BRPI1010426A2 - Composição adesiva curável por calor - Google Patents

Abstract

Composição adesiva curãvíel por calor 1) composição adesiva curãvel por calor compreendendo:- de 20 a s5 % de um poliéter (a) compreendendo 2 grupos terminais tipo alcoxisilano hidrolisável, tendo uma viscosidade, medida a 23°c, variando de 25 a 40 pa.s e da fórmula (1) na qual - r1 e r2 representam um radical de alquil tendo 1 a 4 átomos de carbono; - r3 representa um radical alquileno linear tendo 1 a 6 átomos de carbono; - r5 representa um radical alquileno tendo 1 a 4 átomos de carbono; - n é um inteiro tal que o número médio de peso molecular mn do polímero de fórmula (i) está entre 20 kda e 20 40 kda; - p é um inteiro igual a 0, 1 ou 2; - de 15 a 80 % deuma resina adesiva compatível (b); e - 0,01 a 3 % de um catalisador de cura (c). 2) suporte auto-adesivo revestido com a composição adesiva curada.3) uso para a fabricação de etiquetas e/ou fitas auto-adesivas.

Description

COMPOSIÇÃO ADESIVA CURÁVEL POR CALOR

Um assunto da presente invenção é uma composição adesiva curável por calor, e um suporte auto-adesivo revestido com um adesivo sensível à pressão consistindo da referida composição curada. O referido suporte auto-adesivo é usado para a fabricação de etiquetas e/ou fitas auto-adesivas e vantajosamente tem uma força adesiva que pode ser mantida por uma grande variação de temperatura.

Os adesivos sensíveis à pressão ou PSAs são substâncias que dão à camada de suporte, que é revestida com o mesmo, uma aderência imediata em temperatura ambiente, o que permite sua instantânea adesão a um substrato sob o efeito de uma pressão breve e ligeira. Os PSAs são amplamente utilizados para a fabricação de etiquetas auto-adesivas que são presas aos artigos com a finalidade de apresentar informação (tal como, um código de barra, descrição, preço) e/ou para finalidades decorativas. Os PSAs são também usados para a fabricação de fitas auto-adesivas de vários usos. Menção pode ser feita, por exemplo, além da fita adesiva transparente amplamente utilizada no dia-a-dia, à: a formação e montagem de embalagem de papelão; a proteção de superfícies para trabalhos de pintura, em construção; prender cabos elétricos na indústria de transporte; a colagem de carpetes por fitas adesivas dupla face.

Com uma visão para a fabricação de etiquetas e/ou fitas auto-adesivas, os PSAs são aplicados geralmente por processos de revestimento contínuos à superfície inteira de uma (onde apropriado imprimível) camada de suporte de grandes dimensões, em uma quantidade (expressa geralmente em g/m2) e denotada aqui abaixo pelo termo "peso por unidade de área". A camada de suporte é constituída de papel ou filme de material de polímero tendo uma ou mais camadas. A camada adesiva que cobre a camada de suporte pode ela mesma ser coberta com uma camada protetora não adesiva (chamada frequentemente "revestimento de liberação"), por exemplo, composta de um filme siliconado. O sistema multicamadas obtido é geralmente embalado ao ser enrolado em forma de grandes bobinas de até 2 m em largura e 1 m em diâmetro, que pode ser armazenado e transportado.

Estes sistemas multicamadas podem subsequentemente ser convertidos às etiquetas auto-adesivas que podem ser aplicadas pelos usuários por meio de processos de conversão que incluem a impressão de elementos decorativos desejados e/ou informação no lado imprimível da camada de suporte, seguido pelo corte ao formato e dimensões desejadas. A camada protetora não adesiva pode ser facilmente removida sem modificar a camada adesiva que permanece presa à camada de suporte. Após a separação de sua camada protetora não adesiva, a etiqueta é aplicada ao artigo a ser coberto manualmente, ou com o uso de etiquetadores em linhas de empacotamento automatizadas.

Estes sistemas multicamadas podem também ser convertidos para fitas auto-adesivas pelo corte e empacotando como rolos de largura e de comprimento predeterminados.

Os PSAs, por causa de sua alta aderência em temperatura ambiente, torna-se possível para que a etiqueta e/ou fita auto-adesiva seja rapidamente aderida ao substrato (ou artigo) a ser coberto (por exemplo, a respeito das etiquetas, em frascos ou então, a respeito das fitas, em caixas de embalagem a serem formadas), apropriada para obter alta produtividade industrial. Há um campo de aplicação de PSAs pelo qual são desejáveis pela força de adesão das etiquetas e/ou fitas no substrato para também ser mantido quando a junção adesiva que fornece a fixação é exposta (e também, portanto, o artigo coberto com a etiqueta e/ou a fita) a uma temperatura diversificada capaz de uma grande variação. Menção pode ser feita, como por exemplo, da colocação de etiquetas em determinados componentes dos veículos de motor (ou outros veículos) situado nas proximidades do motor, ou em pacotes designados para receber um líquido quente durante o empacotamento do mesmo, ou então nos artigos (tais como, pneus) que são etiquetados quando quentes, no final das linhas de produção. A menção pode também ser feita do uso de fitas auto-adesivas para a montagem de peças para as quais uma boa resistência térmica é necessária, assim como no caso, por exemplo, do estofamento dos aviões ou outros veículos.

Os PSAs usados frequentemente para este campo de aplicação incluem polímeros tipo acrilato (ou copolímeros) de peso molecular muito alto. Estes estão na forma de uma emulsão aquosa ou de uma solução orgânica. Entretanto, a cobertura de tais PSAs na camada de suporte é complicada, de um ponto de vista industrial, pelo fato de que é necessário fornecer uma etapa suplementar de secagem da emulsão, ou instalações particulares que tomam em consideração a segurança industrial e os problemas de saúde ligados à evaporação do solvente orgânico. Em ambos os casos, os inconvenientes ligados ao odor desagradável dos acrílicos devem igualmente ser considerados.

Os PSAs são conhecidos por não compreenderem solvente ou água. Assim, adesivos termofundíveis sensíveis à pressão ou HMPSAs são substâncias que são sólidas em temperatura ambiente, que são depositadas (ou revestidas) no suporte no estado fundido, e dão a estas, após resfriamento, forte aderência e grande força adesiva em vários substratos. Entretanto, as composições correspondentes geralmente compreendem um polímero termofundível, de modo que a junta adesiva fornecendo o acessório de suporte ao substrato não tem, em alta temperatura, toda a coesão necessária para o campo de aplicação alvejado previamente.

Também é conhecido, do pedido internacional WO 09/106699, uma composição adesiva curável por calor baseada em um poliuretano compreendendo 2 grupos terminais tipo alcoxisilano hidrolisáveis. Esta composição resulta, após o revestimento em um suporte então cura, em um adesivo sensível à pressão que tem propriedades vantajosas de força adesiva e de aderência. Além disso, a junção adesiva fornecendo a união do suporte auto-adesivo assim obtido para um substrato retém a coesão exigida sobre uma grande variação de temperatura. O tempo de cura necessário para obter estas propriedades vantajosas de adesão é particularmente um parâmetro importante do ponto de vista de produção industrial de suportes auto-adesivos. Isto é, porque determina o tamanho do forno necessário para o aquecimento, e também o tempo de residência correspondente da camada revestida de suporte, ou então a energia consumida, e consequentemente a produtividade do processo como um todo. O objetivo da presente invenção é reduzir este tempo de cura, enquanto retendo as propriedades vantajosas de adesão do adesivo sensível à pressão descrita pelo pedido WO 09/106699.

Outro objetivo da presente invenção é propor um adesivo sensível â pressão que tem propriedades adesivas vantajosas e força de aderência.

Outro objetivo da presente invenção é propor um suporte auto-adesivo tal que a junção adesiva resultando de sua conexão a um substrato retém a coesão exigida sobre uma grande variação de temperatura.

Foi descoberto agora que estes objetivos podem ser conseguidos, completamente ou parcialmente, perto meio da composição adesiva e do suporte auto-adesivo que são descritos abaixo.

Um primeiro assunto da presente invenção é consequentemente uma composição adesiva curável por calor compreendendo: de 20 a 85 % de um (ou mais) poliéter(s) (A) compreendendo 2 grupos terminais tipo alcoxisilano hidrolisáveis, tendo uma viscosidade, medida a 23 °C, variando de 25 a 40 Pa.s e da fórmula (I): em que: - R1 e R2, que são idênticos ou diferentes, cada um representa um radical alquil linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono, com a possibilidade, quando houver diversos radicais R1 (ou R2) , que estes são idênticos ou diferentes; - R3 representa um radical divalente alquileno linear compreendendo 1 a 6 átomos de carbono; - R4 representa um radical alquileno divalente linear ou ramificado compreendendo 1 a 4 átomos de carbono; - n é um inteiro tal que o número médio de peso molecular Mn do polímero da fórmula (I) está entre 2 0 kDa e 4 0 kDa; -pé um inteiro igual a 0, 1 ou 2; - de 15 a 8 0 % de uma (ou mais) resina (s) adesiva (s) compatível (B) , tendo um número médio de peso molecular entre 200 Da e 10 kDa; e - de 0,01 a 3 % de um catalisador de cura (C).

No presente texto e na ausência de indicação contrária: as quantidades expressas sob a forma de uma percentagem correspondem a peso/peso porcentagens; - os radicais R1 ao R4 são também números inteiros n e p retêm o mesmo significado como aquele definido acima nas várias fórmulas químicas; os números médios e pesos moleculares médios são expressos em daltons (Da) e é determinado pela cromatografia da permeação do gel, a coluna sendo calibrada com padrões de poliestireno; - as viscosidades a 23°C indicadas são medidas usando um viscosímetro de Brookfield, com um eixo giratório n° 7 girando em uma velocidade adaptada para à sensibilidade do sensor (em média a 20 rpm) O polímero (A) da fórmula (I) incluído na composição de acordo com a invenção pode ser obtido reagindo um diol de poliéter de fórmula (II): H- [OR4] n-OH (II) com um isocianatosilano de fórmula (III): NCO-R3-Si (R2)p (OR1) 3-p (III) em uma proporção em torno de um mol de diol de poliéter de fórmula (II) por dois moles de um composto de fórmula (III).

Os dióis de poliéter de fórmula (II) são amplamente disponíveis comercialmente, como são também os isocianatosilanos de fórmula (III). Como exemplo dos últimos, menção pode ser feita do y-isocianato-n- propiltrimetoxisilano que está disponível sob o nome de GENIOSIL® GF 40 ou então a-isocianato-n- metil(metil)dimetoxisilano que está disponível comercialmente pela marca registrada GENIOSIL'1’ XL 42, ambos da Wacker.

Esta eta£>a da síntese é realizada sob condições anídricas, para evitar hidrólise dos grupos alcoxisilanos. A variação de temperatura típica para realizar esta reação é de 30 a 120°C, e mais particularmente de 60 a 90°C. Uma pequena variação com respeito à estequiometria dada previamente pode ser prevista sem nenhum inconveniente contanto que, entretanto, ela não exceda 2 %.

Poliéteres (A) de fórmula (I) são também disponíveis comercialmente.

De acordo com uma variação preferida à composição adesiva de acordo com a invenção, o(s) poliéter (s) (A) de fórmula (I) tem uma e/ou a outra das seguintes características: - R1 e R2, que são idênticos ou diferentes, cada um representa um radical metil ou etil; - R3 representa um radical alquileno divalente linear compreendendo de 1 a 3 átomos de carbono; - R4 é escolhido dos radicais divalentes: etileno, isopropileno, n-propileno, n-butileno, etil-etileno.

De acordo com uma variação ainda mais preferida da composição adesiva de acordo com a invenção, o(s) poliéter(s) (A) de fórmula (I) é tal que: - p = 0 ou 1; - R1 e R2 cada um representa o radical metil; e - R4 é um radical alquileno tendo 3 átomos de carbono.

De acordo com outra variação preferida da composição de acordo com a invenção, o poliéter (A) de fórmula (I) é tal que seu número médio de peso molecular varia de 30 a 40 kDa e sua viscosidade de 30 a 37 Pa.s.

De acordo com uma variação igualmente vantajosa da composição de acordo com a invenção, o poliéter (A) de fórmula (I) tem um índice de polidispersidade variando de 1 a 2. O índice de polidispersidade é a razão do peso-peso molecular médio ao número do peso molecular médio. Neste caso, o poliéter (A) de fórmula (I) pode ser preparado de um próprio diol de poliéter de fórmula (II) tendo um índice de polidispersidade variando de 1 a 2. O último diol de poliéter pode ser obtido, em uma maneira conhecida, pela polimerização do correspondente óxido de alquileno na presença de um catalisador baseado em um complexo duplo de metal cianeto.

Com relação à resina (s) adesiva (s) (B) que são incluídas na composição de acordo com a invenção, a expressão "resina adesiva compatível" é compreendida para significar uma resina adesiva que, quando é misturada em 50 %/50 % de proporção com o polímero (A) de fórmula (I) , dá uma mistura substancialmente homogênea.

As resinas (B) são escolhidas vantajosamente de: (i) resinas obtidas pela polimerização de terpenos hidrocarbonados e fenóis, na presença de catalisadores Friedel-Crafts; - (ii) resinas obtidas por um processo compreendendo a polimerização de α-metilestireno, o referido processo possivelmente também inclui uma reação com fenóis; (iii) resinas naturais ou modificadas, como por exemplo, a resina extraída da goma de pinho, resina de madeira extraída de raízes de árvore e seus derivados que são hidrogenados, dimerizados, polimerizados ou esterifiçados por mono alcoóis ou polióis, tais como, glicerol; (iv) resinas obtidas pela hidrogenação, polimerização ou copolimerização (com um hidrocarboneto aromático) de misturas de hidrocarbonetos alifáticos insaturados tendo aproximadamente 5, 9 ou 10 átomos de carbono derivados de frações de petróleo; (v) resinas de terpeno, resultando geralmente da polimerização de hidrocarbonetos de terpeno como, por exemplo, monoterpeno (ou pineno) na presença de catalisadores Friedel-Crafts; - (vi) copolímeros baseados em terpenos naturais, por exemplo, estireno/terpeno, a- metilestireno/terpeno e vinil tolueno/terpeno; ou então (vii) resinas acrílicas tendo uma viscosidade a 100°C de menos de 100 Pa.s.

Tais resinas estão disponíveis comercialmente e entre aquelas do tipo (I) , (II) e (III) definidos acima, menção podem ser feita dos seguintes produtos: - resinas do tipo (i) : DERTOPHENE® 1510 disponível de DRT que tem um peso molecular Mn por volta de 870 Da; DERTOPHENE® H150 disponível da mesma companhia com um peso molecular por volta de 630 Da; SYLVAREZ® TP 95 disponível de Arizona Chemical tendo peso molecular Mn por volta de 1200 Da; - resinas do tipo (ii) : NORSOLENE® W10 0 disponível de Cray Valley, que é obtido pela polimerização de a-metilestireno sem a ação de fenóis, com um número médio de peso molecular de 90 0 Da; SYLVAREZ® 510 que é também disponível de Arizona Chemical com um peso molecular Mn por volta de 174 0 Da, o processo de produção o qual também compreende a adição de fenóis; - resinas do tipo (iii) : SYLVALITE® RE 100 que é uma resina de éster de pentaeritritol disponível de Arizona Chemical e tendo um peso molecular Mn por volta de 1700 Da.

De acordo com uma variação preferida, é feito uso, como resina (B) , de uma resina escolhida do tipo (i) ou (ii) · De acordo com outra variação preferida, o uso é feito, como a resina do tipo (B) , de uma resina do tipo (iii) e preferivelmente uma resina de éster. O catalisador de cura (C) que pode ser usado na composição de acordo com a invenção pode ser qualquer catalisador conhecido a uma pessoa hábil na técnica da condensação de silanol. Menção pode ser feita, como exemplos de tais catalisadores, de derivados orgânicos de titânio, tais como, acetilacetonato de titânio (disponível comercialmente sob o nome de TYZOR® AA75 da Du Pont) , de alumínio, tal como, quelato de alumínio (disponível comercialmente sob o nome de K-KAT® 5218 da King Industries), de aminas , tais como, 1,8-diazobiciclo[5,4,0] undec-7-eno ou DBU.

De acordo com uma variação preferida, a composição adesiva curável por calor compreende de 4 0 a 65 % do poliéter (A) de fórmula (I) e 35 a 60 % de resina adesiva(s)(B).

Opcionalmente, a composição de acordo com a invenção pode também incluir, em combinação com o poliéter (A) de fórmula (I), polímeros termofundíveis usados frequentemente na preparação de HMPSAs, tal como, etileno-acetato de vinila (EVA) ou copolímeros em bloco do estireno. A composição adesiva curável por calor de acordo com a invenção pode também compreender até 3 % de um alcoxisilano derivado hidrolisável, como um desidratante, e preferivelmente um derivado de trimetoxisilano. Tal agente prolonga vantajosamente a vida útil da composição de acordo com a invenção durante o armazenamento e transporte, antes do uso do mesmo. Menção pode ser feita, por exemplo, do y-metacriloxipropiltrimetoxisilano disponível sob a marca registrada SILQUEST® A-174 de US Momentive Performance Materials Inc. A composição de acordo com a invenção pode também incluir um plastificante, tal como, um ftalato ou um benzoato, um óleo parafínico e naftênico (tal como, PRIMOL® 3 52 da Esso) ou mais uma cera de um homopolímero de polietileno (tal como, A-C® 617 de Honeywell) ou uma cera de um copolímero de polietileno/vinil acetato, ou então pigmentos, tinturas ou excipientes.

Finalmente, uma quantidade de 0,1 a 2 % de um ou mais estabilizadores (ou antioxidantes) são preferivelmente incluídos na composição de acordo com a invenção. Estes compostos são introduzidos para proteger a composição da degradação resultando de uma reação com oxigênio o qual é capaz de ser formado pela ação do calor ou da luz. Estes compostos podem incluir antioxidantes primários que prendem radicais livres e são, em particular, fenóis substituídos, tais como, IRGANOX® 1076 da Ciba. Os antioxidantes primários podem ser usados sozinhos ou em combinação com outros antioxidantes secundários ou estabilizadores UV. A composição adesiva curável por calor de acordo com a invenção pode ser preparada por um processo que compreende: uma etapa de mistura em um ambiente sem ar, preferivelmente sob uma atmosfera inerte, o polímero (A) da fórmula (I) com a resina adesiva(B), a uma temperatura entre 50 e 170°C, preferivelmente entre 100 e 170°C; então - uma etapa de resfriamento da referida mistura a uma temperatura variando de 50 a 90°C, e vantajosamente em torno de 70°C; então - uma etapa incorporando o catalisador (C) e, onde apropriado, desidratante e outros componentes opcionais na referida mistura.

Outro assunto da presente invenção é um suporte auto-adesivo capaz de ser obtido pelo processo compreendendo: (a) pré-aquecimento da composição adesiva como definido previamente a uma temperatura entre 50 e 130°C; então - (b) revestindo-o em uma camada de suporte; então (c) curando-o, pelo aquecimento e então o suporte revestido a uma temperatura entre 50 e 150°C. A etapa (b) de revestimento da camada de suporte é realizada usando dispositivos de revestimento conhecidos, como, por exemplo, uma matriz de borda ou uma matriz tipo revestimento de cortina, ou então um rolo. Emprega-se um peso por unidade de área de composição adesiva variando de 3 a 500 g/m2, preferivelmente de 10 a 250 g/m2. O material que pode ser usado para a camada de suporte é, por exemplo, papel ou um filme de material de polimero tendo uma ou mais camadas. O tempo necessário para a etapa de cura (c) pode variar em grande parte, por exemplo, entre 1 segundo e 10 minutos, dependendo do peso por unidade de área da composição adesiva depositada na camada de suporte, na temperatura de aquecimento e na umidade relativa.

Esta etapa de cura por calor tem o efeito de criação -entre as cadeias do polímero de poliéter da fórmula (I) e sob a ação da umidade atmosférica -ligações tipo siloxano que resultam na formação de uma rede de polímero tridimensional. A composição adesiva assim curada é um adesivo sensível à pressão que dá a camada de suporte que é revestida com a mesma a força adesiva e aderência desejada.

Assim, um revestimento de suporte grosso de tereftalato de polietileno (PET) de 50 pm com um peso por uma unidade de área de 5 0 g/m2 tem adesão permanente a um substrato de aço inoxidável correspondendo a uma força adesiva (medida pelo teste de descolamento 180° no aço inoxidável descrito abaixo) que está vantajosamente entre 1 e 40 N/cm. A aderência deste mesmo suporte em temperatura ambiente (medido pelo teste de aderência de anel descrito abaixo) está vantajosamente entre 1 e 20 N/cm2.

Finalmente, a junção adesiva formada após a aplicação em um substrato de camada de suporte revestida com a composição curada assegura a ligação da referida camada de suporte em uma temperatura média que se estende de -60°C a + 2 0 0 ° C. O suporte auto-adesivo de acordo com a invenção pode também compreender uma camada protetora não adesiva que cobre a camada de PSA e é aplicada (ou laminada) a ela pela simples pressão. A presente invenção também se relaciona ao uso de suporte auto-adesivo definido previamente para a fabricação de etiquetas e/ou de fitas auto-adesivas de uma face ou dupla face. O peso por unidade de área da composição adesiva curável por calor necessária para a fabricação de etiquetas auto-adesivas pode variar de 10 a 100 g/m2, preferivelmente 20 a 50 g/m2. Essa necessidade para a fabricação de fitas auto-adesivas pode variar sobre uma escala muito mais larga estendendo de 3 a 500 g/m2, preferivelmente de 15 a 250 g/m2 por lado.

Os seguintes exemplos são dados puramente para ilustração da invenção e não devem ser interpretados como limitação do escopo da mesma.

Exemplo 1: Composição adesiva curável por calor baseada em GENIOSIL® STP-E30 poliéter terminado de alcoxisilano 1) Preparação da composição: A composição que aparece na tabela abaixo é preparada primeiramente introduzindo a resina adesiva DERTOPHENE® H150 em um reator de vidro sob vácuo e aquecido em torno de 160°C. Então, uma vez que a resina é completamente fundida, o GENIOSIL® STP-E30 é adicionado. GENIOSIL® STP-E30, disponível de Wacker, é um poliéter de fórmula (I) no qual p igual a 1, R1 e R2 representam o radical metil, R3 é um radical metileno, R4 é um radical alquileno tendo 3 átomos de carbono. Este poliéter tem uma viscosidade {medida a 23°C) de 30 Pa.s, um Mn de 38 kDa e um índice de polidispersidade de 1,9. A mistura é agitada sob vácuo por 15 minutos, a seguir resfriada a 70°C. O catalisador (K-KAT® 5218) é então introduzido. A mistura é mantida sob vácuo e continua a ser agitada por outros 10 minutos. A viscosidade da mistura é então determinada a 100°C, usando um viscosímetro Brookfield (equipado com o sistema de Thermosel destinado a medidas de viscosidade de alta temperatura) provido com um eixo A2 9 girando em uma variação adaptada à sensibilidade do sensor (em média a 10 rpm) . O resultado, expresso em Pa.s, é indicado na tabela. 2) A preparação de uma camada de suporte PET revestida com a composição curada, com um peso por unidade de área igual a 5 0 g/m2: Como a camada de suporte, uso é feito de uma folha retangular de tereftalato de polietileno (PET) tendo uma espessura de 50 pm e dimensões de 20 cm por 40 cm. A composição obtida em 1) é pré-aquecida a uma temperatura perto de 100°C e introduzida em um cartucho no qual um grânulo é empurrado o qual é depositado perto da borda da folha paralela a sua largura. A composição contida neste grânulo é então espalhada sobre a superfície inteira da folha, assim como para obter uma camada uniforme de espessura substancialmente constante. A fim de fazer isto um espalhador de filme (também conhecido como um aplicador de filme) é usado, que é movido de borda da folha para a borda oposta. Uma camada de composição é assim depositada que corresponde a peso por unidade de área de 50 g/m2, que representa aproximadamente uma espessura na ordem de 5 0 μτη. A folha de PET assim revestida é então colocada em um forno a 120°C por 30 segundos para cura da composição, então laminado a uma camada protetora não adesiva consistindo em uma folha de filme siliconada que é retangular e tem as mesmas dimensões. A camada de suporte PET obtida assim é submetida aos testes descritos abaixo. teste de descolamento a 18 0° em uma placa de aço inoxidável: A força adesiva é avaliada pelo teste de descolamento a 18 0 ° C em uma placa de aço inoxidável como descrito no método FINAT n° 1 publicado no Manual Técnico FINAT, 6a edição, 2001. FINAT é a federação internacional para fabricantes de etiqueta auto-adesivas e conversores. O principio deste teste é o seguinte.

Uma amostra de teste em de forma de uma tira retangular (25 mm x 175 mm) é cortada da camada de suporte revestida PET com a composição curada obtida previamente.

Esta amostra de teste é, após a preparação da mesma, armazenada por 24 horas em uma temperatura de 2 3 °C e em umidade atmosférica de 50 %. É então presa 2/3 de seu comprimento (após a remoção da parte correspondente de camada protetora não adesiva) a um substrato constituído de uma placa de aço inoxidável. O conjunto obtido é deixado por 20 minutos à temperatura ambiente. É então colocada em uma máquina de teste de capacidade elástica, começando da extremidade da tira retangular que é deixada livre, esfoliando ou descolando a tira em um ângulo de 180° e com uma velocidade de separação de 300 mm por minuto. A máquina mede a força exigida para descolar a tira sob estas condições.

Os resultados correspondentes são expressos em N/cm e estão indicados na tabela.

Teste de adesividade(também conhecido como teste de anel): A aderência é avaliada pelo teste de aderência de anel descrito no método FINAT n° 9, o principio do qual é o seguinte.

Uma amostra de teste na forma de uma tira retangular (25 mm x 17 5 mm) é cortada da camada de suporte revestida PET com a composição curada obtida previamente. Esta amostra de teste é, após a preparação da mesma, armazenado por 24 horas em uma temperatura de 23°C e em uma umidade atmosférica de 50 %. Após remoção de toda a camada protetora não adesiva, as 2 extremidades desta tira são unidas como para formar um anel, a camada adesiva a qual está voltada para fora. As 2 extremidades unidas são colocadas na garra móvel de uma máquina de teste de elasticidade capaz de impor uma velocidade de deslocamento de 3 00 mm/minuto ao longo de um eixo vertical com a possibilidade de mover-se para a frente e para trás. A parte mais inferior do anel colocado na posição vertical é posta primeiramente em contato com uma placa de vidro horizontal medindo 25 mm por 30 mm sobre uma área quadrada medindo cerca de 25 mm por lado. Uma vez que este contato tenha ocorrido, o sentido do deslocamento da garra é invertido. A aderência é o valor máximo da força necessária para que o anel seja completamente descolado da placa.

Os resultados correspondentes são expressos em N/cm2 e são indicados na tabela.

Tempo de resistência da junção adesiva ao cisalhamento estático em 95°C: A estabilidade em alta temperatura da força adesiva da camada revestida de suporte PET com a composição curada é avaliada, não mais de 5 horas depois que é obtida, por um teste que determina o tempo de resistência da junção adesiva à força de estática a 95°C. Referência é feita, para este teste, ao método FINAT n° 8. O principio é o seguinte.

Uma amostra de teste sob a forma de uma tira retangular (25 mm x 7 5 mm) é cortada da camada de suporte revestida PET com a composição curada preparada previamente, no máximo 5 horas após a preparação da mesma.

Após a remoção de toda a camada protetora não adesiva, uma porção quadrada de 25 mm por lado localizado na extremidade da tira adesiva é presa a uma placa de vidro. A placa de teste assim obtida é introduzida, por meio de um suporte apropriado, em a posição substancialmente vertical em um forno a 95°C, a parte não aderida da tira tendo um comprimento de 50 mm tendo ficado situado debaixo da placa. Após alcançar o equilíbrio térmico, a parte esquerda livre da tira é conectada a um peso de 1 kg, todo o dispositivo sempre permanecendo, durante toda a duração do teste, mantida no forno a 95°C.

Sob o efeito deste peso, a junção adesiva que assegura a fixação da tira à placa é submetida a uma força de stress. Para melhorar o controle deste stress, a placa de teste é de fato colocada assim para fazer um ângulo de 2o relativo ao vertical. O tempo gasto para a tira descolar da placa seguindo a ruptura da junção adesiva sob o efeito deste stress é notado.

Este tempo é indicado na tabela.

Exemplos 2 e 3; Composição adesiva curável por calor baseada (respectivamente) em GENIOSIL® STP-E35 e DESMOSEAL® S XP 2636 poliéteres terminados de alcoxisilano GENIOSIL® STP-E35 é um poliéter de fórmula (I) em que p igual 0, R1 é o radical metil, R3 é o radical de n-propileno, R4 é um radical alquileno tendo 3 átomos de carbono. Este poliéter tem uma viscosidade (medida a 23°C) de 3 0 Pa.s, um Mn de 3 2 24 0 Da e um índice de polidispersidade de 1,3. DESMOSEAL® S XP 2636, disponível da Bayer, é um poliéter de fórmula (I) no qual p igual 0, R1 é o radical metil, R3 é o radical de n-propileno, R4 é um radical alquileno tendo 3 átomos de carbono. Este poliéter tem uma viscosidade (medida a 23°C) de 35 Pa.s, um Mn de 33 408 Da e um índice de polidispersidade de 1.9.

Exemplo 1 é repetido com as composições indicadas na tabela, em que os resultados obtidos para os testes são também dados.

Exemplos 4 e 5; Composição adesiva curável por calor baseada em DESMOSEAL® S XP 2636 poliéter terminado de alcoxisilano Exemplo 3 é repetido com a(s) resina(s) adesiva(s) (B) indicadas na tabela, que também dá os resultados obtidos para os testes.

Exemplo A (comparativo): Composição adesiva curável por calor correspondendo ao Exemplo 2 de WO 09/106699 Exemplo 1 é repetido, substituindo o poliéter terminado alcoxisilano com o poliuretano terminado alcoxisilano A ilustrado no pedido internacional WO 09/106699, a fim de obter a composição indicada na tabela. Esta composição é quase idêntica aquela do Exemplo 2 de WO 09/106699.

Os resultados obtidos para os testes são também dados na tabela.

As composições adesivas dos Exemplos 1 a 5 tornam possível se obter, para o tempo de endurecimento pelo calor de 3 0 s, um suporte auto-adesivo que tenha boas propriedades de aderência e força adesiva. O último, além disso, oferece um comportamento excelente a 95°C, ao contrário daquele obtido, sob as mesmas condições, com a composição adesiva do Exemplo A.

Claims (12)

1. Composição adesiva curável por calor caracterizada pelo fato de que compreende: - de 2 0 a 8 5 % de um poliéter (A) compreendendo 2 grupos terminais tipo alcoxisilano hidrolisáveis, tendo uma viscosidade, medida a 23°C, variando de 25 a 40 Pa. s de fórmula (I): na qual: - R1 e R2, que são idênticos ou diferentes, cada um representa um radical alquil linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono, com a possibilidade, quando há diversos radicais R1 (ou R2) , que estes são idênticos ou diferentes; - R3 representa um radical divalente linear alquileno compreendendo de 1 a 6 átomos de carbono; R4 representa um radical divalente de alquileno linear ou ramificado compreendendo de 1 a 4 átomos de carbono; - n é um inteiro tal que o número-médio do peso molecular Mn do polímero de fórmula (I) está entre 2 0 kDa e 40 kDa; -pé um inteiro igual a 0, 1 ou 2; - de 15 a 80 % de uma resina adesiva compatível (B) , tendo um número médio de peso molecular entre 200 Da e 10 kDa; e - de 0,01 a 3 % de um catalisador de cura (C).

2. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliéter (A) de fórmula (I) tem uma e/ou a outra das seguintes características: - R1 e R2, que são idênticos ou diferentes, cada um representa um radical metil ou etil; - R3 representa um radical alquileno divalente linear compreendendo de 1 a 3 átomos de carbono; - R4 é escolhido de radicais divalentes: etileno, isopropileno, n-propileno, n-butileno, etil-etileno.

3. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o poliéter (A) da fórmula (I) é tal que: - p = 0 ou 1; - R1 e R2 cada um representa o radical metil; e - R4 é um radical alquileno tendo 3 átomos de carbono.

4. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que o poliéter (A) da fórmula (I) é tal que seu número médio de peso molecular varia de 30 a 40 kDa e sua viscosidade de 30 a 37 Pa.s.

5. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que o poliéter (A) de fórmula (I) tem um índice de polidispersidade variando de 1 a 2.

6. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que a resina (B) é escolhida de: (i) resinas obtidas pela polimerização de hidrocarbonetos de terpeno e fenóis, na presença de catalisadores de Friedel-Crafts; - (ii) resinas obtidas por um processo compreendendo a polimerização de α-metilestireno; (iii) resinas naturais ou modificadas, e seus derivados que são hidrogenados, dimerizados, polimerizados ou esterifiçados por mono alcoóis ou polióis; (iv) resinas obtidas pela hidrogenação, polimerização ou copolimerização de misturas de hidrocarbonetos alifáticos insaturados tendo cerca de 5, 9 ou 10 átomos de carbono derivados de frações de petróleo; - (v) resinas de terpeno; (vi) copolimeros baseados em terpenos naturais; ou então (vii) resinas acrílicas tendo uma viscosidade a 100°C de menos de 100 Pa.s.

7. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, ou 6, caracterizada pelo fato de que a resina (B) é escolhida das resinas do tipo (i) ou (ii) .

8. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, ou 6, caracterizada pelo fato de que a resina (B) é escolhida das resinas do tipo (iii).

9. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, ou 8, caracterizada pelo fato de que compreende de 40 a 65 % do poliéter (A) de fórmula (I) e de 35 a 60 % da resina adesiva(B).

10. Composição adesiva, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, ou 9, caracterizada pelo fato de que compreende até 3 % de um alcoxisilano derivado hidrolisável, como um desidratante.

11. Suporte auto-adesivo capaz de ser obtido pelo processo caracterizado pelo fato de que compreende: (a) pré-aquecer a composição adesiva como definida em uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, ou 10 a uma temperatura entre 50 e 130°C; então - (b) revestir em uma camada de suporte; então (c) curar por aquecimento o suporte assim revestido a uma temperatura entre 50 e 150°C.

12. Uso de suporte auto-adesivo da reivindicação 11 caracterizado pelo fato de que é para a fabricação de etiquetas e/ou fitas auto-adesivas de uma face ou dupla-f ace.