BRPI0711356A2 - composição de dois componentes, uso da mesma, processo de colagem, processo de vedação e artigo colado ou vedado - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO DE DOIS COMPONENTES, USO DA MESMA, PROCESSO DE COLAGEM, PROCESSO DE VEDAçãO E ARTIGO COLADO OU VEDADO. A presente invenção refere-se a composições de poliuretano de dois componentes, com alta resistência precoce, que consiste em um primeiro componente A, que endurece até mesmo sozinho, por reação com umidade atmosférica, e um segundo componente B, que contém água e um ácido.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÃO DE POLIURETANO DE DOIS COMPONENTES COM ALTA RESIS- TÊNCIA PRECOCE". ÁREA TÉCNICA

A presente invenção refere-se a composições de poliuretano de dois componentes, com uma alta resistência precoce, apropriadas como a- desivos, vedações ou revestimentos elásticos.

ESTADO DA TÉCNICA

Composições de poliuretano são usadas, entre outros, para dife- rentes colagens, vedações e revestimentos. São especialmente apropriadas para colagens ou vedações, que requerem uma elasticidade da união adesi- va. Para determinadas aplicações de colagem é necessário que a união a- desiva seja submetida, já pouco depois da aplicação do adesivo, a uma soli- citação mecânica, por exemplo, porque os componentes colados são movi- dos ou porque uma fixação eventual deve ser removida. Para possibilitar essas cargas precoces, a união adesiva deve apresentar uma "resistência precoce" a mais alta possível, isto é, poder ser carregada de um determina- do modo, em um momento no qual o adesivo só está parcialmente endureci- do. As exigências que, na prática, são feitas à resistência precoce de uma união adesiva, variam fortemente e dependem, particularmente, do processo de produção concreto, do peso dos componentes colados, bem como do tipo da carga mecânica.

Com adesivos elásticos na base de composições de poliuretano de dois componentes, podem ser obtidas de modo relativamente rápido altas resistências precoces, mais precisamente, particularmente, quando o com- ponente que contém os grupos isocianato é combinado com um segundo componente, que contém grupos amino primários ou secundários. Mas es- sas composições de ,poliuretano de dois componentes são complexas no manuseio. A relação de mistura fixada entre os dois componentes precisa ser observada precisamente, pois, senão, o adesivo não endurece tal como desejado e, conseqüentemente, resultam uma união adesiva deficiente, que não atinge a resistência necessária. A mistura dos dois componentes, devido à alta reatividade dos grupos amino em relação aos grupos isocianato, pre- cisa, além disso, dar-se de modo muito rápido e eficiente e não permite inter- rupções de processo, porque nesse caso, o misturador entope.

Composições de poliuretano de um componente são mais sim- pies no manuseio. Elas contêm polímeros de poliuretano com grupos isocia- nato de posição terminal, que no contato com água, na forma de umidade do ar, reagem e, desse modo, se reticulam. Como o endurecimento se dá pelo contato com umidade do ar, esses adesivos endurecem de fora para dentro, sendo que a velocidade de endurecimento diminui em direção ao interior, uma vez que a água necessária para o endurecimento precisa difundir-se através da camada de material endurecida, que fica crescentemente mais espessa. Devido ao endurecimento lento, só podem ser obtidas resistências precoces insatisfatórias com essas composições de poliuretano de um com- ponente.

Para solucionar o problema da pequena disponibilidade de água e, com isso, do endurecimento lento em uma composição de* poliuretano de um componente, foram desenvolvidos sistemas, nos quais água é misturada em uma composição de um componente de forma de um segundo compo- nente que contém água, descritos, por exemplo, no documento EP 0 678 544 B1. Na verdade, esses sistemas endurecem mais rapidamente, mas apresentam a desvantagem de que no endurecimento tendem à formação de bolha, que influenciam negativamente a resistência e o comportamento de aderência de uma união adesiva.

Adicionalmente, existem composições de poliuretano de um componente, que contêm "endurecedores latentes" ou "poliaminas latentes", por exemplo, na forma de polialdiminas, que servem como reticuladores ati- váveis por umidade para composições de poliuretano, que contêm isociana- to. O uso de um endurecedor latente em sistemas que contêm isocianato tem, nesse caso, a vantagem de que a formação de bolhas de gás indesejá- veis no matéria sintética endurecida pode ser evitada, uma vez que a reação de endurecimento através do endurecedor latente - contrariamente à reação direta do isocianato com umidade - não se dá sob liberação de dióxido de carbono (CO2). Os endurecedores latentes também podem aumentar a velo- cidade de endurecimento.

Para aumento da velocidade de endurecimento e da resistência precoce, podem ser usados nas composições de poliuretano de um compo- nente, adicionalmente, catalisadores, que aceleram a hidrólise do endurece- dor latente ou a reação entre grupos isocianato e água. O uso de um catali- sador, porém, tem a desvantagem de que a estabilidade de armazenamento da composição que contém isocianato pode ser reduzida, sendo que durante o armazenamento podem ser ativadas múltiplas reações indesejáveis entre os grupos reativos, particularmente, dos grupos isocianato. Isso ocorre, par- ticularmente, quando grandes quantidades de catalisadores devem ser usa- das, para atingir o endurecimento rápido necessário para obtenção de uma alta resistência precoce.

O documento WO 03/059978 A1 descreve composições de poli- uretano de dois componentes, com alta resistência precoce, que endurecem sem a formação de bolhas. O primeiro componente consiste em uma com- posição de poliuretano que contém aldiminas, que pode endurecer com umi- dade do ar, também sozinho, isto é, sem segundo componente. O segundo componente contém água ligada em um material de suporte. Essas compo- sições endurecem sem formação de bolhas e apresentam a vantagem de que a relação de mistura dos dois componentes não precisa ser observada exatamente. Tal como mencionado acima, a catalisabilidade do primeiro componente que contém isocianato, por razões da estabilidade de armaze- namento, está, no entanto, limitada, com o que a velocidade do endureci- mento dessas composições permanece limitada. Para aplicações, que re- querem uma alta resistência precoce já muito cedo, essas composições de poliuretano não são apropriadas.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

É, portanto, tarefa da presente invenção pôr à disposição uma composição de poliuretano de dois componentes, apropriada como adesivo ou material de vedação, que endurece rapidamente e sem bolhas e, desse modo, possibilita uniões adesivas, que dispõe de uma resistência precoce muito alta.

Essa tarefa é solucionada por meio de uma composição de dois componentes, que consiste em a) um primeiro componente A, que compre- ende (i) pelo menos um polímero de poliuretano P1 que contém grupos isoci- anato, e (ii) pelo menos uma poliamina latente (LA; e b) um segundo compo- nente B1 que compreende (i) pelo menos um ácido K e (ii) água. O compo-, nente A também endurece sozinho com umidade do ar.

Com uma composição de dois componentes desse tipo são obti- dos adesivos ou vedações elásticas, úteis para a prática, que atingem uma resistência precoce muito alta e são mais flexíveis em sua aplicação do que , sistemas até agora.

O ácido contido no componente B catalisa a hidrólise e, desse modo, a liberação da poliamina latente LA, contida no componente A, o que causa uma forte aceleração do endurecimento, e, desse modo, possibilita uniões adesivas, que muito cedo apresentam uma alta resistência. Com es- se" sistema é possível atender exigências altamente diferentes à velocidade de endurecimento, com o mesmo componente A, estável no armazenamen- to, particularmente, a resistência precoce, sendo que a parte do componente B é modificado de tal modo que a velocidade de endurecimento desejada é obtida, ou sendo que é usado um componente B com um teor de ácido K, adaptado à velocidade de endurecimento desejada.

MODOS PARA EXECUÇÃO DA INVENÇÃO

São objeto da invenção composições de dois componentes, que consistem em

a) um primeiro componente A, que também endurece sozinho com umidade, que compreende (i) pelo menos um polímero de poliuretano P, que contém grupos isocianato, e (ii) pelo menos uma poliamina latente LA, e

b) um segundo componente B, que compreende (i) pelo menos um ácido K e (ii) água.

Nomes de substâncias que se iniciam com "poli", tais como poli- aldimina, poliamina, poliisocianato ou poliol, designam no, presente docu- mento, substâncias que contêm, formalmente, dois ou mais grupos funcio- nais por molécula, que antecedem o seu nome.

O termo "polímero" compreende, no presente documento, por um lado, um coletivo de macromoléculas uniforme, mas que se diferencia em grau de polimerização, massa molar e comprimento de cadeia, que foi produzido por uma polirreação (polimerização, poliadição, policondensação). Por outro lado, o termo também compreende derivados desse coletivo de macromoléculas de polirreações, portanto, compostos, que foram obtidos por reações, tais como, por exemplo, adições ou substituições, de grupos funcionais em macromoléculas determinadas e que podem ser quimicamen- te uniformes ou quimicamente não-uniformes. O termo compreende, além disso, também os chapados prepolímeros, isto é, produtos de adição precur- sores oligoméricos, reativos, cujos grupos funcionais participam da formação de macromoléculas.

O termo "polímero de poliuretano" compreende todos os políme- ros, que são produzidos de acordo com o chamado processo de poliadição de diisocianato. Isso também inclui aqueles polímeros que estão praticamen- te ou totalmente livres de grupos uretano. Exemplos de polímeros de poliure- tano são poliuretanos de poliéter, poliuretanos de poliéster, poliuréias de po- liéter, poliuréias, poliuréais de poliéster, poliisocianuratos e policarbodiimida.

Por um "endurecedor latente" ou uma "poliamina latente", é en- tendido, no presente texto, indistintamente, um derivado de uma poliamina com grupos amino alifáticos, primários e/ou secundários, que não contém grupos amino livres, mas, exclusivamente, bloqueados, e, com isso, não en- tra em reação direta, pelo menos durante um determinado tempo. Por conta- to com água, os grupos amino bloqueados da poliamina latente hidrolisam- se totalmente ou parcialmente, após o que a mesma começa a reagir com isocianatos. Essas reações levam à retículação em polímeros de poliuretano que contêm grupos isocianato.

Como "grupo amino alifático" é designado um grupo amino que está ligado a um radical alifático, cicloalifático ou arilalifático. Desse modo, ele se diferencia do "grupo amino aromático", que está ligado diretamente a um radical aromático ou heteroaromático, tal como, por exemplo, em anilina ou 2-aminopiridina.

O termo "grupo amino primário" designa, no presente documen- to, um grupo NH2, que está ligado a um radical orgânico, enquanto o termo "grupo amino secundário" designa um grupo NH1 que está ligado a dois radi- cais orgânicos, que, em conjunto, também podem ser parte de um anel.

A composição de dois componentes consiste em um primeiro componente A, que também endurece sozinho com umidade, e um segundo componente B.

O componente A compreende pelo menos um polímero de poliu- retano P, que contém grupos isociariato.

Um polímero de poliuretano P apropriado é obtenível, por exem- plo, pela reação de pelo menos um poliisociaanto com pelo menos um poliol. Essa reação pode dar-se pelo fato de que o poliol e o poliisocianato são le- vados à reação com processos usuais, por exemplo, a temperaturas de 50°C a 100°C, opcionalmente-,-pelo uso conjunto de catalisadores apropriados, sendo que o poliisocianato está dimensionado de tal modo que os grupos isocianato, em relação aos grupos hidroxila do poliol, estão presentes em excesso estequiométrico. Vantajosamente, o poliisocianato está dimensio- nado de tal modo que é observada uma relação de NCO/OH de 1,2 a 5, par- ticularmente, uma de 1,5 a 3. Pela relação de NCO/OH é entendida, nesse caso, a relação da quantidade de grupos isocianato usados para a quantida- de dos grupos hidroxila usados. De preferência, depois da reação de todos os grupos hidroxila do poliol, reata um teor de grupos isocianato livres de 0,5 a 5% em peso, com relação a todo o polímero de poliuretano P.

Opcionalmente, o polímero de poliuretano P pode ser produzido sob o uso conjunto de plastificantes, sendo que os plastificantes usados não contêm quais grupos reativos em relação a isocianatos.

Como polióis pra a produção de um polímero de poliuretano P podem ser usados, por exemplo, os seguintes polióis correntes no comércio ou misturas dos mesmos:

polioxialquilenpolióis, também chamados de poliéter polióis ou oligoeteróis, que são produtos de polimerização de oxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2- ou 2,30-butileno, tetraidrofurano ou misturas dos mesmos, eventualmente polimerizados com ajuda de uma molécula iniciado- ra, com dois ou mais átomos de hidrogênio ativos, tais como, por exemplo, água, amoníaco ou compostos com vários grupos OH ou NH, tais como, por exemplo, 1,2-etandiol, 1,2- e 1,3-propandiol, neopentilglicol, dietilenglicol, tiretilglicol, os dipropilenglicóis e tripropilenglicoóis isoméricos, os butandióis, pentandióis, hexandióis, haptandióis, octandióis, nonandióis, decandióis, un- decandióis, 1,3- e 1,4-cicloexandimetanol, bisfenol A, bisfenol A hi,drogena- do, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerina, anllina, bem como misturas dos com- postos citados acima. Podem ser usados tanto polioxialquenopolóis, que apresentam um grau de insaturação baixo (medido de acordo com ASTM D- 2849-69 e indicado em miliequivalentes de insaturação por grama de poliol (mEq/g)), produzidos, por exemplo, com ajuda dé chamados catalisador de Doublé Metal Cyanide Complex (catalisadores de DMC), como também poli- oxiâlquelenpolióis com um grau de insaturação "mais alto, produzidos, por exemplo, com ajuda de catalisadores aniônicos, tais como NaOH, KOH, CsOH ou alcoolatos alcalinos.

São particularmente apropriados polioxoalquilendióis ou polioxi- alquilentrióis, particularmente polioxipropilendióis ou polioxipropilentrióis.

Sãò particularmente apropriados polioxialquilendióis ou polioxi- alquilentrióis com um grau de insaturação de menos de 0,02 mEq/g e com um peso molecular no âmbito de 1000 - 30000 g/mol, bem como polioxipro- pilendióis e -trióis, com um peso molecular de 400 - 8000 g/mol.r

Também são particularmente apropriados os chamados polioxi- propilenpolióis terminados em óxido de tileno ("EO-endcapped", ethylene oxide-endcapped"). Esses últimos são polioxipropilenpolioxietilenpolióis es- peciais, que são obtidos, por exemplo, pelo fato de que polioxipropilenpolióis puros, particularmente, polioxipropilendióis e -trióis, depois do término da reação de polipropoxilação, são alcoxilados adicionalmente com óxido de etileno e, desse modo, apresentam grupos hidroxila primários.

- Poliéterpolióis enxertados com estireno-acrilnitrila ou acrilnitrila- metilmetacrilato.

- Poliésterpolióis, também chamados de oligoesteróis, produzidos, por e- xemplo, de álcoois di- a trivalentes, tais como, por exemplo, 1,2-etandiol, dietilenglicol, 1,2-propandiol, dipropilenglicol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, 1,6-hexandiol, neopentilglicol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano ou misturas dos álcoois citados acima com ácidos dicarboxílicos orgânicos ou anidridos ou ésteres dos mesmos, tais como, por exemplo, ácido succínico, ácido glu- tárico, ácido adípico, ácido cortíceo, ácido seácico, ácido dodecandicarboxí- lico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico, áçido teref- tálico e ácido hexaidroftálico ou misturas dos ácidos citados acima, bem co- mo poliésterpolióis de lactonas, tal como, por exemplo, ε-caprolactona.

- Policarbonatopolióis, tais como são obteníveis por reação, por exemplo, dos álcoois acima citados - usados para a formação dos poliéster- polióis - com dialquilcarbonatos, diarilcarbonato ou fosfênio.

- Poliacrilatopolióis ou polimetacrilatopolióis.

- Polihidrocarbonetopolióis, também chamados de oligohidrocarbonóis, tais como, por exemplo, copolímeros polihidroxifuncionais de etileno-propileno, etileno-butileno ou etileno-propileno-dieno, tais como são produzidos, por exemplo, pela empresa Kraton Polymers, ou copolímeros polihidroxifuncio- nais de dienos, tal como 1,3-butandieno ou misturas de dienos e monômeros de vinil, tais como estireno, acrilnitrila ou isobutileno, ou polibutadienpolióis polihidroxifuncionais, tais como, por exemplo, aqueles que são produzidos por copolimerização de 1,3-butadieno e álcool alílico e também podem estar hidrogenados.

- Copolímeros de acrilonitrila/polibutadieno políidroxifuncionais, tais como podem ser produzidos de epóxidos ou aminoáloois e copolímeros de acrilonitrila/polibutadieno terminados em carboxila (obteníveis comercial- mente, sob o nome dç Hycar(S)CTBN de Noveon).

Esses polióis citados apresentam, de preferência, um peso mo- lecular médio de 250 - 30000 g/mol, particularmente, de 1000 - 30000 g/mol, e apresentam, de preferência, uma funcionalidade de OH média no âmbito de 1,6 a 3. Adicionalmente a esses polióis citados, na produção de polímero de poliuretano P podem ser usadas conjuntamente pequenas quantidades de álcoois de baixa molecularidade, di- ou trivalentes, tais como, por exem- plo, 1,2-etandiol, 1,2- e 1,3-propandiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilen- gliocol, os dipropilenglicóis e tripropilenglicóis isoméricos, os butandióis, pen- tandióis, hexandióis, heptandióis, octandióis, nonandióis, decandióis, unde- candióis isoméricos, 1,3- e 1,4-dicloexandimetanol, bisfenol A hidrogenado, ácoois graxos diméricos, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glice- rina, pentaeritrita, álcoois de açúcar, tais como xilita, sorbita ou marmita, açú- car,,tal como sacarina, outros álcoois de valência mais alta, produtos de al- coxilação de baixa molecularidade dos álcoois di- e polivalentes citados aci- ma, bem como misturas dos álcoois citados acima são utilizados na produ- ção de polímeros de poliuretano P.

Como poliisocianatos para a produção de um polímero de poliu- retano, que contém grupos isocianato, podem ser usados poliisocianatos alifáticos, cicíoalifáticos ou aromáticos correntes no comércio, particularmen- te, diisocianatos, por exemplo, os seguintes:

1,6-hexametilendiisocianato (DHI), 2-metilpentametilen-1,5- diisocianato, 2,2,4- e 2,4,4-triemtil-1,6-hexametilendiisocianato (TMDI), 1,12- dodecanmetilendiisocianato, Iisin- e lisinéster de diisocianato, cicloexan-1,3- e 1,4-diisocianato e quaisquer misturas desses isômeros, 1-isocianato-3,3,5- trimtil-5-isocianatometil-cicloexano (=isoforondiisocianato ou IPDI), perhidro- 2,4'- e 4,4'-difenilmetandiisocianato (HMDI), 1,4-diisocianato-2,2,6- trimetilcicloexano (TMCDI), 1,3- e 1,4-bis-(isocianatometil)-cicloexano, m- e p-xiliendiisocianato (m- e p-XDI), m- e p-tetrametil-1,3- e -1,4- xililendiisocianato (m- e p-TMXDI), bis-(1-isocianato-1-metiletil)-naftalina, 2,4- e 2,6-toluendiisocianato e quaisquer misturas desses isômeros (TDI), 4,4'-, 2,4'- e 2,2'-difenilmetandiisociaanto e quaisquer misturas desses isômeros (MDI), 1,3- e 1,4-fenilendiisocianato, 2,3,5,6-tetrametil-1,4- diisocianatobenzeno, naftalin-1,5-diisocianato (NDI), 3,3'-dimetil-4,4- diisocianatodifenil (TODI), oligômeros e polímeros dos isocianatos citados acima, bem como quaisquer misturas dos isocianatos citados acima. São preferidos MDI1 TDI1 HID e IPDI.

Normalmente o polímero de poliuretano P está presente em uma quantidade de 10 - 80% em peso, de preferência, em uma quantidade de 15 - 50% em peso, com relação a toda a composição de dois componentes.

O componente A da composição de dois componentes contém, além do polímero de poliuretano P, pelo menos uma poliamina latente LA.

Poliaminas latentes LA são, por exemplo, polioxazolidinas, poli- enaminas, policetiminas e polialdiminas. Nessas poliaminas latentes LA1 grupos oxazolidino, enamino, cetimino e aldimino representam grupps amino bloqueados.

Oliõxazolidinas são compostos que contêm dois ou mais grupos oxazolidino da fórmula (VI)

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sendo que G1 representa um grupo hidrocarboneto e G2 representa um áto- mo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto.

Grupos oxazolidino têm a propriedades de hidrolizar-se para grupos 2-hidroxietilamino, sendo que uma cetona ou um aldeído é dissocia- da.

Polioxazolidinas apropriadas como poliaminas latentes LA são obteníveis, por exemplo, pela reação de N-(2-hidroxietil)-oxazolidinas da fórmula (VII)

<formula>formula see original document page 11</formula>

com, por exemplo, poliisocianatos. Na fórmula (VII), G1 e G2 têm o significa- do já citado para a fórmula (VI). N-(2-hidroxietil)-oxazolidinas da fórmula (VI- I), por sua vez, são obteníveis, por exemplo, pela reação de dietanolamina com uma cetona ou aldeído, sob dissociação de água.

Um exemplo de uma polioxazolidina obtenível comercialmente é o endurecedor OZ (da Bayer). Polienaminas apropriadas como poliaminas latentes LA, são ob- teníveis, por exemplo, pela reação de poliaminas que contêm pelo menos dois grupos amino secundários, com aldeídos ou cetonas alifáticos ou cicloa- lifáticos, que na posição α ao grupo carbonila apresentam pelo menos um grupo C-H, sob dissociação de água.

Poliaminas apropriadas para essa reação, com pelo menos dois grupos amino secundários, são, por exemplo, piperazina, 4,4'- dipiperidilpropano, Ν,Ν'-dimetil-hexametilendiamina e homólogos com gru- pos alquila ou cicloalquila mais altos, em vez dos grupos metila, bem como outras poliaminas com dois grupos amino secundários, tais como são usa- dos, por exemplo, para poliuretanos de dois componentes.

Aldeídos apropriados, que na posição α em ao grupo carbonila apresentam pelo menos um grupo C-H, são, por exemplo, propanal, 2- metilpropanal, butanal, 2-metilbutanal, 2-etilbutanal, pentanal, 2-hexanal, 2- etil-hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, undecnal, 2-metil- undecnaal, dodecanal, metoxiacetaldeído, ciclopropancarboxaldeído, ciclo- pentancarboxaldeído, cicloexancarboxaldeído e difenilacetaldeído.

Cetonas apropriadas são, particularmente, cetonas cíclicas, por exemplo, ciclopentanona e cicloexanona, bem como derivados das mesmas.

Como poliaminas latentes LA são, ainda, policetiminas e polial- diminas. Policetiminas ou polialdiminas apropriadas, em uma primeira moda- lidade, são obteníveis pela reação de poliaminas PA com grupos amino pri- mários, alifáticos, com cetonas ou aldeídos de acordo com processos co- nhecidos, sob dissociação de água.

Poliaminas PA apropriadas com grupos amino primários, alifáti- cos, são, por exemplo, os seguintes: poliaminas alifáticas, tais como etilen- diamina, 1,2- e 1,3-propandiamina, 1,3- e 1,4-butandiamina, 1,3- e 1,5- pentandiamina, 1,6-hexametilendiamina, 2,2,4- e 2,44- trimetilhexametilendiamina e misturas dos mesmos, 1,7-heptandiamina, 1,8- octandiamina, 4-aminometil-1,8-octandiamina, 1,9-nonandiamina, 1,10- decandiamina, 1,11-undecandiamina, 1,12-dodecandiamina, metil-bis(3- aminopropil)amina, 1,5-diamino-2-metilpentano (MPMD), 1,3- diaminopentano (DAMP), 2,5-dimetil-1,6-hexametilendiaminaI poliaminas cicloalifáticas, tais como 1,3- e 1,4-diaminocicloexano, bis-(4-aminocicloexil)- metano, bis-(4-amino-3-etilcicloexil)-metano, bis-(4,5-amino-3,5- dimetilcicloexil)-metano, 1-amino-3-aminometil-3,5,5-triemtilcicloexano (=isoforondiamina ou IPDA), 2- e 4-metil-1,3-diaminocicloexano e misturas dos mesmos, 1,3- e 1,4-bis-(aminometil)cicloexano, 1-cicloexilamino-3- aminopropano, 2,5(2,6)-bis-(aminometil)-biciclo[2.2.1]heptano (NBDA, pro- duzido por Mitsui Chemicals), 3(4),8(9)-bis-(aminometil)- triciclo[5.2.1.02-6Jdecano, 1,4-diamino-2,2,6-trimetilcicloexano (TMCDA), 3,9- bis-(3-aminopropil)-2,4,8,.10-tetraoxaspiro[5.5]undecano, 1,3- e 1,4- xililendiamina, poliaminas alifáticas, que contêm grupos éter, tais como bis- (2-aminoetil)éter, 4,7-dioxadecano-1,10-diamina, 4,9-dioxadodecano-1,12- diamina e oligômeros mais altos dos mesmos, poliaminas de polioxialquile- no, com, teoricamente, dois ou três grupos amino, obteníveis, por exemplo, sob o nome de Jeffamine® (de Huntsman Chemicals), sob o nome de Polie- theramin (da BASF), ou sob o nome de PC Amine® (de Nitroil), bem como misturas das poliaminas citadas acima.

São preferidos como poliaminas PA 1,6-hexametilendiamina, MPMD, DAMP, IPDA, 4-aminometil-1,8-octandiamina, 1,3-xililendiamina, 1,3- bis-(aminometil)cicloexano, bis-(4-aminocicloexil)-metano, bis-(4-amino-3- metilcicloexil)-metano, 3(4),8(9)-bis-(aminometil)-triciclo[5.2.1.02'6]-decano, 1,4-diamino-2,2,6-triemtilcicloexano, poliaminas de polioxialquileno com, teo- ricamente, dois ou três grupos amino, tais como os obteníveis sob o nome comercial de Jeffamine®, dos tipos EDR-148, D-230, D-400, D-2000, T-403 e T-5000 de Huntsman e compostos análogos aos mesmos, de BASF ou Nitroil, bem como, particularmente, misturas de duas ou mais das poliaminas citadas acima.

Em uma spgunda modalidade, como poliaminas latentes LA, são obteníveis policetimianas e polialdimianas apropriadas, partindo de uma a- mina C, que, além de um ou dois grupos amino primários alifáticos, ainda apresenta um outro grupo reativo, que contém um hidrogênio ativo. O termo "hidrogênio ativo" designa no presente documento, um átomo de hidrogênio desprotonizável, ligado em um átomo de nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Essa amina C é transformada com cetonas ou aldeídos, de acordo com pro- cessos conhecidos, sob dissociação de água, em uma cetimina ou aldimina, que contém um hidrogênio ativo, e essa cetimina ou aldimina é transforma- da, subseqüentemente, pela reação com, por exemplo, um poliisocianato, em policetiminas ou polialdiminas correspondentes.

São apropriados como amina C compostos da fórmula (III)

<formula>formula see original document page 14</formula>

sendo que

m representa 1 ou 2, de preferência, 1,

R1 representa um radical hidrocarboneto de valência (m+1), com 2 a 12 átomos de C, que, opcionalmente, contém pelo menos um heteroá- tomo, particularmente, na forma de éter-oxigênio ou amina terciária- nitrogênio, e

X representa O, S ou N-R6, sendo que R6 representa (i) ur radi- cal hidrocarboneto monovalente, com 1 a 20 átomos de C, que, opcional- mente, apresenta pelo menos um grupo carbonato, nitrila, nitro, fosfonato, sulfona ou sulfonato, ou (ii) representa -R7-NH2, sendo que R7 representa um radical de hidrocarboneto divalente, que, opcionalmente, contém heteroáto- mos, particularmente, em forma de éter-oxigênio ou amina terciária- nitrogênio.

São apropriados como amina C, por exemplo, os os compostos citados a seguir:

- hidroxiaminas alifáticas, tais como 5-amino-1-pentanol, >6- amino-1-hexanol, 7-amino-1-heptanol, 8-amino-1-heptanol, 10-amino-1- decanol, 12-amino-1-dodecanol;

- mercaptoaminas alifáticas, tais como 6-amino-1-hexantiol, 8- amino-1 -octantiol, 10-âmino-1 -decantiol, 12-amino-1 -dodecantiol;

- aminas alifáticas, di- ou polivalentes, que, além de um ou dois grupos amino primário, contêm um grupo amino secundário, tal como N- metil-1,2-etandiamina, N-etil-1,2-etandiamina, N-cicloexil-1,2-etandiamina, N- metil-1,3-propandiamina, N-etil-1,3-propandiamina, N-butil-1,3- propandiamina, N-cicloexil-1,3-propandiamina, 4-aminometil-piperidina, 3-(4- aminobutil)-piperidina, dietilentriamian (DETA), dipropilentriamina (DPTA), bis-hexametilentriamina (BHMT) e diaminas graxas,t ais como N-cocoalquil- 1,3-propandiamina, N-oleil-1,3-propandiamina, N-sojaalquil-1,3- propandiamina e N-seboalquil-1,3-propandiamina.

Policetiminas apropriadas como poliaminas latentes LA, são, por exemplo, obteníveis pela reação de pelo menos uma poliamina PA com pelo menos uma cetona, sob dissociação com água, ou por reação de pelo me- nos uma amina C com pelo menos uma cetona, sob dissociação de água, e subseqüente reação da cetimina formada com, por exemplo, um poliisocia- nato.

Cetonas apropriadas para essas reações são, por exemplo, ace- tona, metiletilcetona, metilpropilcetona, metilisopropilcetona, metilisobutilce- tona, metilpentilcetona,- metilisopentilcetona, dietilcetona, dipropilcetona, dii- sopropilcetona, dibutilcetona, diisobutilcetona, ciclopentanona, cicloexanona, acetilacetonà e acetofsnona.

São apropriados, ainda, como poliaminas latentes LA, compos- tos que apresentam uma combinação de dois ou três grupso aminobloquea- dos, escolhidos do grupo que compreende grupos oxazolidino, enamina, ce- timino e aldimino, sendo que pelo menos dois desses grupos aminobloquea- dos são diferentes um do outro, portanto, por exemplo, aldiminas de oxazoli- dina, enaminas de cetimina ou enaminas de aldimina. Os grupos oxazolidi- no, enamino, cetimino e aldimino desses compostos correspondem, nesse caso, às polioxazolidinas, polienaminas, policetiminas e polialdiminas descri- tas acima.

São preferidas como poliaminas latentes LA polialdiminas.

Polialdiminas apropriadas são obteníveis e uma primeira modali- dade pela reação de pelo menos uma poliamina PA com pelo menos um aldeído.

Em uma segunda modalidade, polialdiminas apropriadas são obteníveis pela reação de uma amina C da fórmula (III) com pelo menos um aldeído e subseqüente reação da aldimina formada com um poliisocianato. Também é possível usar dialdeídos para produção de polialdimi- nas, sendo que são formados produtos oligoméricos.

Aldeídos apropriados para essas reações são, por exemplo, al- deídos ALD. Os mesmos distinguem-se pelo fato de que na posição α ao grupo carbonila eles não apresentam nenhum grupo C-H e, desse modo, não são enolisáveis. Polialdiminas derivadas de aldeídos ALD, têm a propri- edade de não formar enaminas tautoméricas, uma vez que como substituin- tes na posição α ao átomo de C do grupo aldimino, elas não contêm hidro- gênio. Essas polialdiminas formam, junto com polímeros de poliuretano P, que contêm grupos isocianato, misturas particularmente aptas para armaze- namento, particularmente também quando ó polímero de poliuretano P apre- senta grupos isocianato aromáticos, altamente reativos, tais como os de TDI e MDI.

São apropriados como aldeídos ALD compostos das fórmulas (I) e (II)

<formula>formula see original document page 16</formula>

sendo que

Y1 e Y2, independentemente um do outro, representam, em cada caso, um radical de hidrocarboneto monovalente, com 1 a 12 átomos de C, ou, em conjunto, um radical de hidrocarboneto divalente, com 4 a 20 átomos de C, que é parte de um anel carbocíclico, opcionalmente substituído, corrç 5 a 8, de preferência, 6, átomos de C, e

Y3 representa um radical de hidrocarboneto monovalente, que, opcionalmente, apresenta um heteroátomo, particularmente, oxigênio, na forma de grupos éter, carbonila ou éster, e

Y4 representa um grupo arila ou heteroarila, substituído ou não substituído, que apresenta um tamanho anelar entre 5 e 8, de preferência, 6 átomos;

<formula>formula see original document page 16</formula>

ou representa c-r*, sendo que R2 representa um átomo de hi- drogênio ou representa um grupo alcóxi;

ou representa um grupo alquenila ou arilalquenila, substituído ou não substi- tuído, com pelo menos 6 átomos de C.

Os aldeídos ALD da fórmula (I) ou (II) têm a propriedade de que seus radicais Y11 Y21 Y3 e Y4 não apresentam quaisquer grupos, que na au- sência de água são aptos para reação com grupos isocianato; particularmen- te, Y1, Y2, Y3 e Y4 não apresentam quaisquer grupos hidroxila, grupos amino secundários, grupos uréia ou outros grupos com hidrogênio ativo.,

Aldeídos ALD apropriados da fórmula (I) são, por exemplo, 2,2- dimetil-propanal, 2,2-dimetil-butanal, 2,2-dietil-butanal, 1-metil- ciclopentancarboxaldeído, 1-metil-cicloexancarboxaldeído; éteres de 2- hidróxi-2-metilpropanal e álcoois, tais como propanol, isopropanol, butanol e 2-etilhexanol; ésteres de 2-formil-2-ácido metilpropiônico ou 3-formil-3-ácido metilbutírico e álcoois, tais como propanol, isopropanol, butanol e 2- etilhexanol; ésteres de 2-hidróxi-2-metilpropanal e ácidos carboxílicos, tais como ácido butírico, ácido isobutírico e ácido etilexânico; bem como os éte- res e ésteres, descritos como particularmente apropriados, de 3- hidroxipro- panaleno, -butanaleno ou aldeídos mais altos análogos, 2,2-dissubstituídos, particularmente de 2,2-diemtil-2-hidroxipropanal.

Aldeídos ALD particularmente apropriados da fórmula (I) são compostos da fórmula (Ia)

<formula>formula see original document page 17</formula>

sendo que R3 representa um átomo de hidrogênio ou representa um grupo alquila ou arilalquila, e R4 representa um grupo alquila ou arilalquila, e Y1 e Y2 apresentam os significados já citados.

Compostos da fórmula (Ia) representam éteres de 3- hidroxialdeídos alifáticos, aralifáticos ou alicíclicos, 2,2-dissubstituídos, tais como resultam de reações de aldol, particularmente, reações de aldol cruza- das, entre aldeídos alifáticos primários ou secundários, particularmente, for- maldeído, e aldeídos alifáticos secundários, aralifáticos secundários ou aliei- clicos secundários, tais como, por exemplo, 2-metilbutíraldeído, 2- etilbutiraldeído, 2-metilvaleraldeído, 2-etilcapronaldeído, ciclopentancarbo- xaldeído, cicloexancarboxaldeído, 1,2,3,6-tetraidrobenzaldeído, 2-metil-3- fenilpropionaldeído, 2-fenilpropionaldeído (hidratropaldeído) ou difenilacetal- deído, com álcoois, tais como, por exemplo, metanol, etanol, propanol, iso- propanol, butanol, 2-etilhexanol ou álcoois graxos. Exemplos de compostos da fórmula (Ia) são 2,2-diemtil-3-metóxi-propanal, 2,2-dimetil-3-butóxi- propanal e 2,2-dimetil-3-(2-etilhexilóxi)-propanal.

Aldeídos ALD particularmente apropriados da fórmula (I) são, ainda, compostos da fórmula (Ib)

<formula>formula see original document page 18</formula>

sendo que

R3, novamente, representa um átomo de hidrogênio ou repre- senta um grupo alquila ou arilalquila,

R5 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arilalquila ou arila, opcionalmente, com pelo menos um heteroátorno, particu- larmente, com pelo menos um éter-oxigênio, e, opcionalmente, com pelo menos um grupo carboxila, e, opcionalmente, com pelo menos um grupo éster, ou uma cadeia de hidrocarboneto linear ou ramificada, mono- ou poli- insaturada,

e Y1 e Y2 apresentam os significados já citados.

Compostos da fórmula (Ib) representam ésteres dos 3- hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos, já descritos, tais como, por exemplo, 2,2- dimetil-3-hidroxipropanal, 2-hidroximetil-2-metil-butanal, 2-hidroximetil-2-etil- butanal, 2-hidroximetil-2-metil-pentanal, 2-hidroximetil-2-etil-hexanal, 1- hidroximetil-ciclopentancarboxaldeído, 1 -hidroximetil- cicloexancarboxaldeído, 1 -hidroximetil-cicloex-3-encarboxaldeído, 2- hidroximetil-2-metil-3-fenil-propanal, 3-hidroximetil-2-metil-2-fenil-propanal e 3-hidróxi-2,2-difenil-propanal, com ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáti- cos, tais como, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido laurínico, ácido miristínico, ácido pamitínico, ácido este- árico e ácido benzóico.

Compostos preferidos da fórmula (Ib)são ésteres e 2,2-dimetil-3- hidroxipropanal e dos ácidos carboxílicos citados, tais como, por exemplo, 2,2-dimetil-3-formilóxi-propanal) 2,2-dimetil-3-acetóxi-propanal, 2,2-dimetil-3- isobutiróxi-propanal, 2,2-dimetil-3-(2-etilhexanoilóxi)-propanal, 2,2-dimetil-3- lauroilóxi-propanal, 2,2-dimetil-3-palmitoilóxi-propanal, 2,2-dimetil-3- estearoilóxi-propanal e 2,2-dimetil-3-benzoilóxi-propanal, bem como ésteres análogos de outros 3-hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos. (

Em um método de produção preferido de um aldeído ALD da fórmula (Ib) um 3-hidroxialdeído 2,2-dissubstituído. por exemplo, 2,2-dimetil- 3-hidroxipropanal, que pode ser produzido, por exemplo, de formaldeído (ou paraformaldeído) e isobutiraldeído, opcionalmente, in situ, é reagido com um ácido carboxílico par o éster correspondente. Essa esterificação pode dar-se sem o uso de solventes, de acordo com métodos conhecidos, descritos, por exemplo, em Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Vol. VIII, páginas 516-528.

Também é possível produzir aldeídos ALD da fórmula (Ib), sen- do usado para a eterificação de um 3-hidroxialdeído 2,2-dissubstituído, um ácido dicarboxílico alifático ou cicloalifático, tal como, por exemplo, ácido succínico, ácido adipínico ou ácido sebácico. Desse modo, são obtidos dial- deídos alifáticos terciários ou cicloalifáticos terciários correspondentes.

Em uma modalidade particularmente preferida, os aldeídos ALD da fórmula (I) são isentos de cheiro. Por uma substância "isenta da cheiro" é entendida uma substância, que é de tal modo desprovida de cheiro que para a maioria dos indivíduos não pode ser cheirada, isto é , não é perceptível com o nariz.

Aldeídos ALD isentos de cheiro da fórmula (I) são, particular- mente, aldeídos ALD da fórmula (Ib), nos quais o radical R5 representa uma cadeia de alquila linear ou ramificada, com 11 a 30 átomos de carbono, op- cionalmente, com pelo menos um heteroátomo, particularmente, com pelo menos um éter-oxigênio, ou representa uma cadeia de hidrocarboneto linear ou ramificada, mono- ou poliinsaturada, com 11 a 30 átomos de carbono.

Exemplos de aldeídos ALD da fórmula (Ib) isentos de cheiro são produtos de esterificação dos 3-hidroxialdeídos 2,2-dissubstituídos, já cita- dos, com ácidos carboxílicos, tais como, por exemplo, ácido laurínico, ácido tridecânico, ácido miristínico, ácido pentadecânico, ácido palmitínico, ácido margarínico, ácidos esteárico, ácido nonadecânico, ácido araquímico, ácido palmitoleínico, ácido oléico, ácido erucásico, ácido linólico, ácido linolênico, ácido elaeosteárico, ácido araquidônico, ácidos graxos da saponificação téc- nica de óleos e gorduras naturais, tais como, por exemplo, óleo (de colza, óleo de girassol, óleo de linho, óleo de árvore oleaginosa, óleo de coco, óleo de caroço de palma oleaginosa, e óléo de palma oleaginosa, bem como mis- turas técnicas de ácidos graxos que contêm esses ácidos. Aldeídos preferi- dos da fórmula (Ib) são 2,2-dimetil-3-lauroiloxipropanal, 2,2-dimetil-3- miristoiloxipropanal, 2,2-dimeiil-3-palmitoiloxipropanal e 2,2-dimetil-3- estearoiloxipropanal. Particularmente preferido é 2,2-dimetil-3- lauroiloxipropanal. "

Aldeídos ALD apropriados da fórmula (II) são, por exemplo, ben- zaldeído, 2- e 3- e 4-tolualdeído, 4-etil- e 4-propil- e 4-isopropil é 4-butil- benzaldeído, 2,4-dimetilbenzaldeído, 2,4,5-trimetilbenzaldeído, 4- acetoxibenzaldeído, 4-anisaldeído, 4-etoxibenzaldeído, os di- e trialcoxiben- zaldeídos isoméricos, 2-, 3- e 4-nitrobenzaldeído, 2- e 3- e 4-formilpiridina, 2- furfuraldeído, 2-tiofencarbaldeído, 1- e 2-naftilaldeído, 3- e 4-fenilóxi- benzaldeído; qiomolin-2-carbaldeído e seus isômeros de posição 3, 4, 5, 6, 7 e 8, bem como antracen-9-carbaldeído, 10-metilantracen-9-cabaldeído, 9- etil-3-carbazol-carbaldeído, pirencabaldeído, nicotinaldeído, tereftaldeído e isoftaldeído.

Aldeídos ALD apropriados da fórmula (II) são, ainda, glioxal, és- ter de ácido glioxálico^ por exemplo, éster metílico de ácido glioxáclico, alde- ído cinâmico e aldeídos cinâmicos substituídos.

Tal como já mencionado, as poliaminas latentes LA representam no primeiro componente A da composição de dois componentes, de prefe- rência, polialdiminas. As polialdiminas particularmente preferidas, que são obteníveis partindo de aldeídos ALD da fórmula (I) e (II), são compostos da fórmula (IV) ou (V)

<formula>formula see original document page 21</formula>

sendo que Y1, Y2, Y3 e Y4 apresentam os significados já descritos nas fórmu- las (I) e (II),

n representa 2 ou 3,e

Z representa o radical de uma poliamina, após a remoção de n grupos amino alifáticos primários.

Z pode representar (i) o radical de uma poliamina PA, após a remoção de n grupos amino alifáticos primários, ou (iij o radical de um pro- duto de reação direto, hipotético, de pelo menos um poliisocianato e pelo menos uma amina C, após a remoção de n grupos amino alifático primários.

Normalmente, está contida uma quantidade de poliamina latente LA no componente A da composição de dois componentes, tal que o número de grupos amino bloqueados é menor ou, no máximo, do mesmo tamanho como o número de grupos isocinato. Particularmente, a relação entre o nú- mero dos grupos amino bloqueados e dos grupos isocianato situa-se no âm- bito de 0,1 à 1,0, de preferência, 0,3 a 0,9, dê mòdo particularmente preferi- do, 0,4 a 0,8.

A composição de dois componentes consiste, além do compo- nente A, em um segundo componente B que compreende pelo menos um ácido K e água.

O ácido K é qualquer ácido de Bronsted, tal como, por exemplo, ácido clorídrico, ácido«sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido amidossulfúrico, ácido fosfórico, mono- e dialquil- e -ariIfosfatos, tais como tridecilfosfato, dibutilfos- fato, difenilfosfato e bis-(2-etilhexil)fosfato, ácido fosfórico, ácido nítrico, áci- do nitroso, ácido perclórico, ácido cloroso, ácido bórico, bem como quaisquer ácidos de Bronsted orgânicos, bem como misturas dos ácidos de Bronsted citados acima.

São preferidos como ácido K ácidos de Bronsted orgânicos, tais como, por exemplo,

- ácidos carboxílicos, por exemplo, ácidos monocarboxílicos ali- fáticos, saturados, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valeriânico, ácido isovaleriânico, ácido pivalínico, ácido caprônico, ácido oenântico, ácido caprílico, ácido 2- etilexânico, ácido peiargônico, ácido caprínico, ácido neodecânico, ácido undecânico, ácido laurínico, ácido tridecânico, ácido miristínico, ácido penta- decânico, álcido palmitínico, ácido margarínico, ácido esteárico, ácido isoes- teárico, ácido araquínico, ácido beênico; ácidos policarboxílicos alifáticos, saturados, tais como, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adipínico, ácido pimélico, ácido cortíceo, ácido azelaínico, ácido sebácico, diácido dodecânico; ácidos mono- e policarboxílicos alifáti- cos, mono- ou poliinsaturados, tais como, ácido palmitoleínico, ácido oléico, ácido erucásico, ácido sorbínico, ácido linólico, ácido linolênico, ácido elae- ostearínico, ácido ricinólico, ácido ricênico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido sorbínico; ácidos mono- e policarboxílicos cicloalifáticos, tais como, ácido cicloexancrboxílico, ácido hexaidroftálico, ácido tetraidroftálico, ácidos resínicos, ácidos naftênicos; ácidos hidroxicarboxílicos alifáticos, tais como ácido glicólico, ácido láctico, ácido mandélico, ácido hidroxibutírico, ácido tartárico, ácido málico, ácido cítrico; ácidos carboxílcios alifáticos, halogena- dos, tais como ácido tricloroacético ou ácido 2-cloropropiônico; ácidos mono- e policarboxílicos aromáticos, tais como ácido benzóico, ácido salicílico, áci- do gálico, os ácidos tolílicos de posição isomérica, ácido metoxibenzóicos, ácidos clorobenzóicos, ácidos nitrobenzóicos, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico; misturas de ácido carboxílico técnicas, tais como, por exem- plo, ácidos versáticos; ácidos policarboxílicos da polimerização ou copolime- rização de ácido acrílico e metacrílico;

- ácidos sulfônicos, tais como ácido metilsulfônico, ácido vinilsul- fônico, ácido butilsulfônico, ácido 3-hidroxipropilsulfônicò, ácido sulfoacético, ácido benzenossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, ácido p-xilenossulfônico, ácido 4-dodecilbenzenossulfônico, ácido 1-naftalinsulfônico, ácido dinonilnaf- talinsulfônico e ácido dinonilnaftalindissulfônico;

- ácidos fosfônicos orgânicos e monoalquilfosfonatos, tais como ácido metilfosfônico, ácido vinilfosfônico, ácido butilfosfônico, 2- hidroxietilfosfônico, ácido fenilfosfônico, ácido toluilfosfôico, ácido xililfosfôni- co, ácido fosfonoacético, ácido etidrônico, éster etílico de ácido metilfosfôni- co;

bem como misturas dos ácidos de Bronsted citados acima.

São preferidos como ácido K ácidos de Brosnted orgânicos, na forma de ácidos carboxílicos e ácidos sulfônicos, particularmente, ácidos carboxílicos aromáticos, tais como ácido benzóico e-ácido salicílico. É parti- cularmente preferido ácido salicílico.

O ácido K tem um efeito catalítico sobre a hidrólise da poliamina latente LA do componente A. Desse modo, dependendo da concentração e potência do ácido, ele causa uma aceleração mais ou menos intensa do en- durecimento da composição de dois componentes.

Normalmente, o ácido K está contido no componente B em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, com relação ao componente B. É preferi- da uma quantidade de ácido K de 0,3 a 5% em peso, com relação ao com- ponente B.

Além disso, o componente B contém água.

A água pode estar presente em forma livre ou pode estar ligada a um material de suporte. A ligação em um material de suporte, opcional- mente presente, é reversível, isto é, a água está disponível para a reação com a poliamina latente LA do primeiro componente A.

Como materiais de suporte para o componente B são apropria- dos materiais porosos, que incluem água em espaços ocos. Particularmente, trata-se, nesse caso, de silicatos e zeólitos especiais. São particularmente apropriados diatomite e peneiras moleculares. O tamanho dos espaços ocos deve ser escolhido, nesse caso, de tal modo que sejam ótimos para a absor- ção de água. Por esse motivo, são particularmente apropriadas peneiras moleculares com o tamanho de poros de 4 À. Outros materiais de suporte apropriados são aqueles que não absorvem água em quantidades estequiométricas e têm uma consistência pastosa ou formam géis. Esses materiais de suporte podem ser inorgânicos ou orgânicos. Exemplos dos mesmos são géis silícios, argilas, tais como montmorilonita, bentonita, hectorita ou polissacarídeos, tais como celulose e amido, ou ácidos poliacrílicos, que também são conhecidos pelo termo "su-- perabsorvedores" e são usados, por exemplo, na produção de artigos de higiene. Além disso, são apropriados materiais de suporte que contêm gru- pos iônicos, tais como polímeros de poliuretano, com grupos carboxila ou grupos ácido sulfônico como cadeias laterais, ou seus respectivos sais.

Além disso, são apropriadas formas de água ligada em um ma- terial de suporte, por exemplo, hidratos ou complexos de aqua, particular- mente, compostos inorgânicos, que contêm água ligada de módo coordena- do ou como água de cristalização. Exemplos de hidratos são Na2SO4-IOH2O, CaS04.2H20, CaSO4-VaH2O, Na2B4O7-IOH2O, MgS04.7H20. Exemplos de complexos de áqua são os complexos de hexaqua de ferro (II), ferro(lll), co- balto(ll), cobalto(lll) e níquel(ll), bem como complexos mistos, tais como [(H2O)4Co(NH3)2]3* ou [CI(H2O)4Co(NH3)2]3+.

A mistura dos dois componentes A e B leva a uma disponibilida- de substancialmente imediata de água em toda a composição de dois com- ponente, com o que a mesma endurece muito mais rapidamente do que uma composição de poliuretano de um componente, na qual a água está disponí- vel exclusivamente por difusão de umidade do ar de fora para dentro.

A quantidade de água contida no componente B é ajustada, de modo apropriado, à quantidade de água que é necessária para endurecer totalmente o componente A. A quantidade de água necessária para o endu- recimento completo do componente A em mol é calculada de acordo com a fórmula (equivalente φ grupos amino bloqueados) + 1/2(equivalente de gru- pos isocianato-equívalente de grupos amino bloqueados).

A quantidade de água contida no componente B é escolhida de tal modo que a relação da quantidade de água introduzida pelo componente B para a quantidade de água necessária para o endurecimento completo do componente A apresenta um valor de 0,5 a 10, de preferência, 1 a 7,5, de modo particularmente preferido, 1,5 a 5.

Também é preferido que o componente B contenha água em uma quantidade pelo menos estequiométrica, com relação aos grupos amino bloqueados.

Uma adição estequiometricamente insuficiente de água em rela- ção aos grupos amino bloqueados também não leva a uma perturbação do endurecimento da composição, uma vez que a água que falta para o endu- recimento completo da composição, pode ser compensada pela umidade do ar.

A composição de dois componentes descrita pode conter outros aditivos, adicionalmente a pelo menos um polímero de poliuretano P e pelo menos uma poliamina latente LA no componente A, e a pelo menos um áci- do K e água no componente B. Entre outros, podem estar presentes os se- guintes adjuvantes e aditivos, sendo que para o técnico está claro se os mesmos são apropriados para os dois ou apenas para, em cada caso, um dos dois componentes A e B:

- plastificantes, por exemplo, ésteres de ácido carboxílico, tais como ftalatos, por exemplo, dioctilftalato, diisononilftalato ou diisodecilftalato, adipatos, por exemplo, dioctiladipato, acelatos e sebacatos, polióis, por e- xemplo, polioxialquilenpolióis ou poliesterpolióis, ésteres de ácido fosfóricos e sulfônicos orgânicos ou polibutenos;

- solventes;

- materiais de enchimento inorgânicos e orgânicos, por exemplo, carbonatos de cálcio moídos ou precipitados, que estão opcionalmente re- vestidos com estearatos, negros-de-fumo, particularmente, negros-de-fumo produzidos industrialmente (doravante designados como "negro-de-fumo"), caulins, oxido de alumínio, ácidos silícicos, particularmente, ácidos silícicos altamente dispersos de processos de pirólise, pós de PVC ou esferas ocas;

- fibras, por exemplo, de polietileno;

- pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio ou óxidos de ferro;

- catalisadores, que aceleram a hidrólise da poliamina latente, tais como, por exemplo, os ácidos K, já citados, bem como seus anidridos ou ésteres silílicos;

catalisadores, que aceleram a reação dos grupos isocianato com água, por exemplo, compostos organoestânicos, tais como, diacetato dibuti- lestânico, dilaurato dibutilestânico, dicloreto dibutilestânico, diacetilacetonato dibutilestânico e dilaurato dioctilestânico, compostos de bismuto, tais como trioctato de bismuto e bismutris(neodecanoato), e compostos que contêm grupos amino terciários, tais como éter dietílico de 2,2'-dimorfolino e 1,4- diaza-biciclo[2.2.2]octano;

- modificadores de reologia, tais como, por exemplo, espessan- tes, por exemplo, compostos de uréia, ceras de poliamida, bentonitas ou á- cidos silícicos pirógenos;

- diluentes reativos e reticuladores, por exemplo, poliisocianatos monoméricos, tais como MDI, PMDI, TDI1 HID, 1,12- dodecametilendiisocianato, cicloexan-1,3- ou 1,4-diisocianato, IPDI, peridro- 2,4'- è -4,4' difenilmetandiisocianato, 1,3- e 1,4-tetrametilxiliÍendiisocianato, bem como oligômeros desses poliisocianatos, particularmente, na forma de isocianuratos, carbodiimidas, uretoniminas, biuretos, alofanatos ou iminoo- xadiazindionas, produtos de adição de poliisocianatos monoméricos com polióis de cadeia curta, bem como diidrazida de ácido adípico e outras dii- drazidas;

- agentes secantes, tais como, por exemplo, peneiras molecula- res, óxido de cálcio, isocianatos altamente reativos, tais como p- tolulisocianato, éster de ácido ortofórmico, alcoxissilanos, tal como tetraeto- xissilano, organoalcoxissilanos, tal como viniltrimetoxissilano, e organoalco- xissilanos, que na posição α ao grupo silano apresentam um grupo funcional;

- promotores de aderência, particularmente, organoalcoxissila- nos, tais como, por exemplo, epoxissilanos, vinilsilanos, (met)acrilsilanos, isociantossilanos, carbamatossilanos, S-(alquilcarbonil)-mercaptossilanos e aldiminossilanos, bem como formas oligoméricas desses silanos;

- estabilizantes contra calor, radiação de luz e UV; - substâncias inibidoras de chamas;

substâncias tensoativas, tais como, por exemplo, reticuladores, agentes de fusão, agentes de desaeração ou antiespumantes;

- biocidas, tais como, por exemplo, algicidas, fungicidas ou subs- tâncias inibidores do crescimento de fungos.

É vantajoso observar que aditivos, que são usados como ingre- diente do componente A, não prejudiquem a estabilidade de armazenamento do componente A. Isto é, que esses aditivos que esses aditivos, durante o armazenamento, não podem ativar em extensão significativa as reações que levam à reticulação, tal como hidrólise dos grupos amino bloqueados ou reti- culação dos grupos isocianato. Isso Significa, particularmente, que todos es- ses aditivos não devem conter nenhuma água ou, no máximo, vestígios de água. Pode ser apropriado secar quimicamente ou fisicamente determinados aditivos, antes da mistura no componente A.

De preferência, o componente A contém, adicionalmente a pelo ntenosum polímero de poliuretano Pea pelo menos uma poliamina latente LA1 plastificantes, materiais de enchimento e catalisadores.

Como material de enchimento para o componente são preferidos negro-de-fumo, carbonatos de cálcio, caulins calcinados, ácidos silícicos al- tamente dispersos de processos de pirólise, bem como combinações desses materiais de enchimento.

Como catalisador no componente A é preferido um catalisador para a hidrólise da poliamina latente LA, particularmente, um ácido K ou um catalisador, que acelera a reação dos grupos isocianato com água, particu- larmente, compostos organoestânicos, tal como dilaurato dibutilestânico, ou uma mistura de um ácido K e um outro catalisador, que acelera a reação dos grupos isocianato com água.

De preferência, o componente B contém adicionalmente a pelo menos um ácido K e água um material de enchimento ou um plastificante, ou um material de enchimento e um plastificante.

O componente B deve acerar o endurecimento do componente A que também é endurecível apenas por meio de umidade do ar. Mas ele não deve modificar substancialmente, pela sua presença, as propriedades me- câncias, tais como resistência à tração, resistência ao corte por tração e a- Iongamento de ruptura do componente A, endurecível apenas por umidade do ar. Isto quer dizer, particularmente, que o componente B não contém po- liamianas, que contêm grupos amino primários ou secundários, em forma livre ou bloqueada, portanto, por exemplo, quaisquer poliaminas latentes LA, particularmente, de preferência, quaisquer polialdiminas.

É preferível que a composição de dois componentes descrita contenha, tanto no componente A como também no componente Bji um áci- do K.

O componente A da composição de dois componentes deve en- durecer, tal como já mencionado, também sozinho com umidade do ar. De preferência, o componente A está formulado de tal modo que ele também pode ser usado como composição de poliuretano de um componente, que endurece por meio de umidade do ar, particularmente, como adesivo ou ma- terial de vedação elásticô. Para esse fim, é vantajoso catalisar o componente A com um ácido K, de tal modo que seja obtida uma velocidade de endure- cimento apropriada para a aplicação de um componente, por exemplo, um tempo de formação de película no âmbito de 20 minutos a 2 horas.

A catalisação do componente A por um ácido K, no entanto, não é suficiente para obter em uma aplicação de dois componentes, junto com um segundo componente, que contém água ligada em um material de supor- te, sem ácido K, tal como descrito no documento WO 03/059978A1, a resis- tência precoce alta, desejada, em determinadas aplicações de colagem, a um momento prematuro. Por uma adição nitidamente mais alta do ácido K no componente A, poderia, na verdade, ser obtida uma alta resistência pre- coce; no entanto, com isso, o componente A perderia a propriedade de po- der ser usada tambérç em um componente, uma vez que, nesse caso, seu tempo de formação de película seria inadmissivelmente curto. Além disso, deve ser levado em conta que a estabilidade de armazenamento do compo- nente A, a um teor muito alto de ácido K seria nitidamente reduzida.

A aplicação de dois componentes descrita do componente A com um segundo componente B, que, além de água, contém um ácido K, contorna essa dificuldade de maneira excelente.

Desse modo, um componente A, utilizável como um componente e estável no armazenamento, também pode ser usado para aplicações de colagem, que fazem altas exigências à resistência precoce; a velocidade de endurecimento do sistema de dois componentes pode, nesse caso, ser ajus- tada às necessidades da respectiva aplicação, quer através do teor de ácido K no componente B, quer através da quantidade de componente A, que é misturada ao componente A. A grande flexibilidade na utilização de um com- ponente A universal é de grande vantagem para o uso comercial dessas composições de dois componentes.

A produção do componente A dá-se sob exclusão de umidade.

Os dois componentes AeB são estáveis no armazenamento, separadamen- te um do outro, isto é, eles podem ser guardados em uma embalagem ou disposição apropriada, tal como, por exemplo, em um barril, uma bolsa ou um cartucho, antes de seu uso, durante vários meses até um ano e por mais tempo, sem que eles se modifiquem em suas respectivas propriedades em medida relevante para seu uso.

Normalmente, a estabilidade de armazenamento do componente A é determinada através da medição da viscosidade ou da força de espre- medura.

Em uma modalidade, o componente B pode ser guardado em um recipiente, tal como descrito mais abaixo, que está integrado em um bico de dosagem.

Também é possível que os dois componentes sejam acondicio- nados e armazenados em recipientes separados um do outro por paredes divisórias. Exemplos desses recipientes são cartuchos coaxiais ou cartuchos gêmeos.

Para aplicações industriais com quantidades maiores, é usual guardar os dois componentes separadamente, em, em cada caso, um reci- piente à prova de umidade, tal como, por exemplo, um barril ou um "hob- bock". Uma relação de mistura apropriada dos dois componentes AeB depende, substancialmente, da respectiva composição dos dois componen- tes. O componente A também endurece sozinho com umidade do ar. O se- gundo componente B leva a uma forte aceleração da velocidade de endure- cimento da composição, sem influenciar, substancialmente, as propriedades mecânicas da composição endurecida. Devido a esse fato, é natural que a relação de mistura dos dois componentes AeB seja escolhida de tal modo que o componente A está presente em uma quantidade substancialmente maior do que o componente B na composição. É preferida uma relação de mistura no âmbito de 100 partes em peso do componente A para 0,5 a 10 partes em peso do componente B.

A mistura dos dois componentes AeB, dá-se, vantajosamente, continuamente durante a aplicação.

Em uma primeira modalidade, a mistura dos dois componentes AeB dá-se por meio de um bico de dosagem, que contém dois rotores de dosagem engatados um no outro. Esses bicos de dosagem estão descritos, por exemplo, no documento de patente EP 0 749 530 B1. O bico de dosa- gem é inserido, de preferência, para aplicações menores, sobre um cartucho corrente no comércio, que contém o componente A, enquanto o componente B se encontra em um recipiente, que está integrado no bico de dosagem. A dosagem e mistura dá-se durante a aplicação, nesse bico de dosagem, que é operado passivamente pela solicitação com pressão do cartucho, por e- xemplo, por meio de uma prensa de cartucho corrente no comércio. Para uma melhor mistura, pode ser montado, adicionalmente, um misturador está- tico na abertura desse saída desse bico de dosagem.

Em uma segunda modalidade, Os dois componentes AeB são transportados de barris ou recipientes de "hobbock". Nesse caso, os dois componentes AeB são misturados, vantajosamente, em um iço de dosa- gem, sendo que o processo de mistura pode dar-se estaticamente ou dina- micamente.

Em uma modalidade preferida, a mistura dos dois componentes A e B da composição dá-se de modo substancialmente homogêneo. Uma aplicação típica da composição de dois componente dá-se misturando-se, primeiramente, os dois componentes A e B da composição, tal como descrito, e, subseqüentemente, a composição misturada, tipica- mente na forma de um cordão, é posta em contato com pelo menos uma superfície de um sólido e endurece.

Na mistura dos dois componentes A e Β, o polímero de poliure- tano P, que contém grupos isocianato, e a poliamina latente LA, entram em contato com água. Os grupos amino bloqueados da poliamina latente LA têm a propriedade de hidrolisar-se no contato com umidade. Os grupos isociana- to existentes na composição com a poliamina, que se torna formalmente li- vre, sendo que um composto usado para bloqueamento dos grupos amino, na forma de uma cetona ou aldeído, é liberado. Grupos isocianato excessi- vos, isto é, que não reagem com grupos amino bloqueados, reagem direta- mente com água e, desse modo, formam, entre outros, grupos uréia. Como resultado dessas reações, a composição endurece; esse processo também é designado como reticulação. A reação dos grupos isocianato na poliamina latente LA em hidrolisação não precisa, nesse caso, dar-se, necessariamen- te, através de grupos amino livres, mas também pode dar-se através de eta- pas intermediárias da hidrólise. Por exemplo, é concebível que antigos gru- pos aldimino ou cetimino da poliamina latente LA em hidrolisação reajam como grupos semi-aminal com os grupos isocianato.

Caso seja necessária água adicional para o endurecimento completo da composição, então a mesma pode penetrar depois da aplicação da composição, do entorno, particularmente, como umidade do ar, na com- posição aplicada.

A composição de dois componentes descrita endurece muito rapidamente depois da mistura dos dois componentes AeB. Ela dispõe mui- to rapidamente de uma resistência precoce. No estado endurecido, ele dis- põe de propriedades elásticas, isto é, uma alta resistência mecânica, a uma alta expansabilidade, bem como de boas propriedades de aderência. Desse modo, ela é apropriada parà uma pluralidade de aplicações, particularmente, como adesivo elástico, como material de vedação elástico ou como revesti- mento elástico. Particularmente, ela é apropriada para aplicações que reque- rem, muito rapidamente, uma alta resistência precoce.

Se no endurecimento da composição só forem liberados os alde- ídos ALD isentos de cheiro, descritos acima, então não é formado nenhum cheiro incômodo pelo endurecimento da composição, o que é uma grande vantagem, ou até mesmo um pressuposto, para muitas aplicações, particu- larmente, em espaços internos.

Aplicações apropriadas são, por exemplo, a colagem de compo- nentes na construção acima do solo ou na construção subterrânea e na pro- dução ou reparo de bens industriais ou bens de consumo, particularmente, de janelas, máquinas domésticas ou meios de transporte, tais como veículos na água ou na terra, de preferência, automóveis, ônibus, caminhões, trens ou navios; a vedação de juntas, costuras ou espaços ocos na produção in- dustrial ou reparo, ou na construção acima do solo ou construção subterrâ- nea; bem como o revestimento de diversos substratos, por exemplo, como tinta, verniz, iniciador, vedação ou revestimento de proteção, ou como cober- tura de pisos, por exemplo, para escritórios, áreas residenciais, hospitais, escolas, galpões de armazenamento e garagens de estacionamento.

A modalidade particularmente preferida, que endurece em chei- ro, é particularmente apropriada para aplicações em espaços fechados, tal como, por exemplo, a vedação de juntas no interior de edifícios ou a cola- gem de componentes no espaço interno de veículos. A isenção de cheiro é particularmente desejável nesse caso, mais precisamente também, durante e pouco depois da aplicação do material adesivo ou de vedação.

Em uma modalidade preferida, a composição descrita é usada como adesivo ou material de vedação elástico.

Na aplicação como adesivo, a composição é aplicada sobre um substrato S1 e/ou um substrato S2. Desse modo, o adesivo pode ser aplica- do sobre um ou sobre o outro substrato ou sobre os dois substratos. Depois, as partes a ser coladas são unidas, após o que o adesivo endurece. Nesse caso, deve ser observado que a união das partes se dê dentro do chamado tempo de abertura, para garantir que as duas partes unidas sejam coladas seguramente uma com a outra.

Na aplicação como material de vedação, a composição é aplica- da sobre os substratos S1 e S2 e, subseqüentemente, dá-se o endurecimen- to. Normalmente, o material de vedação é comprimido em uma junta.

Nas duas aplicações, o substrato S1 pode ser igual ou diferente do substrato S2.

Substratos S1 e S2 apropriados são, por exemplo, substratos inorgânicos, tais como vidro, cerâmica vitrificada, concreto, argamassa, tijolo cozido, tijolo, gesso e pedras naturais, tais como granito ou mármore; metais ou ligas, tais como alumínio, aço, arenito variegado, metais zincados; subs- tratos orgânicos, tais como madeira, matérias sintéticas, tais como PVC, po- licarbonato, PMMA, polietileno, polipropileno, poliéster, resinas de epóxido; substratos revestidos, tais como metais revestidos com pó ou ligas; bem como tintas e vernizes, particularmente, vernizes de cobertura de automóveis.

Caso necessário, os substratos podem ser tratados previamente antes da aplicação do adesivo ou material de vedação. Esses tratamentos prévios compreendem, particularmente, processos de limpeza físicos e/ou químicos, por exemplo, esmerilhamento, jato de areia, escovação ou similar ou tratamento com agentes de limpeza ou solventes; ou a aplicação de um promotor de aderência, de uma solução promotora de aderência ou de um iniciador; ou um tratamento com chama ou com plasma, particularmente, um tratamento prévio com plasma de ar, a uma pressão ambiente atmosférica.

Depois da colagem ou vedação dos substratos S1 e S2 por meio da composição descrita, é obtido um artigo colado ou vedado. Um artigo desse tipo pode ser uma obra, particularmente, uma obra da construção a- cima da superfície do solo ou construção subterrânea, ou pode ser um bem industrial ou um bem de consumo, tal como, por exemplo, uma janela, uma máquina doméstica ou um meio de transporte, por exemplo, um veículo para água ou terra, particularmente, um automóvel, um ônibus, um caminhão, um trem ou um navio, ou uma peça anexa dó mesmo.

Para uma aplicação da composição como material de vedação, por exemplo, para juntas na construção acima do solo ou construção subter- rânea, ou para uma aplicação como adesivo para colagens elástica, por e- xemplo, na construção automobilística, a composição apresenta, de prefe- rência, uma consistência pastosa, com propriedades viscosas na estrutura. Esse material de vedação ou adesivo pastoso é aplicado por meio de um dispositivo apropriado sobre o substrato. Métodos apropriados para aplica- ção são, por exemplo, a aplicação de cartuchos correntes no comércio, que são operados manualmente ou por meio de ar comprimido, ou de um barril ou "hobbock", por meio de uma bomba de elevação ou um extrus<pr, opcio- nalmente, por meioxle um robô de aplicação.

Um material de vedação ou adesivo apresenta, de preferência, uma alta estabilidade e formação de fios curta. Isto é, depois da aplicação ele permanece na forma aplicada, portanto, não se separa e, depois da reti- rada do aparéiho de aplicação,não forma nenhum fio ou apenas um fio muito curto, de modo que o substrato e o aparelho de aplicação quase não se su- jam:

Um adesivo pára colagens elásticas, por exemplo, na construção automobilística, é, de preferência, aplicado na forma de um cordão, com uma superfície de secção transversal substancialmente redonda ou triangu- lar.

Colagens elásticas, por exemplo, na construção automobilística, são, por exemplora colagem de peças, tais como coberturas de matéria sin- tética, barras decorativas, flanges, pára-choques, cabines de motorista ou outras peças de montagem anexa, na carroceria envernizada de um meio de transporte ou a colagem de vidros na carroceria. São citados como veículos, por exemplo, automóveis, caminhões, ônibus, veículos sobre trilhos e navios.

A aplicaçãp da composição de acordo com a invenção pode dar- se à temperatura ambiente ou mais baixa. Mas, também é possível aquecer o componente A e/ou o componente B, antes da mistura, para uma tempera- tura mais alta, por exemplo, para obter uma velocidade de endurecimento ainda mais rápida, ou para facilitar o transporte ou dosagem ou mistura dos componentes.

A composição de dois componentes descrita, que consiste em

a) um primeiro componente A, que compreende (i) pelo menos um polímero de poliuretano P1 que contém grupos isocianato, e (ii) pelo me- nos uma poliamina latente LA; e

b) um segundo componente B, que compreende (i) pelo menos um ácido K e (ii) água,

apresenta em um momento prematuro , depois da mistura dos dois compo- nentes AeB1 uma alta resistência precoce. Por exemplo, com uma compo- sição desse tipo, já 30 minutos depois da aplicação, pode ser obtida uma resistência precoce de 1 MPa1 à temperatura ambiente, o que não é obtido com composições, tais como estão descritas, por exemplo, em WO 03/059978 A1. Um endurecimento de tal modo rápido de uma composição de poliuretano, com propriedades elásticas, não se conseguiu obter, até ago- ra, apenas composições de dois componentes convencionais, nas quais um primeiro componente, que contém grupos isocianato, é misturado com um segundo componente, que contém uma poliamina, opcionalmente, em forma latente, o que requer um processo de aplicação substancialmente mais complexo.

O componente A da composição de dois componentes descrita também endurece sozinho com umidade do ar, sendo que o componente A completamente endurecido apresenta, substancialmente, as mesmas propri- edades mecânicas como a composição de dois componentes, completamen- te endurecida, que consiste nos dois componentes A e B. Com isso, a apli- cação dessas composições é substancialmente simplificada. Desse modo, a composição praticamente não é sensível a oscilações na dosagem dos componentes individuais A e/ou B, uma vez que uma parte pequena demais ou alta demais do componente B em relação ao componente A, embora te- nha uma determinada influência sobre a velocidade de endurecimento, mas não modifica substancialmente as propriedades mecânicas da composição completamente endurecida. Também é possível, a interrupções de trabalho de curta duração, evitar um entupimento do bocal de mistura, lavando-se a mesma, antes da interrupção do trabalho, sozinho com o componente A.

Uma outra vantagem da composição de dois componentes des- crita consiste no fato de que existe uma flexibilidade muito grande no ajuste da velocidade de endurecimento. Desse modo, por exemplo, um componen- te A padronizado, que também é usado como adesivo ou material de veda- ção de um componente, que endurece com umidade, com uma pequena quantidade de um segundo componente B, que contém pelo menos um áci- do K e água, pode ser acelerado fortemente na velocidade de endurecimen- to, sem que o componente A precise ser reformulado. O ajuste fino da velo- cidade de endurecimento é possível diretamente na aplicação, sendo que a parte do componente B é modificada de tal modo que a velocidade de endu- recimento desejada é obtida, ou sendo que é usado um componente B, com um teor de ácido K, adaptado à velocidade de endurecimento desejada.

A modalidade preferida da composição de dois componentes descrita, que contém polialdiminas como poliamina latente LA no componen- te A, sendo que as polialdiminas são obteníveis de aldeídos ALD, que na posição α ao grupo carbonila não apresentam grupos C-H,produz primeiros componentes A, estáveis no armazenamento, também quando os mesmos contêm grupos isocianato aromáticos, altamente reativos, tais como os de TDI e MDI.

A modalidade particularmente preferida da composição de dois componentes descrita, na qual aldeídos ALD isentos de cheiro da fórmula limitada (Ib) são usados para produção da polialdimina do componente A, produz composições que endurecem isentas de cheiro, o que.é uma grande vantagem ou um pressuposto imperioso para muitas aplicações.

São particularmente preferidas composições de dois componen- tes, que como poliamina latente LA no componente A contêm polialdiminas, que, de preferência, são obteníveis de aldeídos ALD, que na posição α ao grupo carbonila não apresentam grupos C-H, bem como que contêm como ácido K no componente B ácido salicílico.

EXEMPLOS

Descrição dos métodos de teste A força de espremedura do componente A foi determinada, em cada caso, em um cartucho recém-aberto, com a temperatura ambiente, sendo que a composição foi espremida na ponta do cartucho, a 23°C, sem mistura de um componente contendo água por uma abertura de 5 mm. A espremedura deu-se por uma máquina de teste de tração, com uma veloci- dade constante de 60 mm/min. A modificação da força de espremedura é uma medida para a estabilidade de armazenamento de uma composição de poliuretano.

A resistência precoce foi determinada do seguinte modo. Primei- ramente, duas placas de vidro, com o tamanho de 40 χ 100 χ 6 mm, foram tratadas previamente, em cada caso, sobre o lado a ser colado com ativador Sika® (obtenível de Sika Schweiz AG). Depois de um tempo de ventilação de 10 minutos, o adesivo foi aplicado como cordão triangular ao longo da borda longitudinal sobre uma das placas de vidro. Depois de cerca de 1 mi- nuto, o adesivo aplicado foi comprimido, sob uso da segunda placa de vidro, por meio de uma máquina de tração (Zwick) para uma espessura de adesivo de 5 mm (correspondente a uma largura de colagem de cerca de 1 cm), de- pois, armazenado a 23°C e 50% de umidade de ar relativa. Em cada caso, depois do tempo indicado (número de minutos) foram separadas, por parti- da, em cada caso, três das placas de vidro coladas, com uma velocidade de tração de 200 mm/min, registrada em MPa a força máxima para esse fim e determinada a média sobre as três amostras. Para essa disposição de teste vale: 1 MPa corresponde a 100 N/cm.

O tempo de abertura (tempo dentro do qual um adesivo de dois componentes precisa ser trabalhado) foi determinado do seguinte modo: a 23°C e 50% de umidade de ar relativa, o adesivo foi aplicado na forma de um cordão triangular, com secção transversal de cerca de 1 cm, sobre uma placa de vidro. A intervalos regulares, essas placas de vidro revestidas com um cordão de adesivo foram cobertas, em cada caso, com uma segunda placa de vidro, que foi comprimida imediatamente para uma espessura de adesivo de 5 mm. A força usada nesse caso foi medida. Assim que foi exce- dida uma força de compressão de 0,04 MPa, o tempo de abertura do adesi- vo terminou.

Como medida para a velocidade de endurecimento, serve a ve- locidade para formação da resistência precoce e/ou a duração do tempo de abertura.

A resistência ao cisalhamento por tração foi medida com base em DIN EM 1465. Foram usadas placas de "floatglas", que foram previamen- te limpadas com Sika Cleaner-205. As placas de vidro foram dispostas da maneira descrita na norma, de modo que formou-se uma sobreposição pre- enchida com adesivo, com as medidas de 10 a 12 mm de largura, 25 mm de comprimento e 4 a 5 mm de espessura. Os corpos de teste produzidos des- se modo foram armazenados para endurecimento durante 7 dias, a clima ae acordo com a norma (23±1°C, 50±5% umidade de ar relativa) e, subseqüen- temente, separadas com uma velocidade de sujeição transversal de 20 mm/min, até a ruptura.

A resistência à tração e o alongamento de ruptura foram deter- minados de acordo com DIN 53504 (velocidade de tração: 200 mm/min) em filmes com uma espessura de camada de 2 mm, endurecidos durante 14 dias no clima de acordo com a norma (23±1 °C, 50±5% umidade de ar relati- va).

a) Produção dos polímeros de poliuretano P

Polímero 1

1300 g de poliol Acclaim® 4200 N (Bayer; Iow monol polioxipro- pilendiol, índice de OH 28,0 mg de KOH/g, teor de água de 0,02% em peso), 2590 g de poliol Caradol® MD34-02 (Shell; polioxipropilenpolioxietilen-triol, terminado em oxido de etileno, índice de OH 35,0 mg de KOH/g, teor de á- gua 0,03% em peso), 610 g de 4,4'-metilendifenildiisocianato (MDI; Desmo- dur® 44 MC L, Bayer) e 500 g de diisodecilftalato (DIDP; Palatinol® Z, BASF) foram reados de acordo com processos conhecidos, a 80°C, para um polímero de poliuretano terminado em NCO. O produto de reação tinha um teor de grupos isocianato livres, determinado volumetricamente, de 2,05% em peso. Polímero 2

1230 g de poliol Acclaim® 4200 N (Bayer; monol inferior polioxi- propilendiol, índice de OH 28,0 mg de KOH/g, teor de água de 0,02% em peso), 615 g de poliol Caradol® MD34-02 (Shell; polioxipropilenpolioxieíilen- triol, terminado em oxido de etileno, índice de OH 35,0 mg de KOH/g, teor de água 0,03% em peso), 155 g de Desmodur® T-80 P (Bayer; 2,4- e 2,6- toluilendiisocianato, na relação de 80:20) foram reagidos de acordo com pro- cessos conhecidos, a 80°C, para um polímero de poliuretano terminado em NCO. O produto de reação tinha um teor de grupos isocianato livres, deter- minado volumetricamente, de 1,55% em peso.

b) Produção da polialdimina

Em um balão de vidro redondo foram carregados, sob atmosfera de nitrogênio, 625 g (2,20 mois) de 2,2-dimetil-3-lauroilóxi-propanal. Sob for- te agitação foram adicionados, lentamente, de um funil de gotejamento 250 g (2,10 mois de NH2) de Jeffamine® D-230 Huntsman; alfa, omega- polioxipropilendiamihã, peso equivalente de amina 119 g/Eq). Depois, a 80°C, foram removidos totalmente, por destilação a vácuo, os componentes voláteis. Foram obtidos 837 g de produto de reação amarelado, líquido à temperatura ambiente, com um teor de aldimina, determinado como teor de amina, de 2,5 mmols de NH2/g.

c) Produção da pasta de espessante de uréia

Em um misturador a vácuo foram carregados 1000 g de diisode- Cilftalato (DIDP; Palatinol® Z, BASF) e 160 g de 4,4'- metilendifenildisiocianato (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) e aquecidos ligeiramente. Depois, sob forte agitação, foram adicionados lentamente, em gotas, 90 g de monobutilamina. A pasta branca formada foi agitada adicio- nalmente, sob vácuo e refrigeração, por uma hora, depois resfriada e, sub- seqüentemente utilizada adicionalmente.

d) Produção do componente A-1

Em um misturador a vácuo, 2900 g de polímero P1, 550 g de polímero P2, 2584 g de pasta de espessante de uréia, 418 g d polialdimina descrita, 3200 g de giz (Omya® 5 GU, Omya; secado), 320 g de ácido silíci- co pirógeno hidroíobizado (Aerosil® R972, Degussa-Hüls AG), e 28 g de uma solução de ácido salicílico (5% em peso) em dioctiladipato, sob exclu- são de umidade, foram processados para uma pasta homogênea, isenta de grumos, que foi guardada sob exclusão de umidade.

A força de espremedura no dia subseqüente à produção perfez 500 N, depois de um armazenamento durante 2 dias, a 70°C, a força de es- premedura perfez 685 N.

e) Produção do segundo componente B Componente B-1 (de acordo com a invenção)

Em um misturador a vácuo, 54 g de ácido salicílico, 785 g de água deionizada, 2446 g de diisodecílftaiaío (DIDP; Palatinol® Z, BASF), 690 g de ácido silícico pirógeno (Aerosil® 200, Degussa-Hüls AG) e 1025 g de giz (Omya® 5 GU, Omya) foram processados para uma pasta isenta de grumos e guardados em um recipiente estanque. Componente B-2 (comparação, sem ácido K)

Em um misturador a vácuo, 7C5 g de água deionizada, 2500 g de diisodecilftalato (DIDP; Palatinol® Z, BASF), 690 g de ácido silícico piró- geno (Aerosil® 200, Degussa-Hüls AG) e 1025 g de giz (Omya® 5 GU, Om- ya) foram processados para uma pasta isenta de grumos e guardados em um recipiente estanque.

Componente B-3 (comparação, estado da técnica WO 03/059978A1)

Um polímero orgânico, que contém grupos tônicos, com um peso molecular médio de cerca de 20.000, foi produzido por poliadição de isofo- rondiisocianato (IPDI; Vestanat® IPDI, Degussa) com poliol Caradol® ED56- 11 (Shell), aminoetiletanolamina e 2,2-bis-(hidroximetil)-ácido propiônico èm N-metilpirrolidona, subseqüente neutralização com trietilamina e adição de água, até um teor de água de 25% em peso. Foi obtida uma pasta homogê- nea, que permaneceu inalterada e não eliminou água, mesmo depois de ar- mazenamento prolongado.

f) Mistura e teste dos adesivos

Exemplos 1 a 4 (de acordo com a invenção) e Exemplos 5 e 6 (exemplos comparativos) O componente A-1 foi misturado, em cada caso, com quantida- des diferentes do componente B-1 ou B-2, sendo que a quantidades são vi- síveis da Tabela 1. Os componentes individuais foram transportados por meio de uma bomba de dosagem e misturados de modo substancialmente homogêneo por um misturador estático apropriado. Os resultados das resis- tências precoces estão apresentados na Tabela 2, os outros resultados de teste estão apresentados na Tabela 3.

Exemplo 7 (exemplo comparativo)

O componente A-1 foi misturado com o componente B-3 de a- cordo com os dados da Tabela 1. A mistura dos dois componentes A-1 e B-3 deu-se continuamente durante a aplicação, por meio de urh bico de dosa- gem do tipo Sika® Booster (obtenível de Sika Schweiz AG), no qual a subs- tância existente no recipiente integrado foi substituída pelo componente B-3.

O Sika® Booster modificado desse modo foi inserido sobre um cartucho que contém o componente A-1 e operado passivamente pela solicitação de pres- são do cartucho por meio de uma prensa de cartucho corrente no comércio. Sobre a abertura de saída do Sika® Booster modificado foi aparafusado um misturador estático, com um diâmetro de 16 mm e 6 elementos de mistura, correspondente a um trajeto de mistura de 70 mm. Por esse dispositivo de mistura deu-se a mistura dos dois componentes A-1 e B-3 da composição de dois componentes, substancialmente, em forma de camadas.

Os resultados das resistências precoces são apresentados na Tabela 2, os outros resultados de teste estão apresentados na Tabela 3.

Exemplo 8 (comparação, referência)

O componente A-1 foi testado como adesivo de um componente, que endurece com umidade, sem mistura de um segundo componente B. Os resultados das resistências precoces são apresentados na Tabela 2, os ou- tros resultados de teste estão apresentados na Tabela 3. Tabela 1: Composição dos adesivos dos exemplos 1 a 4 e dos exemplos comparativos 5 a 8 em partes em peso.

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Tabela 2: Resistência precoce dos adesivos dos exemplos 1 a 4 e dos e- xemplos comparativos 5 a 8, determinada depois de tempos diferentes.

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Tabela 3: Tempo de abertura e propriedades mecânicas dos adesivos dos exemplos 1 a 4 e dos exemplos comparativos 5 a 8.

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1Tempo de formação de película (a 23°C e 50% de umidade relativa)

Das Tabelas 2 e 3 é visível que os Exemplos 1 a 4, que contêm o componente Β-1, que contém água e ácido salicílico, endurecem rapida- mente, sendo que a velocidade de endurecimento aumenta com crescente quantidade de componente B-1. Isso é visível tanto da formação das resis- tências precoces, como também dos respectivos tempos de abertura.

Os Exemplos 2 e 3, que contêm 3 e 4 partes em peso do com- ponente B-1 para 100 partes em peso do componente A-1, já depois de 30 minutos, apresentam resistências precoces de 0,6 e 0,9 MPa e tempos de abertura de 5 e 3 minutos, enquanto os Exemplos comparativos 5 e 6, que contêm as respectivas quantidades do componente B-2 (sem ácido salicíli- co), depois de 30 minutos, só apresentam resistências precoces de 0,1 e 0,2 MPa e tempos de abertura de 13 e TO minutos. O ácido salicílico no compo- nente B-1 causa, portanto, uma forte aceleração do endurecimento.

O Exemplo comparativo 7 contém o componente B-3, sendo que o mesmo está misturado, substancialmente, em forma de camada. A veloci- dade de endurecimento é nitidamente mais lenta do, por exemplo, no Exem- plo 2, que contém no componente B uma quantidade comparável de água. A formação da resistência precoce está fortemente retardada e o tempo de abertura também é nitidamente mais longo.

O Exemplo comparativo 8 não contém componente Β. O compo- nente A-1 é endurecido por meio de umidade do ar como adesivo de um componente. A velocidade de endurecimento é correspondentemente pe- quena, em comparação com os adesivos de dois componentes. Mas, os va- lores para a resistência ao cisalhamento por tração, a resistência à tração e o alongamento de ruptura não são diferentes em extensão relevante dos valores correspondentes dos exemplos endurecidos de dois componentes.

Em todos os adesivos dos Exemplos 1 a 8, tanto durante como também depois do endurecimento, não é perceptível nenhum cheiro.

Naturalmente, a invenção não está restrita aos exemplos de mo- dalidade mostrados e descritos. Entende-se que as características da inven- ção, citadas acima, são aplicáveis não só na combinação, em cada caso, indicada, mas também em outras modificações, combinações e alterações ou em posição isolada, sem deixar o âmbito da invenção.

Claims (27)

1. Composição de dois componentes, caracterizada pelo fato de que consiste em a) um primeiro componente A, que compreende (i) pelo menos um polímero de poliuretano P, que contém grupos isocianato, e (ii) pelo menos uma poliamina latente LA1 e b) um segundo componente B, que compreende (i) pelo menos um ácido K e (ii) água.

2. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 1, caracterizada pelo fato de que a poliamina latente LA é uma polial- dimina.

3. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a poliamina latente LA é uma polialdimina, que é obtenível de pelo menos uma poliamina PA com grupos amino primários, alifáticos, e pelo menos um aldeído ALD1 que na posição α ao grupo carbonila não apresenta grupos C-H.

4. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a poliamina latente LA é uma polialdimina, que é obtenível da reação de uma amina C da fórmula (III) e um aldeído ALD, que na posição α ao grupo carbonila não apresenta grupos C-H, <formula>formula see original document page 44</formula> sendo que m representa 1 ou 2, de preferência, 1, R1 representa um radical hidrocarboneto de valência (m+1), com -2 a 12 átomos de C, que, opcionalmente, contém pelo menos um heteroá- tomo, particularmente, na forma de éter-oxigênio ou amina terciária- nitrogênio, e X representa O, S ou N-R6, sendo que R6 representa um radical hidrocarboneto monovalente, com 1 a -20 átomos de C1 que, opcionalmente, apresenta pelo menos um grupo car- bonato, nitrila, nitro, fosfonato, sulfona ou sulfonato, ou representa -R7-NHb, sendo que R7 representa um radical de hidrocarbo- neto divalente, que, opcionalmente, contém heteroátomos, particularmente, em forma de éter-oxigênio ou amina terciária-nitrogênio, e subseqüente reação da aldimina formada com um poliisocianato.

5. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que o aldeído ALD apresenta a fór- mula (I) ou (II) <formula>formula see original document page 45</formula> sendo que Y1 e Y2, independentemente um do outro, representam, em cada caso, um radical de hidrocarboneto monovalente, com 1 a 12 átomos de C, ou, em conjunto, formam um radical de hidrocarboneto divalente, com 4 a 20 átomos de C, que é parte de um anel carbocíclico, opcionalmen- te substituído, com 5 a 8, de preferência, 6, átomos de C, e Y3 representa um radical de hidrocarboneto monovalente, que, opcionalmente, apresenta pelo menos um heteroátomo, particularmente, oxigênio, na forma de grupos éter, carbonila ou éster, e Y4 representa um grupo arila ou heteroarila, substituído ou não- substituído, que apresenta um tamanho anelar entre 5 e 8, de preferência, 6 átomos; ou representa C~R2, sendo que R representa um átomo de hi- drogênio ou representa um grupo alcóxi; ou representa um grupo alquenila ou arilalquenila, substituído ou não-substituído, com pelo menos 6 átomos de C.

6. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 5, caracterizada pelo fato de que o aldeído ALD apresenta a fórmula <formula>formula see original document page 46</formula> sendo que R3 representa um átomo de hidrogênio ou representa um grupo alquila ou arilalquila, e R4 representa um grupo alquila ou arilalquila.

7. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 5, caracterizada pelo fato de que o aldeído ALD apresenta a fórmula (Ib) <formula>formula see original document page 46</formula> sendo que R3 representa um átomo de hidrogênio ou representa um grupo alquila ou arilalquila, e R5 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arilalquila ou arila, opcionalmente, com pelo menos um heteroátomo, particularmente, com pelo menos um éter-oxigênio, e, opcionalmente, com pelo menos um grupo car- boxila, e, opcionalmente, com pelo menos um grupo éster, ou representa uma cadeia de hidrocarboneto linear ou ramifica- da, mono- ou poliinsaturada.

8. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 7, caracterizada pelo fato de que a composição endurece isenta de cheiro, e que R5 representa uma cadeia alquila linear ou ramificada com 11 a átomos de carbono, opcionalmente, com pelo menos um heteroátomo, particularmente, com pelo menos um éter-oxigênio, ou representa uma ca- -25 deia de hidrocarboneto linear ou ramificada, mono- ou poliinsaturada, com -11 a 30 átomos de carbono.

9. Composição de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o polímero de poliuretano P é produzido de pelo menos um poliisocianato e pelo menos um poliol.

10. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 9, caracterizada pelo fato de que o poliol apresenta uma funcionalida- de de OH média de 1,6 a 3.

11. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 9 ou 10, caracterizada pelo fato de que o poliol é um polioxialquilenpo- liol, particularmente, um polioxialquilendiol ou -triol, particularmente, um poli- oxipropilendiol ou -triol ou um polioxipropilendiol ou -triol terminado em EO.

12. Composição de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizada pelo fato de que como poliiso- cianato é usado pelo menos um poliisocianato aromático, particularmente, 2,4- ou 2,6-toluilendiisocianato ou quaisquer misturas desses isômeros (TDI), ou 4,4'-, 2,4'- ou 2,2'-difenilmetandiisocianato ou quaisquer misturas desses isômeros (MDI).

13. Composição de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que a poliamina latente LA está presente na relação de 0,1 a 1,0, de preferência, de 0,3 a 0,9, de modo particularmente preferido, 0,4 a 0,8 equivalentes de grupos amino bloqueados por equivalente de grupos isocianato.

14. Composição de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que o ácido K no componente B está presente em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, de preferência, 0,3 a 5% em peso, com relação ao componente B.

15. Composição de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que o ácido K é um ácido orgânico.

16. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 15, caracterizada pelo fato de que o ácido K é um ácido carboxílico ou um ácido sulfônico.

17. Composição de dois componentes de acordo com a reivindi- cação 16, caracterizada pelo fato de que o ácido K é ácido benzóico ou áci- do salicílico.

18. Composição de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelo fato de que a água está presente no componente B em uma quantidade tal que a relação da quanti- dade de água introduzida pelo componente B pára a quantidade de água que é necessária para o endurecimento completo do componente A, perfaz -0,5 a 10, de preferência, 1 a 7,5, de modo particularmente preferido, 1,5 a 5.

19. Composição de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizada pelo fato de que o componente B está presente em uma quantidade de 0,5 a 10 partes em peso com rela- ção a 100 partes em peso do componente A.

20. Uso de uma composição de dois componentes como defini- da nas reivindicações de 1 a 19, caracterizado pelo fato de ser como adesi- vo, material de vedação ou revestimento, particularmente, como adesivo ou material de vedação.

21. Uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de ser para a colagem de componentes na construção acima do solo ou construção subterrânea e na produção ou reparo de bens industriais ou bens de consumo, particularmente, de meios de transporte.

22. Uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de ser para a vedação de juntas, costuras ou espaços ocos na produção industrial ou reparo, ou na construção acima do solo ou na construção sub- terrânea.

23. Processo de colagem, caracterizado pelo fato de que com- preende as etapas (i) aplicação de uma composição como definida em uma das rei- vindicações de 1 a 19 sobre um substrato S1 e/ou um substrato S2, (ii) união das partes durante o tempo de abertura (ii) endurecimento da composição, sendo que os substratos S1 e S2 são iguais ou diferentes um do outro.

24. Processo de vedação, caracterizado pelo fato de que com- preende as etapas (i) aplicação de uma composição como definida nas uma das reivindicações de 1 a 19 entre um substrato S1 e um substrato S2, (ii) endurecimento da composição, sendo que os substratos S1 e S2 são iguais ou diferentes um do outro.

25. Processo de acordo com a reivindicação 23 ou 24, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um dos substratos S1 ou S2 é vidro, ce- râmica vitrificada, concreto, argamassa, tijolo cozido, tijolo, gesso, uma pe- dra natural, tal como granito ou mármore; um metal ou uma liga, tal como alumínio, aço, arenito variegado, metal zincado; uma madeira, uma matéria sintética, tal como PVC, policarbonato, PMMA, polietileno, polipropileno, po- liéster, resina de epóxido; um revestimento de pó, uma tinta ou um verniz, particularmente, um verniz de automóvel.

26. Artigo colado ou vedado, caracterizado pelo fato de que é produzido por meio de um processo para colagem ou vedação como definido em qualquer uma das reivindicações 23 a 25.

27. Artigo colado ou vedado de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que o artigo é uma obra, particularmente, uma obra da construção acima do solo ou construção subterrânea, ou uma parte da mesma, ou um bem industrial ou bem de consumo, ou um meio de trans- porte, particularmente, um veículo para água ou terra, de preferência, um automóvel, um ônibus, um caminhão, um tem ou um navio, ou uma parte dos mesmos.