BRPI0720175A2 - Derivados de ácidos tetrâmico cis-alcoxiespirocíclicos bifenil substituídos - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE ÁCIDO TETRÂMICO CIS-ALCOXIESPIROCÍCLICOS BIFENIL SUBSTITU- ÍDOS".

A presente invenção refere-se a novos derivados de ácido te- 5 trâmico cis-alcoxiespirocíclicos bifenil substituídos, a diversos processoos para sua preparação e ao seu uso como pesticidas e/ou herbicidas. Objetos da invenção são também agentes herbicidas seletivos que por um lado a- presentam derivados de ácido tetrâmico cis-alcóxi-espirocíclico bifenil substi- tuídos e, por outro lado um composto aperfeiçoador da compatibilidade com 10 as plantas de safra.

A presente invenção ainda refere-se ao aumento da eficácia de agentes para proteção de plantas compreendendo, em particular derivados de ácido tetrâmico cis-alcoxiespirocíclicos bifenil substituídos, através da adição de sais de amônio ou sais de fosfônio e opcionalmente promotores 15 de penetração, aos respectivos agentes, processo para sua preparação e seu emprego na proteção de plantas, tais como inseticidas e/ou acaricidas, e/ou para impedimento do crescimento de plantas indesejadas.

Propriedades farmacêuticas de 3-acilpirrolidina-2,4- dionas foram previamente descritas (S. Suzuki et al. Chem. Farm. Buli. 15 1120 (1967)). Além disso N-fenil-pirrolidina-2,4-dionas foram sintetizadas por R. Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Uma atividade biológica desses compostos ainda não foi descrita.

Na patente EP-A-O 262 399 e GB-A-2 266 888 são descritos compostos similarmente estruturados (3-arilpirrolidina-2,4-dionas) dos quais, 25 entretanto, nenhuma atividade herbicida, inseticida ou acaricida é conheci- da. Compostos com atividade herbicida, inseticida ou acaricida conhecidos são derivados de 3-arilpirrolidina-2,4-diona não-substituídos (EP-A-355 599, EP-A-415 211 e JP-A-12-053 670) e também derivados monocíclicos 3-aril- pirrolidina-2,4-diona substituídos (EP-A-377 893 e EP-A 442.077).

Além disso são conhecidos derivados policíclicos de 3-arilpirro-

lidina-2,4-diona (EP-A-442 073) bem como derivados de 1 H-arilpirrolidina- diona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A 613 884, EP-A- 613 885, WO 95/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-O 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 e WO 99/55673, 5 WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049596, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, WO 07/048545, WO 07/073856, DE-A- 10 05/059892, DE-A-06/007882, DE-A-06/018828, DE-A-06/025874, DE-A- 06/050148).

Além disso são conhecidos os derivados de 1 H-pirrolidinadiona bifenil-substituídos com ação fungicida (WO 03/059065).

A atividade e o espectro de atividade desses compostos, entre- 15 tanto, nem sempre é totalmente satisfatória, particularmente a baixas taxas de aplicação e concentrações. Mais ainda, a compatibilidade das plantas com esses compostos perante algumas culturas de plantas nem sempre é suficiente. Além disso, as propriedades toxicológicas e/ou propriedades am- bientais desses compostos nem sempre são inteiramente satisfatórias.

Foram descobertos novos compostos da fórmula (I)

γ(')

na qual

X representa halogênio, alquila, alcóxi, haloalquila ou haloalcóxi, Z representa fluorofenila opcionalmente monossubstituída ou polissubstituída,

WeY independentemente um do outro representam hidrogênio,

halogênio, alquila, alcóxi, haloalquila ou haloalcóxi, A representa alquila,

G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos

(b). >m-r2 (0), -80^r3 (d), -jf'* (e)>

E (f) ou

R6

V-%7 (g)i

nos quais

E representa um íon metálico ou um íon amônio,

L representa oxigênio ou enxofre,

M representa oxigênio ou enxofre,

R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila opcionalmente substituídas por halogênio, ou cicloalquila opcionalmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode ser in- terrompida por pelo menos um heteroátomo, respectivamente fenila, fenilal- quila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila opcionalmente substituídas, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila opcionalmente substituídas por halogênio, ou representa cicloalquila, fenila ou benzila opcionalmente substituídas,

R3, R4 e R5 independentemente um do outro representam alqui- la, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio opcio- nalmente substituídos por halogênio, ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio opcionalmente substituídos, e R6 e R7 independentemente um do outro representam hidrogê-

nio, representam alquila, cicloalquila, alquila, alcóxi, alcoxialquila respecti- vamente opcionalmente substituídos por halogênio, representam fenila op- cionalmente substituída, representam benzila opcionalmente substituída, ou junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados representam um anel que é opcionalmente interrompido por oxigênio ou enxofre.

Os compostos de fórmula (I) podem também, dependendo do tipo dos substituintes, estar presentes em diversas composições como isô- meros geométricos e/ou óticos ou misturas isoméricas, que opcionalmente podem ser separadas da maneira usual. Tanto os isômeros puros como também as misturas isoméricas, sua preparação e emprego, assim como os 5 agentes contendo-as, são objetos da presente invenção. A seguir para sim- plificar menciona-se aqui abaixo somente os compostos de fórmula (I), ape- sar de serem cogitados tanto os compostos puros como, opcionalmente, também misturas com diferentes frações de compostos isoméricos.

ro cis) compreendendo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G:

Resultam as seguintes estruturas principais (l-a) até (l-g) (isôme-

o

z

(Ia)

o

O

Z

(Ib), Y

Y

Y

(Ie)1

(lf).

(ig)

nos quais

A1 E1 L1 M1 W1 X1 Y1 Z1 R11 R21 R31 R41 R51 R6 e R7 tem os signifi-

cados indicados acima.

Além disso observou-se que os novos compostos da fórmula (I) são obtidos segundo um dos processos descritos a seguir:

(A) Compostos da fórmula (l-a),

Y

(Ia),

na qual

A1 W, X1 Y e Z tem os significados indicados acima, são obtidos

caso 10

15

Compostos da fórmula (II),

O

CO2R

(H)

na qual

A, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, e R8 representa alquila (de preferência Ci-C6-alquila), são con- densados intramolecularmente na presença de um diluente e na presença de uma base.

(B) Além disso verificou-se que os compostos da fórmulas (l-a) até (l-g) mostrados acima, nos quais A, G, W, X, Y e Z possuem o significa- do indicado acima, são obtidos quando os compostos das fórmulas (l-a') até

fl-g'),

Y

(l-a') até (l-g’) nos quais

W, X e Y possuem o significado indicado acima e Z' representa cloro, bromo, iodo, de preferência bromo, são rea- gidos com ácidos borônicos ou derivados de ácido borônico da fórmula (III)

x> R9

Z-BC

OR9

(III)

na qual

R9 representa hidrogênio, C-i-C6-alquila ou C2-C6-alcanodi-ila e Z tem o significado indicado acima, na presença de um solvente, uma base e um cataiisador, sendo que como catalisadores apropriados inte- ressam em particular sais de paládio ou complexos de paládio.

Além disso, observou-se

(C) que os compostos da fórmula (l-b) mostrados acima, na qual A, R1, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são obtidos quando compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são respectivamente

(a) reagidos com halogenetos ácidos da fórmula (IV)

Hal R1

T

0 (IV)

na qual

R1 tem o significado indicado acima e Hal representa halogênio (em particular cloro ou bromo) ou (β) reagidos com anidridos carboxílicos de fórmula (V) R1-CO-O-CO-R1(V)

na qual

R1 tem o significado indicado acima, e opcionalmente na pre- sença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido;

(D) que os compostos da fórmula (l-c) mostrada acima, na qual A, R2, M, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima e L representa oxigênio, são obtidos quando os compostos da fórmula (l-a) mostrados aci- ma, na qual A, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são respec- tivamente reagidos com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos da fórmula (VI)

R2-M-CO-CI(VI)

na qual

R2 e M tem os significados indicados acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido;

(E) que os compostos da fórmula (l-c) mostrada acima, na qual A, R2, M, W, X, Y e Z tem os significados mostrados acima e L representa enxofre, são obtidos quando compostos da fórmula (l-a) mostrados acima, na qual A, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são respectiva- mente reagidos com ésteres ácido cloromonotiofórmicos ou ésteres de ácido cloroditiofórmicos da fórmula (VII)

CU M-R2

Ύ

na qual

s (VII)

M e R2 tem os significados indicados acima, opcionalmente na

presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido, e

(F) que os compostos da fórmula (l-d) mostrados acima, na qual A, R3, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são obtidos quando

compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são respectivamente reagidos com cloretos de sulfonila da fórmula (VIII)

R3-SO2-CI (VIII)

na qual

R3 tem o significado indicado acima, opcionalmente na presença

de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido,

(G) que os compostos de fórmula (l-e) mostrados acima, na qual A, L, R4, R5, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são obtidos quando compostos da fórmula (l-a) mostrados acima, na qual A, W, X, Y e Z

tem os significados indicados acima, são respectivamente reagidos com compostos de fósforo da fórmula (IX)

R4

/

Hal-P

l|N 5

L R (IX)

na qual

L, R4 e R5 tem os significados dados acima e

Hal representa halogênio (em particular cloro ou bromo), opcio- nalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido, (H) que os compostos de fórmula (l-f) mostrados acima, na qual A, E, W, X, Y e Z tem os significados dados acima, são obtidos quando com- postos da fórmula (l-a) indicados acima, na qual A, W, X, Y e Z tem os signi- ficados dados acima, são respectivamente reagidos com compostos metáli-

cos ou aminas de fórmulas (X) ou (XI), respectivamente,

R1 °\ ^R11 N * 12

Me(OR10)t(X) R (XI)

na qual

Me representa um metal monovalente ou divalente (de preferên- cia um metal alcalino ou metal alcalino terroso, tal como lítio, sódio, potás- sio, magnésio ou cálcio), t representa o número 1 ou 2 e R10, R11, R12 independentemente um do outro representam hi-

drogênio ou alquila (de preferência CrC8-alquila), opcionalmente na presen- ça de um diluente ,

(I) que os compostos de fórmula (l-g) mostrados acima, na qual A, L, R6, R71 W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são obtidos

quando os compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são respectivamente

(a) reagidos com isocianatos ou isotiocianatos de fórmula (XII) R6-N=C=L (XII)

na qual

R6 e L tem os significados dados acima, opcionalmente na pre-

sença de um diluente e opcionalmente na presença de um catalisador, ou

(β) reagidos com cloretos de carbamoíla ou cloretos de tiocar- bamoíla de fórmula (XIII)

Cl

R7

K (Xlll)

na qual

L, R6 e R7 tem os significados dados acima, opcionalmente na

presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

Além disso, verificou-se que os novos compostos de fórmula (I) apresentam uma boa eficácia como pesticidas (agentes para o controle de pestes), de preferência como inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas, 5 além disso são frequentemente muito bem compatíveis com plantas, em particular plantas de cultura, e/ou apresentam propriedades toxicológicas favoráveis e/ou ambientalmente relevantes.

Surpreendentemente, verificou-se também que determinados derivados de ácido tetrâmico cis-alcoxiespirocíclicos, substituídos por bifeni- 10 Ia, quando usados junto com os compostos aperfeiçoadores da compatibili- dade de plantas de cultura (safeners/antídotos) descritos abaixo, impedem eficazmente danos nas plantas de cultura e podem ser usados particular- mente vantajosamente como preparações de combinação de amplo espec- tro para o controle seletivo de plantas indesejadas em culturas de plantas 15 úteis, tais como por exemplo em cereais, mas também em milho, soja e ar- roz.

Objetos da invenção são também agentes herbicidas seletivos compreendendo uma quantidade eficaz de uma combinação de composto compreendendo, como componentes,

(a') pelo menos um derivado de ácido tetrâmico cis-alcoxispirocí-

clico bifenil substituído de fórmula (I), na qual A, G, W, X, Y e Z tem o signi- ficado indicado acima e

(b') pelo menos um composto aperfeiçoador da compatibilidade com as plantas de cultura dos seguintes grupos de compostos:

4-dicloroacetil-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (AD-67, MON-4660), 1-dicloroa- cetilhexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]pirimidina-6(2H)-ona (diciclonona, BAS- 145138), 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxa- cor), 1- metil-hexil 5-cloroquinolina-8-oxiacetato (cloquintocet-mexil - cf. tam- bém compostos relacionados na EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, 30 EP-A-492366), 3-(2-clorobenzil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)ureia (cumilurona), a-(cianometóxi-imino)fenil acetonitrila (ciometrinil), ácido 2,4-diclorofenoxia- cético (2,4-D), ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico (2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil- etil)-3-(4-metilfenil)ureia (daimurona, dimrona), ácido 3,6-dicloro-2-metoxi- benzóico (dicamba), S-1 -metil-1 -fenil-etil piperidin-1-tiocarboxilato (dimepipe- rato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenilacetamida (diclormida), 4,6-dicloro-2- 5 fenilpirimidina (fenclorim), etil 1-(2,4-dicloro fenil)-5-tricloro-metil-1H-1,2,4- triazol-3-carboxilato (fenclorazol-etil - ver também compostos relacionados na EP-A-174562 e EP-A-346620), fenil metil 2-cloro-4-trifluorometiltiazol- 5-carboxilato (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetóxi)-a-trifluoroacetofe- nona oxima (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetiloxazolidina 10 (furilazol, MON-13900), etil 4,5-di-hidro-5,5-difenil-3-isoxazol carboxilato (i- soxadifen-etil - ver também compostos relacionados na WO-A-95/07897),

1-(etoxicarbonil)-etil- 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidiclor), ácido (4-cloro -o-tolilóxi)acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (mecoprop), dietil -1-(2,4-dicloro fenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxilato

(mefenpir-dietil - ver também compostos relacionados em WO-A-91/07874),

2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolana (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-azaspiro[4.5] decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2- ilmetoximino)fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilme- til)-N-(2-propenil)acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazoli-

dina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetiloxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)butírico, ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico, ácido difenil metoxi- acético, metil difenil metoxiacetato, etil difenilmetóxiacetato, metil 1-(2-cloro- fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxilato, etil 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1 H-pira- zol-3-carboxilato, etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-1 H-pirazol-3-carboxilato, 25 etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)-1H-pirazol-3-carboxilato, etil 1-(2,4- diclorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxilato (ver também compostos relacio- nados na EP-A-269806 e EP-A-333131), etil 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxa- zolina-3-carboxiIato, etil 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato, etil 5-(4-flúor- fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato (ver também compostos relativos na 30 WO-A-91/08202), 1,3-dimetilbut-1-il 5-cloroquinolina-8-oxiacetato, 4-aliloxi- butil 5-cloroquinolina-8-oxiacetato, 1 -aliloxiprop-2-il 5-cloroquinolina-8-oxia- cetato, metil 5-cloroquinoxalina-8-oxiacetato, etil 5-cloroquinolina-8-oxiacetato, alil 5-cloroquinoxalina-8-oxiacetato, 2-oxoprop-1-il 5-cloroquinolina-8-oxiacetato, dietil 5-cloroquinolina-8-oximalonato, dialil 5-cloroquinoxalina-8-oximalonato, dietil 5-cloroquinolina-8-óxi-malonato (cf. compostos também relacionados na EP-A-582198), ácido 4-carboxicroman-4-ilacético (AC-304415, cf. EP-A- 5 613618), ácido 4-clorofenoxiacético, 3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona, 1-bromo -4-clorometilsulfonilbenzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilu- reia (também conhecido como N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil) amino] benzenossulfonamida), 1 -[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-di- metilureia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia, 1-[4-(N- naf- 10 tilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetil ureia, N-(2-metóxi-5-metilbenzoil)-4-(ciclopropila- minocarbonil)benzenossulfonamida,

nas quais

m representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,

A1 representa um dos grupamentos heterocíclicos divalentes mostrados abaixo

e/ou um dos seguintes compostos, definidos pelas fórmulas ge- rais da fórmula geral (IIa)

ou da fórmula geral (IIb)

ou da fórmula (IIc)

O

R

18

(IIc) n representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, A2 representa alcanodi-ila opcionalmente substituída por C1-C4- alquila e/ou CrC4-alcóxi-carbonila e/ou Ci-C4-alqueniloxicarbonila contendo

1 ou 2 átomos de carbono,

R14 representa hidroxila, mercapto, amino, C-i-Ce-alcóxi, C1-Ce- alquiltio, CrC6-alquilamino ou di(Ci-C4-alquil)amino,

R15 representa hidroxila, mercapto, amino, CrC7-alcóxi, C1-Ce- alqueniloxi, CrC6-alqueniloxi-CrC6-alcóxi, CrC6-alquiltio, Ci-C6-alquilamino ou di(Ci-C4-alquil)amino,

R16 representa Ci-C4-alquila opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo,

R17 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, C2-Ce- alquenila ou C2-C6-alquinila, C-i-C^alcóxi-C-i-C^alquila, dioxolanil-C-i-C4- alquila, furila, furil-C-i-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila respectivamente opcionalmente substituídos por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila,

R18 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, C2-Ce- alquenila ou C2-C6-alquinila, CrC^alcóxi-C-pC^alquila, dioxolanil-C-i-C4- alquila, furila, furil-CrC4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila respectivamente opcionalmente substituídos por flúor, cloro e/ou bromo, ou repreenta fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou C-i-C4-alquila,

R17 e R18 também juntos representam C3-C6-alcanodi-ila ou C2- C5-oxa-alcanodi-ila, respectivamente opcionalmente substituídos por C1-C4- alquila, fenila, furila, um anel benzeno fundido ou por dois substituintes que, juntos com o átomo de C ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros,

1Q

R representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C1-C4 -alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila respectivamente opcionalmente substitu- 10

idos por flúor, cloro e/ou bromo,

R20 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila, C3-C6-Cido- alquila ou tri(CrC4-alquil)silila respectivamente opcionalmente substituídos por hidroxila, ciano, halogênio ou CrC4-alcóxi,

R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa Ci-C4 -alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila respectivamente opcionalmente substitu- ídos por flúor, cloro e/ou bromo,

X1 representa nitro, ciano, halogênio, Ci-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C-i-C4-alcóxi ou C-i-C4-haloalcóxi,

X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ci-C4-alquila, C-i-C4-haloalquila, C-i-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi,

X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-Cralquila, CrC4-haloalquila, C1-C^alcoxi ou C-i-C4-haloalcóxi, e/ou os seguintes com- postos, definidos pelas fórmulas gerais da fórmula geral (IId)

23

(X5)v

R24

SO,

22

-(X4)t

(IId)

ou da fórmula geral (IIe)

O

r-,25

R

26

^κ(χ5)ν Pl f O

-(X4)t

(Ile)

20

onde

t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,

R22 representa hidrogênio ou C-i-C4-alquila,

oo

R representa hidrogênio ou CrC4-alquila,

R24 representa hidrogênio, representa C-i-C6-aiquiia, C1-Ce- <· alcóxi, CrC6-alquiltio, CrC6-alquilamino ou di(C-i-C4-alquil)amino respecti- vamente opcionalmente substituídos por ciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, ou representa C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquiltio ou C3-C6-cicloalquilamino respectivamente opcionalmente substituídos por cia- no, halogênio ou CrC4-alquila,

R25 representa hidrogênio, representa C-i-C6-alquila opcional- mente substituída por ciano, hidroxila, halogênio ou CrC4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila respectivamente opcionalmente substituí- das por ciano ou halogênio, ou representa C3-C6-cicloalquila opcionalmente 10 substituída por ciano, halogênio ou C-i-C4-alquila,

R26 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquila opcional- mente substituída por ciano, hidroxila, halogênio ou CrC4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila respectivamente opcionalmente substituí- das por ciano ou halogênio, representa C3-C6-cicloalquila opcionalmente 15 substituída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila, ou representa fenila opcio- nalmente substituída por nitro, ciano, halogênio, CrC4-alquila, C1-C4-Iialo- alquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-haloalcóxi, ou juntamente com R25 representa C2-C6-alcanodi-ila ou C2-C5-oxa-alcanodi-ila respectivamente opcionalmente substituídos por CrC4-alquila, k - 20 X4 representa nitro, ciano, carboxila, carbamoíla, formila, sulfa-

moíla, hidroxila, amino, halogênio, Ci-C4-alquila, CrC4-haloalquila, C1-C4- alcóxi ou CrC4-haloalcóxi, e

X5 representa nitro, ciano, carboxila, carbamoíla, formila, sulfa- moíla, hidroxila, amino, halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, C1-C4- 25 alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi.

Os compostos de acordo com a invenção são definidos em geral pela fórmula (I). Substituintes ou faixas preferidas dos radicais listados nas fórmulas mencionadas acima e a seguir são ilustrados abaixo:

X representa de preferência halogênio, CrC6-alquila, C1-Ce- 30 haloalquila, C-i-C6-alcóxi ou C-i-C6-haloalcóxi,

Z representa de preferência os radicais V11 V2 independentemente um do outro representam de prefe- rência hidrogênio, halogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6-alcóxi, CrC4-haloalquila ou Ci-C4-haloalcóxi,

V3 representa de preferência hidrogênio, cloro, bromo, CrC6- alquila, CrC6-alcóxi, CrC4-haloalquila ou CrC4-haloalcóxi,

WeY independentemente um do outro representam de prefe- rência hidrogênio, halogênio, Ci-C6-alquila, C1-C6-Iialoalquila, Ci-C6-alcóxi ou Ci-C6-haloalcóxi,

A representa de preferência CrC6-alquila,

G representa de preferência hidrogênio (a) ou representa um

dos grupos

-alquila, CrCs-alquiltio-CrCe-alquila, poli-Ci-Cs-alcóxi-C-i-Ce-alquila respecti- vamente opcionalmente substituídos por halogênio, ou representa C3-C8- cicloalquila opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila ou CrC6- alcóxi, sendo que opcionalmente um ou mais (de preferência não mais do que dois) membros anelares não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre,

(9).

em particular (a), (b) ou (c), na qual

E representa um íon metálico ou um íon amônio,

L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre,

R1 representa CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, CrCs-alcóxi-CrCs

representa fenila opcionalmente substituída por halogênio, ciano nitro, CrC6-alquila, Ci-C6-alcóxi, C1-C6^aloalquila, C-i-C6-haloalcóxi, C1-C6- alquiltio ou C-i-C6-alquilsulfonila,

representa fenil-Ci-C6-alquila opcionalmente substituída por ha- logênio, nitro, ciano, C-i-C6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-haloalquila ou C1-C6- 5 haloalcóxi,

representa hetarila com 5 ou 6 membros (por exemplo pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tienila) opcionalmente substituída por halogênio ou CrC6-alquila

representa fenóxi-C-i-C6-alquila opcionalmente substituída por 10 halogênio ou CrC6-alquila ou

representa hetarilóxi-C-i-C6-alquila com 5 ou 6 membros opcio- nalmente substituído por halogênio, amino ou C-t-C6-alquila (por exemplo piridiloxi-CrC6-alquila, pirimidiloxi-C-i-C6-alquila ou tiazoliloxi-C-i-C6-alquila),

R2 representa CrC2o-alquila, C2-C2CraIqueniIa, CrC8-alcóxi-C2-C8 15 -alquila, poli-CrC8-alcóxi-C2-C8-alquila respectivamente opcionalmente substituídos por halogênio,

representa C3-C8-Cidoalquila opcionalmente substituída por ha- logênio, C-t-C6-alquila ou CrC6-alcóxi ou

representa fenila ou benzila respectivamente opcionalmente ‘•20 substituídos por halogênio, ciano, nitro, C-i-C6-alquila, Ci-C6-alcóxi, C1-C6- haloalquila ou C-i-C6-haloalcóxi,

R3 representa C-i-C8-alquila opcionalmente substituída por halo- gênio ou representa fenila ou benzila respectivamente opcionalmente substi- tuídas por halogênio, C-i-C6-alquila, CrC6-alcóxi, C1-C^haloalquila, C1-C4- haloalcóxi, ciano ou nitro,

R4 e R5 independentemente um do outro representam C1-C8- alquila, CrCs-alcóxi, C-i-C8-alquilamino, d^CrCe-alquiOamino, C-i-C8-alquil- tio, C2-C8-alqueniltio, C3-C7-Cidoalquiltio opcionalmente substituídos por ha- logênio, ou representam fenila, fenoxi ou feniltio, respectivamente opcional- 30 mente substituídos por halogênio, nitro, ciano, CrC4-alcóxi, CrC4-haloal- cóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-haloalquiltio, CrC4-alquila ou C-i-C4-haloalquila

Rb e R' independentemente um do outro representam de preferên- cia hidrogênio, representam CrC8-alquila, C3-C8-cicloalquila, CrC8-alcóxi, C3-C8-alquenila, C-i-C8-alcóxi-CrC8-alquila respectivamente opcionalmente substituídos por halogênio, representam fenila opcionalmente substituída por halogênio, C-rC8-haloalquila, CrC8-alquila ou C-i-C8-alcóx, representam 5 benzila opcionalmente substituída por halogênio, Ci-C8-alquila, C1-C8- haloalquila ou Ci-C8-alcóxi, ou juntos representam um radical C3-C6- alquileno opcionalmente substituído por CrC4-alquila no qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.

Nas definições de radical mencionadas como sendo preferidas, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, em particular flúor, cloro e bromo.

W representa particularmente preferentemente hidrogênio, meti-

Ia ou cloro,

X representa particularmente preferentemente flúor, cloro, bro- mo, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalquila ou C-i-C4-haloalcóxi,

Y representa particularmente preferentemente hidrogênio, C1- C4-alquila, flúor, cloro, bromo, metóxi ou trifluorometila,

Z representa particularmente preferentemente os radicais

V1 F V1 V1 F

V1, V2 representam independentemente um do outro particular- mente preferentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, CrC6-alquila, C1-C4- alcóxi, C-i-C2-haloalquila ou C1-C2-haloalcóxi,

V3 representa particularmente preferentemente hidrogênio, clo- ro, bromo, C-i-C4-alquila ou C-i-C4-alcóxi, C-i-C2-haloalquila ou C1-C2- haloalcóxi,

A representa particularmente preferentemente CrC4-alquila,

G representa particularmente preferentemente hidrogênio (a) ou representa um dos grupos A’ (b), X«« <c). ^s0T-"3 (d), (el

V-'

R6

/

n^r7 (g),

E (f) ou L nos quais

E representa um íon metálico ou um íon amônio,

L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre,

R1 representa particularmente preferentemente C-i-Ce-alquila, C2-Cis

-alquenila, CrC4-alcóxi-CrC2-alquila, CrC4-alquiltio-Ci-C2-alquila cada um dos quais é opcionalmente monossubstituído até trissubstituído por flúor ou clo- ro, ou C3-C6-cicloalquila que é opcionalmente monossubstituída ou dissubsti- tuída por flúor, cloro, Ci-C2-alquila ou C1-C^alcoxi e na qual opcionalmente 10 um ou dois membros anelares não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio,

representa fenila que é opcionalmente mono substituída ou dis- substituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C-i-C4-alquila, CrC4-alcóxi, CrC2-haloalquila ou C1-C2-Iialoalcoxi,

R2 representa particularmente preferentemente C-i-Cs-alquila, C2-Ce

-alquenila ou Ci-C4-alcóxi-C2-C4-alquila, cada um dos quais é opcionalmente monossubstituído até trissubstituído por flúor,

representa C3-C6-cicloalquila que é opcionalmente monossubsti- tuída por CrC2-alquila ou C1-C2^lcoxi ou representa fenila ou benzila, cada um dos quais é opcionalmen-

te monossubstituída ou dissubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC3-alcóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,

R3 representa particularmente preferentemente CrC8-alquila que é opcionalmente monossubstituída até trissubstituída por flúor, ou representa fenila que é opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, C1-C4 -alquila, C-i-C4-alcóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro,

R4 representa CrC6-alquila, C-rC6-alcóxi, Ci-C6-alquilamino, di(C-i-C6-alquÍl)amino, C-i-C6-alquiltio, C3-C4-alqueniltio, C3-C6-cicloalquiltio, ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, que respectivamente são opcional- mente monossubstituídos por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, CrC3-alcóxi, CrC3-haloalcóxi, CrC3-alquiltio, C1-C3-Iialoalquiltio, CrC3-alquila ou trifluo- rometila,

R5 representa particularmente preferentemente C-i-C6-alcóxi ou

CrC6-alquiltio,

R6 representa particularmente preferentemente hidrogênio, C1-C6 -alquila, C3-C6-cicloalquila, C-i-C6-alcóxi, C3-C6-alquenila, Ci-C6-alcóxi-Ci-C4- alquila, representa fenila que é opcionalmente monossubstituída por flúor, 10 cloro, bromo, trifluorometila, C1-C4^lquila ou CrC4-alcóxi, representa benzi- la que é opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, C1-C4- alquila, trifluorometila ou C-i-C4-alcóxi,

R7 representa particularmente preferentemente CrC6-alquila, C3-C6 -alquenila ou C-i-C6-alcóxi-C-i-C4-alquila,

R6 e R7 juntos representam particularmente preferentemente um

radical C4-C5^lquileno que é opcionalmente substituído por metila ou etila e no qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por fenila ou enxofre.

Nas definições do radical mencionadas como sendo particular- mente preferidas, halogênio representa flúor, cloro e bromo, em particular flúor e cloro.

W representa muito particularmente preferentemente hidrogênio

ou metila,

X representa muito particularmente preferentemente flúor, cloro, metila, etila, metóxi, etóxi, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi,

Y representa muito particularmente preferentemente hidrogênio,

metila, flúor ou cloro,

Z representa muito particularmente preferentemente os radicais

V3

V2 __ V2.

OU V11 V2 independentemente um do outro representam muito parti- cularmente preferentemente hidrogênio, flúor, cloro, metila, etila, metóxi, etóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,

V3 muito particularmente preferentemente representa hidrogê- nio, cloro, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi,

A muito particularmente preferentemente representa metila, eti- la, propila ou butila,

G muito particularmente preferentemente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos

ou E (f), nos quais

L representa oxigênio ou enxofre,

M representa oxigênio ou enxofre e

E representa um íon amônio ou um equivalente a íon metálico,

R1 muito particularmente preferentemente representa Ci-Ce- alquila, C2-Ciyalquenila, Ci-C2-alcóxi-C-i-alquila, CrC2-alquiltio-Ci-alquila, que respectivamente são opcionalmente monossubstituídos por cloro, ou representa ciclopropila ou ciclo-hexila, que respectivamente é opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, metila ou metóxi,

representa fenila que é opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorome-

R2 representa muito particularmente preferentemente C-I-C8- alquila, C2-C6-alquenila ou CrC4-alcóxi-C2-C3-alquila, fenila ou benzila, que é respectivamente opcionalmente monossubstituída por flúor.

O

L

tóxi,

25

W representa notadamente hidrogênio ou metila, X representa notadamente cloro ou metila,

Y representa notadamente hidrogênio ou metila, Z representa notadamente os radicais 1 2

V , V representam independentemente um do outro notadamente hi- drogênio, flúor, cloro, ou metóxi,

(Z representa notadamente

-o-· -d'.

A representa notadamente metila ou etila,

G representa notadamente hidrogênio (a) ou representa um dos

ou E (f), na qual

E representa um equivalente a íon metálico (Na+),

R1 representa notadamente CrC6-alquila ou ciclopropila,

R2 representa notadamente Ci-Cs-alquila.

As definições ou ilustrações gerais ou preferidas dos radicais indicados acima podem ser combinadas entre si à vontade, portanto tam- bém entre as respectivas faixas e faixas preferidas. Elas servem para os produtos finais assim como para os precursores e produtos intermediários.

De acordo com a invenção são preferidos os compostos da fór- mula (I) nos quais se apresenta uma combinação dos significados listados

5

grupos

OCH, 5

10

15

-20

acima como sendo preferidos.

De acordo com a invenção é dada particular preferência aos compostos da fórmula (I) nos quais se apresenta uma combinação dos sig- nificados indicados anteriormente como sendo particularmente preferidos.

De acordo com a invenção é dada preferência muito particular- mente aos compostos da fórmula (I) nos quais se apresenta uma combina- ção dos significados indicados anteriormente como muito particularmente preferidos.

De acordo com a invenção são notáveis os compostos da fórmu- la (I) nos quais se apresenta uma combinação dos significados anteriormen- te indicados como salientados.

Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados como alquila ou alquenila também podem ser respectivamente de cadeia reta ou ramifi- cada, desde que possível, mesmo em combinação com heteroátomos, tais como por exemplo em alcóxi.

Radicais opcionalmente substituídos podem ser monossubstituí- dos ou polissubstituídos, a menos que nada diferente seja indicado, e no caso de substituições múltiplas os substituintes podem ser idênticos ou dife- rentes.

Além disso também podem ser especificamente mencionados, além dos compostos mencionados nos exemplos, os seguintes compostos de fórmula (I): Tabela 1

Na qual A = CH3

W X Y F V1 V2 H Cl H 2 H H H Cl H 3 H H H Cl H 4 H H H Cl H 2 4-F H H Cl H 2 4-CI H H Cl H 2 4-CH3 H H Cl H 2 4-OCH3 H H Cl H 3 4-F H H Cl H 3 4-CI H H Cl H 3 4-CH3 H H Cl H 3 4-OCH3 H H Cl H 4 3-CI H H Cl H 4 3-CH3 H H Cl H 4 3-OCH3 H H Cl H 2 4-F 5-F H Cl H 2 4-F 6-F H Cl H 2 4-CI 5-F H Cl H 2 5-CI 4-F H Cl H 3 4-F 5-F H CH3 H 2 H H H CH3 H 3 H H H CH3 H 4 H H H CH3 H 2 4-F H H CH3 H 2 4-CI H H CH3 H 2 4-CH3 H H CH3 H 2 4-OCH3 H H CH3 H 3 4-F H H CH3 H 3 4-CI H I

W X Y F V1 V2 H CH3 H 3 4-CH3 H H CH3 H 3 4-OCH3 H H CO H 4 3-CI H X O H I H 4 3-CH3 H CO X O H CH3 H 4 3-OCH3 H H CH3 H 2 4-F 5-F H 0 H 2 4-F 6-F X CO 1 H I H 2 4-CI 5-F CO X O H CH3 H 2 5-CI 4-F H CH3 H 3 4-F 5-F CH3 CH3 H 2 H H CO CH3 H 3 H H X i ° CO CH3 H 4 H H X O CO CH3 H 2 4-F H X ° CH3 CH3 H 2 4-CI H CH3 0 H 2 4-CH3 H X CO 1 CH3 CH3 H 2 4-OCH3 H CO CH3 H 3 4-F H X CO CH3 H 3 4-CI H X O CH3 ο H 3 4-CH3 H X GJ I CH3 CH3 H 3 4-OCH3 H CO CH3 H 4 3-CI H X O CO CH3 H 4 3-CH3 H X ϋ CH3 CH3 H 4 3-OCH3 H CH3 CH3 H 2 4-F 5-F CH3 I H 2 4-F 6-F CO X ο CH3 CH3 H 2 4-CI 5-F CO I H 2 5-CI 4-F X CO O X O CH3 CH3 H 3 4-F 5-F H CH3 CO η H H X O W X Y F V1 V2 H CH3 CH3 3 H H H CH3 CH3 4 H H H CH3 CH3 2 4-F H H CH3 CH3 2 4-CI H H CH3 CH3 2 4-CH3 H H CH3 CH3 2 4-OCHs H H CH3 CH3 3 4-F H H CH3 CH3 3 4-CI H H CH3 CH3 3 4-CH3 H H CO CH3 3 4-OCHs H X O H CH3 CH3 4 3-CI H H CH3 CH3 4 3-CH3 H H CH3 CH3 4 3-OCH3 H H CH3 CH3 2 4-F 5-F H CO CH3 2 4-F 6-F I O H CH3 CH3 2 4-CI 5-F H CO CH3 2 5-CI 4-F I O H CH3 CH3 3 4-F 5-F CH3 CO CH3 2 H H I O CH3 CH3 CH3 3 H H CH3 CH3 CH3 4 H H CH3 CH3 CH3 2 4-F H CH3 CH3 CH3 2 4-CI H CH3 CH3 CH3 2 4-CH3 H CH3 CH3 CH3 2 4-OCH3 H CH3 CH3 CH3 3 4-F H CH3 CH3 CH3 3 4-CI H CH3 CH3 CH3 3 4-CH3 H CH3 CO CH3 3 4-OCH3 H X O CH3 CH3 CH3 4 3-CI H i

W X Y F V1 V2 CH3 0 I 4 3-CH3 H X CO CO I 1 O ! CO CO CH3 4 3-OCH3 H X I O Oj o CH3 CO 2 4-F 5-F X X, CO O CO CO CH3 2 4-F 6-F X I O O CH3 CO O 2 4-CI 5-F I X O CO ! CH3 CO CO 2 5-CI 4-F X X O O CO CO CH3 3 4-F 5-F X I o O Tabela 2: W, X, Y, F, V1 e V2 como indicado na Tabela 1 com A = C2H5

Tabela 3: W, X, Y1 F, V1 e V2 como indicado na Tabela 1 com A = C3H7

Tabela 4: W1 X, Y, F, V1 e V2 como indicado na Tabela 1 com A = C4H9

Significados preferidos dos grupos listados acima em relação com os compostos aperfeiçoadores da compatibilidade com as plantas de cultura ("safeners de herbicidas") das fórmulas (lia), (Nb), (Ne), (Md) e (IIe) são definidos a seguir.

m representa de preferência os números 0, 1, 2, 3 ou 4.

A1 representa de preferência um dos grupamentos divalentes heterocíclicos mostrados abaixo

F=* >=N O-N

O

OR20 R19 R19'

n representa de preferência os números 0, 1, 2, 3 ou 4.

A2 representa de preferência respectivamente opcionalmente

metileno ou etileno substituído por metila, etila, metoxicarbonila, etoxicarbo- nila ou alcóxi carbonila.

R14 representa de preferência hidroxila, mercapto, amino, metó- xi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, n-propoxi, i-propóxi, s-propóxi ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n-propiltio ou i-propiltio, n-butiltio, i-butiltio, s-butiltio ou t- butiltio, metilamino, etilamino, n-propilamino ou i-propilamino, n-butilamino, i- butilamino, s-butilamino ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino.

R15 representa de preferência hidroxila, mercapto, amino, metó- 5 xi, etóxi, n- propóxi ou i-propóxi, n-butóxi, i-butóxi, s-butóxi ou t-butóxi, 1- metil-hexilóxi, alilóxi, 1-aliloximetiletóxi, metiltio, etiltio, n-propiltio ou i- propiltio, n-butiltio, i-butiltio, s-butiltio ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- propilamino, ou i-propilamino, n-butilamino, i-butilamino, s-butilamino ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino.

R16 representa de preferência metila, etila, n-propila ou i-propila

respectivamente opcionalmente substituídas por flúor, cloro e/ou bromo

R17 representa de preferência hidrogênio, representa metila, eti- la, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, propenila, bute- nila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, 15 dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila respectivamen- te opcionalmente substituídos por flúor e/ou cloro, ou representa fenila op- cionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n-propila ou i-propila, n- butila, i-butila, s-butila ou t-butila.

R18 representa de preferência hidrogênio, representa metila, eti- 20 Ia, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, propenila, bute- nila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectiva- mente opcionalmente substituídas por flúor e/ou cloro, ou representa fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n-propila ou i-propila, 25 n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, ou junto com R17 representa um dos ra- dicais-CH2-0-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2- que são opcionalmente substituídos por metila, etila, furila, fenila, por um anel benzeno anelado ou por dois substituintes que, junto com o átomo de C ao qual eles estão liga- dos, formam um carbociclo com 5 ou 6 membros.

R19 representa de preferência hidrogênio, ciano, flúor, cloro,

bromo, ou representa metila, etila, n-propila ou i-propila, ciclopropila, ciclobu- tila, ciclopentila, ciclo-hexila ou fenila respectivamente opcionalmente substi- <· tuídos por flúor, cloro e/ou bromo.

20

R representa de preferência hidrogênio, representa metila, eti- la, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila opcionalmente substituídos por hidroxila, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i- 5 propóxi.

R21 representa de preferência hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s- butila ou t-butila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila ou fenila respectivamente opcionalmente substituídas por flúor, cloro e/ou bromo.

10 X1 representa de preferência nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, me-

tila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, difluoro- metila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluoro- diclorometila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluo- ro metóxi.

15 X2 representa de preferência hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro,

bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t- butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluo- rometila, fluorodiclorometila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluoro- metóxi ou trifluorometóxi.

‘•20 X3 representa de preferência hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro,

bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t- butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluo- rometila, fluorodiclorometila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluoro- metóxi ou trifluorometóxi.

25 T representa de preferência os números 0, 1, 2, 3 ou 4.

v representa de preferência os números 0, 1, 2, 3 ou 4.

R22 representa de preferência hidrogênio, metila, etila, n- propila

ou i-propila.

R23 representa de preferência hidrogênio, metila, etila, n-propila

30 ou i-propila.

R24 representa de preferência hidrogênio, representa metila, eti- la, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, metóxi, etóxi, n- propóxi ou i-propóxi, n-butóxi, i-butóxi, s-butóxi ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- propiltio ou i-propiltio, n-butiltio, i-butiltio, s-butiltio ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n-propilamino ou i-propilamino, n-butilamino, i-butilamino, s-butila- mino ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino respectivamente opcional- 5 mente substituídos por ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-pro- póxi, ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo- propilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclohexilóxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclo-hexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino ou ciclo-hexilamino respectivamente opcionalmente substituídos por ciano, 10 flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila.

Λ(-

R representa de preferência hidrogênio, representa metila, eti- la, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila ou s-butila, respectivamente opcio- nalmente substituído por ciano, hidroxila, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila, respectiva- 15 mente opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro ou bromo, repre- senta ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila respectivamente opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- propila ou i-propila.

R26 representa de preferência hidrogênio, representa metila, eti- Ia, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila ou s-butila, respectivamente opcio- nalmente substituídos por ciano, hidroxila, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- propóxi ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila res- pectivamente opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro ou bromo, representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila respectiva- mente opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, ou representa fenila respectivamente opcionalmente substituída por nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- propóxi ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi, ou juntamente com R25 representa butano-1,4-di-ila (trimetileno), pentano-1,5-di-ila, 1- oxabutano-1,4-di-ila ou 3-oxapentano-1,5-di-ila respectivamente opcional- mente substituídos por metila ou etila. X4 representa de preferência nitro, ciano, carboxila, carbamoila, formila, sulfamoila, hidroxila, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-pro- pila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.

X5 representa de preferência nitro, ciano, carboxila, carbamoila,

formila, sulfamoila, hidroxila, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.

Exemplos dos compostos da fórmula (IIa) que são muito particu- Iarmente preferidos como safeners de herbicidas de acordo com a invenção são listados na tabela abaixo.

Tabela: Exemplos dos compostos de fórmula (IIa)

R (IIa)

Exemplo N0 (Posições) (X1)m A1 R14 lla-1 (2) Cl, (4) Cl .N. OCH3 H3CArr /y OCH3 O lla-2 (2) Cl, (4) Cl .N OCH3 H3CArr OC2H5 O lla-3 (2) Cl, (4) Cl n OC2H5 H3C-V^ V OCH3 O lla-4 (2) Cl, (4) Cl H,cV OC2H5 /y OC2H5 O Exemplo N0 (Posições) (X1)m A1 R14 lla-5 (2) Cl '"''N OCH3 lla-6 (2) Cl1 (4) Cl OCH3 lla-7 (2) F /N. OCH3 N O lla-8 (2) F ^ /N OCH3 N lla-9 (2) Cl, (4) Cl .N OC2H5 ""N V"" }=N CI3C lla-10 (2) Cl, (4) CF3 //N OCH3 O lla-11 (2) Cl ^ /N. OCH3 N lla-12 _ OC2H5 Exemplo N0 (Posições) (X1)m A1 R14 lla-13 (2) Cl, (4) Cl H OC2H5 H3C lla-14 (2) Cl, (4) Cl .Nv OC2H5 C3H7-I lla-15 (2) Cl, (4) Cl '''''N 'V""' OC2H5 H C4H9-I lla-16 (2) Cl, (4) Cl ^CH2 OC2H5 tv O-N lla-17 (2) Cl, (4) Cl OC2H5 lla-18 - OH Exemplos dos compostos da fórmula (IIb) que são muito particu- larmente preferidos como safeners de herbicidas de acordo com a invenção são listados na tabela abaixo.

Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IIb)

Exemplo N0 (Posição) (Posição) A2 R15 X2 X3 llb-1 (5) - CH2 OH Cl llb-2 (5) - CH2 OCH3 Cl llb-3 (5) - CH2 OC2H5 Cl Exemplo N0 (Posição) (Posição) A2 R15 X2 X3 llb-4 (5) - CH2 OC3Hy-Pl Cl llb-5 (5) - CH2 OC3H7-I Cl llb-6 (5) - CH2 OC4Hg-n Cl llb-7 (5) - CH2 OCH(CH3)C5H11-Ii Cl llb-8 (5) (2) CH2 OH Cl F llb-9 (5) (2) CH2 OH Cl Cl llb-10 (5) - CH2 OCH2CH=CH2 Cl llb-11 (5) - CH2 OC4Hg-I Cl llb-12 (5) CH2 CM i Cl ^ X O=O \ X 0---0 O Xcn \ / O-OX T1 \ o / llb-13 (5) CH, OCH2CH=CH2 Cl Il 2 ^CH H2C °γ° X. llb-14 (5) C2H5 OC2H5 Cl °γ° X. llb-15 (5) CH, OCH3 Cl I 3 °Y° Exemplos dos compostos da fórmula (IIc) que são muito particu- larmente preferidos como safeners de herbicidas de acordo com a invenção são listados na tabela abaixo.

O

,eA. -R’7

R N

J. 18

R (IIc)

Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IIc)

Exemplo N0 R16 N(R17lR1s) llc-1 CHCI2 N(CH2CH=CH2)2 llc-2 CHCI2 H3C CH3 """N O W llc-3 CHCI2 H3C^CH3 O ^-( CH3 llc-4 CHCI2 N O W llc-5 CHCI2 H=CV/CH3 '"'N O C6H5 llc-6 CHCI2 CH, U° llc-7 CHCI2 H,C CH 3 3 ""N O V~° O Exemplos dos compostos da fórmula (IId) que são muito particu- larmente preferidos como safeners de herbicidas de acordo com a invenção são listados na tabela abaixo.

,23

R

Ί R22

* 24

R

/N SO0

-(X4)t

(IId)

Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IId)

Exemplo N0 R22 CO R24 (Posições) (X4)t (Posições) Csl (X5)» o: lld-1 H H CO (2) OCH3 _ I O lld-2 H H C2H5 (2) OCH3 _ lld-3 H H C3H7-n (2) OCH3 _ lld-4 H H C3H7-I (2) OCH3 _ lld-5 H H A (2) OCH3 - lld-6 H H CH3 (2) OCH3 - (5) CH3 lld-7 H H C2H5 (2) OCH3 - (5) CH3 lld-8 H H C3H7-n (2) OCH3 - (5) CH3 lld-9 H H C3H7-I (2) OCH3 - (5) CH3 lld-10 H H A (2) OCH3 - (5) CH3 lld-11 H H OCH3 (2) OCH3 - (5) CH3 Exemplo N0 R22 R23 R24 (Posições) (X4)t (Posições) (X5)v lld-12 H H OC2H5 (2) OCH3 - (5) CH3 lld-13 H H OC3H7-I (2) OCH3 - (5) CH3 lld-14 H H SCH3 (2) OCH3 - (5) CH3 lld-15 H H SC2H5 (2) OCH3 - (5) CH3 lld-16 H H SC3H7-I (2) OCH3 - (5) CH3 lld-17 H H NHCH3 (2) OCH3 - (5) CH3 lld-18 H H NHC2H5 (2) OCH3 - (5) CH3 lld-19 H H NHC3HH (2) OCH3 - (5) CH3 lld-20 H H ^NH (2) OCH3 - Λ (5) CH3 lld-21 H H NHCH3 (2) OCH3 _ lld-22 H H NHC3HH (2) OCH3 _ lld-23 H H N(CH3)2 (2) OCH3 lld-24 H H N(CH3)2 (3) CH3 - (4) CH3 lld-25 H H CH2-O-CH3 (2) OCH3 - Exemplos dos compostos da fórmula (IIe) que são muito particu- larmente preferidos como safeners de herbicidas de acordo com a invenção são listados na tabela abaixo. υ (He) Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IIe)

Exemplo N0 R22 R25 R26 (Posições) (X4)t (Posições) (X5)v lle-1 H H CO (2) OCH3 _ I O lle-2 H H C2H5 (2) OCH3 _ lle-3 H H C3H7-n (2) OCH3 _ lle-4 H H C3H7-I (2) OCH3 _ lle-5 H H A (2) OCH3 - lle-6 H CH3 CH3 (2) OCH3 _ lle-7 H H CH3 (2) OCH3 - (5) CH3 lle-8 H H C2H5 (2) OCH3 - (5) CH3 lle-9 H H C3H7-n (2) OCH3 - (5) CH3 lle-10 H H C3H7-I (2) OCH3 - (5) CH3 lle-11 H H λ (2) OCH3 - (5) CH3 lle-12 H CH3 CH3 (2) OCH3 - (5) CH3 Mais preferidos como compostos aperfeiçoadores da compatibi-

lidade de plantas de cultura [componente (b')] são cloquintocet-mexil, fenclo- razol-etil, isoxadifeno-etil, mefenpir-dietil, furilazol, fenclorim, cumilurona, dimrona, dimepiperato e os compostos lle-5 e lle-11, e em particular é dada ênfase a cloquintocet-mexil e mefenpir-dietil, mas também a etil isoxadifeno. < Os compostos da fórmula geral (IIa) a serem usados como safe-

ners de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser preparados por processoos conhecidos per se (cf. WO-A-91/07874, WO-A-95/07897).

Os compostos da fórmula geral (IIb) a serem usados como safe- 5 ners de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser preparados por processoos conhecidos per se (cf. EP-A-191736).

Os compostos da fórmula geral (IIc) a serem usados como safe- ners de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser preparados por processoos conhecidos per se (cf. DE-A-2218097, DE-A-2350547).

Os compostos da fórmula geral (IId) a serem usados como safe-

ners de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser preparados por processoos conhecidos per se (cf. DE-A-19621522/US-A-6235680).

Os compostos da fórmula geral (IIe) a serem usados como safe- ners de acordo com a invenção são conhecidos e podem ser preparados por 15 processoos conhecidos per se (cf. WO-A-99/66795/US-A-6251827).

Exemplos das combinações herbicidas seletivas de acordo com a invenção compreendendo respectivamente um composto ativo de fórmula (I) e um dos safeners definidos acima são listados na tabela abaixo.

Tabela: Exemplos de composições de acordo com a invenção

Compostos ativos da fórmula (I) Safener I-a cloquintocet-mexil l-a fenclorazol-etil l-a isoxadifen-etil l-a mefenpir-dietil l-a Furilazol l-a Fenclorim l-a Cumilurona l-a daimurona /dimrona l-a Dimepiperato l-a lle-11 l-a lle-5 l-b cloquintocet-mexil Compostos ativos da fórmula (I) Safener l-b fenclorazol-etil l-b isoxadifen-etil l-b mefenpir-dietil l-b Furilazol l-b Fenclorim l-b Cumilurona l-b daimurona /dimrona l-b Dimepiperato l-b lle-11 l-b lle-5 l-c cloquintocet-mexil l-c fenclorazol-etil l-c isoxadifen-etil l-c mefenpir-dietil l-c Furilazol l-c Fenclorim l-c Cumilurona l-c daimurona /dimrona l-c Dimepiperato l-c lle-5 l-c lle-11 I-d cloquintocet-mexil l-d fenclorazol-etil l-d isoxadifen-etil l-d mefenpir-dietil l-d Furilazol l-d Fenclorim l-d Cumilurona l-d daimurona /dimrona l-d Dimepiperato t

Compostos ativos da fórmula (I) Safener l-d lle-11 l-d lle-5 l-e cloquintocet-mexil l-e fenclorazol-etil l-e isoxadifen-etil l-e mefenpir-dietil l-e Furilazol l-e Fenclorim l-e Cumilurona l-e daimurona /dimrona l-e Dimepiperato l-e lle-5 l-e lle-11 |_f cloquintocet-mexil fenclorazol-etil |-f isoxadifen-etil |_f mefenpir-dietil |_f Furilazol l-f Fenclorim |_f Cumilurona |_f daimurona /dimrona |-f Dimepiperato l-f lle-5 l-f lle-11 i-g cloquintocet-mexil i-g fenclorazol-etil i-g isoxadifen-etil i-g mefenpir-dietil i-g Furilazol i-g Fenclorim Compostos ativos da fórmula (I) Safener i-g Cumilurona i-g daimurona /dimrona i-g Dimepiperato i-g lle-5 i-g lle-11 Surpreendentemente, verificou-se que as combinações de com- postos ativos acima definidos de derivados de ácido tetrâmico cis- alcoxispirocíclico bifenil substituídos da fórmula geral (I) e safeners (antído- tos) do grupo (b') listados acima, apresentam uma eficácia herbicida especi- 5 almente elevada e muito boa tolerabilidade por parte das plantas úteis e po- dem ser usados em várias culturas, particularmente em cereais (sobretudo trigo), mas também em soja, batatas, milho e arroz para o controle seletivo de ervas daninhas.

Assim é considerado surpreendente que a partir de uma varie- 10 dade de safeners ou andítodos conhecidos, que são capazes de antagoni- zar o efeito prejudicial de um herbicida em plantas de cultura, aqueles apro- priados são os compostos do grupo (b') indicados acima, que eliminam qua- se que completamente o efeito prejudicial de derivados ácido tetrâmico cis- alcóxi-espirocíclico substituídos por bifenila nas plantas de cultura, sem a- 15 presentar um maior efeito adverso na atividade herbicida contra as ervas daninhas.

Pode ser salientado aqui o efeito particularmente vantajoso dos parceiros de combinação especialmente preferidos e mais preferidos do grupo (b'), particularmente tendo em vista a conservação (não ataque) de plantas de cereais tais como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plantas de cultura.

Na literatura já foi descrito que a eficácia de diferentes compos- tos ativos pode ser aumentada por adição de sais de amônio. Os sais, entre- tanto, tratam-se de sais que atuam como detergentes (por exemplo WO 95/017817) ou sais que atuam como substituintes alquila e/ou arila mais longos, permeabilizantes ou que aumentam a solubilidade do composto ati- vo (por exemplo EP-A O 453 086, EP-A O 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Além disso o estado da técnica descreve a eficácia para determinados compostos ativos e/ou determinados empregos 5 das respectivas composições. Em outros casos trata-se de sais de ácidos sulfônicos, nos quais os próprios ácidos tem ação paralisante em insetos (US 2 842 476). Um aumento da eficácia por exemplo por sulfato de amônio é por exemplo descrita para o herbicida glifosato, fosfinotricina, e para de- terminados cetoenóis cíclicos descritos (US 6 645 914, EP-A2 0 036 106, 10 WO 07/068427). Uma eficácia correspondente nos inseticidas é descrita para determinados cetoenóis cíclicos na WO 07/068428.

O emprego de sulfato de amônio como coadjuvante de formula- ção também é descrito para determinados compostos ativos e empregos (WO 92/16108), e ele serve também para estabilização da formulação, mas não para aumento da eficácia, eis

Verificou-se então, totalmente surpreendentemente, que a eficá- cia de inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas da classe dos derivados de ácido cis-alcoxispirocíclico bifenil-substituídos de fórmula (I) pode ser au- mentada significativamente através da adição de sais de amônio ou sais de 20 fosfônio à solução de aplicação, ou pela incorporação desses sais em uma formulação compreendendo derivados de ácido tetrâmico cis- alcoxispirocíclico bifenil-substituídos de fórmula (I). É também objeto da pre- sente invenção o emprego de sais de amônio ou sais de fosfônio para au- mento da eficácia de agentes para proteção de plantas que compreendem 25 como compostos ativos derivados, inseticida e/ou acaricidamente eficazes, de ácido tetrâmico alcoxispirocíclico bifenil-substituídos de fórmula (I). É i- gualmente objeto da invenção composições que compreendem herbicidas e/ou acaricidas e/ou inseticidamente eficazes de derivados de ácido tetrâmi- co cis-alcoxispirocíclico bifenil-substituídos de fórmula (I) e sais de amônio 30 ou sais de fosfônio com ação aumentadora e incluindo tanto compostos ati- vos formulados como também composições prontas para uso (caldo de bor- rifo). Objeto da invenção é finalmente, além disso, o emprego dessas com- posições para o controle de insetos daninhos e/ou ácaros de aranha e/ou do crescimento de plantas indesejadas.

Os compostos da fórmula (I) possuem uma ampla ação insetici- da e/ou acaricida e/ou herbicida, porém a ação e/ou a tolerabilidade das plantas deixa a desejar em alguns casos. Essas propriedades entretanto podem ser aperfeiçoadas, no todo ou em parte, por adição de sais de amô- nio ou sais de fosfônio.

Os compostos ativos podem ser usados nas composições de acordo com a invenção em uma ampla faixa de concentração. A concentra- ção dos compostos ativos na formulação é assim usualmente de 0,1% - 50% em peso.

Os sais de amônio e sais de fosfônio, que de acordo com a in- venção aumentam a eficácia de agentes de proteção de plantas compreen- dendo compostos ativos da classe dos derivados da fórmula (I) de ácido te- trâmico cis-alcoxiespirocíclico bifenil substituídos, são definidos pela fórmula

(Ill')

R2e

R29-D-R27

R2e

Κ30η-

(III·)

na qual

D representa nitrogênio ou fósforo,

D representa de preferência nitrogênio,

R26, R27, R28 e R29 independentemente um do outro representam

hidrogênio ou representam CrC8-alquila respectivamente opcionalmente substituída, ou Ci-C8-alquileno monoinsaturado ou poli-insaturado, opcio- nalmente substituído, sendo que os substituintes podem ser selecionados dentre halogênio, nitro e ciano,

R26, R271 R28 e R29 independentemente um do outro representam

de preferência hidrogênio ou Ci-C4-alquila respectivamente opcionalmente substituída, sendo que os substituintes podem ser selecionados dentre ha- logênio, nitro e ciano,

R26, R27, R28 e R29 independentemente um do outro representa particularmente preferentemente hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropi- la, n-butila, isobutila, sec-butila ou terc-butila,

R26, R27, R28 e R29 representa muito particularmente preferente-

mente hidrogênio

n representa 1, 2, 3 ou 4, n representa de preferência 1 ou 2,

on

R representa um ânion orgânico ou inorgânico,

on

R representa de preferência hidrogênio, carbonato, tetraborato,

fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, mono-hidrogenofosfato, di-hidrogenofos- fato, hidrogenossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, for- mato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato ou oxalato,

R30 representa particularmente preferentemente lactato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, oxalato ou formato.

R30 representa muito particularmente preferentemente sulfato.

As combinações enfatizadas de composto ativo, sal e promotor de penetração de acordo com a invenção são listadas na tabela que se se- gue. "Promotor de penetração" significa aqui que todo composto é apropria- do para atuar como promotor de penetração no teste para a penetração de cutícula (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152).

Os sais de amônio e sais de fosfônio de fórmula (ΙΙΓ) podem ser usados em uma ampla faixa de concentração para aumentar a eficácia dos agentes de proteção de plantas compreendendo derivados de ácido tetrâmi- 25 co cis-alcoxispirocíclico bifenil-substituídos de fórmula (I). Em geral os sais de amônio ou sais de fosfônio são usados nos agentes de proteção de plan- tas de culturas prontas-para-uso em uma concentração de 0,5 até 80 mmol/l, de preferência 0,75 até 37,5 mmols/l, mais preferentemente 1,5 até 25 mmols/l. No caso de um produto formulado, a concentração do sal de 30 amônio e/ou sal de fosfônio na formulação é escolhida tal que ela, após dilu- ição da formulação na concentração de composto ativo desejada, geralmen- te, preferido ou particularmente preferido situa-se nesses âmbitos indicados. A concentração do sal na formulação importa assim tipicamente em 1-50% em peso.

Em uma forma de execução preferida da invenção, não apenas um sal de amônio e/ou sal de fosfônio, é adicionado aos agentes de prote- 5 ção de plantas para aumento da atividade, mas adicionalmente um promotor de penetração. É considerado totalmente surpreendente que, mesmo nes- ses casos, pode ser observado um aumento ainda maior da eficácia. É obje- to da presente invenção portanto também igualmente o emprego de uma combinação de promotores de penetração e sais de amônio e/ou sais de 10 fosfônio para o aumento da eficácia de agentes de proteção de plantas, que contém como composto ativo de fórmula (I) os derivados de ácido tetrâmico cis-alcoxiespirocíclicos, bifenil substituídos inseticidamente eficazes. Tam- bém são objetos da invenção agentes que são herbicidamente e/ou acarici- damente e/ou inseticidamente eficazes de derivados de ácido tetrâmico 15 substituídos por bifenila de fórmula (I), promotores de penetração e sais de amônio e/ou sais de fosfônio e tanto compostos ativos formulados como também agentes prontos para uso (caldos de borrifo). Objeto da invenção, além disso, é finalmente o emprego desses agentes para o controle de inse- tos daninhos e/ou ácaros de aranha.

Como promotores de penetração apropriados no presente con-

texto, estão aquelas substâncias que são usualmente empregadas para a- perfeiçoar a penetração de compostos ativos agroquímicos em plantas. Nes- te contexto, os promotores de penetração são definidos pelo fato de pene- trarem, do caldo de borrifo aquoso e/ou do revestimento de borrifo, nas cutí- 25 cuias das plantas, aumentando assim a mobilidade dos compostos ativos nas cutículas. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar esta propriedade.

Como promotores de penetração interessam por exemplo alca- nol-alcoxilatos. Promotores de penetração de acordo com a invenção são alcanol- alcoxilatos de fórmula (IV')

R-0-(-A0)v-R' (IV*)

na qual R representa alquila linear ou ramificada contendo 4 até 20 áto- mos de carbono,

R representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila,

AO representa um radical óxido de etileno, um radical óxido de

propileno, um radical óxido de butileno, ou representa misturas de radicais óxido de etileno e radicais óxido de propileno, ou radicais óxido de butileno e V representa um número de 2 a 30.

Um grupo preferido de promotores de penetração são os alcanol - alcoxilatos de fórmula

R-0-(-E0-)n-R'(IV'-a)

na qual

R tem o significado definido acima,

R' tem o significado definido acima,

EO representa -CH2-CH2-O-, e

n representa um número de 2 a 20.

Um outro grupo preferido de promotores de penetração são os alcanol- alcoxilatos da fórmula

R-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R'(IV’-b)

na qual

R tem o significado definido acima,

R1 tem o significado definido acima,

EO representa -CH2-CH2-O-,

PO representa CH-ÇH—O t

CH3

P representa um número de 1 a 10, e

Q representa um número de 1 a 10.

Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- canol- alcoxilatos da fórmula

R-0-(-P0-)r(E0-)s-R,(IV,-c)

na qual

R tem o significado definido acima, R' tem o significado definido acima,

EO representa -CH2-CH2-O-,

PO representa CH-ÇH—O _

CH3

r representa um número de 1 a 10, e s representa um número de 1 a 10.

Um outro grupo preferido de promotes de penetração são os alcanol-alcoxilatos da fórmula

R-0-(-E0-)p-(-B0-)q-R'( I V'-d)

na qual

ReR tem o significado definido acima,

EO representa CH2-CH2-O-,

BO representa —CH^-CH-CH-O- ,

CH3

prepresenta um número de 1 a 10 e q representa um número de 1 a 10.

Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-

canol - alcoxilatos da fórmula

R-0-(-B0-)r-(-E0-)s-R'( I V'-e)

na qual

ReR tem o significado definido acima,

BO representa

-CH2-CHrCH-O-

CH3

?

EO representa CH2-CH2-O-, r representa um número de 1 a 10 e s representa um número de 1 a 10.

Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al- canol - alcoxilatos da fórmula

CHs-ÍC^X-C^-O-C-C^-CHs-O-XrR' (IV'-f)

na qual R' tem o significado definido acima, t representa um número de 8 a 13, u representa um número de 6 a 17.

Nas fórmulas anteriormente indicadas,

R representa de preferência butila, isobutila, n-pentila, isopentila,

neopentila, n-hexila, iso-hexila, n-octila, isooctila, 2-etil-hexila, nonila, isono- nila, decila, n-dodecila, isododecila, laurila, miristila, isotridecila, trimetilnoni- la, palmitila, estearila ou eicosila.

Como um exemplo de um alcanol alcóxilato de fórmula (IV'-c) pode-se fazer menção a 2-eti-lhexil alcóxilato de fórmula

CH5-CH;-CHj-CHj-CH-CHj-O-(PO)5-(EO)6-H

C2H5

(IV-c-l)

na qual

EO representa -CH2-CH2-O-, PO representa

-CH-CH-O—

CH,

3 , e

os números 8 e 6 representam valores médios.

Como exemplo de um alcanol alcóxilato de fórmula (IV'-d) pode

ser feita menção à fórmula

CH3-(CH2)i0-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3(IV,-d-1)

na qual

EO representa CH2-CH2-O-,

BO representa

-CHrCHrCH-O-

CHo

3 ,e

os números 10, 6 e 2 representam valores médios.

Alcanol alcoxilatos de fórmula (IV'-f) particularmente preferidos são compostos desta fórmula na qual

t representa um número de 9 a 12 e ü representa um número de 7 a 9.

Muito particularmente preferentemente mencionados é o alcanol - alcoxilato da fórmula (IV'-f-1)

CH3-(CH2)t-CH2-O-C-CH2-CH2-0-)u-H (IV-f-1)

na qual

t representa o valor médio 10,5 e

u representa o valor médio 8,4.

Os alcanol - alcoxilatos são definidos pelas seguintes fórmulas gerais acima. Essas substâncias tratam-se de misturas de materiais do tipo indicado com diferentes comprimentos de cadeia. Para os índices calculam- se portanto valores médios, que também podem se desviar de números in- teiros.

Os alcanol- alcoxilatos das fórmulas indicadas são conhecidos e são particularmente comercialmente obteníveis ou são preparados por mé- todos conhecidos (comparar com WO 98/35 553, WO 00/35 278 e EP-A 0 681 865).

Como promotores de penetração interessam por exemplo tam- bém substâncias que promovem a disponibilidade dos compostos de fórmu- la (I) no revestimento de borrifo. Pertencem a eles por exemplo óleos mine- 20 rais ou vegetais. Como óleos interessam todos os agentes agroquímicos empregáveis minerais ou vegetais - opcionalmente modificados. Por exem- plo sejam mencionados óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de beterraba, óleo de milho, óleo de semente de algodão e óleo de soja ou os ésteres dos óleos mencionados. São preferidos óleo de 25 colza, óleo de girassol ou seus ésteres de metila ou etila.

A concentração do promotor de penetração pode ser variada em uma ampla faixa em um agente de acordo com a invenção. Em um agente de proteção de plantas formulado, a concentração se situa em geral a 1 até 95% em peso, de preferência a 1 até 55% em peso, particularmente preferi- 30 do a 15 até 40% em peso. Nas composições prontas para uso (caldos de borrifo) a concentração situa-se em geral entre 0,1 e 10 g/l, de preferência entre 0,5 e 5 g/l. De acordo com a invenção os agentes de proteção de plantas também podem conter outros componentes, por exemplo agentes tensoati- vos ou coadjuvantes de dispersão ou emulsificantes.

Como agentes tensoativos não-iônicos e/ou dispersantes apro- priados interessam todos as composições agroquímicas usuais empregáveis deste tipo. De preferência podem ser mencionados copolímeros em bloco de óxido de polietileno- óxido de polipropileno, polietilenoglicol de alcoóis lineares, produtos da reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além de álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, polímeros mistos de álcool polivinilico e polivinilpirrrolidona, assim como copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além de alquiletoxila- tos e alquilariletoxilatos, que opcionalmente podem ser fosfatados e opcio- nalmente podem ser neutralizados com bases, sendo que sorbitol etoxilatos assim como derivados de polioxialquilenamina podem ser mencionados co- mo exemplo.

Como agentes tensoativos aniônicos interessam todas as subs- tâncias desse tipo empregáveis normalmente nos agentes agroquímicos. São preferidos sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso de áci- dos alquilsulfônicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.

Um outro grupo preferido de agentes tensoativos aniônicos ou

coadjuvantes de dispersão são sais de ácidos poliestirenossulfônicos pouco solúveis em óleo vegetal, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos da condensação de ácido naftalenossulfônico - formaldeído, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos da condensação de ácidos naftalenos- 25 sulfônicos-formaldeido, ácidos fenolsulfônicos e formaldeídos, e sais de áci- do lignossulfônico.

Como aditivos que podem estar contidos nas formulações de acordo com a invenção interessam emulsificantes, agentes inibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, corantes e materiais de preenchimen- to inertes.

Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal- quilfenóis etoxilados, além de arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, bem como arilalquiletoxilatos ou arilalquiletoxipropoxilatos sulfatados ou fosfata- dos, podendo ser mencionados como exemplo derivados de sorbitano, tais como óxido de polietileno-ésteres de ácido sorbitano graxo, e ésteres de ácido sorbitano graxo.

Caso se utilize por exemplo, de acordo com o processo (A), etil cis-N-[(2,6-dimetil-3-(4-fluorofenil)acetil]-1-amino-4-metoxiciclo-hexano-1- carboxilato como material de partida, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação:

Caso se utilize, de acordo com processo (B), cis-8-metóxi-3-(3-

bromo-2,6-dimetilfenil)-1-azaspiro-[4,5]decano-2,4-diona e ácido 4- fluorofenilborônico como materiais de partida, então o curso da reação pode ser representado pelo seguinte esquema:

Caso se utilize, de acordo com processo (Ca), cis-8-metóxi-3-[6- metil-3-(4-fluorofenil)-1-fenil]-1-azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e cloreto de pivaloíla como materiais de partida, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Caso se utilize, de acordo com processo (C) (variante β), cis-8- metóxi-3-[6-metil-3-(4-flúor-fenil)fenil]-1 -azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e a- nidrido acético como materiais de partida, então o curso do processo de a- cordo com a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:

Caso se utilize, de acordo com processo (D), cis-8-metóxi-3-[2- cloro-5-(3,4-difluorofenil)-fenil]-1 -azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e etoxietil cloroformato como materiais de partida, então o curso do processo de acor- do com a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de rea- ção:

Caso se utilize, de acordo com processo (E) variante (a), cis-8- 10

metóxi-3-[2-cloro-5-(4-flúor-fenil)fenil]-1 -azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e me- til cloromonotioformato como materiais de partida, então o curso da reação pode ser representado da seguinte maneira:

HO

Cl

S

Λ

OCH,

base

OCH,

Caso se utilize, de acordo com processo (E) variante (β), cis-8- metóxi-3-[2,6-dimetil-3-(4-fluorofenil)fenil]-1-azaspiro[4,5]decano-2,4-diona, dissiilfeto de carbono e iodeto de metila como materiais de partida, então o curso da reação pode ser representado da seguinte maneira:

+ cs,

+ CH3I + base

Caso se utilize, de acordo com processo (F), cis-8-metóxi-3-[2- cloro-5-(4-fluorofenil)-fenil]-1-azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e cloreto de me- tanossuffonila como materiais de partida, então o curso da reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Caso se utilize, de acordo com processo (G)1 cis-8-metóxi-3-[6-

metil-3-(3,4-difluorofenil)-fenil]-1-azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e cloreto de 2,2,2-trifluoroetil metanotiofosfonila como materiais de partida, então o curso da reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:

Caso se utilize, de acordo com processo (H), cis-8-metóxi-3-[2,6-

dimetil-3-(4-fluorofenil)-fenil]-1-azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e NaOH como componentes, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser re- presentado pelo seguinte esquema de reação:

Na(+)

Caso se utilize, de acordo com processo (I) variante (a), cis-8- metóxi-3-[6-metil-3-(3,4-difluorofenil)fenil]-1 -azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e etil isocianato como materiais de partida, então o curso de reação pode ser representado peio seguinte esquema de reação: Caso se utilize, de acordo com processo (I) variante (β), cis-8- metóxi-3-[2-cloro-5-(4-fluorofenil)fenil]-1-azaspiro[4,5]decano-2,4-diona e cloreto de dimetilcarbamoíla como materiais de partida, então o curso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:

Os compostos de fórmula (II) requisitados como materiais de

partida para o processo (a) de acordo com a invenção,

na qual

A, W, X, Y, Z e R8 tem os significados indicados acima, são

novos.

Obtem-se os acilaminoacidoésteres de fórmula (II), por exemplo,

quando derivados de aminoácido de fórmula (XIV) AO C02R (XIV)

na qual

A e R8 tem os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido acético substituídos por fenila de fórmula (XV)

X

na qual

W, X, Y e Z tem os significados indicados acima e

U representa um grupo de partida introduzido por reagentes de ativação de ácido carboxílico, tais como carbonildi-imidazol, carbonildi- imidas (como por exemplo diciclo-hexilcarbodi-imida), reagentes de fosfori- lação (como por exemplo POCI3, BOP-CI), agentes de halogenação, tais como por exemplo cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio ou ésteres de ácido clorofórmico, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968), ou quando ácidos alquilamino da fórmula

na qual

A, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são esterifi- cados (Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)).

Os compostos da fórmula (XVI)

(XVI) na qual A, W, X, Y e Z tem os significados indicados acima, são novos. Os compostos da fórmula (XVI) são obtidos quando aminoáci-

dos de fórmula (XVII)

NH

7

AO,

CO2H

(XVII)

na qual

A tem o significado indicado acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos de fórmula (XV)

X

na qual

W, X, Y e Z tem os significados dados acima e U tem o significado indicado acima, por exemplo de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlim 1977, pág 505).

dos por métodos conhecidos em princípio (ver, por exemplo, H.Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Processos da Química Orgânica], vol. 8, págs. 467-469 (1952) ou de acordo com os pedidos de patente citados no início).

Os compostos da fórmula (XV) por exemplo são obtidos quando ácidos fenilacéticos substituídos de fórmula (XVIII)

Z W

(XV)

Os compostos da fórmula (XV) são novos. Eles podem ser obti- I

X

Y

CO2H

Z W

(XVIII)

na qual

W1 X, Y e Z tem o significado indicado acima, são reagidos

com agentes de halogenação (por exemplo cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo 5 ou pentacloreto de fósforo) ou reagentes de fosforilação (por exemplo PO- Cl3, BOP-CI), opcionalmente na presença de um diluente (por exemplo, op- cionalmente hidrocarbonetos cloratos alifáticos ou hidrocarbonetos aromáti- cos, tais tolueno ou cloreto de metileno), a temperaturas de -20°C até 150°C, de preferência de -10°C até 100°C.

Os compostos de fórmulas (XIV) e (XVII) são parcialmente co-

nhecidos da WO 02/002532, e/ou eles podem ser preparados por processos conhecidos.

por exemplo a partir da WO 2005/016873 ou podem ser preparados por processos descritos acima.

na qual

W, X, Y e Z tem os significados indicados acima são obtidos a) quando compostos da fórmula (XVIII-a)

X

Os compostos da fórmula (XVIII) são parcialmente conhecidos

Por exemplo, os compostos da fórmula (XVIII),

X

Z W

(XVIII-a)

20

na qual XeY tem os significados indicados acima,

Z' representa cloro, bromo ou iodo, de preferência bromo, são reagidos com ácidos borônicos ou derivados de ácido borônico de fórmula (III)

-O R9

na qual

Z-b:

^0r9 (III)

Z e R9 tem o significado indicado acima, na presença de um

solvente, uma base e um catalisador (de preferência um sal de paládio ou complexo de paládio, tal como, por exemplo, paladiotetracis(trifenilfosfina)) ou

β) quando ésteres fenilacéticos de fórmula (XIX)

(XIX) na qual

W, X, Y, Z e R8 tem o significado indicado acima, são saponifi- cados na presença de ácidos ou bases, na presença de um solvente, sob condições padrão em geral conhecidas ou γ) quando ácidos fenilacéticos de fórmula (XVIIl-b)

X

CH2-CO2H

(OH)7B 'w

v 2 w (XVII l-b)

na qual

W, X e Z tem o significado indicado acima são reagidos com compostos de halogênio da fórmula (XX),

Z-Hal (XX)

na qual

Z tem o significado indicado acima e I

Hal representa cloro, bromo ou iodo, de preferência bromo ou

iodo, na presença de um solvente, uma base e um catalisador (de preferên- cia um sal de paládio ou um complexo de paládio mencionado acima).

Os compostos das fórmulas (NI) e (XX) são parcialmente conhe- cidos, parcialmente comercializados ou são preparados segundo processo conhecidos. Os ácidos fenilacéticos da fórmula (XVIII-a) são conhecidos da WO 97/01 535, WO 97/36 868 e WO 98/05 638, ou eles podem ser prepa- rados pelos processos descritos.

Alguns dos compostos da fórmula (XIX) são conhecidos da WO 2005/016873, ou eles podem ser preparados pelos processos descritos aqui.

Os compostos da fórmula (XVIII-b) são conhecidos da WO

05/016873.

Os compostos da fórmula (XIX)

X

na qual

R8, W, X, Y e Z' tem o significado indicado acima, são reagidos com ácidos borônicos ou derivados de ácido borônico de fórmula (III)

R9

Z-B

Z W

(XIX)

15

na qual

W, X, Y, Z e R8 tem o significado indicado acima, são obtidos por exemplo, quando ésteres fenilacéticos de fórmula (XIX-a)

X

(XIX-a)

na qual

Z e R9 tem o significado indicado acima, na presença de um soi- vente, uma base e um catalisador (de preferência um sal de paládio ou um complexo de paládio mencionado acima).

Os ésteres fenil acéticos de fórmula (XIX-a) são em parte co- nhecidos dos pedidos de patente WO 97/01535, WO 97/36868 e WO 98/0563, ou podem ser preparados pelos processos descritos.

Os compostos das fórmulas (l-a') até (l-g'), necessários como materiais de partida no processo (C) acima, nas quais A, W, X e Y tem o significado acima indicado e Z' representa cloro, bromo ou iodo, de prefe- rência bromo, são parcialmente conhecidos (WO 96/35 664, WO 97/02 243 10 e WO 98/05 638), ou podem ser preparados de acordo com os processos descritos.

Os ácidos borónicos e derivados do ácido borônico de fórmula

(III)

^0R9

Z-BCT

Or9(III)

na qual

Z e R9 tem o significado acima indicado são em parte comerci-

almente disponíveis ou podem ser preparados de uma maneira simples por processos em geral conhecidos.

Os halogenetos ácidos de fórmula (IV), anidridos de ácidos car- boxílicos da fórmula (V), ésteres de ácido clorofórmicos ou tioésteres de áci- 20 do clorofórmicos da fórmula (VI), ésteres de ácido monoclorotiofórmicos ou ésteres de ácido ditioclorofórmicos da fórmula (VII), cloretos de sulfonila da fórmula (VIII), compostos de fósforo da fórmula (IX) e hidróxidos metálicos, alcóxidos metálicos ou aminas das fórmulas (X) e (XI), respectivamente, e isocianatos de fórmula (XII) e cloretos de carbamoila da fórmula (XIII) ne- 25 cessários como materiais de partida para execução dos processos (D), (E), (F), (G), (H), (I) e (J) de acordo com a invenção, são em geral compostos conhecidos da química orgânica ou inorgânica.

O processo (A) é caracterizado pelo fato de que os compostos de fórmula (II), na qual A, W, X, Y, Z e R8 tem os significados indicados aci- ma, e são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.

Como diluentes podem ser empregados no processo (A) de a- cordo com a invenção todos os solventes orgânicos inertes. São de prefe- rência empregáveis os hidrocarbonetos, como tolueno e xileno, além de é- 5 ter, como dibutiléter, tetra-hidrofurano, dioxano, glicoldimetiléter e diglicoldi- metiléter, além de solventes polares, como sulfóxido de dimetila, sulfolana, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, assim como alcoóis, tais como meta- nol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e terc-butano.

Como bases (agentes de desprotonização) podem ser empre- gados na realização do processo (A) de acordo com a invenção todos os receptores de prótons usuais. De preferência são empregáveis óxidos, hi- dróxidos e carbonatos de metal alcalino e óxidos de metal alcalino terroso, como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser empregados na presença de catalisadores de transfe- rência de fase como por exemplo cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil((C8-Cio)arnônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil) amina). Além disso, é possível usar metais al- calinos, tais como sódio ou potássio. Além desses também são empregáveis amidas e hidretos de metal alcalino e de metais alcalino terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e além desses também alcóxidos de metal alcalino, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.

As temperaturas de reação podem ser variadas na realização do processo (A) de acordo com a invenção dentro de uma grande faixa. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre O0C e 250°C, de preferência entre 50°C e 150°C.

O processo (A) de acordo com a invenção é realizado em geral sob pressão normal.

Na realização do processo (A) de acordo com a invenção, os

componentes de reação de fórmula (II) e as bases desprotonizantes são em geral empregadas em quantidades aproximadamente duplamente equimola- res. Entretanto, também é possível, empregar um ou outro componente em um grande excesso (até 3 mois).

Para execução do processo (B) de acordo com a invenção são apropriados como catalisadores complexos de paládio (0). É preferido, por 5 exemplo, tetracis-(trifenilfosfina)paládio. Opcionalmente também podem ser empregados sais de paládio (II), por exemplo PdCI2, Pd(NO3)2.

Como receptores ácidos para realização do processo (B) de a- cordo com a invenção interessam bases orgânicas ou inorgânicas. Essas de preferência incluem hidróxidos, acetatos, carbonatos ou bicarbonatos de 10 metal alcalino ou metal alcalino terroso, tais como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de bário ou hidróxido de amônio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio ou acetato de amô- nio, carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de amônio, bicarbonato de sódio, ou bicarbonato de potássio, fluoretos de metal alcalino, 15 tais como, por exemplo, fluoreto de césio, e também aminas terciárias, tais co- mo trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N,N-dime- tilbenzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetila- minopiridina, diazabiciclo-octano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU).

Como diluentes para realização do processo (B) de acordo com

a invenção interessam água, solventes orgânicos e quaisquer de suas mis- turas. Como exemplos podem ser mencionados: hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou hidrocarbonetos, tais como, por exemplo, éter de petróleo, he- xano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou 25 decalina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, cloroben- zeno, diclorobenzeno, cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de car- bono, dicloroetano, tricloroetano ou tetracloroetileno; éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil-t-butil éter, metil-t-amil éter, dioxano, tetra- hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano, dietileno glicol dimetil éter 30 ou anisóis; álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol ou i-propanol, n- butanol, iso-butanol, sec-butanol ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2- diol, etoxietanol, metoxietanol, dietileno glicol monometil éter, dietileno glicol * monoetil éter; água.

No processo (B) de acordo com a invenção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre O0C e +140°C, de preferência entre 50°C e 5 +100°C.

Na realização do processo (B) de acordo com a invenção, o(s) derivado(s) de ácido(s) borônico(s) de fórmula (III), na qual Z tem o signifi- cado indicado acima, e os compostos de fórmulas (l-a') até (l-g'), nas quais A, W, X, Y e Z' tem os significados dados acima, são empregados em uma 10 proporção molar de 1:1 até 3:1, de preferência de 1:1 até 2:1. O catalisador em geral é adicionado em quantidades de 0,005 até 0,5 mol, de preferência de 0,01 mol a 0,1 mol, por mol dos compostos de fórmulas (l-a') até (l-g'). A base é geralmente empregada em excesso.

O processo (C-α) é caracterizado pelo fato de reagir-se os com- 15 postos de fórmula (l-a) com haletos de carbonila de fórmula (IV), opcional- mente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um a- glutinante ácido.

Como diluentes podem ser empregados no processo (C-α) de acordo com a invenção todos os solventes inertes perante os halogenetos i·' 20 ácidos. São de preferência empregáveis os hidrocarbonetos, tais como ben- zina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além de hidrocarbonetos haloge- nados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além de cetonas, tais como acetona e metil isopropilcetona, além de éteres, tais como dietil éter, tetra-hidrofurano 25 e dioxano, adicionalmente ésteres carboxílicos tais como acetato de etila, e também solventes fortemente polares, tal como sulfóxido de dimetila e sulfo- lana. Quando a estabilidade a hidrólise do halogeneto ácido permite, a rea- ção também pode ser realizada na presença de água.

Como aglutinantes ácidos na reação segundo o processo (C-a) 30 de acordo com a invenção interessam todos os receptores ácidos usuais. De preferência são empregáveis as aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, diazabiciclo-octano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabi- ciclononeno (DBN)1 base de Hunig e Ν,Ν-dimetilanilina, além de óxidos de metal alcalino terroso, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além de carbonatos de metal alcalino e carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino- terroso, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e 5 carbonato de cálcio, assim como hidróxidos alcalinos tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.

As temperaturas de reação no processo (C-α) de acordo com a invenção podem variar dentro de uma ampla faixa. Em geral, o processo é executado a temperaturas entre -20°C e +150°C, de preferência entre O0C e 100°C.

Na realização do processo (C-α) de acordo com a invenção, os materiais de partida de fórmula (l-a) e o haleto de carbonila da fórmula (IV) são em geral respectivamente empregados em quantidades aproximadame- ne equivalentes. Entretanto, também é possível usar o halogeneto de ácido 15 carboxílico em um grande excesso (até 5 mols). O processamento ocorre segundo processos usuais.

O processo (C-β) é caracterizado pelo fato de reagir-se compos- tos de fórmula (l-a) com anidridos carboxílicos de fórmula (V), opcionalmen- te na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um agluti- nante ácido.

Como diluentes para uso no processo (C-β) de acordo com a invenção são de preferência empregados aqueles diluentes que também interessam no emprego de halogenetos ácidos. Além disso um excesso de anidrido de ácido carboxílico pode simultaneamente agir como diluente.

Como aglutinantes ácidos opcionalmente empregados interes-

sam no processo (C-β) de preferência aqueles aglutinantes ácidos que tam- bém interessam no emprego de halogenetos ácidos.

As temperaturas de reação no processo (C-β) de acordo com a invenção podem varirar dentro de uma grande faixa. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre -20°C e +150°C, de preferência entre 0°C e 100°C.

Na realização do processo (C-β) de acordo com a invenção, os materiais de partida de fórmula (l-a) e o anidrido de ácido carboxílico de fór- mula (V) são em geral empregados nas respectivas quantidades equivalen- tes. Entretanto também é possível empregar o anidrido de ácido carboxílico em um grande excesso (até 5 mols). O processamento ocorre segundo pro- cessos usuais.

5 Em geral, procede-se de tal forma que remove-se o diluente e o

excesso de anidrido carboxílico presentes, assim como o ácido carboxílico originado, por destilação ou por lavagem com um solvente orgânico ou com água.

O processo (D) é caracterizado pelo fato de reagir-se os com- postos de fórmula (l-a) com ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmi- cos de fórmula (VI), opcionalmente na presença de um diluente e opcional- mente na presença de um aglutinante ácido.

Aglutinantes ácidos apropriados para a reação de acordo com o processo (D) de acordo com a invenção são todos receptores ácidos usuais. 15 Dá-se preferência ao uso de aminas terciárias, tal como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hunig e Ν,Ν-dimetilanilina, além de óxidos de metal alcalino terroso, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além de carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como car- bonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também 20 hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.

Como diluentes no processo (D) de acordo com a invenção po- dem ser empregados todos os solventes que são inertes perante os ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico. De preferência 25 são empregáveis hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além de hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-dicloroben- zeno, além de cetonas, tais como acetona e metil isopropilcetona, além de éteres, tais como dietil éter, tetra-hidrofurano e dioxano, adicionalmente és- 30 teres carboxílicos, tais como acetato de etila, além de solventes fortemente polares, tais como dimetil sulfóxido e sulfolana.

As temperaturas de reação na realização do processo (D) de acordo com a invenção, podem ser variadas dentro de uma ampla faixa. Caso se trabalhe na presença de um diluente e um aglutinante ácido, as temperaturas de reação estão geralmente entre -20°C e +100°C, de prefe- rência entre 0°C e 50°C.

O processo (D) de acordo com a invenção é em geral realizado

sob pressão normal.

Na realização do processo (D) de acordo com a invenção, os materiais de partida de fórmula (l-a) e os ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos de fórmula (VI) são em geral empregados em quantidades 10 aproximadamente equivalentes. Entretanto, também é possível empregar um ou outro componente em um grande excesso (até 2 mois) de um com- ponente ou do outro. O processamento ocorre segundo processos usuais. Em geral, procede-se de tal forma que os sais precipitados são removidos e a mistura de reação remanescente é concentrada por remoção do diluente 15 sob pressão reduzida.

O processo (E) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de os compostos de fórmula (l-a) serem reagidos com os compostos da fórmula (VII) na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante ácido.

No processo (E) de acordo com a invenção, reage-se por mol do

composto de partida de fórmula (l-a) cerca de 1 mol de éster de ácido clo- romonotiofórmico ou éster de ácido cloroditiofórmicos à temperatura de 0 a120°C, de preferência de 20 até 60°C.

Como diluentes opcionalmente adicionados interessam todos os solventes orgânicos polares inertes, como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxi- dos, mas também alcanos halogenenados.

São preferentemente empregados sulfóxido de dimetila, tetra- hidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.

Se, em uma forma de realização preferida, o sal de enolato do composto (l-a) é preparado por adição de agentes de desprotonização for- tes, tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou butilato de potássio terciá- rio, pode-se desistir de uma outra adição de aglutinantes ácidos. Se foram empregados aglutinantes ácidos, interessam então bases orgânicas e inorgânicas usuais, tais como por exemplo, hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina.

A reação pode ser executada à pressão normal, ou sob pressão elevada, de preferência à pressão normal. O processamento ocorre segun- do processos usuais.

O processo (F) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que os compostos de fórmula (l-a) são cada qual reagidos com clo- retos de sulfonila de fórmula (VIII), opcionalmente na presença de um dilu- ente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

No processo de preparação (F), reage-se cerca de 1 mol de clo- reto de sulfonila de fórmula (VIII) por mol do material de partida de fórmula (l-a) a -20 até 150°C, de preferência de 20 até 70°C.

Como diluentes apropriados adicionados interessam todos os solventes orgânicos polares inertes tais como éteres, amidas, nitrilas, sulfo- nas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de meti- leno.

De preferência são empregados sulfóxido de dimetila, tetra- hidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.

Se, em uma forma de execução preferida, por adição de agen-

tes de desprotonização fortes (tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio) o sal de enolato do composto (l-a) é preparado por adição de agentes de desprotonização fortes, a adição posterior de aglu- tinantes ácidos pode ser dispensada.

Se são empregados aglutinantes ácidos, então interessam as

bases orgânicas ou inorgânicas usuais, por exemplo hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina.

A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência à pressão normal. O processamento ocorre segun- do métodos usuais.

O processo (G) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de reagir-se compostos de fórmula (l-a) respectivamente com compos- tos de fósforo da fórmula (IX), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

No processo de preparação (G), para obtenção de compostos da fórmula (l-e), reage-se de 1 até 2, de preferência de 1 até 1,3 mois do composto de fósforo de fórmula (IX) por mol do composto (l-a), a temperatu- ras entre -40°C e 150°C, de preferência entre -10 e 110°C.

Como diluentes apropriados adicionados interessam todos os solventes polares orgânicos inertes, tais como éteres, amidas, nitrilas, álco- ois, sulfetos, sulfonas, sulfóxidos, etc.

De preferência são empregados acetonitrila, dimetil sulfóxido,

tetra-hidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.

Como aglutinantes ácidos opcionalmente adicionados interes- sam todas as bases orgânicas ou inorgânicas usuais, tais como hidróxidos, carbonatos ou aminas. Como exemplos podem ser mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina.

A reação pode ser executada à pressão normal ou sob pressão elevada e é de preferência executada à pressão normal. O processamento ocorre segundo métodos da química orgânica. A purificação dos produtos finais em questão ocorre de preferência por cristalização, purificação croma- 20 tográfica ou pela denominada " destilação incipiente", isto é remoção dos constituintes voláteis a vácuo.

O processo (H) é caracterizado pelo fato de que os compostos de fórmula (l-a) são' reagidos com hidróxidos metálicos ou alcóxidos metáli- cos de fórmula (X) ou aminas de fórmula (XI), opcionalmente na presença de um diluente.

Como diluentes apropriados para uso no processo (H) de acordo com a invenção podem ser empregados de preferência éteres tais como tetra-hidrofurano, dioxano, dietil éter, além de álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol, e também água.

O processo (H) de acordo com a invenção é em geral realizado

sob pressão normal.

As temperaturas de reação situam-se em geral entre -20°C e 100°C, de preferência entre 0°C e 50°C.

O processo (I) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de reagir-se os compostos de fórmula (l-a) respectivamente com os compostos (l-a) da fórmula (XII), opcionalmente na presença de um diluente 5 e opcionalmente na presença de um catalisador, ou (Ι-β) com compostos da fórmula (XIII), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

No processo de preparação (l-a), reage-se cerca de 1 mol de isocianato de fórmula (XII) por mol de material de partida de fórmula (l-a), a 0 até 100°C, de preferência de 20 até 50°C.

Como diluentes opcionalmente apropriados que são adiciona- dos, interessam todos os solventes orgânicos inertes, tais como éteres, ami- das, nitrilas, sulfonas ou sulfóxidos.

Opcionalmente podem ser adicionados catalisadores para acele- ração da reação. Como catalisadores podem ser empregados muito vanta- josamente compostos orgânicos de estanho, tais como por exemplo dilaura- to de dibutilestanho. De preferência trabalha-se à pressão normal.

No processo de preparação (Ι-β), cerca de 1 mol do cloreto de carbamoila de fórmula (XIII) é reagido por mol do composto de partida de fórmula (l-a), a -20 até 150°C, de preferência a 0 até 70°C.

Como diluentes apropriados que são adicionados, interessam opcionalmente todos os solventes orgânicos polares, tais como éteres, ami- das, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados.

De preferência são empregados sulfóxido de dimetila, tetra- hidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.

Se for empregado em uma forma de execução preferida o sal de enolato dos compostos (l-a) por adição dos fortes agentes de desprotoniza- ção (tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-(butilato de potássio), a adição posterior de aglutinantes pode ser dispensada.

Se forem empregados aglutinantes ácidos, então interessam

bases usuais orgânicas e inorgânicas, por exemplo hidróxido de sódio, car- bonato de sódio, carbonato de potássio, trietilamina ou piridina. A reação pode ser executada à pressão atmosférica ou sob pressão elevada, e é de preferência executada à pressão atmosférica. O processamento é realizado por métodos usuais.

Os compostos ativos de acordo com a invenção são apropria- dos, em combinação com boa tolerância de plantas e toxicidade favorável em animais de sangue quente, para proteção de plantas e órgãos de plan- tas, são apropriados para o aumento da produção das safras, aperfeiçoa- mento da qualidade do bem de safra e para o combate de parasitas ani- mais, particularmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematóides e molus- cos, que são encontrados na horticultura, na criação de animais, em flores- tas, em jardins e em instalações recreativas, na proteção de bens armaze- nados e proteção de materiais, assim como no setor de higiene. Eles podem ser aplicados de preferência para a proteção de plantas. Eles são eficazes contra tipos normalmente sensíveis e resistentes, e contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios individuais. Pertencem aos parasitas acima mencionados:

Da ordem da Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes sPP-

Da classe da Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria shel-

doni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boofilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriofyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, 25 Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Fyllocoptruta oleivora, Polifagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhi- picefalus spp., Rhizoglyfus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotar- sonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.

Da classe da Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.

Da ordem da Chilopoda, por exemplo, Geofilus spp., Scutigera

spp.

Da ordem da Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtec- tus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amfimallon solstitialis, A- nobium punctatum, Anoplofora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., A- pogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynehus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopoli- 5 tes spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynehus lapathi, Der- mestes spp., Diabrotiea spp., Epilaehna spp., Faustinus cubae, Gibbium psil- loides, Heteronyehus arator, Hylamorfa elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp., Laehnosterna consanguinea, Leptinotarsa de- cemlineata, Lissorhoptrus oryzofilus, Lixus spp., Lyetus spp., Meligethes ae- 10 neus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monoehamus spp., Naupaetus xanthografus, Niptus hololeucus, Oryetes rhinoceros, Oryzaefilus surina- mensis, Otiorrhynehus sulcatus, Oxieetonia jucunda, Faedon cochleariae, Fyllofaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psilliodes chrysocefala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitofilus spp., Sfeno- 15 forus spp., Sterneehus spp., Symfyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehus spp., Zabrus spp.

Da ordem da Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus.

Da ordem da Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.

Da ordem da Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem da Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anofeles spp.,

Bibio hortulanus, Callifora erythrocefala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Coehliomyia spp., Cordylobia anthropofaga, Culex spp., Cuterebra spp., Da- cus oleae, Dermatobia hominis, Drosofila spp., Fannia spp., Gastrofilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia 25 spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyosc- yami, Forbia spp., Stomoxis spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludo- sa, Wohlfahrtia spp.

Da classe da Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomfalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Suecinea spp.

Da classe dos helminthos, por exemplo, Ancylostoma duodena- le, Ancylostoma ceylanicum, Acilostoma braziliensis, Ancylostoma spp., As- caris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Difyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echino- coccus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, 5 Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyos- trongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesofagostomum spp., Opis- thorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., S- chistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, S- tronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichi- 10 nella nativa, Triehinella britovi, Triehinella nelsoni, Triehinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Triehuris trichuria, Wuehereria banerofti.

Além disso é possível controlar protozoa, tal como Eimeria.

Da ordem da Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiop- sis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., 15 Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Dico- nocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygasterspp., Heliopel- tis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus fyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, 20 Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinofora spp., Stefanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.

Da ordem da Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Ae- neolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anurafis cardui, Aonidiella spp., Afanos- 25 tigma piri, Afis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Ata- nus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Bra- chycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocefala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosifon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Clorita onukii, Chromafis juglandicola, C- 30 hrysomfalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryp- tomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaforina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysafis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca * spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus cof- feae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Ieerya spp., Idioeerus spp., Idioscopus spp., Laodelfax striatellus, Leeanium spp., Lepidosafes spp., Lipafis erysimi, Maerosifum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanafis 5 sacchari, MeteaIfieIIa spp., Metopolofium dirhodum, Monellia costalis, Monel- Iiopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nefotettix spp., Nilaparvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Para- trioza spp., Parlatoria spp., Pemfigus spp., Peregrinus maidis, Fenacoccus spp., Floeomyzus passerinii, Forodon humuli, Fylloxera spp., Pinnaspis as- 10 pidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psilla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosifum spp., Saissetia spp., Seafoides titanus, Sehizafis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stietoeefala 15 festina, Tenalafara malayensis, Tinoeallis caryaefoliae, Tomaspis spp., To- xoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Tyfloeyba spp., Unas- pis spp., Viteus vitifolii.

Da ordem da Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hop- Ioeampa spp., Lasius spp., Monomorium faraonis, Vespa spp. k' 20 Da ordem da Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O-

niscus asellus, Poreellio scaber.

Da ordem da Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp., Odon- totermes spp.

Da ordem da Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedia 25 leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Antiearsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Ca- pua reticulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnafaloeerus spp., Earias insu- lana, Efestia kuehniella, Euproetis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., 30 Galleria mellonella, Helieoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannofila pseudos- pretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Lafygma spp., Litho- colletis blancardella, Lithofane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinofora gossypi- ella, Fyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseu- daletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., 5 Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.

Da ordem da Orthoptera, por exemplo, Aeheta domesticus, Blat- ta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leueofaea maderae, Lo- custa spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria. Da ordem da Sifonaptera, por exemplo, Ceratofyllus spp., Xe-

nopsilla cheopis.

Da ordem da Symfyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.

Da ordem da Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femo- ralis, Kakothrips spp., Rhipiforothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniot- hrips cardamoni, Thrips spp.

Da ordem da Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

Pertencem aos nematóides fitoparasíticos, por exemplo, Angui- na spp., Afelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursafelenchus spp., Diti- 20 Ienchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotilenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratilenehus spp., Radofolus similis, Ro- tilenchus spp., Trichodorus spp., Tilenchorhynchus spp., Tilenchulus spp., Tilenchulus semipenetrans, Xifinema spp.

Os compostos de acordo com a invenção podem opcionalmente 25 ser empregados em determinadas concentrações ou quantidades de aplica- ção também como herbicidas, safeners, reguladores do crescimento ou a- gentes para aperfeiçoamento ou propriedades de plantas, ou como microbi- cidas, por exemplo como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluindo agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (organismo 30 semelhante a microplasma) e RLO (Rickettsia-like-organism). Elas também podem ser opcionalmente empregados como intermediários ou precursores para a síntese de outros compostos ativos. De acordo com a invenção, todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas. Por plantas podem ser compreendidas aqui todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens desejadas e indesejadas ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura que ocorrem 5 naturalmente). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos convencionais de cultivo e métodos de otimização ou por mé- todos biotecnológicos e de engenharia genética ou por combinação desses métodos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo os cultivares de plan- tas protegíveis ou não protegíveis pelo direito de proteção das espécies. Por 10 partes de plantas devem ser compreendidas todas as partes de plantas e órgãos acima e abaixo do solo, tais como broto, folha, flor e raiz, exemplos mencionáveis sendo folhas, agulhas, hastes, tubérculos, flores, frutos, fru- tas, e sementes assim como raízes, caules e rizomas.

Também pertencem às partes de plantas bens de safra, assim como material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, cortes, tubérculos, rizomas, estacas e sementes.

O tratamento de plantas ou partes de plantas de acordo com a invenção com os compostos ativos ocorre diretamente ou por influência de seu ambiente, habitat ou espaço de armazenamento, por exemplo por imer- 20 são, borrifo, evaporação, nebulinação, polvilhamento, pintura, injeção e, no caso de material de propagação, em particular no caso de sementes, tam- bém por aplicação de um ou mais revestimentos.

Os compostos ativos podem ser convertidos nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós umectáveis, suspensões à base 25 de água - e - óleo, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, grânulos solúveis, grânulos para polvilhamento, concentrados de suspensão-emulsão, com- postos ativos naturais sintéticamente impregnados com compostos ativos, materiais sintéticos, fertilizantes, assim como microencapsulações em subs- tâncias ativas poliméricas.

Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida,

por exemplo, por misturação dos compostos ativos com extensores, também solventes líquidos e/ou carreadores sólidos, opcionalmente com emprego de agentes tensoativos, e também emulsificantes e/ou dispersantes e/ou for- madores de espuma. A preparação das formulações ocorre tanto em insta- lações apropriadas ou também durante o emprego.

Como coadjuvantes podem ser aplicadas aquelas substâncias 5 que são apropriadas para oferecer propriedades particulares ao próprio a- gente e/ou a preparados derivados deles (por exemplo caldos de borrifo, revestimentos para sementes), tais como determinadas propriedades técni- cas e/ou também propriedades biológicas particulares. Como coadjuvantes típicos interessam: agentes extensores, solventes e carreadores.

Como extensores são apropriados, por exemplo, água, líquidos

químicos polares e não-polares orgânicos, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não-aromáticos (tais como parafinas, alquil- benzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que, opcio- nalmente também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), 15 as cetonas (tais como acetonas, ciclo-hexanonas), ésteres (incluindo gordu- ras e óleos) e (poli)éteres, as aminas substituídas e não-substituídas, ami- das, Iactamas (tais como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sul- fóxidos (tais como sulfóxido de dimetila).

No caso da utilização de água como agente extensor também 20 podem ser empregados solventes orgânicos como coadjuvantes. Como sol- ventes líquidos interessam essencialmente: aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hi- drocarbonetos alifáticos tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo 25 frações de petróleo, óleos minerais e óleos vegetais, álcoois tais como buta- nol ou glicol e também seus éteres e ésteres, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona o ciclo-hexanona, solventes fortemente polares tais como sulfóxido de dimetila, e também água.

Como carreadores sólidos interessam:

por exemplo, sais de amônio e minerais naturais triturados tais

como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e minerais sintéticos triturados, tais como sílica finamente divi- dida, alumina e silicatos; carreadores sólidos apropriados para grânulos são: por exemplo, pedras naturais trituradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, e também grânulos sintéticos de pós orgânicos e inorgânicos, e grânulos de material orgânico tal como 5 papel, pó de serra, conchas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; emulsificantes apropriados e/ou formadores de espuma são: por exemplo, emulsificantes não-iônicos, tais como ésteres de ácido polioxietileno graxo, éteres de álcool polioxietileno graxo, por exemplo alquilaril poliglicol éteres, alquil sulfonatos, alquilsulfatos, aril sulfonatos e também hidrolisados de pro- 10 teína; dispersantes apropriados são substâncias não-iônicas e/ou iônicas, por exemplo das classes dos álcool POE éteres e/ou éteres -POP, -éster ácido e/ou POP-POE- ésteres, alquilaril- éter e/ou POP-POE éteres, adutos graxos- e/ou adutos POP-POE, derivados POE- e/ou derivados POP-poliol, adutos POE- e/ou adutos POP-sorbitano ou adutos de açúcar, alquilsulfatos 15 ou arilsulfatos, alquilsulfonatos ou arilsulfonatos e alquilfosfatos ou aril fosfa- tos ou os adutos de PO-éter correspondentes. Além disso são apropriados oligômeros ou polímeros, por exemplo partindo de monômeros vinílicos, de ácido acrílico de EO e/ou PO individualmente ou em conjunto com por e- xemplo (poli-)alcoóis ou (poli-)aminas. Além disso podem ser empregados 20 Iignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses simples e modificadas e/ou ácidos sulfônicos, assim como seus adutos com formaldeído.

Podem ser empregados nas formulações adesivos tais como carboximetilcelulose e polímeros sintéticos e naturais na forma de pós, grâ- nulos ou latexes, tais como goma arábica, álcool polivinílico acetato poliviní- lico, bem como fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fos- folipídeos sintéticos.

Podem ser empregados corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio, azul da Prússia, e corantes or- gânicos, tais como corantes alizarin, corantes azo e corantes ftalocianina metálica, e nutrientes traço tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, ou molibdênio e zinco.

Outros aditivos possíveis são perfumes, minerais ou vegetais, opcionalmente óleos modificados, ceras e nutrientes (incluindo nutrientes traço), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

Além disso podem estar presentes estabilizadores, tais como estabilizadores de frio, conservantes, antioxidantes, estabilizadores contra luz, ou outros agentes aperfeiçoadores da estabilidade química e/ou física.

As formulações contem em geral entre 0,01 e 98% em peso do composto ativo, de preferência entre 0,5 e 90%.

O composto ativo de acordo com a invenção pode ser usado em 10 suas formulações comercialmente disponíveis assim como nas formas de uso, preparadas a partir dessas formulações, em mistura ou outros compos- tos ativos, tais como inseticidas, iscas, esterilizantes, bactericidas, acarici- das, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, her- bicidas, safeners, fertilizantes ou semioquímicos.

Componentes de misturação particularmente favoráveis sejam

mencionados, por exemplo, os seguintes compostos:

Fungicidas:

Inibidores da síntese de ácido nucleico

benalaxila, benalaxila-M, bupirimato, chiralaxila, clozilacon, dimetirimol, eti- rimol, furalaxila, himexazol, metalaxila, metalaxila-M, ofurace, oxadixila, áci- do oxolínico

Inibidores de mitose e divisão celular

benomila, carbendazima, dietofencarbo, fuberidazol, pencicurona, tiabenda- zola, tiofanato-metila, zoxamida Inibidores de complexo I da cadeia respiratória diflumetorima

Inibidores do complexo Il da cadeia respiratória

boscalid, carboxina, fenfurama, flutolanila, furametpir, mepronila, oxicarboxi- na, pentiopirad, tifluzamida Inibidores do complexo Ill da cadeia respiratória

azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadone, fena- midona, fluoxastrobina, kresoxima-metila, metominostrobina, orisastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina Desacopladores dinocap, fluazinam Inibidores de produção de ATP 5 Acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam Inibidores da biossíntese de aminoácido e da biossíntese de proteína andoprim, blasticidina-S, ciprodinila, kasugamicina, hidrato de hidrocloreto de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanila Inibidores de sinal de transdução 10 fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifeno

Inibidores da síntese de lipídeos e de membrana clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina

ampropilfos, potássio-ampropilfos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano, pirazofos 15 tolclofos-metila, bifenila

iodocarb, propamocarb, hidrocloreto de propamocarb Inibidores da biossíntese de erqosterol fenhexamida,

azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoco- -20 nazol, diniconazol, diniconazole-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazole-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, pencona- zol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, imaza- 25 Iil sulfato, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidole, nuarimol, pirifenox, triforino, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,

aldimorf, dodemorf, dodemorf acetato, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, spiroxamina,

naftifina, piributicarb, terbinafine 30 Inibidores da síntese de parede celular

benthiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas, polio- xorim, validamicina A Inibidores da biossíntese de melanina

capropamid, diclocimet, fenoxanila, ftalida, piroquilona, triciclazol Indutores de resistência acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila 5 Multissítio

captafol, captano, clorotalonila, sais de cobre tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura Bordeaux, diclofluanida, ditianona, dodina, base livre de dodina, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, imi- 10 noctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e preparados de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanida, zineb, ziram Mecanismo desconhecido

t

amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvona, chinometionat, clo- ropicrina, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezi- na, diclorofeno, dicloran, difenzoquat, metil sulfato de difenzoquat, difenila- mina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flussulfamida, fluopicolide, fluoroi- mida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidróxi-quinolina, irumamicina, metas- sulfocarb, metrafenona, metil isotiocianato, mildiomicina, natamicina, dimetil ditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropil, octilinona, oxamocarb, oxifenti- ina, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, sódio propanosina, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, tri- clamida, zarilamid e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, N-(4-cloro-2- nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tia- zolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridina -carboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1 -(4- cloro-fenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 'il)ciclo-heptanol, 2,4-di-hidro-5-metóxi-2-metil-4- [[[[1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]amino]óxi]metil]fenil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), metil 1-(2,3-dí-hidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5- carboxilato, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, metil 2-[[[ciclopropil[(4- metóxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetileno)benzacetato, 4-cloro- alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]benzacetamida, (2S)- N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metóxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsul- fonil)amino]butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil) [1,2,4]-triazol[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-tri- metilpropil]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetil- 5 propil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina-7-amina, N-[1-(5- bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiri- din-2-il)metil-2,4-dicloro-nicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propilbenzopiranon- 4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)-imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]- metil}-2-benzacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formilamino-2-hi- 10 droxibenzamida, 2-[[[[1-[3-(1-flúor-2-feniletil)óxi]fenil]etilideno]-amino]óxi]- metil]-alfa-(metóxi-imino)-N-metil-alfaE-benzacetamida, N-{2-[3-cloro-5- (trifluormetil)piridin-2-il]etil}-2-(triflúor-metil)benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-flúor -bifeniI-2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(6-metóxi-3- piridinil)ciclopropanocarboxamida, 1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil- 15 1H-imidazol-1-ácido carboxílico, 0-[1-[(4-metóxifenoxi)metil]-2,2-dimetil- propil]-1 H-imidazol-1-ácido carbotioico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-flu- oropirimidina-4-il]óxi}fenil)-2-(metóxi-imino)-N-metil-acetamida Bactericidas:

bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugami- cina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, strepto- micina, tecloftalam, sulfato de cobre e outros preparados de cobre. Inseticidas/acaricidas/nematicidas:

Inibidores de acetilcolina esterase (AChE) carbamatos,

por exemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, allixicarb, aminocarb, bendio- carb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, car- baril, carbofuran, carbossulfan, cloethocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobu- carb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metio- carb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, 30 tiofanox, trimetacarb, XMC1 xililcarb, triazamato organofosfatos,

por exemplo acefato, azamethifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila, bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretóxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvin- 5 fos, dioxabenzofos, dissulfoton, EPN, etion, ethoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formoti- ona, fosmetilana, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isopropil O-salicilato, isoxationa, malationa, mecarbam, metacri- fos, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, 10 oxidemeton-metila, paration (-metila/-etila), fenthoate, forato, fosalona, fos- met, fosfamidona, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metil/-etila), profenofos, pro- pafos, propetamfos, protiofos, protoate, piraclofos, piridafentiona, piridationa, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, te- traclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion

* 15 Moduladores do canal de sódio/bloqueadores do canal de sódio

dependente de voltagem piretróides,

por exemplo acrinatrina, (d-cis-trans, d-trans) aletrina, beta-ciflutrina, bifen- trina, bioaletrina, isômero bioaletrina-S-ciclopentila, bioetanometrina, bio- 20 permetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isômero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, ga- 25 ma-cihalotrina, imiprotrina, kadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, (cis-, trans-) permetrina, fenotrina (isômero trans 1R), praletrina, proflutrina, protri- fenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isômero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretrum)

30 DPT

oxadiazinas,

por exemplo indoxacarb semicarbazonas,

por exemplo metaflumizona (BAS3201) agonistas/antagonistasdo receptor de acetilcolina cloronicotinilas,

5 por exemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam nicotina, bensultap, cartap Moduladores do receptor de acetilcolina spinosinas,

10 por exemplo spinosad

Antagonistas de canal cloreto controlado por GABA organocloros,

por exemplo camfeclor, clordane, endossulfan, gamma-HCH, HCH, hepta- clor, lindane, metóxiclor 15 fipróis,

por exemplo acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vaniliprol

Ativadores de canal cloreto

mectinas,

por exemplo avermectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermec- -20 tina, lepimectina, milbemicina Miméticos de hormônio juvenil,

por exemplo diofenolan, epofenonane, fenoxicarb, hidroprene, kinoprene, metoprene, pyriproxifen, triprene Aqonistas/disruptores ecdvsone 25 diacilhidrazinas,

por exempl o cromafenozide, halofenozide, metóxifenozide, tebufenozide

Inibidores da biossíntese de quitina

benzoilureias,

por exemplo bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, fluciclo- 30 xurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumuro- na, penflurona, teflubenzurona, triflumurona buprofezina ciromazina

Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores ATP diafentiurona

Compostos de organoestanho,

por exemplo azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina

Desacopladores da fosforilação oxidativa agindo por interrupção do gradiente de próton H pirrolas,

por exemplo clorfenapir dinitrofenóis,

por exemplo binapacirl, dinobuton, dinocap, DNOC1 Inibidores de transporte de elétron Sitio-I METI1S,

por exemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpi- rad, tolfenpirad hidrametilnona dicofol

Inibidores de transporte de elétron sitio-ll rotenona

Inibidores de transporte de elétron sitio-lll acequinocil, fluacripirim

Disruptores microbiais da membrana do intestino de insetos Cepas do Bacillus thuringiensis Inibidores da síntese de lipídeo Ácidos tetrônicos,

por exemplo spirodiclofen, spiromesifen

ácidos tetrâmicos,

por exemplo spirotetramatos,

Carboxamidas,

por exemplo flonicamida

Aqonistas octopaminérqicos, por exemplo amitraz inibidores da ATPase estimulada por magnésio, propargita

Aqonistas do receptor de Ryanodina,

(a) benzodicarboxamidas,

por exemplo flubendiamida

(b) antranilamidas,

por exemplo rinaxipir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]- fenil}-1 -(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-carboxamida)

Análogos de nereistoxina.

por exemplo hidrogênio oxalato de tiociclam, tiosultap-sódio Hormônios ou feromônios biológicos

azadirachtin, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemone, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensin, Verticillium spec.

Compostos ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos fumigantes,

por exemplo fosfeto de alumínio, brometo de metila, fluoreto de sulfurila, fluoreto de sulfurila Inibidores de alimentação,

por exemplo criolita, flonicamid, pimetrozina Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo clofentezina, etoxazol, hexitiazox

amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofe- zina, chinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrina, clotiazobe- 25 no, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalila, sulfluramida, tetradifona, tetrasul, triarateno, verbutin

Também uma mistura com outros compostos ativos conhecidos tais como herbicidas, fertilizantes, reguladores do crescimento, safeners, semioquímicos, ou também agentes para aperfeiçoamento das propriedades das plantas é possível. Os compostos ativos de acordo com a invenção podem além disso, quando usados como inseticidas, estar presentes em suas formula- ções comercialmente usuais bem como nas formas de emprego, preparadas a partir dessas formulações, em mistura com sinergistas. Sinergistas são 5 compostos que aumentam a ação dos compostos ativos, sem ser necessá- rio que o sinergista adicionado seja propriamente ativo.

Os compostos ativos de acordo com a invenção, podem além disso, no emprego como inseticidas estar presentes em suas formulações comercialmente usuais bem como nas formas de emprego preparadas a 10 partrir dessas formulações em misturas com inibidores, que reduzem uma decomposição do composto ativo após emprego no entorno das plantas, na superfície de partes de plantas ou nos tecidos de plantas.

O teor do composto ativo das formas de emprego preparadas das formulações comercialmente disponíveis pode variar em amplas faixas. A concentração do composto ativo das formas de emprego pode ser de 0,00000001 até 95% em peso do composto ativo, de preferência entre 0,00001 e 1% em peso.

O emprego ocorre de uma maneira usual ajustada às formas de

emprego.

Como já mencionado acima, todas as plantas de acordo com a

invenção e suas partes são tratadas. Em uma forma de execução preferida são tratadas espécies de plantas selvagens e cultivares de plantas, ou aque- las obtidas por métodos de cultivo biológico convencional, tais como cruza- mento ou fusão do protoplasto. Em uma outra forma de execução preferida 25 são tratados plantas transgênicas e cultivares de plantas, que foram obtidos por métodos de tecnologia genética opcionalmente em combinação com métodos convencionais (Genetically Modified Organisms), e suas partes. Os termos "partes", "partes de plantas" foram explicados acima.

Particularmentede preferido, as plantas dos tipos respectiva- mente comercialmente usuais ou cultivares de plantas que se encontram em uso são tratadas de acordo com a invenção. Por cultivares de plantas com- preende-se plantas com novas propriedades ("traits") que foram obtidas tan- to por cultivo convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recom- binantes. Essas podem ser cultivares, biotipos ou genotipos.

Dependendo das espécies de plantas ou dos cultivares de plan- tas, suas localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção também pode resultar em efeitos superaditivos ("sinergísticos"). Assim, por exemplo, taxas de aplicação reduzidas e/ou uma ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade das substâncias e composições que podem ser usadas de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, tolerân- cia aumentada a altas ou baixas temperaturas, tolerância aumentada à se- cura ou água ou teor de sal do solo, desempenho de floração aumentado, facilidade da safra, aceleração do amadurecimento, maior rendimento das safras, maior qualidade e/ou maior valor alimentício dos produtos da safra, maior armazenabilidade e/ou processabilidade dos produtos da safra são possíveis, que excedem os efeitos que foram de fato esperados.

Dentre as plantas ou cultivares de plantas transgênicas (obtidas por engenharia genética) preferidas, que devem ser tratadas de preferência de acordo com a invenção, estão incluídas todas as plantas que foram obti- das por modificação genética, e que receberam material genético que aper- 20 feiçoam traits úteis, particularmente vantajosos dessas plantas. Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento das plantas, tolerância aumen- tada perante temperaturas altas ou baixas, aumento da tolerância contra secura ou ao teor de água ou teor de sal do solo, desempenho de floração aperfeiçoado, facilidade de cultivo, maturação acelerada, maiores rendimen- 25 tos de cultivo, maior qualidade e/ou um maior valor nutricional dos produtos cultivados, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos cultivados. Além particularmente dos exemplos enfatizados de tais traços são uma melhor defesa das plantas contra pestes animais e mi- crobianas, tais como insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou 30 vírus e também tolerância aumentada das plantas a certos compostos her- bicidamente ativos. Exemplos de plantas transgênicas que podem ser men- cionadas são as plantas de safra tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, <· batata, beterraba, tomate, ervilhas e outras variedades de vegetais, algodão, tabaco, colza bem como frutas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), sendo salientados milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza. Como propriedades ("traits") são particularmente salientadas a defesa aumentada 5 das plantas contra insetos, aracnídeos, nematóides, e caramujos em virtude das toxinas formadas nas plantas, em particular aquelas formadas nas plan- tas pelo material genético do Bacillus thuringiensis (por exemplo pelos gens CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF assim como suas combinações) (referido aqui abaixo como "Plantas 10 Bt"). Como propriedades ("traits") também são particularmente enfatizados a defesa aumentada das plantas contra fungos, bactérias e vírus por resistên- cia sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores assim como gens resistentes e proteínas e toxinas correspondentemente expressas. Como propriedades (" traits") são além desses salientados a elevada tole- 15 rância das plantas perante compostos ativos herbicidas, por exemplo imida- zolinonas, sulfonil ureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo gen - "PAT"). Os gens que emprestam respectivamente as propriedades deseja- das também podem estar presentes em combinação um com o outro nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" podem ser menciona- 20 das as variedades de milho, variedades de algodão, variedades de soja e variedades de batatas que são vendidas sob as denominações comerciais YIELD GARD® (por exemplo milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo milho), StarLink® (por exemplo milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algo- dão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbici- 25 das podem ser mencionadas as variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja que são vendidas sob os nomes comerciais Roundup Ready® (tolerância a glifosato, por exemplo milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricina, por exemplo colza), IMI® (tolerância a imi- dazolinonas) e STS® (tolerância a sulfonilureias, por exemplo milho). Como 30 plantas resistentes a herbicida (plantas cultivadas de uma maneira conven- cional quanto à tolerância a herbicidas) que podem ser mencionadas estão as variedades vendidas sob o nome Clearfield® (por exemplo milho). É claro que essas afirmações também se aplicam a cultivares de plantas contendo essas propriedades genéticas ("traits") que ainda serão desenvolvidas, quais cultivares de plantas serão desenvolvidos e/ou comercializados no futuro.

As plantas listadas podem ser tratadas de acordo com a inven- 5 ção de uma maneira particularmente vantajosa com os compostos da fórmu- la geral I e/ou misturas do composto ativo de acordo com a invenção. As faixas preferidas dos compostos ativos ou misturas acima indicadas valem também para o tratamento dessas plantas. São particularmente salientados o tratamento das plantas com os compostos ou misturas especialmente in- 10 dicados no presente texto.

Os compostos ativos de acordo com a invenção atuam não so- mente contra plantas, higiene e pestes e produtos armazenados, mas tam- bém no setor da medicina veterinária contra parasitas animais (ecto e endo- parasitas) tais como ixodidae, argasidae, psoroptes, ácaros de folhas, mos- 15 cas (que lambem e picam), larvas de moscas parasitas, piolhos, piolhos ca- pilares, piolhos de pena e pulgas. A esses parasitas pertencem:

Da ordem da Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li- nognathus spp., Pediculus spp., Ftirus spp., Solenopotes spp.

Da ordem da Mallofagida e as subordens Amblycerina e Ischno- cerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovico- Ia spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Da ordem da Diptera e as subordens nematocerina e brachyce- rina, por exemplo, Aedes spp., Anofeles spp., Culex spp., Simulium spp., 25 Eusimulium spp., Flebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chry- sops spp., Hybomitra spp., Atilotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Filipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hidrotaea spp., Stomoxis spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Callifora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcofaga spp., Oestrus 30 spp., Hypoderma spp., Gasterofilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melofagus spp.

Da ordem da Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno- cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Da ordem da Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Da ordem da Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- 5 neta americana, Blattela germanica, Supella spp.

Da subclasse da Acari (Acarina) e das ordens das Metastigmata e Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boofilus spp., Dermaeentor spp., Haemofy- salis spp., Hyalomma spp., Rhipieefalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Da ordem da Aetinedida (Prostigmata) e Aearidida (Astigmata), por exemplo, Aearapis spp., Cheyletiella spp., Ornithoeheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listroforus spp., Aearus spp., Tyrofagus spp., Caloglyfus spp., Hypodeetes spp., Pteroliehus 15 spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp., No- toedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Os compostos ativos da fórmula (I) de acordo com a invenção são também apropriados para o controle de artrópodes que infestam reba- nhos produtivos agrícolas, tais como, por exemplo, bovinos, ovelhas, cabras, 20 eqüinos, suinos, muares, camelos, bubalinos, coelhos, galinhas, perus, pa- tos, gansos e abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros engaiolados e peixes de aquário, e também os deno- minados animais de teste, tais como, por exemplo, hamsters, porquinhos da índia, ratos e camundongos. Através do controle desses artrópodes, deve-se 25 reduzir os casos de morte e de reduções de produtividade (para carne, leite, lã, peles, ovos, mel etc.), de modo que se torna possível um manejo animal mais econômico e mais fácil através do emprego dos compostos ativos de acordo com a invenção.

Os compostos ativos de acordo com a invenção são emprega- dos no setor de veterinária e no manejo animal de uma maneira conhecida por administração enteral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, poções, doses orais, grânulos, pastas, bolos, do processo feed-through e supositórios, por administração parenteral, tal como, por exemplo, por inje- ção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal e semelhantes), implantes, por administração nasal, por uso dérmico na forma, por exemplo, de imersão ou banho, borrifo, rega ou enxágüe, lavagem e empoamento, e 5 também com ajuda de peças moldadas contendo o composto ativo, tais co- mo colares, brincos, marcas para cauda, faixas para membros, suportes, dispositivos marcadores e semelhantes.

Quando empregados para gado, aves, animais de estimação e semelhantes, os compostos ativos da fórmula (I) podem ser usados como 10 formulações (por exemplo pós, emulsões, composições de livre escoamen- to), as quais contem os compostos ativos em uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 a 10 000 vezes, ou elas po- dem ser usadas como um banho químico.

Além disso ainda foi descoberto que os compostos de acordo com a invenção também apresentam uma forte ação inseticida contra inse- tos que destroem materiais industriais.

Os seguintes insetos podem ser mencionados como exemplos e como preferidos, sem entretanto representarem nenhuma limitação:

Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Cloroforus pilosis, Ano- 20 bium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africa- nus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequa- le, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate mona- chus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec. Di- 25 noderus minutus;

Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce- rus gigas taignus, Urocerus augur;

Térmites, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden- sis, Coptotermes formosanus;

Thysanura, tais como Lepisma saccharina. Materiais industriais no presente contexto devem ser entendidos como significando materiais não-vivos, tais como, de preferência, plásticos, adesivos, colas para papel, papéis e cartolinas, couro, madeira e produtos de madeira processada e composições de revestimento.

As composições prontas para uso podem opcionalmente com-

preender outros inseticidas e opcionalmente um ou mais fungicidas.

Com respeito a possíveis aditivos adicionais, seja feita referên- cia aos inseticidas e fungicidas mencionados acima.

Os compostos de acordo com a invenção podem igualmente ser empregados para proteger objetos que entram em contato com água salga- da ou salobra, em particular cascos, peneiras, redes, construções, cais e sistemas de sinalização, contra crescimento de incrustrações (fouling).

Além disso, os compostos de acordo com a invenção, individu- almente ou em combinações com outros compostos ativos, podem ser em- pregados como agentes anti incrustantes.

Os compostos ativos são adequados para o combate a infesta- ções animais na proteção de produtos domésticos, de higiene, e produtos armazenados, em particular de insetos, aracnídeos e ácaros, que são en- contrados em espaços fechados tais como, por exemplo, moradias, espaços 20 fabris, escritórios, cabines de automóveis e semelhantes. Eles podem ser empregados individualmente ou em combinação com outros compostos ati- vos e auxiliares em produtos domésticos inseticidas para o controle dessas infestações. Eles são ativos contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento. Essas infestações incluem:

Da ordem da Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.

Da ordem da Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas refle- xus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glycifagus domesticus, Ornithodo- rus moubat, Rhipicefalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombi- cula autumnalis, Dermatofagoides pteronissimus, Dermatofagoides forinae. Da ordem da Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Da ordem da Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli- fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones falangium. Da ordem da Isopoda1 por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio

scaber.

Da ordem da Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Poli- desmus spp.

Da ordem da Chilopoda, por exemplo, Geofilus spp.

Da ordem da Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le- pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Da ordem da Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germaniea, Blattella asahinai, Leueofaea maderae, Panelora spp., Parcoblat- ta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brun- nea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Da ordem da Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.

Da ordem da Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

Da ordem da Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli-

termes spp.

Da ordem da Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposce-

Iis spp.

Da ordem da Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage- nus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitofilus granarius, Sitofilus oryzae, Sitofilus zeamais, Stegobium panieeum.

Da ordem da Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo- pictus, Aedes taeniorhynehus, Anofeles spp., Callifora erythrocefala, Chry- sozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Dro- sofila spp., Fannia canicularis, Musea domestica, Flebotomus spp., Sarcofa- ga carnaria, Simulium spp., Stomoxis calcitrans, Tipula paludosa.

Da ordem da Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Da ordem da Sifonaptera, por exemplo, Ctenocefalides canis,

Ctenocefalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis.

Da ordem da Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercule- anus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium farao- nis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Da ordem da Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemfigus spp., Fylloera vastatrix, Fthirus pubis.

Da ordem da Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci-

mex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

No campo dos inseticidas domésticos, eles são empregados individualmente ou em combinação com outros compostos ativos apropria- dos, tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonico- tinóides, reguladores de crescimento ou compostos ativos de outras classes conhecidas de inseticidas.

Eles são empregados em aerosois, produtos de borrifo sem pressão, por exemplo borrifadores por bomba e atomizadores, sistemas au- tomáticos de nebulização, nebulizadores, espumas, geis, produtos evapora- 15 dores com plaquetas de evaporação de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel e membrana, evaporadores acionados por propelente, sistemas de evaporação sem energia, ou passivos, sistemas de evaporação, papéis matamoscas, sacos matamoscas e géis matamoscas, como granulados ou pós, em iscas para espalhar ou em estações de iscas. •20 Os compostos ativos/combinações de compostos ativos de a-

cordo com a invenção podem também ser empregados como desfolhantes, dessecantes, exterminadores de ervas e, em particular, como exterminado- res de ervas daninhas. Ervas daninhas no seu sentido mais amplo devem ser compreendidas como todas as plantas que crescem em locais onde elas 25 são indesejadas. Se as substâncias de acordo com a invenção atuam como herbicidas não-seletivos ou seletivos depende essencialmente da taxa de aplicação.

Os compostos ativos/combinações de compostos ativos de a- cordo com a invenção podem ser empregados por exemplo nas seguintes plantas:

Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaran- thus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Afanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia1 Centaureia1 Chenopodium1 Cirsium1 Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex1 Erysimum1 Euforbia1 Galeopsis1 Galinsoga1 Galium1 Hi- biscus, Ipomoea1 Kochia1 Lamium1 Lepidium1 Lindernia1 Matriearia1 Mentha1 Mercurialis1 Mullugo1 Myosotis, Papaver1 Farbitisj Plantago1 Poligonum1 Por- 5 tulaca, Ranunculus, Rafanus1 Rorippa1 Rotala1 Rumex1 Salsola, Seneeio1 Sesbania1 Sida1 Sinapis1 Solanum1 Sonchus1 Sfenoelea1 Stellaria1 Taraxa- cum, Thlaspi1 Trifolium1 Urtiea1 Verônica, Viola, Xanthium.

Plantas de cultura dicotiledôneas dos gêneros: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine1 Gossypium, Ι- ΙΟ pomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Faseolus, Pisum1 Sola- num, Vicia.

Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, A- gropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenc- hrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactiloctenium, Digitaria, Echinochloa, 15 Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristilis, Heteranthe- ra, lmperata, lschaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspa- lum, Falaris, Fleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Plantas de cultura monocotiledôneas dos gêneros: Allium, Ana- nas, Asparagus, Avena1 Hordeum1 Oryza1 Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.

O emprego dos compostos ativos/combinações de compostos ativos de acordo com a invenção não é entretanto de nenhuma forma restri- to a esses gêneros, mas se extende da mesma forma a outras plantas.

Dependendo da concentração, os compostos ati- 25 vos/combinações de compostos ativos de acordo com a invenção são apro- priados para o controle total de ervas daninhas em, por exemplo, terrenos industriais e trilhos de ferrovias e em caminhos e locais com e sem árvores. Semelhantemente, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser empregados para o combate a ervas daninhas em plantas de cultura 30 perenes, por exemplo florestas, plantações de árvores ornamentais, poma- res, vinhas, pomares cítricos, pomares de nozes, plantações de banana, plantações de café, plantações de chá, plantações de borracha, plantações de palmeiras e mamona, plantações de cacau, plantações de frutas macias (cerejas) e campos de lúpulo, em gramados, campos esportivos e pastos, e para o controle seletivo de ervas daninhas em plantas de cultura anuais.

Os compostos ativos/combinações de compostos ativos da fór- 5 mula (I) de acordo com a invenção apresentam forte eficácia herbicida e um amplo espectro de eficácia quando empregados no solo e em partes aéreas das plantas. Até um certo ponto, eles também são apropriados para o con- trole seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em plantas de cultura monocotiledôneas e dicotiledôneas, tanto em pré brota- 10 ção quanto em pós-brotação.

Em certas concentrações ou taxas de applicação, os compostos ativos/combinações de compostos ativos de acordo com a invenção também podem ser empregadas para o controle de infestações animais e doenças de plantas causadas por fungos ou bactérias. Eles podem ser opcionalmen- 15 te empregados como produtos intermediários ou precursores para a síntese de outros compostos ativos.

Os compostos ativos/combinações de compostos ativos podem ser convertidos nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós umectáveis, suspensões, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, granulados, 20 concentrados em suspensão e emulsão, materiais naturais e sintéticos im- pregnados com composto ativo, e cápsulas muito finas em substâncias po- liméricas.

Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por exemplo por misturação dos compostos ativos com agentes extensores, isto é solventes líquidos e/ou carreadores sólidos, opcionalmente com o em- prego de agentes tensoativos, isto é agentes emulsificantes e/ou dispersan- tes e/ou espumantes.

Se o agente extensor empregado for água, também é possível empregar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Sol- ventes líquidos apropriados são essencialmente: hidrocarbonetos aromáti- cos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáti- cos clorados e alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo frações de petróleo, óleos minerais e óleos vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, e também seus éteres e ésteres, ceto- nas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo- 5 hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e di- metil sulfóxido, e também água.

Carreadores sólidos apropriados são: por exemplo sais de amô- nio e minerais naturais triturados, tais como caolins, argilas, talco, giz, quart- zo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e minerais sintéticos tritu- rados, tais como sílica, alumina e silicatos finamente divididos, e como car- readores sólidos apropriados para granulados são mencionados: por exem- plo rochas naturais trituradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pe- dra pome, sepiolita e dolomita, e também granulados sintéticos de moídos inorgânicos e orgânicos, e granulados de materiais orgânicos tais como ser- ragem, cascas de cocos, espigas de milho e hastes de tabaco; emulsifican- tes e/ou espumantes apropriados são: por exemplo emulsificantes não- iônicos e aniônicos, tais como ésteres de ácidos graxos polioxietileno, éteres de ácidos graxos polioxietileno, por exemplo alquilaril poliglcol éteres, alquil- sulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos e hidrolisados de proteína; disper- santes apropriados são: por exemplo licores de rejeitos de Iignossulfitos e metilcelulose.

Agentes espessantes tais como carboximetilcelulose e políme- ros naturais e sintéticos na forma de pós, granulados ou latexes, tais como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila, e também fosfolipí- 25 deos naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos, po- dem ser empregados nas formulações. Outros possíveis aditivos são óleos minerais e vegetais .

É possível empregar colorantes, tais como pigmentos inorgâni- cos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, e colo- rantes orgânicos, tais como colorantes de alizarina, colorantes azo e colo- rantes de metal ftalocianina, e traços de nutrientes tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco. As formulações em geral compreendem entre 0,1 e 95 por cento em peso de composto ativo, de preferência entre 0,5 e 90%.

Os compostos ativos/combinações de compostos ativos de a- cordo com a invenção, como tais ou na forma de suas formulações, podem 5 ser empregados para fins de controle de ervas daninhas, também em mistu- ra com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias que aprimoram a tole- rância das plantas de cultura ("safeners"), sendo possíveis tanto misturas prontas para uso quanto misturas tanque. Também são portanto possíveis misturas com produtos herbicidas que contem um ou mais herbicidas co- 10 nhecidos e um safener.

Herbicidas que são apropriados para misturas são herbicidas conhecidos, por exemplo

acetoclor, acifluorfen (-sódio), aclonifen, alaclor, alloxidim (- sódio), ametrine, amicarbazona, amidoclor, amidoenxôfreon, aminopiralid, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfurona, beflubutamid, benazo- Iin (-etila), bencarbazona, benfuresato, bensulfurona (-metila), bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzoilprop (-etila), bialafos, bi- fenox, bispiribac (-sódio), bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butafenacil (-alila), butroxidim, butilato, cafenstrole, caloxidim, carbetamida, carfentrazona (-etila), clometoxifeno, clorambeno, cloridazona, clorimurona (- etila), clornitrofeno, clorsulfurona, clortolurona, cinidon (-etila), cinmetilina, cinossulfurona, clefoxidim, clethodim, clodinafop (-propargil), clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirassulfurona (-metila), cloransulam (-metila), cumi- lurona, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidim, cihalofop (-butila), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclorprop (-P), diclo- fop (-metila), diclossulam, dietatil (-etila), difenzoquat, diflufenicano, diflufen- zopir, dimefurona, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamid, dimexiflam, dinitramina, difenamid, diquat, ditiopir, diurona, dimrona, epro- podan, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurona (-metila), etofumesa- to, etoxifeno, etoxissulfurona, etobenzanida, fenoxaprop (-P-etila), fentraza- mida, flamprop (-isopropila, -isopropila-L, -metila), flazassulfurona, florassu- lam, fluazifop (-P-butila), fluazolato, flucarbazona (-sódio), flufenacet, flumet- sulam, flumiclorac (-pentila), flumioxazina, flumipropina, flumetsulam, fluo- meturona, fluorcloridona, fluoroglicofeno (-etila), flupoxam, flupropacila, flur- pirsulfurona (-metila, -sódio), flurenol (-butila), fluridona, fluroxipir (-butoxi- propila, -meptila), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metila), flutiamida, fo- mesafeno, foramsulfurona, glufosinato (-amônio), glifosato (-isopropila- mônio), halosafeno, haloxifop (-etoxietila, -P-metila), hexazinona, HOK-201, imazametabenzo (-metila), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazossulfurona, iodossulfurona (-metila, -sódio), ioxinila, isopropalina, isoproturona, isourona, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflu- tol, isoxapirifop, KIH 485, lactofeno, lenacil, linurona, MCPA, mecoprop, me- fenacet, mesossulfurona, mesotriona, metamifop, metamitrona, metazaclor, metabenztiazurona, metobenzurona, metobromurona, (alfa-) metolaclor, me- tossulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona (-metila), molinato, mono- linurona, naproanilida, napropamida, neburona, nicossulfurona, norflurazo- na, orbencarb, ortossulfamurona, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxasulfu- rona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, ácido pelargônico, pendimeta- lina, pendralina, penoxsulam, pentoxazona, fenmedifam, picolinafeno, pino- xadeno, piperofos, pretilaclor, primissulfurona (-metila), profluazol, prometrin, propaclor, propanila, propaquizafop, propisoclor, propoxicarbazona (-sódio), propizamida, prossulfocarb, prossulfurona, piraflufeno (-etila), pirassulfotol, pirazogil, pirazolato, pirazossulfurona (-etila), pirazoxifeno, piribenzoxima, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalida, piriminobac (-metila), pirimissulfano, piritiobac (-sódio), quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop (-P-etila, -P-tefurila), rimsulfurona, setoxidim, simazins, simetrin, sulcotriona, sulfen- trazona, sulfometurona (-metila), sulfosato, sulfossulfurona, tebutam, tebutiu- rona, tembotriona, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, thenilclor, tiafluami- da, tiazopir, tidiazimina, tifensulfurona (-metila), tiobencarb, tiocarbazila, to- pramezona, tralcoxidim, trialato, triassulfurona, tribenurona (-metila), triclopir, tridifano, trifluralina, trifloxienxofreon, triflussulfurona (-metila), tritossulfurona e ?

CH3

Também é possível uma mistura com outros compostos ativos conhecidos, tais como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, repe- lentes de pássaros, nutriente de plantas e condicionadores de solo.

Os compostos ativos ou combinações de compostos ativos po- 5 dem ser aplicados como tal, na forma de suas formulações ou as formas de emprego preparadas por maior diluição, tais como soluções prontas para uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. Eles são aplicados das maneiras usuais, por exemplo por rega, borrifo, atomização, espalha- mento.

Os compostos ativos ou combinações de compostos ativos de

acordo com a invenção podem ser aplicados tanto antes quanto após a bro- tação das plantas. Eles também podem ser incorporados ao solo antes da plantação.

A taxa de aplicação do composto ativo pode variar dentro de uma faixa ampla. Ela depende essencialmente da natureza do efeito dese- jado. Em geral, as taxas de aplicação se situam entre 1 g e 10 kg de com- posto ativo por hectare de área de solo, de preferência entre 5 g e 5 kg por ha.

O efeito vantajoso da compatibilidade das combinações de compostos ativos de acordo com a invenção com plantas de cultura é parti- 5 cularmente pronunciado para certas proporções de concentração. Entretan- to as proporções em peso dos compostos ativos nas combinações de com- postos ativos podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, para cada 1 parte em peso de sal de composto ativo de fórmula (I) estão presentes de 0,001 a 1000 partes em peso, de preferência de 0,01 a 10 100 partes em peso, particularmente de preferência de 0,05 a 20 partes em peso, de um dos compostos que aprimoram a compatibilidade com plantas de cultura (antídotos/safeners) mencionados acima sob (b').

As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção são geralmente aplicadas na forma de formulações acabadas. Entretanto, os compostos ativos contidos nas combinações de compostos ativos po- dem, como formulações individuais, também ser misturadas durante o uso, isto é ser aplicados na forma de misturas tanque.

Para certas aplicações, em particular pelo método de pós brota- ção, pode ser mais vantajoso incluir, como outros aditivos nas formulações, óleos minerais ou vegetais que são tolerados pelas plantas (por exemplo o preparado comercial "Rako Binol"), ou sais de amônio, tais como, por exem- plo, sulfato de amônio ou tiocianato de amônio.

As novas combinações de compostos ativos podem ser empre- gadas como tal, na forma de suas formulações ou das formas de emprego 25 preparadas delas a partir por maior diluição, tais como soluções prontas pa- ra uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. A aplicação se dá de maneira usual, por exemplo por rega, borrifo, atomização, empoamento ou espalhamento.

As quantidades de aplicação das combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem ser variadas dentro de uma certa faixa; elas dependem, entre outras coisas, do tempo e de fatores do solo. Em geral, as quantidades de aplicação se situam entre 0,001 e 5 kg por ha, * de preferência entre 0,005 e 2 kg por ha, particularmente de preferência en- tre 0,01 e 0,5 kg por ha.

As combinações de compostos ativos de acordo com a inven- çãopodem ser aplicadas antes e pós a brotação das plantas, o que eqüivale 5 a dizer pelos métodos de pré-brotação e de pós-brotação.

Dependendo de suas propriedades, os safeners a serem usados de acordo com a invenção podem ser usados para o prétratamento das se- mentes das plantas de cultura (revestimento das sementes) ou podem ser introduzidos nos sulcos para sementes antes da semeadura ou serem usa- 10 das separatdamente antes do herbicida ou juntamente com o herbicida, an- tes ou após a brotação das plantas.

O termo "compostos ativos" também inclui as combinações de compostos ativos mencionadas.

A preparação e o emprego dos compostos ativos de acordo com 15 a invenção é ilustrada pelos exemplos abaixo.

Exemplo (l-a-1)

Processo A

F

A 40-50°C, 7,3 g do composto do Exemplo 11-1 em N1N- dimetilacetamida são adicionados gota a gota a 4,59 g (38,8 mmol) de terc- 20 butóxido de potássio em 10 ml de dimetilacetamida, e a mistura é agitada a 50°C por 3 horas.

Após ter sido verificada por cromatografia de filme fino, a mistu- ra de reação é entornada em 200 ml de água gelada e ajustada a 0-10°C no pH 4 empregando ácido clorídrico IN. O precipitado é removido porfiltração com sucção, lavado e secado.

Rendimento: 4,45 g (63% do teórico), p.f. 210°C Exemplo (l-a-3~)

Processo B

0,76 g (2 mmols) do composto de acordo com o Ex. I-5 da WO 01/89300, 0,52 g (3 mmols) de ácido 3,4,5-trifluorofenilbórico e 1,06 g (10 mmols) de carbonato de sódio são inicialmente carregados em 15 ml de água. 0,05 g (0,2 mmol) de nitrato de paládio(ll) di-hidratado são adicionados, e a mistura 10 é aquecida sob refluxo a 120°C por 8 h. A mistura de reação é então acidifi- cada com ácido clorídrico diluído, e o precipitado é removido por filtração com sucção. A purificação é executada por MPLC em sílica gel empregando ciclo-hexano/acetona 7:3.

Rendimento: 0,37 g (40% do teórico), p.f. 277°C Analogamente ao Exemplo (l-a-1) e de acordo Comi as instruções gerais de preparação, os seguintes compostos da fórmula (l-a) são obtidos

Ex. N0 W X Y F V1 V2 A p.f.°C l-a-2 CO CO H 4 H H CH3 226 X X O O l-a-3 CH3 CO H 4 3-F 5-F CH3 277 X O Ex. N0 W X Y F V1 V2 A p.f.°C l-a-4 CH3 CH3 H 4 3-F H CH3 288 l-a-5 CH3 CH3 CH3 4 H H CH3 290 l-a-6 CH3 CH3 H 4 3-CI H CH3 _ l-a-7 CH3 CO H 4 3-OCH3 H CH3 _ I O l-a-8 CH3 CO H 3 H H CH3 260 X O l-a-9 H Cl H 4 H H CO 122 I O l-a-10 H Cl H 4 H H C2H5 113 l-a-11 CH3 CH3 H 4 H H C2H5 274 l-a-12 H CH3 H 4 H H C2H5 158 l-a-13 H CH3 H 4 3-F H CH3 245 l-a-14 H CH3 H 4 3-CI H CH3 250 Exemplo l-b-1

0,21 ml de trietilamina e 10 mg de 4-N,N-dimetilaminopíridina são adiciona- das a 0,57 g (1,5 mmol) do composto do Exemplo l-a-1 em 20 ml de acetato de etila. Sob refluxo, 0,12 ml (1,5 mmol) de cloreto de acetila em 1 ml aceta- 5 to de etila são adicionadas gota a gota, e a mistura é agitada sob refluxo por uma hora. O solvente é removido sob pressão reduzida empregando um evaporador rotativo, e o resíduo é purificado em sílica gel empregando diclo- ro meta no/acetato de etila (gradiente de 10:1 a 3:1).

Rendimento: 0,55 g (à 75% do teórico), p.f. 206°C.

Analogamente ao Exemplo (l-b-1) e de acordo com as instru- ções gerais da preparação, os seguintes compostos da fórmula (l-b) são obtidos

Ex. N0 W X Y F V1 V2 A R1 p.f.°C l-b-2 H CO H 4 H H CH3 I-C3H7 174 X O l-b-3 CO CO H 4 H H CH3 Í-C3H7 227 X X O O l-b-4 CO CO H 4 H H CO CH3 212 X X X O O O l-b-5 CO CO H 4 H H CH3 >- 69 X X O O Exemplo l-c-1

0,21 ml de trietilamina e 10 mg de 4-N,N-dimetilaminopiridina são adiciona- 5 das a 0,57 g (1,5 mmol) do composto do Exemplo l-a-1 em 20 ml de diclo- rometano. A 20°C, 0,14 ml (1,5 mmol) de cloroformato de etila em dicloro- metano são adicionados gota a gota, e a mistura é agitada à temperatura ambiente por uma hora. O solvente é removido sob pressão reduzida em- pregando um evaporador rotativo, e o resíduo é purificado em sílica gel em- 10 pregando diclorometano/acetato de etila (10:1).

Rendimento: 0,6 g (â 88% do teórico), p.f. 193°C. <■ Analogamente ao Exemplo (l-c-1) e de acordo com as instru-

ções gerais de preparação, os seguintes compostos da fórmula (l-c) são ob- tidos

Ex. N0 W X Y F V1 V2 A M R2 p.f.°C l-c-2 CO CO H 4 H H CH3 O C2H5 174 X X O O l-c-3 CH3 CH3 H 4 H H CH3 O I 192 CO X O l-c-4 H CO H 4 H H CH3 O CO 242 X X O O Exemplo (l-f-1)

5 0,39 g (1 mmol) do composto do Exemplo (l-a-2) são introduzidos em uma solução de 5 ml de água e 1 ml de soluçào aquosa de hidróxido de sódio 1N em porções, e a mistura é agitada a 20°C por 1 h e concentrada empregan- do um evaporador rotativo.

Rendimento: quantitativo 1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): = 2,01, 2,06 (2s, 3H cada, Ar-CH3), 3,25 (s, 3H, OCH3), 6,75 (d, 1H, Ar-H), 6,89-6,90 (d, 1H, Ar-H), 7,13-7,19 (m, 2H, Ar- Η), 7,22-7,26 (m, 2Η, Ar-H) ppm.

Analogamente ao Exemplo (l-f-1), obtem-se o Exemplo (l-f-2)

1H-RMN (400 MHz1 d6-DMSO): δ = 2,22 (s, 3H, Ar-CH^), 3,25 (s, 3H, OCH3), 7,02-7,08 (m, 2H, Ar-H), 7,15-7,21 (m, 2H, Ar-H), 7,51-7,58 (m, 3H, Ar-H) ppm.

Exemplo 11-1

4,9 g (20 mmols) de ácido 3-(4-fluor-fenil)-6-metil-fenil acético e 7,3 ml de cloreto de tionila são aquecidos a 80°C até que o desprendimento de gás tenha parado. Excesso de cloreto de tionila é removido a 50°C sob pressão reduzida, e o resíduo é absorvido em 50 ml de acetato de etila (so- lução 1).

4,92 g (22 mmols) de hidrocloreto de cis-4-metóxi-1-aminociclo- hexanecarboxilato de metila são inicialmente carregados em 50 ml de aceta- tO de etila, e 22 ml de solução aquosa de hidróxido de sódio 1N são adei- cionadas gota a gota a 0-5°C. Solução 1 e ainda mais 20 ml de solução a- quosa de hidróxido de sódio 1N são então simultaneamente adicionadas gota a gota a 0-5°C. Após o término da reação (de acordo com cromatogra- fia de filme fino), a mistura é extraída com acetato de etila, o extrato é seca- do e concentrado sob pressão reduzida empregando um evaporador rotativo e o resíduo é cromatografado em sílica gel com cloreto de metileno/acetato de etila como eluente.

Rendimento: 7,4 g (= 84% do teórico), p.f. 126°C.

Analogamente ao Exemplo (11-1) e de acordo com as instruções gerais de preparação, os seguintes compostos da fórmula (II) são obtidos

O X

Ex. N0 W X Y F V1 V2 A R8 p.f.°C II-2 CO CH3 H 4 H H CO CO 165 O X X O O II-3 CO CH3 CO 4 H H CO CO 198 X X X X O O O O II-4 H Cl H 4 H H CH3 CO * 3,23 (s,3H,OÇH3) X 3,53(s,3H,CO7CH3) O 3,71(s,2H,CO-CH?) 7,24-7,29(m,2H,Ar-H)) II-5 CH3 CO H 4 H H <n CH3 * 1,09 (t,3H, CH2lCH3) X X 2,10,2,48(2s, 3H each, υ CM ArCH3) 3,45(a,2H,0- O CH2CH3) 3,52(s,3H,CO2lCH3) 3,66(s,2H,COCH,’> II-6 H Cl H 4 H H C2H5 CO I1Ogit1SH1CH7CH3) X 3,26(m,1 H1OCH) O 3,44(a,2H,0-CH7) 3.52(s.3H.CO,CHV) 3,71(s,2H,CO-CHo) Ex. N0 W X Y F V1 V2 A R8 p.f. °C II-7 H CH3 H 4 H H C2H5 CH3 1,08(t,3H,CH2-CH3) 2,28(s,3H,ArÇH3) 3,43(a,2H,OCH?) 3,57(s,2H,COCH?) 7,60-7,64(m,2H,ArH) Exemplo 1

Teste de Afis qossypii

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para preparação de um preparado apropriado do composto ati-

vo, mistura-se 1 parte em peso do composto ativo com as quantidades da- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante até a concentração desejada. Para aplicação com sais de amônio ou sais de fosfônio estes são adicionados em uma concentração de 1000 ppm ao caldo de borrifo.

Após o período de tempo desejado, a taxa de mortandade em % é determinada. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% signi- fica que nenhum dos afídeos foi morto.

Tabela 1

Composto Concentração de Taxa de mortandade/% após 6 dias + AS (1000 ppm) 1-1-a-2 20 15 25 1-1-a-5 100 40 65 Exemplo 2: Aumento de eficácia através de sais de amônio/sais de fosfônio em combinação com promotores de penetração Teste de Mvzus persicae

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para a preparação de um preparado apropriado de composto

ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades dadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a <■ concentração desejada. Para aplicação com sais de amônio ou sais de fos- fônio e promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW) estes são adicionados respectivamente em uma concentração de 1000 ppm ao caldo de borrifo.

5 Plantas de pimentão (Capsicum annuum), que estão fortemente

infestadas com afídeos de pêssego verde (Myzus persicaé), são tratadas com o preparado de composto ativo na concentração desejada por borrifo além do ponto de escorrimento. Após o período de tempo desejado, a taxa de mortandade em % é determinada. 100% significa que todos os animais 10 foram mortos; 0% significa que nenhum dos animais foi morto.

Tabela 2

Composto Concentração de Taxa de mortandade/% após 6 dias + AS (1000 + RME + RME + AS ppm) (1000 ppm) (1000 ppm cada) 1-1-a-1 0,8 10 0 30 70 Exemplo 3 Afis gossypii test

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida

15 Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

Para a preparação de um preparado apropriado de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com quantidades da- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante até a concentração desejada. Para aplicação com sais 20 de amônio ou sais de fosfônio e promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW) estes são adicionados respectivamente em uma con- centração de 1000 ppm (a.i.) ao caldo de borrifo.

Plantas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortemente infestadas com o afídeo de algodão (Afis gossypii), são tratadas com o pre- 25 parado de composto ativo na concentração desejada por borrifo até o ponto de escorrimento.

Após o período de tempo desejado, a taxa de mortandade em % é determinada. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% signi- fica que nenhum dos afídeos foi morto. Tabela 3

Compos¬ Concentração Taxa de mortandade/% após 6 dias + AS (1000 + RME + RME + AS ppm) (1000 ppm) (1000 ppm cada) l-a-1 20 5 15 70 80 l-a-5 20 0 25 15 65 Exemplo 4

Ação herbicida na pré-qerminacão Sementes de ervas daninhas e plantas de cultura monocotiledô-

neas e dicotiledôneas são colocadas em argila arenosa em potes de fibra de madeira e cobertas com solo. Os compostos de teste, formulados na forma de pós umectáveis (WP), são então aplicadas, como uma suspensão aquo- sa com uma taxa de aplicação de água de 600 l/ha (convertido) com 0,2% 10 de agente umectante adicionado, a várias dosagens à superfície da cobertu- ra de solo.

Após o tratamento, os potes são colocados em uma estufa e mantidos sob boas condições de crescimento para as plantas de teste. A avaliação visual dos danos na germinação das plantas de teste é efetuada 15 após um período de teste de 3 semanas por comparação com as plantas de controle não tratadas (eficácia herbicida em %: 100% eficácia = plantas mor- reram, 0% eficácia = como as plantas de controle).

Além dos compostos mencionados acima, os seguintes compostos, aplicados pelo método de pré-germinação a 320 g/ha de a.i./ha, mostram uma eficácia > 80% contra Echinocloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viri- dis: l-a-2, l-a-3, l-a-4, l-b-1, l-b-2, l-b-3, l-b-4, l-c-1, l-c-2, l-c-3, l-c-4.

Exemplo 5

Ação herbicida pós-qerminacão

Sementes de ervas daninhas e plantas de cultura monocotiledô- neas e dicotiledôneas são plantadas em argila arenosa em potes de fibra de madeira, cobertas com solo e cultivadas em uma estufa sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após a semeadura, as planta de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de teste, formulados como pós umectáveis (WP), são então borrifados sobre as partes verdes das plan- tas, em várias dosagens e com uma taxa de aplicação de água de 600 l/ha (calculado), com adição de 0,2% de agente umectante. Após as plantas de 5 teste terem sido mantidas na estufa durante 3 semanas sob condições óti- mas de cerscimento, o efeito dos preparados é avaliado visualmente em comparação com plantas de controle não tratadas (eficácia herbicida em por cento: 100% eficácia = as plantas morreram, 0% eficácia = como as plantas de controle).

Além dos compostos mencionados acima, os seguintes compos-

tos, aplicados segundo o método de pós-germinação a 80 g/ha, mostram uma eficácia de > 80% contra Echinocloa crus-galli e Setaria viridis: l-a-1, I- a-2, l-b-1, l-b-2, l-c-3.

Exemplo 6

Teste Mvzus (tratamento com borrifo MYZUPE)

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5partes em peso de alquilaril poliglicol éter

Para preparação de um preparado de composto ativo apropria-

do, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades da- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante até a concentração desejada.

Fatias de repolho chinês (Brassica pekinensis) que estão infes- tadas por todos os estágios do afídeo de pêssego verde (Myzus persicae)

são borrifadas com um preparado de composto ativo até a concentração desejada.

Após o período de tempo desejado, o efeito em % é determina- do. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% significa que ne- nhum dos afídeos foi morto.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem-

plos de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de > 80%: Exemplos N0 l-a-1, l-a-2, l-a-3, l-a-4, l-a-5, l-a-6, l-a-7, l-a-8, l-b-

1, l-b-2, l-b-3, l-b-4, l-c-1, l-c-2, l-c-3, l-c-4.

Exemplo 7

Teste Faedon (tratamento de borrifo FAECO)

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

Para preparação de um preparado de composto ativo apropria- do, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades da- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante até a concentração desejada.

Fatias de repolho chinês (Brassica pekinensis) são borrifadas com um preparado de composto ativo da concentração desejada e, após secagem, são populadas com larvas de besouro de mostarda (Faedon coc- hleariae).

Após o período de tempo desejado, o efeito em % é determina- do. 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% signifi- ca que nenhuma das larvas de besouro foi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- pios de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de > 80%:

Exemplos N0 l-a-3, l-a-4, l-a-5, l-a-6, l-a-7, l-a-8 Exemplo 8

Teste de Spodoptera fruqiperda (tratamento de borrifo SPODFR)

Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

Para preparação de um preparado de composto ativo apropria- do, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades da- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante até a concentração desejada.

Fatias de folhas de milho (Zea mays) são borrifadas com um preparado de composto ativo da concentração desejada e, após secagem, são populadas com lagartas de spodoptera (Spodoptera frugiperda).

Após o período de tempo desejado, o efeito em % é determine- do. 100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que ne- nhuma das lagartas foi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- plos de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de > 80%:

Exemplos N0 l-a-1, l-a-2, l-a-3, l-a-4, l-a-5, l-b-1, l-b-2, l-b-3, l-b- 4, l-c-1, l-c-2, l-c-3, l-c-4.

Exemplo 9

Teste de Tetranvchus, resistente a OP (tratamento de borrifo TETRUR) Solvente: 78,0 partes em peso de acetona

1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

Para preparação de um preparado de composto ativo apropria- do, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades da- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante até a concentração desejada.

Fatias de folhas de feijão (Faseolus vulgaris) que estão infesta-

das por todos os estágios de espidérmite vermelho de estufa (Tetranychus urticae) são borrifadas com um preparado de composto ativo da concentra- ção desejada.

Após o período de tempo desejado, o efeito em % é determina- do. 100% significa que todos os espidérmites foram mortos; 0% significa que nenhum dos espidérmites foi morto.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- plos de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 20 g/ha, uma efi- cácia de > 80%:

Exemplos N0 l-a-3, l-c-2

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- plos de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de > 80%:

Exemplos N0 l-a-1, l-a-2, l-b-1, l-b-2, l-b-3, l-b-4, l-c-1, l-c-3, l-c-4 Exemplo 10

Teste de Afis gossypii: (AFIGO G)

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

Para preparação de um preparado apropriado de composto ati- vo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concen- tração desejada.

Plantas de algodão (Gossypium hirsutum) que estão fortemente infestadas pelo afídeo de algodão (Afis gossypii) são regadas com um pre- parado de composto ativo até a concentração desejada.

Após o período de tempo desejado, a taxa de mortandade em % é determinada. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% signi- fica que nenhum dos afídeos foi morto.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- plos de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 20 ppm, uma efi- cácia de > 80% após 10 dias:

Exemplos N0 l-a-3, l-a-5, l-b-4, l-c-2, l-c-3 Exemplo 11

Mvzus persicae test: (MYZUPE G)

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para preparação de um preparado de composto ativo apropria-

do, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades da- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Plantas de repolho (Brassica oieracea) que estão fortemente infestadas pelo afídeo de pêssego verde (Myzus persicae) são regadas com um preparado de composto ativo da concentração desejada.

Após o período de tempo desejado, a taxa de mortandade em % é determinada. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% signi- fica que nenhum dos afídeos foi morto.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- plos de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 20 ppm, uma efi- cácia de > 80% após 10 dias:

Exemplos N0 l-a-5, l-c-2, l-c-4

Exemplo 12

Teste deTetranvchus; resistente a OP (TETRUR G)

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

Para preparação de um preparado apropriado de composto ati- vo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades da- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante até a concentração desejada.

Plantas de feijão (Faseolus vulgaris) que estão fortemente infes-

tadas por todos os estágios de espidérmites vermelhos de estufa (Tetrany- chus urticae) são regadas com um preparado de composto ativo da concen- tração desejada.

Após o periodo de tempo desejado, a taxa de mortandade em % é determinada. 100% significa que todos os espidérmites foram mortos; 0% significa que nenhum dos espidérmites foi morto.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- plos de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 20 ppm, uma efi- cácia de > 80% após 14 dias:

Exemplos N0 l-a-3, l-a-5, l-b-1, l-b-2, l-b-3, l-b-4, l-c-1, l-c-2, l-c-

3, l-c-4 Exemplo 13

Teste de Boofilus microplus (injeção de BOOPMO Solvente:sulfóxido de dimetila Para preparação de um preparado apropriado de composto ati-

vo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades da- das de solvente, e o concentrado é diluído com solvente até a concentração desejada.

A solução de composto ativo é injetada no abdômen (Boofilus microplus) e os animais são transferidos para pratos e armazenados em uma sala climatizada.

Após o período de tempo desejado a eficácia em % é determi-

nada. 100% significa que nenhum dos animais conseguiu por ovos férteis.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- plos de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 20 pg/animal, uma eficácia de > 80%:

Exemplos N0 l-a-1, l-a-2, l-b-1

Exemplo 14

Teste de Lucilia cuprina (LUCICU)

Solvente:sulfóxido de dimetila

Para preparação de um preparado apropriado de composto ati- vo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades da- das de solvente, e o concentrado é diluído com solvente até a concentração desejada.

Recipientes contendo carne de cavalo tratada com o preparado de composto ativo da concentração desejada são populados com larvas de Lucilia cuprina.

Após o período de tempo desejado, a taxa de mortandade em % é determinada. 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% signifi- ca que nenhuma das larvas foi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exem- pios de preparação mostram, a uma taxa de aplicação de 100 ppm, uma eficácia de > 80%:

Exemplos N°s. l-a-1, l-a-2, l-b-1

Exemplo 15

Teste de Heliothis virescens - Tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona

Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Para preparação de um preparado apropriado de composto ati- νο, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade dada de solvente e a quantidade dada de emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Brotos de feijão de soja (Glycine max) do cultivar "Roundup Re- ady" (marca registrada da Monsanto Comp. USA) são tratados por imersão em um preparado de composto ativo da concentração desejada e são popu- Iados com o verme de botão de tabaco Heliothis virescens enquanto as fo- lhas ainda estão úmidas.

Após o período de tempo desejado, a taxa de mortandade dos insetos é determinada.

Exemplo 16

Teste de concentração crítica/insetos de solo - Tratamento de plantas trans- gênicas

Inseto de teste:Larvas de Diabrotica balteata no solo Solvente: 7 partes em peso de acetona

Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Para preparação de um preparado apropriado de composto ati- vo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade dada de solvente, adiciona-se a quantidade dada de emulsificante, e o concentra- do é diluído com água até a concentração desejada.

O preparado de composto ativo é regado sobre o solo. Aqui, a concentração de composto ativo no preparado não tem praticamente ne- nhuma importância; e somente a quantidade em peso de composto ativo por unidade de volume de solo é decisiva, a qual é dada em ppm (mg/l). O solo é preenchido em potes de 0,25 I, e estes são mantidos a 20°C.

Imediatamente após a preparação, 5 grãos de milho pré germi- nados do cultivar "YIELD GUARD" (marca registrada da Monsanto Comp., USA) são colocados em cada pote. Após 2 dias, os insetos de teste apropri- ados são colocados no solo tratado. Após mais 7 dias, a eficácia do com- 30 posto ativo é determinada pela contagem das plantas de milho que emergi- ram (1 planta = 20% de eficácia).

Claims (25)

1. Compostos de fórmula (I) <formula>formula see original document page 122</formula> na qual X representa halogênio, alquila, alcóxi, haloalquila ou haloalcóxi, Z representa opcionalmente fluorofenila monossubstituída ou polissubstituída, WeY independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, alquila, alcóxi, haloalquila ou haloalcóxi, A representa alquila, G representa hidrogênio (a) ou representam um dos grupos <formula>formula see original document page 122</formula> E (f) OU <formula>formula see original document page 122</formula> nos quais E representa um íon metálico ou um íon amônio , L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila opcionalmente substituídas por halogênio, ou cicloalquila opcionalmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi que pode ser in- terrompida por pelo menos um heteroátomo, respectivamente fenila, fenilal- quiia, hetariia, fenoxíaiquiia ou hetariioxiaiquiia opcionalmente substituídas, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila opcionalmente substituídas por halogênio ou representam cicloalquila, fenila ou benzila opcionalmente substituídas, R31 R4 e R5 independentemente um do outro representam alqui- Ia, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio opcio- nalmente substituídos por halogênio ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio opcionalmente substituídos e R6 e R7 independentemente um do outro representam hidrogê- nio, representam alquila, cicloalquila, alquila, alcóxi, alcoxialquila respecti- vãmente opcionalmente substituídos por halogênio, representam fenila op- cionalmente substituída, representam benzila opcionalmente substituída ou junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados representam um anel que é opcionalmente interrompido por oxigênio ou enxofre.

2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, na qual X representa halogênio, Ci-C6-alquila, CrC6-haloalquila, C-I-C6- alcóxi ou Ci-C6-haloalcóxi, Z representa os radicais <formula>formula see original document page 123</formula> V1, V2 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, C1-C4^aloalquila ou CrC4-haloalcóxi, V3 representa hidrogênio, cloro, bromo, Ci-C6-alquila, CrC6- alcóxi, C-|-C4-haloalquila ou CrC4-haloalcóxi, WeY independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, CrC6-alquila, CrC6-haloalquila, Ci-C6-alcóxi ou CrC6-haloalcóxi, A representa C-i-C6-alquila, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos <formula>formula see original document page 124</formula> E (f) ou nos quais E representa um íon metálico ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, CrC8-Blcoxi-C1-C8 -alquila, C-i-C8-alquiltio-CrC8-alquila, poli-Ci-C8-alcóxi-CrC8-alquila opcio- nalmente substituídos por halogênio, ou representa C3-C8-cicloalquila opcio- nalmente substituída por halogênio, Ci-C6-alquila ou Ci-C6-alcóxi, nos quais opcionalmente um ou mais membros anelares não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila opcionalmente substituída por halogênio, ciano, nitro, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, Ci-C6-haloalquila, CrC6-haloalcóxi, Ci-C6 -alquiltio ou CrC6-alquilsulfonila, representa fenil-C-i-C6-alquila opcionalmente substituída por ha- logênio, nitro, ciano, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, C1-C6-Iialoalquila ou C1-C6- haloalcóxi, representa hetarila com 5 ou 6 membros opcionalmente substi- tuída por halogênio ou CrC6-alquila, representa fenóxi -C-i-C6-alquila opcionalmente substituída por halogênio ou C1-C6-Blquila ou representam hetarilóxi-CrC6-alquila com 5 ou 6 membros op- cionalmente substituída por halogênio, amino ou CrC6-alquila, R2 representa C1-C2O-SlquiIa, C2-C2o-alquenila, C1-C8-aIcoxi-C2-C8 -alquila, poli-CrC8-alcóxi-C2-C8-alquila opcionalmente substituídas por halo- gênio, representa C3-C8-cicloalquila opcionalmente substituída por ha- logênio, C-pCe-alquila ou C-i-C6-alcóxi ou representa fenila ou benzila respectivamente opcionalmente substituídas por halogênio, ciano, nitro, C-i-C6-alquila, CrC6-alcóxi, C1-Ce- haloalquila ou CrC6-haloalcóxi, R3 representa CrC8-alquila opcionalmente substituída por halo- gênio ou representam fenila ou benzila respectivamente opcionalmente substituídas por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC4-haloalquila, C1-C4 -haloalcóxi, ciano ou nitro, R4 e R5 independentemente um do outro representam C1-C8- alquila, CrC8-alcóxi, C-i-Cs-alquilamino, di(CrC8-alquil)amino, CrC8-alquiltio, C2-C8-alquilatio, C3-C7-cicloalquiltio respectivamente opcionalmente substitu- ídos por halogênio ou representam fenila, fenóxi ou feniltio respectivamente opcionalmente substituídos por halogênio, nitro, ciano, C-i-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C-i-C4-alquiltio, C1-C4-Iialoalquiltio, C-i-C4-alquila ou C1-C4-Iialoal- quila, R6 e R7 independentemente um do outro representam hidrogênio, representam CrCs-alquila, C3-C8-cicloalquila, C-i-C8-alcóxi, C3-C8-alquila, C1-C8 -alcóxi-CrC8-alquila opcionalmente substituídos por halogênio, representam fenila opcionalmente substituída por halogênio, Ci-C8-haloalquila, C-i-C8-al- quila ou Ci-C8-alcóxil, representam benzila opcionalmente substituída por ' halogênio, CrC8-alquila, C1-C8-Iialoalquila ou CrC8-alcóxi ou juntos repre- sentam um radical C3-C6-alquileno opcionalmente substituído por C1-C4- alquila no qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.

3. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, na qual W representa hidrogênio, metila ou cloro, X representa flúor, cloro, bromo, C-i-C4-alquila, C-i-C4-alcóxi, C1-C4 -haloalquila ou CrC4-haloalcóxi, Y representa hidrogênio, CrC4-alquila, flúor, cloro, bromo, metó- xi ou trifluorometila, Z representa os radicais <formula>formula see original document page 126</formula> V11 V2 independentemente um do outro representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, Ci-C6-alquila, CrC4-alcóxi, C-i-C2-haloalquila ou CrC2- haloalcóxi, V3 representa hidrogênio, cloro, bromo, CrC4-alquila ou CrC4- alcóxi, CrC2-haloalquila ou CrC2-haloalcóxi, A representa CrC4-alquila, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos <formula>formula see original document page 126</formula> nos quais E representa um equivalente de íon metálico ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa CrC8-alquila, C2-Ci8-alquenila, CrC4-alcóxi-CrC2 -alquila, CrC4-alquiltio-CrC2-alquila respectivamente opcionalmente mono- até trisubstituídas por flúor ou cloro, ou C3-C6-cicloalquila que é opcional- mente mono ou dissubstituída por flúor, cloro, CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, e na qual opcionalmente um ou dois membros anelares não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio, representa fenila que é opcionalmente mono- ou dissubstituída por flúor, cloro, bromociano, nitro, CrC4-SlquiIa, CrC4-alcóxi, CrC2-halo- alquila ou CrC2-haloalcóxi, R2 representa C-i-Cs-alquila, C2-C8-alquenila ou CrC4-alcóxi-C2-C4 -alquila, respectivamente opcionalmente monossubstituídas até trissubstituí- das por flúor, representa C3-C6-cicloalquila que é opcionalmente monossubsti- tuída por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi ou representa fenila ou benzila, opcionalmente monossubstituídas até dissubstituídas por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, C1-C3-alcóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi, R3 representa C-pCs-alquila opcionalmente monossubstituída até trissubstituída por flúor ou representa fenila que é opcionalmente monos- substituída por flúor, cloro, bromo, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro, R4 representa CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, Ci-C6-alquilamino, di(C-i-C6-alquil)amino, CrC6-alquiltio, C3-C4-alquilatio, C3-C6-cicloalquiltio ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, respectivamente opcionalmente monos- substituída por flúor, cloro, bromo,nitro, ciano, Ci-C3-alcóxi, Ci-C3-haloalcóxi, CrC3-alquiltio, CrC3-haloalquiltio, Ci-C3-alquila ou trifluorometila, R5 representa C-i-C6-alcóxi ou CrC6-alquiltio, R6 representa hidrogênio, CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6 -alcóxi, C3-C6-alquila, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquila, representa fenila opcional- mente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, trifluorometila, CrC4-alquila ou C-i-C4-alcóxi, representa benzila opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, trifluorometila ou C-i-C4-alcóxi, R7 representa C-i-C6-alquila, C3-C6-alquila ou C1-C6-Blcoxi-C1-C4-alquila, R6 e R7 juntos representam um C4-C5-alquileno que é opcional- mente substituído por metila ou etila, e nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.

4. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, na qual W representa hidrogênio ou metila, X representa flúor, cloro, metila, etila, metóxi etóxi, trifluorometi- Ia, difluorometóxi ou trifluorometóxi Y representa hidrogênio, metila, flúor ou cloro, Z representa os radicais <formula>formula see original document page 128</formula> ' V1, V2 independentemente um do outro representam hidrogênio, 5 cloro, metila, etila, metóxi, etóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi V3 representa hidrogênio, cloro, metila, metóxi trifluorometila ou trifluorometóxi A representa metila, etila, propila ou butila, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos <formula>formula see original document page 128</formula> ou E (f), sendo que L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre e E representa um íon amônio ou um equivalente de íon metálico, R1 representa CrC6-alquila, C2-Ci7-alquila, CrC2-alcóxi-Ci-alquila, 15 CrC2-alquiltio-C1-alquila, respectivamente opcionalmente monossubstituído por cloro, ou representa ciclopropila ou ciclo-hexila, respectivamente opcionalmente monossubstituídas por flúor, cloro, metila ou metóxi representa fenila opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorometóxi 20 R2 representa C1-C8-alquila, C2-C6-alquila ou Ci-C4-alcóxi-C2-C3- alquila, fenila ou benzila, respectivamente opcionalmente monossubstituídos por flúor.

5. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, na qual 8 W representa hidrogênio ou metila, X representa cloro ou metila, Y representa hidrogênio ou metila, Z representa os radicais <formula>formula see original document page 129</formula> V1'V2 independentemente um do outro representam hidrogênio, flúor, cloro ou metóxi A representa metila ou etila, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos <formula>formula see original document page 129</formula> ou E (f), sendo que E representa um equivalente de íon metálico (Na+), R1 representa CrC6-alquila ou ciclopropila, R2 representa CrCs-alquila.

6. Processo para preparação de compostos da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que para obtenção de (A)compostos da fórmula (l-a), <formula>formula see original document page 129</formula> na qual A, W, X, Y e Z têm os significados dados acima, compostos da fórmula (II), <formula>formula see original document page 130</formula> na qual A, W1 X, Y e Z têm os significados indicados acima e R representa alquila, são condensados intramolecularmente na pre- sença de um diluente e na presença de uma base, (B) compostos das fórmulas (l-a) a (l-g) mostradas acima nas quais A, G, W, X, Y e Z têm o significado indicado acima, compostos das fórmulas (l-a') até (l-g'), <formula>formula see original document page 130</formula> W, X e Y têm o significado indicado acima e Z' representa cloro, bromo, iodo, de preferência bromo são rea- gidos com ácido borônico, ou derivados de ácido borônico de fórmula (III) <formula>formula see original document page 130</formula> na qual R9 representa hidrogênio, C-t-C6-alquila ou C2-C6-alcanodi-ila e Z tem o significado indicado acima, na presença de um diluente, uma base e um catalisador, sendo que são catalisadores apropriados em particular sais de paládio ou complexos de paládio, (C) compostos da fórmula (l-b) mostrada acima na qual A, R1, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, são respectivamente (α) reagidas com halogenetos de acila de fórmula (IV) <formula>formula see original document page 131</formula> na qual R1 tem o significado indicado acima e Hal representa halogênio, ou (β) reagidos com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (V) R1-CO-O-CO-R1(V) na qual R1 tem o significado indicado acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido; (D) compostos da fórmula (l-c) mostrada acima na qual A1 R2, M, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima e L representa oxigênio, compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, são respectivamente reagidos com ésteres clorofórmicos e tioésteres clorofórmicos da fórmula (VI) na qual R2-M-CO-CI(VI) R2 e Mtêm os significados indicados acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido; (E) compostos da fórmula (l-c) mostrados acima na qual A, R2, M, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima e L representa enxofre, compostos da fórmula (l-a) mostrados acima na qual A, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima e, respectivamente são reagidos com ésteres cloromonotiofórmicos ou ésteres cloroditiofórmicos da fórmula (VII) <formula>formula see original document page 131</formula> na qual M e R2 têm os significados indicados acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido e (F) compostos da formula (l-d) mostrada acima na qual A, R31 W1 X, Y e Z têm os significados indicados acima, compostos da fórmula (l-a) mostrada acima na qual A, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, são respectivamente reagidos com Cloretos de sulfonila da fórmula (VIII) R3-SO2-CI(VIII) na qual R3tem o significado indicado acima, Opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido, (G) compostos da fórmula (l-e) mostrados acima na qual A, L, R4, R5, W, X, Y e Z têm os significados acima, composto s da fórmula (l-a) mostrados acima, na qual A, W, X, Y e Z têm os significados indicados aci- ma, são respectivamente Reagidos com compostos de fósforo de fórmula (IX) <formula>formula see original document page 132</formula> na qual L, R4 e R5 têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante, (H) compostos da fórmula (l-f) mostrados acima na qual A, E, W, X, Y e Z têm os significados acima indicados, compostos da fórmula (l-a) mostrados acima, na qual A, W, X, Y e Z têm os significados indicados aci- ma, são respectivamente reagidos com compostos metálicos ou aminas das fórmulas (X) e (XI), respectivamente, <formula>formula see original document page 133</formula> na qual Me representa um metal monovalente ou divalente, t representa o número 1 ou 2 e R101 R111 R12 independentemente um do outro representam hi- drogênio ou alquila, opcionalmente na presença de um diluente, (I) compostos da fórmula (l-g) mostrados acima na qual A, L, R61 R71 W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, compostos da fórmula (l-a) mostrados acima, na qual A, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, são opcionalmente reagidos com (a) isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XII) na qual R6-N=C=L(XII) R6 e L têm os significados indicados acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um catalisador, ou são reagidos com (β) cloretos carbamoíla ou cloretos de tiocarbamoíla da fórmula (XIII) <formula>formula see original document page 133</formula> na qual L, R6 e R7 têm os significados acima indicados, Opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

7. Composições, compreendendo um teor eficaz de uma combi- nação de composto ativo abrangendo como componentes, (a‘) pelo menos um composto da fórmula (I) na qual A, G, W, X, Y, e Z têm os significados indicados acima e (b') pelo menos um composto aperfeiçoador da compatibilidade das plantas de safra dos seguintes grupos de compostos:4-dicloroacetil-1-oxa -4-azaspiro[4.5]decano (AD-67, MON-4660), 1-dicloroa- cetil-hexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (beno- xacor), 1-metil-hexil 5-cloroquinolina-8-oxiacetato (cloquintocet-mexil - cf. também compostos relativos na EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-clorobenzil)-1 -(1 -metil-1 -feniletil)ureia (cumilurona), a-(cianometoximino)fenilacetonitrila (ciometrinila), ácido 2,4-diclorofenóxi acético (2,4-D), ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico (2,4-DB), 1-(1-metil-1- feniletil)-3-(4-metilfenil)ureia (daimuron, dimron), ácido 3,6-dicloro2-meto- xibenzóico (dicamba), S-1-metil-1-feniletil piperidina-1-tiocarboxilato (dimepi- perato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)etil)-N-(2-propenil) acetami- da (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenilacetamida (diclormida), 4,6-dicloro -2-fenilpirimidina (fenclorim), etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-1 H-1,2,4- triazol-3-carboxilato (fenclorazol-etil - ver também compostos relativos em EP-A-174562 e EP-A-346620), fenilmetil 2-cloro-4-trifluormetiltiazol-5-carbo- xilato (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetóxi)-a-triflúoracetofenona oxi- ma (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetiloxazolidina (furilazol, MON-13900), etil 4,5-di-hidro-5,5-difenil-3-isoxazolecarboxilato (isoxadifen- etil - ver também compostos relativos em WO-A-95/07897), l-(etoxicarbonil) etil 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidiclor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)propiônico (mecoprop), dietil 1-(2,4-diclo- rofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietil - ver também compostos relativos em WO-A-91 /07874), 2-diclorometil-2-metil1,3-dioxolana (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carbodi- tioato (MG-838), anidrido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-ilmetoximino) feni- Iacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil) acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetiloxazolidina (R-28725),3-dicloroacetil-2,2,5-trimetiloxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil) butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi)butírico, ácido difenilmetoxiacético, metil dife- nilmetoxiacetato, etil difenilmetóxiacetato, metil 1-(2-clorofenil)-5-fenil-1H- pirazol-3-carboxilato, etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-1 H-pirazol3-carboxilato, etil 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-1 H-pirazol-3-carboxilato, etil 1-(2,4-diclo- rofenil)-5-(1,1 -dimetiletil)-1 H-pirazol-3-carboxilato, etil 1 -(2,4-diclorofenil)-5- fenil-1H-pirazol-3-carboxilato (ver também compostos relativos na EP-A-269806 e EP-A-333131), etil 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxi- lato, etil 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato, etil 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxilato (ver também compostos relativos em WO-A- 91/08202), 1,3-dimetilbut-1-il 5-cloroquinolina-8-oxiacetato, 4-aliloxibutil5-cloro- quinolina-8-oxiacetato, 1 -aliloxirop-2-il 5-cloroquinolina-8-oxiacetato, metil5-cloroquinoxalina-8-oxiacetato, etil 5-cloroquinolina-8-oxiacetato, alil 5-cloro- quinoxalina-8-oxiacetato, 2-oxoprop-1-il 5-cloroquinolina-8-oxiacetato, dietil5-cloroquinolina-8-oximalonato, dialil 5-cloroquinoxalina-8-oximalonato, dietil5-cloroquinolina-8-oximalonato (ver também compostos relativos em EP-A-582198), ácido 4-carboxicroman-4-ilacético (AC-304415, ver EP-A-613618), ácido 4-clorofenóxi acético, 3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona, 1-bromo-4- clorometilsulfonilbenzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia (também conhecido como N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil) ami- no]benzenossulfonamida), 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dime- tilureia, 1 -[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia, 1 -[4-(N-naftil- sulfamoil)fenil]-3,3-dimetilureia, N-(2-metóxi-5-metilbenzoil)-4-(ciclopropilami- nocarbonil)benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos, defini- dos pela fórmula geral (IIa) <formula>formula see original document page 135</formula> ou da fórmula geral (IIb) <formula>formula see original document page 135</formula> ou da fórmula (IIc) <formula>formula see original document page 136</formula> onde m representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos grupos heterocíclicos divalentes mostra- dos abaixo <formula>formula see original document page 136</formula> n representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 A2 representa opcionalmente alcanodi-ila substituída por C1-C4- alquila e/ou Ci-C4-alcóxi-carbonila e/ou C-i-C4-alquilenóxi-carbonila contendo 1 ou 2 átomos de carbono, R14 representa hidroxila, mercapto, amino, Ci-C6-alcóxi, C1-C6- alquiltio, Ci-C6-alquilamino ou di(C-rC4-alquil)amino, R15 representa hidroxila, mercapto, amino, C1-Cyalcoxi, C1-C6- alquilenóxi, CrCe-alquilenóxi-C-i-Ce-alcóxi, C1-C6-Blquiltio, C1-C6-Blquilamino ou di(C-i-C4-alquil)-amino, R16 representa C1-Cralquila opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, representa C-i-C6-alquila, C2-C6- alquenila ou C2-C6-alquinila, C1-Cralcoxi-C1-C4-Blquila, dioxolanil-CrC4- alquila, furila, furil-CrC4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, opcionalmente substituídos por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou C-i-C4-alquila, R18 representa hidrogênio, representa C-i-C6-alquila, C2-C6- alquila ou C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxí-C1-C4-alquila, dioxolanil-CrC4-alquila, furila, furil-CrC4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, opcionalmente substitu- ída por flúor, cloro e/ou bromo, ou C1-C4-Blquila, ou representa fenila, opcio- nalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou C-i-C4-alquila, R 17e R 18também representam juntos C3-C6-alcanodi-ila ou C2-C5 -oxa-alcanodi-ila, cada qual opcionalmente substituída por Ci-C4-alquila, fe-nila, furila, um anel benzeno fundido ou por dois substituintes que, juntos com o átomo de C ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo com 5 5 ou6-membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C1-C4 -alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila opcionalmente substitutuídas por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloal-10 quila ou tri(Ci-C4-alquil)silila respectivamente opcionalmente substituídas por hidroxila, ciano, halogênio ou CrC4-alcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C1-C4 -alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila respectivamente opcionalmente substituídas por flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, CrC4-alquila, C-i-C4-haloal- quila, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, CrC4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ci-C4-alquila, CrC4-haloalquila, CrC4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi, e/ou os seguintes compostos, definidos pelas fórmulas geral é a fórmula geral (lld) <formula>formula see original document page 137</formula> ou da fórmula geral (lie) <formula>formula see original document page 137</formula> onde t representa um número O1 1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou CrC4-alquila, R23 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila, R24 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-Blquiltio, C1-C6-alquilamino ou di(C1-C4-alquil)amino respectivamente opcionalmente substituídos por ciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi-, ou repre- sentam C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquiltio ou C3-C6- cicloalquilamino respectivamente opcionalmente substituídos por ciano, ha- logênio ou C1-C4-alquila, R25 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquila opcional- mente substituída por ciano, hidroxila, halogênio ou CrC4-alcóxi, representa C3-C6-alquila ou C3-C6-alquinila respectivamente opcionalmente substituídas por ciano ou halogênio, ou representa C3-C6-cicloalquila opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou CrC4-alquila, R26 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila opcional- mente substituída por ciano, hidroxila, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquila ou C3-C6-alquinila respectivamente opcionalmente substituídas por ciano ou halogênio, representa C3-C6-cicloalquila opcionalmente substi- tuída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila, ou fenila opcionalmente substitu- ída por nitro, ciano, halogênio, CrC4-alquila, C1-C4-haloalquila, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi, ou juntos com R25 representam respectivamente C2-C6- alcanodi-ila ou C2-C5-oxa-alcanodi-ila opcionalmente substituídas por C1-C4- alquila, X4 representa nitro, ciano, carboxila, carbamoila, formila, sulfa- moila, hidroxila, amino, halogênio, CrC4-alquila, C-i-C4-haloalquila, C1-C4- alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi, e X5 representa nitro, ciano, carboxila, carbamoila, formila, sulfa- moila, hidroxila, amino, halogênio, C-i-C4-alquila, C-i-C4-haloalquila, C1-C4- alcóxi ou CrC4-haloalcóxi.

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, na qual o com- posto aperfeiçoador da compatibilidade das plantas de cultura é selecionado dos seguintes grupos de compostos: cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furila- zol, fenclorim, cumiluron, dymron ou os compostos <formula>formula see original document page 139</formula>

9. Composição de acordo com uma das reivindicações 7 ou 8, em que o composto aperfeiçoador da compatibilidade das plantas de cultura é cloquintocet-mexil.

10. Composição de acordo com uma das reivindicações 7 ou 8, em que o composto aperfeiçoador da compatibilidade das plantas de cultura é mefenpir-dietila.

11. Composição compreendendo -pelo menos um composto da fórmula (I) de acordo com a rei- vindicação 1, ou uma composição de acordo com a reivindicação 7, e -pelo menos um sal da fórmula (Ill') <formula>formula see original document page 139</formula> na qual D representa nitrogênio ou fósforo, R1R1R e R independentemente um do outro represen- tam hidrogênio, ou representa CrC8-alquila respectivamente opcionalmente substituída ou representa C-i-C8-alquileno monoinsaturado ou poli- insaturado, opcionalmente substituído, sendo que os substituintes são sele- cionáveis de halogênio, nitro e ciano, n representa 1, 2, 3 ou 4, R30 representa um anion ôrganico ou inorgânico.

12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracteriza- da pelo fato de compreender pelo menos um agente penetrante.

13. Emprego das composições da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, para preparação de pesticidas e/ou herbicidas.

14. Pesticidas e/ou herbicidas, caracterizados pelo fato de com- preenderem pelo menos um composto da fórmula (I) como definido na rei- vindicação 1.

15. Processo para o controle de pestes animais e/ou o cresci- mento indesejado de plantas, caracterizado pelo fato de permitir-se que os compostos da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, hajam em pestes e/ou seus habitats.

16. Emprego dos compostos da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, para o controle de pestes animais e/ou de vegetação inde- sejada.

17. Processo para a preparação de pesticidas e/ou herbicidas, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, são misturados com extensores e/ou agentes tensoativos.

18. Processo para o controle do crescimento de plantas indese- jadas, caracterizado pelo fato de deixar-se agir uma composição como defi- nido na reivindicação 7, nas plantas ou seus arredores.

19. Emprego de uma composição como definido na reivindica- ção 7, para o controle do crescimento de plantas indesejadas.

20. Processo para o controle do crescimento de plantas indese- jadas, caracterizado pelo fato deixar-se agir os compostos da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, e o composto aperfeiçoador da compatibi- lidade das plantas de cultura como definido na reivindicação 7, em separa- do, em uma sucessão de tempo próxima, nas plantas ou seus arredores.

21. Processo para aperfeiçoamento da eficácia de pesticidas e/ou herbicidas compreendendo um composto ativo da fórmula (I) como de- finido na reivindicação 1, ou uma composição como definido na reivindica- ção 7, caracterizado pelo fato de que a composição pronta para uso (caldo de borrifo) é preparada empregando-se um sal da fórmula (ΙΙΓ) como defini- do na reivindicação 11. pelo fato de que o caldo de borrifo é preparado empregando um agente pe-

22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado netrante.

23. Compostos da fórmula (II) <formula>formula see original document page 141</formula> na qual A, W, X, Y, Z e R8 têm os significados indicados acima.

24. Compostos da fórmula (XVI) <formula>formula see original document page 141</formula> na qual A, W1 X, Y e Z têm os significados indicados acima.

25. Compostos da fórmula (XV) <formula>formula see original document page 141</formula> na qual U, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima.