BRPI0807255A2

BRPI0807255A2 - "estrutura de filme com múltiplas camadas e bolsa vedada"

Info

Publication number: BRPI0807255A2
Application number: BRPI0807255-8A2A
Authority: BR
Inventors: Yves M Trouilhet
Original assignee: Du Pont
Priority date: 2007-03-15
Filing date: 2008-03-17
Publication date: 2014-04-29
Also published as: CN101631675A; AR071144A1; US20080226854A1; CL2008000774A1; JP2010521340A; AU2008226762B2; WO2008112322A3; EP2117831A2; WO2008112322A2; AU2008226762A1

Description

“ESTRUTURA DEtFILME COM MÚLTIPLAS CAMADAS E BOLSA SELADA” Referência Cruzada a Pedido Relacionado

O presente pedido reivindica prioridade do Pedido Provisório US 60/918.153, depositado em quinze de março de 2007, com base no dispositivo 35 USC § 120, sendo integralmente incorporado ao presente como referência.

Campo da Invenção A presente invenção está relacionada a estruturas de filme em múltiplas camadas. Mais especificamente, a presente invenção está relacionada a estruturas de filme em múltiplas camadas que possuem uma 10 camada metalizada interna e boa adesão interna à camada metalizada. Estas estruturas de filme corri múltiplas camadas podem ser utilizadas, por exemplo, em aplicações de embalagem.

Antecedentes da Invenção Diversas patentes e publicações são mencionadas no presente relatório descritivo a fim de descrever mais completamente o estado da técnica ao qual pertence a presente invenção. A revelação integral de cada uma dessas patentes e publicações é incorporada ao presente como referência.

Filmes de polímero metalizado são amplamente utilizados em embalagens flexíveis. Eles podem desempenhar uma ou mais funções, tais 20 como decoração, barreira contra a Iuz ou refletor de luz, barreira contra gases, isolamento térmico ou condutor elétrico. Os filmes metalizados convencionais baseiam-se tipicamente em tereftalato de polietileno em orientação biaxial (boPET) e polipropileno em orientação biaxial (boPP).

Geralmente, entretanto, pode ser difícil atingir boa adesão a uma superfície metalizada. Com o propósito de aumentar esta adesão, a Patente FR 2850975 A1 descreve uma estrutura com múltiplas camadas que compreende uma camada de boPP ou boPET que é aplicada sobre um filme metalizado por meio de um aglutinante com base em propileno coenxertado com ácido carboxílico insaturado. Além disso, a publicação WO 2003/072357 descreve um filme de poliolefina orientado em múltiplas camadas que compreende um metaloceno polipropileno (mPP) como camada metalizável. Adicionalmente, a Patente EP 885919 B1 e a Patente US 5.525.421 descrevem filmes 5 metalizados com base em um filme de poliéster ou uma camada de polipropileno orientada e revestidos com álcool polivinílico. Por fim, a publicação WO 2000/024967 descreve substratos metalizados tais como papel, cartão ou papelão que são revestidos com uma camada adesiva na forma de uma dispersão de copolímero acrílico de etileno aquoso.

Estas estruturas com múltiplas camadas podem sofrer, entretanto,

má adesão entre o metal e o seu substrato. Esta má adesão pode gerar a deterioração da estrutura com^múltiplas camadas ou sua delaminação após um período relativamente curto ou sob condições normais de uso.

Face ao exposto acima, existe uma necessidade atual de 15 estruturas de filme com múltiplas camadas que incluem uma camada metalizada e possuem excelente adesão interna ao metal. Existe uma necessidade adicional de estruturas de filme com múltiplas camadas que incluem uma camada metalizada e podem ser fabricadas de maneira fácil e econômica. Além disso, existe a necessidade de estruturas de filme com 20 múltiplas camadas que incluem uma camada metalizada e possuem excelente resistência de selagem que persiste por um período relativamente mais longo ou sob condições de uso que variam de normais a rigorosas.

Descrição Resumida da Invenção Dessa maneira, é descrita no presente pedido uma estrutura de filme com múltiplas camadas que compreende um primeiro filme termoplástico metalizado e um sègundo filme termoplástico. Estes primeiro e segundo filmes possuem uma área de superfície. O primeiro filme termoplástico metalizado compreende um primeiro filme termoplástico e uma camada metálica que é revestida diretamente sobre pelo menos uma parte da área de superfície do primeiro filme termoplástico. Os primeiro e segundo filmes são unidos diretamente entre si ao longo de pelo menos uma parte da sua área de superfície para formar um laminado que possui a estrutura “primeiro filme termoplástico/camada metálica/segundo filme termoplástico”.

O primeiro e segundo filmes termoplásticos podem ser idênticos ou diferentes, e compreendem independentemente um ou mais copolímeros etileno-ácido ou seus ionômeros. Os copolímeros etileno-ácido consistem essencialmente de resíduos copolimerizados de etileno, 10 resíduos copolimerizados de um ou mais ácidos carboxílicos α,β- insaturados que contêm de 3 a 8 átomos de carbono e, opcionalmente, resídOòs ‘copolimerizados—de= um ou mais acrilatos de alquila ou metacrilatos de alquila.

A camada metálica consiste essencialmente em um ou mais metais e possui uma densidade óptica de 3 ou menos.

Por fim, quando o primeiro filme termoplástico “metalizado e o segundo filme termoplástico são unidos por meio de aquecimento a uma temperatura de pelo menos 90 0C e aplicação de uma pressão de 1,5 x 105 a 7,0 x 105 Pa (1,5 a 7 bar) por um período de tempo de 0,5 a 4 segundos para 20 formar a estrutura de “filme termoplástico/camada metálica/filme termoplástico”, a resistência de selagem entre o primeiro filme termoplástico metalizado e o segundo filme termoplástico é de pelo menos 4 N/15 mm.

Também é fornecida uma bolsa que compreende a estrutura de filme com múltiplas camadas.

Descrição Detalhada da Invenção

As definições a seguir aplicam-se aos termos utilizados ao longo de todo o presente relatório descritivo, a menos que limitado em contrário em casos específicos. Além disso, a menos que definido em contrário, todos os termos técnicos e científicos utilizados no presente possuem o mesmo significado comumente compreendido pelos técnicos comuns no assunto ao qual pertence a presente invenção. Em caso de conflito, terá validade o presente relatório descritivo, incluindo as definições do presente.

Embora métodos e materiais similares ou equivalentes aos descritos no presente possam ser utilizados na prática ou em testes da presente invenção, são descritos no presente métodos e materiais apropriados.

Da forma utilizada no presente, a expressão “cerca de” indica que 10 as quantidades, tamanhos, formulações, parâmetros e outras quantidades e características não são nem necessitam ser exatas, mas podem ser aproximadas e/ou maiores ou menores, conforme o desejado, refletindo tolerâncias, fatores de conversão, arredondamentos, erros de medição e similares, bem como outros fatores conhecidos dos técnicos no assunto. De 15 forma geral, uma quantidade, tamanho, formulação, parâmetro ou outra quantidade ou característica é “cerca dé” ou “aproximada”, seja ou não expressamente indicada como tal.

O termo “ou”, da forma utilizada no presente, é inclusivo; mais especificamente, a expressão “A ou B” indica “A, B ou ambos, A e B”. “Ou” exclusivo é designado no presente por termos tais como “um dentre A ou B”, por exemplo.

Além disso, as faixas descritas no presente incluem as suas extremidades, a menos que indicado expressamente em contrário em circunstâncias limitadas. Adicionalmente, quando uma quantidade, 25 concentração ou outro valor ou parâmetro for fornecido na forma de faixa, uma ou mais faixas preferidas ou uma lista de valores preferíveis superiores e valores preferíveis inferiores, deve-se compreender isso como descrevendo especificamente todas as faixas formadas a partir de qualquer par de qualquer limite de faixa ou valor preferido superior e qualquer limite de faixa ou valor preferido inferior, independentemente se esses pares são descritos separadamente.

Além disso, quando for indicada uma faixa de valores numéricos 5 no presente, a menos que indicado em contrário em circunstâncias específicas, a faixa destina-se a incluir as suas extremidades e todos os números inteiros e frações dentro da faixa. Não se pretende que o escopo da presente invenção seja limitado aos valores específicos indicados ao definir-se uma faixa. Por fim, quando a expressão "cerca de" for utilizada na descrição de um valor ou 10 extremidade de uma faixa, a descrição não deverá ser compreendida como incluindo o valor específico ou extremidade correspondente.

Quando materiais, métodos ou maquinário forem descritos no présente com a expressão “conhecidos dos técnicos no assunto” ou uma palavra ou expressão sinônima, a expressão significa que os materiais, 15 métodos e maquinário que são convencionais no momento de depósito.do , presente pedido de patente são englobados pela presente descrição. Também são englobados materiais, métodos e maquinário que atualmente não são convencionais, mas que venham a ser reconhecidos na técnica como apropriados para um propósito similar.

Da forma utilizada no presente, as expressões “compreende",

“que compreende”, “inclui”, “que inclui”, “que contém”, “caracterizado por”, “possui”, “que possui” ou qualquer outro de seus sinônimos ou variações designam uma inclusão não exclusiva. Um processo, método, artigo ou aparelho que seja descrito como compreendendo uma lista específica de 25 elementos não se limita necessariamente, entretanto, aos elementos especificamente relacionados, mas pode incluir adicionalmente outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a esse processo, método, artigo ou aparelho. A expressão de transição “que consiste de” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado na reivindicação, fechando a reivindicação à inclusão de materiais diferentes dos indicados, exceto por impurezas normalmente associadas a eles. Quando a expressão “consiste de” 5 aparecer em uma cláusula do corpo de uma reivindicação, em vez de imediatamente após o preâmbulo, ela limita apenas o elemento descrito naquela cláusula; outros elementos não são excluídos da reivindicação como um todo.

A expressão de transição “que consiste essencialmente de” limita 10 o escopo de uma reivindicação aos materiais ou etapas especificadas e aos que não afetam materialmente a(s) característica(s) básica(s) e inovadora(s) da presente invenção. Uma reivindicação de “que consiste essencialmente de” ocupa um espaço intermediário entre reivindicações fechadas que são escritas em um formato "que consiste de" e abre totalmente reivindicações que são 15 redigidas em um formato "que compreende".

Quando uma invenção ou uma parte dela for descrita-Gom uma expressão aberta tal como “que compreende”, deve-se compreender que, a menos que indicado em contrário em circunstâncias específicas, a presente descrição também inclui uma descrição da invenção utilizando as expressões “que consiste essencialmente de” e "que consiste de”, conforme definido acima.

Os artigos indefinidos “um” e “uma” são empregados para descrever elementos e componentes da presente invenção. O uso desses artigos indica que um ou pelo menos um desses elementos ou componentes está presente. Embora esses artigos sejam convencionalmente empregados 25 para significar que o substantivo modificado é um substantivo no singular, da forma utilizada no presente, os artigos "um" e "uma" também incluem o plural, a menos que indicado em contrário em casos específicos. De forma similar, o artigo definido “o” ou “a”, da forma utilizada no presente, também significa que o substantivo modificado pode ser singular ou plural, novamente a menos que indicado em contrário em casos específicos.

Da forma utilizada no presente, o termo “copolímero” indica polímeros que compreendem unidades copolimerizadas ou resíduos resultantes da copolimerização de dois ou mais comonômeros. Neste particular, um copolímero pode ser descrito no presente com referência aos seus comonômeros constituintes ou às quantidades dos seus comonômeros constituintes, tais como "um copolímero que compreende etileno e 9% em peso de ácido acrílico", ou uma descrição similar. Essa descrição pode ser considerada informal pelo fato de que não se refere a comonômeros como unidades copolimerizadas; não inclui uma nomenclatura convencional para o copolímero, tal como nomenclatura da União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC); pelo fato de que não utiliza terminologia de produto por processo; ou por outra razão. Da forma utilizada no presente, entretanto, uma descrição de um copolímero com referência aos seus comonômeros constituintes ou às quantidades dos seus comonômeros constituintes indica que o copolímero contém unidades copolimerizadas (nas quantidades especificadas quando indicado) dos comonômeros especificados. Segue-se como corolário que um copolímero não é o produto de uma mistura de reação que contém comonômeros dados em certas quantidades, a menos que indicado expressamente em circunstâncias limitadas como tal.

Os materiais, métodos e exemplos do presente são apenas ilustrativos e, exceto conforme especificamente indicado, não se destinam a serem limitadores.

Por fim, todos os percentuais, partes, razões e similares descritos

no presente são em peso, a menos que indicado em contrário em casos específicos.

Por muitas razões, algumas das quais são resumidas acima, filmes de polímero metalizados são amplamente utilizados em embalagens flexíveis. Foram desenvolvidos, por exemplo, certos filmes poliméricos metalizados com o propósito de reduzir o vazamento de calor e fornecer excelentes efeitos isolantes. De fato, vêm sendo utilizadas superfícies 5 metálicas para minimizar a transferência de calor por radiação. Além disso, os filmes metalizados podem fornecer uma barreira impermeável a gases tais como oxigênio e à umidade. Esta pode ser uma característica importante de embalagens que são destinadas a alimentos ou outros produtos sensíveis.

Filmes métalizados apropriados podem ser produzidos por meio de métodos convencionais, tais como crepitação, aquecimento por feixe de elétrons, revestimento iônico e processos de metalização a vácuo direta. De fÓfma=geral, processos que são-conduzidos a vácuo são preferidos para uso no presente.

É particularmente preferido um processo de metalização a vácuo 15 no qual um substrato, geralmente uma camada poliméricã, é "introduzido em - uma câmara a vácuo e metal vaporizado é depositado sobre a superfície do . substrato. Este método pode ser conduzido em um metalizador convencional, que consiste tipicamente de uma câmara dividida em duas seções, ambas as quais são evacuadas até uma pressão que é menor que a pressão atmosférica. 20 De forma geral, utiliza-se um vácuo de 10+3 a 10'1 Pa (10'2 a 10'6 bar), preferencialmente de 10+2 a 10+1 Pa (IO^aIO"4 bar).

Uma bobina ou rolo de substrato, ou seja, uma camada poliméricã não metalizada está localizada em uma das duas seções. O substrato não metalizado passa da bobina ou rolo para a outra seção, na qual o metal é 25 vaporizado e depositado sobre uma superfície do substrato. De forma geral, a velocidade em que o substrato é conduzido através da câmara de metalização é de cerca de 1 a cerca de 10 m/s, preferencialmente em uma velocidade de cerca de 2 a cerca de 6 m/s. Na câmara de metalização, o substrato corre sobre um cilindro resfriado que é mantido em uma temperatura de -5 0C a -35°C. Após a metalização, o filme metalizado normalmente passa de volta para a primeira seção do metalizador, onde é novamente enrolado em um rolo ou bobina.

A camada metálica é revestida diretamente sobre pelo menos

uma parte da área de superfície do primeiro filme termoplástico. Preferencialmente, a camada metálica é revestida diretamente sobre toda a área de superfície do primeiro filme termoplástico.

Como a espessura da camada metálica é tipicamente muito pequena, tal como menos de um mícron, pode ser difícil, inconveniente ou não econômico medi-la diretamente. Métodos de análise especializados tais como fluorescência de-raios-X.ou espectrometria de massa de tempo de voo podem ser necessários. Por esta razão, a quantidade ou a extensão a que um substrato foi metalizado normalmente é determinada indiretamente por meio da medição da densidade ótica do substrato metalizado. A expressão "densidade^ ótica", da forma utilizada no presente, indica a razão entre a intensidade de Iuz que é transmitida através de um espécime de teste e a intensidade de Iuz que é incidente sobre o espécime de teste. A densidade ótica é relatada no presente como o logaritmo (base 10) desta razão. Uma densidade ótica de 1 indica, por exemplo, que a intensidade da Iuz transmitida é de um décimo (1/10 ou 0,1) da intensidade da Iuz incidente e um valor de 2 indica que a intensidade da Iuz transmitida é de um centésimo (1/100 ou 0,01) da intensidade da Iuz incidente.

As condições sob as quais é medida a densidade ótica (tais como temperatura, comprimento de onda medido) são tipicamente determinadas pelas necessidades do aparelho de medição. A maior parte dos metalizadores disponíveis comercialmente é equipada com um dispositivo em linha para medição da densidade ótica. As aplicações de embalagens típicas necéssitam de filmes que possuam um valor de densidade ótica de cerca de 2,2; aplicações que necessitam de uma barreira contra a Iuz ou gases necessitam de filmes que possuam um valor de densidade ótica de cerca de 2,4; e aplicações que 5 necessitam de uma barreira superior contra a luz, gases ou calor necessitam de filmes que possuam um valor de densidade ótica de pelo menos cerca de 2,6.

A estrutura de filme em múltiplas camadas descrita no presente compreende uma camada metálica revestida diretamente sobre uma camada 10 termoplástica para produzir um filme termoplástico metalizado que possui uma densidade ótica de cerca de três ou menos, alternativamente cerca de 2,6 ou menos, cerca de 2,4 ou menos ou cerca de 2.2 ou menos. A camada metálica pode também ser designada no presente pelas expressões sinônimas e intercambiáveis "camada metálica" ou "camada de metalização”.

Preferencialmente, a camada metálica compreende um ou mais

metais selecionados a partir do grupo que consiste de alumínio, ferro, cobre, estanho, níquel, prata, cromo e ouro. São preferidas camadas metálicas que compreendem alumínio e são de maior preferência camadas metálicas que consistem essencialmente de alumínio.

A estrutura de filme em múltiplas camadas descrita no presente

compreende um primeiro filme termoplástico metalizado e um segundo filme termoplástico. O primeiro filme termoplástico metalizado compreende um primeiro filme termoplástico e uma camada metálica que é revestida diretamente sobre pelo menos uma parte da área de superfície do primeiro 25 filme termoplástico. Preferencialmente, o primeiro filme termoplástico e o segundo filme termoplástico são autossustentantes. Neste particular, eles são diferentes das camadas adesivas típicas, que geralmente não são autossustentantes. Neste particular, a espessura de cada um dos filmes termoplásticos descritos no presente é preferencialmente de 3 a 100 pm.

O primeiro filme termoplástico metalizado e o segundo filme termoplástico são unidos diretamente entre si ao longo de pelo menos uma parte da sua área de superfície para formar um laminado que possui a 5 estrutura “primeiro filme termoplástico/camada metálica/segundo filme termoplástico". A expressão "unidos diretamente entre si", da forma utilizada no presente, designa camadas laminadas que se aderem firmemente entre si sem o uso de uma camada interveniente tal como uma camada de união ou uma camada adesiva. Como é descrito com mais detalhes abaixo, a magnitude 10 desta “adesão firme” é preferencialmente de 4N/15 mm ou mais.

Desejavelmente, a estrutura de filme com múltiplas camadas deècrita'no presente é altamente resistente à deterioração ou delaminação ao longo do tempo ou mediante utilização. Preferencialmente, atinge-se forte união adesiva ou resistência de selagem entre os filmes termoplásticos e a 15 . camada metálica. Da forma utilizada no presente, a expressão^ “resistência de selagem” designa a magnitude da força por largura do filme termoplástico que é necessária para romper uma selagem que se encontra sob tensão. Consequentemente, a resistência de selagem é uma medida da capacidade da estrutura de múltiplas camadas descrita no presente de resistir à separação 20 das suas camadas. Preferencialmente, a estrutura de filme com múltiplas camadas exibe uma resistência de selagem que mantém a sua resistência ao longo do tempo. Em outras palavras, a resistência de selagem é preferencialmente constante por um período de pelo menos cerca de duas semanas e, de maior preferência, cerca de quatro semanas. O termo 25 "constante", da forma utilizada no presente com relação à resistência de selagem, designa um valor medido posteriormente que se encontra em até cerca de 10% do valor que é medido em até cerca de 24 horas após a formação da selagem a quente. A estrutura com múltiplas camadas descrita no presente é considerada adequadamente resistente à delaminação quando uma força de 4 N ou mais necessitar ser aplicada para separar esta estrutura ao longo da largura do filme termoplástico de 15 mm. Além disso, a estrutura com múltiplas 5 camadas é considerada adequadamente resistente à deterioração quando a sua resistência de selagem for constante por pelo menos cerca de duas semanas ou pelo menos cerca de quatro semanas. Preferencialmente, a estrutura com múltiplas camadas é adequadamente resistente à delaminação e deterioração. A resistência de selagem pode ser medida por qualquer meio 10 conhecido na técnica e é preferencialmente medida em um aparelho de teste de tensão, tal como o disponível por meio da Zwick Roell Ag de Ulm, Alemanha, em um ângulo-de puxão de 180° e velocidade de cabeça de 100 mm/min.

Revelou-se que a adesão entre a camada metálica e os filmes 15 termoplásticos é suficiente e que a resistência e a durabilidade dã estrutura de filme com múltiplas camadas também são adequadas quando os primeiro e segundo filmes termoplásticos compreenderem um ou mais copolímeros etileno-ácido selecionados independentemente ou seus ionômeros. Particularmente, o primeiro filme termoplástico, que é o substrato do primeiro 20 filme termoplástico metalizado, e o segundo filme termoplástico podem possuir a mesma composição. Alternativamente, eles podem possuir composições diferentes.

Os copolímeros etileno-ácido compreendem resíduos copolimerizados de etileno e de um ou mais ácidos carboxílicos α,β- 25 etilenicamente insaturados que compreendem de três a oito átomos de carbono. Ácido acrílico e ácido metacrílico são comonômeros ácidos preferidos. Os copolímeros etileno-ácido podem conter opcionalmente um terceiro monômero de amaciamento (softening monomer). Este monômero “de amaciamento” reduz a cristalinidade do copolímero etileno-ácido. Os comonômeros “de amaciamento” apropriados são selecionados a partir de acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, em que os grupos alquila contêm de um a oito átomos de carbono.

Os copolímeros etileno-ácido podem ser descritos, portanto, como

copolímeros E/X/Y, em que E representa unidades copolimerizadas de etileno, X representa unidades copolimerizadas do ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e Y representa unidades copolimerizadas do comonômero de amaciamento. A quantidade de X no copolímero etileno-ácido é de cerca de 1 a 10 cerca de 20, preferencialmente 9 a 20, de maior preferência 12 a 15% em peso e a quantidade de Y é de 0 a cerca de 30% em peso, preferencialmente de 2 a 15% em peso e, de maior preferência, de 4 a 12% em peso, com base no peso total do copolímero etileno-ácido. O restante do copolímero compreende ou consiste essencialmente de resíduos copolimerizados de etileno.

São preferidos copolímeros etileno-ácido nos quais Y é 0% do

copolímero. Isso significa que são preferidos dipolímeros E/X que consistem essencialmente de resíduos copolimerizados de etileno e um ou mais ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados que compreendem de três a oito átomos de carbono. Exemplos específicos desses copolímeros etileno-ácido 20 preferidos incluem, sem limitações, dipolímeros de etileno e ácido acrílico e de etileno e ácido metacrílico.

Além disso, o índice de fluxo de fusão dos copolímeros etileno- ácido apropriados é de 10 a 30 decigramas/10 minutos, preferencialmente de a 30 decigramas/10 minutos e, de maior preferência, de 23 a 28 decigramas/10 minutos, conforme medido por meio do Método ASTM D1238 a 190 0C utilizando um peso de 2160 g,

Por fim, são conhecidos métodos de preparação de copolímeros etileno-ácido. Os copolímeros etileno-ácido com altos níveis de ácido (X) podem ser preparados em polimerizadores contínuos utilizando “tecnologia de cossolventes” conforme descrito na Patente US 5.028.674 ou empregando pressões um pouco mais altas que aquelas em que os copolímeros com ácido mais baixo podem ser preparados. Além disso, os copolímeros etileno-ácido 5 apropriados para uso nas estruturas de filme com múltiplas camadas descritas no presente são disponíveis comercialmente com a marca comercial Nucrel® da E. I. du Pont de Nemours and Company de Wilmington, Delaware, Estados Unidos (a seguir, “DuPont”).

O termo “ionômeros”, da forma utilizada no presente, designa copolímeros etileno-ácido nos quais pelo menos alguns dos grupos ácido carboxílico no copolímero são neutralizados para formar os sais de carboxilato correspondentes. Os ionômeros apropriados podem ser-preparados a partir dos copolímeros etileno-ácido descritos acima.

Mais especificamente,, os compostos apropriados para a neutralização de um copolímero etileno-ácido incluem compostos iônicos que contêm ânions básicos e cátions de metais álcali (tais como íons de lítio, sódio ou potássio), cátions de metais de transição (tais como íons de zinco) ou cátions de metais alcalino-terrosos (tais como íons de magnésio ou cálcio) e misturas ou combinações desses cátions. Os compostos iônicos que podem ser utilizados para neutralizar os copolímeros etileno-ácido incluem formatos, acetatos, nitratos, carbonatos, hidrogênio carbonatos, óxidos, hidróxidos ou alcóxidos de metais álcali. Outros compostos iônicos úteis incluem formatos, acetatos, nitratos, óxidos, hidróxidos ou alcóxidos de metais alcalino-terrosos. Formatos, acetatos, nitratos, carbonatos, hidrogênio carbonatos, óxidos, hidróxidos ou alcóxidos de metais de transição podem também ser utilizados. Os agentes neutralizantes preferidos são fontes de íons de sódio, íons de potássio, íons de zinco, íons de magnésio, íons de lítio, íons de metais de transição, íons de metais alcalino-terrosos e combinações de dois ou mais destes. Em ionômeros apropriados para uso nas estruturas de filmes com múltiplas camadas descritas no presente, as porções ácidas são neutralizadas até um nível de 1,0 a 99,9% equivalente, preferencialmente de 20 a 75% equivalente e, de preferência ainda maior, de 20 a 40% equivalente. A 5 quantidade de agente(s) neutralizante(s) capaz(es) de desprotonar uma quantidade alvo de porções ácidas no copolímero etileno-ácido pode ser determinada por meio de um simples cálculo estequiométrico. Desta forma, em um processo relativamente simples, composto básico suficiente é disponibilizado de tal forma que, na soma, possa ser atingido o nível desejado 10 de neutralização. A reação de neutralização pode ser conduzida em qualquer aparelho apropriado para elaborar uma mistura de polímeros, tal como em um extrusor.

Além disso, o índice de fluxo de fusão dos ionômeros apropriados é de 1 a 15 decigramas por dez minutos, preferencialmente cerca de 3 a 6 15 decigramas por dez minutos, conforme medido por meio do Método ASTM D1238 a 190 0C utilizando um peso de 2160 g. Além disso, ionômeros apropriados possuem um ponto de fusão de 80 a 110 0C, preferencialmente de 85 a 95 0C, conforme medido por meio do Método ASTM D3417.

Por fim, ionômeros apropriados e métodos de fabricação de ionômeros são descritos adicionalmente, por exemplo, na Patente US n° 3.264.272. Os ionômeros apropriados para uso nas estruturas de filme com múltiplas camadas descritas no presente também são disponíveis comercialmente por meio da DuPont com a marca comercial Surlyn®.

A estrutura de filme com múltiplas camadas descrita no presente é formada por meio de selagem térmica. Especificamente, o primeiro filme termoplástico metalizado e o segundo filme termoplástico são unidos diretamente entre si ao longo de pelo menos uma parte da sua área de superfície por meio de aquecimento sob uma temperatura de pelo menos 90 0C e aplicação de uma pressão de 1,5 x 105 a 7,0 x 105 Pa (1,5 a 7 bar) por um período de tempo de 0,5 s a 4 s para formar um laminado que possui a estrutura “primeiro filme termoplástico/primeira camada metálica/segundo filme termoplástico”.

Preferencialmente, os primeiro e segundo filmes termoplásticos

são termosseláveis sobre si próprios ou sobre a primeira camada metálica. De maior preferência, os primeiro e segundo filmes termoplásticos são termosseláveis sobre si próprios e sobre a primeira camada metálica. Particularmente, a expressão "segundo filme termoplástico" pode indicar uma parte do primeiro filme termoplástico do primeiro filme termoplástico metalizado. O termo "termosselável", da forma utilizada no presente, designa -um filme que é capaz de união por fusão sob uma temperaturamaior ou igual a 90°C, sob uma pressão que varia de 1,5 x 105 a 7,0 x 105 Pa (1,5 a 7 bar) que é aplicada por um período de tempo que varia de 0,5 s a 4 s. A expressão “termosselável sobre si próprio", da forma utilizada no presente, designa um filme que é capaz de união por fusão com uma outra parte de si próprio, em uma selagem por sobreposição (lap seal) ou em uma selagem transversal, por meios de aquecimento convencionais e sem perder a sua integridade estrutural. Preferencialmente, o primeiro filme termoplástico metalizado é termosselável sobre si próprio em uma temperatura maior ou igual a 90 °C, sob uma pressão que varia de 1,5 x 105 a 7,0 x 105 Pa (1,5 a 7 bar) que é aplicada por um período de tempo que varia de 0,5 s a 4 s.

Com o objeto de aprimorar adicionalmente a adesão do metal ou de reduzir o custo geral da estrutura de filme com múltiplas camadas, os 25 copolímeros etileno-ácido ou ionômeros nos filmes termoplásticos podem ser parcialmente substituídos por um ou mais polímeros termosseláveis adicionais. Os polímeros termosseláveis adicionais também são preferencialmente eficazes para o seu custo, ou seja, um filme termoplástico formulado a partir de uma mistura ou combinação dos copolímeros etileno-ácido ou ionômeros com os polímeros termosseláveis adicionais possui um custo mais baixo com relação aos copolímeros etileno-ácido puros ou seus ionômeros, sem uma redução significativa concomitante das propriedades de desempenho de 5 selagem a quente da estrutura de filme com múltiplas camadas, tais como resistência ou durabilidade.

Preferencialmente, o um ou mais polímeros termosseláveis adicionais são selecionados a partir do grupo que consiste de polietileno (PE), polipropileno, poliéster, poliamida, copolímero de etileno vinil acetato (EVA), 10 copolímero de etileno metil acrilato (EMA), copolímero de etileno butil acrilato (EBA) e copolímero de etileno etil acrilato (EEA) e combinações ou misturas de dois ou mais destes. Diversos tipos de polímeros de polietileno podem ser. utilizados, tais como polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, polietileno de alta densidade ou metaloceno polietileno.

Um ou mais polímeros termosseláveis adicionais podem estar

presentes em uma quantidade de 5 a 90% em peso, preferencialmente 10 a 50% em peso e, de maior preferência, de 20 a 40% em peso, com base no peso total da composição do filme termoplástico.

A combinação ou mistura pode ser efetuada por meio de 20 combinação do um ou mais copolímeros etileno-ácido e/ou seus ionômeros e o um ou mais polímeros termosseláveis adicionais, utilizando qualquer método conhecido na técnica, incluindo, sem limitação, mistura por fusão utilizando um aparelho tal como um extrusor de rosca simples ou gêmeas, misturador, amassador, misturador Haake, misturador Brabender, misturador Banbury, 25 misturador de rolo ou similares. A composição misturada ou combinada pode ser processada em seguida por meio de qualquer tecnologia convencional tal como extrusão, calandragem, laminação a quente, moldagem de filme ou sopro de filme, para formar um filme termoplástico apropriado que pode servir opcionalmente de um substrato de metalização.

É fornecido adicionalmente no presente uma estrutura de filme com múltiplas camadas na qual o primeiro ou o segundo filme termoplástico compreende três camadas coextrudadas. A primeira camada coextrudada é 5 adjacente à camada metálica (quando presente) e compreende um ou mais copolímeros etileno-ácido e/ou seus ionômeros. A segunda camada coextrudada é adjacente à primeira camada coextrudada e consiste essencialmente de um polímero termosselável selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno (PE), polipropileno, poliéster, poliamida, etileno vinil 10 acetato (EVA), etileno metil acrilato (EMA), etileno butil acrilato (EBA)1 etileno etil acrilato (EEA) e combinações ou misturas de dois ou mais destes. A terceira camada coextrudada é adjacente à segunda camada coextrudada e compreende um ou mais copolímeros etileno-ácido e/ou seus ionômeros. A composição da terceira camada coextrudada é selecionada 15 independentemente e pode ser idêntica ou diferente da composição da primeira camada coextrudada. Preferencialmente, as três camadas coextrudadas são vizinhas ou, de maior preferência, contíguas. Em outras palavras, as três camadas coextrudadas são unidas, de maior preferência, diretamente entre si.

É adicionalmente fornecida no presente uma bolsa selada que 20 compreende o primeiro filme metalizado descrito acima. Nessa bolsa, a camada metálica fica voltada para o lado externo da bolsa. A bolsa é preferencialmente selada ao longo do seu comprimento em uma selagem por sobreposição, para reduzir o material de resíduo na selagem. Mais especificamente, em uma selagem por sobreposição, duas extremidades do 25 filme metalizado são sobrepostas, de forma que a camada de filme termoplástico seja selada à camada metalizada do mesmo filme. Após o enchimento da bolsa com qualquer produto apropriado, a bolsa é adicionalmente selada ao longo da sua largura, preferencialmente com duas selagens transversais. Nas selagens transversais, a camada de filme termoplástico, que fica voltada para o produto embalado no interior da bolsa, é selada sobre si própria.

Utilizando os materiais e métodos descritos no presente, é possível atingir estruturas de filme com múltiplas camadas que possuem baixas temperaturas de início de selagem, o que gera aumento das velocidades de linha, boa resistência de adesão a quente e selagens a quente fortes, duráveis e confiáveis.

A presente invenção é descrita adicionalmente nos Exemplos abaixo, que são fornecidos para descrever a presente invenção em detalhes adicionais. Estes exemplos, que estabelecem um modo preferido atualmente contemplado para condução da presente invenção, destinam-se a ilustrar e não a limitar a presente invenção.

Exemplos

Foram utilizados os materiais a seguir para a preparação de

estruturas de filme em múltiplas camadas:

lonômero: copolímero que compreende etileno e 15% em peso de MAA (ácido metacrílico), em que 23% das porções ácido carboxílico disponíveis são neutralizadas e os contraíons metálicos são cátions de zinco (II). Este produto é fornecido pela DuPont com a marca comercial Surlyn®.

Exemplo 1 (E1): foi produzido um filme de ionômero de 25 prn sobre uma linha de filme moldado (Windmoeller & Hoelscher, Alemanha). As temperaturas do extrusor foram definidas para cinco zonas de extrusor com o mesmo comprimento, de acordo com um perfil de temperatura de 160 0C, 190 °C, 220 °C, 240 0C e 250 0C. 25 As temperaturas do molde (2,4 m de largura) e os canos de conexão foram ambos definidos em 250 °C. A temperatura dos rolos de moldagem foi definida em 20 0C. A velocidade da linha foi de 100 m/min. Dois rolos de filme que possuem uma largura de 1,1 m e comprimento de 4000 m foram produzidos ao mesmo tempo. Exemplo 2 (E2): o mesmo filme do Exemplo 1 foi produzido e tratado com coroa em uma potência de 10 kW antes do enrolamento.

Exemplo 3 (E3): foi produzido um filme de ionômero de acordo com o método do Exemplo 1. Este filme possuía uma espessura de 17 Mm.

Os filmes termoplásticos E1, E2 e E3 foram metalizados em

seguida em um metalizador a vácuo (Leybold, Alemanha) sob vácuo de 10+1 Pa (10 "4 bar), em uma velocidade de 4 m/s e sob temperatura de cilindro de -15°C. Os filmes metalizados possuíam uma densidade ótica de 2,8. Os filmes foram desenrolados em seguida e novamente enrolados sob pressão 10 atmosférica. Os dois filmes com 25 Mm de espessura (E1 e E2) foram novamente enrolados a 100 m/min e o filme com 17 pm de espessura (E1) foi novamente enrolado em uma velocidade máxima de 12 m/min para evitar o rompimento devido ao bloqueio.

Para fins comparativos,, foi medida a resistência de selagem dos três filmes metalizados convencionais a seguir:

Exemplo Comparativo 1 (C1): filme de tereftalato de polietileno com orientação biaxial fornecido pela DuPont Teijin Films, Japão, com o nome comercial Melinex® 800, que foi metalizado pela Hoch-Vakuum-Beschichtungs GmbH, Berlim, Alemanha (espessura: 12 pm).

Exemplo Comparativo 2 (C2): filme de polipropileno com

orientação biaxial metalizado fornecido pela Exxon Mobil Corporation, Buffalo, Nova Iorque, Estados Unidos, com o nome comercial Metallyte® MM 488 (espessura: 18 pm).

Exemplo Comparativo 3 (C3): filme de polietileno metalizado fornecido pela Pliant, Estados Unidos (espessura: 25 μιτι).

A adesão entre a camada metálica e o substrato polimérico pode ser de difícil medição direta devido à pequena espessura da camada metálica, sobre a qual não é possível aplicar uma força, pois é propensa à quebra. Além disso, os métodos de “adesão de fita” conhecidos dos técnicos no assunto nem sempre diferenciam entre as resistências adesivas de diferentes filmes metalizados, pois frequentemente a adesão entre o filme polimérico e a camada metalizada é mais forte que a adesão entre a camada metalizada e o

adesivo da fita. Desta forma, a adesão foi caracterizada indiretamente por meio da resistência de selagem de uma estrutura espessa selada aos filmes metalizados. Com o propósito de comparar a adesão metálica das amostras E1, E2 e E3 com a das amostras C1, C2 e C3, uma estrutura de copolímero de Al (35 pm) e ácido etilênico (40 pm, Nucrel® 3990E) foi selada à superfície 10 metalizada de cada um destes seis filmes. A selagem foi realizada com um selador a quente Sentinel (Packaging Industry, Massachusetts, Estados Unidos, Modelo-12AS) sob as condições a seguir: pressão, 3 x 105 Pa (3 bar); temperatura, 160 0C; e tempo de selagem, dois segundos. As amostras foram armazenadas sob condições ambiente (23 0C e umidade relativa de 30%) e a 15 sua resistência de selagem foi medida 24 horas após a selagem em um aparelho de teste de tração (Zwick Roell AG, Ulm, Alemanha), em um ângulo de tração (pulling angle) de 180° e a 100 mm/min. Em todos os casos, a selagem falhou na interface entre o filme termoplástico das amostras C1, C2, C3, E1, E2 e E3 e a camada metálica. Os dados de resistência de selagem 20 medidos neste experimento são definidos na Tabela 1.

Tabela 1

Amostra Resistência de selagem - N/15 mm C1 2 a 3 C2 0,6 C3 1 - 1,4 E1 5-6 E2 5-6 E3 4-5 Os dados descritos na Tabela 1 demonstram que as amostras E1, E2 e E3 fornecem uma adesão mais forte a metal que as amostras comparativas C1, C2 e C3. Particularmente, é necessária uma força de 5 a

6 N/15 mm para romper as selagens das estruturas de filmes com múltiplas 5 camadas formadas a partir de E1 e E2 e é necessária uma força de 4 a 5 N/15 mm para romper as selagens da estrutura de filme em múltiplas camadas formada a partir da amostra E3. Isso corresponde a um aumento de um fator de até dois da resistência de selagem em comparação com as estruturas de filmes com múltiplas camadas formadas a partir das amostras

10, C1,C2eC3.

Além disso, a amostra E1 foi selada sobre si própria sob as mesmas condições de selagem descritas acima para formar uma série de filmes com múltiplas camadas que possuem as estruturas “camada metálica/filme termoplástico/filme termoplástico/camada metálica”, “filme 15 termoplástico/camada metálica/filme termoplástico/camada metálica” e “filme termoplástico/camada metálica/camada metálica/filme termoplástico". As resistências de selagem foram medidas por meio dos métodos descritos acima e os resultados deste experimento encontram-se definidos na Tabela 2.

Tabela 2

Amostra E1 Resistência de selagem N/15 mm Selagem de filme termoplástico a filme termoplástico 7-8 Amostra E1 Resistência de selagem N/15 mm Selagem de filme termoplástico a filme metálico 5-5,5 Selagem de camada metálica a camada metálica 0,8 Os dados da Tabela 2 demonstram que o filme termoplástico da

amostra E1 é termosselável sobre si mesmo e à camada metálica da amostra. Além disso, a resistência de selagem do filme termoplástico da amostra E1 à camada metálica da amostra foi medida quatro semanas após a formação da selagem, gerando um valor de 4,5 a 5,0 N/15 mm.

Sem desejar restrições à teoria, acredita-se geralmente que a boa adesão entre ionômeros e placas metálicas ou filmes metalizados deve-se a uma reação química que forma uniões covalentes entre os grupos ácidos não neutralizados do ionômero e os grupos hidroxila de superfície da camada metálica oxidada. A camada metálica oxidada forma-se sobre as superfícies da folha metálica ou do filme metalizado que entram em contato com oxigênio ou água, tal como por resultado da exposição a condições atmosféricas do ambiente. Formula-se a hipótese, entretanto, que a oxidação da camada metálica não tem lugar em quantidade significativa em um metalizador a alto vácuo, devido à baixa disponibilidade de oxigênio e água como reagentes. É, portanto, surpreendente que a adesão da camada metalizada ao seu substrato de ionômero seja relativamente forte. Observa-se ainda, neste particular, que o tratamento de coroa do filme termoplástico na amostra E2 não gera nenhuma melhoria adicional da adesão metálica.

Embora algumas das realizações preferidas da presente invenção tenham sido descritas e exemplificadas especificamente acima, não se pretende que a presente invenção seja limitada a essas realizações. Podem ser realizadas diversas modificações sem abandonar o escopo e o espírito da presente invenção, conforme descrito nas reivindicações a seguir.

Claims

1. ESTRUTURA DE FILME COM MÚLTIPLAS CAMADAS, caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro filme termoplástico metalizado e um segundo filme termoplástico, sendo que os mencionados primeiro e segundo filmes possuem uma área de superfície, onde o mencionado primeiro filme termoplástico metalizado compreende um primeiro filme termoplástico e uma camada metálica revestida diretamente sobre pelo menos uma parte da área de superfície do mencionado primeiro filme termoplástico, e os mencionados primeiro e segundo filmes são unidos diretamente entre si ao longo de pelo menos uma parte das suas áreas de superfície para formar um laminado que possui a estrutura “primeiro filme termoplástico/camada metáiica/segundo filme termoplástico”; em que o primeiro e segundo filmes termoplásticos podem ser idênticos ou diferentes, e compreendem independentemente um ou mais copolímeros etileno-ácido ou seus ionômeros, os mencionados um ou mais copolímeros etileno-ácido consistindo essencialmente de resíduos copolimerizados de etileno, resíduos copolimerizados de um ou mais ácidos carboxílicos α,β-insaturados que contêm de 3 a 8 átomos de carbono, e, opcionalmente, resíduos copolimerizados de um ou mais acrilatos de alquila ou metacrilatos de alquila, em que os grupos alquila compreendem de um a oito átomos de carbono; em que a camada metálica consiste essencialmente em um ou mais metais e possui uma densidade óptica de 3 ou menos; e em que, quando o primeiro filme termoplástico metalizado e o segundo filme termoplástico são unidos por meio de aquecimento a uma temperatura de pelo menos 90 0C e aplicação de uma pressão de 1,5 x 105 a 7,0 x 105 Pa (1,5 a 7 bar) por um período de tempo de 0,5 a 4 segundos para formar a estrutura de “filme termoplástico/camada metálica/filme termoplástico”, a resistência de selagem entre o primeiro filme termoplástico metalizado e o segundo filme termoplástico é de pelo menos 4 N/15 mm.

2. ESTRUTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resistência de selagem medida em até24 horas após a formação da selagem é de até 10% da resistência de selagem medida pelo menos duas semanas após a formação da selagem.

3. ESTRUTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resistência de selagem medida em até24 horas após a formação da selagem é de até 10% da resistência de selagem medida pelo menos quatro semanas após a formação da selagem.

4. ESTRUTURA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato-de que os mencionados um ou mais copolímeros etileno-ácido consistem essencialmente de resíduos copolimerizados de etileno e resíduos copolimerizados de ácido acrílico ou ácido metacrílico.

5. ESTRUTURA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que os mencionados um ou mais ionômeros são obtidos por meio da neutralização de 1,0 a 99,9% dos grupos ácidos dos um ou mais copolímeros etileno-ácido, em que os contra-íons compreendem cátions de sódio, potássio, zinco, magnésio, lítio ou combinações de dois ou mais de sódio, potássio, zinco, magnésio e lítio.

6. ESTRUTURA, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que os ionômeros são obtidos por meio de neutralização de 20 a 75% dos grupos ácidos.

7. ESTRUTURA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de resíduos copolimerizados de ácidos carboxílicos α,β-insaturados variá de 1 a 20% em peso do peso total do um ou mais copolímeros etileno-ácido.

8. ESTRUTURA, de acordo com a reivindicação 7, 3copolimerizados de ácidos carboxílicos α,β-insaturados varia de 9 a 20% em peso do peso total dos um ou mais copolímeros etileno-ácido.

9. ESTRUTURA, de acordo com uma das reivindicações 1 a8, caracterizada pelo fato de que o primeiro ou o segundo filmes termoplásticos compreende um ou mais polímeros termosseláveis adicionais.

10. ESTRUTURA, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que um dentre o primeiro e o segundo filmes termoplásticos compreende de 5 a 90% em peso de um ou mais polímeros termosseláveis adicionais, ou cada um dentre o primeiro e o segundo filme termoplástico compreende independentemente de 5 a 90% em peso de um ou mais polímeros-termosseláveis adicionais, em que dito um ou mais polímeros termosseláveis adicionais e as quantidades dos um ou mais polímeros termosseláveis adicionais no primeiro e segundo filmes termoplásticos podem ser idênticos ou diferentes, sendo o percentual em peso baseado no peso total do filme termoplástico.

11. ESTRUTURA, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o mencionado um ou mais polímeros termosseláveis adicionais são selecionados independentemente a partir do grupo que consiste em polietileno, polipropileno, poliéster, poliamida, copolímero de etileno vinil acetato (EVA), copolímero de etileno metil acrilato (EMA), copolímero de etileno butil acrilato (EBA), copolímero de etileno etil acrilato (EEA) e suas misturas.

12. ESTRUTURA, de acordo com uma das reivindicações 1 a11, caracterizada pelo fato de que a camada metálica compreende um ou mais metais selecionados a partir do grupo que consiste em alumínio, ferro, cobre, estanho, níquel, prata, cromo e ouro.

13. ESTRUTURA, de acordo com uma das reivindicações 1 a .12, caracterizada pelo fato de que o segundo filme termoplástico é um segundo filme termoplástico metalizado que compreende o segundo filme termoplástico e uma segunda camada metálica, que pode ser idêntica ou diferente da primeira camada metálica revestida diretamente sobre o mencionado segundo filme termoplástico, de tal forma que o laminado possua a estrutura “primeiro filme termoplástico/primeira camada metálica/segundo filme termoplástico/segunda camada metálica”.

14. ESTRUTURA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que o primeiro filme termoplástico ou o segundo filme termoplástico compreende três camadas coextrudadas: a. a primeira camada coextrudada sendo adjacente à camada metálica e compreendendo um ou^mais copolímeros etileno-ácido e/ou seus ionômeros; b. a segunda camada coextrudada sendo adjacente à primeira camada coextrudada e consistindo essencialmente de um polímero termosselável selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno, polipropileno, poliéster, poliamida, etileno vinil acetato (EVA), etileno metil acrilato (EMA), etileno butil acrilato (EBA), etileno etil acrilato (EEA) e suas misturas; c. a terceira camada coextrudada, que pode ser idêntica ou diferente da primeira camada coextrudada, sendo adjacente à segunda camada coextrudada e compreendendo um ou mais copolímeros etileno-ácido e/ou seus ionômeros.

15. ESTRUTURA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que o primeiro e o segundo filmes termoplásticos possuem espessuras que podem ser idênticas ou diferentes, e que possuem de 3 a 100 μιτι.

16. BOLSA SELADA, caracterizada pelo fato de que compreende a estrutura com múltiplas camadas conforme descrita em uma das reivindicações 1 a 15.

17. BOLSA SELADA, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o segundo filme termoplástico é uma parte do primeiro filme termoplástico do primeiro filme termoplástico metalizado, e em que as faces da camada metálica está voltada para o exterior da bolsa.

18. BOLSA SELADA, de acordo com uma das reivindicações 16 ou 17, caracterizada pelo fato de que a bolsa é selada ao longo do seu comprimento em uma selagem por sobreposição (Iap seal).

19. BOLSA SELADA, de acordo com uma das reivindicações16 a 18, caracterizada pelo fato de que a mencionada bolsa contém qualquer produto apropriado, e é selada ao longo da sua largura com selagens transversais.

20. BOLSA SELADA, de acordo com uma das reivindicações 16 a 19, caracterizada pelo fato de que a camada de filme termoplástico fica voltada para o lado interno da bolsa, e é selada a si própria nas selagens transversais.