BRPI0813545B1 - reação de adição de amidas - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "REAÇÃO DE ADIÇÃO DE AMIDAS".
Essa descrição se refere à adição de carboxamidas a vinil- piridinas. p-Mentano-carboxamidas N-substituídas são bem conhecidas na técnica como compostos que conferem uma sensação de resfriamento à pele ou às membranas mucosas do corpo. Exemplos típicos de tais compostos são descritos, por exemplo, na Patente Britânica GB 1.421.744.
No Pedido Internacional de número PCT/CH2006/000427, são descritos compostos da fórmula geral I: na qual X, Y, Z, R1, R2, R3 e m são conforme definidos naquele documento. Em exemplos particulares, pelo menos dois de R1, R2, R3 em conjunto formam um radical cíclico.
Esses compostos têm sido usualmente preparados pela reação de um cloreto de ácido mentano-carboxílico com uma monoamina adequada. Um exemplo disso é a seguinte reação: Embora eficiente, essa reação envolve o uso de materiais onerosos.
Constatou-se agora que é possível preparar tais compostos por um processo econômico, simples. Portanto, é fornecido um processo de preparação de um composto de fórmula II: compreendendo a reação de um composto da fórmula RCONH2 com um composto de fórmula III: R sendo uma porção tendo entre 1 e 15 átomos de carbono e, opcionalmente, desde 1 a 5 heteroátomos independentemente selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, e X e Y sendo independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, metila (Me), etila (Et), OMe, OEt e misturas dos mesmos; a reação sendo realizada em um solvente, na presença de uma base.
Também é fornecido um composto da fórmula II, conforme definida acima, preparável por um processo conforme definido acima.
Os compostos de fórmula III são vinil-piridinas, opcionalmente substituídas. Podem ser usados seus derivados de 2- ou de 4-vinil-piridina. O solvente pode ser qualquer solvente adequado. Ele pode ser capaz de dissolver todos os reagentes e o produto de reação. Solventes Citeis incluem solventes não reativos contendo oxigênio e nitrogênio e hidro-carbonetos aromáticos. Exemplos não limitantes de solventes incluem xile-no, tolueno, dimetil-formamida e tetra-hidrofurano (THF). A quantidade de solvente presente é qualquer quantidade. A base para uso no processo pode ser qualquer base adequada. Exemplos típicos de bases adequadas incluem metóxido de sódio, t-butóxido de potássio, di-isopropilamina de lítio, hidreto de sódio, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. Uma faixa de concentração aceitável é desde cerca de 0,01 a cerca de 0,5 equivalentes.
Exemplos particulares de bases incluem hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e t-butóxido de potássio. Essas podem ser usadas em faixas de concentração de desde cerca de 0,05 a cerca de 0,25 equivalentes.
Em concretizações particulares envolvendo o uso de bases de sódio ou de potássio, a mistura pode compreender um agente quelante. Isso permite rendimentos mais elevados e tempos de reação mais rápidos. E- xemplos de agentes quelantes adequados incluem éteres coroa, tais como 18-coroa-6, particularmente, em combinação com bases, tais como hidróxido de potássio e t-butóxido de potássio.
Alternativa mente, o próprio solvente pode ser selecionado, tal que ele tenha propriedades quelantes. Se tais solventes forem usados, um agente quelante separado pode ser usado em uma quantidade reduzida ou mesmo omitido totalmente. Solventes que são úteis a este respeito incluem dimetil-formamida (DMF), N-metil-pirrolidona (NMP). Combinações de todos ou quaisquer desses solventes podem ser usadas em quaisquer proporções desejadas.
Em uma modalidade particular, a reação é aquecida ou realizada sob pressão, por exemplo, em uma bomba ou em um vaso de micro-ondas selado. Embora, em geral, não seja essencial que se faça isso, o uso de tais medidas pode conduzir a rendimentos mais elevados e a tempos de reação mais rápidos. Uma faixa de temperatura particular para aquecimento é pelo menos cerca de 50°C, mais particularmente, desde cerca de 100°C a cerca de 200°C. Naturalmente, o uso de temperaturas mais elevadas terá um efeito sobre a seleção do solvente, mas, o técnico especializado no assunto será capaz de selecionar solventes adequados para cada caso.
Modalidades particulares do composto são aquelas nas quais R é selecionado de acordo com a descrição fornecida nas partes que se seguem.
Em modalidades particulares, R é selecionado a partir de porções aril-alquenila, heteroaril-alquenila, aril-alquila, heteroaril-alquila, alquila, alcóxi-alquila, alquenila, cicloalquila, cicloalquenila, arila e heteroarila, e misturas das mesmas.
Exemplos particulares de R incluem (mas, não estão limitados a) 2,4-dimetil-pent-3-ila, 2,3,4-dimetil-pent-3-ila, adamantila e 2-isopropil-5-metil-ciclo-hexil-1-ila (em modalidades particulares, a forma (1R, 2S, 5R)).
Em uma certa modalidade , o processo é particularmente útil para a produção dos compostos do Pedido Internacional de número PCT/CH2006/000427 aqui acima descrito. Em um tal caso, R é uma porção de fórmula IV: na qual R1( R2 e R3, em conjunto, compreendem pelo menos 6 carbonos, e são selecionados tal que: (a) (i) R1 é selecionado a partir do grupo consistindo em H, Me, Et, isopropila e alquila C4-C5-ramificada; e (ii) R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em Me, Et, isopropila e alquila C4-ramificada; ou (b) quaisquer dois ou todos de R1, R2 e R3, em conjunto, formam um radical monocíclico, bicíclico ou tricíclico tendo até 10 carbonos. Exemplos de radicais cíclicos, conforme descritos sob (b) acima, incluem 3-para-mentila, bornila e adamantila.
Um exemplo particular de fórmula IV é 2-isopropil-5-metil-ciclo-hexil-1-ila (em uma modalidade particular, a variante (1R, 2S, 5R)). O processo é agora descrito com referência aos seguintes e-xemplos não limitantes.
Exemplo 1 Preparação de N-(2-piridin-2-il-etil) p-mentano-carboxamida Γ(1 R,2S,5R)-2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-2-iO etil) ciclo-hexano-carboxamidal: Em um frasco de fundo redondo de 15 ml_, dotado com agitador magnético e condensador de refluxo, foram adicionados 0,368 g de p-mentano-carboxamida, 4 ml_ de tolueno, 0,32 mL de 2-vinil-piridina, 0,027 g de 18-coroa-6 e 0,12 mL de t-butóxido de potássio (20% em THF). A mistura foi aquecida a 110°C durante 3 horas, rendendo conversão de 97% por CG. Exemplo 2 Preparação de N-(2-piridin-2-il-etil) p-mentano-carboxamida Γ(1 R.2S.5RV2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-2-ilj etil) ciclo-hexano-carboxamidal: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 5 mL, dotado com agitador magnético, foram adicionados 0,1 g de p-mentano-carboxamida, 0,55 mL de tolueno, 0,45 mL de NMP, 0,086 g de 2-vinil-piridina e 3,1 mg de ΚΟΗ. Ο frasco foi selado e aquecido no instrumento de micro-ondas Biotage a 150°C durante 10 minutos, rendendo conversão 90,9% por CG.
Exemplo 3 Preparação de N-(2-piridin-2-il-etil) p-mentano-carboxamida [(1R.2S.5RV2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-2-il) etil) ciclo-hexano-carboxamidal: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 5 ml_, dotado com agitador magnético, foram adicionados 0,1 g de p-mentano-carboxamida, 1,0 mL de THF, 0,086 g de 2-vinil-piridina e 0,1 eq. de t-butóxido de potássio (KOtBu) (20% em THF). O frasco foi selado e aquecido no instrumento de micro-ondas Biotage a 160°C durante 20 minutos, rendendo conversão de 88% por CG.
Exemplo 4 Preparação de N-(2-piridin-2-il-etil) p-mentano-carboxamida f(1R.2S.5R)-2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-2-i0 etil) ciclo-hexano-carboxamidal: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 5 mL, dotado com agitador magnético, foram adicionados 0,1 g de p-mentano-carboxamida, 1,0 mL de NMP, 0,086 g de 2-vinil-piridina e 0,1 eq. de KOtBu (20% em THF). O frasco foi selado e aquecido nos instrumento de micro-ondas Biotage a 150°C durante 10 minutos, rendendo conversão de 95,3% por CG.
Exemplo 5 Preparação de N-(2-piridin-2-il-etil) p-mentano-carboxamida í(1R,2S,5R)-2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-2-il) etil) ciclo-hexano-carboxamidal: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 5 mL, dotado com agitador magnético, foram adicionados 0,1 g de p-mentano-carboxamida, 1,0 mL de NMP, 0,086 g de 2-vinil-piridina e 2,2 mg de NaOH. O frasco foi selado e aquecido nos instrumento de micro-ondas Biotage a 150°C durante 10 minutos, rendendo conversão de 85,7% por CG.
Exemplo 6 Preparação de N-(2-piridin-2-il-etil) p-mentano-carboxamida Γ(1 R,2S,5R)-2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-2-il) etil) ciclo-hexano-carboxamidal: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 5 mL, dotado com agitador magnético, foram adicionados 0,1 g de p-mentano-carboxamida, 0,05 mL de NMP, 0,95 mL de tolueno, 0,082 mL de 2-vinil-piridina e 3,1 mg de KOH. O frasco foi selado e aquecido nos instrumento de micro-ondas Biota-ge a 150°C durante 10 minutos, rendendo conversão de 74,6% por CG. Exemplo 7 Preparação de N-(2-piridin-2-il-etil) p-mentano-carboamida [(1 R.2S.5RV2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-2-il) etil) ciclo-hexano-carboxamidal: Em um frasco de fundo redondo de 100 mL, dotado com agitador magnético e condensador de refluxo, foram adicionados 5,0 g de p-mentano-carboxamida, 10 mL de NMP e 150 mg de KOH. A mistura foi a-quecida durante 1 hora à 120°C. A mistura foi resfriada para temperatura ambiente e foram adicionados lentamente 60 mL de água sob agitação, enquanto cristais se separaram a partir da mistura. A mistura foi resfriada para 0°C, filtrada e os cristais foram lavados vezes com água gelada. O produto bruto foi recristali-zado a partir de acetato de etila e hexano, rendendo 3,96 g de cristais brancos (rendimento de 50%). EM: 288 ([M+e]), 273, 245, 149, 121,95 1H RMN (300 MHz; DMSO) δ: 8,53 (d, 1H), 7,62 (td, 1H), 7,16 (m, 2H), 6,43 (s, 1H), 3,67 (não tuplete, 2H), 3,00 (t, 2H), 1,95 (td, 1H), 1,84-1,53 (m, 4H), 1,47 (t largo, 1H), 1,4-1,1 (m, 2H), 0,87 (d, 3H), 0,84 (d,3H), 0,66 (d, 3H) 13C RMN (75 MHz; DMSO) δ: 175,8, 159,7, 148,9, 136,7, 123,6, 121,55, 49,8, 44,3, 39,4, 38,35, 36,9, 34,6, 32,3, 28,55, 23,9, 22,3, 21,3, 15,95 Exemplo 8 Preparação de N-(4-piridin-2-il-etil) p-mentano-carboxamida í(1R,2S,5R)-2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-4-il) etil) ciclo-hexano-carboxamidal: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 5 mL, dotado com agitador magnético, foram adicionados 0,1 g de p-mentano-carboxamida, 1 mL de NMP, 0,082 mL de 4-vinil-piridina e 3,1 mg de KOH. O frasco foi selado e aquecido nos instrumento de micro-ondas Biotage a 150°C durante 10 minutos, rendendo conversão de 54% por CG. EM: 260 ([Μ+β] ), 217, 149, 121,95 Exemplo 9 Preparação de 2-isopropil-2.3-dimetil-N-(2-(piridin-2-il) etil) butanamida: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 20 ml_, dotado com agitador magnético, foram adicionados 1,0 g de 2-isopropil-2,3-dimetil-butanamida, 10 ml_ de tolueno, 1,0 g de 2-vinil-piridina, 0,027 g de 18-coroa-6 e 0,18 g de t-butóxido de potássio (20% em THF). O frasco foi selado e aquecido nos instrumento de micro-ondas Biotage a 200°C durante 30 minutos. A mistura foi acidificada com 100 ml_ de HCI (1 N em água) e extraída 2 vezes com MTBE. A camada aquosa foi tratada com 150 mL de NaOH (1 N em água) e extraída 2 vezes com MTBE. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio, concentrada e purificada por cromatografia em coluna. Foram obtidos 1,17 g de cristais brancos (rendimento de 70%).
P.f.: 60-61 °C EM: 262 ([M+]), 220, 205, 149, 121, 106, 93 1H RMN (300 MHz; CDCi3) 8,53 (d, 1H), 7,63 (t, 1H), 7,16 (m, 2H), 6,69 (s, 1H), 3,67 (dd, 2H), 2,99 (t, 2H), 1,96 (m, 2H), 0,96 (s, 3H), 0,85 (d, 6H), 0,79 (d, 6H) 13C (75 MHz; CDCI3) 175,6, 160,0, 149,1, 136,6, 123,4, 121,5, 51,4, 38,4, 36,9, 32,6, 18,1, 17,4, 14,1 Exemplo 10 Preparação de 2-fenil-N-(2-fpiridin-2-il) etil) butanamida: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 10 mL, dotado com agitador magnético, foram adicionados 2,5 g de 2-fenil-butiramida, 3 mL de NMP, 1,6 g de 2-vinil-piridina, 0,1 g de KOH. O frasco foi selado e aquecido nos instrumento de micro-ondas Biotage a 150°C durante 10 minutos. A mistura foi vertida sobre gelo, o pH foi ajustado com NaOH (1 N em água) para pH 12 e extraída com MTBE. A camada orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre sulfato de magnésio, concentrada e purificada por cromatografia em coluna. Foram obtidos 2,3 g de óleo bege (rendimento de 56%). EM: 266 ([M+]), 253, 240, 149, 121, 106, 91, 78, 65 1H RMN (300 MHz; CDCI3) 8,40 (m, 1H), 7,50 (dt, 1H), 7,3-7,2 (m, 5H), 7,1 (dt, 1H), 7,0 (d, 1H), 6,35 (s, 1H), 3,60 (dd, 2H), 3,20 (t, 1H), 2,90 (t, 2H), 2,2-2,1 (m, 1H), 1,8-1,7 (m, 1H), 0,84 (t, 3H) 13C (75 MHz; CDCI3) 173,5, 159,6, 149,1, 140,0, 136,5, 128,6, 128,1, 127,0, 123,4, 121,4, 55,4, 38,8, 36,8, 26,1, 12,3 Exemplo 11 Preparação de 2-(2-metóxi-benzil-amino)-N-(2-(piridin-2-il) etil) acetamida: Em um frasco de micro-ondas Biotage de 10 ml_, dotado com agitador magnético, foram adicionados 2,5 g de 2-(2-metóxi-benzil-amino) acetamida, 3 mL de NMP, 1,6 g de 2-vinil-piridina, 0,1 g de KOH. O frasco foi selado e aquecido nos instrumento de micro-ondas Biotage a 150°C durante 10 minutos. A mistura foi vertida sobre gelo, o pH foi ajustado com NaOH (1 N em água) para pH 12 e extraída com MTBE. A camada orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre sulfato de magnésio, concentrada e purificada por cromatografia em coluna. Foram obtidos 1,05 g de óieo bege (rendimento de 27%). EM: 299 ([M+]), 178, 164, 150, 136, 121, 106, 91,78, 65, 51 1H RMN (300 MHz; CDCI3) 8,50 (m, 1H), 7,80 (s, 1H), 7,6 (dt, 1H), 7,3-7,1 (m, 4H), 7,0-6,8 (m, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,75-3,65 (m, 2H), 3,65 (s, 2H), 3,23 (s, 2H), 3,05 (t, 2H), 1,95 (s, 1H) 13C (75 MHz; CDCI3) 171,8, 159,4, 157,6, 149,4, 136,4, 129,9, 128,6, 123,4, 121,5, 120,5, 110,3, 55,2, 51,8, 49,4, 38,3, 37,6 Esses exemplos são somente para as finalidades de ilustração e entende-se que variações e modificações podem ser feitas pelo versado na técnica sem se desviar do espírito e do escopo da invenção. Deve ser entendido que as modalidades descritas não são somente alternativas, mas podem ser combinadas.
Claims (7)
1. Processo de preparação de um composto de fórmula II: II caracterizado pelo fato de que compreende a reação de um composto da fórmula RCONH2 com um composto de fórmula III: lll X e Y sendo independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, metila, etilat OMe, OEt e misturas dos mesmos e R sendo uma porção de fórmula IV IV em que R1, R2 e R3 juntos compreendem pelo menos 6 átomos de carbono, e em que R1, R2 e R3 são selecionados de (a) (i) Ri é selecionado do grupo que consiste em H, Me, Et, isopropil, alquila C4-C5 ramificada, e mistura dos mesmos; e (íi) R2 e R3 são independentemente selecionados do grupo que consiste em Me, Et, isopropil, alquila C4 ramificada, e mistura dos mesmos; ou (b) qualquer dois ou todos de R1, R2 e R3 juntos formam um radical monocíclico, bicíclico, ou tricíclíco apresentando até 10 carbonos; a reação sendo realizada em um solvente na presença de base.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R é uma porção selecionada a partir do grupo consistindo em 2,4-dimetil-pent-3-ila, 2,3,4-dimetÍI-pent-3-ila, adamantila, 2-Ísopropil-5-metil-ciclo-hexil-1 -ila e misturas das mesmas.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R é 2-isopropil-5-metil-ciclo-hexil-1-ila na forma (1R, 2S, 5R).
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a base é selecionada a partir do grupo consistindo em hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, t-butóxido de potássio e misturas dos mesmos.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a base é selecionada a partir do grupo de bases contendo sódio e potássio e o solvente compreende pelo menos um agente quelante.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente quelante é selecionado a partir do grupo consistindo em solventes tendo propriedades quelantes e agentes quelantes adicionados separadamente, e o qual é, de preferência, um éter coroa.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação é realizada sob condições selecionadas a partir de pelo menos uma de temperatura elevada e pressão elevada, a temperatura sendo, de preferência, de pelo menos 50^, e, mais preferivelmente, se situando dentro da faixa de 10OO a 200Ό.
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| GB1351761A (en) | 1971-02-04 | 1974-05-01 | Wilkinson Sword Ltd | Substituted p-menthane carboxamides and compositions containing them |
| GB1351762A (en) | 1971-02-14 | 1974-05-01 | Wilkinson Sword Ltd | Tobacco and tobacco-containing manufactures |
| GB1421744A (en) | 1972-04-18 | 1976-01-21 | Wilkinson Sword Ltd | Aliphatic n-substituted tertiary amides possessing physiological cooling activity |
| US4285984A (en) | 1976-08-09 | 1981-08-25 | Givaudan Corporation | Flavoring with dialkylamino-alkylene mercaptans and sulfides |
| US5759599A (en) | 1992-03-30 | 1998-06-02 | Givaudan Roure Flavors Corporation | Method of flavoring and mechanically processing foods with polymer encapsulated flavor oils |
| WO1997016078A1 (de) | 1995-10-27 | 1997-05-09 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Aromengranulat |
| US6306818B1 (en) | 1996-06-24 | 2001-10-23 | Givaudan Roure (International) Sa | Fragrance precursors |
| TR199900760T2 (xx) | 1996-10-09 | 1999-07-21 | Givaudan-Roure (International) S.A. | G�da veya t�t�n katk�s� boncuklar haz�rlama i�lemi. |
| US6436461B1 (en) | 1996-10-09 | 2002-08-20 | Givauden Roure (International) Sa | Process for preparing gel beads as food additives |
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| DE60006448T2 (de) | 1999-05-28 | 2004-08-26 | Givaudan S.A. | Mercaptoalkohol-Verbindungen als als Geschmackstoffe |
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