BRPI0721717A2 - hidrogenaÇço de compostos nitro, hidrogenaÇço de aromÁticos nitrados, hidrogenaÇço contÍnua de aromÁticos nitrados e catalisadores de ni ativado - Google Patents
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Abstract
HIDROGENAÇçO DE COMPOSTOS NITRO, HIDROGENAÇçO DE AROMÁTICOS NITRADOS, HIDROGENAÇçO CONTÍNUA DE AROMÁTICOS NITRADOS E CATALISADORES DE NI ATIVADO. A presente invenção refere-se a compostos nitro que são hidrogenados com um catalisador de NI ativado que tem um tamanho médio da partícula (APS) inferior a 25 um e é ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por meio de sua adição à liga antes da ativação e/ou ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador ativado. Esta invenção também inclui uma hidrogenação de compostos nitro com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 20 um e á ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Pd, Mo, Cu, Ag, Au e Bi por meio de sua adição à liga antes da ativação e/ou ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Pd, Pt, Mo, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador ativado.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "HIDROGE- NAÇÃO DE COMPOSTOS NITROj HIDROGENAÇÃO DE AROMÁTICOS NITRADOS, HIDROGENAÇÃO CONTÍNUA DE AROMÁTICOS NITRADOS E CATALISADORES DE Nl ATIVADO".
A presente invenção refere-se a um catalisador à base de metal
ativado e ao uso do mesmo para a hidrogenação de compostos de nitro.
Os catalisadores à base de metal ativados também são conhecidos nos campos da química e da engenharia química como catalisadores do tipo Raney1 esponja e/ou esqueleto. Eles são usados, largamente na forma de pó, para um grande número de reações de hidrogenação, desidrogenação, isomeri- zação, aminação com redução, alquilação com redução e reações de hidratação de compostos orgânicos. Estes catalisadores em pó são preparados partindo de uma liga de um ou mais metais cataliticamente ativos, também denominados neste caso, catalisadores metálicos, com um outro componente para a formação de liga que é solúvel em álcalis. São usados principalmente níquel, cobalto, co- bre, ferro ou combinações dos mesmos como catalisadores metálicos. O alumí- nio é geralmente usado como o componente para a formação de liga que é so- lúvel em álcalis, porém também podem ser usados outros componentes, em particular zinco e silício ou misturas dos mesmos com ou sem alumínio. Estas denominadas ligas de Raney são geralmente preparadas pelo
processo de moldagem de lingotes. Naquele processo uma mistura do catalisador metálico e, por exemplo, alumínio primeiro é fundida e moldada em lingotes.
Bateladas típicas de liga em uma escala de produção chegam até aproximadamente dez até uns duzentos kg por lingote. De acordo com a DE 21 59 736 foram obtidos tempos de resfriamento de até duas horas para este processo. Isto corresponde a uma velocidade média de resfriamento de aproximadamente 0,2 K/s. Em contraste com isto, são atingidas taxas de 102 até 106 K/s e mais altas em processos em que for aplicado um resfriamento rápido (por exemplo, um processo de atomização). A velocidade de resfria- mento é afetada em particular pelo tamanho da partícula e pelo meio de res- friamento (ver Materials Science and Technology editado por R. W. Chan, P. Haasen, E. J. Kramer, Vol. 15, Processing de Metals and Alloys, 1991, VCH- Verlag Weinheim, páginas 57 a 110). Um processo deste tipo é usado na EP 0 437 788 B 1 para preparar uma liga de Raney em pó. Naquele processo a liga fundida a uma temperatura de 5 até 500° C acima do seu ponto de fusão é atomizada e resfriada usando-se água e/ou um gás.
Para preparar um catalisador em pó, a liga de Raney que pode
ser obtida por um processo conhecido (isto é, de acordo com a EP 0 437 788 BI) é primeiro finamente moída, se esta não tiver sido produzida na for- ma de pó desejada durante a preparação. Então o alumínio é parcialmente (e se for necessário, totalmente) removido por extração com álcalis tal como, por exemplo, com solução de soda cáustica (outras bases tal como KOH também são adequadas) para ativar a liga em pó. Estes tipos de catalisado- res podem ser ativados com a maioria das bases e dos ácidos para fornecer resultados variáveis. Após a extração do alumínio, catalisador em pó restan- te tem uma alta área superficial específica (BET), entre 5 e 150 m2/g e é rica em hidrogênio ativo. O catalisador em pó ativado é pirofórico e armazenado sob água ou sob solventes orgânicos ou está incrustado em compostos or- gânicos (por exemplo, diestearilamina) que forem sólidos à temperatura am- biente.
A Patente U.S. 6.423.872 descreve o uso de catalisadores de Ni que contêm menos do que 5,5% em peso de Al para a hidrogenação de a- romáticos nitrados. Ela descreve o uso tanto de catalisadores de Ni suporta- dos como de catalisadores de Ni padronizados ativados comercialmente dis- poníveis para a hidrogenação de aromáticos nitrados, em que são formados aluminato de níquel problemáticos durante esta hidrogenação se o seu teor de Al for de 5,5% em peso de Al ou mais alto.
Estes aluminatos de níquel podem estar na forma de takovita e/ou de compostos similares à takovita e todos estes aluminatos de níquel precisam ser removidos da amina desejada antes de ser ainda processados. Estes aluminatos de níquel tendem a formar sólidos no reator e no equipa- mento periférico (por exemplo, tubulação, tanques de sedimentação, equi- pamento para filtração, bombas e outro equipamento usado neste processo) que possam se depositar sobre suas paredes para diminuir a sua eficiência de transferência de calor e para criar bloqueios no sistema.
Portanto a formação destes aluminatos de níquel cria tanto peri- gos para a segurança como uma queda na produtividade. O crescimento destes aluminatos de níquel torna difícil a continuação da reação e em tais casos, precisa-se interromper o funcionamento da planta e limpar estes de- pósitos do reator e do equipamento periférico.
A Patente U.S. 6.423.872 também menciona o uso de ativadores de liga muito específicos limitados a uma lista definida de elementos que permanecem no catalisador de Ni ativado depois da ativação com cáustico e o uso destes catalisadores resultantes para a hidrogenação contínua de a - romáticos nitrados.
Os elementos ativadores de liga convencionais dos grupos IVA, VA1 VIA e Vlll da tabela periódica dos elementos foram especificamente rei- vindicados nesta patente. Os elementos ativadores de liga adicionais tais como titânio, ferro e cromo também foram reivindicados.
A Patente U.S. 6.423.872 descreve o uso de um catalisador de Ni que tem menos do que 5,5% em peso de Al para a hidrogenação contínua de aromáticos nitrados devido à sua menor formação de aluminatos de ní- quel indesejáveis durante esta hidrogenação. Em princípio, quando menos Al houver no catalisador, menor a quantidade dos aluminatos de níquel irá se formar. No entanto, estes catalisadores ainda formam aluminatos de ní- quel e esta tecnologia não tem seus limites pois o Al que está presente nos mesmos ainda pode ser Iixiviado consideravelmente sob as condições usa- das para a hidrogenação de compostos de nitro tais como aromáticos nitra- dos.
A Patente U.S. 6.423.872 mantém o nível de Al menor do que 5,5% em peso pela variação do teor de Al da liga e/ou pelo aumento da in- tensidade do processo de ativação. O aumento do teor de Al da liga irá au- mentar as quantidades de fases ricas em Al e mais facilmente lixiviáveis tais como fases eutéticas de NÍAI3 e de Al. Uma outra maneira de aumentar as quantidades destas fases seria realizar o tratamento térmico apropriado na liga seja depois ou durante a sua produção. O aumento das quantidades destas fases facilmente lixiviáveis também pode diminuir a estabilidade me- cânica destes catalisadores, levando desse modo a uma menor duração dos catalisadores.
Portanto a diminuição do teor de Al do catalisador simplesmente pelo aumento das fases lixiviáveis na liga precursora não tem as suas limita- ções.
Um outro processo que a Patente U.S. 6.423.872 descreve para diminuir o teor de Al no catalisador foi aumentar a intensidade do processo de ativação pelo aumento da temperatura, da pressão e de outros parâme- tros de lixiviação que aceleram este processo. No entanto, não apenas isto aumenta o custo do catalisador, mas também produz um subproduto alümi- nato de sódio que não é comerciável e precisaria ser descartado. Além dis- so, se não houver cuidado durante a lixiviação, o aluminato de sódio recém formado sob estas condições adversas pode se depositar de volta para o catalisador e bloquear a sua superfície catalitiqamente ativa levando a uma menor atividade e a uma vida mais breve do catalisador.
Embora os métodos da Patente U.S. 6.423.872 diminuam o nível de Al lixiviável até um certo grau, eles não resolvem totalmente os proble- mas envolvidos com o hidrogênio dos compostos de nitro, pois a maioria das ativações da liga usadas na produção do catalisador ocorre sob condições diferentes daquelas da hidrogenação continua dos compostos de nitro tais como do compostos aromáticos nitrados. Assim, os métodos comercialmen- te aplicáveis da Patente U.S. 6.423.872 produzem um catalisador que tem ainda uma quantidade considerável de Al no catalisador que pode ser elimi- nada por lixiviação durante a hidrogenação dos compostos aromáticos nitra- dos.
Portanto é um objetivo da presente invenção produzir um catali- sador que tenham menores níveis de aluminatos de níquel porém minimi- zando a possibilidade de lixiviação do Al restante no catalisador, sem levar em conta o nível de Al.
Surpreendentemente, este problema é resolvido com os catali- sadores de Ni ativados de acordo com esta invenção. A formação de takovita durante a hidrogenação de compostos de nitro com um catalisador de Ni ativado pode ser bastante reduzida ou até mesmo eliminada, pela ativação da liga de Ni/Al com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μιτι ao passo que, os níveis de ati- vação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. A formulação do catalisador de Ni ativado preferido desta modalidade seria proveniente de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Pt, Cu e Ag antes da ativação embora mantendo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que μιτι ao passo que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Pode-se também reduzir bastante a formação de takovita duran- te a hidrogenação dos compostos de nitro por ativação de um catalisador de Ni que tem um APS menor do que 25 μιτι com um ou mais elementos da lis- ta de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os ní- veis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de 0,01% em peso até 10% em peso para elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. A formulação de catalisador de Ni ativado preferida desta modalidade seria uma que tem um APS menor do que 25 μιτι e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Cu e Ag por sua adsorção sobre a super- fície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso. Uma outra maneira de se reduzir a formação de takovita durante a hidrogenação de composto de nitro é usar um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg1 Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi an- tes da ativação seguida pela ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce1 Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfí- cie do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25μηΊ enquanto que, os ní- veis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. A formulação de catalisador de Ni ativado preferida desta modalidade seria de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsor- ção sobre a superfície do catalisador mantendo o tamanho médio da partícu- la (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μηη enquanto, os ní- veis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento ativador e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
A formação de takovita durante a hidrogenação dos compostos de nitro com um catalisador de Ni ativado também pode ser bastante reduzi- da, por ativação da liga de Ni/Al com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 20 μητι enquanto isso, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. A formulação de catalisador de Ni ativado preferida desta modalidade seria de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg1 Ti, V1 Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 20 μηι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
A diminuição do nível da formação de takovita durante a hidro- genação de compostos de nitro com catalisadores de Ni ativados pode ser conseguida por ativação de um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 20 μιη com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisa- dor final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. A formu- lação de catalisador de Ni ativado preferida desta modalidade seria uma que tivesse um APS menor do que 20 μηι e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua ad- sorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Um processo usado para a ativação dos catalisadores de desta invenção envolve a adição do (s) elemento (s) de ativação à liga de Ni/Al antes da ativação. Um outro método de ativação para os catalisadores desta invenção usa a adsorção de um ou mais elementos seja durante e/ou depois da ativação e a adsorção depois da ativação do (s) elemento (s) de ativação pode ser feita antes, durante e/ou depois da lavagem do catalisador. Tam- bém é possível que uma etapa de lavagem não seja necessária de forma alguma. A adsorção do (s) elemento (s) de ativação pode ocorrer com os compostos existentes do (s) elemento (s) de ativação e/ou com os compos- tos do (s) elemento (s) de ativação que são formados in situ durante o pro- cesso de ativação. A adsorção do (s) elemento (s) de ativação normalmente ocorre em uma fase líquida e os compostos dos elementos de ativação po- dem ser solúveis no meio líquido ou apenas ligeiramente solúvel na fase Ii- quida de modo que a taxa de ativação possa ser controlada pela concentra- ção controlada pela solubilidade do (s) elemento (s) de ativação na fase da suspensão. Podia-se também adicionar inibidores (por exemplo, agentes de quelação), aceleradores (por exemplo, agentes de precipitação) e combina- ções dos mesmos que controlam a taxa de adsorção do (s) elemento (s) de ativação sobre a superfície catalítica. Podia-se também usar a fase gasosa para adsorver os elementos de ativação contanto que seja tomado cuidado para evitar a oxidação excessiva e a desativação do catalisador. Em tais ca- sos, podia realmente ser possível adsorver os elementos de promoção por técnicas tais como evaporação, sublimação e borrifação sobre a superfície catalítica. Este uso de métodos de adsorção para a ativação do catalisador é claramente diferente da adição dos elementos de ativação à liga antes da ativação pelo fato de que o método de adsorção concentra um elemento de ativação sobre a superfície do catalisador com muito pouco, se houver, es- tando no seio da partícula do catalisador. Os catalisadores desta invenção também podem ser ativados
por adição de um ou mais elementos de ativação à liga de Ni/Al antes da ativação seguida pela adição de um ou mais elementos de ativação por sua adsorção à superfície do catalisador. A absorção claramente um ou mais elementos de ativação sobre a superfície de um catalisador cuja liga precur- sora continha um ou mais elementos de ativação antes da ativação irá criar um diferente tipo de catalisador do que um que uso apenas a liga ou os mé- todos de adsorção de ativação.
Um nível de ativação dos catalisadores mencionados acima po- de estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada ele- mento de ativação e o teor de Al está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
De modo mais eficiente os catalisadores podem conter entre 0,01 e 1,9% em peso de Fe.
De modo mais eficiente os catalisadores podem conter entre 0,01 e 2,4% em peso de Cr.
De modo mais eficiente os catalisadores podem conter entre 0,01 e 1,9% em peso de Fe e contêm entre 0,01 e 2,4% em peso de Cr.
O estado atual da técnica para a hidrogenação de compostos de nitro tipicamente usa um catalisador de Ni ativado que pode ou não ser ati- vado com Cr e/ou Fe e sempre tem um tamanho médio da partícula (APS) maior do que 25 μητι, por causa dos mais altos custos de fabricação do cata- Iisador associados com esta distribuição mais fina do tamanho da partícula (PSD) e os aspectos que tratam da separação do catalisador da mistura do produto. Surpreendentemente, se alguém produzir um catalisador de Ni ati- vado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn1 Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação e se o catalisador de Ni ativado final tiver um valor de APS menor do que 25 μητι, o Al restante no catalisador será menos lixiviável do que a- quele de um catalisador com um valor de APS mais alto. Similarmente, se for produzido um catalisador de Ni ativado com um APS menor do que 25 μιτ) que foi ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção so- bre a superfície do catalisador, o Al restante no catalisador será menos lixi- viável do que aquele de um catalisador com um valor de APS mais alto. Si- milarmente, se um catalisador de Ni ativado com um APS menor do que 25 μιη is for obtido de uma liga de Ni/Al que contivesse um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação e foi sujeito a uma ativação adicional de um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfí- cie do catalisador, o Al que resta neste catalisador resultante também será menos lixiviável do que aquele de um catalisador com um valor de APS mais alto.
Os resultados são até mesmo melhores quando o valor de APS for menor do que 20 μίτι. Portanto, se for produzido um catalisador de Ni ati- vado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação e se o catalisador de Ni ativado final tiver um valor de APS menor do que 20 μηι, o Al que resta no catalisador será menos Iixiviável do que aquele de um catalisador com um valor de APS mais alto. Da mesma maneira, se for produzido um catalisador de Ni ativado com um APS menor do que 20 μίτι que foi ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador, o Al que resta no catali- sador será menos lixiviável do que aquele de um catalisador com um vàlor de APS mais alto. De modo similar, se um catalisador de Ni ativado com um APS menor do que 20 μΐη for obtido de uma liga de Ni/Al que continha um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação e foi sujeito a uma ati- vação adicional de um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsor- ção sobre a superfície do catalisador, o Al que resta neste catalisador resul- tante será menos lixiviável do que aquele de um catalisador com um valor de APS mais alto.
Aparentemente a transformação de fase que ocorre durante a formação destas partículas menores e o seu comportamento de lixiviação durante a ativação da liga produz um catalisador mais adequado que pode tirar toda a vantagem dos elementos de ativação mencionados acima com seus métodos correspondentes para evitar a takovita durante a redução dos compostos de nitro. O valor de evitar maciçamente a formação de takovita foi descoberto ser muito maior do que um custo adicional do catalisador e surpreendentemente os menores níveis de takovita também melhoraram a separação do catalisador da mistura da reação. Como mencionado anteri- ormente, os elementos de ativação podem ser adicionado à liga antes da ativação, eles podiam ser adsorvidos no catalisador durante e/ou depois de ativação da liga ou eles podiam ser tanto incorporados à liga como adsorvi- dos sobre o catalisador durante e/ou depois da ativação da liga.
É possível obter catalisadores do APS preferido (menor do que μηη em alguns casos e menor do que 20 μπι em outros) pela Aplicação de tecnologias de formação, moagem, peneiração e classificação comumente usadas da partícula (com um meio líquido ou gasoso; por exemplo, ar, nitro- gênio, água e outros meios apropriados). A formação da partícula podia o- correr durante o resfriamento da liga, tal como ligas borrifadas e/ou juntas com um meio gasoso e/ou líquido. A formação de partículas também pode ser conseguida por resfriamento rápido da liga sobre um sólido resfriado que pode ou não estar em movimento (por exemplo, rotação ou oscilação). A formação da partícula também pode ocorrer durante a etapa de moagem em que estão sendo usados moinhos de bola, moinhos de bastão e moinhos de classificação que utilizem um veículo líquido ou gasoso. Esta moagem pode ser realizada em uma ou mais etapas para se conseguir um tamanho da par- tícula apropriado. Quando forem usadas duas ou mais etapas, a moagem inicial é comumente denominada moagem grosseira e moagens adicionais são denominadas etapas de moagem fina. A invenção desta patente tam- bém pode ser produzida com moinhos que moem a liga em suspensão em uma corrente de escoamento líquida e/ou gasosa que experimenta forças abrasiva passando através de um tubo ou de um reator especialmente proje- tado, que são forçados abruptamente contra uma barreira fixa (as paredes do tubo ou do reator também podem ser consideradas como uma barreira fixa) e/ou são forçados abruptamente contra uma barreira móvel (por exem- plo, rotação, oscilação e outros movimentos). Em princípio, o APS desejado desta invenção pode ser obtido por qualquer tecnologia de moagem comu- mente usada conhecida dos versados na técnica da formação e moagem de partículas. Podia-se também usar uma combinação destas técnicas tal como é o caso com um moinho de bolas ou de bastão cujo produto de saída é pe- neirado, classificado por meio de gás ou classificado por meio de líquido com as partículas de tamanho superior sendo alimentadas de volta para o moinho para moagem adicional. Um outro exemplo que usa a combinação de tecnologias seria moagem adicional por meio de metodologias mecânicas de uma liga rapidamente resfriada (resfriada com um gás ou com um líquido) que já estava na forma de pó. A formação da partícula também pode ocorrer durante a parte da ativação da preparação do catalisador, e que a utilização de fases ricas em Al na liga permite uma mais rápida redução do tamanho da partícula durante a ativação. As fases ricas em Ni também podem ser utilizadas para o controle do APS do catalisador durante a ativação. Pode-se também usar vários métodos de ativação e combinações de elementos de ativação para o controle do APS durante a ativação.
Os catalisadores de base metal ativados em pó (catalisadores do tipo Raney) são tipicamente usados em processos em batelada ou contí- nuos com reatores de tanque agitados. Os processos em batelada são muito flexíveis e sob as condições corretas, eles são muito econômicos para a hi- drogenação de compostos de nitro a aminas .
Um outro processo envolve o uso destes catalisadores em pó em reatores de circuito fechado em que a reação podia ocorrer na fase- vapor, de gotejamento, de aerossol ou líquida. Os reatores de circuito fecha- do, de tubos e de tanque agitado podem ser usados continuamente para este processo, em que o composto é alimentado no reator a uma taxa em que este é imediatamente hidrogenado para completar ou em alguns casos quase até completar quando for usado um segundo reator de hidrogenação (ou até mesmo mais) para hidrogenar as quantidades restantes do composto de nitro e seus intermediários possíveis. Durante o processo contínuo de hidrogenação, a mesma quantidade da amina desejada é removida do sis- tema da reação à mesma taxa em que é adicionado o composto de nitro pa- ra manter o volume global do meio da reação no reator. No caso de reatores de circuito fechado e de tubos, esta reação pode ser feita em um modo de circulação em que o composto de nitro é introduzido em uma parte da cor- rente da reação em circulação e a mistura de produto acabado é retirada de uma outra parte.
Esta reação pode ocorrer na presença de um ou mais solventes
(por exemplo, porém não limitados a álcoois tais como metanol e etanol) ou ela pode ocorrer na mistura do produto da amina resultante e água. As van- tagens de se utilizar a mistura do produto para o meio da reação é que não se precisa comprar o solvente e este não precisa ser removido da mistura da reação ou possivelmente purificado antes de se usado novamente. Uma ou- tra opção seria realizar a reação somente na amina desejada e usar uma temperatura da reação suficientemente alta de modo que a água seja imedi- atamente eliminada por destilação da suspensão da reação e de modo que a amina desejada permaneça em uma forma líquida. Isto é especialmente im- portante para aminas tal como a toluenodiamina, quando esta precisa ser mantida no estado fundido se ela precisar ser usada como o meio da reação sem o auxílio de solventes que mantenham as propriedades do líquido a suspensão da reação.
Em geral, os catalisadores em pó desta invenção podem ser u— sados em qualquer sistema da reação e em qualquer processo da reação que seja adequado para a hidrogenação de compostos de nitro a aminas que utilizem catalisadores em pó.
Esta invenção inclui o processo para a hidrogenação de com- postos de nitro com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al continha um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μιτι, enquanto que os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada ele- mento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido desta modalidade para a hidrogenação de compostos de nitro é com um catalisador de Ni ati- vado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Pt, Cu e Ag antes da ativação man- tendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μηι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. Uma outra variação desta invenção envolve a hidrogenação de compostos de nitro com um catalisador de Ni ativado que tenha um APS menor do que 25 μιτι que foi ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisa- dor final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O pro- cesso preferido para a hidrogenação de compostos de nitro desta modalida- de usa um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 25 μητι e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Cò, Ir, Ni, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Esta invenção também inclui um processo para a hidrogenação de compostos de nitro com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador manten- do ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ati- vado final menor do que 25 μιη enquanto que, os níveis de ativação no cata- lisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em pe- so para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido para a hidrogenação de compostos de nitro desta modalidade utiliza um catalisa- dor de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação seguido por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mes- mo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μΐη enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso.
Esta invenção também abrange a hidrogenação de compostos de nitro com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que continha um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 20 μητι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo de hidrogenação pre- ferido de compostos de nitro desta modalidade usa um catalisador de Ni ati- vado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativa- ção mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do ca- talisador ativado final menor do que 20 μίτι, enquanto que os níveis de ativa- ção no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01 % em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. Uma outra parte desta invenção inclui um processo para a hi-
drogenação de compostos de nitro com um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 20 μηι e é ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido para a hidrogenação de compostos de nitro des- ta modalidade usa um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 20 μητι e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti1 V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final po- dem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso.
Esta invenção inclui o processo para a hidrogenação de aromá- ticos nitrados com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al continha um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μιη enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada ele- mento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido desta modalidade para a hidrogenação de aromáticos nitrados é com um catalisador de Ni ati- vado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Pt, Cu e Ag antes da ativação man- tendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μιτι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Uma outra variação desta invenção envolve a hidrogenação de aromáticos nitrados com um catalisador de Ni ativado que tem um APS me- nor do que 25 μιη que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativa- ção no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01 % em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido para a hidrogenação de aromáticos nitrados desta modalidade usa um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 25 μιη e é ati- vado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Esta invenção também inclui um processo para a hidrogenação
de aromáticos nitrados com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador manten- do ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ati- vado final menor do que 25 μιη enquanto que, os níveis de ativação no cata- lisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em pe- so para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido para a hidrogenação de aromáticos nitrados desta modalidade utiliza um catalisa- dor de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mes- mo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μιη enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso. Esta invenção também abrange a hidrogenação de aromáticos nitrados com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que continha um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti1 V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 20μΐτι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo de hidrogenação pre- ferido de aromáticos nitrados desta modalidade usa um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elemen- tos da lista de Mg, Ti1 V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ati- vação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 20 μιτι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisa- dor final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Uma outra parte desta invenção inclui um processo para a hi- drogenação de aromáticos nitrados com um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 20 μηη e é ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido para a hidrogenação de aromáticos nitrados des- ta modalidade usa um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 20 μπι e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final po- dem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso.
Esta invenção inclui o processo para a hidrogenação contínua de aromáticos nitrados com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al continha um ou mais elementos da lista de Mg, Ce1 Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mes- mo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25μιτι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01 % em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido desta modalida- de para a hidrogenação contínua de aromáticos nitrados é com um catalisa- dor de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Pt, Cu e Ag antes da ati- vação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μίτι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisa- dor final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Uma outra variação desta invenção envolve a hidrogenação con- tínua de aromáticos nitrados com um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 25 μηι que foi ativada com um ou mais elementos da lis- ta de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os ní- veis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido para a hidrogenação contínua de aromáticos nitrados desta modalidade usa um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 25 μηι e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catali- sador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Esta invenção também inclui um processo para a hidrogenação contínua de aromáticos nitrados com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti1 V, Nb, Cr1 Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ati- vação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25μιτι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisa- dor final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O pro- cesso preferido para a hidrogenação contínua de aromáticos nitrados desta modalidade utiliza um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação seguida por ativação do catali- sador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 25 μιτι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Esta invenção também abrange a hidrogenação contínua de a - romáticos nitrados com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que continha um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt1 Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catali- sador ativado final menor do que 20 μιτι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo contí- nuo preferido de hidrogenação de aromáticos nitrados desta modalidade usa um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final menor do que 20 μηι enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Uma outra parte desta invenção inclui um processo para a hi- drogenação contínua de aromáticos nitrados com um catalisador de Ni ati- vado que tem um APS menor do que 20 μηη e é ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catali- sador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso. O processo preferido para a hidrogenação contínua de aromáticos nitrados desta modalidade usa um catalisador de Ni ativado que tem um APS menor do que 20 μπι e é ativado por um ou mais elemen- tos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativa- ção no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
Há muitos tipos de hidrogenações de composto de nitro realiza- das na indústria. Uma das mais comercialmente interessantes e tecnicamen- te desafiadoras é a hidrogenação de dinitrotolueno (DNT) a toluenodiamina (TDA). Esta hidrogenação é realizada com catalisadores de Ni ativados a temperaturas na faixa de desde a temperatura ambiente até 210° C e pres- sões na faixa de desde a pressão atmosférica até 20000 kPa (200 bar). As condições de reação preferidas estão dentro das faixas de 50° até 180° C e de 300 a 8000 kPa (3 a 80 bar). Esta reação pode ser realizada em um ex- cesso de hidrogênio ou sob uma quantidade estequiométrica de hidrogênio.
Na Patente U.S. 6.423.872, as condições de reação para a hi-
drogenação contínua de DNT foram de 2000 kPa (20 bar) de hidrogênio a 150° C com 0,7 grama de catalisador de Ni ativado e a alimentação de DNT que mantém o nível de DNT abaixo de 1000 ppm durante esta hidrogena- ção. Na Patente U.S. 3.935.264, a hidrogenação de DNT foi realizada com metanol como um solvente sob a pressão de 2850 kPa (28,5 bar) de hidro- gênio e 120° C sobre o catalisador de Ni ativado.
Recentemente na Patente U.S. 6.005.143, foi descoberto que se podiam conseguir resultados satisfatórios para a hidrogenação de DNT a TDA sobre um catalisador de Ni/Pd suportado em um monolito na presença de metanol com 1600 kPa (16 bar) de hidrogênio e temperaturas na faixa de desde 135 a 155° C.
Tipicamente processos de hidrogenação em leito fixo requerem pressões de hidrogênio mais altas do que suas contrapartes em fase de suspensão, indicando que as pressões de aproximadamente 1600 kPa (-16 Bar) também devia ser adequadas para as reações realizadas neste caso. A Patente U.S. 4224249 também demonstrou que isto é verdadeiro pois um catalisador de Ni do tipo Raney foi usado com sucesso a 130° C e 1200 kPa (12 bar) (1103,161 kPa manométrico (160 psig)) para a hidrogenação de dinitrotolueno (DNT) tanto no modo de operação em batelada como de ali- mentação incrementai. O modo de operação de alimentação incrementai foi usado para simular as condições em que DNT é hidrogenado continuamente em uma escala industrial.
A hidrogenação de compostos de nitro pode ocorrer na fase va- por, em suspensão, em gotejamento, em aerossol e/ou líquida. A reação podia ser realizada como um processo em batelada ou podia ser realizada como um processo contínuo. Os processos contínuos podem envolver, po- rém não estão limitados a, um tipo de processo de circulação. Esta invenção também inclui um processo contínuo em que o composto de nitro é adicio- nado a uma taxa que é a mesma ou menor do que a taxa de hidrogenação, de modo que a concentração do composto de nitro seja mantida a um nível muito baixo. A taxa de alimentação do composto de nitro pode ser tão baixa que o nível do composto de nitro seja de 1000 ppm ou menor. Esta invenção também inclui o uso do catalisador desta invenção mencionado anteriormen- te em um processo contínuo que utiliza um segundo reator de hidrogenação (ou mais) para hidrogenar quaisquer compostos de nitro e/ou intermediários que restaram da hidrogenação no primeiro reator de hidrogenação. A hidrogenação do composto de nitro desta invenção pode ocor-
rer na presença do composto de nitro puro, a altas concentrações do rea- gente, a concentrações muito baixas do reagente e/ou na presença de uma mistura do produto que agiria como um solvente. Esta hidrogenação também pode ocorrer na presença praticamente apenas da amina desejada se a á- gua for removida por um processo satisfatório (por exemplo, destilação) du- rante a reação. A hidrogenação do composto de nitro desta invenção pode ocorrer na presença de um solvente. O tipo de reator podia ser, porém não está limitado a, um reator de tanque agitado, um reator contínuo de tanque agitado, um reator de circuito fechado ou um reator de tubos. Esta hidroge- nação do composto de nitro pode ocorrer entre a pressão atmosférica e 20000 kPa (200 bars) de hidrogênio e a temperatura pode estar na faixa de desde aproximadamente 10°C até 210° C.
Esta invenção abrange a hidrogenação de aromáticos nitrados e isto pode ocorrer como um processo em batelada ou contínuo sobre os cata- Iisadores mencionados acima. Esta invenção também inclui a hidrogenação de DNT a TDA seja como um processo em batelada ou como um processo contínuo com os catalisadores descritos acima. Exemplo de Aplicação 1
Hidrogenação em pulso de dinitrotolueno (DNT) a toluenodiami-
na (TDA).
O DNT é tipicamente hidrogenado em uma instalação industrial por meio de um modo contínuo, onde a taxa de alimentação de DNT é sufi- cientemente lenta para manter a sua concentração suficientemente baixa de modo que esta não envenene o catalisador ou se torne um perigo para a segurança. Isto significa que a taxa de hidrogenação será dependente da taxa de alimentação de DNT. O objetivo de nosso processo de hidrogenação em pulso foi manter a concentração de DNT suficientemente baixa de modo que esta fosse comparável à instalação industrial enquanto mede a atividade do catalisador. Foi possível agir desse modo por pulsação da alimentação de DNT a uma taxa que fosse ligeiramente mais rápida do que a taxa de hidro- genação de modo que se pudesse medir a atividade do catalisador manten- do o tempo do ligeiro excesso de DNT em um mínimo. Também foi decidido usar as condições de pressão e temperatura da reação similares àquelas descritas na Patente U.S. 4.224.249, na Patente U.S. 6.423.872 e na Paten- te U.S. 6.005.143.
O processo de hidrogenação em pulso foi iniciado colocando 150 ou 300 miligramas de catalisador, 101 gramas de TDA e 59 gramas de água (uma proporção estequiométrica da reação de TDA para água) em uma autoclave de 500 ml. A autoclave foi então fechada, purgada com nitro- gênio 3 vezes, purgada com hidrogênio 3 vezes e aquecida até uma tempe- ratura da reação de 140° C durante um período de 20 minutos enquanto o reator estava sob agitação a 300 rpm e mantido sob 500 kPa (5 bar) de hi- drogênio. Logo que a autoclave atingiu 140° C, a pressão hidrogênio foi a- justada até 1500 kPa (15 bar) de hidrogênio e a taxa de agitação foi aumen- tada até 1700 rpm. A reação foi então iniciada pulsando 4 mililitros de DNT fundido no reator durante 30 segundos com uma bomba de HPLC. A câmara da bomba de HPLC, o reservatório de DNT e toda a tubulação inoxidável usada para o transporte de DNT foram mantidos a 95° C para manter fundi- do o DNT. Foi usada um controlador de fluxo com prensa de hidrogênio de Buchi (bpc 9901) para monitorar o consumo de hidrogênio e logo que a rea- ção parou de consumir hidrogênio, foi introduzido um outro pulso de DNT à mesma taxa de alimentação. Este procedimento continuou até que tivesse sido introduzido um máximo de 45 pulsos. Os dados destas hidrogenações podem ser observados na figura 1, na figura 2 e nas tabelas de dados 3 a 19.
Exemplo de Aplicação 2
A hidrogenação em batelada de nitrobenzeno a anilina.
A hidrogenação à baixa pressão de nitrobenzeno foi realizada sobre 1,5 grama de catalisador em 110 ml de uma solução de nitrobenzeno em etanol a 9,1% em peso a 25° C e à pressão atmosférica.
Um reator de vidro com defletores dotado de um agitador de borbulhamento que gira a 2000 rpm foi usado para estas hidrogenações. Os resultados destas hidrogenações estão relacionados na tabela 1. Tabela 1: Os dados de hidrogenação em batelada de nitrobenzeno.
Catalisador Atividade do Nitrobenzeno
ml de Hp/minMwgrama de catalisador Exemplo Comparativo 1 61
Exemplo Comparativo 2 49
Exemplol 97
Exemplo 2 108
Exemplo 3 77
Exemplo 4 70
Exemplo 5 75
Exemplo 6 96
Exemplo 7 92
Exemplo 12 74
Exemplo 14 80
Exemplo de Aplicação 3 A determinação da capacidade do catalisador de formar alumi-
natos de níquel (por exemplo, takovita).
A Patente U.S. 6.423.872 descreve um processo para a deter- minação da capacidade do catalisador de formar aluminatos de níquel (por exemplo, takovita). Este processo envolveu colocar o catalisador junto com TDA à temperatura de 150° C durante 1 mês. O tubo foi então aberto e o catalisador foi examinado por difração em raios X. Foi descoberto que o composto que se desenvolveu sobre o catalisador era takovita e foi demons- trado por difração em raios X que a sua estrutura era a mesma que aquela dos depósitos observados sobre as paredes de um reator de hidrogenação industrial para DNT e seu equipamento periférico.
Foi realizado um teste similar para nossos estudos neste caso.
Para determinar a capacidade do catalisador de formar takovita,
0,2 grama do catalisador foi colocado juntamente com 3,5 gramas de uma mistura de 63% em peso de TDA e de 37% em peso de água em um tubo selado durante 3 semanas a 150° C. Depois das 3 semanas, o catalisador foi removido e seus resíduos de takovita foram analisados por Difração em rai- os X. Foram então medidas as alturas do pico de takovita nas posições de 12, 24, 35, 40 e 47°2 teta. A altura do pico de na posição 52° 2 teta é de também foi medida e foram as proporções das alturas dos picos individuais de takovita para a altura do pico de níquel que foram usadas para comparar os diferentes catalisadores entre si. As proporções relativas para estas posi- ções de° 2 teta eram coerentes suficientemente para os diferentes catalisa- dores de modo que foi possível considerar a utilização. Foi descoberto que a soma das alturas dos picos de takovita para as posições 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de níquel a 52° 2 teta é de para esta determina- ção.
Os dados destes experimentos são apresentados na tabela 2 e
os catalisadores com a maior formação de takovita tinham as maiores pro- porções de altura do pico de takovita para Ni. Por comparação dos catalisa- dores do mesmo teor de Al entre si, pode-se observar que as modalidades desta patente levam a níveis mais baixos da formação de takovita. Apenas o exemplo comparativo 1 (CEI) formou uma versão dura de takovita e os ou- tros exemplos aqui descrito s formaram apenas takovita mole, se é que eles formaram takovita. CO O Ό
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O τ— CM οο ιθ τ— τ- τ— τ— LU LU LU LU LU UJ Exemplo Comparativo 1
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa a 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em ca- talisador de Ni ativado que contém 8,8% em peso de Al, 2,5% em peso de Cr e 2% em peso de Fe com um valor do tamanho médio da partícula de 35 μιτι foi testada para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X de takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de é de 50,2. As proporções individuais de takovita para níquel dos picos de raios X a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidrogenação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no Exemplo de Aplicação 2. Foi descoberto que a atividade de hi- drogenação de nitrobenzeno deste catalisador é de 61 ml de H2/minuto/grama de catalisador e pode ser observada informação adicional na tabela 1. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1,150 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era mais alta do que 90% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são fornecidos a seguir na tabela 3 e na figura 1.
Tabela 3: Os dados de hidrogenação do dinitrotolueno para o Exemplo Comparativo 1.
gramas de TDA fornecidos Atividade de Hidrogenação
por grama ml de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
15,5 1719
39,4 1258
59.1 1082
81.2 775 99,7 692
116,4 591
137,9 515 Exemplo Comparativo 2
Uma liga que contém Ni, Al e Fe foi ativada em uma suspensão aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 4% em peso de Al e 0,2% em peso de Fe com um valor do tamanho médio da partícula de 28 μιτι foi testada para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. foi desco- berto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em rai- os X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difra- ção em raios X de níquel a 52° 2 teta é de é de 4,7. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem Sr observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidro- genação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no Exemplo de Aplicação 2. Foi descoberto que a atividade de hidrogenação de nitro- benzeno deste catalisador é de 49 ml de H2/minuto/grama de catalisador e informação adicional podem ser observadas na tabela 1. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1,150 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são fornecidos a seguir na tabela 4 e na figura 1. Tabela 4: Os dados de hidrogenação do dinitrotolueno para o Exemplo Comparativo 2.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de catalisador
de H? por minuto por grama de catalisador
20
1575 1620 1842 1848 1893 1796 1644 1567
31
44
59
77
96
116
137 158 1520 179 1541 200 1586 222 1439 243 1488 265 1533 288 1527 309 1456 333 1436 357 1469 375 1480 397 1422 418 1447 440 1424 462 1393 484 1385 506 1370 528 1341 549 1259 571 1283 593 1183
Exemplo Comparativo 3
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni que contém 6,3% em peso de Al, 1,9% em peso de Cr e 0,8% em peso de Fe com um valor de APS de 29 μιτι foi testada para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi desco- berto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em rai- os X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difra- ção em raios X de níquel a 50° 2 teta é de 20,9. As proporções individuais de takovita para níquel dos picos de raios X a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta po- dem ser observadas na tabela 2. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1, 150 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pul- so de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são forne- cidos a seguir na tabela 5 e na figura 1.
Tabela 5: Os dados de hidrogenação do dinitrotolueno para Exemplo Com- parativo 3.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
6 3154 18 3447 34 3587 51 3440 71 3175 89 3210 111 2924 129 3057 151 2808 172 2607 193 2521 214 2350 237 2273 258 2223 280 2142 302 2070 324 2016 346 1764 367 1788 389 1618 411 1677 432 1591 453 1486 473
1424
494
1380
514
1292
532
1216
552
1187
10
15
20
25
Exemplo 1
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 7,2% em peso de Al, 1,8% em pe- so de Cr e 0,7% em peso de Fe com um valor de APS de 22 μιτι foi testada para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 20,6. As proporções individu- ais de takovita para níquel dos picos de raios X a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. As únicas diferenças entre CE3 e El são que El tem - 0,9% mais Al em uma base absoluta (14% mais Al em uma ba- se relativa) e El tem um APS menor do que 25 μιη e CE3, não. Apesar do mais alto teor de Al, El forma menos takovita do que CE3 e isto é devido ao APS inferior. Este catalisador foi usado para a hidrogenação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no Exemplo de Aplicação 2. Foi desco- berto que a atividade de hidrogenação de nitrobenzeno deste catalisador é de 97 ml de H2/minuto/grama de catalisador e informação adicional pode ser observada na tabela 1. Exemplo 2
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 5,4% em peso de Al, 1,7% em pe- so de Cr e 0,3% em peso de Fe com um valor de APS de 16 μιη foi testada para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 10,9. As proporções individu- ais de takovita para níquel dos picos de raios X a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidro- genação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no Exemplo de Aplicação 2. Foi descoberto que a atividade de hidrogenação de nitro- benzeno deste catalisador é de 108 ml de H2/minuto/grama de catalisador e informação adicional pode ser observada na tabela 1. Como descrito no E- xemplo de Aplicação 1150 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de da- dos de atividade são fornecidos a seguir na tabela 6 e na figura 1. Tabela 6: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para o exemplo 2.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
21 3500 43 3070 75 3344 97 3020 120 2841 143 2933 165 2863 188 2561 209 2720 232 2823 254 2828 276 2692 299 2692 322 2627 344 2581 267 2593 389 2353 411 2532 434 2550 457 2590 480 2433 502 2542 526 2424 549 2233 572 2222 595 2262 616 2151 639 2122
Exemplo 3
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 5,7% em peso de Al, 1,5% em pe- so de Cr e 0,2% em peso de Fe com um valor de APS de 24 μιη foi testada para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 11,5. As proporções individu- ais de takovita para níquel dos picos de raios X a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidro- genação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no Exemplo de Aplicação 2. Foi descoberto que a atividade de hidrogenação de nitro- benzeno deste catalisador é de 77 ml de H2/minuto/grama de catalisador e informação adicional pode ser observada na tabela 1. Como descrito no E- xemplo de Aplicação 1150 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina . A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de da- dos de atividade são fornecidos a seguir na tabela 7 e na figura 1. Tabela 7 : Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para o exemplo 3.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml por qrama de H? por minuto por de catalisador qrama de catalisador 17 3838 27 3589 47 4115 66 4039 85 3848 105 4071 126 3924 147 3687 168 3637 189 3459 210 3353 230 3410 251 3248 273 3274 294 2971 316 2872 337 3002 359 2952 381 2803 404 2797 425 2698 448 2661 470 2627 493 2515 515 2531 538 2451 561 2394 583 2315 605 2259 628 2254 651
2237
673
2012
697
1922
719
1810
742
1803
764
1747
787
1660
Exemplo 4
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 4,63% em peso de Al, 0,6% em peso de Cr e 0,2% em peso de Fe com um valor de APS de 22 μΐη foi testa- da para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difra- ção em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 6,9. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidrogenação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no E- xemplo de Aplicação 2. Foi descoberto que a atividade de hidrogenação de nitrobenzeno deste catalisador é de 70 ml de H2/minuto/grama de catalisa- dor e informação adicional pode ser observada na tabela 1. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1150 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletivi- dade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são fornecidos a seguir na tabela 8 e na figura 1. Tabela 8: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para o exemplo 4.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de catalisador
20
31
de H? por minuto por grama de catalisador 2900 2710 43 2826 57 3021 73 3311 90 2979 108 3211 128 3204 147 3109 168 3124 188 3086 209 3017 230 3037 250 2892 271 2918 292 2825 313 2813 333 2721 354 2807 375 2635 395 2569 416 2606 437 2474 458 2542 478 2297 498 2319 518 2298 539 2220 559 2231 579 2193 598 2159 618 2082 638 1934 659 1986 678 1984
699 1955
718 1867
739 1877
Exemplo 5
Uma liga que contém Ni, Al1 Cr, Cu e Fe foi ativada em uma suspensão aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resul- tando em um catalisador de Ni ativado que contém 3,9% em peso de Al, 0,72% Cr, 0,07% Cu e 0,26% em peso de Fe. Este catalisador tinha um valor de APS de 22 μίτι e foi testado para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 3,7. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1300 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletivi- dade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são fornecidos a seguir na tabela 17 e na figura 2. Tabela 9: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para o exemplo 5.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
25
30
9 2928 3135 22 2904 31 3289 40 3330 49 3279 59 3404 69 3533 79 3350 90 3145 100 3169 111 3333 120 3750 131 3350 141 3385 151 3179 162 3518 172 3331 182 3245 193 3518 203 3594 214 3402 225 3349 235 3385 245 3422 256 3279 266 3367 277 3195 288 3212 298 3232 307 3064 318 3268 328 3286 339 3094 350 2990 350 2924 360 2704 371 2815 392 2535 402 2471
Exemplo 6 10
15
20
25
30
Uma liga que contém Ni, Al, Cr, Cu e Fe foi ativada em uma suspensão aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resul- tando em um catalisador de Ni ativado que contém 4,3% em peso de Al1 1,53% de Cr, 0,12% de Cu e 0,25% em peso de Fe. Este catalisador tinha um valor de APS de 22 μιη e foi testado para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 4,3. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidrogenação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no Exemplo de Aplicação 2. Foi descoberto que a ati- vidade de hidrogenação de nitrobenzeno deste catalisador é de 96 ml de H2/minuto/grama de catalisador (é favor ver a tabela 1). Como descrito no Exemplo de Aplicação 1300 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de da- dos de atividade são fornecidos a seguir na tabela 18 e na figura 2 Tabela 10: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para exemplo 6.
gramas de TDA fornecidas por grama de catalisador 21 44 66 89 112 135 158 181 204 227
Atividade de Hidrogenação ml de H? por minuto por grama de catalisador 3382 2829 2775 2857 2818 2613 2535 2326 2164 2146 250 2236 273 2205 297 2185 320 2133 343 2105 367 2078 390 2040 413 2081
Exemplo 7
Uma liga que contém Ni, Al, Cr, Cu e Fe foi ativada em uma
suspensão aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resul- tando em um catalisador de Ni ativado que contém 4,5% em peso de Al, 1,35% de Cr, 0,17% de Cu e 0,26% em peso de Fe. Este catalisador tinha um valor de APS de 20 μηι e foi testado para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X a 52° 2 teta é de 5,6. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidrogenação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no E- xemplo de Aplicação 2. Foi descoberto que a atividade de hidrogenação de nitrobenzeno deste catalisador é de 92 ml de H2/minuto/grama de catalisa- dor (vide tabela 1). Como descrito no Exemplo de Aplicação 1300 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolu- eno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são fornecidos a se- guir na tabela 20 e na figura 2
Tabela 11: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para exemplo 7.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
22 3945 43 3608 65 3518 87 3380 110 3186 132 3038 154 3000 177 2835 200 2775 223 2585 245 2574 268 2341 290 2491 314 2262 336 2280 360 2181 383 1986 405 1778 429 1707
Exemplo 8
Uma liga que contém Ni, Al e Fe foi ativada em uma suspensão
aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 3,79% em peso de Al e 0,23% em pe- so de Fe. Este catalisador tinha um valor de APS de 20 μιτι e foi testado pa- ra a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 2,9. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1300 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são fornecidos a seguir na tabela 21 e na figura 2.
Tabela 12: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para exemplo 8.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
10 1943 19 2330 29 2328 38 2288 49 2409 59 2366 69 2318 80 2552 90 2478 101 2264 112 2457 123 2399 133 2432 144 2334 155 2398 165 2408 176 2350 187 2223 198 2311 209 2149 220 2319 230 2216 241 2202 252 2155 263 2097 274 2115 284 2182 295 2148 306 2059 317 2090 328 2042 338 2036 349 2018 360 1919 371 1940 381 1837
Exemplo 9
Uma liga que contém Ni, Al e Fe foi ativada em uma suspensão aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 3,87% em peso de Al e 0,22% em pe- so de Fe que foi ativada com uma solução aquosa de um sal molibdato de amônio até o teor final de Mo de 0,11% em peso de Mo. Este catalisador tinha um valor de APS de 17 pm e foi testado para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descober- to que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 2,5. As proporções dos picos individuais de raios X de ta- kovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1300 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de to- Iuenodiamina e os pontos de dados de atividade são fornecidos a seguir na tabela 22 e na figura 2.
Tabela 13: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para exemplo 9.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
9 2449
18 2441 28 2572 39 2590 49 2560 60 2617 71 2597 81 2778 93 2633 104 2747 115 2694 126 2725 137 2594 148 2546 159 2510 170 2546 181 2688 193 2535 204 2500 215 2546 226 2483 237 2556 249 2518 260 2449 271 2389 283 2483 294 2372 305 2368 316 2416 328 2372 339 2334 350 2305 362 2228 373 2119 384
2161
396
2117
Exemplo 10
Uma liga que contém Ni, Al e Fe foi ativada em uma suspensão aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 3,81% em peso de Al e 0,21% em pe- so de Fe que foi ativada com uma solução aquosa de CuSC>4 até o teor final de Cu de 0,09% em peso de Cu. Este catalisador tinha um valor de APS de μιη e foi testado para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 0,0. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1300 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99.5% de toluenodiamina e os pontos de da- dos de atividade são fornecidos a seguir na tabela 23 e na figura 2 Tabela 14: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para exemplo 10.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de catalisador
de H? por minuto por grama de catalisador
10
2369 2384 2521 2467 2460 2348 2365 2536 2419 2614
18
25
35
45
55
66
76
87
98 110 2730 121 2676 133 2560 144 2544 155 2432 167 2418 178 2526 190 2483 201 2517 213 2459 224 2475 236 2264 247 2400 259 2271 270 2299 282 2320 293 2306 305 2210 316 2177 327 2223 339 2230 350 2210 362 2115 374 2055 385 2051 396 1975
Exemplo 11
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 4,07% em peso de Al, 0,73% de Cr e 0,28% em peso de Fe que foi ativada com uma solução aquosa de um sal molibdato de amônio até o teor final de Mo de 0,1% em peso de Mo. Este catalisador tinha um valor de APS de 23 μιη e foi testado para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovi- ta a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de é de 5,0. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser ob- servadas na tabela 2. Como descrito no Exemplo de Aplicação 1, 300 mili- gramas deste catalisador foram usados para a hídrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99.5% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são forne- cidos a seguir na tabela 24 e na figura 2.
Tabela 15: Os dados de hídrogenação de dinitrotolueno para exemplo 11.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hídrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
11 3004 21 3413 29 3020 39 3130 49 3724 60 3407 71 3603 82 3761 93 3983 105 3983 116 3815 128 3652 139 3876 151 3679 162 3564 174 3547 185 3876 197 3356 208 3795 220 3860 231 3417 243 3582 254 3519 266 3553 277 3588 289 3326 301 3433 312 3403 323 3502 335 3311 346 3310 358 3162 369 3170 381 2968 393 3091 404 3028
Exemplo 12
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 4,11% em peso de Al, 0,71% de Cr e 0,27% em peso de Fe. Este catalisador tinha um valor de APS de 22 μιη e foi testado para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplica- ção 3. Foi descoberto que Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de é de 5,6. As propor- ções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidrogenação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no Exemplo de Aplicação 2. Foi descoberto que a atividade de hidrogenação de nitrobenzeno deste catalisador é de 74 ml de H2/minuto/grama de catali- sador (vide tabela 1) . Como descrito no Exemplo de Aplicação 1, 300 mili- gramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são forne- cidos a seguir na tabela 25 e na figura 2.
Tabela 16: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para exemplo 12.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
11 2803 3303 26 3030 31 3181 36 3115 42 3015 49 2983 56 3322 64 3174 73 3472 81 3383 90 3136 99 3067 109 3125 118 3142 127 3341 136 3421 145 3303 154 3181 163 3011 173 3101 182 3147 191 2995 200 2949 210 3067 219 2964 228 2876 238 2903 255 2925 265 2903 275 3005 284 3027 293 2964 293 2964 302 2848 311 2794 320 2808 330 2905 339 2820 348 2784
Exemplo 13
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen-
são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 4,1% em peso de Al, 0,72% de Cr e 0,28% em peso de Fe que foi ativado com uma solução aquosa de CuSO4 até o teor final de Cu de 0,11% em peso de Cu. Este catalisador tinha um valor de APS de 23 μιη e foi testado para a formação de takovita como des- crito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 4,2. As pro- porções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Como descrito no Exem- plo de Aplicação 1, 300 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de da- dos de atividade são fornecidos a seguir na tabela 26 e na figura 2. Tabela 17: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para exemplo 13.
gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
10
15
20
25
30
por grama de catalisador
de H? por minuto por grama de catalisador
9 2863 16 2891 24 3370 32 3427 40 3399 49 3277 58 3469 67 3619 77 3469 86 3650 95 3347 105 3224 114 3543 124 3257 133 3257 142 3091 152 3075 161 2992 171 3066 180 3045 189 2932 199 2844 208 2792 218 3166 228 2970 237 2985 10
246 3064 256 2869 265 3097 275 3029 285 2805 294 2983 304 2741 313 2705 322 2792 332 2766 341 2589 351 2927 361 2844 370 2683
Exemplo 14
Uma liga que contém Ni, Al, Cr e Fe foi ativada em uma suspen- são aquosa com 20% em peso de NaOH entre 100 e 110°c resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 4,53% em peso de Al, 1,51 % de Cr e 0,29% em peso de Fe que foi ativada com uma solução aquosa de um sal molibdato de amônio até o teor final de Mo de 0,13% em peso de Mo. Este catalisador tinha um valor de APS de 23 μιτι e foi testada para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que a proporção da soma das alturas do pico de difração em raios X de takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 6,8. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2. Este catalisador foi usado para a hidrogenação em batelada de nitrobenzeno a anilina como descrito no Exemplo de Aplicação 2. Foi desco- berto que a atividade de hidrogenação de nitrobenzeno deste catalisador é de 80 ml de H2/minuto/grama de catalisador (é favor ver a tabela 1). Como descrito no Exemplo de Aplicação 1300 miligramas deste catalisador foram usados para a hidrogenação em pulso de dinitrotolueno a toluenodiamina. A seletividade desta reação era maior do que 99,5% de toluenodiamina e os pontos de dados de atividade são fornecidos a seguir na tabela 27 e no na figura 2.
Tabela 18: Os dados de hidrogenação de dinitrotolueno para exemplo 14. gramas de TDA fornecidas Atividade de Hidrogenação ml
por grama de H? por minuto por
de catalisador grama de catalisador
9 3440 15 3046 20 3130 28 3344 37 3602 46 3627 56 3912 66 3888 76 3725 85 3535 95 3471 105 3398 114 3804 125 3575 134 3649 144 3527 155 3490 164 3592 174 3763 184 3548 194 3583 204 3174 214 3202 223 3291 233 3308 243 3344 253 3381 262 3420 271 3382 281 3079 290 3306 300 3119 309 3104 318 2924 327 3168 337 3219 346 3015 355 3071 365 2853 373 2867
Exemplo 15
Uma liga que contém Ni, Al e Fe foi ativada em uma suspensão aquosa com 20% em peso de NaOH na presença de um pó fino de Cr entre 100 e 110° C resultando em um catalisador de Ni ativado que contém 3,92% em peso de Al, 0,42% de Cr e 0,22% em peso de Fe. Este catalisador tinha um valor de APS de 20 μιτι e foi testado para a formação de takovita como descrito no Exemplo de Aplicação 3. Foi descoberto que a soma das alturas do pico de difração em raios X da takovita a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta para a altura do pico de difração em raios X de níquel a 52° 2 teta é de 0,0. As proporções dos picos individuais de raios X de takovita para níquel a 12, 24, 35, 40 e 47° 2 teta podem ser observadas na tabela 2.
Os resultados apresentados nos exemplos acima demonstram claramente que a presente invenção está bem adaptada para realizar os ob- jetivos e atingir as finalidades e as vantagens mencionadas assim como a- queles ali inerentes. Embora o aumento do teor de Al do catalisador melhore a sua atividade isto também pode aumentar a quantidade de takovita produ- zida durante a hidrogenação de compostos de nitro tal como do dinitrotolue- no. Portanto no passado, precisava-se selecionar entre atividade mais alta e a maior presença de takovita ou menor atividade (com menores teores de Al) e menos takovita. A estabilização do Al no catalisador pelas invenções desta patente irá permitir que o versado na técnica de hidrogenação de composto de nitro tenha tanto alta atividade como menos takovita. O Exemplo de Apli- cação 3 descreve como se determina a capacidade de o catalisador formar takovita e a proporção da soma das altura do pico ° 2 teta de takovita até Ni 52° 2 teta normaliza esta medida de altura do pico em relação à quantidade de Ni medida em XRD e este valor é citado aqui como a propensão à takovi- ta. Para comparar as propensões à takovita de catalisadores que contenham diferentes teores de Al devia-se dividir a propensão à takovita pela % em peso de Al para determinar a quantidade relativa de Al no catalisador que pode ser Iixiviada com compostos amino tal como toluenodiamina (TDA) pa- ra formar takovita. Um outro aspecto é a atividade do catalisador. Se o cata- Iisador for altamente reativo, seria preciso menor quantidade deste catalisa- dor para formar a mesma quantidade da amina desejada. Portanto, o aspec- to mais importante da propensão à takovita é a quantidade relativa de takovi- ta formada em relação à atividade do catalisador e à % em peso de Al. Co- mo os experimentos de hidrogenação do dinitrotolueno aqui medidos che- gam até um mínimo de aproximadamente 350 gramas de toluenodiamina produzidos por grama de catalisador, considerou-se a atividade média de até 350 gramas de toluenodiamina por grama de catalisador como a compara- ção padrão para nossos catalisadores e isto juntamente com a quantidade relativa média de takovita formada em relação à atividade e o teor de Al es- tão relacionados na tabela 13. Pode-se observar pelos dados que a seleção apropriada dos métodos de ativação, os elementos de ativação e o APS po- dem surpreendentemente levar a um catalisador que tenha uma alta ativida- de e forme uma pequena quantidade de takovita em relação à atividade e o teor de Al. 2
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Quantidade Re- lativa de Takovi- ta em Relação à % em peso de Al e Atividade 26,49 1,17 2,06 1,13 0,92 0,80 0,46 0,64 0,69 0,54 0,41 0,00 0,55 0,71 0,53 0,70 Atividade Re- lativa para CE2 0,24 1,00 1,69 1,80 2,20 1,86 2,06 1,56 1,80 5 τ— 1,58 1,51 2,22 cã τ— 1,93 2,13 Proporção de Takovita : Ni para % em peso de Al 6,27 1,17 3,49 2,03 2,02 1,48 0,96 0,99 1,24 0,76 0,65 0,00 1,23 1,36 1,02 1,50 Soma de Takovita: Ni 50,2 h- 20,9 10,9 11,5 Oi co" r- CO co co io" O) cm" io cm" o o" 5,0 co io" cm 00 co" % em peso de Al OO ■sl- co io" h- ιο" 4,63 Oi co" 4,3 4,5 3,79 3,87 3,81 4,07 T- "tf 4,53 Atividade Média até 350 g de TDA por g de cat σ> h- co 1599 2709 2873 3516 2974 3292 2487 2875 2255 2528 2413 3548 3056 3089 3408 APS μηη io co CO cm LZ co cm ZZ ZZ cm cm o cm OZ T- o cm co cm ZZ co cm co cm Elementos de ativação Cr, Fe Fe Cr, Fe Cr, Fe Cr, Fe Cr, Fe Cr, Fe, Cu Cr, Fe, Cu Cr, Fe, Cu Fe Fe, Mo Fe, Cu Cr, Fe, Mo Cr, Fe Cr, Fe, Cu Cr, Fe, Mo Catali- sador CE1 CE2 CE3 cm UJ E3 UJ E5 E6 h- UJ 00 UJ E9 o LLJ τ— LU E12 E13 E14 Embora possa ser feita modificação pelos versados na técnica, tais modificações estão abrangidas no espírito da presente invenção como definido pela divulgação e pelas reivindicações.
Claims (40)
1. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al contendo um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W1 Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm en- quanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
2. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ati- vada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir1 Pt, Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
3. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 25 □m que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção so- bre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catali- sador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
4. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 25 □m e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador en- quanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
5. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V1 Nb, Cr, Mo, W, Mn1 Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final infe- rior a 25Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada ele- mento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
6. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ati- vada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catali- sador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
7. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que con- tendo um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru1 Co1 Rh1 Ir1 Pd1 Pt1 Cu1 Ag1 Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 20 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso.
8. Processo de hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe1 Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 20 □m enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
9. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 20 □m e é ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsor- ção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
10. Hidrogenação de compostos nitro, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 20 □m e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co1 Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catali- sador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
11. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al contendo um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru1 Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 □m enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
12. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti1 V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Pt, Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm en- quanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
13. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 25 Dm que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe1 Ru1 Co, Rh1 Ir1 Ni1 Cu, Ag1 Au e Bi por sua adsor- ção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
14. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 25 Dm e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe1 Ru, Co1 Ir, Ni, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
15. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb1 Cr1 Mo1 W1 Mn1 Re, Fe, Ru1 Co, Rh, Ir, Pd1 Pt, Cu, Ag1 Au e Bi antes da ativação seguida por ati- vação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir1 Ni, Pd, Pt1 Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Gm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso.
16. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg1 Ti1 V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd1 Pt, Cu e Ag antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru1 Co1 Ir1 Ni, Pd1 Pt1 Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ati- vação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
17. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que contendo um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re1 Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd1 Pt, Cu, Ag1 Au e Bi antes da ativação man- tendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 20 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catali- sador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
18. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe1 Ru1 Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o ta- manho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 20 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
19. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 20 Dm e é ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisa- dor final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
20. Hidrogenação de aromáticos nitrados, caracterizado pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 20 Dm e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada ele- mento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
21. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al con- tendo um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mes- mo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final po- dem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso.
22. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg1 Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Pt, Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o ta- manho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
23. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 25 Dm que foi ativado com um ou mais elementos da lista de Mg1 Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativa- ção no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
24. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 25 Dm e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catali- sador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
25. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado cuja liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W1 Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W1 Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd1 Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador manten- do ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ati- vado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisa- dor final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final èstá na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
26. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado feito de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
27. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que contendo um ou mais elementos da lista de Mg1 Ce, Ti, V, Nb, Cr1 Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catali- sador ativado final inferior a 20 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
28. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado obtido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt1 Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final infe- rior a 20 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada ele- mento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
29. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 20 Dm e é ativado com um ou mais elementos da lista de Mg1 Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
30. Hidrogenação contínua de aromáticos nitrados, caracteriza- do pelo fato de ser com um catalisador de Ni ativado que apresenta um APS inferior a 20 Dm e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfí- cie do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso.
31. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de que a liga de Ni/Al compreende um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catali- sador ativado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
32. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de ser ob- tido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Pt, Cu e Ag antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de des- de 0,05% em peso até 10% em peso.
33. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de que a - presenta um APS inferior a 25 Dm que foi ativado com um ou mais elemen- tos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
34. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de que a- presenta um APS inferior a 25 Dm e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
35. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de que a liga de Ni/Al foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação seguida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 Dm enquanto que, os níveis de ati- vação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
36. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de ser ob- tido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação se- guida por ativação do catalisador de Ni ativado final com um ou mais ele- mentos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsorção sobre a superfície do catalisador mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 25 □m enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
37. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de ser ob- tido de uma liga de Ni/Al que contendo um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi antes da ativação mantendo ao mesmo tempo o tamanho médio da par- tícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 20 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
38. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de ser ob- tido de uma liga de Ni/Al que foi ativada com um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Pd, Pt, Cu e Ag antes da ativação man- tendo ao mesmo tempo o tamanho médio da partícula (APS) do catalisador ativado final inferior a 20 Dm enquanto que, os níveis de ativação no catali- sador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
39. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de que a- presenta um APS inferior a 20 Dm e é ativado com um ou mais elementos da lista de Mg, Ce, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au e Bi por sua adsorção sobre a superfície do catalisador en- quanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
40. Catalisador de Ni ativado, caracterizado pelo fato de que a- presenta um APS inferior a 20 Dm e é ativado por um ou mais elementos da lista de Mg, Ti, V, Cr, Mo, Fe, Ru, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu e Ag por sua adsor- ção sobre a superfície do catalisador enquanto que, os níveis de ativação no catalisador final podem estar na faixa de desde 0,01% em peso até 10% em peso para cada elemento de ativação e o teor de Al no catalisador final está na faixa de desde 0,05% em peso até 10% em peso.
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