BRPI0817963B1

BRPI0817963B1 - processo para a produção de couro

Info

Publication number: BRPI0817963B1
Application number: BRPI0817963A
Authority: BR
Inventors: Glocknitzer Franz; Scherr Günter; Garnier Sebastien; Hüffer Stephan
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2007-10-24
Filing date: 2008-10-20
Publication date: 2018-12-26
Also published as: CN101835909A; PT2205768E; WO2009053328A1; ES2368671T3; EP2205768B1; KR20100080840A; CN101835909B; ATE521720T1; EP2205768A1; BRPI0817963A2; KR101540134B1

Abstract

processo para a produção de couro, formulação, uso de formulações livres de formaldeído, e, couro um processo para a produção de couro, caracterizado pelo fato de que peles de animais ou produtos semiacabados são tratados com uma formulação de melamina livre de formaldeído em um solvente ou em uma mistura de solventes que compreenda pelo menos um álcool polihídrico.

Description

“PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE COURO” [001] A presente invenção refere-se a um processo para a produção de couro, em que peles de animais ou produtos semi acabados são tratados com uma composição de melamina livre de formaldeído em um solvente ou em uma mistura de solventes que compreende pelo menos um álcool polihídrico.

[002] A presente invenção, além disso, se refere a formulações de melamina livre de formaldeído em um solvente ou em uma mistura de solventes que compreende pelo menos um álcool polihídrico.

[003] Em muitas aplicações, em particular para a produção de couro de alta qualidade, indumentária e peças de mobília, há uma necessidade de couros moles, isto é, de couros que tenham toque macio e cheio que, não obstante, tenham resistência suficiente. Para produzir um couro suficientemente macio e ao mesmo tempo forte, não apenas o acabamento pode ser escolhido apropriadamente, porém também a maciez e a resistência podem ser influenciadas tanto quanto o curtimento ou em particular o recurtimento pela escolha de um agente de curtimento ou de recurtimento adequado.

[004] Para a produção de tais couros simultaneamente macios e fortes, são usados, em muitos casos, agentes de curtimento de resina que tenham uma resina de melamina como substância ativa. Na maioria dos casos, tais resinas de melamina compreendem melamina que tenha sido reagida com um ou mais equivalentes de formaldeído e, se apropriado, foi aminalizada com um ou mais equivalentes de um álcool monohídrico ou polihídrico. Ocorrem reações de dimerização, reações de trimerização e outras reações de oligomerização, que são como regra condensações, transacetalações ou transaminalizações. Os agentes de curtimento de resina assim descritos são frequentemente misturas poliméricas que possuem uma estrutura indefinida. Tais agentes de curtimento de resina podem eliminar formaldeído, o que é

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2/16 indesejado sob certas condições. Por outro lado, o formaldeído eliminado ou os seus heminaminais com melamina é ou são frequentemente considerados como sendo responsáveis pelo efeito de curtimento ou de recurtimento e pela maciez desejada do couro. Em muitos casos, diz-se também que o alto peso molecular é responsável pela integridade do couro.

[005] Além disso, é desejável que a chamada seletividade da superfície também seja melhorada neste caso em relação à técnica anterior (razão da integridade da região do núcleo para a lateral).

[006] Foi o objetivo fornecer um processo por meio do qual é possível produzir couros que sejam ao mesmo tempo particularmente macio e íntegro e que tenham boa resistência e tenham boa seletividade da superfície sem precisar se basear em agentes de curtimento que contenham formadeído. Além disso, foi o objetivo fornecer formulações de agente de curtimento que fossem adequados para a produção de couros particularmente macios e íntegros que tenham boa resistência e que tenham boa seletividade da superfície sem liberar formaldeído. Além disso, foi o objetivo fornecer couros particularmente macios e íntegros que tenham boa resistência e que tenham boa seletividade da superfície e usos potenciais.

[007] Consequentemente, foi descoberto o processo definido no início, também denominado processo de acordo com a invenção, em resumo.

[008] Para a realização do processo de acordo com a invenção, são usados peles de animais ou produtos semiacabados como o material de partida. As peles de animais são as peles de quaisquer animais mortos desejados, por exemplo, de gado bovino, bezerro, porco, bode, ovelha, canguru, peixes, avestruz ou caça. No contexto da presente invenção, as peles de animal são usualmente sem pelos e - se delas forem retirados os pelos na presença de cal - de preferência descalcificadas. Os produtos semiacabados são peles de animais conservadas com ácido ou pré curtidas ou, se apropriado, curtidas por quaisquer processos desejados, de preferência, produtos

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3/16 semiacabados produzidos pela ação de sais de cromo ou na presença de agentes de curtimento poliméricos.

[009] Não é importante para a presente invenção se os animais cujas peles se deseja tratar forem abatidos ou mortos por um caçador ou morreram de causas naturais.

[0010] As peles de animais ou os produtos semiacabados são tratados de acordo com a invenção com uma composição de melamina livre de formaldeído. Entende-se por livre de formaldeído neste caso como significando que o teor de formaldeído seja menor do que 0,01 mol por mol de melamina.

[0011] Em uma variante da presente invenção, o teor de formaldeído do formaldeído usado de acordo com a invenção é menor do que 20 ppm, de preferência menor do que 15 ppm, determinado, por exemplo, de acordo com DINISO/TN 17226 ou de acordo com DIN 53315 (obsoleto).

[0012] Em uma modalidade preferida da presente invenção, o formaldeído não pode ser detectado nas formulações livres de formaldeído usadas de acordo com a invenção.

[0013] A melamina é melamina pura que, portanto, não reagiu nem com formaldeído nem com outros aldeídos, tais como, por exemplo, acetaldeído ou benzaldeído.

[0014] De acordo com a invenção, a melamina é usada em um solvente ou em uma mistura de solventes que compreende pelo menos um álcool polihídrico. No contexto da presente invenção, entende-se por álcoois polihídricos aqueles compostos que são líquidos à temperatura ambiente e contenham pelo menos dois grupos de hidroxila alcoólica por mol. Tais grupos hidroxila podem ser grupos hidroxila secundários ou primários.

[0015] Os álcoois polihídricos preferidos são etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, glicerina e diglicerina.

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4/16 [0016] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações usadas de acordo com a invenção compreendem pelo menos dois álcoois polihídricos. De preferência, as formulações usadas de acordo com a invenção compreendem pelo menos um álcool dihídrico e pelo menos um álcool trihídrico.

[0017] Em uma modalidade da presente invenção, a mistura de solventes escolhida é uma combinação que compreende a glicerina como o álcool trivalente e etileno glicol, dietileno glicol ou trietileno glicol como o álcool divalente; as combinações de glicerina e de trietileno glicol são particularmente preferidas.

[0018] Em uma variante da presente invenção, as formulações usadas de acordo com a invenção compreendem na faixa de desde 70 até a 50 % em peso de álcool dihídrico e desde 50 até 90 % em peso de álcool trihídrico, baseado em cada caso na mistura total de solventes.

[0019] As formulações usadas de acordo com a invenção de preferência não compreendem solventes halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno, clorofórmio ou tetracloreto de carbono. “Não compreende solventes halogenados” é entendido aqui como significando que menos do que 100 ppm de solvente halogenado, de preferência nenhum solvente halogenado, pode ser detectado por medidas por si conhecidas, tal como, por exemplo, análises elementares.

[0020] Em uma modalidade da presente invenção, a composição usada de acordo com a invenção compreende um ou mais álcoois polihídricos como o único solvente ou solventes orgânicos.

[0021] A composição usada de acordo com a invenção pode além disso compreender água.

[0022] Em uma modalidade da presente invenção, a composição usada de acordo com a invenção compreende desde 0,1 até 20 % em peso de melamina, desde 1 até 10 % em peso sendo preferidos.

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5/16 [0023] Em uma modalidade da presente invenção, o processo de acordo com a invenção para a produção de couro é realizado como um processo de curtimento, também denominado a seguir processo de curtimento de acordo com a invenção, de preferência como um processo de recurtimento, também designado a seguir como processo de recurtimento de acordo com a invenção.

[0024] O processo de curtimento de acordo com a invenção é realizado em geral por um procedimento em que pelo menos uma composição de acordo com a invenção é adicionada em uma porção ou em um grande numero de porções imediatamente antes ou durante a etapa de curtimento. O processo de curtimento de acordo com a invenção é de preferência realizado a um pH de desde 2,5 até 11, de preferência até 4, sendo frequentemente observado que o pH aumenta aproximadamente de 0,3 até três unidades enquanto o processo de curtimento de acordo com a invenção está sendo realizado.

[0025] O processo de curtimento de acordo com a invenção é realizado em geral a temperaturas de desde 10 até 45° C, de preferência de desde 20 até 30° C. Foi provado ser útil uma duração de desde 10 minutos até 12 horas, de uma a três horas sendo preferível. O processo de curtimento de acordo com a invenção pode ser realizado em quaisquer recipientes desejados costumeiros em curtimento, por exemplo, por ação de tambores em barris ou em tambores giratórios.

[0026] Em uma modalidade da presente invenção, são usados juntamente com desde 0,01 até 10 % em peso de composição de melamina livre de formaldeído, baseado no teor de melamina da composição usada de acordo com a invenção por um lado e no peso de material raspado por outro lado, desde 0,5 até 3 % em peso sendo preferidos.

[0027] Em uma variante do processo de curtimento de acordo com a invenção, foi usada composição de melamina livre de formaldeído juntamente

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6/16 com um ou mais agentes de curtimento convencionais, em particular com pelo menos um agente de curtimento ou de recurtimento livre de formaldeído, por exemplo com agentes de curtimento de cromo, agentes de curtimento minerais, filosssilicatos, agentes de curtimento de polímero ou agentes de curtimento vegetais, como descrito, por exemplo, em Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume A15, páginas 259 a 282 e em particular nas páginas 268 e seguintes, 5^a. Edição (1990), Verlag Chemie Weinheim. A proporção em peso de melamina: agente de curtimento convencional ou a soma dos agentes de curtimento convencionais é convenientemente de desde 0,01:1 até 100:1 (baseado em cada caso nos teores de sólidos). Em uma variante vantajosa do processo de curtimento de acordo com a invenção, apenas alguns ppm de agente de curtimento convencional são adicionados à composição de acordo com a invenção.

[0028] Em uma variante do processo de curtimento de acordo com a invenção, é usada a composição de melamina livre de formaldeído juntamente com um ou mais agentes de engorduramento no banho ou por componentes oleofílicos.

[0029] Em uma variante do processo de curtimento de acordo com a invenção, a composição de melamina livre de formaldeído é adicionada em uma porção ou em um grande número de porções antes ou durante o précurtimento. A adição na solução de salmoura também é concebível.

[0030] A realização do processo de recurtimento de acordo com a invenção, os materiais de partida usados são produtos semiacabados curtidos convencionalmente, isto é, por exemplo, com agentes de curtimento de cromo, filossilicatos, agentes de curtimento minerais, agentes de curtimento de polímero, agentes de curtimento vegetais ou produtos semiacabados produzidos de acordo com a invenção como descrito acima. Para a realização do processo de recurtimento de acordo com a invenção, pelo menos uma composição de melamina livre de formaldeído é deixada agir sobre os

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7/16 produtos semiacabados, isto é, são tratados com pelo menos uma composição de melamina livre de formaldeído.

[0031] O processo de recurtimento de acordo com a invenção pode ser realizado sob condições de outra forma costumeiras. Convenientemente, são escolhidas uma ou mais, isto é, de 2 a 6, etapas de tratamento e a lavagem com água pode ser efetuada entre as etapas de tratamento. A temperatura durante as etapas de tratamento individuais é em cada caso desde 5 até 60° C, de preferência desde 20 até 45° C. Convenientemente, são empregadas uma ou mais outras composições habitualmente usadas durante o recurtimento, por exemplo, uma solução para engordurar, agentes de curtimento de polímero e agentes de engorduramento em banho baseados em acrilato e/ou metacrilato, reagentes de curtimento baseados em agentes de curtimento vegetais, cargas, corantes ou emulsificantes para couros.

[0032] Foi provado ser útil um período de duração de desde minutos até 12 horas para o processo de recurtimento de acordo com a invenção, de uma a três horas sendo preferível. O processo de recurtimento de acordo com a invenção pode ser realizado em quaisquer recipientes desejados costumeiros em curtimento, por exemplo, por ação de tambores em barris ou em tambores giratórios.

[0033] Em uma modalidade do processo de recurtimento de acordo com a invenção, juntamente com 0,01 até 10 % em peso de composição de melamina livre de formaldeído de acordo com a invenção são usados, baseado no teor de melamina por um lado e no peso de couro raspado por outro lado; de 0,5 até 5 % em peso são preferidos.

[0034] A presente invenção além disso se refere ao couro produzido pelo processo de acordo com a invenção. O couro de acordo com a invenção é distinguido por um bom volume, boa maciez e intensidade do tingimento de características adicionais de bom desempenho, tais como, por exemplo, a capacidade de ser submetido à gravação, o caráter de fineza do grão e a

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8/16 uniformidade da quebra do grão depois de tratamento na calandra no caso de couros para mobília e indumentária. O couro de acordo com a invenção é adequado, por exemplo, para a produção de um couro superior, de artigos de indumentária tais como, por exemplo, jaquetas, casacos ou calças compridas e além disso, peças de mobília.

[0035] A presente invenção além disso se refere a formulações de melamina livres de formaldeído, que compreendem pelo menos um álcool polihídrico. Os termos livre de formaldeído, álcool polihídrico e melamina são definidos acima.

[0036] Os álcoois polihídricos preferidos são etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, polietileno glicóis que tenham um peso molecular médio M_w na faixa de desde 250 até 5000 g/mol, glicerina e diglicerina.

[0037] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção compreendem pelo menos dois álcoois polihídricos. De preferência, as formulações de acordo com a invenção compreendem pelo menos um álcool dihídrico e pelo menos um trihídrico.

[0038] Em uma modalidade da presente invenção, a mistura de solventes escolhida é uma combinação que compreende glicerina como o álcool trihídrico e etileno glicol, dietileno glicol ou trietileno glicol como álcool dihídrico; combinações de glicerina e trietileno glicol são particularmente preferidas.

[0039] Em uma variante da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção compreendem na faixa de desde 50 até 90% em peso de álcool dihídrico e desde 10 até a 50 % em peso de álcool trihídrico, baseado em cada caso na mistura total de solventes.

[0040] As formulações de acordo com a invenção de preferência não compreendem solventes halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno, clorofórmio ou tetracloreto de carbono. Neste caso, entende-se como “não

Petição 870180132635, de 20/09/2018, pág. 16/26 compreender solventes halogenados” que menos do que 100 ppm de solvente halogenado, de preferência nenhum solvente halogenado, pode ser detectado por medidas convencionais.

[0041] As formulações de acordo com a invenção de preferência não compreendem ácidos, tais como ácido sulfúrico, ácido clorídrico ou ácido fosfórico.

[0042] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção compreendem pelo menos ume base, em particular pelo menos um hidróxido de metal alcalino ou carbonato de metal alcalino. São preferidos hidróxido de potássio e em particular hidróxido de sódio. As quantidades adequadas de hidróxido de metal alcalino são, por exemplo, desde 0,1 até 10 % em peso, baseado em melamina.

[0043] Em uma modalidade, as formulações de acordo com a invenção têm um pH baixo na faixa de desde 7 até 12, de preferência de desde 8 até 11.

[0044] Em uma modalidade da presente invenção, a composição de acordo com a invenção compreende um ou mais álcoois polihídricos como o único solvente orgânico ou solventes.

[0045] A composição de acordo com a invenção pode também compreender água.

[0046] Em uma modalidade da presente invenção, a composição de acordo com a invenção compreende desde 0,1 até 20 % em peso de melamina, desde 1 até 10 % em peso sendo preferidos.

[0047] Em muitos casos, as formulações de acordo com a invenção têm a aparência de soluções. Como regra, as formulações de acordo com a invenção parecem completamente transparentes à temperatura de uso no processo de acordo com a invenção, isto é, elas não apresentam turbidez quando observadas a olho nu.

[0048] As formulações de acordo com a invenção podem ser misturas

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10/16 da reação que compreendem produtos da reação de melamina ou podem ser soluções de melamina. Em uma modalidade especial da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção são soluções de melamina.

[0049] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção são incolores. Em uma outra modalidade da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção podem ter uma coloração amarelada, de cor de âmbar ou semelhante a castanho. Sem que se tenha a intenção de dar preferência a uma teoria específica, tais colorações não são devidas em todos os casos aos produtos da reação de melamina com álcoois polihídricos porém são presumivelmente baseadas em interações entre duas ou mais moléculas de melamina.

[0050] A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de formulações de acordo com a invenção. Para a preparação de formulações de acordo com a invenção, é possível adotar um procedimento em que a melamina é misturada com um álcool polihídrico ou com uma mistura de solventes que compreenda pelo menos um álcool polihídrico.

[0051] Os procedimentos por si conhecidos podem ser adotados para misturação. A agitação é de preferência efetuada para misturação. A misturação pode ser realizada, por exemplo, à temperatura ambiente ou com aquecimento, por exemplo a temperaturas na faixa de desde 40 até 190° C, em particular de desde 120 até 170° C.

[0052] A misturação pode de preferência ser realizada à pressão atmosférica, porém pressões, tais como, por exemplo, de desde 0,15 Mpa até

1,5 Mpa (1,5 até 15 bar) também são concebíveis.

[0053] As formulações de acordo com a invenção são muito adequadas para a produção de couro, por exemplo, pelo processo descrito acima. A presente invenção, portanto, também se refere ao uso de formulações de acordo com a invenção para a produção de couro.

[0054] A invenção é explicada pelos exemplos de trabalho.

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11/16 [0055] As viscosidades dinâmicas sempre foram determinadas de acordo com o padrão DIN ISO 3219 (antigo padrão DIN 53018) a 23° C.

I. Preparação de formulações de acordo com a invenção

LI Preparação de composição (F.l) de acordo com a invenção [0056] 36,8 g (0,29 mol) de melamina, 198,7 g (1,32 mol) de trietileno glicol, 912,9 g de glicerina (9,92 mol) e 0,4 g de solução de hidróxido de sódio (a 50 % em peso) são inicialmente colocadas em um frasco de 2000 ml e aquecidas até 140° C com agitação. A composição assim obtida foi agitada durante 4 horas a 140° C. A composição foi então resfriada até a temperatura ambiente. Foi obtida uma composição (F.l) transparente, homogênea e estável que tem uma cor levemente amarelada. A viscosidade dinâmica era de 390 mPa· s a 23° C.

1.2 Preparação de composição (F.2) de acordo com a invenção [0057] 36,8 g (0,29 mol) de melamina, 200,2 g (1,33 mol) de trietileno glicol, 920,0 g de glicerina (10,0 mol) e 0,4 g de solução de hidróxido de sódio (a 50 % em peso) são inicialmente colocadas em um frasco de 2000 ml e aquecidas até 80° C com agitação. A composição assim obtida foi agitada durante 5 horas a 80° C. A composição foi então resfriada até a temperatura ambiente. Foi obtida uma composição (F.2) incolor transparente, homogênea e estável. A viscosidade dinâmica era de 385 mPa-s a 23° C.

1.3 Preparação de composição (F.3) de acordo com a invenção [0058] 36,8 g (0,29 mol) de melamina, 200,2 g (1,33 mol) de trietileno glicol, 920,0 g de glicerina (10,0 mol) e 0,4 g de solução de hidróxido de sódio (a 50 % em peso) são inicialmente colocadas em um frasco de 2000 ml e aquecidas até 170° C com agitação. A composição assim obtida foi agitada durante 3 horas a 170° C. A composição foi então resfriada até a temperatura ambiente. Foi obtida uma composição (F.3). A viscosidade dinâmica era de 418 mPa-s a 23° C.

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1.4 Preparação de composição (F.4) de acordo com a invenção [0059] 36,8 g (0,29 mol) de melamina, 200,2 g (1,3 mol) de trietileno glicol, 245, g de glicerina (2,67 mol) e 0,4 g de solução de hidróxido de sódio (a 50 % em peso) são inicialmente colocadas em um frasco de 1000 ml e aquecidas até 170° C com agitação. A composição assim obtida foi agitada durante 3 horas a 170° C. A composição foi então resfriada até a temperatura ambiente. Foi obtida uma composição (F.4) transparente de cor castanho claro, homogênea e estável. A viscosidade dinâmica era de 589 mPas a 23° C.

1.5 Preparação de composição (F.5) de acordo com a invenção [0060] 36,8 g (0,29 mol) de melamina, 240,2 g (1,60 mol) de trietileno glicol, 245,6 g de glicerina (2,67 moles) e 0,4 g de solução de hidróxido de sódio solution (a 50 % em peso) são inicialmente colocadas em um frasco de 2000 e aquecidas até 140°C com agitação. A composição assim obtida foi agitada durante 3 horas a 140° C. A composição foi então resfriada até a temperatura ambiente. Foi obtida uma composição (F.5) transparente de cor castanho claro, homogênea e estável. A viscosidade dinâmica era de 426 mPas a23° C.

[0061] Os resultados estão resumidos na Tabela 1.

Tabela 1: Caracterização das formulações

Produto	Melamina [% em peso]	Trietileno glicol [% em peso]	Glicerina [% em peso]	Temp. [°C]	Viscosidade [mPa· s]	Cor
F.l	3,2	17,3	79,5	140	390	Amarela
F.2	3,2	17,3	79,5	80	385	Incolor
F.3	3,2	17,3	79,5	170	418	Ambar
F.4	7,6	41,5	50,9	170	589	Castanho
F.5	7,0	46,0	47,0	140	426	Castanho

IL Experimentos de recurtimentos com formulações de acordo com a invenção [0062] Produção de couro superior (método geral) [0063] Os dados em % são sempre de % em peso e são baseados no peso depois da raspagem. No caso de formulações, os dados em % sempre se

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13/16 referem ao teor de sólidos ou ao teor de substância ativa, a não ser se for expressamente declarado de outra forma.

[0064] Dois azuis úmidos de gado comercialmente disponíveis (da

Packer, USA) foram raspados até uma espessura de desde 1,7 até 1,9 mm. Os produtos semiacabados, inclusive as regiões laterais, foram ainda processados e para esta finalidade, cada um foi cortado em sete tiras de aproximadamente 800 g cada uma. Depois disso, 1,5 % em peso de formiato de sódio e 0,5 % de bicarbonato de sódio e 1 % de um condensado de ácido naftaleno sulfônico / formaldeído, preparado de acordo com a US 5.186,846, exemplo de “Dispersante 1”, foram adicionados às tiras em um tambor (de 50 litros) e com uma solução de 200 % (baseado no peso raspado) a intervalos de 10 minutos. Depois de 70 minutos, a solução foi descarregada. As tiras foram então distribuídas em tambores separados 1 a 7 para tratamento em tambor.

[0065] Juntamente com 100 % de água, em cada caso 2 % de uma composição aquosa de ácido poliacrílico a 40 % (M_n 70 000 g/mol, pH 5,5) foram adicionados aos tambores 1 a 7 para tratamento em tambor a desde 25 até 35° C. Depois de um período de tempo de tratamento em tambor de 20 minutos, em cada caso 2 % de caulim, diâmetro médio da partícula (médio em peso) 1,3 pm (determinado depois de agitação vigorosa durante 30 minutos em água a 50° C de acordo com ISO 13320-1, cf. página 3, linha 12 e seguintes e exemplo B 1.1 da WO 2004/22790) e além disso 3 % de agente de curtimento vegetal de mimosa e 5 % da composição de acordo com a invenção como apresentado na Tabela 1 foram medidos em sucessão. Depois de 60 minutos, em cada caso 2 % em peso de uma composição aquosa a 50 % em peso (teor de sólidos) de corantes foram medidos, cujos corantes tinha a composição a seguir:

partes em peso de corante da EP-B 0 970148, exemplo 2.18, partes em peso de Castanho Ácido 75 (complexo de ferro),

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Color Index 1.7.16 [0066] O tratamento com tambor foi efetuado somente durantes mais uns 30 minutos no tambor.

[0067] Depois disso, foi efetuada acidificação em um grande número de etapas de 0,3 até 0,5 % com ácido fórmico até um pH de desde 3,9 até 4,1. Depois de 20 minutos, a solução foi avaliada em relação à exaustão e foi descarregada. Os couros foram lavados com 200 % de água.

[0068] Depois disso, 4 % de uma solução gordurosa de acordo coma

WO 03/023069, exemplo A e, depois de 60 minutos a 15 revoluções por minuto, 1 % da mistura de corante mencionada acima foram medidos em 100 % de água (50° C). Depois de 20 minutos, foi efetuada acidificação a pH 3,7 com 1 % de ácido fórmico.

[0069] Os couros que podem ser assim obtidos foram lavados, secos, empilhados e avaliados de acordo com os critérios de teste especificados na Tabela 2. Foram obtidos os couros L.l a L.5 de acordo com a invenção. A avaliação foi efetuada de acordo com o sistema de classificação de desde 1 (muito bom) até 5 (fraco).

[0070] Uma composição aquosa que foi preparada como a seguir foi usada como agente de curtimento comparativo C-F.6:

[0071] 418 g de solução aquosa de sulfito de sódio (a 20% em peso) foram colocadas inicialmente em um frasco com quatro gargalos de 2 litros e 325 g de 30 % em peso de solução aquosa de formaldeído gota a gota durante 20 minutos com agitação. Foi garantido que a temperatura não excedeu 60° C. Depois do final da adição, a temperatura foi aumentada até 80° C e uma suspensão aquosa de 188,4 g de ácido naftaleno sulfônico (mistura de isômeros) e 45 g de melamina em 200 ml de água foram adicionados dentro de um período de tempo de 15 minutos.

[0072] Foi efetuada agitação durante 2 horas a 80° C e depois disso

170,7 g de uma solução aquosa a 50 % em peso de uréia foram adicionados

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15/16 durante um período de tempo de 20 minutos. Foi efetuada a agitação durante mais uma hora a 80° C e depois disso 6,9 g de solução aquosa de hidróxido de sódio (50 % em peso) foram adicionados durante um período de tempo de 10 minutos, sendo garantido que a temperatura não excedeu 83° C. Foi efetuada agitação durante mais 90 minutos a 80° Cea mistura foi então deixada resfriar até a temperatura ambiente. Foi estabelecido um pH de em tomo de 8 com 2,7 g de ácido sulfurico aquoso a 25% em peso.

Tabela 2: Couros sui	periores de acordo com a invenção e suas propriedades
Couro	Composiçã o	Integridade	Maciez	Caráter de grão rígido	Penetração do Corante (seção)	Nivelamento
L.l	F.l	1	2	1	1	2
L.2	F.2	1,5	2,5	2	2	2,5
L.3	F.3	2	2	1	1,5	2
L.4	F.4	1,5	2	2	2,5	1,5
L.5	F.5	1	2,5	1	2	2
C-L.6	C-F.6	2	3	2,5	2,5	2,5

Tabela 2 (Continuação)

Couro	Composição	Integridade do núcleo /lateral	Formaldeído/couro [ppm]
L.l	F.l	1,5	3
L.2	F.2	2,5	3
L.3	F.3	1,5	6
L.4	F.4	2	8
L.5	F.5	1	6
C-L.6	C-F.6	2,5	210

[0073] Os couros de acordo com a invenção tinham integridade particularmente excelente e maciez em combinação com um excelente caráter de grão rígido. No conjunto, os experimentos demonstram que os couros de acordo com a invenção não fazem contribuição ou fazem uma contribuição negligenciável ao formaldeído livre em comparação com couro natural (aproximadamente 2-5 ppm de formaldeído) e ao mesmo tempo satisfazem o requisito de um excelente efeito de integridade e maciez em combinação com excelente caráter de grão rígido. A descoberta de que neste caso a chamada seletividade da superfície também podia ser melhorada em comparação com a técnica anterior também é vantajosa (proporção da integridade da região do

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16/16 núcleo para a lateral).

Claims

1/1

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a produção de couro, caracterizado pelo fato de que peles de animais ou produtos semiacabados são tratados com uma composição de melamina livre de formaldeído em um solvente ou em uma mistura de solventes que compreenda pelo menos um álcool polihídrico.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os álcoois polihídricos são selecionados entre etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, glicerina e diglicerina.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a mistura de solventes escolhida é uma combinação que compreende glicerina e etileno glicol, dietileno glicol ou trietileno glicol.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o solvente ou a mistura de solventes é livre de solventes halogenados.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que é usado pelo menos um outro agente de curtimento ou de recurtimento livre de formaldeído.