mm e menos do que ou igual a 0,6 mm. Quando a espessura da folha de polímero para um forro interno é inferior a 0,05 mm, a folha de polímero pode ser rompida por intermédio de uma pressão de prensagem durante vulcanização de um pneu cru no qual a folha de polímero é usada como o forro interno, e assim pode ocorrer um fenômeno de vazamento de ar no pneu resultante. Em comparação, quando a espessura da folha de pneu para um forro interno é superior a 0,6 mm, o peso do pneu aumenta e a eficiência do combustível é deteriorada. A espessura da folha de polímero para um forro .interno é mais preferivelmente superior ou igual a 0,05 mm e inferior ou igual a 0,4 mm.

COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO A composição de polímero contém um SIBS, um componente de borracha, e enxofre. Quando um componente de borracha e enxofre são adicionados ao SIBS e misturados mediante aquecimento, o componente de borracha e o enxofre produzem uma reação de vulcanização durante a misturação por intermédio do aquecimento para formar uma estrutura do tipo mar-ilha na qual o SIBS serve como uma matriz (mar) , e o componente de borracha serve como uma ilha. A composição de polímero que tem a estrutura do tipo mar-ilha tem resistência à permeação do ar que se origina na fase de matriz composta do SIBS. Adicionalmente, o componente de borracha constituindo a fase de ilha tem pegajosidade antes da vulcanização com um membro adjacente contendo um componente de borracha e adesividade de vulcanização com o membro adjacente devido à reação de vulcanização produzida com o componente de borracha do membro adjacente durante misturação mediante aquecimento. Portanto, a folha de polímero composta da composição de polímero pode ter excelente resistência à permeação do ar, e ter pegajosidade antes da vulcanização e propriedade e adesão de vulcanização com o membro adjacente.

COPOLÍMERO TRIBLOCO DE ESTIRENO-ISOBUTILENO-ESTIRENO

Devido a um bloco de isobutileno de iam SIBS, uma folha de polímero contendo o SIBS tem excelente resistência à permeação do ar. Portanto, quando uma folha de polímero contendo um SIBS é usada como um forro interno, um pneumático que tem excelente resistência à permeação do ar pode ser obtido.

Adicionalmente, o SIBS tem excelente durabilidade uma vez que uma estrutura molecular exceto aquela das moléculas aromáticas é completamente saturada e, portanto, a deterioração e o endurecimento são suprimidos. Portanto, quando uma folha de polímero contendo o SIBS é usada como o revestimento interno, um pneumático tendo excelente durabilidade pode ser obtido.

Quando um pneumático é produzido mediante uso de uma folha de polímero contendo o SIBS como o forro interno, uma borracha halogenada que tem elevada gravidade específica, que tem sido até aqui usada de modo a transmitir resistência à permeação do ar, tal como uma borracha de butila halogenada, não é usada uma vez que a resistência à permeação do ar é garantida por intermédio da adição do SIBS. Mesmo se a borracha halogenada for usada, a quantidade de uso pode ser reduzida. Isso possibilita economia de peso do pneu e obtém o efeito de aperfeiçoar a eficiência de combustível.

Embora não haja limitação específica em relação ao peso molecular do SIBS, o peso molecular médio ponderado obtido por uma medição GPC é preferivelmente superior ou igual a 50.000 e inferior ou igual a 400.000 em virtude da fluidez, da etapa de moldagem e da elasticidade da borracha. Quando o peso molecular médio ponderado é inferior a 50.000, a resistência à tração e o alongamento por tração podem diminuir. Quando o peso molecular médio ponderado for superior a 400.000, a propriedade de moldagem por extrusão pode ser deteriorada. Portanto, ambos os casos não são preferidos. O SIBS normalmente contém mais do que ou igual a 10% em massa e menos do que ou igual a 40% em massa de uma unidade de estireno. Como a resistência à permeação do ar e a durabilidade e tornam mais satisfatórias, o teor da unidade de estireno no SIBS é preferivelmente superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa.

No SIBS, uma relação molar de uma unidade de isobutileno para uma unidade de estireno (unidade de isobutileno/unidade de estireno) preferivelmente é de 40/60 a 95/5 em decorrência da elasticidade da borracha do copolímero. No SIBS, o grau de polimerização de cada bloco preferivelmente é de 10.000 a 150.000 para um bloco de isobutileno, e preferivelmente a partir de aproximadamente 5.000 a 30.000 para um bloco de estireno, em decorrência da elasticidade e manejo da borracha (um polímero de um grau de polimerização inferior a 10.000 é um líquido). 0 SIBS pode ser obtido por intermédio de um método de polimerização convencional de um composto à base de vinil e, por exemplo, pode ser obtido por intermédio de um método de polimerização catiônica ativa. A Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública N° 62-048704 e a Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública N° 64-062308 revelam que a polimerização catiônica ativa de isobutileno com outros componentes de vinil poderia ser realizada e um copolímero de bloco à base de poliisobutileno pode ser produzido mediante uso de isobutileno e outros compostos como o composto de vinil. Além disso, o método para a produção de um polímero de composto de vinil por intermédio de um método de polimerização catiônica ativa é descrito, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos N° 4.946.899, Patente dos Estados Unidos N° 5.219.948 e Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública N° 03-174403. 0 SIBS não tem uma ligação dupla exceto uma ligação dupla aromática na molécula e, portanto, tem estabilidade superior aos raios ultravioletas do que um polímero que tem uma ligação dupla na molécula, tal como polibutadieno, resultando em resistência satisfatória às intempéries. O teor de SIBS é superior ou igual a 5% em massa e inferior ou igual a 40% em massa de um componente de polímero na composição de polímero. Quando o teor de SIBS é inferior a 5% em massa, a resistência à permeação do ar da folha de polímero pode ser reduzida. Quando o teor de SIBS é superior a 40% em massa, a adesividade de vulcanização com um membro adjacente pode ser insuficiente. O teor de SIBS é preferivelmente superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa do componente de polímero do ponto de vista de garantir a resistência à permeação do ar.

COMPONENTE DE BORRACHA

Na primeira modalidade, a composição de polímero constituindo a folha de polímero para um forro interno contém um componente de borracha. O componente de borracha pode prover à composição de polímero pegajosidade antes da vulcanização com um membro adjacente contendo um componente de borracha. Adicionalmente, devido à reação de vulcanização com enxofre, o componente de borracha pode prover à composição de polímero a adesividade de vulcanização com um membro adjacente tal como uma carcaça ou um isolamento. 0 componente de borracha contém ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, borracha de butila, e é particularmente preferível que contenha borracha natural do ponto de vista de resistência à ruptura e adesividade. 0 teor do componente de borracha é superior ou igual a 60% em massa e inferior ou igual a 95% em massa do componente de polímero na composição de polímero. Quando o teor do componente de borracha é inferior a 60% em massa, a viscosidade da composição de polímero aumenta de modo a fazer com que a propriedade de moldagem por extrusão seja deteriorada, de modo que ao se produzir uma folha de polímero, a folha de polímero não pode ser feita fina. Quando o conteúdo do componente de borracha é superior a 95% em massa, a resistência à permeação de ar da folha de polímero pode ser reduzida. O conteúdo do componente de borracha é preferivelmente superior ou igual a 70% em massa e inferior ou igual a 90% em massa do componente de polímero do ponto de vista de pegajosidade antes da vulcanização e propriedades de adesão de vulcanização.

ENXOFRE

Na primeira modalidade, a composição de polímero constituindo a folha de polímero para um forro interno contém enxofre.

Como enxofre, o enxofre geralmente usado na indústria de borracha para vulcanização pode ser usado. É particularmente preferível utilizar enxofre insolúvel. Conforme aqui usado, enxofre insolúvel se refere ao enxofre obtido mediante aquecimento e rapidamente esfriando o enxofre natural Ss, e polimerizando o mesmo de modo a se tornar Sx (x = 100.000 a 300.000). O uso de enxofre insolúvel pode prevenir afloramento que normalmente ocorrería quando o enxofre é usado como um agente de vulcanização de borracha. 0 teor de enxofre é superior ou igual a 0,1 parte em massa e inferior ou igual a 5 partes em massa com relação a 100 partes em massa do componente de polímero. Quando o teor de enxofre é inferior a 0,1 parte em massa, o efeito de vulcanização do efeito de borracha não pode ser obtido. Quando o teor de enxofre é superior a 5 partes em massa, a dureza da composição de polímero aumenta, e quando a folha de polímero é usada como um forro interno, a durabilidade do pneumático pode deteriorar. O teor de enxofre é preferivelmente superior ou igual a 0,3 parte em massa e inferior ou igual a 3,0 partes em massa.

ADITIVO NA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO

Na primeira modalidade, a composição de polímero constituindo a folha de polímero para um forro interno pode conter aditivos tal como ácido esteárico, óxido de zinco, um antioxidante, e um acelerador de vulcanização. 0 ácido esteárico funciona como um meio auxiliar de vulcanização para o componente de borracha. O conteúdo de ácido esteárico preferivelmente é superior ou igual a 1 parte em massa e inferior ou igual a 5 partes em massa com relação a 100 partes em massa do componente de polímero. Quando o conteúdo de ácido esteárico é inferior a 1 parte em massa, o efeito como um meio auxiliar de vulcanização não pode ser obtido. Quando o teor de ácido esteárico é superior a 5 partes em massa, a viscosidade da composição de polímero pode ser reduzida, e a resistência à ruptura pode ser reduzida, o que não é preferível. Portanto, ambos os casos não são preferidos. O teor de ácido esteárico é mais preferivelmente superior ou igual a 1 parte em massa e inferior ou igual a 4 partes em massa. O óxido de zinco funciona como um meio auxiliar de vulcanização do componente de borracha. O teor de óxido de zinco preferivelmente é superior ou igual a 0,1 parte em massa e inferior ou igual a 8 partes em massa com relação a 100 partes em massa do componente de polímero. Quando o conteúdo de óxido de zinco é inferior a 0,1 parte em massa, o efeito como um meio auxiliar de vulcanização não pode ser obtido. Quando o teor de óxido de zinco é superior a 8 partes em massa, a dureza da composição de polímero aumenta, e quando a folha de polímero é usada como o forro interno, a durabilidade de um pneumático pode deteriorar. O teor de óxido de zinco preferivelmente é superior ou igual a 0,5 partes em massa e inferior ou igual a 6 partes em massa.

Um antioxidante tem a função de prevenir uma série de degradações denominadas envelhecimento, tal como degradação por oxidação, degradação térmica, degradação por ozônio, e degradação por fadiga. Os antioxidantes são classificados em um antioxidante primário composto de aminas ou fenóis e um antioxidante secundário composto de compostos de enxofre ou fosfitos. 0 antioxidante primário tem a função de fornecer hidrogênio aos vários radicais de polímero para interromper uma reação em cadeia de auto-oxidação, e o antioxidante secundário exibe um efeito de estabilização mediante transformação de hidroxiperóxido em álcool estável. 0 antioxidante inclui aminas, fenóis, imidazóis, fósforos, tiouréias, e semelhantes.

As aminas incluem fenil-oc-naftilamina, polímero de 2,2,4-trimetil-l,2-dihidroquinolina, 6-etoxi-2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina,p,p'-dioctildifenilamina, p, p' -dicumildifenilamina, N,N'-di-2-naftil-p-fenilenodiamina, N,N'-difeníl-p-fenilenodiamina, N-fenil-N'-isopropil-p-fenilenodiamina, N-fenil-N'-1,3-dimetilbutil-p-fenílenodíamina, N-(1,3-dimetilbutil)-Ν'-fenil-p-fenilenodiamina, e semelhante.

Os fenóis incluem 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, metilfenol tratado com estireno, 2,2'-metíleno bis ( 4-etil-6-tert-butiIfenol), 2,2'-metileno bis (4-metil-6-tert-butilfenol), 4,4'-butilideno bis (3-metil-6-tert-butilfenol), 4,4'-tiobis (3-metil-6-tert-butilfenol) , 2,5-di-tert-buti 1-hidroquinona, 2,5-di-tert-ami.l hidroquinona, e semelhante.

Os imídazóis incluem 2-mercaptobenzimídazol, sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditíocarbamato de niquel, e semelhante.

Além disso, fósforos tais como tris (nonilfenil) fosfito, tiouréias tal como 1,3-bis (dimetilaminopropil)-2-tiouréia e tributil tiouréia, uma cera antiozonante, e semelhante podem ser usados.

Um tipo dos antioxidantes mencionados acima pode ser usado individualmente, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação. Particularmente, é preferível utilizar N-(l,3-dimetilbutil)-Ν'-fenil-p-fenilenodiamina. 0 teor de antioxidante é preferivelmente superior ou igual a 0,1 parte em massa e inferior ou igual a 5 partes em massa com relação a 100 partes em massa do componente de polímero. Quando o teor de antioxidante é inferior a 0,1 parte em massa, o efeito antioxidante não pode ser obtido. Quando o teor de antioxidante é superior a 5 partes em massa, o fenômeno de afloramento ocorrerá na composição de polímero. O teor de antioxidante é mais preferivelmente superior ou igual a 0,3 parte em massa e inferior ou igual a 4 partes em massa.

Como o acelerador de vulcanização, tiuramos, tiazóis, tiouréias, ditiocarbamatos, guanidinas, sulfenamidas, e semelhantes podem ser usados.

Tiuramos incluem monossulfeto e tetrametiltiuramo, bissulfeto de tetrametiltiuram, bissulfeto de tetraetiltiuramo, bissulfeto de tetrabutiltíuramo, tetrassulfeto de dipentametilenotiuramo, e semelhante.

Os tiazóis incluem 2-mercaptobenzotiazol, dissulfeto de dibenzotiazil, N-ciclohexilbenzotiazol, N-ciclohexil-2-benzotiazol sulfenamida, N-oxidietileno-2-benzotiazol sulfenamida, N-tert-butil-2-benzotiazol sulfenamida, N,N- diciclohexil-2-benzotiazol sulfenamida, N-tert-butil-2-benzotiazolilsulfenamida, e semelhantes.

Tiouréias incluem N,Ν'-dietiltiouréia, etilenotiouréia, trimetiltiouréia, e semelhante.

Ditiocarbamatos incluem ditiocarbamato de zinco, dietilditiocarbamato de zinco, dibutilditiocarbamato de zinco, dimetilditiocarbamato de sódio, dietilditiocarbamato de sódio, dimetilditiocarbamato de cobre, dietilditiocarbamato de ferro (III), dietilditiocarbamato de selênio, dietilditiocarbamato de telúrio, e semelhante.

As guanidinas incluem di-o-tolilguanidina, 1,3-difenilguanidina, 1-o-tolilbiguanidina, sal de di-o-tolilguanidina de dicatecolborato, e semelhante.

As sulfenamidas incluem N-ciclohexil-2-benzotiazil sulfenamida, e semelhante.

Um tipo dos aceleradores de vulcanização mencionados acima pode ser usado individualmente, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação. Particularmente, é preferível utilizar dibenzotiazil dissulfeto. O teor do acelerador de vulcanização preferivelmente é superior ou igual a 0,1 parte em massa e inferior ou igual a 5 partes em massa com relação a 100 partes em massa do componente de polímero. Quando o teor do acelerador de vulcanização é inferior a 0,1 parte em massa, o efeito de aceleração de vulcanização não pode ser obtido. Quando o teor do acelerador de vulcanização é superior a 5 partes em massa, a dureza da composição de polímero aumenta, e quando a folha de polímero é usada como um forro interno, a durabilidade de um pneumático pode deteriorar. Além disso, aumenta o custo da matéria prima. 0 teor do acelerador de vulcanização é mais preferivelmente superior ou igual a 0,3 parte em massa e menor do que ou igual a 4 partes em massa. Método de produção de folha de polímero para forro interno Na primeira modalidade, a folha de polímero para um forro interno pode ser produzida por intermédio do seguinte método, por exemplo. Os respectivos ingredientes são carregados em uma extrusora de parafusos conjugados e amassados sob as condições de aproximadamente 150 a 280°C e 50 a 300 rpm, obtendo assim uma pelota de uma composição de polímero na qual o SIBS, o componente de borracha, enxofre, e diversos aditivos de acordo com a necessidade são reticulados dinamicamente. A pelota obtida é carregada em uma extrusora de matriz-T para obter uma folha de polímero de espessura desej ada.

Na extrusora de parafusos conjugados, o SIBS, o qual é um elastômero termoplástico, serve como a fase de matriz, e o componente de borracha serve como a fase de ilha e é disperso. Adicionalmente, na extrusora de parafusos conjugados, o componente de borracha reage com o componente aditivo, e o componente de borracha servindo como a fase de ilha produz uma reação de reticulação. Como o componente de borracha é dinamicamente reticulado na extrusora de parafusos conjugados, isso é chamado de reticulação dinâmica. Mesmo se o componente de borracha for dinamicamente reticulado na extrusora de parafusos conjugados, a viscosidade de cisalhamento do sistema inteiro é baixa e a moldagem de extrusão é possível uma vez que a fase de matriz do sistema é composta do componente de elastômero termoplástico.

Na pelota da composição de polímero reticulada diretamente obtida com a extrusora de parafusos conjugados, o componente de borracha é reticulado, contudo, o componente de elastômero termoplástico da fase de matriz mantém a plasticidade, e serve para produzir a plasticidade da composição de polímero. Portanto, a composição de polímero também exibe plasticidade na extrusora de matriz-T, e assim pode ser moldada em um formato de folha.

Adicionalmente, como o componente de borracha é reticulado na pelota da composição de polímero dinamicamente reticulada, a composição de polímero do forro interno pode ser impedida de penetrar na camada de carcaça mesmo quando um pneumático é aquecido enquanto se fabrica o pneumático mediante uso da folha de polímero produzida a partir dessa pelota como o forro interno.

Laminado de polímero para o forro interno SEGUNDA MODALIDADE

Uma estrutura de um laminado de polímero para um forro interno de uma segunda modalidade será descrita com referência à Figura 3.

Um laminado de polímero 30 para um forro interno inclui uma primeira camada 31 composta de uma composição de polímero incluindo um componente de polímero que contém mais do que, ou igual a 5% em massa e menos do que ou igual a 40% em massa de um copolímero tribloco de estireno-isobutileno-estireno e mais do que ou igual a 60% em massa e menos do que ou igual a 95% em massa de um componente de borracha de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do componente de polímero, e uma segunda camada 32 composta de uma composição de elastômero termoplástico contendo um elastômero termoplástico e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico. A espessura do laminado de polímero 30 para um forro interno preferivelmente é superior ou igual a 0,01 mm e inferior ou igual a 0,6 mm. Quando a espessura do laminado de polímero para um forro interno é inferior a 0,05 mm, o laminado de polímero pode ser rompido por uma pressão de prensagem durante vulcanização de um pneu cru no qual o laminado de polímero é usado como o forro interno, e assim um fenômeno de vazamento de ar pode ocorrer no pneu resultante. Em comparação, quando a espessura do laminado de polímero para um forro interno é superior a 0,6 mm, o peso do pneu aumenta e a eficiência de combustível deteriora. A espessura do laminado de polímero para um forro interno é mais preferivelmente superior ou igual a 0,05 mm e inferior ou igual a 0,4 mm. Adicionalmente, a espessura da primeira camada é preferivelmente superior ou igual a 0,1 mm e inferior ou igual a 0,59 mm, e a espessura da segunda camada é preferivelmente superior ou igual a 0,01 mm e inferior ou igual a 0,2 mm.

PRIMEIRA CAMADA

Na segunda modalidade, a primeira camada do laminado de polímero para um forro interno pode ser incorporada por uma camada similar à folha de polímero para um forro interno da primeira modalidade.

SEGUNDA CAMADA

Na segunda modalidade, a segunda camada é composta da composição de elastômero termoplástico contendo um elastômero termoplástico e enxofre. Além da composição de elastômero termoplástico, tal segunda camada pode conter ainda um componente de borracha de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila. 0 componente de borracha será descrito posteriormente em detalhe.

COMPOSIÇÃO DE ELASTÔMERO TERMOPLÁSTICO A composição de elastômero termoplástico contém um elastômero termoplástico e enxofre. Mediante adição de enxofre ao elastômero termoplástico, a pegajosidade antes da vulcanização e a adesividade de vulcanização com a primeira camada é aperfeiçoada. Adicionalmente, a pegajosidade antes da vulcanização e a adesividade de vulcanização com um membro adjacente, tal como uma carcaça ou um isolamento, também ê aperfeiçoada.

ELASTÔMERO TERMOPLÁSTICO

Como o elastômero termoplástico pode ser usado ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em: um copolimero tribloco de estireno-isopreno-estireno; um copolimero dibloco de estireno-isobutileno; um copolimero tribloco de estireno-butadieno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-isopreno*butadieno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-etileno»buteno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-etileno«propileno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-etileno»etileno*propileno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-butadieno*butileno-estireno. Deve-se observar que esses elastômeros termoplásticos podem ser elastômeros termoplásticos modificados com epóxi que tein um grupo epóxi. Particularmente, é preferível utilizar um copolimero tribloco de estireno-isopreno-estireno, copolimero de bloco de estíreno-isobutíleno, ou um copolimero tribloco epoxidado de estireno-butadieno-estireno. Em seguida, o copolimero tribloco de estireno-isopreno-estireno, o copolimero dibloco de estireno-isobutileno; e o copolimero tribloco epoxidado de estireno-butadieno-estireno serão descritos.

COPOLIMERO TRIBLOCO DE ESTIRENO-ISOPRENO-ESTIRENO

Como um bloco de ísopreno de um copolimero tribloco de estireno-isopreno-estireno (em seguida também referido como SIS) é um segmento macio, uma composição de elastômero termoplástico contendo o SIS é facilmente aglutinada por vulcanização com um componente de borracha. Portanto, quando a composição de elastômero termoplástico contendo o SIS é usada para o laminado de polimero para um forro interno, o laminado de polímero é excelente em adesividade com uma borracha adjacente constituindo uma carcaça ou um isolamento, por exemplo, e assim um pneumático que pode evitar o fenômeno de entrada de ar e que apresente excelente durabilidade pode ser obtido.

Embora não haja limitação especifica em relação ao peso molecular do SIS, o peso molecular médio ponderado obtido por intermédio da medição GPC é preferivelmente superior ou igual a 100.000 e inferior ou igual a 290.000 em virtude da elasticidade e propriedade de moldagem da borracha. Quando o peso molecular médio ponderado é inferior a 100.000, a resistência à tração pode diminuir. Quando o peso molecular médio ponderado é superior a 290.000, a propriedade de moldagem por extrusão pode deteriorar. Portanto, ambos os casos não são preferidos. 0 teor de uma unidade de estireno no SIS preferivelmente é maior do que ou igual a 10% em massa e menor do que ou igual a 30% em massa em virtude da pegajosidade, adesividade e elasticidade da borracha.

No SIS, uma razão molar de uma unidade de isopreno/unidade de estireno (unidade de isopreno/unidade de estireno) é preferivelmente de 90/10 a 70/30. No SIS, o grau de polimerização de cada bloco é preferivelmente de aproximadamente 500 a 5.000 para um bloco de isopreno, e preferivelmente de aproximadamente 50 a 1.500 para um bloco de estireno, em virtude da elasticidade e manejo da borracha. O SIS pode ser obtido por intermédio de um método de polimerização convencional de um composto à base de vinil e, por exemplo, pode ser obtido por intermédio de um método de polimerização catiônica ativa. A segunda camada contendo o SIS pode ser obtida mediante misturação do SIS, enxofre e outros aditivos por intermédio de um misturador Banbury, e então formando a mistura em uma folha por intermédio de um método convencional de formar uma resina termoplástica ou um elastômero termoplástico em uma folha, tal como moldagem por extrusão ou moldagem por calandra. COPOLÍMERO DIBLOCO DE ESTIRENO-ISOBUTILENO Como um bloco de isobutileno de um copolímero dibloco de estireno-isobutileno (em seguida também referido como SIB) é um segmento macio, uma composição de elastômero termoplástico contendo o SIB é facilmente aglutinada por vulcanização com um componente de borracha. Portanto, quando a composição de elastômero termoplástico contendo o SIB é usada para o laminado de polímero para um forro interno, o forro interno é excelente em adesividade com uma borracha adjacente constituindo uma carcaça ou um isolamento, por exemplo, e assim um pneumático que pode evitar o fenômeno de entrada de ar e apresenta excelente durabilidade pode ser obtido. É preferido utilizar aquele que tem uma cadeia molecular linear como o SIB em virtude da elasticidade e adesividade da borracha.

Embora não haja limitação específica em relação ao peso molecular do SIB, o peso molecular médio ponderado obtido pela medição GPS é preferivelmente superior ou igual a 40.000 e inferior ou igual a 120.000 em virtude da elasticidade e da propriedade de moldagem da borracha. Quando o peso molecular médio ponderado é inferior a 40.000, a resistência à tração pode diminuir. Quando o peso molecular médio ponderado é superior a 120.000, a propriedade de moldagem por extrusão pode deteriorar. Portanto, ambos os casos não são preferidos. O teor de uma unidade de estireno no SIB e preferivelmente superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 35% em massa em virtude da pegajosidade, adesividade e elasticidade da borracha.

No SIB, uma razão molar de uma unidade de isobutileno/unidade de estireno (unidade de isobutileno/unidade de estireno) é preferivelmente de 90/10 a 65/35. No SIB, o grau de polimerização de cada bloco é preferivelmente de aproximadamente 300 a 3.000 para um bloco de isobutileno, e preferivelmente de aproximadamente 10 a 1.500 para um bloco de estireno, em virtude da elasticidade e manejo da borracha. O SIB pode ser obtido por intermédio de um método de polimerização convencional de um composto à base de vinil e, por exemplo, pode ser obtido por um método de polimerização catiônica ativa. A Publicação Internacional N° WO 2005/033035 revela um método de produção no qual metilciclohexano, cloreto de n-butil e cloreto de cumil são carregados em um agitador, esfriados até -70°C e reagidos por 2 horas, e então a reação é terminada mediante adição de uma grande quantidade de metanol e o produto de reação é seco sob vácuo a 60°C para se obter um SIB. A segunda camada contendo o SIB pode ser obtida mediante misturação do SIB, enxofre e outros aditivos por intermédio de um misturador Banbury, e então formando a mistura em uma folha mediante um método convencional de formar uma resina termoplástica ou um elastômero termoplástico em uma folha, tal como moldagem por extrusão ou moldagem por calandra.

COPOLÍMERO TRIBLOCO EPOXIDADO DE ESTIRENO-BUTADIENO-ESTIRENO

Um copollmero tribloco epoxidado de estireno-butadieno-estireno (em seguida também referido como SBS epoxidado) é um elastômero termoplástico no qual um segmento duro é um bloco de poliestireno, um segmento macio é um bloco de butadieno, e uma porção de ligação dupla insaturada contida no bloco de butadieno foi epoxidada. Como o SBS epoxidado tem o segmento macio, uma composição de elastômero termoplástico contendo o SBS epoxidado é facilmente aglutinada por vulcanização com um componente de borracha. Portanto, quando a composição de elastômero termoplástico contendo o SBS epoxidado é usada para o laminado de polímero para um forro interno, o laminado de polímero é excelente em adesividade com uma borracha adjacente constituindo uma carcaça ou um isolamento, por exemplo, e assim pode ser obtido um pneumático que pode evitar o fenômeno de entrada de ar e apresentar excelente durabilidade.

Embora não haja limitação específica em relação ao peso molecular do SBS epoxidado, o peso molecular médio ponderado obtido pela medição GPC é preferivelmente superior ou igual a 10.000 e inferior ou igual a 400.000 em decorrência da elasticidade e propriedade de moldagem da borracha. Quando o peso molecular médio ponderado é inferior a 10.000, o efeito de reforço pode ser diminuído. Quando o peso molecular médio ponderado é superior a 400.000, a composição de elastômero termoplástico pode ser aumentada em viscosidade. Portanto, esses dois casos não são preferidos. 0 teor de uma unidade de estireno no SBS epoxidado preferivelmente é superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa em decorrência da pegajosidade, adesividade e elasticidade da borracha.

No SBS epoxidado, uma relação molar de uma unidade de butadieno/unidade de estireno (unidade de butadieno/unidade de estireno) é preferivelmente de 90/10 a 70/30. No SBS epoxidado, o grau de polimerização de cada bloco preferivelmente é de entre 500 a 5.000 para um bloco de butadieno, e preferivelmente de aproximadamente 500 a 1.500 para um bloco de estireno, em decorrência da elasticidade e manejo da borracha. A segunda camada contendo o SBS epoxidado pode ser obtida mediante misturação do SBS epoxidado, enxofre e outros aditivos por intermédio de um misturador Banbury, e então formando a mistura em uma folha por intermédio de um método convencional de formação de uma resina termoplãstica ou de um elastômero termoplástico em uma folha, tal como moldagem por extrusão e moldagem por calandra.

COMPONENTE DE BORRACHA

Quando a segunda camada mencionada acima contém um componente de borracha, o componente de borracha preferivelmente é superior ou igual a 20% em massa e inferior ou igual a 90% em massa com relação ao total do elastômero termoplástico e do componente de borracha, e mais preferivelmente superior ou igual a 30% em massa e inferior ou igual a 80% em massa. Quando o componente de borracha é inferior a 20% em massa, improvavelmente será aglutinada por vulcanização com a camada de carcaça, e quando o componente de borracha é superior a 90% em massa, a segunda camada e a camada de carcaça podem ser excessivamente aglutinadas por vulcanização.

ENXOFRE 0 enxofre pode ser incorporado mediante um similar àquele da primeira modalidade. 0 conteúdo de enxofre preferivelmente é superior ou igual a 0,1 parte em massa e inferior ou igual a 5 partes em massa com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico. Quando o teor de enxofre é inferior a 0,1 parte em massa, a reação de vulcanização pode não ser produzida. Quando o teor de enxofre é superior a 5 partes em massa, a densidade de reticulação da composição de elastômero termoplástico pode ser aumentada, o que pode aumentar a viscosidade. O teor de enxofre é mais preferivelmente superior ou igual a 0,3 partes em massa e inferior ou igual a 3 partes em massa.

ADITIVOS NA COMPOSIÇÃO DE ELASTÔMERO TERMOPLÁSTICO

Na segunda modalidade, a composição de elastômero termoplástico constituindo o laminado de polímero para um forro interno pode conter aditivos tal como ácido esteárico, óxido de zinco, um antioxidante, e um acelerador de vulcanização. Esses aditivos podem ser incorporados por aqueles similares aos da primeira modalidade. O teor de ácido esteárico preferivelmente é superior ou igual a uma parte em massa e inferior ou igual a 5 partes em massa com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico. Quando o teor de ácido esteárico é inferior a uma parte em massa, a vulcanização pode não ocorrer. Quando o teor de ácido esteárico é superior a 5 partes em massa, a resistência à ruptura da composição de elastômero termoplástico pode deteriorar. O teor de ácido esteárico é mais preferivelmente superior ou igual a 1 parte em massa e inferior ou igual a 4 partes em massa. O teor de óxido de zinco preferivelmente é superior ou igual a 0,1 parte em massa e inferior ou igual a 8 partes em massa com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico. Quando o teor de óxido de zinco é inferior a 0,1 parte em massa, a vulcanização pode não ocorrer. Quando o teor de óxido de zinco é superior a 8 partes em massa, a dureza da composição de elastômero termoplástico pode aumentar, e a durabilidade pode deteriorar. O teor de óxido de zinco é mais preferivelmente superior ou igual a 0,5 parte em massa e inferior ou igual a 6 partes em massa. O teor de antioxidante preferivelmente é superior ou igual a 0,1 parte em massa e inferior ou igual a 5 partes em massa com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico. Quando o teor de antioxidante é inferior a 0,1 parte em massa, o efeito antioxidante não pode ser obtido. Quando o teor de antioxidante é superior a 5 partes em massa, pode ocorrer o fenômeno de afloramento. 0 teor de antioxidante mais preferivelmente é superior ou igual a 0,3 parte em massa e inferior ou igual a 4 partes em massa.

O teor do acelerador de vulcanização preferivelmente é superior ou igual a 0,1 parte em massa e inferior ou igual a 5 partes em massa com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico. Quando o teor do acelerador de vulcanização é inferior a 0,1 parte em massa, o efeito de aceleração de vulcanização pode não ser obtido. Quando o teor do acelerador de vulcanização é superior a 5 partes em massa, a dureza da composição de elastômero termoplástico pode aumentar, e a durabilidade pode deteriorar. Além disso, aumenta o custo da matéria prima. O teor do acelerador de vulcanização é mais preferivelmente superior ou igual a 0,3 parte em massa e inferior ou igual a 4 partes em massa. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE LAMINADO DE POLÍMERO PARA FORRO INTERNO

Na segunda modalidade, o laminado de polímero para um forro interno pode ser produzido pelo seguinte método, por exemplo. A primeira camada é produzida similarmente ao método de produção da folha de polímero para um forro interno da primeira modalidade. A segunda camada é produzida mediante formação da composição de elastômero termoplástico em uma folha mediante moldagem por extrusão, moldagem por calandra, ou semelhante. A primeira camada e a segunda camada são aglutinadas em conjunto para produzir um laminado de polímero. Alternativamente, as respectivas pelotas da composição de polímero e a composição de elastômero termoplástico podem ser submetidas à extrusão de laminação tal como extrusão de laminado ou co-extrusão para obter um laminado de polímero.

TERCEIRA MODALIDADE

Uma estrutura de um laminado de polímero para um forro interno de uma terceira modalidade será descrita com referência à Figura 4.

Um laminado de polímero 40 para um forro interno inclui uma primeira camada 41 composta de uma composição de polímero que contém um componente de polímero e enxofre, e uma segunda camada 42 composta de uma composição de elastômero termoplástico que contém um elastômero termoplástico ex enxofre. A segunda camada 42 inclui uma segunda camada A 42a e uma segunda camada B 42b composta de diferentes tipos de composições de elastômero termoplástico, respectivamente. A espessura do laminado de polímero 4 0 para um forro interno é preferivelmente superior ou igual a 0,05 mm e inferior ou igual a 0,6 mm. Quando a espessura do laminado de polímero para um forro interno é inferior a 0,05 mm, o laminado de polímero pode ser rompido por uma pressão de prensagem durante vulcanização de um pneu cru no qual o laminado de polímero é usado como o forro interno, e assim pode ocorrer um fenômeno de vazamento de ar no pneu resultante. Em comparação, quando a espessura do laminado de polímero para um forro interno é superior a 0,6 mm, o peso do pneu aumenta e a eficiência de combustível deteriora. A espessura do laminado de polímero para um forro interno é mais preferivelmente superior ou igual a 0,05 mm e inferior ou igual a 0,4 mm. Adicionalmente, a espessura da primeira camada é preferivelmente superior ou igual a 0,1 mm e inferior ou igual a 0,59 mm, a espessura da segunda camada A é preferivelmente superior ou igual a 0,01 mm e inferior ou igual a 0,2 mm, e a espessura da segunda camada B preferivelmente é superior ou igual a 0,01 mm e inferior ou igual a 0,2 mm.

Deve ser observado que, na terceira modalidade, a segunda camada 42 inclui duas camadas de segunda camada A 42a e segunda camada B 42b, contudo, a segunda camada 42 pode incluir três ou mais camadas compostas de composições de elastômero termoplástico.

PRIMEIRA CAMADA

Na segunda modalidade, a primeira camada do laminado de polímero para um forro interno pode ser incorporada por uma folha similar à folha de polímero para um forro interno da primeira modalidade.

SEGUNDA MODALIDADE

Na terceira modalidade, a segunda camada A 42a e segunda camada B 42b constituindo a segunda camada 42 são respectivamente selecionadas entre uma camada SIS com um elastômero termoplástico composto de um copolimero tribloco de estireno-ísopreno-estireno, uma camada SIB com um elastômero termoplástico composto de um copolimero díbloco de estireno-isobutileno, e uma camada SBS epoxidada com um elastômero termoplástico composto de um copolimero tribloco epoxidado de estireno-butadieno-estireno. É particularmente preferível utilizar a camada SIS como a segunda camada A 42a e a camada SBS epoxidada como segunda camada B 42b. 0 copolimero tribloco de estireno-isopreno-estireno, o copolimero dibloco de estireno-isobutileno, o copolimero tribloco epoxidado de estireno-butadieno-estireno, e enxofre podem ser incorporados por aqueles similares aos da segunda modalidade. A composição de elastômero termoplástico pode conter aditivos tal como ácido esteárico, óxido de zinco, um antioxidante, e um acelerador de vulcanização. Esses aditivos podem ser incorporados por aqueles similares aos da primeira modalidade. Os aditivos podem ter teores similares àqueles da segunda modalidade.

MÉTODO PARA PRODUZIR LAMINADO DE POLÍMERO PARA 0 FORRO INTERNO

Na terceira modalidade, o laminado de polímero para um forro interno pode ser produzido por um método similar àquele da segunda modalidade.

MÉTODO PARA PRODUZIR PNEUMÁTICO

Um pneumático de uma modalidade da presente invenção pode ser produzido por intermédio do segundo método, por exemplo.

Um pneu cru no qual a folha de polímero para um forro interno ou o laminado de polímero para um forro interno da presente invenção é usado para a parte de forro interno preparada. No caso de usar o laminado de polímero para um forro interno, o laminado de polímero é disposto em direção ao lado externo radial do pneu de tal modo que a segunda camada contata a carcaça ou o isolamento. Com tal arranjo, a segunda camada pode ser aglutinada por vulcanização com um membro adjacente tal como a carcaça ou o isolamento em uma etapa de vulcanização de pneu. Portanto, o pneumático resultante pode ter excelente resistência à permeação de ar e durabilidade uma vez que o forro interno é satisfatoriamente aglutinado com o membro adjacente.

Então, o pneu cru é montado em um molde para aquecimento com pressurização em 150 a 180°C por 3 a 50 minutos por intermédio de uma câmara de ar para obter um pneu vulcanizado. O pneu vulcanizado obtido é preferivelmente esfriado a 50 a 120°C por 10 a 300 segundos.

No pneumático, o forro interno é implementado pela folha de polímero para um forro interno ou por um laminado de polímero para um forro interno da presente invenção. O SIBS, o SIS, o SIB ou o SBS epoxidado constituindo a folha de polímero ou o laminado de polímero, que são elastômeros termoplásticos, é amolecido no molde quando aquecido até 150 a 180°C, por exemplo, na etapa de obtenção do pneu vulcanizado. O elastômero termoplãstico amolecido tem reatividade superior do que quando no estado sólido, e é assim fundido com um membro adjacente. Isto é, o forro interno em contato com a superfície externa da câmara de ar expandida é amolecido mediante aquecimento para ser fundido com a câmara de ar. Quando é feita uma tentativa de remover o pneu vulcanizado do molde em um estado onde o forro interno está fundido com a superfície externa da câmara de ar, o forro interno se desprende do isolamento ou da carcaça adjacente a ele, causando o fenômeno de entrada de ar. Além disso, o pneu pode ter o seu formato deformado.

Portanto, mediante esfriamento brusco do pneu vulcanizado resultante ímediatamente a 120°C ou menos por 10 ou mais segundos, o elastômero termoplástico usado para o forro interno pode ser solidificado. Quando o elastômero termoplástico é solidificado, a fusão do revestimento interno com a câmara de ar é eliminada, e assim a capacidade de liberação ao remover o pneu vulcanizado do molde é aperfeiçoada. A temperatura de esfriamento é preferivelmente de 50 a 120°C. Quando a temperatura de esfriamento for inferior a 50°C, é necessário preparar um meio de esfriamento específico, o qual pode degradar a produtividade. Quando a temperatura de esfriamento for superior a 120°C, o elastômero termoplástico pode não ser suficientemente esfriado, o que faz com que o forro interno seja fundido ainda com a câmara de ar a partir da abertura do molde, causando o fenômeno de entrada de ar. A temperatura de esfriamento é mais preferivelmente de 70 a 100°C. 0 tempo de esfriamento preferivelmente é de 10 a 300 segundos. Quando o tempo de esfriamento for inferior a 10 segundos, o elastômero termoplástico pode não ser suficientemente esfriado, o que faz com que o forro interno ainda seja fundido com a câmara de ar a partir da abertura do molde, causando o fenômeno de entrada de ar. Quando o tempo de esfriamento for superior a 300 segundos, a produtividade é deteriorada. O tempo de esfriamento é mais preferivelmente de 30 a 180 segundos. A etapa de esfriar o pneu vulcanizado é realizada preferivelmente mediante esfriamento dentro da câmara de ar, Como existe uma cavidade dentro da câmara de ar, é possível introduzir um meio de esfriamento controlado para a temperatura de esfriamento dentro da bexiga após o término da etapa de vulcanização.

Também é possível realizar a etapa de esfriamento do pneu vulcanizado mediante esfriamento dentro da bexiga e também mediante disposição de uma estrutura de esfriamento no molde. É preferido utilizar, como um meio de esfriamento, ao menos um selecionado do grupo consistindo em ar, vapor, água e óleo. Destes, a água tendo excelente eficiência de esfriamento é preferivelmente usada.

EXEMPLO

EXEMPLOS 1 A 4, EXEMPLOS COMPARATIVOS 1 A 7: CONSIDERAÇÃO DA PRIMEIRA CAMADA

PRODUÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO

Os ingredientes respectivos de acordo com as formulações mostradas na Tabela 2 foram carregados em uma extrusora de parafusos conjugados (diâmetro de parafuso: φ 50 mm; L/D: 30; temperatura do cilindro: 200°C), e amassados a 200 rpm para se obter uma pelota. A pelota obtida foi submetida à laminação por intermédio e um rolo aberto para produzir uma amostra de composição de polímero tendo uma espessura de 4,0 mm.

PRODUÇÃO DA FOLHA DE POLÍMERO

Os ingredientes respectivos de acordo com as formulações mostradas na Tabela 2 foram carregados em uma extrusora de parafusos conjugados (diâmetro de parafuso: φ 50 mm; L/D: 30; temperatura do cilindro: 200°C), e amassados em 200 rpm para obter uma pelota. A pelota obtida foi carregada em uma extrusora de matriz-T (diâmetro de parafuso: φ 80 mm; L/D: 50; largura da folga de matriz: 50 mm; temperatura do cilindro: 220°C, espessura da película: 0,3 mm) para produzir uma folha de polímero tendo uma espessura de 0,3 mm.

PRODUÇÃO DO PNEUMÁTICO Ά folha de polímero resultante foi usada para a parte de forro interna de um pneu para preparar um pneu cru. O pneu cru foi submetido à moldagem por pressão em um molde a 170°C por 20 minutos para obter um pneu vulcanizado de tamanho 195/65R15. Após esfriamento o pneu vulcanizado a 100°C por 3 minutos, o pneu vulcanizado foi removido do molde para se obter um pneumático.

Utilizando a composição de polímero obtida, a folha de polímero e o pneumático, as seguintes avaliações foram realizadas. (a) Viscosidade Mooney Em conformidade com JIS K 6300 "Test Method of Unvulcanized Rubber", uma máquina de teste de viscosidade Mooney "Moony Víscometer SMV-202" disponível através da Shimadzu Corporation foi usada, e um pequeno rotor foi girado sob a condição de temperatura de 130°C preaquecido por 1 minuto, então a viscosidade Mooney (ML1+4, 130°C) da composição de polímero após um período de 4 minutos foi medida. Demonstra-se que quanto menor a viscosidade Mooney, mais excelente é a trabalhabilidade. (b) Pegajosidade com a camada de carcaça antes da vulcanização Uma folha de camada de carcaça (formulação: 100 partes em massa de uma borracha de estireno-butadieno, 50 partes em massa de negro de fumo, 2 partes em massa de enxofre, espessura: 2,0 mm) foi preparada. A folha de polímero e a folha da camada de carcaça foram aglutinadas juntas e mantidas em 100 gf por 30 segundos, e a força pela qual elas foram separadas foi medida como pegajosidade antes da vulcanização. A pegajosidade antes da vulcanização de cada formulação foi expressa como um índice por intermédio da seguinte equação utilizando o Exemplo Comparativo 1 como um valor de referência 100. É demonstrado que quanto maior for o índice de pegajosidade antes da vulcanização, maior a pegajosidade antes da vulcanização, o que é preferível. (índice de pegajosidade antes da vulcanização)-(pegajosidade antes da vulcanização de cada formulação)/(pegajosidade antes da vulcanização do Exemplo Comparativo l)xl00 (c) (Adesividade de vulcanização com a camada de carcaça) A folha de polímero e a folha da camada de carcaça foram aglutinadas em conjunto, e foram aquecidas a 170°C por 20 minutos para se obter uma amostra para medição da adesividade de vulcanização (resistência de adesão). A força de desprendimento foi medida em um teste de desprendimento por tração como adesividade de vulcanização. A adesividade de vulcanização de cada formulação foi expressa como um índice por intermédio da seguinte equação utilizando o Exemplo Comparativo 1 como um valor de referência 100. Demonstra-se que quanto maior o índice de adesividade de vulcanização, maior a adesividade de vulcanização, que é preferível. (índice de adesividade de vulcanização)=(índice de adesão de vulcanização de cada formulação)/(adesividade de vulcanização do Exemplo Comparativo l)xl00 (d) Efeito de economia de peso O peso de um pneumático com cada formulação usada foi expresso como um índice pela seguinte equação utilizando o Exemplo Comparativo 1 como um valor de referência 100. Demonstra-se que quanto maior for o índice do efeito de economia de peso, mais leve é o peso do pneu, o que é preferível. (índice de efeito de economia de peso)=(peso de pneu do Exemplo Comparativo 1)/ (peso do pneu de cada formulação)x 100 (e) Resistência ao rolamento Utilizando um aparelho de teste de resistência de rolamento fabricado pela ΚΟΒΕ STEEL, LTD., o pneumático produzido de tamanho 195/65R15 foi montado em um aro padrão JIS 15x6JJ, e a resistência de rolamento foi medida enquanto deslocando o pneu em temperatura ambiente (38°C) sob as condições de uma carga de 3,4 kN, uma pressão atmosférica de 230 kPa, e uma velocidade de 80 km/h. A resistência de rolamento de cada formulação foi expressa como um índice pela seguinte equação utilizando o Exemplo Comparativo 1 como um valor de referência 100. Demonstra-se que quanto maior for o índice de resistência de rolamento, menor a resistência de rolamento, o que é preferível.

(índice de resistência de rolamento)=(resistência de rolamento do Exemplo Comparativo 1)/(resistência de rolamento de cada formulação)xlOO (f) Taxa de queda de pressão pneumática estática 0 pneu produzido de tamanho 195/65R15 foi montado em um aro padrão JIS 15x6JJ e uma pressão pneumática inicial de 300 kPa foi aplicada. O pneu foi deixado em temperatura ambiente por 90 dias, após o que uma taxa de queda de pressão pneumática (%/mês) foi calculada.

AVALIAÇÃO GLOBAL

Os critérios para avaliação global são conforme mostrados na Tabela 1.

RESULTADO DA AVALIAÇÃO

Os resultados do teste são mostrados na Tabela 2. (*1} IIR: Exxon chlorobutyl 1066" fabricado pela Exxon Mobil Corporation (*2) NR: borracha natural TSR20 (*3) SIBS: "SIBSTAR 102T" fabricado pela Kaneka Corporation (um copolimero tribloco de estireno-isobutileno-estireno, peso molecular médio ponderado de 100.000, teor de unidade de estireno de 25% em massa, dureza Shore A de 25) (*4) Negro de fumo: "Seast V" fabricado pela Tokai Carbom Co., Ltd., (N660, área de superfície específica de adsorção de nitrogênio: 27 m2/g) (*5) Ácido esteárico: "Stearic Acid Lunac S30" fabricado pela Kap Corporation (*6) Óxido de zinco: "Zinc White N°l" fabricado pela Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (*7) Antioxidante : "Noclac 6C" (N-(1, 3-dimetilbutil)-Ν'-fenil-p-fenilenodiamina) fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd. (*8) Acelerador de vulcanização: "Nocceler DM" (di-2- benzotiazolildissulfeto) fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd. (*9) Enxofre: "Pó de Enxofre" fabricado pela Tsurumi Cheical Industry Co., Ltd.

Os Exemplos 1 a 4 são folhas de polímero cada uma delas sendo composta de uma composição de polímero que contém de 60 a 95 partes em massa de IIR ou NR e de 40 a 5 partes em massa de SIBS e que contém ainda aditivos tais como enxofre, e pneumáticos. As folhas de polímero tinham pegajosidade suficiente antes da vulcanização e adesividade de vulcanização com a camada de carcaça. Os pneus foram aperfeiçoados em efeito de economia de peso, resistência de rolamento, taxa de queda de pressão pneumática estática em comparação como Exemplo Comparativo 1 de um exemplo convencional.

Exemplos Comparativos 2 a 5 são folhas de polímero cada uma delas sendo composta de uma composição de polímero que contém de 0 a 50 partes em massa de IIR ou NR e de 10 a 50 partes em massa de SIBS, e pneumático. A composição de polímero dos Exemplos Comparativos 3 a 5 contém ainda aditivos tal como enxofre. As folhas de polímero eram insuficientes em pegajosidade antes da vulcanização e adesividade de vulcanização com a camada de carcaça.

Exemplos Comparativos 6 e 7 são folhas de polímero cada uma delas sendo composta de uma composição de polímero que contém 98 partes em massa de IIR ou NR e 2 partes em massa de SIBS e que contém ainda aditivos tal como enxofre e pneumáticos. As folhas de polímero tinham pegajosidade suficiente antes da vulcanização e adesividade de vulcanização com a camada de carcaça, contudo, os pneus eram similares ao do Exemplo Comparativo 1 de um exemplo convencional na taxa de queda de pressão pneumática estática, que era insuficiente.

EXEMPLOS DE FABRICAÇÃO 1 A 16: CONSIDERAÇÃO DA SEGUNDA CAMADA

PREPARAÇÃO DE SIB

Em um recipiente de reação de 2L equipado com um agitador, foram carregados 589 ml de metilciclohexano (seco sobre peneiras moleculares), 630 ml de cloreto de n-butil (secos sobre peneiras moleculares) e 0,550 g de cloreto de cumil. Após resfriamento do recipiente de reação até -70°C, 0,35 ml de α-picolína (2-metilpiridina) e 179 ml de isobutileno foram adicionados. Adicionalmente, 9,4 ml de tetracloreto de titânio foram adicionados para iniciar a polímerização, e então a solução foi reagida por 2 horas enquanto sendo agitada a -70°C. A seguir, 59 ml de estireno foram adicionados ao recipiente de reação e a reação continuou por 60 minutos, e então a reação foi concluída mediante adição de uma grande quantidade de metanol. Após remoção do solvente e semelhante a partir da solução de reação, um polímero foi dissolvido em tolueno e lavado duas vezes com água. Essa solução de tolueno foi adicionada à mistura de metanol, desse modo precipitando um polímero, e o polímero resultante foi seco a 60°C por 24 horas para se obter um copolímero dibloco de estireno-isobutileno. PRODUÇÃO DE FOLHA DE ELASTÔMERO TERMOPLÁSTICO Após místuração dos ingredientes respectivos de acordo com as formulações mostradas na Tabela 3r uma folha de elastômero termoplástica foi produzida por intermédio de um método similar àquele do Exemplo 1. A folha de elastômero termoplástico obtida foi submetida às seguintes avaliações.

PEGAJOSIDADE COM A CAMADA DE CARCAÇA ANTES DA VULCANIZAÇÃO A pegajosidade antes de a vulcanização ser medida por um método similar àquele do Exemplo 1, e pegajosidade antes da vulcanização de cada formulação ser expressa como um índice utilizando o Exemplo Comparativo 1 como um valor de referência 100. O índice obtido foi avaliado em relação ao seguinte critério. A: 60 ou mais B: 40 a 59 C: 3 9 ou menos ADESIVIDADE DE VULCANIZAÇÃO COM A CAMADA DE CARCAÇA A adesividade de vulcanização foi medida por um método similar àquele do Exemplo 1, e a adesividade de vulcanização de cada formulação foi expressa como um índice utilizando o Exemplo Comparativo 1 como um valor de referência 100. O índice obtido foi avaliado em relação ao seguinte critério. A: 80 ou mais B: 60 a 79 C: 59 ou menos RESULTADO DA AVALIAÇÃO

Os resultados do teste são mostrados na Tabela 3. (*10) SIS: "D1161JP" fabricado pela Kraton Performance Polymers Inc. (um copolimero tribloco de estireno-isopreno-estireno, peso molecular médio ponderado de 150.000, teor de unidade de estireno de 15% em massa) (*11) SIB: SIB preparado pela (preparação de SIB) descrita acima (um copolimero de bloco de estireno-butileno, peso molecular médio ponderado de 70.000, teor de unidade de estireno de 15% em massa) (*12) SBS epoxidado: "Epofriend Ά1020" fabricado pela Daicel Chemical Industries, Ltd. (um copolimero de estíreno-butadieno-estireno modificado com epóxi, peso molecular médio ponderado de 10.000, equivalente de epóxi de 500) (*13) Borracha natural: TSR20 (*14) Borracha de butila: "Exxon chlorobutyl 1066" fabricada pela Exxon Mobil Corporation (*5) Ácido esteárico: "Stearic Acid Lunac S30" fabricado pela Kap Corporation (*6) Óxido de zinco: "Zinc White N°l" fabricado pela Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (*7) Antioxidante: "Noclac 6C" (N-(1,3-dimetilbutil)-Ν'-fenil-p-fenilenodiamina) fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd. (*8) Acelerador de vulcanização: "Nocceler DM" (di-2-benzotiazolildissulfeto) fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd. (*9) Enxofre: "Pó de Enxofre" fabricado pela Tsurumi Cheical Industry Co., Ltd.

Os Exemplos de fabricação 2, 4 e 6 são folhas de elastômero termoplástico cada uma delas sendo composta de uma composição de elastômero termoplástico que contém o SIS, o SIB ou o SBS epoxidado e aditivos tais como enxofre. As folhas de elastômero termoplástico tinham pegajosidade suficiente antes da vulcanização e adesividade de vulcanização com a camada de carcaça.

Exemplos de fabricação 1, 3 e 5 são folhas de elastômero termoplástico cada uma delas sendo composta de uma composição de elastômero termoplástico que contém o SIS, o SIB ou o SBS epoxidado e não contendo qualquer aditivo. As folhas de elastômero termoplástico eram insuficientes em adesividade de vulcanização com a camada de carcaça.

Exemplos de fabricação 7 a 9, 13 e 15 eram folhas de elastômero termoplástico cada uma delas contendo borracha natural como o componente de borracha na segunda camada. As folhas de elastômero termoplástico eram suficientes em pegajosidade antes da vulcanização e adesividade de vulcanização com a camada de carcaça.

Exemplos de fabricação 10 a 12, 14 e 16 são folhas de elastômero termoplástico cada uma delas contendo borracha de butila como um componente de borracha na segunda camada. As folhas de elastômero termoplástico eram suficientes em pegajosidade antes da vulcanização e adesividade de vulcanização com a camada de carcaça.

EXEMPLOS 5 A 18, EXEMPLOS COMPARATIVOS 8 A 14: CONSIDERAÇÃO DO LAMINADO DE POLÍMERO

PRODUÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO

As composições de polímero foram produzidas com formulações e um método similar àqueles dos Exemplos 1 a 4 e Exemplos Comparativos de 1 a 7.

PRODUÇÃO DE LAMINADO DE POLÍMERO

Os respectivos ingredientes com as formulações mostradas nas Tabelas 2 e 3 foram carregadas em uma extrusora de parafusos conjugados (diâmetro de parafuso: φ 50 mm; L/D:30; temperatura do cilindro: 200°C), e amassados em 200 rpm para se obter uma pelota. A pelota obtida foi carregada em um co-extrusora (temperatura de cilindro: 200°C) para produzir um laminado de polímero que tem uma espessura de 0,3 mm composto de duas camadas.

PRODUÇÃO DO PNEUMÁTICO O laminado de polímero resultante foi usado para a parte de forro interno de um pneu para preparar um pneu cru. Deve- se observar que o laminado de polímero foi disposto de modo que a primeira camada estava localizada no lado mais interno radial do pneu e a segunda camada contatava a camada de carcaça do pneu cru. 0 pneu cru foi submetido à moldagem por pressão em um molde a 170°C por 20 minutos para se obter um pneu vulcanizado de tamanho 195/65R15. Após esfriar o pneu vulcanizado a 100°C por 3 minutos, o pneu vulcanizado foi retirado do molde para se obter um pneumático.

Utilizando a composição de polímero obtida, o laminado de polímero e o pneumático, as seguintes avaliações foram realizadas. (a) Viscosidade Mooney Ά viscosidade Mooney da composição de polímero foi medida por um método similar àquele do Exemplo 1. (b) Pegajosidade antes da vulcanização entre a primeira e a segunda camada. 0 laminado de polímero foi mantido em 100 gf por 30 segundos, e a força de desprendimento foi medida como pegajosidade antes da vulcanização. A pegajosidade antes da vulcanização de cada laminado de polímero foi expressa como um índice pela seguinte equação utilizando o Exemplo Comparativo 8 como um valor de referência 100. Demonstra-se que quanto maior o índice de pegajosidade antes da vulcanização, maior a pegajosidade antes da vulcanização, o que é preferível. (Índice de pegajosidade antes da vulcanização)=(pegajosidade antes da vulcanização de cada formulação)/(pegajosidade antes da vulcanização do Exemplo Comparativo 8)xl00 (c) Adesividade de vulcanização entre a primeira e a segunda camada 0 laminado de polímero foi aquecido a 170°C por 20 minutos para se obter uma amostra para medir a adesividade de vulcanização. A força de desprendimento foi medida em um teste de desprendimento por tração como adesividade de vulcanização. A adesividade e vulcanização de cada laminado de polímero foi expressa como um índice pela seguinte equação utilizando o Exemplo Comparativo 8 como um valor de referência 100. Demonstra-se que quanto maior for o índice de adesividade de vulcanização, maior é a adesividade de vulcanização, o que é preferível. (índice de adesividade de vulcanização)=(índice de adesão de vulcanização de cada formulação)/(Índice de adesão de vulcanização do Exemplo Comparativo 8)xl00 (d) Efeito de economia de peso O peso de um pneumático com cada laminado de polímero uso foi expresso como um índice pela seguinte equação utilizando o Exemplo Comparativo 8 como um valor de referência 100. É demonstrado que quanto maior for o índice de efeito de economia de peso, mais leve é o peso do pneu, o que é preferível.

(índice de efeito de economia de peso)=(peso de pneu do Exemplo Comparativo 8)/(peso do pneu de cada formulação)xlOO (e) Resistência de rolamento A resistência de rolamento de um pneumático foi medida por um método similar àquele do Exemplo 1. A resistência de rolamento de um pneumático com cada laminado de polímero usado foi expressa como um indice por intermédio da seguinte equação utilizando o Exemplo Comparativo 8 como um valor de referência 100. Demonstra-se que quanto maior for o índice de resistência de rolamento, menor a resistência de rolamento, o que é preferível. (índice de resistência de rolamento)=(resistência de rolamento do Exemplo Comparativo 8)/(resistência de rolamento de cada formulação)x 100 (f) taxa de queda de pressão pneumática estática A taxa de queda de pressão pneumática do pneu (%/mês) foi medida por um método similar àquele do Exemplo 1.

AVALIAÇÃO GLOBAL

Critérios para avaliação global são conforme mostrado na Tabela 4.

RESULTADO DA AVALIAÇÃO

Os resultados dos testes são mostrados nas Tabelas 5 e Os Exemplos 5 a 8 são laminados de polímero que contêm as folhas de polímero dos Exemplos 1 a 4, respectivamente, como a primeira camada e a folha de elastômero termoplástico do Exemplo de Fabricação 2 como a segunda camada, e pneumáticos. Os laminados de polímero tinham pegajosidade suficiente antes da vulcanização e adesividade de vulcanização entre a primeira e a segunda camada. Os pneus eram aperfeiçoados em efeito de economia de peso, resistência de rolamento, e taxa de queda de pressão pneumática estática em comparação com o Exemplo Comparativo 8.

Os Exemplos 9 a 18 são laminados de polímero que contêm as folhas de polímero dos Exemplos 1 a 4, respectivamente, como a primeira camada e as folhas de elastômero termoplástico dos Exemplos de Fabricação 7, 10, 13, e 14, respectivamente, como a segunda camada, e pneumáticos. Os laminados de polímero eram suficientes em pegajosidade antes da vulcanização e adesividade de vulcanização entre a primeira e a segunda camada.

Exemplos Comparativos 9 a 12 são laminados de polímero que contêm as folhas de polímero dos Exemplos 1 a 4, respectivamente, como a primeira camada e a folha de elastômero termoplástico do Exemplo de Fabricação 2 como a segunda camada, e pneumáticos. Os laminados de polímero eram de pegajosidade insuficiente antes da vulcanização e adesividade de vulcanização entre a primeira e segunda camada.

Exemplos Comparativos 13 e 14 são laminados de polímero que contêm as folhas de polímero dos Exemplos Comparativos 6 e 7, respectivamente, como a primeira camada e a folha de elastômero termoplástico do Exemplo de Fabricação 2 como a segunda camada, e pneumáticos. Os laminados de polímero eram de pegajosidade suficiente antes da vulcanização e adesividade de vulcanização entre a primeira e a segunda camada, contudo, os pneumáticos eram similares ao do Exemplo Comparativo 8 em taxa de queda de pressão pneumática estática, a qual era insuficiente.

Embora a presente invenção tenha sido descrita e ilustrada em detalhe, entende-se claramente que a mesma tem apenas o propósito de ilustração e exemplo e não deve ser considerada como limitação, o escopo da presente invenção sendo interpretado pelos termos das reivindicações anexas.

Claims

1. Folha de polímero para um forro interno, composta de uma composição de polímero, caracterizada pelo fato de compreender: um componente de polímero que contém mais do que, ou igual a 5% em massa e menos do que, ou igual a 40% em massa de um copolímero tribloco de estireno-isobutileno-estireno e mais do que, ou igual a 60% em massa, e menos do que ou igual a 95% em massa de um componente de borracha de pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila; e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa, e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do componente de polímero.

2. Folha de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de conter ainda, com relação a 100 partes em massa do componente de polímero, mais do que, ou igual a 1 parte em massa e menos do que, ou igual a 5 partes em massa de ácido esteárico, mais do que, ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que, ou igual a 8 partes em massa de óxido de zinco, mais do que ou igual a 0, 1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um anti-oxidante, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um acelerador de vulcanização.

3. Folha de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolimero tribloco de estireno-isobutileno-estireno tem um peso molecular médio ponderado superior ou igual a 50.000 e inferior ou igual a 400.000 e um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa.

4 . Laminado de polímero para um forro interno caracterizado pelo fato de compreender: uma primeira camada composta de um composição de polímero que inclui um componente de polimero que contém mais do que ou igual a 5% em massa e menos do que ou igual a 40% em massa de um copolimero tribloco de estireno-isobutileno-estireno e mais do que ou igual a 60% em massa e menos do que ou igual a 95% em massa de um componente de borracha de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do componente de polímero; e uma segunda camada composta de uma composição de elastômero termoplástico que contém um elastômero termoplástico, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de enxofre com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico.

5. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a composição de polimero contém ainda, com relação a 100 partes em massa do componente de polímero, mais do que ou igual a 1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de ácido esteárico, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 8 partes em massa de óxido de zinco, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um antioxidante, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um acelerador de vulcanização.

6. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o elastômero termoplástico é de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em: um copolímero tribloco de estireno-isopreno-estireno; um copolímero dibloco de estireno-isobutileno; um copolímero tribloco de estireno-butadieno-estireno; um copolímero tribloco de estireno-isopreno*butadieno-estireno; um copolímero tribloco de estireno-etileno*buteno-estireno; um copolímero tribloco de estireno-etileno*propileno-estireno; um copolimero tribloco de estÍreno-etileno*etileno*propileno-estireno; um copolimero tribloco de estireno-butadieno»butileno-estireno; e seus elastômeros termoplásticos modificados por epóxi.

7. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a segunda camada inclui ao menos uma de uma camada SIS com o elastômero termoplástico composto de um copolímero tribloco de estireno-isopreno-estireno, uma cada SIB com o elastômero termoplástico composto de um copolímero dibloco de estireno-isobutileno, e uma camada de SBS epoxidada com o elastômero termoplástico composto de um copolímero tribloco epoxidado de estireno-butadieno-estireno.

8. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a composição de elastômero termoplástico contém ainda, com relação a 100 partes em massa do elastômero termoplástico, mais do que ou igual a 1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de ácido esteárico, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 8 partes em massa de óxido de zinco, mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um antioxidante, e mais do que ou igual a 0,1 parte em massa e menos do que ou igual a 5 partes em massa de um acelerador de vulcanização .

9. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o copolímero tribloco de estireno-isobutileno-estireno tem um peso molecular médio ponderado superior ou igual a 50-000 e inferior ou igual a 400.000 e um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa.

10. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o copolímero tribloco de estireno-isopreno-estireno tem um peso molecular médio ponderado superior a ou igual a 100.000 e inferior ou igual a 290.000 e um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa.

11. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o copolímero dibloco de estireno-isobutileno é linear e tem um peso molecular médio ponderado superior ou igual a 40.000 e inferior ou igual a 120.000 e um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 3 5 % em ma s s a.

12. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o copolímero tribloco de estireno-butadieno-estireno epoxidado tem um peso molecular médio ponderado superior ou igual a 10.000 e inferior ou igual a 400.000, um teor de unidade de estireno superior ou igual a 10% em massa e inferior ou igual a 30% em massa, e um equivalente de epóxi superior ou igual a 50 e inferior ou igual a 1.000.

13. Laminado de polímero para um forro interno, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a segunda camada contém ainda um componente de borracha de ao menos um tipo selecionado do grupo consistindo em borracha natural, borracha de isopreno, e borracha de butila, além da composição de elastômero termoplástico, o componente de borracha sendo superior ou igual a 20% em massa e inferior ou igual a 90% em massa com relação a um total da composição de elastômero termoplástico e o componente de borracha.

14. Pneu pneumático caracterizado pelo fato de que a folha de polímero para um forro interno, conforme definida na reivindicação 1, é usada para uma parte de forro interno.

15. Pneu pneumático caracterizado pelo fato de que o laminado de polímero para um forro interno, conforme definido na reivindicação 4, é usado para uma parte de forro interno.