BRPI0711928A2 - agente deslizante e nivelador - Google Patents

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Marcelles Van Der Sluis
Wendy Gezina Hof
Lothar Alexander Engelbrecht
Steffen Onclin
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Ciba Holding Inc
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Abstract

AGENTE DESLIZANTE E NIVELADOR. A presente invenção refere-se a um novo poliacrilato modificado que compreende unidades poliméricas de oxetano fluorado (FOX) funcionalizado com um ácido dicarboxílico insaturado e unidades de siloxano e a seu uso como agente deslizante e nivelador e agente anticrateramento para uma variedade de aplicações. Assim, a invenção refere-se a um agente deslizante e nivelador caracterizado pelo fato de que esse compreende um copolimero que é obtido ao copolimerizar. A pelo menos uma unidade de um polímero de oxetano fluorado funcionalizado com um ácido dicarboxílico insaturado; B pelo menos uma unidade de polissiloxano terminal reativo; O pelo menos uma unidade de alquil(met)acrilato ou unidade de cicloalquil(met)acrilato e/ou ácido (met)acrílico e/ou outras unidades provenientes de compostos vinílicos que podem formar radicais.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE DESLIZANTE E NIVELADOR"
A presente invenção refere-se um poliacrilato modificado que compreende unidades poliméricas de oxetano fluorado (FOX) funcionalizado com ácido dicarboxílico insaturado e unidades de siloxano e a seu uso como agente deslizante e nivelador e agente anticrateramento para uma variedade de aplicações.
Há décadas, os polissiloxanos organicamente modificados que são usados como aditivos intensificadores deslizantes e niveladores nas in- dústrias de revestimentos e artes gráficas. Os polímeros à base de siloxano apresentam muitas propriedades desejadas inclusive baixas energias de superfície, alta flexibilidade, baixa toxicidade e biocompatibilidade. Em um estágio mais recente, os poliacrilatos com cadeias laterais de perfluorocar- bono foram introduzidos. Os fluorocopolímeros são vantajosos para inúme- ras aplicações devido à sua estabilidade térmica, resistência química, baixa energia de superfície e caráter hidrofóbico. Essas propriedades tornam os fluorocopolímeros particularmente bem adequados para revestimentos e a - plicações de tinta e são bem aceitos no mercado como aditivos ativos de superfície eficazes para a redução da tensão superficial do meio líquido para garantir propriedades anticratera e umectantes de substrato. A combinação em uma única molécula das propriedades exclusivas tanto de polímeros co- mo polissiloxanos fluorados proporciona novos materiais interessantes.
A combinação dessas (porções de polissiloxano e perfluoroalqui- la) em uma estrutura poliacrílica combina seus efeitos beneficiais sobre um baixo coeficiente de atrito, excelente deslizamento, anticrateramento e mo- Ihagem completa do substrato. Simultaneamente, esses novos aditivos não devem apresentar problemas de adesão entre camadas, nem devem forne- cer estabilização de espuma.
US 6.710.127 (Byk) descreve um agente nivelador que é um po- límero ramificado que compreende uma molécula de cadeia principal polimé- rica onde essas unidades macromonoméricas, tais como, polidimetil- siloxanos ou perfluoroalquil acrilatos foram incorporadas. W003/033603 (Ciba) que corresponde a US2004236007 des- creve o uso de um polímero como um agente nivelador ou agente anticrate- ramento, sendo que o dito polímero compreende unidades de algumas por- ções de éster de ácidos dicarboxílicos insaturados com algumas unidades fluoradas. Os comonômeros preferidos incluem unidades de al- quil(met)acrilato e/ou ácido (met)acrílico e/ou outros compostos vinílicos.
W003/033603 não contém uma unidade monomérica que con- tém um polissiloxano terminal reativo.
A publicação internacional W02006125731 (Ciba) se refere a um agente deslizante e nivelador caracterizado pelo fato de que esse com- preende um copolímero que é obtido ao copolimerizar
A pelo menos uma unidade de um mono ou diperfluoroéster de um ácido dicarboxílico insaturado;
B pelo menos uma unidade de polissiloxano terminal reativo;
C pelo menos uma unidade de alquil(met)acrilato ou unidade de cicloalquil(met)acrilato e/ou ácido (met)acrílico e/ou outras unidades prove- nientes de compostos vinílicos que podem formar radicais.
W001 /48051 (Omnova) descreve poIifluoroxetanos mono fun- cionalizados em que o grupo funcional compreende grupos (met)acrilato, alílicos, melamina, amina, acetilacetato, epóxi, silila ou isocianato.
US 5.650.483 (Aerojet-General Corp.) se refere a novos políme- ros e pré-polímeros derivados de monômeros oxetano monossubstituídos que possuem cadeias laterais de alcoximetileno fluoradas e os métodos de produção dessas composições.
Ainda há a necessidade de agentes deslizantes e niveladores aperfeiçoados que possuem propriedades de superfície aprimoradas, tais como, boa performance anticrateramento, um baixo coeficiente de atrito, uma boa adesão entre camadas e, além disso, mostram um bom controle de espuma.
Foi descoberto que um poliacrilato modificado que compreende unidades poliméricas de oxetano fluorado (FOX) funcionalizado com um áci- do dicarboxílico insaturado e que compreende ainda unidades de polidimetil- siloxano monoetilenicamente insaturado são agentes deslizantes e nivelado- res muito adequados. As propriedades deslizantes aprimoradas são obtidas comparadas com agentes niveladores que contêm unidades de perfluoroés- ter de um ácido dicarboxílico insaturado como descrito em W003/033603.
Conseqüentemente, a presente invenção refere-se a um agente deslizante e nivelador caracterizado pelo fato que esse compreende um co- polímero que é obtenível ao copolimerizar
A pelo menos uma unidade de um polímero de oxetano fluorado funcionalizada com um ácido dicarboxílico insaturado;
B pelo menos uma unidade de polissiloxano terminal reativo;
C pelo menos uma unidade de alquil(met)acrilato ou unidade de cicloalquil(met)acrilato e/ou ácido (met)acrílico e/ou outras unidades prove- nientes de compostos vinílicos que podem formar radicais.
Vantagem:
O uso de um agente deslizante e nivelador de acordo com a in- venção fornece vantagens como baixo coeficiente de atrito, excelente desli- zamento, molhagem completa do substrato. Isso ajuda a impedir a formação de crateras e furos de pino, proporcionar um nivelamento regular e/ou igual da película da tinta sem "casca de laranja" (orange peel) resultando em esté- tica aprimorada da película seca. Também, arrasto de borda, sensibilidade de extração de ar, "olhos de peixe" (fish eyes) e/ou outros efeitos de desmo- Ihagem da solução de resina líquida durante o estágio de secagem podem ser evitados ou pelo menos significativamente reduzidos.
Adicionalmente, foi descoberto que tal agente deslizante e nive- lador apresenta baixas propriedades de espuma. Tudo isso pode ser obtido sem perder a capacidade de revestimento da película seca.
Definições
O polímero de oxetano fluorado funcionalizado com um ácido dicarboxílico insaturado consiste em mono ou diésteres e pode ser represen- tado pela fórmula I, <formula>formula see original document page 5</formula>
(Fórmula I)
onde
R1 é uma unidade derivada de um pré-polímero de oxetano fluo- rado que possui a estrutura II
<formula>formula see original document page 5</formula>
onde R é C1-C6-alquila, Rf é um grupo alquila ou isoalquil perfluorado de ca- deia linear ou ramificada que possui 1 a 20 átomos de C, η é 1 a 3, χ é 2 a 20; Z é hidrogênio ou CF3CH2- ou HO-CO-CR3=CR4-CO-, ou Ri-O-CO- CR3=CR4-CO- onde R1 é conforme definido acima;
R2 é hidrogênio ou R1;
R3 e R4 são independentemente hidrogênio ou C1-C6-alquila ou fenila.
De preferência, R3 e R4 são hidrogênio e R é metila ou etila. Os pré-polímeros de oxetano fluorado e sua preparação estão descritos em US 5.650.483 ou estão comercialmente disponíveis junto à Omnova Solutions Inc. sob o nome comercial Polyfox. De preferência, Rf é - CF3, -CF2-CF3, -CF2-CF2-CF3, com mais preferência, -CF3, -CF2-CF3. De preferência, η é 1 e χ é 6 a 20.
Resultados muito bons foram obtidos quando utiliza-se um copo- límero em que pelo menos 50%, de preferência, 70 a 100% das unidades fluoradas do copolímero estão representados pela fórmula I.
Em uma modalidade preferida da invenção pelo menos 50%, de preferência 90 a 100% do composto da fórmula I são monoésteres. (R2 = H).
Uma vantagem de se utilizar um copolímero com um alto nível de monoésteres, está relacionada com a facilidade de fabricação de tais és- teres. Outra vantagem é o fato que o polímero pode se tornar solúvel em água de maneira eficaz através de neutralização dos grupos CO2H restantes.
Os monômeros de ácido dicarboxílico insaturado adequados incluem, por exemplo, ácido maléico, anidrido maléico, anidrido metilmaléi- co, ácido fumárico, ácido metilfumárico e sais alcalinos e metálicos desses. Ácido maléico é preferido.
O composto polissiloxano terminal reativo possui pelo menos um grupo insaturado polimerizável, tal como, um grupo acrilóxi, grupo metacriló- xi, grupo vinila, grupo propenila, grupo butadienila, grupo estirila, grupo etini- la, grupo maleato ou grupo acrilamida.
Os compostos polidimetilsiloxano são preferidos devido à fácil disponibilidade.
O polissiloxano terminal reativo pode ser preparado por um mé- todo conhecido, ou está comercialmente disponível. Exemplos de produtos comerciais são Silaplane FM-0711, FM-0721, FM-0725, FM-0511, FM-0521 , FM-0525, TM-0701 , TM0701T (fabricados por Chisso Corp.), SLM 446008- 15, SLM 446008-50, SLM 446008-65, SLM 446014-15, SLM 446014-65 (fa- bricados por Wacker Chemie GmbH) e similares podem ser fornecidos.
Para preparar os polissiloxanos reativos, um composto de silico- ne mono-OH funcional, por exemplo, aqueles comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais de, Silaplane FM-0411, FM- 0421, FM-0425, FM- D411, FM-D421, FM-D425, FM-DA11, FM-DA21, FM-DA25 (fabricados por Chisso Corp.), pode ser reagido com um composto que possui um grupo insaturado polimerizável como definido acima, por exemplo, a reação com cloreto de (met)acriloíla, alilcloreto; ou ao esterificá-lo com ácido (met)acrílico ou ácido maléico.
Exemplos de grupos mono-OH funcionais são 3-(2'- hidroxietóxi)propil, 3-(2'-etil-2-hidroximetil-3- hidróxi)propil ou 3-(2'-hidróxi-3'- isopropilamino)propila.
As unidades de alquil(met)acrilato ou cicloalquil(met)acrilato e/ou ácido (met)acrílico e/ou outras unidades provenientes de compostos vinílicos que podem formar radicais são, por exemplo, estireno, metacrilato n-propila, metacrilato de 2-metil cicloexila, etileno glicol mono-metacrilato, terc- butilacrilato, metacrilato de iso-butila, acrilato de iso-butila, metacrilato de o- cresila, metacrilato de t-butila, acrilato de n-butila, metacrilato de n-butiia, metilacrilato, metacrilato de metila, etilacrilato, propilacrilato, metacrilato de iso-propila, 3-metil-1-pentilacrilato, octil-acrilato, tetradecilacrilato, s- butilacrilato, metacrilato de s-butila, acrilato de 2-etilexila, metacrilato de 2- etilexila, acrilato de 2-metoxietila, acrilato de fenila, cicloexilacrilato, cicloe- xilmetacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, 1,3-butadieno, isopreno, vinil pirrolidona, acrilonitrila, metacrilonitrila, vinilimidazol e vinilpiridina, p- metilestireno, estireno de 3,4-dimetila, estireno de m-etila, estireno p-butila, estireno de o-metóxi, p-metoxiestireno, estireno de 2,6-dimetóxi, vinil isopro- pil éter, vinil isobutil éter, vinil 2-metóxi etil éter, n-hexil vinil éter, 2-etilbutil vinil éter, n-octadecil vinil éter, alfa. -metilvinil etil éter, cicloexanol vinil éter, vinil éter álcool benzílico, vinil fenil éter, acetato de vinila, metoxiacetato de vinila, isobutirato de vinila, oleato de vinila, benzoato de vinila, viniloctilftala- to). Aqueles particularmente preferidos são alquil(met)acrilatos ou ciclo al- quil(met)acrilatos inclusive n-propil(met)acrilato, iso-propil(met)acrilato, n- butil(met)acrilato, sec-butil(met)acrilato, terc-butil(met)acrilato, iso- butil(met)acrilato, etilexil(met)acrilato, ciclohexil(met)acrilato) e ácido (met)acrílico.
O agente deslizante e nivelador de acordo com a invenção pode ser, por exemplo, um copolímero aleatório, um copolímero alternado ou um copolímero de bloco. De preferência, o copolímero é um copolímero aleatório.
Um agente deslizante e nivelador é caracterizado pelo fato de que esse compreende um copolímero que é obtenível ao copolimerizar
A pelo menos uma unidade de um polímero de oxetano fluorado com funcionalizado com ácido maléico;
B um polidimetilsiloxano mono-(met)acrílico funcional ou um po- lidimetilsiloxano monomaléico funcional; e
C uma unidade de alquil(met)acrilato, unidade de cicloal- quil(met)acrilato ou uma unidade de estireno, especialmente uma unidade de alquil(met)acrilato ou uma unidade de cicloalquil(met)acrilato.
Uso:
O agente deslizante e nivelador de acordo com a invenção pode ser usado em uma variedade de aplicações, por exemplo, em revestimentos e tintas e plásticos.
Exemplos desses são sistemas aquosos (por exemplo, lacas de emulsão, tais como, Iacas à base de poliuretano, alquídeos, acrílicos, poliés- ter-melamina), sistemas reduzíveis em água (copolímeros de 2K-poliuretano, alquídeo, acrílico, epóxi, vinila), sistemas (orgânicos) à base de solvente (por exemplo, alquídeos de secagem ao ar à base de poliuretano, à base de al- quídeo/melamina ou poliéster/melamina, à base de epóxi, nitrocelulose, CAB, poliésteres insaturados, acrílicos, resinas de silicone, resinas de cura UV/EB, copolímeros de vinila, borracha clorada) e compostos plásticos (poli- ésteres insaturados de cura a quente e ambiente, epóxi, poliuretanos, polivi- nilcloreto).
O agente deslizante e nivelador de acordo com a invenção pode estar presente em um produto (por exemplo, tal como especificado acima) dentro de uma ampla faixa de concentração, a partir desse o versado na técnica será capaz de determinar uma concentração adequada para uma aplicação particular.
Quando utilizou-se o agente deslizante e nivelador em sistemas à base de solvente aquoso ou orgânicos foram obtidos resultados muitos bons com um produto que compreende
A 0,1 a 10% em peso, de preferência, 0,2 a 2,5% em peso, com mais preferência, 0,4 a 1,5% em peso de um polímero de oxetano fluorado funcionalizado com um ácido dicarboxílico insaturado;
B 1 a 20% em peso, de preferência, 1 a 10% em peso, com mais preferência, 1 a 5% em peso do composto de polissiloxano terminal reativo;
C 50 a 99% em peso de unidades de alquil(met)acrilato e/ou á- cido (met)acrílico e/ou outra unidade proveniente de compostos vinílicos que podem formar radicais.
Um copolímero de acordo com a invenção ou um copolímero usado de acordo com a invenção possui, de preferência, um peso molecular médio na faixa de 1.000 a 50.000 g/mol, com mais preferência, na faixa de 2.000 a 20.000 g/mol, por exemplo, na faixa de 2.500 a 4.000 g/mol. Resul- tados muito bons também foram obtidos com um copolímero que possui uma polidispersidade (MwZMn) na faixa de 1 a 4, por exemplo, 1,1 a 2.
O agente deslizante e nivelador pode ser um copolímero vivo, por exemplo, obtido por polimerização aniônica, mecanismo de transferência de átomo, técnicas mediadas por nitróxido ou outras técnicas de polimeriza- ção controlada. Uma vantagem de um copolímero vivo é sua arquitetura mo- lecular feita sob medida, combinada com uma distribuição de peso molecular mais estreita que resulta em faixas de fusão menores e viscosidades inferio- res.
Resultados muito bons também foram obtidos com um copolíme- ro sob a forma de um líquido ou um sólido (por exemplo, pó), que é solúvel em um solvente orgânico ou em água, ou que se tornou solúvel em água após a neutralização de porções acídicas. Tal sistema é particularmente a- dequado para sistemas à base de água. Os agente neutralizantes adequa- dos para neutralizar porções acídicas são, por exemplo, dimetil-etanolamina, amônia, outras aminas primárias, secundárias ou terciárias ou hidróxidos alcalinos. Uma vantagem de se utilizar um agente neutralizante de amina volátil é que durante a fase de secagem de uma película de tinta, o agente neutralizante de amina evapora, deixando para trás um copolímero mais re- sistente à água.
Em princípio, o copolímero de acordo com a invenção pode ser preparado de qualquer maneira, por exemplo, por um radical térmico, radical controlado, técnica de polimerização aniônica ou catiônica, a partir disso o versado na técnica saberá como empregar os mesmos.
Os monômeros empregados estão, de forma geral, comercial- mente disponíveis e/ou podem ser facilmente preparados de acordo com métodos conhecidos por esses versados na técnica.
Para preparar o agente nivelador da invenção os monômeros C são copolimerizados com os monômeros AeB, por exemplo, utilizando po- limerização de solução térmica aleatória ou utilizando polimerização contro- lada.
A invenção se refere ainda a composições que compreendem um agente deslizante e nivelador de acordo com a invenção.
Tal composição pode, por exemplo, compreender ainda um ou mais pigmentos, por exemplo, selecionados do grupo que consiste em ftalo- cianinas, negro-de-fumo, dióxido de titânio, óxidos terrosos, aluminossilica- tos, quinacridonas, antroquinonas, dicetopirrol-pirrol, benzimidazolonas e isoindolinonas, um ou mais extensores, por exemplo, carbonato de cálcio, sulfato de bário, dióxido de silício, triidóxido de alumínio, fibras orgânicas, vidro e opcionalmente um ou mais dispersantes, por exemplo, dispersantes de poliuretano, dispersantes de poliéster, dispersantes de poliacrilato, deri- vados de poliéter, derivados de ácido graxo, alquilsulfatos.
Os agentes deslizantes e niveladores da invenção podem ser usados de maneira muito adequada em uma dispersão, que compreende 0 a 85%, em peso, de preferência, 3 a 70%, de pigmento e/ou extensor, 0,1 a 5% em peso, de preferência, 0,2 a 2% de um copolímero de acordo com a invenção, 10 a 95% em peso, de preferência, 25 a 40% de uma resina, 0 a 90% em peso, de preferência, 20 a 50% de água e/ou líquido não-aquoso e 0 a 15% em peso, de preferência, 1 a 5% de dispersante.
A invenção será ilustrada por alguns exemplos.
Experimental:
1. Preparação da unidade de oxetano perfluorado terminal reativo (interme- diário)
Intermediário A:
Sob uma atmosfera de nitrogênio, anidrido maléico (7 g, 2 equi- valentes), Polyfox 636 (Mn ~ 1100 g/mol, 40 g, 1 equivalente), Xylene (5 g) e Tinstab BL-277 (catalítico) foram colocados em um reator em temperatura ambiente e aquecidos a 40°C durante 20 minutos. A mistura foi aquecida a 110°C. Após três horas o intermediário A foi obtido como um óleo incolor.
De maneira similar o intermediário B foi preparado:
Intermediário B: 5,52 g de anidrido maléico, 40,0 g de Polyfox 656 (Μη ~ 1400 g/mol), óleo incolor.
Intermediário C:
Sob uma atmosfera de nitrogênio, anidrido maléico (2,2 g, 1,1 equivalente), Polyfox AT 1090 (Mn ~ 1950 g/mol, 42 g, 1 equivalente), propi- lacetato de metóxi (5 g) e Tinstab BL-277 (catalítico) foram colocados em um reator em temperatura ambiente e aquecido a 10O°C. Após quatro horas a mistura foi resfriada e 40 g de metóxi propilacetato foram adicionados. O intermediário C foi obtido como um líquido amarelado.
Materiais Polyfox comercialmente disponíveis:
Polyfox 636: fluortensoativo diol com um Mn médio de cerca de 1100 g/mol proveniente de Om nova
<formula>formula see original document page 11</formula>
Polyfox 656: fluortensoativo diol com um Mn médio de cerca de 1400 g/mol proveniente de Om nova
<formula>formula see original document page 11</formula>
Polyfox AT: 1090 mono álcool fluortensoativo com um Mn médio de cerca de 1950 g/mol proveniente de Omnova
<formula>formula see original document page 11</formula>
2. Preparação do agente deslizante e nivelador: Exemplo Comparativo de acordo com WQ03/033603.
Xileno (29,0 g) foi colocado em um reator sob atmosfera de ni- trogênio e aquecido para refluxo (140°C). A pré-mistura que consiste em 53,33 g de acrilato de n-butila, 14,79 g de metacrilato de i-butila, 0,54g de Zonyl Ba-L-maleato, 1,37 g de peróxido de di-terc-butila como medido no decorrer de 3 horas. Após a adição da pré-mistura, a reação foi realizada durante 3 horas a 140°C. O teor de sólido foi corrigido para 70% pela adição de xileno para obter um líquido incolor.
Zonyl BA-L é uma mistura de fluoroálcoois lineares Rf. CH2CH2OH com Rf = C4F9 < 4%, C6Fi3 50 +/- 3%, C8Fi7 29 +/- 2%, Ci0F21 11 +/- 2% e compostos fluorados ≥= C12F25 menos que 6%. O MW médio da mistura é 443 g/mol; a mistura é proveniente de DuPont
Exemplos de acordo com a invenção
Xileno (29,0 g) foi colocado em um reator sob atmosfera de ni- trogênio e aquecido para refluxo (140°C). A pré-mistura que consiste em 53,33 g de acrilato de n-butil, 14,79 g de metacrilato de i-butil, 0,56 g de in- termediário A, 1,40 g de Silaplane FM-0721 e 1,37 g de peróxido de di-terc- butil foi medido no decorrer de 3 horas. Após a adição da pré-mistura, a rea- ção foi realizada durante 3 horas a 140°C. O teor de sólido foi corrigido para 70% pela adição de xileno para obter um líquido incolor.
Composições de experimento 1-4
<table>table see original document page 12</column></row><table>
Silaplane FM-0721: é polissiloxano mono-metacrílico funcional com um Mn médio de cerca de 5.000 g/mol, proveniente de CHISSO CORPORATION Resultados de aplicação:
Performance anticratera
Performance anticratera em 2 pack PU
1) Formulação 2 pack PU
Tabela 1
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Os itens 1 a 3 são combinados e agitados durante 5 min em um agitador skandex. Após a agitação, o item 4 é adicionado e misturado medi- ante agitação com espátula até uma mistura homogênea ser obtida.
2) Formulações para testar o agente deslizante e nivelador acrílico modifica- do por silicone
Tabela 2
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Os itens 1 a 3 são misturados mediante agitação com uma espá- tula até uma mistura homogênea ser obtida.
3) Aplicação, os "draw downs" (75μm) foram preparados das amostras 1 a 5.
4) Resultados. Tabela 3; 1 = nenhuma cratera; 8 = muitas crateras. <table>table see original document page 14</column></row><table>
Amostra
Estabilização de antiespuma e Coeficiente de atrito
A Performance em forno de esmaltar
1) Formulação em forno de esmalte
Tabela 1
<table>table see original document page 14</column></row><table>
Os itens 1 a 3 são agitados até uma mistura homogênea ser ob- tida.
2) Formulações para testar o agente deslizante e nivelador acrílico modifica- do por silicone
Tabela 2.
<table>table see original document page 14</column></row><table>
Os itens 1 e 2 foram misturados e agitados durante 30 minutos em um agitador skandex
3) Resultados da formação de espuma
Tabela 3. Observação visual da espuma,
1 = sem espuma, 8 = muita espuma <table>table see original document page 15</column></row><table>
4) Preparação dos fluxos
Quando toda a espuma desaparecer, um fluxo de 75 μm é reali- zado sobre uma película de plástico e os fluxos fluirão durante 10 minutos.
Tempo de aquecimento de 30 min @ 135°C.
5) Resultados de Coeficiente de atrito (COF)
A figura 1 mostra a relação entre o coeficiente de fricção (μ) ver- sus o número de pontos de medida mostrando assim o atrito dinâmico O atrito dinâmico foi medido em vinte pontos diferentes
Coeficientes de atrito Médio (COF)
<table>table see original document page 15</column></row><table>
6) Medida da tensão superficial
A tensão superficial é medida com o método da gota pendente.
Tabela 5. Resultados da tensão superficial
<table>table see original document page 15</column></row><table>

Claims (10)

1. Agente deslizante e nivelador, caracterizado pelo fato de que esse compreende um copolímero que é obtenível ao copolimerizar A pelo menos uma unidade de um polímero de oxetano fluorado funcionalizado com um ácido dicarboxílico insaturado; B pelo menos uma unidade de polissiloxano terminal reativo; C pelo menos uma unidade de alquil(met)acrilato ou unidade de cicloalquil(met)acrilato e/ou ácido (met)acrílico e/ou outras unidades prove- nientes de compostos vinílicos que podem formar radicais.
2. Agente deslizante e nivelador, de acordo com a reivindicação - 1, caracterizado pelo fato de que esse compreende um copolímero que é obtenível ao copolimerizar A 0,1 a 10% em peso de um polímero de oxetano fluorado fun- cionalizado com um ácido dicarboxílico insaturado; B 1 a 20% em peso do composto polissiloxano terminal reativo; C 50 a 99% em peso de unidades de alquil(met)acrilato e/ou á- cido (met)acrílico e/ou outra unidade proveniente de compostos vinílicos que podem formar radicais.
3. Agente deslizante e nivelador, de acordo com a reivindicação - 1 ou 2, em que A é representado pela fórmula I, <formula>formula see original document page 16</formula> á 4 (Fórmula I) em que R1 é uma unidade derivada de um pré-polímero de oxetano fluo- rado que possui a estrutura II <formula>formula see original document page 16</formula> em que R é C1-C6-alquila, Rf é um grupo alquila ou isoalquila perfluorado de cadeia linear ou ramificada que possui 1 a 20 átomos de C, η é 1 a 3, χ é 2 a 20; Z é hidrogênio ou CF3CH2- ou HO-CO-CR3=CR4-CO-, ou R1-O-CO- CR3=CR4-CO- onde Ri é conforme definido acima; R2 é hidrogênio ou R1; R3 e R4 são independentemente hidrogênio ou C1-C6-alquila ou fenila.
4. Agente deslizante e nivelador, de acordo com a reivindicação - 3, em que Rf é -CF3 ou -CF2-CF3 ené 1 exé6a20eR3eR4 são hidrogê- nio e R é metila ou etila.
5. Agente deslizante e nivelador, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que pelo menos 50%, de preferência, 90 a - 100% das unidades monoméricas fluoradas A são monoésteres (R2 = H).
6. Agente deslizante e nivelador, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, que é obtenível ao polimerizar A pelo menos uma unidade de um polímero de oxetano fluorado com funcionalizado com ácido maléico; B um polidimetilsiloxano mono-(met)acrílico funcional ou um po- lidimetilsiloxano monomaléico funcional; e C uma unidade de alquil(met)acrilato, unidade de cicloal- quil(met)acrilato ou uma unidade de estireno, especialmente uma unidade de alquil(met)acrilato ou uma unidade de cicloalquil(met)acrilato.
7. Revestimento, tinta de impressão ou composto plástico que compreende um agente deslizante e nivelador, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, um pigmento e opcionalmente um dispersante.
8. Dispersão, que compreende 0 a 85% em peso de pigmento e/ou extensor, 0,1 a 5 % em peso de um copolímero, de acordo com qual- quer uma das reivindicações 1 a 6, 10 a 95% em peso de uma resina, 0 a - 90% em peso de água e/ou líquido não-aquoso e 0 a 15% em peso de dis- persante.
9. Uso de um copolímero obtenível como descrito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, como agente deslizante e nive- lador.
10. Uso de um copolímero obtenível como descrito, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, como agente deslizante e nivelador para revestimentos, tintas de impressão e plásticos.
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