BRPI0613921A2 - copolìmero, processo para a preparação do mesmo, uso de um copolìmero, e, composição cosmética ou farmacêutica - Google Patents

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Abstract

COPOLìMERO, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DO MESMO, USO DE UM COPOLìMERO, E, COMPOSIçãO COSMéTICA OU FARMACêUTICA. A invenção que se segue refere-se a copolímeros contendo grupos de silicone e contendo, em forma copolimerizada, pelo menos um monómero tendo um grupo jónico ei ou monogênico e pelo menos um monómero de reticulação, a um processo para preparar copolímeros deste tipo, contendo grupos de silicone, através de polimerização por precipitação, e ao uso destes copolìmeros.

Description

"COPOLÍMERO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DO MESMO, USODE UM COPOLÍMERO, E, COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OUFARMACÊUTICA"
A invenção que se segue refere-se a copolímeros contendogrupos de silicone, que compreendem, em forma copolimerizada, pelo menosum monômero com um grupo iônico e/ ou ionogênico e pelo menos ummonômero de reticulação, a um processo para a preparação de taiscopolímeros contendo grupos de silicone através de polimerização porprecipitação, a um processo para a preparação de tais copolímeros contendogrupos de silicone através de polimerização por precipitação, e ao uso destescopolímeros.
Requerimentos específicos são freqüentemente exigidos decomposições cosméticas, farmacêuticas e industriais, no que se refere às suaspropriedades reológicas. fiMuitas vezes, eles apenas podem ser convertidos àforma de aplicação desejada através do uso de aditivos, os assim denominadosagentes de espessamento. Exemplos de agentes de espessamento de baixopeso molecular usuais são, por exemplo, os sais de alumínio e de metalalcalino de ácidos graxos, álcoois graxos, ou ceras. No entanto, dependendodo campo de uso da preparação a ser espessada, o uso de agentes deespessamento conhecidos está, de modo freqüente, associado comdesvantagens. Por exemplo, o efeito de espessamento dos agentes deespessamento pode não ser satisfatório, o seu uso pode não ser desejado, ou asua incorporação à preparação a ser espessada pode ser impedida oucompletamente impossível, por exemplo devido à sua incompatibilidade como composto a ser espessado. A provisão de produtos com um perfil depropriedades complexo, que utiliza a fração mais baixa possível ou a menorquantidade de substâncias ativas diferentes possível, muitas vezes apresentadificuldades. Por exemplo, existe uma necessidade quanto a polímeros paraprodutos cosméticos e outras composições que possuem boas propriedades decondicionamento, isto é, que possuem um efeito positivo sobre aspropriedades sensórias das composições modificadas com os mesmos e, aomesmo tempo, permitem com que as propriedades reológicas dascomposições sejam ajustadas. Em adição, requerimentos estéticos estão, cadavez mais, sendo exigidos a partir de produtos cosméticos e farmacêuticospelos usuários. Por exemplo, com referência a tais produtos, uma preferênciaquanto a formulações opacas, claras, sob a forma de géis, é correntementeobservada. Existe, portanto, uma necessidade quanto a polímeros compatíveisa partir de um ponto de vista cosmético e farmacêutico, que são adequadospara prover um certo perfil de propriedades no que se refere às propriedadessensórias e à reologia. Eles devem ser capazes, de modo particular, de seremconvertidos em pós, e contudo devem ainda ser capazes de seremincorporados em uma composição a ser espessada dentro de um curto períodode tempo e, deste modo, prover, de modo confiável, as propriedadesreológicas desejadas.
É conhecido o uso de polímeros para modificar aspropriedades reológicas. Estes possuem a vantagem de que eles permitem, demodo geral, que a viscosidade seja ajustada, dependendo de seu pesomolecular. Uma desvantagem, que muitas vezes é originada quando do uso depolímeros como agentes de espessamento para preparações tipo gel ou maisaltamente viscosas, é a de que, à medida em que o peso molecular dopolímero aumenta, a sua incorporação se torna, de modo geral, mais difícil, ede que, muitas vezes, é finalmente observada a intumescência do polímero,em vez da solução desejada.
A WO 01/ 85821 descreve poliuretanos e o seu uso para amodificação das propriedades reológicas.
A US 3.915. 921 descreve copolímeros, que compreendem, emforma copolimerizada, um ácido carboxílico olefinicamente insaturado, um(met) acrilato de alquila C10-C30, e, se apropriado, um monômero dereticulação com pelo menos duas ligações duplas etilenicamente insaturadas.
Em forma neutralizada, eles servem como agentes de espessamento paradiversas aplicações.
A WO 97/ 21744 descreve copolímeros aniônicos reticulados eo seu uso como agentes de espessamento e dispersantes em sistemas aquosos.
A WO 97/ 21744 descreve copolímeros aniônicos reticulados eo uso como agentes de espessamento e dispersantes em sistemas aquosos.
A EP- A- O 982 O 21 descreve o uso de copolímeros(parcialmente) neutralizados de:
A) 50 a 99%, em peso, de ácidos carboxílicosnomoetilenicamente insaturados, e
Β) 1 a 50%, em peso, de pelo menos um comonômero,selecionado a partir de:
a) ésteres carboxílicos monoetilenicamente insaturados comálcoois C8-3o saturados,
b) N-alquila C8-Ig e N, N-di-alquilcarboxamidas C8_i8,
c) ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos C8.30 alifáticos,
d) éteres alquil vinílicos C8_i8,e misturas dos mesmos,
como agentes de espessamento para a produção decomposições para a lavagem dos cabelos.
A US 4. 395. 524 e a US 4. 432. 881 descrevem copolímeros àbase de monômeros contendo grupos amida, que agem como agentes deespessamento.
A DE-A- 42 13 971 descreve copolímeros que compreendem,em forma copolimerizada, pelo menos um monômero olefmicamenteinsaturado contendo grupos ácidos, pelo menos um composto de amônioquaternário olefmicamente insaturado, se apropriado, pelo menos um(met)acrilato de poliéter e, se apropriado, pelo menos um agente dereticulação e o seu uso como agentes de espessamento para o espessamento desistemas aquosos, que podem ser preparações cosméticas.
A EP-A- 893 e a EP-A- 913 143 escrevem copolímeroscatiônicos reticulados e o seu uso, inter alia, como formadores de gel para oassentamento do cabelo em composições cosméticas.
A EP-A-I 064 924 descreve o uso de polímeros catiônicosreticulados em preparações cosméticas para a pele e dermatológicas, interalia, como agentes de espessamento.
A US 5. 015. 708 descreve um processo para a preparação deum terpolímero, que compreende (i) uma vinil lactama, (ii) um monômerocontendo grupos ácidos e (iii) um monômero hidrofóbico, que podem, interalia, se um composto de silicone etilenicamente insaturado, através depolimerização por precipitação, e também a preparação de pós a partir destespolímeros.
A WO 00/ 39176 descreve um copolímero anfolítico,catiônico, hidrofílico, que compreende, em forma copolimerizada, de 0, 05 a20 mol % de monômero aniônico com pelo menos um grupo carbóxi, 0 a 45mol % de um monômero catiônico com pelo menos um grupo amino e, seapropriado, um monômero hidrofóbico e/ ou um reticulador, em que a razãomolar de monômero catiônico para monômero aniônico é de cerca de 2:1 a16:1. Estes copolímeros contendo grupos de silicone podem, inter alia, serusados para modificar as propriedades reológicas das composições para ocuidado corpóreo.
A WO 04/ 058837 descreve um copolímero anfolítico, que éobtenível através de copolimerização por radical livre de:
a) pelo menos um composto etilenicamente insaturado compelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênico,
b) pelo menos um composto etilenicamente insaturado compelo menos um grupo catiônico ou cationogênico,c) pelo menos um composto insaturado contendo gruposamida;
e, se apropriado, outros comonômeros. A polimerização podeocorrer na presença de uma base de enxerto, que pode, inter alia, ser umderivado de silicone, que contém óxido de polialquileno. São tambémdescritos complexos de polieletrólito, que compreendem um tal copolímeroanfolítico, e composições cosméticas ou farmacêuticas à base destescopolímeros, que contêm complexos de grupos de silicone e polieletrólitos.
A US 2006/ 0084586 Al descreve resinas para o assentamentodo cabelo que modificam a reologia, que compreendem um copolímeroreticulado à base de vinil amida e monômeros de ácido carboxílico.
Polímeros, que são obteníveis através de polimerização de radical livre, napresença de pelo menos um composto de silicone contendo um grupo poliétere/ou uma ligação dupla polimerizável através de radical livre, não sãodescritos.
O objeto da presente invenção é o de prover novos polímeros,que são adequados para modificar as propriedades reológicas de composiçõescosméticas, farmacêuticas e outras composições. Em particular, estespolímeros devem ser capazes de ser convertidos a uma forma sólida, de modopreferido um pó, que pode ser prontamente incorporado nas formulações aserem espessadas. Além disso, os polímeros providos devem aperfeiçoar aspropriedades de aplicação adicionais das composições modificadas com osmesmos, de modo particular as propriedades sensórias.
De modo surpreendente, foi verificado que este objeto éalcançado através de um copolímero, que compreende, em formacopolimerizada, pelo menos um monômero com pelo menos um grupo iônicoe/ ou ionogênico, pelo menos um agente de reticulação e, de modo adicional,pelo menos um composto de silicone.
A invenção provê portanto, um copolímero A) contendogrupos de silicone, obtenível através de copolimerização por radical livre de:
a) pelo menos um composto com uma ligação dupla α,β -etilenicamente insaturada, e pelo menos um grupo iônico e/ou ionogênico pormolécula,
b) pelo menos um composto de reticulação, polimerizável porradical livre, que compreende pelo menos duas ligações duplas α, β -etilenicamente insaturadas por molécula,
na presença de pelo menos um composto de silicone c), quecompreende um grupo poliéster e/ ou uma ligação dupla olefmicamenteinsaturada, polimerizável por radical livre.
Os copolímeros A) contendo grupos de silicone, de acordocoma invenção, podem ser preparados através de processos de polimerizaçãoconvencionais, por exemplo através de polimerização em solução oupolimerização em massa. Copolímeros com propriedades particularmentevantajosas, isto é, com pesos moleculares geralmente mais altos e uma melhorcapacidade para formar formulações pulverulentas, do que são obtidas atravésde processos de polimerização convencionais, são obtidos através dapreparação de acordo com o método de polimerização por precipitação. Umamodalidade preferida da invenção é constituída, deste modo, peloscopolímeros A contendo grupos de silicone, que são obteníveis através decopolimerização por radical livre, de acordo com o método de polimerizaçãopor precipitação, em pelo menos um solvente orgânico. Em uma modalidadeespecífica, para a produção de copolímeros de acordo com a invenção, sãousados pelo menos dois iniciadores de radical livre, cujas temperaturas dedecomposição e/ou cujas meias - vidas em uma certa temperatura depolimerização são diferentes uma da outra. Neste caso, copolímeros comconteúdo de monômero residual relativamente baixo, podem ser alcançados.Este é o caso, de modo particular, se o iniciador, que se decompõe em umatemperatura mais alta, for adicionado antes que seja completada ou, de modopreferido, antes que o polímero inicie a precipitação.
Na polimerização por precipitação, os monômeros usados sãosolúveis no meio de reação (monômero, solvente), mas o polímerocorrespondente não é. O polímero, que é formado, se torna insolúvel sob ascondições de polimerização selecionadas, e é precipitado para fora da misturada reação. No processo, é possível obter os copolímeros anfolíticos A) compesos moleculares, que são mais altos do que aqueles obteníveis através deoutros processos de polimerização, por exemplo através de polimerização emsolução, que são, de modo particular, vantajosamente adequados comomodificadores de reologia (em especial, agentes de espessamento).
Para os propósitos da presente invenção, a expressão alquilacompreende grupos alquila de cadeia reta e ramificada. Grupos alquila decadeia curta adequados são, por exemplo, grupos alquila Ci_7, e cadeia reta ouramificada, de modo preferido grupos alquila Ci_6 e, de modo particularmentepreferido, grupos alquila CM. Estes incluem, de modo particular, metila, etila,propila, isopropila, n-butila, 2-butila sec-butila, terc- butila, n-pentila, 2-pentila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 1,2-dimetilpropila, 1,1-dimetilpropila,2,2-dimetilpropila, 1-etil-propila, n-hexila, 2-hexila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 1,1-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, l-etil-2-metilpropila, n-heptila, 2-heptila, 3-heptila, 2-etilpentila, 1-propilbutila, octila,etc.
Grupos alquila C8-3o e grupos alquenila C8-3o de cadeia maislonga são grupos alquila e grupos alquenila ramificados. São preferidos, nestecaso, radicais alquila predominantemente lineares, como também ocorre emácidos graxos naturais ou sintéticos e em álcoois graxos e em álcoois oxo, quepodem, se apropriado, ser mono -, di- ou poliinsaturados. Estes incluem, porexemplo, n-hexil(eno), n- heptil(eno), n-octil(eno), n-nonil(eno), n-decil(eno),n-undecil(eno), n-dodecil(eno), n-tridecil (eno), n-tetradecil(eno), n-pentadecil(eno), n-hexadecil(eno), n-heptadecil (eno), n-octadecil (eno), n-nonadecil (eno), araquilnil(eno), beenil(eno), lignocerinil(eno), melissinil(eno), etc.
Cicloalquila é, de modo preferido, cicloalquila C5-S, tal queciclopentila, ciclo-hexila, cicloeptila ou ciclooctila.
Arila compreende grupos arila substituídos e não- substituídos,e é, de modo preferido, fenila, tolila, xilila, mesitila, naftila, fluorenila,antracenila, fenantrenila, naftacenila e, de modo particular, fenila, tolila, xililaou mesitila.
No texto abaixo, compostos que são derivados a partir de ácidoacrílico e de ácido metacrílico podem, algumas vezes, ser referidos, e modoresumido, através da adição da sílaba (met) ao composto derivado a partir doácido acrílico.
Os copolímeros A, de acordo com a invenção, podem serformulados, de modo vantajoso, como géis sob condições normais (20°C). A"consistência tipo gel" é apresentada pelas formulações, que possuem umaviscosidade mais alta do que um líquido e que são auto- suportáveis, isto é,que retêm uma forma, que lhes é conferida, sem uma cobertura para aestabilização da forma. Em contraste com as formulações sólidas, asformulações tipo gel podem, no entanto, ser facilmente deformadas mediantea aplicação de forças de cisalhamento. A viscosidade das composições tipogel está, de modo preferido, em uma faixa de mais do que 600 a cerca de60000 mPas, de modo particularmente preferido de 6000 a 30000 mPas. Osgéis são, de modo preferido, géis para cabelo.
Para os propósitos da presente invenção, monômeros epolímeros solúveis em água são entendidos como significando monômeros epolímeros, que se dissolvem em água a 20°C, em uma quantidade de pelomenos 1 g/l. Monômeros e polímeros dispersáveis em água são entendidoscomo significando monômeros e polímeros, que se desintegram em partículasdispersáveis, mediante a aplicação de forças de cisalhamento, por exemplo,através de agitação. Monômeros hidrofílicos são, de modo preferido, solúveisem água ou, pelo menos, dispersáveis em água. Os copolímeros A), de acordocom a invenção, são, de modo geral, solúveis em água.
Os copolímeros A), de acordo com a invenção, são, de modoparticularmente vantajoso, adequados para a modificação das propriedadesreológicas das composições, que compreendem, pelo menos um composto,que está liquido a 20°C e a 1013 mbar. Para os propósitos da presenteinvenção, "modificação das propriedades reológicas " é entendido em umsentido amplo. Deste modo, os copolímeros A) de acordo com a invenção,são, de modo geral, adequados para o espessamento da consistência decompostos líquidos dentro de uma ampla faixa. Dependendo da consistênciabásica do (s) composto(s) líquido(s), as propriedades de fluxo a partir debaixa viscosidade para sólido (não mais escoável) são alcançadas, de modogeral, dependendo da quantidade de copolímero A) usada. "Modificação depropriedades reológicas " é, portanto, entendido como significando, inter alia,o aumento na viscosidade dos líquidos, o aperfeiçoamento das propriedadesde tixotropia dos géis, a solidificação dos géis e ceras, etc.
Em uma modalidade específica, os copolímeros A) contendogrupos de silicone de acordo com a invenção possuem tanto grupos aniônicose/ ou anionogênicos e também grupos catiônicos e/ ou cationogênicos. Parapreparar tais copolímeros A contendo grupos de silicone, os monômerosopostamente carregados / carregáveis a) pode ser usados de um modoconjunto, isto é, sob a forma de um par de monômeros ("sal de monômero").
Nesta composição de monômero, a razão molar de grupos aniônicos eanionogênicos para grupos catiônicos e cationogênicos é de cerca de 1:1 (istoé, os monômeros monovalentes são essencialmente suados em quantidadesequimolares). Os pares de monômero podem ser preparados, de modosseparado, antes de serem usados para a polimerização. No entanto, é dadapreferência à preparação "in situ" dos pares de monômero através do usoconjunto (por exemplo, alimentação conjunta) durante a preparação doscopolímeros.
Monômero a)
Os copolímeros A) contendo grupos de silicone de acordo coma invenção compreendem, como o composto a), pelo menos um compostocom uma ligação dupla αβ-etilenicamente insaturada, polimerizável porradical livre, e pelo menos um grupo iônico e/ ou ionogênico por molécula. Ocomponente a) é usado, de modo preferido, em uma quantidade de 1 a 99%,em peso, de modo particularmente preferido de 5 a 98%, em peso, emparticular de 10 a 97%, em peso, com base no peso total dos compostosusados para a polimerização (isto é, os componentes a), b), c) e, se presentesd)af).
Em uma primeira modalidade preferida, os copolímeros A)compreendem, como componente a), pelo menos um composto al) com pelomenos um grupo aniônico e/ ou anionogênico por molécula, em formacopolimerizada. Em uma modalidade específica, os monômeros a) sãoexclusivamente selecionados a partir dos compostos al) com gruposaniônicos e/ ou anionogênicos.
De modo preferido, o componente a) compreende pelo menosum composto al), que é selecionado a partir de ácidos carboxílicosmonoetilenicamente insaturados, ácidos, sulfônicos, ácidos fosfônicos emisturas dos mesmos.
Os monômeros al) incluem ácidos mono- e dicarboxílicosmonoetilenicamente insaturados tendo de 3 a 25, de modo preferido de 3 a 6,átomos de carbono, que podem ser também usados sob a forma de seus saisou anidridos. Exemplos dos mesmos são ácido acrílico, ácido metacrílico,ácido etacrílico, ácido α-cloroacrílico, ácido crotônico, ácido maleico,anidrido maleico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácidoglutacônico, ácido aconítico e ácido fumárico. Os monômeros al) tambémincluem os semi-ésteres de ácidos dicarboxílicos monoetilenicamenteinsaturados tendo de 4 a 10, de modo preferido de 4 a 6, átomos de carbono,por exemplo, de ácido maleico, tal que maleato de monometila. Osmonômeros al) também incluem ácidos sulfônicos e ácidos fosfônicosmonoetilenicamente insaturados, por exemplo ácido vinil sulfônico, ácido alilsulfônico, acrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato desulfopropila, metacrilato de sulfopropila, ácido 2-hidróxi-3-acriloxipropilsulfônico, ácido 2-hidróxi-3-metacriloxipropilsulfônico, ácidoestireno sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilfosfônico e ácido alil fosfônico. Os monômeros al) também incluem os saisdos ácidos acima mencionados, em particular os sais de sódio, potássio eamônio, e os sais com aminas. Os monômeros al) podem ser usados comotais ou como misturas de um com o outro. As frações em peso fornecidastambém se referem à forma ácida.
De modo preferido, o componente a) compreende pelo menosum composto al), que é selecionado a partir de ácido acrílico, ácidometacrílico, ácido etacrílico, ácido a- cloroacrílico, ácido crotônico, ácidomaleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico,ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilfosfônico e misturas dos mesmos.
Em uma outra modalidade preferida, os copolímeros A)compreendem pelo menos um composto a2) com pelo menos um grupocatiônico e/ ou cationogênico por molécula, em forma copolimerizada. Emuma modalidade específica, o componente a consiste apenas de compostoscom grupos catiônicos e/ ou cationogênicos.
De modo preferido, o componente a2) compreende pelo menosum composto, que é selecionado a partir dos ésteres de ácidos mono- edicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com álcoois amino, que podemser mono- ou dialquilados sobre o nitrogênio amina, amidas de ácidos mono-e dicarboxílicos α, β- etilenicamente insaturados com diaminas, que possuempelo menos um gruo ano primário ou secundário, Ν,Ν-dialilamina, N,N-dialil-N-alquilaminas e derivados dos mesmos, heterociclos de nitrogênio vinil e alilsubstituídos, compostos heteroaromáticos vinil e alil substituídos, e misturasdos mesmos.
Em uma modalidade particularmente preferida, o componentea) compreende, como o composto a2) heteroaromático vinil-substituído, pelomenos um composto N- vinil imidazol. Em uma modalidade específica, ocomponente a) é selecionado a partir de compostos N-vinilimidazol e demisturas que compreendem pelo menos um composto N-vinil imidazol.
De modo preferido, os grupos catiônicos e/ ou cationogênicosdo componente a2) são grupos contendo nitrogênio, tais que grupos aminoprimários, secundários e terciários, e grupos de amônio quaternário. Osgrupos contendo nitrogênio são, de modo preferido, grupos amino terciáriosou grupos de amônio quaternário. Grupos catiônicos carregados pode serproduzidos a partir dos nitrogênios amina ou através de protonação ou atravésde quaternização com ácidos ou agente de alquilação. Estes incluem, porexemplo, ácidos carboxílicos, tais que o ácido láctico, ou ácidos minerais, taisque o ácido fosfórico, ácido sulfurico e o ácido clorídrico, ou como agentes dealquila halogenetos de alquila Ci_4, ou sulfatos, tais que cloreto de etila,brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila esulfato de dietila. Uma protonação ou quaternização pode ser efetuada, antesou após a polimerização.
Compostos N-vinilimidazol adequados são compostos dafórmula:<formula>formula see original document page 14</formula>
na qual R5 a R7, independentemente um do outro, sãohidrogênio, alquila Cm ou fenila. De modo preferido, R5 a R7 são hidrogênio.
Além disso, o copolímero compreende, de modo preferido,como monômero a), pelo menos um composto N-vinilimidazol da fórmulaem forma copolimerizada, na qual R5 a R7, independentementeum do outro, são hidrogênio, alquila Cm ou fenila.
Exemplos de compostos da fórmula geral (II) são fornecidosna Tabela 1 abaixo:
Tabela 1:
<table>table see original document page 14</column></row><table><table>table see original document page 15</column></row><table>
Me = metila
Ph : fenila
Como monômero a2), é preferido 1-vinilimidazol (N-vinilimidazol) e misturas que compreendem N-vinilimidazol.
Monômeros a2) adequados são também os compostosobteníveis através de protonação ou quaternização dos compostos N-vinilimidazol acima mencionados. Exemplos de tais monômeros a2)carregados são vinilimidazóis quaternizados, em particular cloreto de 3-metil-1 -vinilimidazólio e metossulfato. Ácidos adequados e agentes de alquilaçãosão relacionados abaixo.
Em vez de, ou em adição aos compostos N- vinilimidazolacima mencionados, os copolímeros A) podem compreender pelo menos umoutro monômero a2) com pelo menos um grupo catiÔnico e/ ou catiogênicosem forma copolimerizada. De modo preferido, a fração destes monômeros a2)é de 0 a 50%, em peso, de modo particularmente preferido de 0 a 30%, empeso, de modo muito particularmente preferido de 0,1 a 20%, em peso, combase no peso total dos compostos usados para a polimerização.
Se pelo menos um composto N-vinilimidazol, de modoespecífico N-vinilimidazol, for usado como o único monômero a2), então afração é, de modo preferido, de 3 a 96%, em peso, com base no peso total doscompostos usados para a polimerização.
Compostos a2) adequados são os ésteres de ácidos mono- edicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com amino álcoois. Aminoálcoois preferidos são amino álcoois C2-I2, que são mono- ou dialquilados Ci.6no nitrogênio amina. Componentes ácidos destes ésteres são, por exemplo,ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maléico, ácidoitacônico, ácido crotônico, anidrido maleico, maleato de monobutila emisturas dos mesmos. Como componente ácido, é preferido o uso do ácidoacrílico, ácido metacrílico e misturas dos mesmos.
Monômeros a2) preferidos são (met)acrilato de N-terc-butilaminoetila, (met) acrilato de Ν,Ν-dimetilaminometila, (met)acrilato deΝ,Ν-dimetilaminoetila, (met)acrilato de Ν,Ν-dietilaminoetila, (met) acrilatode Ν,Ν-dimetilaminopropila, (met)acrilato de Ν,Ν-dietilaminopropila e(met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminociclo-hexila. São em particular preferidos(met)acrilato de N-terc-butilaminoetila e (met) acrilato de Ν,Ν-dimetilaminoetila.
Monômeros a2) adequados são também as amidas dos ácidosmono- e dicarboxílicos α, β- etilenicamente insaturados acima mencionadoscom diaminas, que possuem pelo menos um grupo amino primário ousecundários. São preferidas diaminas, que possuem um grupo amino terciárioe um grupo amino primário ou secundário.
Monômeros a2) preferidos são, por exemplo, N-[terc-butilaminoetil(met)acrilamida, N-[2-dimetilamino) etil] acrilamida, N-[2-(dimetilamino)etil] metacrilamida, N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida, N-[3 -(dimetilamino) propil]metacrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]metacrilamida, N-[2-(dietilamino)etil] acrilamida, N-[4-(dimetilamino) ciclo-hexil] acrilamida e N-[4-(dimetilamino) ciclo-hexil] metacrilamida. São em particular preferidos N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida e N-[3-(dimetilamino) propil] met-acrilamida (DMAPMAM).
Uma modalidade específica refere-se aos copolímeros A), quecompreende N-[3-dimetil- amino) propil] acrilamida e N-[3-(dimetilamino)propil] metacrilamida e a nenhum composto vinilimidazol. Em umamodalidade muito específica, o componente a2) consiste apenas de N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida e/ou N-[3-(dimetilamino) propil] met-acrilamida. A fração de N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida e de N-[3-(dimetil-amino) propil]metacrilamida (no total, sem ambos estiverempresentes) é, de modo preferido, de 2 a 95%, em peso, de modoparticularmente preferido de 3 a 60%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização.
Monômeros a2) adequados são também Ν,Ν-dialilaminas eN,N-dialil-N-alquilaminas e os sais de adição de ácido dos mesmos eprodutos de quaternização. Alquila5 neste caso, é preferivelmente alquila Ci.24. São preferidos os compostos N,N-dialil-N-metilamina e N,N-dialil-N,N-dimetilamônio, tais que, por exemplo, os cloretos e os brometos. E emparticular preferido N,N- dialil- N-metilamina.
Monômeros a2) adequados são também os heterociclos denitrogênio vinil e alil substituídos diferentes de vinilimidazóis, tais que 2-e 4-vinilpiridina, 2-e 4-alilpiridina, e os sais dos mesmos.
Agente de Reticulação b)
Os copolímeros A) podem, se desejado, compreender pelomenos um agente de reticulação, isto é, um composto com duas ou mais doque duas ligações duplas não - conjugadas, etilenicamente insaturadas,emforma copolimerizada.
De modo preferido, os agentes de reticulação são usados emuma quantidade de 0,01 a 5%, em peso, de modo particularmente preferido de0,1 a 4%, em peso, com base no peso total dos monômeros suados para apolimerização.
Agentes de reticulação b) adequados são, por exemplo, ésteresacrílicos, ésteres metacrílicos, éteres alílicos ou éteres vinílicos de álcooispelo menos diídricos. Os grupos OH dos álcoois de originários, neste caso,podem ser completamente ou parcialmente eterificados ou esterificados; noentanto, os agentes de reticulação compreendem pelo menos dois gruposetilenicamente insaturados.
Exemplos dos álcoois de origem são álcoois diídricos, tais que1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, but-2-eno-l,4-diol, 1,2-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, 1,12-dodecanodiol, neopentil glicol, 3-metilpentano-1,5-diol, 2,5-dimetil-1,3-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 1,2-ciclexanodiol, 1,4-diclo-hexanodiol, 1,4-bis (hidroximetil)ciclo-hexano, monoéster de neopentil glicol hidroxipiválico, 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano, 2,2-bis [4-(2-hidroxipropil) fenil] propano, dietilenoglicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, dipropilenpo glicol, tripropilenoglicol, tetrapropileno glicol, 3-tiopentano-l,5-diol e polietileno glicóis,polipropileno glicóis e politetraidrofuranos com pesos moleculares, em cadacaso, de 200 a 10000. À parte dos homopolímeros de óxido de etileno e deoxido de propileno, é também possível usar copolímeros em bloco de óxidode etileno ou óxido de propileno ou copolímeros, que compreendem gruposde óxido de etileno ou de óxido de propileno incorporados. Exemplos deálcoois de origem, com mais do que dois grupos OH são trimetilolpropano,glicerol, pentaeritritol, 1,2,5-pentanotriol, 1,2,6-hexanotriol, ácidotrietóxicianúrico, sorbitano, açúcares, tais que sacarose, glicose, manose. Osálcoois poliídricos podem, de fato, ser também usados seguindo-se à reaçãocom óxido de etileno ou óxido de propileno como os etoxilatos oupropoxilatos correspondentes. Os álcoois poliídricos podem também serprimeiramente convertidos nos ésteres de glicidila correspondentes, através dereação com epicloroidrina. São preferidos di(met)acrilato de etileno glicol edi(met)acrilatos de polietileno glicol.
Outros agentes de reticulação b) adequados são os ésteresvinílicos dos ésteres de álcoois insaturados, mnonoídricos, com ácidoscarboxílicos C3.6 etilenicamente insaturados, por exemplo o ácido acrílico,ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico ou ácido fumárico.
Exemplos de tais álcoois são o álcool alílico, l-buten-3-ol, 5-hexen-l-ol, 1-octen-3-ol, 9-decen-l-ol, álcool diciclopentenílico, 10-undecen-l-ol, álcoolcinamílico, citronelol, álcool crotílico ou eis- 9-octadecen-l-ol. No entanto, étambém possível esterificar álcoois insaturados, monoídricos com ácidoscarboxílicos polibásicos, por exemplo o ácido malônico, ácido tartárico, ácidorimetílico, ácido itálico, ácido tereftálico, ácido cítrico ou ácido succínico.
Outros agentes de reticulação b) são os ésteres dos ácidoscarboxílicos insaturados com os álcoois poliídricos acima descritos, porexemplo do ácido oléico, ácido crotônico, ácido cinâmico ou ácido 10-undecenóico.
Agentes de reticulação b) adequados são tambémhidrocarbonetos de cadeia reta ou ramificada, lineares ou cíclicos, alifáticosou aromáticos, que possuem pelo menos duas ligações duplas, que, no caso dehidrocarbonetos alifáticos, não precisam ser conjugadas, por exemplodivinilbenzeno, diviniltolueno, 1,7-octadieno, 1, 9-decadieno, 4-vinil-l-ciclo-hexeno, trivinilciclo-hexano ou polibutadienos com pesos moleculares de apartir de 200 a 20000.
Também adequados como agentes de reticulação b) são asacrilamidas, metacrilamidas e N-alilaminas de aminas pelo menosdifuncionais. Tais aminas são, por exemplo,1 1,2-diaminometano, 1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminoexao,1,12-dodecanodiamina, piperazina, dietilenotriamina ou isoforenadiamina.Igualmente adequadas são as amidas de alilamina e de ácidos carboxílicosinsaturados, tais que o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácidomaleico, ou ácidos carboxílicos pelo menos dibásicos, tal que foram acimadescritos.
Em adição, sais de trialilamina e de trialilminoalquilamônio,por exemplo cloreto de trialilmetilamônio ou sulfato de metila, são adequadoscomo o agente de reticulação b).
São também adequados os compostos N-vinila de derivados deuréia, amidas pelo menos difuncionais, cianuratos ou uretanos, por exemplode uréia, etilenouréia propilenouréia ou tartardiamina, por exemplo, N,N'-diviniletilenouréia ou N,N'-divinilpropilenouréia.
Outros agentes de reticulação b) adequados são divinildioxano,tetraalilsilano ou tetravinilsilano.
É, de fato, também possível usar misturas dos compostos b)acima mencionados.
Como agente de reticulação b), é muito particularmentepreferido di(met)acrilato de etileno glicol, di(met) acrilatos de propilenoglicol, éter trialílico de pentaeritritol, metilenobisacrilamida, N,N'-diviniletilenouréia, trialilamina e sais de trialilmonoalquilamônio.
Composto de Silicone c)
Os copolímeros A) de acordo com a invenção são preparadosatravés da polimerização conjunta com pelo menos um composto de silicone.A quantidade de composto de silicone c) usada é, de modo preferido, de 0,05a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de 0,1 a 20%, em peso,em particular de 0,5 a 15%, em peso, de modo específico de 1 a 10%, empeso, com base no peso total dos compostos usados para a polimerização.
Compostos de silicone c) ou são compostos que possuem umaligação dupla olefinicamente insaturada, polimerizável através de radicallivre, ou compostos que possuem um grupo poliéter, em vez de uma talligação dupla. São também adequados compostos, que possuem pelo menosuma ligação dupla polimerizável através de radical livre e também um grupopoliéter.
Em uma primeira modalidade, a copolimerização através deradical livre para preparar os copolímeros A) contendo grupos de silicone éefetuada na presença de pelo menos um composto de silicone c) contendopoliéter, que não compreende ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas.
A copolimerização é então efetuada, de modo particular, de acordo com ométodo de polimerização por precipitação em pelo menos um solventeorgânico. A temperatura de polimerização está então, de modo preferido, empelo menos 70°C, de modo preferivelmente particular de pelo menos 80°C. Acopolimerização através de radical livre, na presença de um tal componente c)produz os copolímeros A) com propriedades vantajosas. Isto pode seratribuído, por exemplo, ao efeito do componente c) como um colóide protetorou emulsificante. Isto pode, por exemplo, também resultar a partir de pelomenos um enxerto parcial sobre o componente c) como a base de enxerto. Noentanto, outros mecanismos que o enxerto são também concebíveis. Oscopolímeros A) contendo grupos de silicone de acordo com a invençãocompreendem, de modo bastante geral, os produtos do processo dacopolimerização através de radical livre, o que é entendido como significandoque, por exemplo, polímeros de enxerto puros, misturas de polímeros deenxerto com compostos não- enxertados do componente c), copolímeros dosmonômeros acima mencionados, e quaisquer misturas.
Derivados de silicone c) adequados são compostos conhecidossob as marcas INCI dimeticona copolióis ou tensoativos de silicone, tais que,por exemplo, os compostos disponíveis sob as marcas registradas Abil® (deTH. Goldschmidt), Alkasil® (Rhône- Poulenc), Silicone Polyol Copolymer®(Genesee), Belsil® (Wacker), Silwet® (OSI) ou Dow Corning (DowCorning). Estas incluem compostos com os números CAS 64365-23-7;68937-54-2; 68938-54-5; 689937-55-3. Um composto comercialmentedisponível adequado é Belsil® DMC 6031.
Compostos c) particularmente adequados são aqueles, quecompreendem os seguintes elementos estruturais:
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que:os radicais Ra podem ser idênticos ou diferentes e sãoselecionados a partir de alquila, cicloalquila, cicloalquilalquila, arila earilalquila, em particular a partir de alquila Cug, cicloalquila C5.8, benzila efenila,
Rb5 Rc e Rd, independentemente um do outro, possuem ossignificados fornecidos acima para Ra ou são -(CH2)i_6-OH, (CH2)i-6-NHRe ouum radical da fórmula (1.1):
<formula>formula see original document page 22</formula>
na fórmula (1.1) a ordem de unidades de óxido de alquileno éarbitrária,
a e b, independentemente um do outro, são um inteiro de O a200, em que a soma de a e b é > 0,c é 0 ou 1,
Re é hidrogênio, alquila Ci.8 ou cicloalquila C5.g,
Rf é hidrogênio, alquila Cmo, preferivelmente metila, ouse =0, pode ser o ânion de um ácido inorgânico,
com a condição de que pelo menos um dos radicais Rb, Rc e Rdseja um radical da fórmula (1.1).
De modo preferido, χ e y são selecionados, de tal modo que opeso molecular do bloco polissiloxano esteja entre 300 e 30000.
De modo preferido, o radical Rd é um radical da fórmula (1.1).
De modo preferido, Rb e Rc são alquila Ci.8, em particularmetila.
Radicais preferidos (1.1) são aqueles, nos quais a soma de a +b está entre 5 e 200.
De modo preferido, os grupos Ra são selecionados a partir dogrupo que se segue: metila, etila, propila, butila, isobutila, pentila, isopentila,hexila, octila, decila, doedecila, octadecila, radicais cicloalifáticos, de modoespecífico diclo-hexila, grupos aromáticos, de modo específico fenila ounaftila, radicais aromáticos -alifáticos mistos, tais que benzila ou feniletila, etolila, xilila e os radicais da fórmula (1.1).
Radicais Rf particularmente adequados são aqueles, nos quaisse c = 1, Rf é qualquer radical alquila, cicloalquila ou arila, que possua entre 1e 40 átomos de carbono e que possa ainda portar outros grupos ionogênicos,tais que Mi2, COOH, SO3H.
Radicais Rf inorgânicos preferidos são, se c = 0, fosfato esulfato.
Derivados de silicone c) particularmente preferidos sãoaqueles que pertencem à estrutura geral:
<formula>formula see original document page 23</formula>
na qual, Rd é um radical da fórmula (1.1):-(CH2)1^-O-(CH2CH2O)a(CH2CH(CH3)O)b-(C=O)c-Rf (1.1)como acima definido. De modo específico, ele é Belsil® DMCde Wacker.
Em uma outra modalidade, o composto de silicone c) é umcomposto α,β-etilenicamente insaturado, que possui pelo menos um grupopolissiloxano.
Monômeros etilenicamente insaturados adequados c) com umgrupo polissiloxano são, por exemplo, compostos da fórmula geral V:
<formula>formula see original document page 23</formula>
na qual,D é um grupo etilenicamente insaturado, que é selecionado,de modo preferido, a partir de grupos vinila, grupos vinil (alquileno CM),grupos acriloilóxi (alquileno C].4) e grupos metacriloiloxi (alquileno Ci_4),
R9 é η em cada caso, independentemente dos outros, gruposidênticos ou diferentes, que são selecionados a partir de alquila CM0, fenila,benzila, cicloalquila C4.8, e grupos polialquileno, polioxialquileno epolialquilenoimina, que possuem uma função éter, éster ou amida alquílicaterminal,
E pode ter os significados fornecidos para Rg ou aqueles paraD, e
A é um inteiro de 1 a 1000, de modo preferido de 2 a 250.
Compostos adequados da fórmula V são descritos, porexemplo, na EP-A 0 408 311, que é incorporada a este, em sua totalidade, atítulo referencial.
Outros compostos de silicone c) adequados, que possuem pelomenos uma ligação dupla polimerizável através de radical livre são uretano(met)acrilatos polimerizáveis através de radical livre, que contêm grupossiloxano. São ainda adequados, por exemplo, os copolímeros deorganossiloxano- uretano com funcionalidade (met)acrilato, descritos na EP-AO 274 699, que são obteníveis através da reação de um polissiloxanofuncionalizado com grupos amino com oligômeros uretano (met) acrilato. Aexposição deste documento é incorporada a este, a título referencial.
São preferidos os compostos descritos na WO 2004/055088.Como composto c), é também preferido o uso de pelo menos um uretano(met)acrilato polimerizável através de radical livre, que contém grupossiloxano, tal como descrito na WO 00/ 12588. Estes são uretanos (met)acrilatos c) contendo grupos siloxano, que compreendem, em formaincorporada,
a) pelo menos um composto, que compreende pelo menos umátomo de hidrogênio ativo e pelo menos uma ligação dupla a,b -etilenicamente insaturada, polimerizável através de radical livre, pormolécula,
b) pelo menos um diisocianato,
c) pelo menos um composto, que compreende dois átomos dehidrogênio ativos, por molécula,
d) pelo menos um composto, que compreende pelo menos umátomo de hidrogênio ativo e pelo menos um grupo siloxano, por moléculae os sais dos mesmos.
Para os propósitos da presente invenção, a expressão "uretano(met)acrilatos" compreende, em termos bastante gerais, compostos quepossuem pelo menos um ligação dupla polimerizável através de radical livre,olefinicamente insaturada. Estes incluem também compostos alilicamenteinsaturados. Em adição, a expressão "uretano (met)acrilatos " tambémcompreende compostos, que possuem grupos uréia, em vez de, ou em adiçãoa, grupos uretano. Os grupos uréia resultam durante a reação de um grupoisocianato com um grupo amino primário ou secundário.
Componente cl)
Compostos cl) adequados são, por exemplo, os compostosvinila usuais, conhecidos daquele versado na arte, os quais, em adição,possuem pelo menos um grupo, que é reativo em relação a grupos isocianato,que é selecionado, de modo preferido, a partir de grupos hidroxila e de gruposamino primários e secundários. Estes incluem, por exemplo, os ésteres deácidos mono- e dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados, que podem serusados, são, por exemplo, o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fiimárico,ácido maleico, ácido crotônico, ácido itacônico, etc. e misturas dos mesmos.Álcoois adequados são os dióis, trióis e polióis usuais, por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,1,10-decanodiol, dietileno glicol, 2,2,4-trimetilpentanodiol-l,5, 2,2-dimetilpropanodiol-, 1,3 1,4-dimetilol ciclo-hexano, 1,6-dimetilolciclo-hexano, glicerol, trimetilolpropano, eritritol, pentaeritritol, sorbitol, etc. Oscompostos a) são então, por exemplo, (met) acrilato de hidroximetila,etacrilato de hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, (met)acrilato de 3-hidroxipropila, (met)acrilato de 3-hidroxibutila, (met) acrilato de 4-hidroxibutila, (met) acrilato de 6-hidroxietila, (met)acrilato de 3-hidróxi-2-etilexila, e ésteres di(met) acrílicosde 1,1,1-trimetilolpropano ou de glicerol.
Monômeros cl) adequados são também os ésteres e amidasdos ácidos mono- e dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados acimamencionados com amino álcoois C2-I2, que possuem um grupo aminoprimário ou secundário. Estes incluem acrilatos de aminoalquila emetacrilatos de aminoalquila e os seus derivados N- mooalquila, que portam,por exemplo, um radical N-monoalquila Ci.8, tal que (met) acrilato deaminometila, (met)acrilato de aminoetila, (met)acrilato de N-metilaminometila, (met)acrilato de N-etilaminometila, (met)acrilato de N-etilaminoetila, (met)acrilato de N- (n-propil) aminometila, (met)acrilato de N-isopropilaminometila e, de modo preferido, acrilato de terc-butilaminoetila emetacrilato de terc-butilaminoetila. Eles também incluem N-(hidróxi-alquila(Cm2) (met)acrilamidas, tais que N-hidroximetil(met)acrilamida, N-hidroxietil(met)acrilamida, etc.
Monômeros cl) adequados são também as amidas dos ácidosmono- e dicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados acima mencionadoscom di- e poliamidas, que possuem, pelo menos, dois grupos amino primáriosou dois grupos amino secundários ou um grupo amino primário e umsecundário. Estes incluem, por exemplo, as amidas correspondentes do ácidoacrílico e do ácido metacrílico, tais que aminometil(met)acrilamida,aminoetil(met)acrilamida, aminopropil(met)acrilamida, amino-n- butil (met)acrilamida, metilaminoetil(met)acrilamida, etilaminoetil(met) acrilamida,metilaminopropil (met) acrilamida, etilaminopropil(met)acrilamida,metilamino-n-butil(met)acrilamida, etc.
Monômeros cl)adequados são também os produtos de reaçãode compostos epóxidos, que possuem pelo menos um grupo epóxido com osácidos mono- e/ ou dicarboxílicos α,β- etilenicamente isnaturados acimamencionados e anidridos dos mesmos. Compostos epóxidos adequados são,por exemplo, éteres glicidílicos, tais que éter diglicidílico de bisfenol A, éterdiglicidílico de resorcinol, éter diglicidílico de 1,3-propanodiol, éterdiglicidílico de 1,4-butanodiol, éter diglicidílico de 1,5-pentanodiol, éterdiglicidílico de 1,6-hexanodiol, etc.
Componente c2)
O componente c2) é um diisocianato alifático, cicloalifático e/ou aromático, tal que diisocianato de tetrametileno, diisocianato dehexametileno, diisocianato de metilenodifenila, diisocianato de 2,4-e 2,6-tolileno e misturas de isômeros dos mesmos, diisocianato de o- e m- xilileno,diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 1,4-ciclo-hexileno, diisocianatode diciclo-hexilmetano e misturas dos mesmos. O componente c2) é, de modopreferido, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona,diisocianato de o- e m-xilileno, diisocianato de diciclo-hexilmetano e misturasdos mesmos. Se desejado, até 3 mol % dos compostos especificados podemser substituídos por triisocianatos.
Componente c3)
Compostos adequados do componente c3) são, por exemplo,dióis, diaminas, amino álcoois e misturas dos mesmos. O peso moleculardestes compostos está, de modo preferido, em uma faixa de cerca de 56 a 280.Se desejado, até 3 mol % dos compostos especificados podem ser substituídospor trióis e aminas.
Dióis c3) adequados são, por exemplo, etileno glicol,propileno glicol, butileno glicol, neopentil glicol, ciclo-hexanodimetilol, di-,tri- tetra- penta, ou hexa- etileno glicol e misturas dos mesmos. E preferido ouso de neopentil glicol e/ou ciclo-hexanodimetilol.
Amino álcoois adequados c3) são, por exemplo, 2-aminoetanol, 2-(N-metilamino) etanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol, 1-etilaminobutan-2-ol, 2-amino-2-metil-l-propanol, 4-metil-4-aminopentan-2-ol, etc.
Diaminas c3) adequadas são, por exemplo, etilenodiamina,propilenodiamina, 1,4-diaminobutano, 1,5-diaminopentano e 1,6-diaminoexano.
Os compostos preferidos do componente c3) são polímeroscom um peso molecular médio numérico na faixa de cerca de 300 a 5000, demodo preferido de 400 a 4000, em particular de 500 a 3000. Estes incluem,por exemplo, Poliesterdióis, polieterróis, α,ω- diaminopoliéteres e misturasdos mesmos. '[E preferido o uso de polímeros contendo grupos éter.
Os polieteróis c3) são, de modo preferido, polialquilenoglicóis, por exemplo polietileno glicóis, polipropileno glicóis,politetraidrofuranos, etc, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido depropileno ou copolímeros em bloco de óxido de etileno, óxido de propileno eóxido de butileno, que compreendem as unidades de óxido de etilenocopolimerizadas, sem distribuição aleatória ou sob a forma de blocos.
α,ω-diaminopoliéteres c3) podem ser preparados, porexemplo, através de aminação de óxidos de polialquileno com amônia.
Politetraidrofuranos c3) adequados podem ser preparadosatravés de polimerização catiÔnica de tetraidrofurano, na presença decatalisadores ácidos, tais que por exemplo, o ácido sulfurico ou o ácidofluorossulfurico. Tais processos de preparação são conhecidos daquelesversados na arte.
Poliéster dióis c3), que podem ser usados, possuem, de modopreferido, um peso molecular médio numérico na faixa de cerca de 400 a5000, de modo preferido de 500 a 3000, em particular de 600 a 2000.
Poliesterdióis adequados, são todos aqueles, que sãousualmente usados para a preparação de poliuretanos, em particular aquelesbaseados em ácidos dicarboxílicos aromáticos, tais que o ácido tereftálico,ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido sulfoisoftálico de Na ou K, etc., ácidosdicarboxílicos alifáticos, tais que o ácido adípico ou o ácido succínico, etc., eácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, tais que o ácido 1,2-, 1,3-ou 1,4-ciclo-hexanodicarboxílico. Dióis adequados são, em particular, dióis alifáticos, taisque etileno glicol, propileno glicol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, dietilenoglicol, polietileno glicóis, polipropileno glicóis, 1,4-dimetilolciclo-hexano, epoli(met)acrilato dióis da fórmula:
HO- C (R')(-COOR")-OHna qual, R' é H ou CH3 e R" é alquila Cm8 (em particularalquila CM2 ou alquila Ci_8), que possui uma massa molar de até cerca de3000. Dióis deste tipo podem ser preparados do modo usual e estãocomercialmente disponíveis (Classes Tegomer® MD, BD e OD deGoldschmidt).
São preferidos os poliéster dióis baseados em ácidosdicarboxílicos aromáticos e alifáticos e em dióis alifáticos, em particularaqueles em que o ácido dicarboxílico aromático constitui de 10 a 95 mol %,em particular de 40 a 90 mol% e de modo preferido de 50 a 85 mol %, dafração de ácido carboxílico total (restante de ácidos dicarboxílicos alifáticos).
Poliéster dióis particularmente preferidos são os produtos dareação de ácido ftálico/ dietileno glicol, ácido isoftálico/1,4-butanodiol, ácidoisoftálico/ ácido adípico/ 1,6-hexanodiol, 5-NaS03.ácido isoftálico/ ácidoftálico/ ácido adípico/ 1,6-hexanodiol, ácido adípico / etileno glicol, ácidoisoftálico/ ácido adípico/ neopentil glicol, ácido isoftálico / ácido adípico /neopentil glicol/ dietileno glicol/ dimetilolciclo-hexano e 5-NaS03.ácidoisoftálico/ ácido isoftálico / ácido adípico/ neipentil glicol / dietileno glicol /dimetilolciclo-hexano.
Os compostos do componente c3) podem ser usadosindividualmente ou como misturas.
Componente c4)
De modo preferido, o componente c4) é selecionado a partirde:
- polissiloxanos da fórmula geral VI. 1:
<formula>formula see original document page 30</formula>
na qual:
c e d, independentemente um do outro, são 2 a 8,
e é de 3 a 100,
Rh e Ri, independentemente um do outro, são OH, NHRk ouum radical da fórmula VII:
-0_(CH2CH20)V(CH2CH (CH3P)w- H (VII)
em que,
na fórmula VII, a ordem de unidades de óxido de alquileno éarbitrária e ν e w, independentemente um do outro, são um inteiro de 0 a 200,
em que a soma de ν e w é > 0,
Rk é hidrogênio, alquila Ci_8 ou cicloalquila C5.8;- polissiloxanos da fórmula geral VI. 2:
<formula>formula see original document page 30</formula><formula>formula see original document page 31</formula>
na qual,
a ordem das unidades siloxano é arbitrária,f e g, independentemente um do outro, são de 0 a 100, em quea soma de f e g é de pelo menos 2,
h é um inteiro de 2 a 8,Z3 é OH, NHRk ou um radical da fórmula VII,em que, Rk é hidrogênio, alquila Ci_8, cicloalquila C5.8, ou umradical da fórmula - (CH2)u -NH2, em que u é um inteiro de 1 a 10, de modopreferido de 2 a 6,
- polissiloxanos com unidades de repetição da fórmula geral VI. 3:
<formula>formula see original document page 31</formula>
na qual,
ρ é um inteiro de 0 a 100,q é um inteiro de 1 a 8,
R1 e Rm, independentemente um do outro, são um inteiro de 0a 200, em que a soma de r e s é > 0,
-polissiloxanos da fórmula geral VI.4,
<formula>formula see original document page 31</formula>
na qual,
Rn é um radical alquileno Ci_6
R0 e Rp, independentemente um do outro, são hidrogênio,alquila Q.g ou cicloalquila C5-8,
a ordem das unidades siloxano é arbitrária,
x, y e z, independentemente um do outro, são de 0 a 100, emque a soma de x, y e ζ é de pelo menos 3,
té um inteiro de 2 a 8,
Z5 é um radical da fórmula VIII:
-(OCH2CH2)i(OCH2CH(CH3))j-Rq (VIII)
na qual,
a ordem de unidades de óxido de alquileno é arbitrária e i e j,independentemente um do outro, são um inteiro de 0 a 200, em que a soma dei e j é > 0,
Rq é hidrogênio ou um radical alquila Ci_8,e misturas dos mesmos.
De acordo com uma modalidade adequada, os polissiloxanosc4) da fórmula geral VI. 1 não possuem radicais óxido de alquileno dafórmula geral VII. Estes polissiloxanos c4) possuem então um peso molecularmédio numérico na faixa de cerca de 300 a 5000, de modo preferido de 400 a3000.
Polissiloxanos c4) adequados, que não possuem radicais óxidode alquileno são, por exemplo, as classes Tegomer® de Goldschmidt.
De acordo com uma outra modalidade adicional, ospolissiloxanos c4) são copolímeros de silicone poli (óxido de alquileno) dafórmula VI. 1, em que pelo menos um ou dois radicais Z1 e/ ou Z2 são umradical da fórmula geral VII.
De modo preferido, na fórmula VII, a soma de ν e w éselecionada de tal modo que o peso molecular dos polissiloxanos c4) estejaentão em uma faixa de cerca de 300 a 30 000.
De modo preferido, o número total de unidades de óxido dealquileno nos polissiloxanos c4), isto é, a soma de ν e w na fórmula VII, estáentão em uma faixa de cerca de 3 a 200, de modo preferido de 5 a 180.
De acordo com uma outra modalidade adequada, ospolissiloxanos c4) são copolímeros de silicone poli (óxido de alquileno) dafórmula VI.2, que possuem pelo menos um radical Z3 da fórmula geral VII.
De modo preferido, na fórmula VII, a soma de ν e w é então,por sua vez, selecionada de tal modo que o peso molecular dos polissiloxanosc4) esteja então em uma faixa de cerca de 300 a 30 000. O número total deunidades de óxido de alquileno nos polissiloxanos c4), isto é, a soma de ν e wna fórmula VII, está então, de modo preferido, em uma faixa de 3 a 200, demodo preferido de 5 a 180.
Copolímeros c4) de silicone poli(óxido de alquileno)adequados, que são conhecidos sob a marca genérica internacionaldimeticona, são as classes Tegopren® de Goldscmidt, Belsil® 60 31, deWacker and Silvet® de Witco.
De acordo com uma modalidade preferida, os polissiloxanosc4) são copolímeros de silicone poli(óxido de alquileno) da fórmula VI.2, quepossuem pelo menos um radical Z3, no qual Z3 é NHRk e R3 é hidrogênio ouum radical da fórmula -(CH2)u-NH2. De modo preferido, u é um inteiro de 1 a10, preferivelmente de 2 a 6. Estes incluem, por exemplo, as classes MAN eMAR de Hüls, e as classes Finish de Wacker, por exemplo Finish WT 1270.
De modo preferido, os polissiloxanos c4) compreendem pelomenos um composto da fórmula geral VI. 3. De modo preferido, na fórmulaVI. 3, R1 e Rm, independentemente um do outro, são um radical alquileno C2^.De modo particular, R1 e Rm, independentemente um do outro, são um radicalalquileno C2_3.
Preferivelmente, o peso molecular do composto da fórmulaVI.3 está em uma faixa de cerca de 300 a 100 000.
De modo preferido, na fórmula VI.3, ρ é um inteiro de 1 a 20,tal que, por exemplo, de 2 a 10.Preferivelmente, o número total de unidades de óxido dealquileno no composto da fórmula VI.3, isto é, a soma de r e s, está em umafaixa de cerca de 3 a 200, de modo preferido de 5 a 180.
D modo preferido, os grupos terminais dos polissiloxanos comunidades de repetição da fórmula VI. 3 são selecionados a partir de(CH3)3SiO, H, alquila Ci_8 e misturas dos mesmos.
Os compostos, que contêm grupos amino e possuem unidadesde repetição da fórmula VI. 3 possuem, de modo preferido, um número aminana faixa de cerca de 2 a 50, em particular de 3 a 20.
Siloxano- aminas alcoxiladas adequadas da fórmula VI. 3 sãodescritas, por exemplo, no WO-AO 97/ 329917, que é incorporado a este, atítulo referencial. Compostos comercialmente disponíveis são por exemplo, asclasses Silsoft® de Witco, por exemplo Silsoft® A -843.
De modo preferido, na fórmula VI. 4, o radical Rn é um radicalalquileno C2-4-
De modo preferido, na fórmula VI. 4, R0 e Rp,independentemente um do outro, são hidrogênio ou alquila Cm-
De modo preferido, a soma de x, y e ζ é selecionada de talmodo que o peso molecular do composto da fórmula VI.4 esteja em uma faixade cerca de 300 a 100 000, de modo preferido de 500 a 50 000.
De modo preferido, o número total de unidades de óxido dealquileno no radical da fórmula VIII, isto é a soma de i e j, está em uma faixade cerca de 3 a 200, de modo preferido de 5 a 80.
Preferivelmente, na fórmula VIII, o radical Rq é hidrogênio oualquila Cm-
Um composto adequado da fórmula VI. 4 é, por exemplo,Silsoft® A- 858 de Witco.
Polissiloxanos c4) são também os polidimetilsiloxanosdescritos na EP- AO 277 816.Se apropriado, os uretano (met)acrilatos de acordo com ainvenção compreende, em adição, pelo menos um componente incorporado,que é selecionado a partir de:
c5) compostos, que compreendem dois ou mais átomos dehidrogênio ativos e pelo menos um grupo iônico e/ ou ionogênico pormolécula.
c6) álcoois monoídricos, aminas com um grupo aminoprimário ou secundário, monoisocianatos alifáticos, cicloalifáticos ouaromáticos e misturas dos mesmos,
c7) compostos α,β-etilenicamente insaturados, quecompreendem, em adição, pelo menos um grupo isocianato por molécula,e misturas dos mesmos.
Monômero d)
Em uma modalidade preferida, os copolímeros de acordo coma invenção compreendem, em forma copolimerizada, em adição aosmonômeros a) a c) acima mencionados, pelo menos um outro monômero d),que contém grupos amida e que pertence à fórmula geral I,
<formula>formula see original document page 35</formula>
em que,
um dos radicais R1 a R3 é um grupo da fórmula CH2= CR4 -,em que R4 = H ou alquila Cm e os outros radicais R1 a R3, independentementeum do outro, são H, alquila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ouheteroarila.
em que R1 e R2, junto com o grupo amida ao qual eles estãoligados, podem ser também uma lactama tendo de 5 a 8 átomos no anel,
em que R2 e R3, junto com o átomo de nitrogênio ao qual elesestão ligados, podem ser também um heterociclo de cinco a sete membros,
com a condição de que a soma dos átomos de carbono dosradicais R1, R2 e R3 seja, no máximo, 8.
De modo preferido, em adição ao átomo de carbono carbonilado grupo amida, os compostos do componente d) possuem, no máximo, 7átomos de carbono adicionais.
Preferivelmente, os compostos do componente d) sãoselecionados a partir de amidas primárias de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, N-vinil amidas de ácidos monocarboxílicossaturados, N- vinil lactamas, N-alquilamidas e Ν,Ν-dialquilamidas de ácidosmonocarboxílicos αβ- etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.Monômeros d) preferidos são N-vinil lactamas e derivados dosmesmos, que podem, por exemplo, possuir um ou mais substituintes alquilaCi.6, tais que metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec- butila, terc-butila, etc. Estes incluem, por exemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinilpiperidona,N- vinilcaprolactama, N-vinil-5-metil-2-pirrolidona, N-etil-5-etil-2-pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidona, N-vinil-6-etil-2-piperidona, N-vinil-7-metil-2-caprolactama, N-vinil-7-etil-2-caprolactama, etc..
É, em particular, preferido mo uso de N-vinilpirrolidona e N-vinilcaprolactama.
Monômeros d) adequados são também acrilamida emetacrilamida.
N-alquilamidas e Ν,Ν-dialquilamidas adequadas de ácidosmonocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados que, em adição ao átomo decarbono carbonila do grupo amida, possuem, no máximo, e átomos decarbono adicionais, são, por exemplo, N-metil(met)acrilamida, N-etil (met)acrilamida, N- propil (met)acrilamida, N-(n-butil)(met)acrilamida, N-terc-butil(met)acrilamida, N-pentil (met) acrilamida, N-hexil(met)acrilamida, N-heptil(met) acrilamida, N,N-dimetil(met) acrilamida, N, N-dietil (met)acrilamida, piperidinil(met)acrilamida, morfolinil(met)acrilamida e misturasdos mesmos.Compostos N-vinilamida de cadeia aberta, adequados comomonômeros d) são, por exemplo,
N-vinil formamida, N-vinil-N-metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metil-acetamida, N-vinil-N-etilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-N-metil-propionamida, N-vinilbutiramida e misturasdos mesmos. É preferido o uso de N-vinilformamida.
Monômeros d) adequados são também compostos da fórmula:
<formula>formula see original document page 37</formula>
É, em particular, preferido o uso de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinilformamida e dos compostos da fórmula acima.
Os copolímeros A), de acordo com a invenção, compreende,de modo preferido, de 5 a 95%, em peso, de modo particularmente preferidode 10 a 90%, em peso, com base no peso total dos compostos usados para apolimerização, de pelo menos um monômero d) em forma copolimerizada.
Monômero e)
Os copolímeros A), de acordo com a invenção, podem, emadição, compreender pelo menos um monômero hidrofóbico e) em formacopolimerizada. De modo preferido, os copolímeros A) compreendem entãode 0,1 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de 0,2 a 20%, empeso, em particular de 0,5 a 15%, em peso, com base no peso total doscompostos usados para a polimerização, de pelo menos um monômerohidrofóbico e), em forma copolimerizada.
Compostos e) adequados são selecionados a partir decompostos das fórmulas gerais IIIa), IIIb) IIIc), IIId) e III e).<formula>formula see original document page 38</formula>
nas quais,
a ordem de unidades de óxido de alquileno é arbitrária,k e I, independentemente um do outro, são um inteiro de 0 a1000, em que a soma de k e I é de pelo menos 5,
R8 é hidrogênio ou alquila Cm, de modo preferido metila,R9 é alquila C8.30 ou alquenila C8-30, e
X é O ou um grupo da fórmula NR10, na qual R10 é H, alquila,alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.
Monômeros adequados da fórmula III a), nos quais X é O, são,por exemplo, (met)acrilato de n-octila, (met)acrilato de 1, 2, 3, 3-tetrametilbutila, (met) acrilato de etilexila, (met)acrilato de n-nonila, (met)acrilato de n-decila, (met)acrilato de n-undecila, (met)acrilato de tridecila,(met)acrilato de misristila, (met)acrilato de pentadecila, (met)acrilato depalmitila, (met)acrilato de heptadecila, (met) acrilato de nonadecila,(met)acrilato de araquinila, (met)acrílato de beenila, (met)acrilato delignocerenila, (met) acrilato de cerotinila, (met)acrilato de melissinila,(met)acrilato de palmitoleinila, (met)acrilato de oleíla, (met)acrilato delinolila, (met)acrilato de linolenila, (met)acrilato de estearila, (met) acrilato delaurila, e misturas dos mesmos.
Monômeros adequados da fórmula IIIa), nos quais X é NR10,são, por exemplo, n-octil(met) acrilamida, 1, 1, 3, 3-tetametilbutil(met)acrilamida, etilexil(met)acrilamida, n-nonil(met) acrilamida, n-decil(met)acrilamida, n-undecil(met)acrilamida, tridecil (met)acrilamida,miristil(met)acrilamida, pentadecil(met) acrilamida, palmitil(met)acrilamida,heptadecil(met)acrilamida, nonadecil(met)acrilamida, araquinil(met)acrilamida, beenil(met)acrilamida, lignocerenil(met)acrilamida, cerotinil(met)acrilamida, melissinil(met)acrilamida, palmitoleinil(met)acrilamida,oleil(met)acrilamida, linolil(met) acrilamida, linolenil(met)acrilamida,estearil(met)acrilamida, lauril(met)acrilamida, N-metil-N-(octil)acrilamdia,N,N- di(n-octil)(met)acrilamida, e misturas dos mesmos.
Monômeros adequados da fórmula IIIb) são éteres alquilvinílicos C8-22, por exemplo, éter n-octil vinílico, éter 1,1,3,3-tetrametilbutilvinílico, éter etilexil vinílico, éter n-nonil vinílico, éter n-decil vinílico, éter n-undecil vinílico, éter tridecil vinílico, éter miristil vinílico, éter pentadecilvinílico, éter palmitil vinílico, éter heptadecil vinílico, éter octadecil vinílico,éter nonadecil vinílico, éter araquinil vinílico, éter beenil vinílico, éterlignocerenil vinílico, éter cerotinil vinílico, éter melissinil vinílico, éterpalmitoleinil vinílico, éter oleil vinílico, éter linolil vinílico, éter linolenilvinílico, éter estearil vinílico, éter lauril vinílico, e misturas dos mesmos.
Nas fórmulas IIIc) e IIId), k é, de modo preferido, um inteirode 1 a 500, em particular de 3 a 250. Ele é, de modo preferido, um inteiro de 0 a 100.R8, na fórmula IIIc) é, de modo preferido, hidrogênio, metila,etila, n-propila, isopropila, n- butila, sec-butila, terc- butila, n-pentila ou n-hexila, em particular hidrogênio, metila ou etila.
R9 nas fórmulas IIIc) e IIId) é, de modo preferido, n-octila,1,1,3,3-tetrametilbutila, etilexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, tridecila,miristila, pentadecila, plamitila, heptadecila, octadecila, nonadecila,arraquinila, beenila, lignocerenila, cerotinila, melissinila, palmitoleinila,oleíla, linolinila, estearila, laurila.
De modo preferido, X na fórmula IIIc) é O ou NH.
Acrilatos de poliéter IIIc) adequados são, por exemplo, osprodutos de policondensação dos ácidos mono- d ou dicarboxílicos αβ-etilenicamente insaturados acima mencionados e os cloretos ácidos, amidasácidas e anidridos com polieteróis dos mesmos. Polieteróis adequados podemser facialmente preparados pela reação de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno e/ ou epicloroidrina com um álcool iniciador R9-OH. Os óxidos dealquileno podem ser usados individualmente, de modo alternado, um após ooutro, ou como uma mistura. Os acrilatos de poliéter IIIc) podem ser usadosem si mesmos ou em misturas para a preparação dos polímeros usados deacordo com a invenção.
Alcoxilatos de álcool alílicos IIId) adequados são, porexemplo, os produtos de eterificação de cloreto de alila com os polieteróiscorrespondentes. Polieteróis adequados podem ser facilmente preparadosatravés de reação com óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno e/ ouepicloroidrina com um álcool iniciador R9OH. Os óxidos de alquileno podemser usados individualmente, de modo alternado um após o outro, ou comouma mistura. Os alcoxilatos de álcool alílicos III d) podem ser usados em simesmos ou em misturas para a preparação dos polímeros usados de acordocom a invenção.
Monômeros adequados IIIe) são ésteres vinílicos do ácidocarboxílico C8.30, de modo preferido C8-22· Estes incluem, por exemplo, éstern-octil vinílico, éster 1,1,3,3-tetrametilbutil vinílico, éster etilexil vinílico, étern- nonil vinílico, éter n-decil vinílico, éter n- undecil vinílico, éster tridecilvinílico, éster miristil vinílico, éster pentadecil vinílico, éster palmitil vinílico,éster heptadecil vinílico, éster octadecil vinílico, éster nonadecil vinílico, ésterarraquinil vinílico, éster beenil vinílico, éster lignocerenil vinílicol, étercerotinil vinílico, éter melissinil vinílico, éster palmitoleinil vinílico, ésteroleil vinílico, éster linolil vinílico, éster linolenil vinílico, éster estearilvinílico, éster lauril vinílico, e misturas dos mesmos.
Monômerof)
Os copolímeros A) de acordo com a invenção podemcompreender, em adição, em forma copolimerizada, pelo menos ummonômero f), que é selecionado a partir de ésteres de ácidos mono- edicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados com alcanóis Cn7, que sãodiferentes do componente e), acrilatos de poliéter que são diferentes de IIIc),éteres alquil vinílicos C{.7, alcoxilatos de álcool alílico, que são diferentes deIIId), e ésteres de álcool vinílico com ácidos monocarboxílicos Cu7.
A fração de monômeros f) é, de modo preferido, de até 40%,em peso, com base no peso total dos compostos usados para a polimerização.
Uma quantidade de uso adequada dos monômeros adicionais f) está em umafaixa de 0,1 a 30%, em peso, em particular de 1 a 25%, em peso, com base nopeso total dos compostos usados para a polimerização.
De modo preferido, o composto f) é selecionado a partir doscompostos das fórmulas gerais a*), IIIb*), IIIc*) e IIIe*).<formula>formula see original document page 42</formula>
nas quais:
a ordem de unidades de óxido de alquileno é arbitrária,k e I, independentemente um do outro, são um inteiro de 0 a1000, em que a soma de k e I é de pelo menos 5,
R8 é hidrogênio ou alquila Cm, preferivelmente metila,R9* é hidrogênio, alquila Q.g, ou alquenila C3.8, eX é O ou um grupo da fórmula NR10, na qual R10 é H, alquila,alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.
Esteres adequados de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanóis Ci_7 são, por exemplo, (met)acrilatode metila, etacrilato de metila, (met)acrilato de etila, etacrilato de etila,(met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila, etacrilato de terc-butila,(met)acrilato de n-pentila, (met)acrilato de n-hexila, (met)acrilato de n-heptila, etc. Monômeros preferidos f) são os ésteres de ácidos mono- edicarboxílicos insaturados com alcanóis Ci.3, em particular metacrilato demetila.Nas fórmulas IIIc*) e IIId*), k é, de modo preferido, uminteiro de 1 a 500, em particular de 3 a 250. De modo preferido, I é um inteirode 0 a 100.
Preferivelmente, R8 na fórmula c*) é hidrogênio, metila, etila,n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila, emparticular hidrogênio, metila ou etila.
De modo preferido, R9* nas fórmulas IIIc*) e IIId*) éhidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila,n- pentila ou n-hexila, em particular hidrogênio, metila ou etila.
De modo preferido, X na fórmula III c* é O ou NH.
Acrilatos de poliéter adequados IIIc*) são, por exemplo, osprodutos de policondensação dos ácidos mono- e dicarboxílicos αβ-etilenicamente insaturados acima mencionados, e os cloretos ácidos, amidasácidas e anidridos com polieteróis dos mesmos. Polieteróis adequados podemser facilmente preparados através de reação com óxido de etileno, óxido de1,2-propileno e / ou epicloroidrina com água ou um álcool iniciador R9 -OH.Os óxidos de alquileno podem ser usados individualmente, de modoalternado, ou um após o outro, ou como uma mistura. Os acrilatos de poliéterIIIc*) podem ser usados em si mesmos ou em misturas para a preparação dospolímeros usados de acordo com a invenção.
Alcoxilatos de álcool alílico adequados III d*) são, porexemplo, os produtos de eterificação de cloreto alílico com os polieteróiscorrespondentes. Polieteróis adequados podem ser facilmente preparadosatravés da reação de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno e/ ouepicloroidrina com água ou um álcool iniciador R9*-OH. Os óxidos dealquileno podem ser usados individualmente, de modo alternado, um após ooutro, ou como uma mistura. Os alcoxilatos de álcool alílico III d*) podem serusados em si mesmos, ou em misturas, para a preparação dos polímerosusados de acordo com a invenção.Monômeros III e*) adicionais adequados são também acetatode vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, e misturas dos mesmos.Monômero g)
Os copolímeros A) de acordo com a invenção podemcompreende, em adição, em forma copolimerizada, pelo menos ummonômero g), que é diferente dos componentes a) a f) e é copolimerizávelcom os mesmos.
De modo preferido, a fração dos monômeros g) é de até 40%,em peso, com base no peso total dos compostos usados para a polimerização.
Uma quantidade de uso adequada para os monômeros adicionais g) está emuma faixa de 0,1 a 25%, em peso, em particular de 0,5 a 20%, em peso, combase no peso total dos compostos usados para a polimerização.
De modo preferido, o componente g) é selecionado a partir deésteres de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados comdióis C2-30, amidas de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamenteinsaturados com amino álcoois C2.3o tendo um grupo amino primário ousecundário, ésteres de álcool vinílico e de álcool alílico com ácidosmonocarboxílicos Q.y, acrilatos de poliéster diferentes de IIIc) e IIIc*),vinilaromáticos, halogenetos de vinila, halogenetos de vinilideno,monoolefmas Ci.8, hidrocarbonetos não-aromáticos com pelo menos duasligações duplas conjugadas e misturas dos mesmos.
Monômeros g) adicionais adequados são também acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila, etacrilato de 2-hidroxietila, acrilatode 2-hidroxipropila, metacrilato de 2-hidroxipropila, acrilato de 3-hidroxipropila, metacrilato de 3-hidroxipropila, acrilato de 3-hidroxibutila,metacrilato de 3-hidroxibutiula, acrilato de 4-hidroxibutila, metacrilato de 4-hidroxibutila, acrilato de 6-hidroxietila, metacrilato de 6-hidroxietila, acrilatode 3 -hidróxi-2-etilexila e metacrilato de 3-hidróxi-2-etilexila.
Monômeros g) adicionais adequados são também 2-hidroxietilacrilamida, 2-hidroxietilmetacrilamida, 2-hidroxietiletacrilamida, 2-hidróxi-propilacrilamida, 2-hidroxipropilmetacrilamida, 3-hidroxipropilacrilamida, 3-hidroxipropilmetacrilamida, 3-hidroxibutilacrilamida, 3-hidroxibutilmetacrialmida, 4-hidroxibutilacrilamida,4-hidroxibutilmetacrilamida, 6-hidroxiexilacrilamida, 6-hidroxiexilmetacrialmida, 3-hidróxi-2-etilexilacrialmida e 3-hidróxi-2-etilexilmetacrilamida.
Acrilatos de poliéter g) adequados são também (met)aerilatosde uretano com grupos de óxido de alquileno. Tais compostos são descritos naDE 198 38 851 (Componente e2), que é incorporado a este, em sua totalidade,a título referencial.
Monômeros g) adicionais adequados são também etileno,propileno, isobutileno, butadieno, estireno, α-metilestireno, acrilonirila,metacrilonitrila, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila,fluoreto de vinilideno e misturas dos mesmos.
Os monômeros g) adicionais acima mencionados podem, emcada caso, ser usados individualmente ou sob a forma de quaisquer misturasdesejadas.
É preferido, em particular, o copolímero A), que compreende,em forma copolimerizada,
- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com uma ligação dupla a, β-etilenicamente insaturada, polimerizável porradical livre e pelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênico pormolécula, de modo preferido ácido acrílico e/ou ácido metacrílico,
- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c).É também preferido, em particular, um copolímero A), quecompreende, em forma copolimerizada,
- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com pelo menos uma ligação dupla α,β- etilenicamente insaturada e pelomenos um grupo aniônico e/ ou anionogênico por molécula, de modopreferido ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico,
- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c),
- 20 a 95%, em peso, de vinilpirrolidona d).
Vinil caprolactama pode ser também usado, em vez de, ou emadição a, vinil pirrolidona.
É também preferido um copolímero A), que compreende, emforma copolimerizada,
- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com uma ligação dupla α, β- etilenicamente insaturada, polimerizável porradical livre, e pelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênico pormolécula, de modo preferido ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico,
- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c),
- 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos C8.22, éteres vinilalquílcios C8.22, (met)acrilatos de poliéter terminados com grupos alquilaC8_22 alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8.22, ésteresvinílcios do ácido carboxílico C8.22 e misturas dos mesmos.
É também preferido um copolímero A) que compreende, emforma copolimerizada,
- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com uma ligação dupla α, β- etilenicamente insaturada, polimerizável porradical livre, e pelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênico pormolécula, de modo preferido ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico,
- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c),
-5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Ci_6, em particular(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acriltao de n-butila emisturas dos mesmos.
As modalidades acima descritas do copolímero A) podemtambém compreender, em adição, pelo menos um composto a2), de modopreferido pelo menos um composto N-vinilimidazol, em formacopolimerizada. Em vez de, ou em adição a pelo menos um composto N-vinilimidazol, as modalidades acima descritas do copolímero A) podemcompreender pelo menos um composto a2) diferente do mesmo, em formacopolimerizada. Este é selecionado, de modo preferido, a partir de N-[3 (dimetilamino) propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino) propil]metilacrilamida e misturas dos mesmos.
É também preferido, de modo particular, o copolímero A), quecompreende, em forma copolimerizada,
- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com pelo menos uma ligação dupla, α, β- etilenicamente insaturada,polimerizável por radical livre, e pelo menos um grupo aniônico e/ ouanionogênico por molécula, de modo preferido ácido acrílico e/ ou ácidometacrílico.
- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c),
- 20 a 95%, em peso, de vinil pirrolidona d),
- 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos C8.22, éteres alquilvinílicos C8-22, (met) acrilatos de poliéter terminados com grupos alquila C8.22,alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8_22, ésteresvinílicos do ácido carboxílico C8.22 e misturas dos mesmos,5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que é, demodo preferido, selecionado a partir de (met)acrilatos Ci_6, em particular(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila emisturas dos mesmos.
Vinil caprolactama pode ser também usada em vez de, ou emadição a, vinil pirrolidona.
Copolímeros A) particularmente preferidos, que contêmgrupos de silicone, são também obteníveis através de copolimerização porradical livre de,
- pelo menos 2%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, pelo menos um par de monômerosde pelo menos um composto de N-vinilimidazol a2) e ácido acrílico e/ ouácido metacrílico al).
- pelo menos 1%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um monômeroadicional al) com um grupo aniônico ou anionogênico ou pelo menos ummonômero adicional a2) com um grupo catiônico ou cationogêmco,
- 0,05 a 5%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um composto de reticulação b),polimerizável por radical livre,
- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de
0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),
- 0 a 95%, em peso, de pelo menos um monômero d), quecontém grupos amida,
- 0 a 40%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero hidrofóbico e),
-0a 40%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero f).
Uma modalidade específica dos copolímeros A) de acordocom a invenção são os copolímeros anionicamente anfolíticos. Estescompreendem, como componente a 1), preferivelmente ácido acrílico, ácidometacrílico, ou uma mistura dos mesmos. N-vinilimidazol, N-[3-dimetilamino) propil]-acrilamida, N-(3-(dimetilamino) propil]metacrilamida emisturas dos mesmos são preferidos como o componente a2).
Copolímeros anionicamente anfolíticos A) são obteníveisatravés de copolimerização por radical livre de:
- ácido acrílico d ou ácido metacrílico al),
- pelo menos um composto a2) selecionado a partir de N-vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil] metacrilamida e misturas dos mesmos,
- pelo menos um reticulador b), de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol d ou éter trialílico de pentaeritritol,
- pelo menos um composto de silicone c),em que a razão molar de grupos aniônicos/ anionogênicos paragrupos catiônicos / cationogênicos é de pelo menos 1:1.
De modo preferido, os copolímeros anionicamente anfolíticospreferidos A) são adicionalmente obteníveis através de copolimerização porradical livre de:
- ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),
- pelo menos um composto a2), selecionado a partir de N-vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)
propil]metacrilamida e misturas dos mesmos,
- pelo menos um reticulador b), de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,
- pelo menos um composto de silicone c),
- 3 a 35%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Ci_6,em que a razão molar de grupos aniônicos /anionogênicos paragrupos catiônicos / cationogênicos é de pelo menos 1,2: 1.
Copolímeros A) anionicamente anfolíticos preferidos A) sãoadicionalmente obteníveis através de copolimerização por radical livre de:
- ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),
- pelo menos um composto a2), selecionado a partir de N-vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil] metacrilamida e misturas dos mesmos,
- pelo menos um reticulador b) de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,
- pelo menos um composto de silicone c),
- 0,1 a 10%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos C8_22, alcoxilatos deálcool alílico terminados com grupos alquila C8.22, ésteres vinílicos do ácidocarboxílico C8.22 e misturas dos mesmos,
em que a razão molar de grupos aniônicos/ anionogênicos paragrupos catiônicos/ cationogênicos é de, pelo menos 1,4: 1.
No caso dos três copolímeros anionicamente anfolíticos porúltimo mencionados, até 60%, em peso, do componente al) com base no pesototal dos monômeros al), podem ser substituídos por pelo menos ummonômero d), de modo preferido vinil pirrolidona e/ ou vinil caprolactama.
São ainda preferidos os copolímeros A) anionicamenteanfolíticos, para cuja produção são usados pelo menos alguns dos monômerosal) e a2), sob a forma de um par de monômeros.
Copolímeros aniônicos A) particularmente preferidos,contendo grupos de silicone, são obteníveis através de copolimerização porradical livre, de:
- pelo menos 2%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N-vinilimidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al).
- 5 a 70%, em peso, de ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),
- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met) acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),
- 20 a 95%, em peso, de vinil pirrolidona d),
- 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos C8.22, éteres vinilalquílicos C8.22, (met)acrilatos de poliéter terminados com grupos alquila C8.22, alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8.22, ésteresvinílicos de ácido carboxílico C8.22 e misturas dos mesmos,
- 5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Ci.6, em particular(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila emisturas dos mesmos.
Vinil caprolactama pode ser também usado em vez de, ou emadição a vinil pirrolidona. N- (3-(dimetilamino) propil] acrilamida e/ ou N-[3-(dimetilamino) propil] met-acrilamida podem ser também suados, em vez deou em adição a vinil imidazol.
Copolímeros aniônicos A) particularmente preferidos,contendo grupos de silicone, são também obteníveis através decopolimerização por radical livre de:
- pelo menos 5%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N-vinil imidazol a2) e ácido acrílico e/ou ácido metacrílicoal),
- 5 a 70%, em peso, de ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),
- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),
- 20 a 85%, em peso, de vinil pirrolidona d),
- 5 a 40 %, em peso, de pelo menos um monômero adicional
f), que é selecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Cu6, emparticular (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met) acrilato de n-butila e misturas dos mesmos.
Vinil caprolactama pode ser também usado em vez de, ou emadição a, vinil pirrolidona. N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida e /ou N-[3-(dimetilamino) propil]met-acrilamida podem ser também usados em vez de,ou em adição a, vinil imidazol.
Compostos aniônicos A) particularmente preferidos, contendogrupos de silicone, são também obteníveis através de copolimerização porradical livre de:
- pelo menos 5%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um parte demonômeros de N-vinilimidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),
- 5 a 70%, em peso, de ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),
- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),
- 20 a 85%, em peso, de vinil pirrolidona d)
- 1 a 20%, em peso, de pelo menos um monômero adicional,que é selecionado a partir de (met)acrilatos C8.22, éteres vinil alquílicos C8.22,(met)acrilatos de poliéter terminados com grupos alquila C8.22, alcoxilatos deálcool alílicos terminados com grupos alquila C8.22, e misturas dos mesmos,em particular de metacrilato de estearila, (met)acrilatos de polietileno glicolterminados com grupos alquila Ci8-22, ésteres vinílicos de ácido carboxílicoC8.22 e misturas dos mesmos.
Vinil caprolactama pode ser também usados em vez de, ou emadição a, vinil pirrolidona. N-{3-(dimetilamino)propil]acrilamida e/ou N-[3-(dimetilamino) propil] met-acrilamida podem ser também usados em vez de,ou em adição a, vinil imidazol.Em uma modalidade específica, todos os copolímeros A)aniônicos acima mencionados, contendo grupos de silicone que compreendempelo menos 5%, em peso, de pelo menos um composto vinil imidazol emforma copolimerizada, são submetidos a uma quaternização parcial oucompleta. Agentes de quaternização adequados são aqueles abaixoespecificados.
Uma outra modalidade específica dos copolímeros A) deacordo com a invenção são copolímeros cationicamente anfolíticos. Estescompreendem, como o componente al), de modo preferido ácido acrílico,ácido metacrílico, ou uma mistura dos mesmos. N- vinil imidazol e misturasde N-vinil imidazol com N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida e/ ou N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida são preferidos como o componente a2).
Copolímeros cationicamente anfolíticos A) preferidos sãoobteníveis através de copolimerização por radical livre de:
- ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),
- N-vinilimidazol a2),
- pelo menos um reticulador b) de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e / ou éter trialílico de pentaeritritol,
- pelo menos um composto de silicone c),em que a razão molar de grupos catiônicos / catiogênicos paragrupos aniônicos /anionogênicos é de, pelo menos 6:1.
Copolímeros cationicamente anfolíticos A) preferidos sãoadicionalmente obteníveis através de copolimerização por radical livre de:
- ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),
- N- vinil imidazol a2),
- pelo menos um reticulador b) de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,
- pelo menos um composto de silicone c),
- 3 a 35%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met) acrilatos Ci_6,
em que a razão molar de grupos catiônicos/ cationogênicospara grupos aniônicos/ anionogênicos é de, pelo menos, 6: 1.
Copolímeros cationicamente anfolíticos A) preferidos sãoadicionalmente obteníveis através de copolimerização por radical livre de:
- ácido acrílico e/ ou metacrílico al),
- N-vinil imidazol a2),
- pelo menos um reticulador b) de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,
- pelo menos um composto de silicone c),
- 0,1 a 10%, em peso, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met) acrilatos C8.22, éteres vinilalquílicos C8.22, (met) acrilatos de poliéter terminados com grupos alquila C8.22, alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8.22, ésteresvinílicos -de ácido carboxílico C8.22, e misturas dos mesmos,em que a razão molar de grupos catiônicos/ catiogênicos paragrupos aniônicos / anionogênicos é de, pelo menos, 6:1.
No caso dos três copolímeros cationicamente anfolíticos porúltimo mencionados, até 50%, em peso, do N-vinilimidazol a2), com base nopeso total do componente a2), podem ser substituídos por um outromonômero, de modo preferido N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida e/ouN- [3 -(dimetilamino) propil]metacrilamida.
São também preferidos os copolímeros cationicamenteanfolíticos A), para cuja produção pelo menos alguns dos monômeros al) ea2) são usados, sob a forma de um par de monômeros.
Copolímeros catiônicos particularmente preferidos A),contendo grupos de silicone, são obteníveis através de copolimerização porradical livre de:- pelo menos 2%, em peso, com base no peso total dosmonômeros suados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N-vinilimidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),
- 3 a 70%, em peso, de pelo menos um monômero adicionalcom um grupo catiônico ou cationogênico a2), de modo preferido selecionadoa partir de compostos vinilimidazol, N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida,N-[3-(dimetilamino) propil] met-acrilamida, (met)acrilato de N5N-dimetilaminoetila, (met) acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila e misturas dosmesmos,
- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b) de modopreferido di(met) acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de modo muito particularmentepreferido de 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),
-0a 95%, em peso, de modo preferido de 20 a 95%, em peso,de vinil pirrolidona d),
- 0 a 20%, em peso, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met) acrilatos C8.22, éteres vinilalquílicos C8.22, (met) acrilatos de poliéster terminados com grupos alquila C8.22, alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8.22, emisturas dos mesmos,
- 0 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado a partir de (met)acrilatos Cw, em particular (met)acrilato demetila, (met) acrilato de etila, (met) acrilato de n-butila e misturas dosmesmos.
Vinil caprolactama pode ser também usado em vez de, ou emadição a, vinil pirrolidona.
Copolímeros catiônicos A) particularmente preferidos,contendo grupos de silicone, são também obteníveis através decopolimerização por radical livre de:
- pelo menos 2%, em peso, com base no peso total dosmonômeros suados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N-vinilimidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),
- 3 a 50%, em peso, de pelo menos um monômero adicionala2) com um grupo catiônico ou cationogênico, selecionado, de modopreferido, a partir de compostos vinil imidazol, N-[3-dimetilamino) propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida, (met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminoetila, (met)acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila e misturas dosmesmos.
- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de e etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),
- 20 a 95%, em peso, de vinil pirrolidona d),
- 5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (Met) acrilatos Ci_6, em particular(met)acrilato de metila, (met) acrilato de etila, acrilato de n-butila e misturasdos mesmos.
Vinil caprolactama pode ser também usado, em vez de, ou emadição a, vinil pirrolidona.
Copolímeros catiônicos A) particularmente preferidos,contendo grupos de silicone, são também obteníveis através decopolimerização por radical livre de:
- pelo menos 5%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N-vinilimidazol a2) e ácido acrílico e/ ou metacrílico al),- 3 a 70%, em peso, de pelo menos um monômero adicionala2) com um grupo catiônico ou cationogênico, de modo preferido selecionadoa partir de compostos vinil imidazol, N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida,N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, (met)acrilato de N5N-dimetilaminoetila, (met) acrilato de Ν,Ν-dimetilaminopropila e misturas dosmesmos.
- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador c), de modopreferido di(met) acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,
- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),
- 20 a 85%, em peso, de vinil pirrolidona,
- 1 a 20%, em peso, de pelo menos um monômero adicional e),que é selecionado a partir de (met)acrilatos C8.22, éteres vinil alquílicos C8.22,(met) acrilatos de poliéter terminados com grupos alquilaC8.22, alcoxilatos de álcool alílico terminados com gruposalquila C8.22, ésteres vinílicos do ácido carboxílico C8.22 e misturas dosmesmos.
Vinil caprolactama pode ser também usado, em vez de, ou emadição a, vinil pirrolidona.
Em uma modalidade específica, todos os copolímeroscatiônicos A) acima mencionados, contendo grupos de silicone, sãosubmetidos a uma quaternização parcial ou completa. Agentes dequaternização adequados são aqueles abaixo especificados. São preferidos osagentes de quaternização anidros. Um agente de quaternizaçãoparticularmente preferido é CH3.C1.
Em uma modalidade específica, a copolimerização por radicallivre dos componentes a) a c) acima mencionados e, se presentes, d) a g),deve ser executada na presença de pelo menos um composto contendopoliéter, que não possui ligação dupla copolimerizável. Neste caso,copolímeros específicos, contendo grupos de silicone e tendo propriedadesvantajosas, são obtidos. Isto pode ser atribuído, por exemplo, ao efeito docomponente poliéter como colóide protetor ou como agente de emulsificação.
Isto pode também resultar a partir de um enxerto, pelo menos parcial, sobre ocomponente poliéter como uma base de enxerto. No entanto, outrosmecanismos, que não o enxerto, são também concebíveis. Os copolímeroscontendo grupos de silicone de acordo com a invenção compreendem, demodo bastante genérico, os produtos do processo de copolimerização porradical livre, que são entendidos como compreendendo, por exemplo,polímeros de enxerto puros, misturas de polímeros de enxerto com compostosnão-enxertados do componente poliéter, e quaisquer misturas desejadas.
De modo preferido, a quantidade de componente poliésterusada (se presente) é de 0,1 a 50%, em peso, de modo particularmentepreferido de 1 a 25%, em peso, com base no peso total dos componentesusados para a polimerização.
Compostos contendo poliéter adequados são, por exemplo,polímeros não -iônicos solúveis em água ou dispersáveis em água, quepossuem unidades de repetição de óxido de alquileno. A fração de repetiçãode unidades de óxido de etileno é, de modo preferido, de pelo menos 30%, empeso, com base no peso total do composto. Compostos contendo poliéteradequados são, por exemplo, polialquileno glicóis, de modo geral tendo umpeso molecular médio numérico na faixa de cerca de 150 a 100 000, de modopreferido de 300 a 50 000, de modo particularmente preferido de 500 a 40000. Polialquileno glicóis adequados são, por exemplo, polietileno glicóis,polipropileno glicóis, politetraidrofuranos e copolímeros de óxido dealquileno. Óxidos de alquileno adequados para a preparação dos copolímerosde óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno,epicloroidrina, 1,2-e 2,3-óxido de butileno. Os copolímeros de óxido dealquileno podem compreender as unidades de óxido de alquilenocopolimerizadas em distribuição aleatória ou sob a forma de blocos. De modovantajoso, homopolímeros de óxido de etileno ou copolímeros quecompreendem óxido de etileno são usados. De modo preferido, a fração deunidades de repetição derivada de óxido de etileno é de 40 a 99%, em peso.São adequados, por exemplo, copolímeros de óxido de etileno e de óxido depropileno, copolímeros de óxido de etileno e de óxido de butileno, ecopolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxidode butileno.
Os copolímeros Al) são preparados de acordo com processosusuais, conhecidos daquele versado na arte, por exemplo através depolimerização em solução, polimerização por precipitação, polimerização emsuspensão ou polimerização em emulsão. A polimerização W/W em águacom um agente de deslocamento adequado, por exemplo um sal, tal que NaCl,é também adequada.
Solventes preferidos para a polimerização em solução sãosolventes aquosos, tais que água e misturas de água com solventes miscíveisem água, por exemplo álcoois, tais que metanol,etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-hexanol e ciclo-hexanol eglicóis, tais que etileno glicol, propileno glicol e butileno glicol e os éteresmetílicos ou etílicos dos álcoois diídricos, dietileno glicol, trietileno glicol,polietileno glicóis com pesos moleculares médios numéricos de até cerca de3000, glicerol e dioxano. É preferido, de modo particular, a polimerização emágua ou em uma mistura de água /álcool, por exemplo em uma mistura deágua /etanol. As temperaturas de polimerização, no caso da polimerização emsolução, estão, de modo preferido, em uma faixa de cerca de 30 a 120°C, demodo particularmente preferido de 40 a IOO0C.
Os copolímeros A) contendo grupos de silicone, são, de modoparticularmente preferido, preparados através de polimerização porprecipitação.O polimerização por precipitação e executada, de modopreferido, em um solvente aprótico amplamente anidro, ou mistura desolventes, de modo preferido em acetato de etila e/ ou acetato de n-butila. Umsolvente aprótico amplamente anidro, ou mistura de solventes, é entendidocomo compreendendo um solvente, ou mistura de solventes, com umconteúdo de água de, no máximo, 5%, em peso.
A polimerização por precipitação ocorre, de modo preferido,em uma temperatura na faixa de 70 a 140°C, de modo preferido de 75 aIOO0C, em particular de 80 a 95°C. As partículas de polímero resultantes sãoprecipitadas para fora da reação e podem ser isoladas através de métodosusuais, tais que a filtração, usando pressão subatmosférica. Para apolimerização por precipitação é possível usar compostos poliméricos,tensoativos, de modo preferido à base de polissiloxanos. No caso dapolimerização por precipitação, os polímeros obtidos apresentam, de modousual, pesos moleculares mais altos do que no caso da polimerização emsolução.
A polimerização é executada, de modo usual, sob pressãoatmosférica, embora ela possa também ser executada sob pressão reduzida ouelevada. Uma faixa de pressão adequada está entre 1 e 5 bar.
Para preparar os polímeros, os monômeros podem serpolimerizados com o auxílio de iniciadores, que formam radicais livres.
Iniciadores para a polimerização de radical livre, que podemser usados, são os compostos peroxo e/ ou azo, usuais para este propósito, porexemplo os peroxidissulfatos de metal alcalino ou de amônio, peróxido dediacetila, peróxido de dibenzoíla, peróxido de succinila, peróxido de di-terc-butila, perbenzoato de terc-butila, perpivalato de terc-butila, peróxi-2-etilexanoato de terc-butila, permaleato de terc-butila, hidroperóxido decumeno, peroxidicarbamato de diisopropila, peróxido de bis- (o-toloíla),peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxido de dilauroíla,perisobutirato de terc-butila, peracetato de terc-butila, peróxido de di-terc-amila, hidroperóxido de terc-butila, azobisiisobutironitrila, dicloreto de azobis(2-amidinopropano) ou 2,2'-azobis (2-metilbutironitrila). São tambémadequadas misturas de iniciador ou sistemas de iniciador de redox, tais que,por exemplo, ácido ascórbico/ sulfato de ferro (II), peroxodissulfato de sódio,hidroperóxido de terc-butila / dissulfito de sódio, hidroperoxido de terc-butilahidroximetanossulfmato de sódio, H2O2Cu.
Em uma modalidade específica, para a produção doscopolímeros de acordo com a invenção, são utilizados pelo menos doisiniciadores de radical livre, que permitem uma iniciação essencialmenteindependente, em pelo menos duas fases. Neste caso, copolímeros comconteúdos de monômero com resíduo particularmente baixo podem seralcançados.
Para a copolimerização, é preferido o uso de pelo menos doisiniciadores, cujas temperaturas de decomposição são diferentes uma da outraem pelo menos 10°C. Dentro do escopo da invenção, a temperatura dedecomposição é definida como a temperatura, na qual 50% das moléculas sãodecompostas em radicais livres dentro de 2,5 horas. No caso desteprocedimento, a copolimerização ocorre, de modo preferido, até que sejacompletada a precipitação do copolímero, em uma temperatura superior a, ouigual à temperatura de decomposição mais baixa e inferior à temperatura dedecomposição mais alta, e, após a precipitação, uma reação adicional ocorreem uma temperatura superior a, ou igual à temperatura de decomposição maisalta.
De modo preferido, o método de acordo com a invençãocompreende uma primeira fase de polimerização em uma primeiratemperatura de polimerização e uma segunda fase de polimerização em umasegunda temperatura de polimerização acima da primeira temperatura depolimerização, em que, para a polimerização, pelo menos dois iniciadores sãousados, cujas meias vidas na primeira temperatura de polimerização difere, detal modo que pelo menos um destes iniciadores seja decomposto em radicaislivres durante a primeira fase de polimerização e pelo menos um destesiniciadores não seja decomposto essencialmente em radicais livres durante aprimeira fase da polimerização e seja decomposto em radicais livres durante asegunda fase da polimerização. De modo preferido, no caso desteprocedimento, a segunda fase da polimerização é essencialmente iniciadaapós a precipitação do copolímero. "Essencialmente " após a precipitação docopolímero é entendido como compreendendo que o copolímero estápresente, de modo preferido, em pelo menos 80%, em peso, de modopreferido em pelo menos 90%, em peso, em particular em pelo menos 95%,em peso, com base no peso total do copolímero em uma forma precipitada.
A meia vida de um iniciador pode ser determinada através demétodos usuais, conhecidos da pessoa versada na arte, conforme descrito, porexemplo, na publicação "Iniciators for high polymers", Akzo Noble, N010737. A meia vida do primeiro iniciador de polimerização na primeiratemperatura de polimerização e do segundo iniciador de polimerização nasegunda temperatura de polimerização está, de modo preferido, em uma faixade cerca de 1 minuto a 3 horas, de modo particularmente preferido de 5minutos a 2,5 horas. Se desejado, meias vidas mais curtas, por exemplo de 1segundo a 1 minuto ou meias vidas mais longas que 3 horas podem serusadas, contanto que seja assegurado que o(s) iniciador(es) que sedecompõe(m) na temperatura mais alta seja essencialmente decomposto emradicais livres durante a segunda fase de polimerização.
Em adição à primeira e à segunda fase de polimerização, fasesde polimerização adicionais podem ser usadas em temperaturas depolimerização diferentes destas. Deste modo, por exemplo, é possívelexecutar uma primeira fase de polimerização em uma primeira temperatura depolimerização, que é selecionada de tal modo que uma polimerizaçãocontrolada (isto é, por exemplo, de modo a evitar um aumento de temperaturaindesejado como um resultado do calor da reação, uma taxa de reaçãoexcessivamente elevada, etc.) ocorre. Subseqüentemente, uma pós-polimerização, por exemplo, pode suceder em uma temperatura, que estáacima da primeira e abaixo da segunda temperatura de polimerização, e que éselecionada de tal modo que o(s) iniciador(es), que se decompõem natemperatura mais elevada, não seja(m) decomposto (s) essencialmente emradicais livres. Após ser completada esta pós- polimerização, à qual éadicionado o iniciador que se decompõe na temperatura mais baixa e/ ououtro iniciador que se decompõe sob as condições de pós-polimerização, épossível, se desejado, que seja novamente adicionado, podendo então seguir-se a segunda fase da polimerização.
De modo preferido, o sistema de iniciador compreende pelomenos dois iniciadores, cujas temperaturas de decomposição diferem, uma daoutra, em pelo menos 15°C.
O iniciador, que se decompõe na temperatura mais baixa,possui, de modo preferido, uma temperatura de decomposição de 50°C a100°C.
A decomposição do iniciador na temperatura mais altaapresenta, de modo preferido, uma temperatura de decomposição de 80 a150°C.
De modo preferido, o iniciador, que se decompõe natemperatura mais alta, é inicialmente introduzido no início dacopolimerização ou adicionado antes ou durante a precipitação docopolímero.
No caso de uma combinação de iniciador preferida, oiniciador, que se decompõe na temperatura mais baixa, é Trigonox® EHP(bis(2-etilexil) peroxidicarbonato, CAS N0 16111-62-9), e o iniciador, que sedecompõe na temperatura mais alta é selecionado a partir de peroxipivalato deterc-butila (por exemplo, Luperox 11 M75 de Atochem), peroctoato de terc-butila, peróxido de lauroíla (LPO, CAS N0 105 -74-8) ou 2,5-dimetil-2,5-bis(t-butilperóxi) hexano (Trigonox® 101).
Uma combinação de iniciador preferida adicional compreendeTrigonox® EHP e peroctoato de terc-butila.
Uma outra combinação de iniciador preferida compreendeperóxido de lauroíla e peroctoato de terc-butila ou 2,5-dimetil-2 5-bis (t-butilperóxi) hexano (Trigonox® 101).
Uma combinação de iniciador preferida adicional compreendeperoxipivalato de terc-butila (Luperox 11 M75 e peroctoato de terc-butila ou2,5-dimetil-2,5-bis (t-butilperóxi) hexano (Trigonox® 101).
Uma outra combinação de iniciador adicional compreendeperoctoato de terc-butila e 2,5-dimetil-2,5-bis (t-butilperóxi) hexano(Trigonox® 101).
Para que sejam alcançados os polímeros mais puros possíveis,os polímeros podem, por exemplo, ser submetidos a um estágio de lavagemcom um solvente adequado, por exemplo, o solvente pode ser também usadopara a polimerização.
Os grupos anionogênicos (grupos ácidos) dos copolímeros A)podem ser parcialmente ou completamente neutralizados com uma base. Asbases que podem ser usadas para a neutralização dos polímeros são bases demetal alcalino, tais que uma solução de hidróxido de sódio, solução dehidróxido de potássio, carbonato de sódio, hidrogeno carbonato de sódio,carbonato de potássio ou hidrogeno carbonato de potássio e bases de metalalcalino terroso, tais que hidróxido de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido demagnésio ou carbonato de magnésio, e aminas. Aminas adequadas são, porexemplo, alquilaminas C1^, de modo preferido n-propilamina e n-butilamina,dialquilaminas, de modo preferido dietilpropilamina e dipropilmetilamina,trialquilaminas, de modo preferido trietilamina e triisopropilamina. Sãopreferidos os aminoálcoois, por exemplo, trialcanolaminas, tais quetrietanolamina, alquildialcanolaminas, tais que metil ou etil dietanolamina edialquilalcanolaminas, tais que dimetiletanolamina, e 2-amino-2-metil-l-propanol. Para o uso em composições para o tratamento capilar, de modoparticular, NaOH5 KOH, 2-amino-2-metil-1 -propanol, 2-amino-2-etilpropano-1,3-diol, dietilaminopropilamina e triisopropanolamina comprovaram ser úteispara a neutralização de polímeros que compreende grupos ácidos. Aneutralização dos grupos ácidos pode ser também executada usando misturasde duas ou mais bases, por exemplo misturas de solução de hidróxido desódio e triisopropanolamina. Dependendo do uso intencionado, aneutralização pode ser executada de modo parcial ou completo.
Grupos catiônicos carregados podem ser produzidos a partirdos presentes grupos contendo nitrogênio catiogênicos, seja através deprotonação, por exemplo com ácidos mono- ou polibásicos carboxílicos, taisque o ácido láctico ou o ácido tartárico, ou com ácidos minerais, tais que oácido fosfórico, o ácido sulfürico e o ácido clorídrico, ou através dequaternização, por exemplo com agentes de alquilação, tais que halogenetosde alquila Cm ou sulfatos. Exemplos de tais agentes de alquilação são cloretode etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato dedimetila e sulfato de dietila.
Se os copolímeros A) de acordo com a invenção tiveremambos que ser quaternizados, e também neutralizados, então a quaternizaçãoé, de modo preferido, executada primeiramente, seguida pela neutralização.
Os copolímeros A) contendo grupos de silicone de acordo coma invenção são, de modo vantajoso, adequados para a modificação daspropriedades reológicas de substâncias ativas aquosas ou de composições desubstâncias de efeito. Estes podem, de modo bastante genérico, ser, porexemplo, composições cosméticas, composições farmacêuticas, produtos dehigiene, tintas, composições para a indústria do papel e a indústria têxtil. Emuma modalidade preferida, as composições compreendem pelo menos umasubstância ativa solúvel em água ou pelo menos dispersável em água ou umasubstância de efeito. Os copolímeros A) de acordo com a invenção são, defato, também adequados para a modificação das propriedades reológicas decomposições que compreendem pelo menos uma substância ativa insolúvelem água ou substância de efeito.
Para os propósitos da presente invenção, "propriedadesreológicas modificadoras" é entendido em um sentido amplo. Os copolímerosA), usados de acordo com a invenção, são, de modo geral, adequados paraespessar a consistência de composições aquosas dentro de uma ampla faixa.
Dependendo da consistência básica das composições líquidas, as propriedadesde fluxo a partir de baixa viscosidade para a solidez (no sentido de "não maisescoável ") pode ser alcançado, de modo geral, dependendo da quantidade decopolímero A) usada. Propriedades reológicas modificadores é portantoentendido, inter alia, como significando o aumento na viscosidade delíquidos, o aperfeiçoamento nas propriedades tixotrópicas de géis, asolidificação de géis e ceras, etc. As composições de acordo com a invençãosão adequadas, de modo preferido, para a formulação de produtos cosméticosaquosos e farmacêuticos. De modo preferido, as composições doscopolímeros A) são, de modo geral, claras. Deste modo, formulações, emparticular formulações cosméticas, podem ser coloridas, de modo vantajoso,sem prejuízo pela cor intrínseca das composições. Além disso, ascomposições podem ser formuladas sob a forma de géis opacos para claros.
Os copolímeros A) contendo grupos de silicone de acordo coma invenção são especificamente adequados como modificadores de reologiacom propriedades, que podem ser controladas através do pH. Deste modo, porexemplo, os copolímeros aniônicos A) acima mencionados, contendo gruposde silicone, são adequados como agentes de espessamento de alteráveis porpH para uma faixa de pH superior a ou igual a 6. Os copolímeros catiônicosA) acima mencionados, contendo grupos de silicone, adequados como agentesde espessamento alteráveis por pH para uma faixa de menos do que ou iguala6,5. Copolímeros quaternizados A) contendo grupos de silicone, nãopossuem, de modo essencial grupos protonáveis, que são adequados comomodificadores de reologia em uma faixa.de pH de cerca de 2 a 10,independentemente do pH.
Os copolímeros A) contendo grupos de silicone de acordo coma invenção são também especificamente adequados como modificadores dereologia para composições contendo sal.
De modo vantajoso, os copolímeros A) contendo grupos desilicone de acordo com a invenção também agem como modificadores dereologia para o condicionamento e/ ou formação de filme. Eles são, destemodo, especificamente adequados para composições cosméticas edermatológicas, de modo específico em composições para o assentamento docabelo como "agentes de espessamento para o assentamento " e emcomposições como o cuidado capilar como " agentes de espessamento para ocondicionamento ".
Os copolímeros A) contendo grupos de silicone, sãoadequados tanto para a preparação de composições aquosas de fasehomogênea, e também para a formulação de composições de faseheterogênea, que compreendem, em adição, pelo menos um líquido insolúvelem água (hidrofóbico) ou composto sólido. " Composições de fasehomogênea" possuem apenas uma fase única, independentemente do númerode seus constituintes. " Composições de fase heterogênea " são sistemasdispersos de dois ou mais componentes imiscíveis. Estes incluemcomposições de sólido/ líquido, líquido/líquido e sólido/ líquido/ líquido, taisque dispersões e emulsões, por exemplo formulações O/W e W/O, quepossuem pelo menos um dos componentes graxos ou oleosos descritos emmais detalhe abaixo e água como fases imiscíveis. Em princípio, oscopolímeros A) podem ser usados na fase oleosa ou na fase aquosa. De modogeral, as composições líquido/ líquido de fase heterogênea compreendem oscopolímeros A) essencialmente na fase aquosa.
Os copolímeros A) de acordo com a invenção são tambémadequados como um agente de solubilização para compostos essencialmenteinsolúveis em água. A invenção provê, deste modo, o uso de um copolímeroA) contendo grupos de silicone, como acima defindo, como um agente desolubilização para a preparação de formulações aquosas de substâncias ativase de substâncias de efeito, que possuem uma solubilidade em água a 25°C e1013 mbar abaixo de 10 g/l.
Além disso, foi verificado que os copolímeros A) e acordocom a invenção são, de modo vantajoso, adequados como um colóideprotetor. A invenção provê, deste modo, o uso de um copolímero A)(contendogrupos de silicone, como acima definido, com um colóide protetor durante apolimerização em emulsão aquosa por radical livre.
Com base nas propriedades acima mencionadas, oscopolímeros A) de acordo com a invenção são, de modo bastante genérico,adequados para a preparação de uma substância ativa ou de composições desubstância de efeitos, que compreendem:
A) pelo menos um copolímero contendo grupos de silicone,como acima mencionado,
B) pelo menos uma substância ativa ou uma substância deefeito, e
C) se apropriado, pelo menos uma substância ativa adicional,diferente de A) e B), ou auxiliar.
Substâncias ativas para cosméticos, medicamentos,composições de higiene, composições para o tratamento têxtil, etc., isto é,substâncias que desenvolvem, de modo geral, um efeito mesmo em uma baixaconcentração, por exemplo um efeito cosmético sobre a pele e/ ou cabelo, umefeito farmacológico no interior de um organismo, um efeito de limpeza e/ oudesinfetante, uma modificação de um produto têxtil, por exemplo umacabamento isento de rugas, e também substâncias de efeito, que conferemuma certa propriedade a serem humanos ou a substratos inanimados, porexemplos pigmentos de cor para a maquilagem ou para tintas em emulsão, sãoformulados, de modo freqüente, e aplicadas sob a forma de composições desubstância ativa ou de substância de efeito.
As composições de substância ativa e de substância de efeitocompreendem o componente de polímero A), de modo preferido em umafração de cerca de 0,001 a 50%, em peso, de modo particularmente preferidode 0,01 a 30%, em peso, em particular de 0,1 a 20%, em peso, com base nopeso total da composição.
Os componentes B) e C) são selecionados de acordo com ocampo de uso desejado da composição. Além disso, componentes, que sãotípicos do campo de uso (por exemplo, certas substâncias ativasfarmacêuticas), são selecionados a partir de veículos,excipientes,emulsificantes, tensoativos, conservantes, fragrâncias, agentes deespessamento diferentes do componente A), polímeros, formadores de gel,pigmentos, agentes fotoprotetores, reguladores de consistência, antioxidantes,agentes de supressão de espuma, agentes antiestáticos, resinas, solventes,promotores de solubilidade, agentes de neutralização, estabilizadores, agentesde esterilização, propelentes, agentes de secagem, opacificadores, etc.
As composições possuem, de modo preferido, um componenteC) veículo, que é selecionado a partir de água, componentes hidrofílicos,componentes hidrofóbicos e misturas dos mesmos.
Veículos hidrofílicos C) adequados são, por exemplo, álcooismono-, di- ou poliídricos, tendo, de modo preferido, 1 a 8 átomos de carbono,tais que etanol, n-propanol, isopropanol, propileno glicol, glicerol, sorbitol,etc.Veículos hidrofóbicos C) adequados são, de modo preferido,selecionados a partir de:
i) óleos, gorduras, ceras,
ii) ésteres de ácidos monocarboxílicos C6.30 com álcooismono-, di- ou triídricos, que são diferentes de iii),
iii) hidrocarbonetos cíclicos e acíclicos saturados,
iv) ácidos graxos,
v) álcoois graxos,
vi) gases propelentes,e misturas dos mesmos.
Óleos de silicone C) adequados são, por exemplo,polidimetilsiloxanos lineares, poli(metilfenilsiloxanos), siloxanos cíclicos emisturas dos mesmos. O peso molecular médio numérico dospolidimetilsiloxanos e poli (metilfenilsiloxanos) está, de modo preferido, emuma faixa de cerca de 1000 a 150 000 g/ mol. Siloxanos cíclicos preferidospossuem anéis de 4 a 8 membros. Siloxanos cíclicos adequados estãocomercialmente disponíveis, por exemplo, sob a marca ciclometicona.
Os componentes oleosos e graxos C) preferidos sãoselecionados a partir de parafina e de óleos de parafina; vaselina; gorduras eóleos naturais, tais que óleo de rícino, óleo de soja, óleo de amendoim, óleode oliva, óleo de girassol, óleo de gergelim, óleo de abacate, manteiga decacau, óleo de amêndoas, óleo de caroço de pêssego, óleo de rícino, óleo defígado de bacalhau, gordura de porco, espermacete, óleo de esperma, óleo degerme de trigo, óleo de noz de macadâmia, óleo de enotera, óleo de jojoba;álcoois graxos, tais que álcool alurílico, álcool mirisatílico, álcool cetílico,álcool estearílico, álcool oleílico, álcool cetílico; ácidos graxos, tais que ácidomirístico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido oléico, ácido linoleico, ácidolinolênico e ácidos graxos saturados, insaturados e substituídos, diferentes dosmesmos; ceras, tais que cera de abelhas, cera de carnaúba, cera de candilila,espermaceti, e misturas dos componentes oleosos e graxos acimamencionados.
Componentes oleosos e graxos cosmeticamente efarmaceuticamente compatíveis C) são descritos em Karl-Heinz Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentais and formulationsof cosmetics]. 2 a Edição, Verlag Hüthig, Heidelberg, págs. 319-355, que éincorporado a este, a título referencial.
As composições de acordo com a invenção podemcompreender, como substância ativa, por exemplo como uma substância ativacosmética e/ ou farmacêutica B) (e também, de apropriado, como o auxiliarC)), pelo menos um polímero, que difere dos copolímeros A) contendo gruposde silicone de acordo com a invenção. Estes incluem, de modo bastantegenérico, polímeros aniônicos, catiÔnicos, anfotéricos e neutros.
Exemplos de polímeros aniônicos são homopolímeros ecopolímeros de ácido acrílico e ácido metacrílico ou sais dos mesmos,copolímeros de ácido acrílico e acrilamida e sais dos mesmos; sais de sódiode ácidos poliidroxicarboxílicos, poliésteres solúveis em água ou dispersáveisem água, poliuretanos, por exemplo, Luviset PUR® da BASF, e poliuréias.Polímeros particularmente adequados são copolímeros de acrilato de t-butila,acrilato de etila, ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® 100 P),copolímeros de acrilato de etila e de ácido metacrílico (por exemplo,Luvimer® MAE), copolímeros de N- terc-butilacrilamida, acrilato de etila,ácido acrílico (Ultrahold® 8, forte), copolímeros de acetato de vinila, ácidocrotônico e, se apropriado, ésteres de vinila adicionais (por exemplo, asclasses Luviset®), copolímeros de anidrido maleico, se apropriado reagidoscom álcool, polissiloxanos aniônicos, por exemplo aqueles carboxifuncionais,acrilato de t-butila, ácido metacrílico (por exemplo, Luviskol® VBM),copolímeros de ácido acrílico e ácido metacrílico com monômeroshidrofóbicos, tais que, por exemplo, ésteres alquílicos C4.3o de ácido(met)acrílico, ésteres alquilvinílicos C4.30, éteres alquil vinílicos C4-30 e ácidohialurônico. Exemplos de polímeros aniônicos são também copolímeros deacetato de vinila/ ácido crotônico, que são vendidos, por exemplo, sob asmarcas Resyn® (National Starch) e Gafset® (GAF) e os copolímeros devinilpirrolidona/acrilato de vinila obteníveis, por exemplo, sob a margaregistrada Luviflex® (BASF). Outros polímeros adequados são o terpolímerode vinilpirrolidona/a cerilato, obtenível sob a marca Luviflex® VBM - 35(BASF) e poliamidas contendo sulfonato de sódio ou poliésteres contendosulfonato de sódio. São também adequados copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de etila / ácido metacrílico, tais que vendidos por Stepan sob asmarcas Stepanhold - Extra e Rl e as classes Carboset® de BF Goodrich.
Polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, polímeroscatiônicos com a marca INCI Polyquartenium, por exemplo copolímeros desais de vinilpirrolidona / N- vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM,Luviquat® MS, Luviset Clear ®, Luviquat Supreme®, Luviquat® Care),copolímeros de N-vinilpirrolidona/ metacrilato de dimetilaminoetila,quatermizados com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de saisde N-vinilcaprolactama / N-vinilpirrolidona/ N-vinilimidazólio (Luviquat®Hold); derivados de celulose catiônicos Polyquaternium - 4 e 10),copolímeros de acrilamido (Polyquaternium - 7) e quitosano. Polímeroscatiônicos (quaternizados) adequados são também Merquat® (polímero à basede cloreto de dimetildialilamônio), Gafquat® (polímeros quaternários que sãoformados através da reação de polivinilpirrolidona com compostos de amônioquaternários). Polímero JR (hidroxicelulose com grupos catiônicos) epolímeros catiônicos à base de plantas, por exemplo polímeros de guar, taisque as classes Jaguar® de Rhodia.
Polímeros muito particularmente adequados são polímerosneutros, tais que polivinilpirrolidonas, copolímeros de N-vinilpirrolidona eacetato de vinila e/ ou propionato de vinila, polissiloxanos,polivinilcaprolactama e ouros copolímeros com N- vinilpirrolidona,polietilenoiminas e sais dos mesmos, polivinilaminas e sais dos mesmos,derivados de celulose, sais de ácido poliaspártico e derivados. Estes incluem,por exemplo, Luviflex® Swing (copolímero parcialmente saponificado deacetato de polivinila e polietileno glicol, BASF).
Polímeros adequados são também polímeros não-iônicos,polímeros solúveis em água ou dispersáveis em água ou oligômeros, tais quepolivinilcaprolactama, por exemplo Luviskol®Plus (BASF) oupolivinilpirrolidona e copolímeros do mesmo, em particular com ésteres devinila, tais que acetato de vinila, por exemplo Luviskol® VA 37 (BASF);poliamidas, por exemplo à base de ácido itacônico e diaminas alifáticas, talcomo descrito, por exemplo, na DE-A- 43 33 238.
Polímeros adequados são também polímeros anfotéricos ouzwiteriônicos, tais que os copolímeros de octilacrilamida/ metacrilato demetilaJ metacrilato de terc-butilaminoetila/ metacrilato de 2-hidroxipropila,obteníveis sob as marcas Amphomer® (National Starch), e polímeroszwiteriônicos, tais que expostos, por exemplo nos pedidos de patente alemãesDE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369, e DE 37 08 451. Copolímerosde cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio/ ácido acrílico ou ácidometacrílico e sais de amônio dos mesmos são polímeros zwiteriônicospreferidos. Outros polímeros zwiteriônicos adequados são copolímeros demetacroiletilbetaína/ metacrilato, que estão comercialmente disponíveis sob amarca Amersette® (AMERCHOL), e copolímeros de metacrilato dehidroxietila, metacrilato de metila, metacrilato de Ν,Ν-dimetilaminoetila eácido acrílico)(Jordapon®).
Polímeros adequados são também polímeros solúveis em águaou dispersáveis em água contendo siloxano, não-iônicos, por exemplo poliétersiloxanos, tais que Tegopren® (Goldschmidt) ou Belsil® (Wacker).
Como já detalhado, os copolímeros A) são, de modovantajoso, adequados para a estabilização de substâncias ativas insolúveis emágua (ou ligeiramente solúveis em água e substâncias B) efetivas em faseaquosa e, deste modo, permitem a preparação de formulações aquosas de taissubstâncias ativas e substâncias de efeito. Eles são também adequados para apreparação de formulações sólidas destas substâncias ativas e substâncias deefeito, que podem ser convertidas a uma formulação aquosa, por exemploforma comercial, forma de administração ou forma ativa. Isto pode ocorrermesmo após a composição sólida ter sido aplicada (por exemplo, no tratodigestivo de um organismo, etc.).
Dentro do escopo da presente invenção, o "aperfeiçoamento desolubilidade " alcançado com os polímeros A) usados de acordo com ainvenção, é entendido portanto, em um sentido amplo. Ele inclui, em primeirolugar, a estabilização de sistemas heterogêneos, nos quais a substância ativaestá presente como uma fase emulsificada e/ ou dispersada (fase dispersa) emum meio aquoso como a fase contínua. Isto também inclui a estabilização deestágios transicionais para soluções homogêneas, tais que soluções coloidais,etc. na faixa de soluções dispersas moleculares. Isto também inclui umaperfeiçoamento na solubilidade, no sentido de uma solubilização, durante aqual substâncias insolúveis em água ou fracamente solúveis em água sãoconvertidas em soluções aquosas claras, no máximo opalescentes. Finalmente,isto também inclui a capacidade de formação das assim denominadas"soluções sólidas".
Uma (fraca) solubilidade dentro do escopo desta invenção éuma solubilidade da substância ativa ou da substância de efeito em água demenos do que 10g/l, em particular de menos do que 1 g/l e de modoespecífico de menos do que 0,1 g/l, a 25°C e 1013 mbar.
As composições de substância ativa aquosa de substânciasativas insolúveis em água ou de substâncias de efeito preparadas usando oscopolímeros A) compreendem, além de um meio aquoso como a fasecontínua, pelo menos uma substância ativa e/ ou uma substância de efeito B),que é dispersada ou solubilizada na fase contínua e que possui umasolubilidade em água a 25°C/ 1013 mbar de menos do que 10 g/ 1, emparticular de menos do que 1 g/l e de modo específico de menos do que 0,1g/l, e pelo menos um copolímero A) contendo grupos de silicone.
A substância ativa está presente na fase contínua em umaforma extremamente finamente dividida. Isto pode, por exemplo, ser atribuídoao fato de que a substância ativa forma agregados na fase aquosa com ospolímeros A). Estes agregados possuem, de modo geral, tamanhos departícula inferiores a 1 μπι, freqüentemente de menos do que 500 nm, emparticular de menos do que 400 nm, de modo específico de menos do que 300nm. Dependendo da natureza do polímero e da substância ativa ou substânciade efeito, e dependendo das razões de concentração, os agregados podemtambém ser muito pequenos, de tal modo que eles não estejam mais presentessob a forma de partículas distintas detectáveis, mas em forma dissolvida(tamanho de partícula < 10 nm).
Os tamanhos de partícula aqui fornecidos são tamanhos departícula médios em peso, tal como pode ser verificado através de dispersãoluminosa dinâmica. Os métodos para isto são conhecidos para a pessoaversada na arte, por exemplo, de H. Wiese, em D. Distler, WãssrigePolymerdispersionem [Aquous polymer dispersions], Wiley- VCH, 1999,capítulo 4. 2. 1, págs. 40 e seguintes e na literatura citada no mesmo, e H.Auweter, D. Horn., J. Colloid Interf. Sci., 105 (1985) 399, D. Lilge, D. Horn,Colloid Polym. Sci., 269 (1991) 704, ou H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys.94 (1991) 6429.
O copolímeros A) podem ser usados, de modo vantajoso,como agentes de solubilização para absorvedores de UV5 que são insolúveisou fracamente solúveis em água.
O termo absorvedor de UV compreende, no contexto dapresente invenção, filtros UV-A, UV-B ou filtros de banda larga.
Filtros de banda larga vantajosos, substâncias de filtro UV-Aou substâncias de filtro UV-B são, por exemplo, representativos das classesde compostos que se seguem:
Derivados de bisresorciniltriazina com a estrutura que sesegue:
<formula>formula see original document page 77</formula>
na qual, R7, R8 e R9 são selecionados, independentemente umdo outro, a partir do grupo de grupos alquila ramificados e não- ramificadostendo de 1 a 10 átomos de carbono ou são um átomo de hidrogênio único. E,em particular, preferido 2,4-bis{[4-(2-etilexolóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: aniso triazine), que pode ser obtido a partirde CIBA Chemikalien GmbH sob a marca registrada Tinosorb® S.
Em adição, outras substâncias de filtro UV, que exibem aunidade estrutural:são substâncias de filtro UY vantajosas para os propósitos dapresente invenção, por exemplo, os derivados s-triazina expostos no PedidoEuropeu Exposto a Exame EP 570 838 IA, cuja estrutura química érepresentada pela fórmula genérica:
<formula>formula see original document page 78</formula>
na qual:
R13 é um radical alquila Cm8 ramificado ou não-ramificado ouum radical cicloalquila C5-I2, opcionalmente substituído por um ou maisgrupos alquila Ομ,
Z é um átomo de oxigênio ou um grupo NH,R14 é um radical alquila CM8 ramificado ou não- ramificado ouum radical cicloalquila C5-I2, opcionalmente substituído por um ou maisgrupos alquila CM, ou um átomo de hidrogênio, uma forma de metal alcalino,um grupo de amônio ou um grupo da fórmula:
<formula>formula see original document page 78</formula>
na qual:
A é um radical alquila ramificado ou não-ramificado Cm8, umradical cicloalquila C5-12, ou um radical arila, opcionalmente substituído porum ou mais grupos alquila Cm,
R16 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila,η é um número de 1 a 10,
R15 é um radical alquila CM8 ramificado ou não- ramificado ouum radical cicloalquila C5-12, opcionalmente substituído por um ou maisgrupos alquila CM, se X for o grupo NH, e é um radical alquila
Cm8 ramificado ou não- ramificado ou um radical cicloalquilaC5-12, opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquila Cm, ou umátomo de hidrogênio, um átomo de metal alcalino, um grupo de amônio ouum grupo da fórmula:
<formula>formula see original document page 79</formula>
na qual,
A é um radical alquila CM8 ramificado ou não- ramificado, umradical cicloalquila C5.12 ou um radical arila, opcionalmente substituído porum ou mais grupos alquila C1-4,
R16 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila,
η é um número de 1 a 10,
se X for um átomo de oxigênio.
Além disso, uma substância de filtro particularmente preferidapara os propósitos da presente invenção é uma s-triazina assimetricamentesubstituída, cuja estrutura química é representada pela fórmula:<formula>formula see original document page 80</formula>
que é também descrita abaixo como dioctil butilamido triazona(INCI: Dietilexil- butamidotriazona) e está disponível de Sigma 3V sob amarca registrada UVASORB®HEB.
É também vantajosa para os propósitos da presente invençãouma s-triazina simetricamente substituída, tris (éster 2-etilexílico) do ácido 4,4', 4"-( 1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino) trisbenzóico), sinônimo: 2,4, 6-tris[anilino (p- carbo-2'- etil-1'- hexilóxi)] - 1, 3,5-triazina (INCI:
EtilexilTriazona), que é vendido por BASF Aktiengesellschaft sob a marcaregistrada UVINUL® T 150.
Em adição, o Pedido Europeu Exposto a Exame 775 698 expõederivados de bisresorciniltriazina, que devem, de modo preferencial, serusados, cuja estrutura química é representada pela fórmula genérica:na qual R17 e R18 são, inter alia, alquila C3.18 ou alquenila C2-I8e Ai é um radical aromático.
Os compostos que se seguem são também vantajosos para ospropósitos da presente invenção:
sal de sódio de 2,4-bis {[4-(3-sulfonato)-2-hidroxipropilóxi)-2-hidróxi] fenil }-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis {[4-(3-(2-propilóxi)-2-hidroxipropilóxi)-2-hidróxi] fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis{[4-(2-etilexilóxi) -2-hidróxi] fenil }-6-[4-(2-metoxietilcarboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina, 2,4-bis {[4-(3-(2-propilóxi)-2-hidroxipropilóxi)-2-hidróxi] fenil} -6-[4-(2-etilcarboxil) fenilamino]-1,3,5-triazina, 2,4-bis {[4-(2-etilexilóxi) -2-hidróxi] fenil} -6-( 1 -metilpirrol-2-il)-1,3,5-triazina, 2,4-bis {[4-tris (trimetilsiloxissilpropilóxi)-2-hidróxi] fenil} -6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis {[4-(2" -metilpropenilóxi)-2-hidróxi] fenil}-6-(4-metóxi-fenil)-l,3,5-traizina e 2,4-bis {[4-(l\ 1', 1', 3', 5', 5', 5'- heptametilsilóxi-2"-metilpropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
Substâncias de filtro de banda larga e / ou UV-B solúveis emóleo vantajosas são, por exemplo:
Derivados de 3-benzilidenocânfora, de modo preferido 3-(4-metilbenzilideno) cânfora ou 3-benzilidenocânfora;
Derivados do ácido 4-aminobenzóico, preferivelmente
Éster (2-etilexílico) do ácido 4-(dimetilamino) benzóico ou
Éster amílico do ácido 4-(dimetilamino) benzóico; derivadosde benzofenona, de modo preferido
2-hidróxi-4-metoxibenzofenona (disponível da BASF sob amarca registrada Uvinul® M40), 2-hidróxi-4-metóxi-4'-metilbenzofenona,2,2' -diidróxi-4-metoxibenzofenona ou 2,2',4,4'-tetraidroxibenzofenona(disponível de BASF sob a marca registrada Uvinul® D 50).
Substâncias de filtro UV particularmente vantajosas para ospropósitos da presente invenção, que estão líquidas em temperatura ambiente,são salicilato de homometila, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilexila, 2-hidroxibenzoato de 2-etilexila e ésteres do ácido cinâmico, de modo preferidoéster (2-etilexílico do ácido 4-metoxicinâmico e éster isopentílico do ácido 4-metoxicinâmico.
Salicilato de homometila (INCI: Homosalato) é caracterizadopela estrutura que se segue:
<formula>formula see original document page 82</formula>
2-Ciano-3,3-difenilato de 2-etilexila (INCI: Octocrileno) estádisponível de BASF sob a marca Uvinul® N 539T e é caracterizado pelaestrutura que se segue:
<formula>formula see original document page 82</formula>
2-Hidroxibenzoato de 2-etilexila (salicilato de 2-etilexila,salicilato de octila, INCI: Salicilato de etilexila), está disponível, por exemplo,de Haarmann & Reimer sob a marca registrada Neo Heliopan® OS e écaracterizado pela estrutura que se segue:
<formula>formula see original document page 82</formula>
Éster (2-etilexílico) do ácido 4-metoxicinâmico (4-metoxicinamato de 2-etilexila, INCI: metoxicinamato de etilexila) está, porexemplo, disponível de BASF sob a marca registrada Uvinul® MC80 e écaracterizado pela estrutura que se segue:<formula>formula see original document page 83</formula>
Éster isopentílico do ácido 4-metoxicinâmico (4-metoxicinamato de isopentila, INCI: p-metoxicinamato de isoamila) está, porexemplo, disponível de Haarman & Reimer sob a marca registrada NeoHeliopan® E 1000 e é caracterizado pela estrutura que se segue:
<formula>formula see original document page 83</formula>
Um derivado de dibenzoilmetano vantajoso para os propósitosda presente invenção é, em particular 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano(CAS N0 70356-09-1), que é vendido pela BASF sob a marca registradaUvinul® BMBM e pela Merck sob a marca registrada Eusolex® 9020 e que écaracterizada pela estrutura que se segue:
<formula>formula see original document page 83</formula>
Um outro derivado de dibenzoilmetano vantajoso é 4-isopropil-dibenzoilmetano (CAS N0 632250-25-9), que é vendido pela Merksob o nome Eusolex® 8020. Eusolex 8020 é caracterizado pela estrutura quese segue:
<formula>formula see original document page 83</formula>
Os benzotriazóis são caracterizados pela fórmula química quese segue:<formula>formula see original document page 84</formula>
na qual,
R19 e R20 são, independentemente um do outro, radicais alquilasubstituídos (por exemplo, substituídos por um radical fenila) ou não-substituídos, saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, com de 1 a 18átomos de carbono.
Um benzotriazol vantajoso para os propósitos da presenteinvenção é, além disso, 2-(2H- benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetil-silil) oxi] dissiloxanil] propil] fenol (CAS N0:155633-54-8) com o nome INCI Drometriazol Triloxano, que é vendido porChimex sob a marca registrada Mexoryl® XL e é caracterizado pela fórmulaquímica estrutural que se segue:
<formula>formula see original document page 84</formula>
Outros benzotriazóis vantajosos para o propósito da presenteinvenção são 2,4'-diidróxi-3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-2'- (n-octóxi)-5-benzoildifenilmetano, 2,2'-metilenobis [6-(2H- benzotriazol-2-il)-4-(metil)-fenol], 2,2'-metilenobis [6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(l, 1,3,3-tetrametilbutil) fenol], 2-(2'-hidróxi-5octilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3', 5'-di(t-amil)fenil)benzotriazol e 2-(2'- hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol.Um outro filtro UV vantajoso para os propósitos da presenteinvenção é o composto difenilbutadieno exposto na EP-A-O 916 335 dafórmula que se segue:
<formula>formula see original document page 85</formula>
Um outro filtro UV-A5 que é vantajoso para os propósitos dapresente invenção é o éster dietílico do ácido 2-(4-etoxianilinometileno)propanodicarboxílico exposto na EP-A O 895 776 da fórmula que se segue:
<formula>formula see original document page 85</formula>
Similarmente vantajosa para os propósitos da presenteinvenção é uma hidroxibenzofenona amino - substituída da fórmula que sesegue:
<formula>formula see original document page 85</formula>
que é vendida pela BASF Aktiengesellsachaft como o filtroUV-A sob a marca registrada UVINUL® A Plus.
Os copolímeros A), a serem usados de acordo com a invenção,são igualmente adequados para o uso para a modificação das propriedadesreológicas, e como um agente de solubilização em composições farmacêuticasde todos os tipos.
A invenção provê ainda uma composição farmacêutica, quecompreende:A) pelo menos um polímero hiperramificado contendo umátomo de nitrogênio, como acima definido,
B) pelo menos uma substância ativa farmaceuticamenteaceitável, e
C) se apropriado, pelo menos uma outra substância ativafarmaceuticamente aceitável diferente de B), ou auxiliar.
Em uma modalidade específica, as composições farmacêuticascompreendem pelo menos uma substância ativa B) farmaceuticamenteaceitável, que possui uma solubilidade de menos do que 10g/l em água, a25°C e 1013 mbar. Para isto, os copolímeros A) servem como agentes desolubilização para as substâncias ativas fracamente solúveis. A base daformulação das composições farmacêuticas de acordo com a invençãocompreendem, de modo preferido, auxiliares farmaceuticamente aceitáveis.Auxiliares farmaceuticamente aceitáveis são auxiliares, que são conhecidosno campo das substâncias farmacêuticas, tecnologia alimentar e camposrelacionados, em particular aqueles relacionados nas farmacopéias relevantes(por exemplo, DAB, Ph. Eur. BP, NF) e outros auxiliares, cujas propriedadesnão excluem uma aplicação fisiológica.
Auxiliares adequados podem ser: lubrificantes, agentes deumectação, agentes de emulsificação e suspensão, conservantes,antioxidantes, antiirritativos, agentes de quelação, estabilizadores de emulsão,agentes formadores de filme, agentes de mascaramento do odor, resinas,hidrocolóides, solventes, promotores de solubilidade, agentes deneutralização, aceleradores de permeação, pigmentos, compostos de amônioquaternários, agentes de reengraxamento e de superengraxamento, substânciasà base de ungüento, creme ou óleo, derivados de silicone, estabilizadores,agentes de esterilização, propelentes, agentes de secagem, opacificadores,agentes de espessamento, ceras, amaciantes ou óleos brancos. Umamodalidade relacionada a isto é baseada no conhecimento daquele versado naarte, conforme descrito, por exemplo, em Fiedler, Η. P. Lexikon der Hilfstoffefür Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Geiete [Encyclopedia ofAuxiliares for Pharmaceuticals, Cosmetics and Related Fields], 4a Edição,Aulendorf: ECV - Editio - Kantor - Verlag, 1996.
De modo a preparar as composições farmacêuticas de acordocom a invenção, as substâncias ativas podem ser misturadas ou diluídas comum auxiliar adequado). Os excipientes podem ser materiais sólidossemilíquidos ou líquidos, que podem agir como um veículo, portador ou meiopara a substância ativa. A mistura de auxiliares adicionais é executada, sedesejado, em um modo conhecido para uma pessoa versada na arte. Elarefere-se, em conexão com isto, em particular a soluções aquosas ou asoluções solubilizadas para a aplicação parenteral. Em adição, os copolímerosa serem usados de acordo com a invenção são também adequados para o usoem formas de administração orais, tais que comprimidos, cápsulas, pós, ousolução. Em conexão com isto, é possível produzir a substância farmacêuticasolúvel disponível com biodisponibilidade aumentada. Na aplicaçãoparenteral, emulsões, por exemplo emulsões graxas, podem ser também'usadas em adição e soluções solubilizadas. Os copolímeros A), de acordo coma invenção, são também adequados para este propósito, de modo a processaruma substância farmacêutica fracamente solúvel.
Formulações farmacêuticas do tipo mencionado podem serobtidas através do processamento dos copolímeros A) a serem usados deacordo com a invenção com substâncias ativas farmacêuticas usando métodosconvencionais e ao uso de substâncias ativas novas e conhecidas.
O uso de acordo com a invenção pode compreender, emadição, auxiliares farmacêuticos e/ ou diluentes. Cossolventes, estabilizadorese conservantes são mencionados, de modo especial, como auxiliares.
As substâncias ativas farmacêuticas usadas são substâncias,que são solúveis ou insolúveis ou fracamente solúveis em água. De acordocom a DAB 9 (Farmacopéia alemã), a solubilidade das substâncias ativasfarmacêuticas é categorizada como se segue: ligeiramente solúvel (solúvel em30 a 100 partes de solvente); fracamente solúvel (solúvel em 100 a 1000partes de solvente); virtualmente insolúvel (solúvel em mais do que 10 000partes de solvente). As substâncias ativas podem, em conexão com isto, provirde qualquer faixa indicada.
São, em particular, preferidas aquelas composiçõesfarmacêuticas acima mencionadas referentes a formulações, que podem seraplicadas através de via parenteral.
O conteúdo do copolímero A) nas composições farmacêuticasestá, dependendo da substância ativa, na faixa de 0,01 a 50%, em peso, demodo preferido de 0,1 a 40%, em peso, de modo particularmente preferido de1 a 30%, em peso, com base no peso total da composição.
Em princípio, todas as substâncias ativas e prodrogas sãoadequadas para a preparação das composições farmacêuticas de acordo com ainvenção. Esta incluem benzodiazepinas, anti-hipertensivos, vitaminas,substâncias citostáticas, em particular taxol, anestésicos, neurolépticos,antidepressivos, antibióticos, antimicóticos, fungicidas, substânciasquimioterapêuticas, substâncias urológicas, inibidores de agregação detrombócito, sulfonamidas, espasmolíticos, hormônios, imunoglobulinas, soro,agentes terapêuticos da tireóide, agentes psicofarmacológicos, agentesantiparquinsonianos e outros agentes anti-hipercinéticos, substânciasoftálmicas, preparações para neuropatia, reguladores do metabolismo docálcio, relaxantes musculares, narcóticos, agentes antilipêmicos, agentesterapêuticos hepáticos, agentes coronários, substâncias cardíacas, substânciasimunoterapêuticas, peptídeos reguladores e os seus inibidores, substânciashipnóticas, sedativos, agentes ginecológicos, substâncias antigôta, agentesfibrinolíticos, preparações de enzima e proteínas de transporte, inibidores deenzima, substâncias eméticas, agentes de promoção de circulação, diuréticos,substâncias para diagnósticos, corticóides, colinérgicos, agentes terapêuticosdo duto da bile, substâncias antiasmáticas, broncolíticos, bloqueadores dereceptor beta, antagonistas de cálcio, inibidores de ACE, substânciasantiarteriosescleróticas, substâncias antiinflamatórias, substânciasanticoagulantes, anti- hipotensivos, anti- hipoglicêmicos, anti- hipertônicos,antifibrinolíticos, antiepilépticos, antieméticos, antídotos, antidiabéticos,antiarrítmicos, antianêmicos, antialérgicos, anti-helmínticos, analgésicos,analépticos, antagonistas de aldosterona e agentes para o emagrecimento.
Exemplos de substâncias ativas farmacêuticas são, em particular, assubstâncias ativas mencionadas nos parágrafos 00105 a 0131 da US 2003/0157170.
Um aspecto adicional da presente invenção refere-se ao usodos copolímeros A) contendo grupos de silicone como agentes desolubilização em sistemas molecularmente dispersos. Dispersões sólidas, ouseja fases homogêneas extremamente finamente dispersas de dois ou maissólidos, e seu caso especial de " soluções sólidas" (sistemas molecularmentedispersos), e seu uso em tecnologia farmacêutica são geralmente conhecidos(vide Chiou and Riegelmann, J. Pharm. Sci., 1971, 60, 1281 - 1300). Emadição, a presente invenção refere-se a soluções sólidas, que compreendempelo menos um copolímero A) a ser usado de acordo com a invenção.
A preparação de soluções sólidas pode ser executada com oauxílio de processos de fusão ou de acordo com o processo em solução.
Os copolímeros de acordo com a invenção são adequadoscomo auxiliares poliméricos, isto é, como agentes de solubilização para apreparação de tais dispersões sólidas ou soluções sólidas.
De acordo com o processo de fusão, por exemplo, umasubstância ativa B) e o copolímero A) podem ser pesados e misturados narazão desejada, por exemplo, em partes iguais. Um misturador de tambor, porexemplo, é adequado para a misturação. A mistura pode sersubseqüentemente extrusada, por exemplo em uma extrusora de parafusoduplo. O diâmetro do cordão de produto resfriado obtido deste modo, queconsiste de uma solução sólida da substância ativa selecionada no copolímeroa ser selecionado a ser usado de acordo com a invenção, depende do diâmetroda perfuração das placas perfuradas da extrusora. As partes cilíndricas podemser obtidas através do corte dos cordões de produto resfriado usando uma facagiratória, o comprimento das partículas dependendo da distância entre a placaperfurada e a faca. O diâmetro médio das partículas cilíndricas é, como umaregra, de aproximadamente 1000 a aproximadamente 3000 μπι e ocomprimento é, como uma regra, de aproximadamente 2000 aaproximadamente 5000 μιη. Extrusados maiores podem ser triturados em umestágio a jusante.
Em alternativa, uma solução sólida pode ser também preparadano processo em solução. Para isto, a substância ativa B) e o copolímero A)são usualmente dissolvidos em um solvente adequado. Subseqüentemente, asolução é usualmente despejada em um molde adequado e o solvente éremovido, por exemplo, através de secagem. As condições de secagem sãoselecionadas, de modo vantajoso, de acordo com as propriedades dasubstância ativa (por exemplo, instabilidade térmica) e do solvente (porexemplo, ponto de ebulição).
Levando em consideração as características do material, oartigo moldado produzido ou o extrusado, por exemplo, podem ser trituradoscom um moinho adequado (por exemplo, um moinho de pinos). A soluçãosólida é triturada, de modo vantajoso, até um tamanho de partícula de menosque aproximadamente 2000 μπι, de modo preferido de menos queaproximadamente 1000 μπι, e, de modo muito particularmente preferido, demenos que aproximadamente 500 μπι.
O material em massa produzido pode ser agora processado,com auxiliares adequados, de modo a fornecer uma mistura de formação decomprimidos ou de modo a fornecer uma carga de alimentação. A formaçãode comprimidos é, de modo vantajoso, executada de tal modo que sejamobtidos comprimidos com uma dureza de mais do que aproximadamente 35N, de modo preferido de mais do que aproximadamente 60 N, e de modoparticularmente preferido de aproximadamente 80 a 100 N.
Tal como no caso de formulações convencionais, asformulações assim obtidas podem, se necessário, ser revestidas com materiaisde revestimento adequados, de modo a que alcancem resistência a sucosgástricos, liberação retardada, mascaramento do sabor e os similares.
Além do uso em farmácia, os copolímeros A) a serem usadosde acordo com a invenção são também adequados no setor de modificação daspropriedades reológicas ou como agentes de solubilização para nutrientesfracamente solúveis em água ou insolúveis em água, auxiliares ou aditivos,tais que, por exemplo, vitaminas solúveis em gordura ou carotenóides. Podeser feito menção, como exemplo de bebidas claras, coloridas comcarotenóides. A presente invenção conseqüentemente também provêpreparações alimentares, que compreendem pelo menos um dos copolímerosA) a serem usados de acordo com a invenção. No contexto da presenteinvenção, as preparações alimentares podem ser também compreendidascomo incluindo suplementos alimentares, tais que, por exemplo, preparaçõescompreendendo corantes alimentares e alimentos dietéticos. Além disso, oscopolímeros A) especificados são também adequados para a modificação daspropriedades reológicas e/ ou como agentes de solubilização parasuplementos alimentares para ração animal.
Além disso, os copolímeros A) contendo grupos de siliconesão adequados para a preparação de preparações aquosas de suplementosalimentares, tais que vitaminas e provitaminas insolúveis em água, tais quevitamina A, acetato de vitamina A, vitamina D, vitamina E, derivados detocoferol, tais que acetato de tocoferol, e vitamina K.Exemplos de substâncias de efeito, que podem ser formuladascomo uma composição de substância ativa aquosa de acordo com a invençãosão corantes: por exemplos os corantes expostos na DE- A 10245209 e oscompostos descritos, de acordo com o índice de Cor, como corantes dispersose como corantes solventes, que são também descritos como corantes paradispersão. Uma lista de corantes para dispersão adequados é fornecida, porexemplo, em Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4 a edição,volume 10, páginas 155-165 (vide também o Vol. 7, página 585 e seguintes -Anthraquinone Dyes; Vol. 8, páginas 244 e seguintes - Corantes Azo; Vol. 9,págs. 313 e seguintes- Corantes Quinoftalona). Esta referência literária e oscompostos mencionados na mesma são, deste modo, expressamenteincorporados a este, a título referencial. Corantes para dispersão e corantessolventes adequados, de acordo com a invenção, compreendem as categoriasde corantes mais variadas com vários cromóforos, por exemplo corantesantraquinona, corantes monoazo e disazo, corantes quinoftalona, corantesmetina e azametina, corantes naftalimida, corantes naftoquinona e corantesnitro. Exemplos de corantes para dispersão de acordo com a invenção são oscorantes para dispersão da Lista do índice de Cor que se segue: AmareloDisperso C.I. 1-228, Laranja Disperso C. I. 1-148, Vermelho Disperso C. I. 1-349, Violeta Disperso C. I. 1-97, Azul Disperso C. I. 1-349, Verde DispersoC. I. 1-9, Marrom Disperso C. I. 1-21, Preto Disperso C. I. 1-36. Exemplos decorantes solventes adequados de acordo com a invenção são os compostos daLista de índice de Cor que se segue: Amarelo Solvente C. I. 2-191, LaranjaSolvente C. I. 1-113, Vermelho Solvente C. I. 1-248, Violeta Solvente C. I. 2-61, Azul Solvente C. I. 2-143, Verde Solvente C. I. 1-35, Marrom Solvente C.I. 1-63, preto Solvente C. I, 3-50. Corantes adequados de acordo com ainvenção são, além disso, derivados de naftaleno, de antraceno, de perileno,de terileno ou de quaterileno, e corantes dicetopirrolpirrol, corantes perinona,corantes cumarina, isoindolina e corantes isolindolina, corantes profirina, ecorantes ftalocianina e naftalocianina.
Em adição aos constituintes acima mencionados, ascomposições de substância ativa e de substância de efeito de acordo com ainvenção podem também compreender substâncias tensoativas convencionaise outros aditivos. As substâncias tensoativas incluem tensoativos, agentes dedispersão e agentes de umectação. Os outros aditivos incluem, de modoparticular, agentes de espessamento, agentes de supressão de espuma,conservantes, agentes contra o congelamento, estabilizadores, e os similares.
Em princípio, podem ser usados tensoativos aniônicos,catiônicos, não- iônicos e anfotéricos, incluindo tensoativos de polímero etensoativos com heteroátomos no grupo hidrofóbico.
Os tensoativos aniônicos incluem, por exemplo, carboxilatos,em particular sais de metal alcalino, metal alcalino terroso e amônio de ácidosgraxos, por exemplo estearato de potássio, que são também descritos comosabões; glutamatos de acila; sarcosinatos, por exemplo lauroil sarcosinato desódio; tauratos; metilceluloses; fosfatos de alquila, em particular ésteresalquílidos de ácido mono- e difosfórico; sulfatos, em particular sulfatos dealquila e sulfatos de éter alquílico; sulfonatos, além de sulfonatos de alquila ede alquilarila, em particular sais de metal alcalino, metal alcalino terroso esais de amônio de ácidos arilsulfônicos e de ácidos arilsulfônicos alquilsubstituídos, ácidos alquilbenzenossulfônicos, tais que, por exemplo, ácidoligno- e fenolsulfônico, ácidos naftaleno- e dibutilnaftalenossulfônicos, ousulfonatos de dodecilbenzeno, sulfonatos de alquil naftaleno, sulfonatos deéster alquil metílico, produtos de condensação de naftaleno sulfonados ederivados do mesmo com formaldeído, produtos de condensação de ácidosnaftaleno sulfônicos, ácidos fenol- e/ ou fenol sulfônicos com formaldeído oucom formaldeído e uréia, ou sulfonatos de éster do ácido mono- oudialquilsuccínico; e hidrolisados de proteína e licores de rejeito de sulfito delignina. Os ácidos sulfônicos acima mencionados são usados, de modoVantajoso5 sob a forma de seus sais neutros ou, se apropriado, básicos.
Os tensoativos catiônicos incluem, por exemplo, compostos deamônio quaternários, em particular halogenetos de alquiltrimetilamônio edialquildimetilamônio e sulfatos de alquila, e também derivados de piridina eimidazolina, em particular halogenetos de alquil piridínio.
Os tensoativos não- iônicos incluem, por exemplo:
- ésteres de polioxietileno de álcool graxo, por exemplo,acetato de éter de polioxietileno de álcool laurílico,
- éteres de alquil polioxietileno e polioxipropileno, porexemplo, álcool isotridecílico, e éteres de polioxietileno de álcool graxo,
- éteres de polioxietileno de álcool alquilarílico, por exemploéter de polioxietileno de octilfenol,
- gorduras e /ou óleos de animal e/ou planta, por exemploetoxilatos de óleo de milho, etoxilatos de óleo de rícino e etoxilatos degordura de sebo,
- ésteres de glicerol, tais que, por exemplo, monoestearato deglicerol,
- alcoxilatos de álcool graxo e alcoxilatos de oxo álcool, emparticular do tipo RO- (R18O)r (R19O)sR20, com R18 e R19, independentementeum do outro, = C2H4, C3H6 ou C4H8, R20 = Hou alquila CM2, R= alquila C3.30ou alquenila C6.3o, eres são, independentemente um do outro, de O a 50, nãosendo possível que ambos representem O, tal que o álcool isotridecílico e oéter de polioxietileno de álcool oléico,
- alcoxilatos de alquilfenol, tais que, por exemplo, éter depolioxietileno de isooctil-, octil- ou nonilfenol, ou tributilenol,
- alcoxilatos de amina graxa, alcoxilatos de amida de ácidograxo e alcoxilatos de dietanolamida de ácido graxo, em particular os seusetoxilatos,
- tensoativos de açúcar, éseres de sorbitol, tais que, porexemplo, ésteres de ácido graxo de sorbitano (monooleato de sorbitoano outriestearato de sorbitano) ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano,alquilpoliglicosídeos e N-alquilgluconamidas,
- sulfóxidos de alquil metila,
- óxidos de alquildimetilfosfma, tais que, por exemplo, óxidode tetradecildimetilfosfina.
Os tensoativos anfotéricos incluem, por exemplo,sulfobetaínas, carboxibetaínas e óxidos de alquildimetilamina, por exemplo,óxido de tetradecildimetilamina.
Outros tensoativos, que podem ser mencionados neste caso, atítulo de exemplo, são os perfluorotensoativos, tensoativos de silicone,fosfolipídeos, tais que, por exemplo, lecitina ou lecitinas quimicamentemodificadas, ou tensoativos de aminoácido, por exemplo, glutamato de N-lauroíla.
A não ser que especificado de outro modo, as cadeias alquilados tensoativos acima mencionados são radicais lineares ou ramificadostendo, de modo usual, de 8 a 20 átomos de carbono.
Em uma modalidade, as composições de substância,ativaaquosa de acordo com a invenção não compreendem mais do que 10% empeso, de modo preferido não mais do que 5%, em peso, e de modo particularnão mais do que 3%, m peso, por exemplo de 0,01 a 5%, em peso, ou de 0,1 a3%, em peso, de substâncias tensoativas convencionais, em cada caso combase na quantidade total de substância ativa e da composição polimérica. Assubstâncias tensoativas convencionais perfazem então não mais do que 5%,em peso, e, de modo particular, não mais do que 3%, em peso, por exemplode 0,01 a 5%, em peso, ou de 0,1 a 3%, em peso, com base no peso total dacomposição.
No entanto, dependendo do uso, pode ser vantajoso que ascomposições de substância ativa, de acordo com a invenção, sejamformuladas com substâncias tensoativas. A proporção de substânciatensoativa convencional está então, de modo freqüente, na faixa de 0,5 a 30%,em peso, de modo particular na faixa de 1 a 20%, em peso, com base naquantidade total de substância ativa e composição de polímero, ou na faixa de0,2 a 20%, em peso, e, de modo particular, na faixa de 0,5 a 15%, em peso,com base no peso total da composição formulada.
Mesmo se uma vantagem das composições de acordo com ainvenção for o seu baixo conteúdo de substâncias orgânicas voláteis, pode serdesejável, para algumas aplicações, o uso das composições de acordo com ainvenção com solventes orgânicos, óleos e gorduras, de modo preferidoaqueles solventes ou óleos e gorduras, que são amigáveis ou biocompatíveispara o meio ambiente, por exemplo os solventes ou solventes miscíveis emágua acima mencionados, óleos ou gorduras que sejam imiscíveis com águaou apenas miscíveis com água em uma extensão muito limitada, por exemplo:
- óleos de parafina, hidrocarbonetos aromáticos e misturas dehidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, xilenos, Solvesso 100, 150 ou 200,e os similares,
- fenóis e alquilfenóis, por exemplo fenol, hidroquinona,nonilfenol, e os simialres,
- cetonas com mais do que 4 átomos de carbono, tais quecicleoxanona, isoforona, isoferona, acetofenona, ou acetonaftona,
- álcoois com mais do que 4 átomos de carbono, tais que álcoolde lanolina acetilado, álcool cetílico, 1-decanol, 1-heptanol, 1-hexanol,isooctadecanol, álcool isopropílico, álcool oléico ou álcool benzílico,
- ésteres de ácido carboxílico, por exemplo ésteres dialquílicosde ácido adípico, tais que adipato de bis (2-etilexila), ésteres dialquílicos doácido itálico, tais que ftalato de bis (2-etilexila), ésteres alquílicos do ácidoacético (além de grupos alquila ramificados), tais que acetato de etila eacetoacetato de etila, estearatos, tais que estearato de butila ou monoestearatode glicerol, citratos, tais que acetilcitrato de tributila, em adição a octanoatode cetila, oleato de metila, p-hidroxibenzoato de metila, tetradecanoato demetila, p- hidroxibenzoato de propila, benzoato de metila, ou ésteres do ácidoláctico, tais que alctato de isopropila, lactato de butila e lactato de 2-etilexila.
- óleos vegetais, tais que óleo de palma, óleo de colza, óleo derícino e derivados dos mesmos, tais que, por exemplo oxidados, óleo de coco,óleo de fígado de bacalhau, óleo de milho, óleo de soja, óleo de linhaça, óleode oliva, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de semente de gergelim,óleo de toranja, óleo de manjericão, óleo de damasco, óleo de gengibre, óleode gerânio, óleo de laranja, óleo de alecrim, óleo de macadâmia, óleo decebola, óleo de tangerina, talóleo, óleo de girassol,
- óleos vegetais hidrogenados, tais que óleo de palmahidrogenado, óleo de colza hidrogenado ou óleo de soja hidrogenado,
- óleos de animais, tais que óleo de toucinho ou óleos de peixe,
- dialquilamidas de ácidos graxos de cadeia média a longa, porexemplo Hallcomides,
- ésteres de óleo vegetal, tais que éster etílico de óleo de colza.
Os copolímeros A) podem ser suados em conjunto comagentes de espessamento convencionais.
Agentes de espessamento adequados são compostos, queconferem um comportamento de fluxo pseudoplástico à formulação, isto éalta viscosidade em repouso e baixa viscosidade em estado agitado. Pode serfeito menção, em conexão com isto, por exemplo, de polissacarídeos deminerais em camadas orgânicos, tais que Goma Xantano® (Kelzan® dekelco), Rhodopol® 23 (Rhône - Poulenc) ou Veegum® (R. T. Vanderbilt), ouAttaclay® (Engelhardt), a Goma Xantano® sendo preferivelmente usada.
Emulsões de silicone (tais que, por exemplo, Silicone® SER,de Wacker, ou Rhodorsil® de Rhodia), álcoois de cadeia longa, ácidosgraxos, compostos fluoroorgânicos e suas misturas, podem entrar emconsideração como agentes de supressão de espuma para dispersões de acordocom a invenção.
Bactericidas podem ser adicionados, de modo a estabilizar ascomposições de acordo com a invenção contra a infeção pormicroorganismos. Bactericidas adequados são, por exemplo, Proxel® de ICIou Acticide® RS de Thor Chemie e Kathon® MK de Rohm & Haas.
Agentes anticongelamento adequados são polióis orgânicos,por exemplo etileno glicol, propileno glicol ou glicerol. Eles são usados, demodo geral, em quantidades de não mais do que 10%, em peso, com base nopeso total da composição da substância ativa, de modo a que o conteúdodesejado de componentes voláteis não seja excedido. Em uma modalidade dainvenção, a proporção na mesma dos vários compostos orgânicos voláteis nãoé, de modo preferido, de mais do que 1% em peso, em particular de não maisdo que 1000 ppm.
Se apropriado, as composições de substância ativa de acordocom a invenção podem, para regular o pH, compreender de 1 a 5%, em peso,de tampão, com base na quantidade total da formulação preparada, aquantidade e o tipo de tampão usados dependendo das propriedades químicasda substância ou substâncias ativas. Exemplos de tampões são sais de metalalcalino de ácidos orgânicos ou inorgânicos fracos, tais que, por exemplo,ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, ácido propionico, ácido cítrico,ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico e ácido succínico.
Em uma modalidade particularmente preferida, os copolímerosde acordo com a invenção são suados como um componente em umacomposição cosmética. Como descrito previamente, eles podem servir paramodificar as propriedades reológicas de uma composição à base de um meioaquoso. Eles podem também servir como solubilizadores para composiçõescosméticas, que compreendem pelo menos uma substância ativacosmeticamente aceitável ou substância de efeito, que possua umasolubilidade em água a 25°C e 1013 mbar de menos do que 10 g/1.
Independentemente disto, os copolímeros A) de acordo com ainvenção também possuem boas propriedades de formação de filme e, comotais, podem ser também suados como a substância ativa cosmética.
A invenção provê ainda uma composição cosmética oufarmacêutica, que compreende:
a) pelo menos um copolímero A) contendo grupos de silicone,como acima definido, e
β) pelo menos um veículo cosmeticamente oufarmaceuticamente aceitável.
De modo preferido, o componente β) é selecionado a partir de:
i) água,
ii) solventes orgânicos miscíveis em água, de modo preferidoalcanóis C2-4, em particular etanol,
iii) óleos, graxas, ceras,
iv) ésteres de ácidos monocarboxílicos C6.3o, com álcooismono-, di- ou triídricos, que são deferentes de iii)
v) hidrocarbonetos cíclicos e acíclicos saturados,
vi) ácidos graxos,
vii) álcoois graxos,
viii) gases propelentes,e misturas dos mesmos.
Componentes β hidrofílicos e hidrofóbicos adequados sãoaqueles acima especificados.
Componentes oleosos e graxos β) cosmeticamente compatíveisadequados específicos são descritos em Karl-Heinz Schrader, Grundlagen undRezepturen der Kosmetika [Fundamentais and formulations of cosmetics], 2 aedição, Verlag Hüthig, Heidelberg, págas 319-355, que é incorporado a este atítulo referencial.Veículos hidrofílicos preferidos β) preferidos são selecionadosa partir de água, álcoois 1-, 2-ou poliídricos, tendo, de modo preferido de 1 a8 átomos de carbono, tais que etanol, n-propanol, isopropanol, propilenoglicol, glicerol, sorbitol, etc.
As composições cosméticas de acordo com a invenção podemser produtos cosméticos para a pele, produtos cosméticos para o cabelo,produtos determatológicos ou composições para a higiene ou farmacêuticas.
Devido a suas propriedades de formação de filme e de espessamento, oscopolíemros A) acima descritos são adequados, de modo particular, comoaditivos para produtos cosméticos para a pele e o cabelo. Eles são, de modoespecífico, adequados para a formulação de géis.
De modo preferido, as composições de acordo com a invençãoestão sob a forma de um gel, espuma, pulverização, ungüento, creme,emulsão, suspensão, loção, leite ou pasta. Se desejado, podem ser tambémusados lipossomas ou microesferas.
As composições cosmeticamente ativas, de acordo com ainvenção, podem adicionalmente compreender substâncias ativascosmeticamente e/ ou dermatologicamente e substâncias de efeito, eauxiliares. São adequados, em princípio, as substâncias ativas acimamencionadas e as substâncias de efeito B), e auxiliares C). Em umamodalidade específica, as composições cosméticas de acordo com a invençãocompreendem pelo menos uma substância ativa ou substância de efeitoinsolúvel em água ou fracamente solúvel em água.
As composições cosméticas de acordo com a invençãocompreendem, de modo preferido, pelo menos um copolímero A), comoacima definido, pelo menos um veículo β, como acima definido, e pelo menosum constituinte diferente dos mesmos, que é selecionado, de modo preferido,a partir de substâncias cosmeticamente ativas, emulsificantes, tensoativos,conservantes, óleos de perfume, agentes de espessamento adicionais,polímeros para o cabelo, condicionadores para o cabelo e a pelo, polímeros deenxerto, polímeros contendo silicone solúveis ou dispersáveis em água,agentes fotoprotetores, alvejantes, formadores de gel, agentes para o cuidadopessoal, agentes de tintura, agentes de bronzeamento, corantes, pigmentos,reguladores de consistência, umectantes, agentes de reengraxamento,colágeno, hidrolizados de proteína, lipídeos, antioxidantes, agentes desupressão de espuma, agentes antiestáticos, emolientes e amaciantes.
Em adição aos copolímeros A), agentes de espessamentoconvencionais adequados em tais formulações são ácidos poliacrílicosreticulados e derivados dos mesmos, polissacarídeos e derivados dos mesmos,tais que goma xantano, ágar ágar, alginatos ou tiloses, derivados de celulose,por exemplo carboximetilelulose ou hidroxicarboximetilcelulose, álcooisgraxos, monoglicerídeos e álcoois graxos, álcool polivinílico e polivinilpirrolidona.
Substâncias ativas cosmeticamente e/ ou dermatologicamentesão, por exemplo, agentes de pigmentação para a pele e o cabelo, agentes debronzeamento, alvej antes, substâncias de endurecimento de queratina,substâncias ativas antimicrobianas, substâncias ativas de fotofiltro,substâncias ativas repelentes, substâncias hiperêmicas, substânciasqueratolíticas e queratoplásticas, substâncias ativas anticaspa, agentesantiflogísticos, substâncias queratinizantes, substâncias ativas, que agemcomo antioxidantes e/ ou varredores de radical livre, substâncias umectantesou para a umidificação da pele, substâncias ativas de reengraxamento,substâncias ativas desodorizantes, substâncias ativas sebostáticas, extratos deplanta, substâncias ativas antialérgicas e antieritematosas, ou misturas dasmesmas.
Substâncias ativas para o bronzeamento artificial da pele, quesão adequadas para o bronzeamento da pele sem irradiação natural ouartificial com raios UV, são, por exemplo, diidroxiacetona, aloxano e extratosde cascas de nozes. Substâncias para o endurecimento de queratina sãosubstâncias geralmente ativas como são também usadas em antiperspirantes,tais que, por exemplo, sulfato de alumínio e potássio, hidroxicloreto dealumínio, lactato de alumínio, etc. Substâncias ativas antimicrobianas sãousadas de modo a destruir microorganismos e/ ou a inibir o seu crescimento, edeste modo servir tanto como conservantes, como também como substânciasdesodorizantes, que reduzem a formação a intensidade do odor corpóreo.
Estas incluem, por exemplo, os conservantes usuais, conhecidos daqueleversado na arte, tais que p-hidroxibenzoatos, imidazolidiniluréia, formaldeído,ácido sórbico, ácido benzóico, ácido salicílico, etc. Tais substânciasdesodorizantes são, por exemplo, ricinoleato de zinco, triclosano,alquilolamidas do ácido undecilênico, citrato de trietila, clorexidina, etc.Substâncias ativas de fotofiltro adequadas são substâncias que absorvem raiosUV na região UV-B e/ ou UV- A. Filtros UV adequados são aqueles acimaespecificados. São também adequados os ésteres p-aminobenzóicos, ésterescinâmicos, benzofenonas, derivados de cânfora, e pigmentos que bloqueiamos raios UV, tais que dióxido de titânio, talco, e óxido de zinco. Substânciasativas repelentes adequados são compostos, que são capazes de manterafastados ou de eliminar certos animais, em particular insetos, das pessoas.
Estes incluem, por exemplo, 2-etil-l,3-hexanodiol, Ν,Ν-dietil-m-toluamida,etc. Substâncias hiperêmicas adequadas, que estimulam o fluxo sangüíneo napele, são, por exemplo, óleos essenciais, tais que pinheiro anão, lavanda,alecrim, junípero, extrato de calosidade de cavalo, extrato de folha de bétula,extrato de flor de feno, acetato de etila, cânfora, mentol, óleo de hortelã-pimenta, extrato de alecrim, óleo de eucalipto, etc. Substâncias queratolíticase queratoplásticas são, por exemplo, o ácido salicílico, tioglicolato de cálcio,ácido tioglicólico e os seus sais, enxofre, etc. Substâncias ativas anticaspaadequadas são, por exemplo, enxofre, enxofre polietileno glicol, monooleatode sorbitano, polietoxilato de enxofre ricinol, zinco piritiona, alumíniopiritiona, etc. Antiflogísticos adequados, que contrabalançam as irritações dapele, são, por exemplo, alantoína, bisabolol, dragosantol, extrato decamomila, pantenol, etc.
As composições cosméticas de acordo com a invenção podemcompreender, como uma substância ativa cosmética e / ou farmacêutica (e, seapropriado, como auxiliar), pelo menos um polímero cosmeticamente oufarmaceuticamente aceitável, que difere dos copolímeros A) de acordo com ainvenção. Estes incluem, de modo bastante genérico, polímeros aniônicos,catiônicos, anfotéricos e neutros. Os polímeros acima mencionados sãoincorporados a este, em sua totalidade, a título referencial.
De acordo com uma modalidade preferida, as composições deacordo com a invenção são uma composição para a limpeza da pele.
Composições para a limpeza da pele preferidas são sabões deconsistência líquida a tipo gel, tais que sabões transparentes, sabões de luxo,sabões desodorantes, sabões cremosos, sabões para bebês, sabões para aproteção da pele, sabões abrasivos e detergentes sintéticos, sabões pastosos,sabões moles e pastas de lavagem, preparações para o banho, ducha elavagem líquidas, tais que loções de lavagem, banhos de ducha e géis deducha, banhos de espuma, banhos de óleo e preparações para esfregar, taisque espumas para a barba, loções para a barba e cremes de barbear.
De acordo com uma modalidade preferida adicional, ascomposições de acordo com a invenção são composições cosméticas para ocuidado e a proteção da pela, composições para o cuidado das unhas epreparações para produtos cosméticos decorativos.
Composições cosméticas para a pele adequadas são, porexemplo, tônicos faciais, máscaras faciais, desodorantes e outras loçõescosméticas. Composições para o uso em produtos cosméticos decorativoscompreendem, por exemplo, bastões para a ocultação, maquilagem emestágios, rimei e sombras para os olhos, bastões, lápis Kohl, coberturas paraos olhos, rouges, pós, e lápis para as sobrancelhas.
Além disso, os copolímeros A) podem ser usados em tiras parao nariz para a limpeza de poros, em composições antiacne, em repelentes,composições para a barba, composições para a remoção capilar, composiçõespara o cuidado íntimo, composições para o cuidado dos pés, e para o cuidadode bebês.
As composições para o cuidado da pele de acordo com ainvenção são, em particular, cremes para a pele W/O ou O/W, cremes para odia e a noite, cremes para os olhos, cremes faciais, cremes anti- rugas, cremesumectantes, cremes alvejantes, cremes vitamínicos, loções para a pele, loçõesprotetoras e loções umectantes.
Composições cosméticas e dermatológicas para a pele,baseadas nos copolímeros A) acima descritos, exibem efeitos vantajosos. Ospolímeros podem inter alia, contribuir para a umectação e o condicionamentoda pele e para o aperfeiçoamento do tato da pele. Através da adição depolímeros de acordo com a invenção, um aperfeiçoamento considerável nacompatibilidade da pele pode ser alcançado em certas formulações.
Composições cosméticas e dermatológicas compreendem, demodo preferido, pelo menos um copolímero A) em uma fração de cerca de0,001 a 30%, em peso, de modo preferido de 0,01 a 20%, em peso, de modomuito particularmente preferido de 0,1 a 12 %, em peso, com base no pesototal da composição.
Em particular, as composições fotoprotetoras à base doscopolímeros A) possuem a propriedade de aumentar o período de tempo deresidência dos ingredientes que absorvem UV, comparadas a auxiliaresusuais, tais que polivinil pirrolidona.
Dependendo do campo de uso, as composições de acordo coma invenção podem ser aplicadas em uma forma adequada para o cuidado dapele, tal que, por exemplo, sob a forma de um creme, espuma, gel, bastão,mousse, leite, pulverização (pulverização por bomba ou propelente contendopulverização), ou loção.
Além dos copolímeros A) e veículos adequados, aspreparações cosméticas para a pele podem também compreender outrassubstâncias ativas e auxiliares usuais em produtos cosméticos para a pele, talcomo acima descrito. Eles incluem, de modo preferido, emulsificantes,conservantes, óleos para perfume, substâncias ativas cosméticas,fitantriol,vitamina A, E e C, retinol, bisabolol, pantenol, agentes fotoprotetores,alvejantes, agentes de bronzeamento, colágeno, hidrolisados de proteína,estabilizadores, reguladores de pH, corantes, sais, agentes de espessamento,formadores de gel, reguladores de consistência, silicones, umectantes, agentesde reengraxamento e outros aditivos usuais.
Componentes oleosos e graxos preferidos das composiçõescosméticas e dermatológicas são os óleos sintéticos e minerais acimamencionados, tais que, por exemplo, parafinas, óleos de silicone ehidrocarbonetos alifáticos tendo mais do que 8 átomos de carbono, óleosanimais e vegetais, tais que, por exemplo, óleo de girassol, óleo de coco, óleode abacate, óleo de oliva, lanolina, ou ceras, ácidos graxos, ésteres de ácidograxo, tais que, por exemplo, triglicerídeos de ácidos graxos C6.3o, ésteres decera, tais que, por exemplo, óleo de jojoba, álcoois graxos, vaselina, lanolinahidrogenada e lanolina acetilada, e misturas dos mesmos.
Os polímeros de acordo com a invenção podem ser tambémmisturados com polímeros convencionais, tal como acima descrito, sepropriedades específicas tiverem que ser ajustadas.
Para ajustar certas propriedades, tais que, por exemplo,aperfeiçoar a sensação ao toque, o comportamento de espalhamento, aresistência à água e/ ou a ligação de substâncias ativas e auxiliares, tais quepigmentos, as preparações cosméticas e dermatológicas para a pele podem,em adição, também compreender substâncias de condicionamento baseadasem compostos de silicone. Compostos de silicone adequados são, porexemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos,poliéter siloxanos ou resinas de silicone.
As preparações cosméticas ou dermatológicas são preparadasde acordo com processos usuais, conhecidos daquele versado na arte.
De modo preferido, as composições cosméticas edermatológicas estão sob a forma de emulsões, em particular sob a forma deemulsões água- em- óleo (W/O) ou emulsões óleo- em- água (O/W). E, noentanto, também possível selecionar outros tipos de formulação, por exemplohidrodispersões, géis, óleos, oleogéis, emulsões múltiplas, por exemplo sob aforma de emulsões W/ O/ W ou O/ W/ O, ungüentos anidros e bases deungüento, etc.
As emulsões podem ser preparadas através de métodosconhecidos. Além de, pelo menos, um copolímero A), as emulsões podemcompreender, de modo usual, os constituintes convencionais, tais que álcooisgraxos, ésteres de ácido graxo e, em particular, triglicerídeos de ácido graxo,ácidos graxos, alnolina e derivados dos mesmos, óleos ou ceras naturais esintéticos, e emulsificantes na presença de água. A seleção de aditivosespecíficos para o tipo de emulsão e a preparação de emulsões adequadas édescrito, por exemplo, em Schrader, Grundlagen und Rezepturen derKosmetika [Fundamentais and formulations of cosmetics], Hiithig BuchVerlag, Heildelberg, 2a Edição, 1989, terceira parte, que é expressamenteincorporado a este, a título referencial.
Uma emulsão adequada, por exemplo para um creme para apele, etc., compreende uma fase aquosa, que é emulsificada por meio de umsistema emulsificante adequado em uma fase oleosa ou em uma fase graxa.
De modo a preparar a fase aquosa, um copolímero A) pode ser usado.
Componentes graxos preferidos, que podem estar presentes nafase graxa das emulsões são: óleos de hidrocarboneto, tais que óleo deparafina, óleo de purcelina, perídroesqualeno e soluções de cerasmicrocristalinas nestes óleos; óleos animais ou vegetais, tais que óleo deamêndoas doce, óleo de abacate, óleo de calofílio, lanolina e derivados dosmesmos, óleo de rícino, óleo de gergelim, óleo de oliva, óleo de jojoba, óleode carita, óleo de hoplotetus; óleos minerais, cujo ponto de início dedestilação, sob pressão atmosférica, é de cerca de 250°C e cujo ponto final dedestilação é de 4IO0C, tal que, por exemplo, óleo de vaselina; ésteres deácidos graxos saturados ou insaturados, tais que miristato de alquila, porexemplo miristato de isopropila, miristato de butila ou miristato de cetila,estearato de hexadecila, palmitato de etila ou isopropila, triglicerídeos deácido octanóico ou decanóico e ricinoleato de cetila.
A fase graxa pode também compreender óleos de silicone, quesão solúveis em outros óleos, tais que dimetilpolisisloxano,metilfenilpolissiloxano e copolímeros de silicone glicol, ácidos graxos eálcoois graxos.
Além dos copolímeros A), podem ser também usadas ceras,tais que, por exemplo, cera de carnaúba, cera de candilila, cera de abelhas,cera microcristalina, cera de ozoquerita e oleatos de Ca, Mg e Al, miristatos,linoleatos e estearatos.
Em adição, uma emulsão de acordo com a invenção pode estarsob a forma de uma emulsão O/ W. Uma tal emulsão compreende, de modousual, uma fase oleosa, emulsificantes que estabilizam a fase oleosa na faseaquosa, e uma fase aquosa, que está, de modo usual, em forma espessada.
Emulsificantes adequados são, de modo preferido, emulsificantes O/ W, taisque ésteres de poliglicerol, ésteres de sorbitano ou glicerídeos parcialmenteesterifícados.
De acordo com uma outra modalidade preferida, ascomposições de acordo com a invenção consistem em um gel para ducha,uma formulação de xampu ou uma preparação para o banho.Tais formulações compreendem pelo menos um copolímero A)e, de modo usual, tensoativos aniônicos como tensoativos base e tensoativosanfotéricos e/ou não- iônicos como co-tensoativos. Outras substâncias ativasadequadas e/ou auxiliares são, de modo geral, selecionados a partir delipídeos, óleos para perfume, corantes, ácidos orgânicos, conservantes eantioxidantes, e agentes de espessamento / formadores de gel, agentes decondicionamento para a pele e umectantes.
Estas formulações compreendem, de modo preferido, de 2 a50%, em peso, de modo preferido de 5 a 40%, em peso, de modoparticularmente preferido de 8 a 30%, em peso, de tensoativos, com basse nopeso total da formulação.
Nas preparações para a lavagem, ducha e banho, é possívelusar todos os tensoativos aniônicos, neutros, anfotéricos ou catiônicos, quesão usados, de modo usual, em composições para a limpeza do corpo.
Tensoativos aniônicos adequados são, por exemplo, sulfatos dealquila, alquil éter sulfatos, alquil sulfonatos, alquil aril sulfonatos, alquilsuccinatos, alquil sulfosuccinatos, N-alcoil sarcosinatos, tauratos de acila,isetionatos de acila, fosfatos de alquila, alquil éter fosfatos, alquil étercarboxilatos, sulfonatos de alfa-olefina, em particular os sais de metal alcalinoe alcalino terroso, por exemplo os sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio eamônio e os sais de trietanolamina. Os alquil éter sulfatos, alquil éter fosfatose alquil éter carboxilatos possuem entre 1 e 10 unidades de óxido de etilenoou de óxido de propileno, de modo preferido de 1 a 3 unidades de óxido deetileno, na molécula.
Estes incluem, por exemplo, lauril sulfato de sódio, laurilsulfato de amônio, lauril éter sulfato de sódio, lauril éter sulfato de amônio,lauril sarcosinato de sódio, oleil succinato de sódio, lauril sulfossuccinato deamônio, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato detrietanolamina.Tensoativos anfotéricos adequados são, por exemplo, alquilbetaínas, alquilamidopropil betaínas, alquilsulfobetaínas, alquil glicinatos,alquil carboxiglicinatos, alquil anfoacetatos ou propionatos, alquilanfodiacetatos ou dipropionatos.
Por exemplo cocodimetilsulfopropilbetaína, lauril betaína,cocamidopropil betaína ou cocanfopropionato de sódio podem ser usados.
Tensoativos não- iônicos adequados são, por exemplo, osprodutos de reação de álcoois alifáticos ou alquil fenóis, tendo de 6 a 20átomos de carbono na cadeia alquila, que pode ser linear ou ramificada, comóxido de etileno e/ ou óxido de propileno. A quantidade de óxido de alquilenoé de cerca de 6 a 60 mols por mol de álcool. Em adição, óxidos dealquilamina, mono- ou dialquilalcanolamidas, ésteres de ácido graxo depolietileno glicóis, amidas de ácido graxo etoxiladas, alquil poliglicosídeos ouésteres de éter de sorbitano são adequados.
Além disso, as preparações para a lavagem, a ducha e o banhopodem compreende tensoativos catiônicos usuais, tais que, por exemplo,compostos de amônio quaternários, por exemplo cloreto decetiltrimetilamônio.
Em adição, as formulações de gel para ducha /xampu podemcompreender agentes de espessamento, tais que, por exemplo, cloreto desódio, PEG- 55, oleato de propileno glicol, dioleato de metil glicose PEG-20 eoutros, e também conservantes, além de substâncias ativas adicionais eauxiliares e água.
De acordo com uma outra modalidade preferida, ascomposições de acordo com a invenção são uma composição para otratamento capilar.
As composições para o tratamento capilar de acordo com ainvenção compreendem, de modo preferido, pelo menos um copolímero A),em uma quantidade na faixa de a partir de cerca de 0,1 a 30%, em peso, demodo preferido de 0,5 a 20%, em peso, com base no peso total dacomposição.
De modo preferido, as composições para o tratamento capilarde acordo com a invenção estão sob a forma de uma espuma para oassentamento, mousse capilar, gel capilar, xampu, pulverização capilar,espuma capilar, fluidos terminais, agentes de neutralização para ondaspermanentes ou tratamentos com óleo quente. Dependendo do campo de uso,as preparações cosméticas capilares podem ser aplicadas sob a formula depulverização (aerossol), espuma (aerossol), gel, pulverização de gel, creme,loção ou cera. As pulverizações capilares podem compreender tantopulverizações de aerossol e também pulverizações de bomba, sem gáspropelente. As pulverizações capilares e as espumas capilares compreendem,de modo preferido, predominantemente ou exclusivamente componentessolúveis em água ou dispersáveis em água. Se os compostos usados naspulverizações capilares e nas espumas capilares de acordo com a invençãoforem dispersáveis em água, eles podem ser usados sob a forma demicrodispersões aquosas tendo diâmetros de partícula de, de modo usual, 1 a350 nm, de modo preferido de 1 a 250 nm. Os conteúdos de sólidos destaspreparações estão, de modo usual, em uma faixa de cerca de 0,56 a 20%, empeso. Estas microdispersões não requerem, de modo geral, emulsificantes outensoativos para a sua estabilização.
Em uma modalidade preferida, as formulações cosméticascapilares de acordo com a invenção compreendem:
a) 0,05 a 20%, em peso, de pelo menos um copolímero A),
b) 20 a 99, 95%, em peso, de água e/ ou álcool,
c) 0 a 50%, em peso, de pelo menos um gás propelente,
d) 0 a 5%, em peso, de pelo menos um emulsificante,
e) 0 a 3%, em peso, de pelo menos um agente deespessamento, ef) até 25%, em peso, de constituintes adicionais.
O álcool é entendido como compreendendo todos os álcooisusuais em produtos cosméticos, por exemplo etanol, isopropanol, n-propanol.
Outros constituintes são entendidos como compreendendo osaditivos usuais em cosméticos, por exemplo propelentes, agentes de supressãode espuma, compostos interfacialmente ativos, isto é, tensoativos,emulsificantes, formadores de espuma e agentes de solubilização. Oscompostos interfacialmente ativos usados podem ser aniônicos, catiônicos,anfotéricos ou neutros. Outros constituintes usuais podem ser também, porexemplo, conservantes, óleos de perfume, opacificadores, substâncias ativa,filtros de UV, substâncias protetoras, tais que pantenol, colágeno, vitaminas,hidrolisados de proteína, ácidos alfa- beta- hidroxicarboxílicos,estabilizadores, reguladores de pH, corantes, reguladores de viscosidade,formadores de gel, sais, umectantes, agentes de reengraxamento, agentesformadores de complexo e outros aditivos convencionais.
Estão também incluídos, neste caso, todos os polímeros decondicionamento e de modelagem, conhecidos em produtos cosméticos, quepodem ser suados em combinação com os polímeros de acordo com ainvenção, se propriedades muito específicas tiverem que ser ajustadas.
Polímeros cosméticos para o cabelo convencionais adequadossão, por exemplo, os polímeros catiônicos, aniônicos, neutros, não- iônicos eanfotéricos acima mencionados, que são incorporados a este, a títuloreferencial.
De modo a ajustar certas propriedades, as preparações podem,em adição, também compreender substâncias de condicionamento, baseadasem compostos de silicone. Compostos de silicone adequados são, porexemplo, polialquilsiloxanos, poliarilasiloxanos, poliarilalquilsiloxanos,poliétersiloxanos, resinas de silicone ou dimeticona copolióis (CTFA) ecompostos de silicone com funcionalidade amino, tais que amidimeticona(CTFA).
Os polímeros de acordo com a invenção são, em particular,adequados como agentes de assentamento em composições para a modelagemdo cabelo, em particular em espumas para o cabelo.
Emulsificantes, que podem ser usados, são todos osemulsificantes convencionalmente usados em espumas para o cabelo.
Emulsificantes adequados podem ser não- iônicos, catiônicos ou aniônicos ouanfotéricos.
Exemplos de emulsificantes não-iônicos (nomenclatura INCI)são laureths, por exemplo laureth-4, ceteths, por exemplo ceteh-1, éter cetílicode polietileno glicol, ceteareths, por exemplo ceteareth-25, glicerídeos deácido graxo poliglicol, lecitina hidroxilada, ésteres lactílicos de ácidos graxos,alquil poliglicosídeos.
Exemplos de emulsificantes catiônicos são diidrogeno fosfatode cetildimetil-2-hidroxietilamônio, cloreto de cetiltrimônio, brometo decetiltrimônio, metilsulfato de cocotrimônio, quaternio-1 para χ (INCI).
Emulsificantes aniônicos podem ser selecionados, porexemplo, a partir do grupo de alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilsulfonatos, alquilaril sulfonatos, alquil succinatos, alquil sulfosuccinatos, N-alcoil sarcosinatos, acil tauratos, acil isetionatos, alquil fosfatos, alquil éterfosfatos, alquil éter carboxilatos, alfa - olefina sulfonatos, em particular ossais de metal alcalino e de metal alcalino terroso, por exemplo os sais desódio, potássio, magnésio, cálcio e amônio e os sais de trietanolamina. Osalquil éter sulfatos, alquil éter fosfatos e alquil éter carboxilatos podem terentre IelO unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno, de modopreferido de 1 a 3 unidades de óxido de etileno, na molécula.
Uma preparação adequada de acordo com a invenção para géisde modelagem, pode, por exemplo, apresentar a composição que se segue:
a) 0,1 a 5%, em peso, de pelo menos um copolímero A),b) O a 5%, em peso, de pelo menos um polímero para oassentamento do cabelo solúvel em água ou dispersável em águacosmeticamente aceitável, que é diferente de A),
c) 80 a 99, 85%, em peso, de água e/ ou álcool,
d) 0 a 1%, em peso, de um agente formador de gel diferente de A),
e) 0 a 20%, em peso, de constituintes adicionais.
Agentes formadores de gel adicionais, que podem ser usados,são todos os a gentes formadores de gel usuais em cosméticos. Estes incluemo ácido acrílico ligeiramente reticulado, por exemplo os derivados de celuloseCarbomer (INCI), por exemplo hidroxipropilcelulose, hidroxietilcelulose,celuloses cationicamente modificadas, polissacarídeos, por exemplo, gomaxantano, triglicerídeo caprílico /cáprico, copolímeros de acrilato de sódio,poliquartênio - 32 (e) Parafina Líquida (INCI), copolímeros de acrilato desódio (e) Parafina Líquida (e) PPG-I trideceth-6, copolímeros de cloreto deacrilamidopropiltrimônio /acrilamida, copolímeros de acrilato de éter alílicoesteareth -10, poliquartênio -37 (e Parafina Líquida (e) PPG-I trideceth- 6,poliquartenium 37 (e dicaprilato de dicaprato de propileno glicol (e) PPG-Itrideceth-6, p-7, poliquatenium-44. Homopolímeros reticulados de ácidoacrílico, que são adequados como agentes formadores de gel adicionais estãocomercialmente disponíveis, por exemplo, sob a marca Carbopol® de BFGOODRICH. São também preferidos os polímeros de acrilato reticuladoshidrofobicamente modificados, tais que Carbopol® Ultrez 21 de Noveon.
Outros exemplos de polímeros aniônicos, que são adequados como agentesformadores de gel são os copolímeros de ácido acrílico e acrilamida e sais dosmesmos; sais de sódio de ácidos poliidroxicarboxílicos, poliésteres solúveisem água ou dispersáveis em água, poliuretanos e poliuréias. Polímerosparticularmente adequados são os copolímeros do ácido (met)acrílico e osacrilatos de poliéster, em que a cadeia poliéter é terminada com um radicalalquila C8^30. Estes incluem, por exemplo, copolímeros de acrilato /metacrilato de beheneth-25, que estão também disponíveis sob a marcaAculyn® de Rohm and Haas.
Os copolímeros A) de acordo com a invenção podem serusados em preparações cosméticas como condicionadores.
Tensoativos aniônicos adequados para a formulação com oscopolímeros A) são, por exemplo, alquil sulfatos, alquil éter sulfatos alquilsulfonatos, alquil aril sulfonatos, alquil succinatos, alquil sulfossuccinatos, N-alcoil sarcosinatos, acil tauratos, acil isetionatos, alquil fosfatos, alquil éterfosfatos, alquil éter carboxilatos, alfa-olefina sulfonatos, em particular os saisde metal alcalino e de metal alcalino terroso, por exemplo os sais de sódio,potássio, magnésio, cálcio e amônio e os sais de trietanolamina. Os alquil étersulfatos, alquil éter fosfatos e alquil éter carboxilatos podem ter entre IelOunidades de óxido de etileno ou óxido de propileno, de modo preferido de 1 a3 unidades de óxido de etileno, na molécula.
Por exemplo, lauril sulfato de sódio, lauril sulfato de amônio,lauril éter sulfato de sódio, lauril éter sulfato de amônio, lauril sarcosinato desódio, oleil succinato de sódio, lauril sulfossuccinato de amônio,dodecilenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato detrietanolamina são adequados.
Tensoativos anfotéricos adequados são, por exemplo, alquilbetaínas, alquil amido propil betaínas, alquil sulfobetaínas, alquil glicinatos,alquil carboxiglicinatos, alquil anfoacetatos ou - propionatos, alquilanfodiacetatos ou - dipropionatos.
Por exemplo, cocodimetilsulfopropilbetaína, lauril betaínacocamidopropil betaína ou cocamfopropionato de sódio podem ser usados.
Tensoativos não-iônicos adequdos são, por exemplo, osprodutos da reação de álcoois alifáticos ou alquil fenóis tendo de 6 a 20átomos de carbono na cadeia alquila, que pode ser linear ou ramificada, comóxido de etileno e/ou óxido de propileno. A quantidade de óxido de aqluilenoé de cerca de 6 a 60 mols por mol de álcool. Em adição, óxidos dealquilamina, mono- ou dialquilalcanolamidas, ésteres de ácidos graxo depolietileno glicóis, alquil poliglicosídeos ou ésteres de éter de sorbitano sãoadequados.
Além disso, as formulações de xampu podem compreender ostensoativos catiônicos usuais, tais que, por exemplo, compostos de amônioquaternários, por exemplo cloreto de cetiltrimetilamônio.
Nas formulações de xampu, de modo a que sejam alcançadoscertos efeitos, os condicionadores usuais podem ser usados em combinaçãocom os copolímeros A). Estes incluem, por exemplo, os polímeros catiônicosacima mencionados com o nome INCI Poliquartênio, em particular oscopolímeros de sais de vinilpirrolidona / N-vinilimidazólio (Luviquat® FC,Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros demetacrilato de N- vinilpirrolidona/ dimetilaminoetila, quaternizados comsulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de sais de N-vinilcaprolactama/ N- vinil- pirrolidona/ N- vinilimidazólio (Luviquat®Hold); derivados de celulose catiônicos (poliquartênio-4 e 10), copolímerosde acrilamida (Poliquartênio -7). É também possível usar hidrolisados deproteína e substâncias de condicionamento baseadas em compostos desilicone, por exemplo polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos,poliarilalquilsiloxanos, poliétersiloxanos ou resinas de silicone. Outroscompostos de silicone adequados são os dimeticona copolióis (CTFA) e oscompostos de silicone aminofuncionais, tais que amodimeticona (CTFA). Emadição, derivados de guar catiônicos, tais que cloreto de hidroxipropiltrimônioguar (INCI) podem ser usados.
A invenção provê, além disso, o uso de um copolímero (A),como acima definido, como um auxiliar em farmácia, de modo preferidocomo em (a) composição (ões) de revestimento para medicamentos sólidos,para modficiar propriedades reológicas, como um composto tensoativo, ou em(um) adesivo(s), ou como em (a) uma composição(ões) de revestimento para aindústria têxtil, de papel, de impressão e de couro.
A invenção é ilsutrada, de modo mais detalhado, comreferência aos exemplos não -Iimitativos que se seguem.
Preparação de silicone-uretano-polialilaCarga inicial: 138,45 g (0,28 mol) de Pluriol® A OlOR (BASFAktiengesellschaft) [etoxilato de álcool alílico, Mw =cerca de 500]
0,50 g de DABCO
Aliemntação 1: 61, 55 g (0, 28 mol) de diisocianato de isoforonaAlimentação 2: 541, 70 g (0, 15 mol) de Pluriol® ST 4005 (BASFAktiengessellschaflt) [polidimetilsiloxano propoxiladoetoxilado, Mw = cerca de 8000
Alimentação 3: 184 g de etanol
Em um frasco de quatro gargalos, que foi equipado comagitador, funil de gotejamento, termômetro, condensador de refluxo e umdispositivo para a operação sob nitrogênio Pluriol® A 010R e DABCO foraminicialmente introduzidos sob uma atmosfera de nitrogênio e comaquecimento a uma temperatura de cerca de 60°C e com agitação. Então, comagitação, durante o curso de 15 minutos, a alimentação 1 foi adicionada, emgotas, durante o que a temperatura de reação foi aumentada. Em umatemperatura de cerca de 78°C, a mistura da reação foi agitada durante cerca de80 minutos. A alimentação 2 foi então dosada durante o curso de 10 minutos.
A mistura da reação foi agitada durante um período adicional de 3 horas acerca de 75°C (contendo de NCO residual de cerca de 0,5%). A alimentação 3foi então adicionada e a mistura foi agitada durante um período adicional deminutos, a 75°C. Após o resfriamento à temperatura ambiente e adição deetanol, uma solução de silicone- uretano- polialila em uma concentração de75%, em peso, foi obtida.
Procedimentos de preparação gerais
Exemplo 5 (= variante Al): polimerização de uretano- polialilacontendo silicone VP/ MAAJ VI/ EGDMA
Carga inicial: 412 g de acetato de butilaAlimentação 1: 3,6 g de silicone-uretano-polialila em etanol a 75%de concentração
63, 6 g de vinil pirrolidona67,5 g de ácido metacrílico15,0 g de vinil imidazol
1,2 g de dimetacrilato de etileno glicolAlimentação 2: 38,2 g de acetato de butila
0,15 g de peroctoato de terc-butilaAlimentação 3: 95, 6 g de acetato de butila0,39 g de peroctoato de terc-butila
Alimentação 4: 70 g de cloreto de metila
Em um aparelho, que foi equipado com agitador, condensadorde refluxo, termômetro interno e quatro dispositivos de alimentação, aalimentação Iea alimentação 2 foram adicionadas a de 85 a 88°C durante ocurso de duas horas. A mistura da reação resultante foi agitada durante umperíodo adicional de 2 horas, a cerca de 88°C. A alimentação 3 foi entãodosada na mesma em cerca de 30 minutos. A mistura da reação foi pós-polimerizada durante um período adicional de 3 horas a 90°C. O produto, quefoi precipitado como um pó branco, foi quaternizado com cloreto de metila(alimentação 4) a 90°C durante cerca de 1 hora. O pó obtido foi então filtradocom sucção por meio de um filtro de sucção, lavado duas vezes coma cetona esecado a 40°C, sob pressão reduzida.
Os polímeros 11, 15, 26 e 33, fornecidos na Tabela 1, forampreparados de modo análogo.Exemplo 6 (= variante A2): Polimerização de VP/ MAA/ VI /EGDMA, na presença de um dimetilsiloxano etoxilado.
Carga inicial: 412 g de acetato de butila 1,5 g de BelsiKDDMC 031Alimentação 1: 64, 2 g de vinilpirrolidona 67,5 g de peroctoato de terc-butila 15,0 g de vinilimidazol I5Bg de dimetacrilato de etileno glicolAlimentação 2: 38, 2 g de acetato de butila 0,15 g de peroctoato de terc-butilaAlimentação 3: 95, 6 g de acetato de butila 0, 39 g de peroctoato de terc-butilaAlimentação 4: 23, 4 g de trietanolamina (cerca de 20%, com base em ácido metacrílico)
Em um aparelho agitado, que foi equipado com umcondensador de refluxo, termômetro interno e quatro dispositivos dealimentação, 1, 5 g de Belsil® DMC 6031 (Wacker) em 412 g de acetato debutila foram inicialmente introduzidos. A de 85 a 88°C, as alimentação 1 e 2foram dosadas no mesmo, no curso de duas horas. A mistura da reaçãoresultante foi agitada a cerca de 88°C, durante 2 horas. A alimentação 3 foientão dosada durante o curso de 30 minutos. A mistura da reação foi pós-polimerizada durante um período adicional de 3 horas a 90°C. Após oresfriamento a cerca de 40°C, o produto, que foi precipitado como um póbranco, foi então parcialmente neutralizado com trietanolamina (alimentação4) durante 1 hora 40°C ou quaternizado com cloreto de metila (alimentação 4)durante cerca de 1 hora, a 90°C. O pó foi filtrado com sucção através de umfiltro de sucção, lavado duas vezes com acetona, e secado sob pressãoreduzida a 40°C.
Os polímeros 1-4, 7-10, 12-14, 16-25, 17-32, e 34-50,fornecidos na Tabela 1, foram preparados de modo análogo.
Os polímeros fornecidos na Tabela 1 abaixo podem sertambém produzidos, de modo particularmente vantajoso, através das variantesde produção que se seguem. Neste caso, polímeros cm baixos conteúdos demonômeros residual são usualmente obtidos.
<table>table see original document page 119</column></row><table><table>table see original document page 120</column></row><table><table>table see original document page 121</column></row><table>O Exemplo 83 (vairante Β): Polimerização de VI/ MAS/ VP/PETAE, na presença de dimetilsiloxano etoxilado, usando dois iniciadores deradical livre com temperatura de decomposição variável.
<table>table see original document page 122</column></row><table>
A carga inicial foi aquecida a 90°C, sob uma atmosfera denitrogênio, em um aparelho equipado com um agitador, contador de refluxo,termômetro inicial e quatro dispositivos de alimentação. As alimentações 1 e2 foram adicionadas durante o curso de 3 horas e a mistura foi agitada 90°C,durante um período adicional de 1,5 horas. A alimentação 3 foi adicionada aIOO0C durante o curso de 1 hora, e a mistura da reação foi agitada, nestatemperatura, durante 1 hora. Então, a alimentação 4 foi adicionada IOO0Cdurane o curso de 1 hora e a mistura foi então novamente agitada durante 2horas, a IOO0C. A temperatura foi aumentada para 125°C e a mistura foinovamente agitada, nesta temperatura, durante um período adicional de 2horas. A suspensão branca resultante foi então quaternizada com 50 g decloreto de metila. O produto foi filtrado, lavado com acetona e secado, sobpressão reduzida, a 70°C.
Todos os produtos da variante B como na Tabela 2 foramproduzidos de modo análogo.
Exemplo 73 (Variante C): Polimerização de AAJDMAPMAM/ PETAE, na presença de dimetilsiloxano etoxiado, usando doisiniciadores de radical livre com temperatura de decomposição variável.
<table>table see original document page 123</column></row><table>
A carga inicial foi aquecida a 75°C sob uma atmosfera denitrogênio e com agitação em um aparelho equipado com agitador, contadorde refluxo, termômetro interno e quatro dispositivos de alimentação. Asalimentações 1, 2 e 3 foram adicionadas durante o curso de 3 horas e amistura foi agitada durante um período adicional de 2 horas, a 75°C. Aalimentação 4 foi adicionada durante 1 hora a 80°C e a mistura foi entãoagitada durante 1 hora. A temperatura foi aumentada para IOO0C e a misturafoi agitada durante um período adicional de 3 horas, nesta temperatura. Asuspensão branca resultante foi então quaternizada com 40 g de cloreto demetila. O produto foi filtrado, lavado com acetona e secado, sob pressãoreduzida, a 70°C.
Todos os produtos da variante C, como na Tabela 2, foramproduzidos de modo análogo.O Exemplo 52 (variante D): Polimerização de AAJDMAPMAM/ SMA/ PETAE, na presença de um dimetilsiloxano etoxiladousando dois iniciadores de radical livre, com temperatura de decomposiçãovariável.
<table>table see original document page 124</column></row><table>
A carga inicial foi aquecida a 50°C, sob uma atmosfera denitrogênio e com agitação em um aparelho equipado com agitador, contadorde refluxo, termômetro interno e três dispositivos de alimentação. Aalimentação 1 foi adicionada durante o curso de 1, 5 h e a alimentação 2 foiadicionada durante o curso de 2 horas e a mistura foi agitada a 60°C duranteum período de 2 horas adicional. A alimentação 3 foi adicionada durante 1hora a 60°C e a mistura foi então agitada durante um período adicional de 2 ha 70°C. A temperatura foi aumentada para IOO0C e a mistura foi ainda agitadadurante um período adicional de 3 h na temperatura. A suspensão brancaresultante foi filtrada, lavada com acetona e secada a 70°C, sob pressãoreduzida.
Todos os produtos da variante D, como na Tabela 2, foramproduzidos de modo análogo.<table>table see original document page 126</column></row><table><table>table see original document page 127</column></row><table>

Claims (65)

1. Copolímero A) contendo grupos de silicone, caracterizadopelo fato de ser obtenível através de copolimerização por radical livre de:a) pelo menos um composto com uma ligação duplapolimerizável α, β- etilenicamente insaturada e pelo menos um grupo iônicoe/ou ionogênico por molécula,b) pelo menos um composto de reticulação polimerizável porradical livre, que compreende pelo menos duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas por molécula,na presença de pelo menos um composto de silicone c), quecompreende um grupo poliéter e/ ou uma ligação dupla olefinicamenteinsaturada, polimerizável por radical livre.
2. Copolímero A), de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que é obtenível através de copolimerização porradical livre, de acordo com o método de polimerização por precipitação.
3. Copolímero de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente a) compreende pelomenos um composto al) com pelo menos um grupo aniônico e/ ouanionogênico, que é selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico,ácido etacrílico, ácido a- cloroacrílico, ácido crotônico, ácido maleico,anidrido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácidomesacônico, ácido glutacônico, ácido aconítico, ácido 2-acrialamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinil fosfônico, e misturas dos mesmos.
4. Copolímero de acordo com a reivindicação 3, caracterizadopelo fato de que o componente al) é selecionado a partir de ácido acrílico,ácido metacrílico e misturas dos mesmos, que compreendem o ácido acrílicoe/ ou ácido metacrílico.
5. Copolímero de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que o componente a) compreende pelomenos um composto a2) com pelo menos um grupo catiônico e/ oucationogênico, que é selecionado a partir de ésteres de ácidos mono- edicarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados com amino álcoois, que podemser mono- ou dialquilados no nitrogênio amina, amidas de ácidos mono- edicarboxílicos α, β- etilenicamente insaturados com diaminas que possuempelo menos um grupo amino primário ou secundário, Ν,Ν-dialilamina, N5N-dialil-N-alquilaminas e derivados dos mesmos, heterociclos de nitrogêniovinil e alil substituídos, compostos heteroaromáticos vinil e alil substituídos emisturas dos mesmos.
6. Copolímero de acordo com a reivindicação 5, caracterizadopelo fato de que o componente a2) é selecionado a partir de compostos N-vinilimidazol e de misturas, que compreendem pelo menos um composto N-vinil imidazol.
7. Copolímero de acordo com a reivindicação 5, caracterizadopelo fato de que o componente a2) é selecionado a partir de N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino) propil]met-acrilamidae misturas que compreendem N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida e/ ou N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida.
8. Copolímero de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que o componente a) compreende pelomenos um composto com pelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênicoal) e pelo menos um composto com um grupo catiônico e/ ou cationogênicoa2).
9. Copolímero de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que o componente a) compreende pelo menos um composto N-vinilimidazol e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico, ou consiste dosmesmos.
10. Copolímero de acordo com a reivindicação 8,caracterizado pelo fato de que ò componente a) compreende pelo menos umcomposto al), que é selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico emisturas dos mesmos e de pelo menos um componente a2), que é selecionadoa partir de N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida, N- [3-(dimetilamino)propiljmet- acrilamida e misturas dos mesmos, ou consiste de um compostoal) e de um composto a2), que são selecionados deste modo.
11. Copolímero de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que compreende, demodo adicional, pelo menos um outro monômero d), em formacopolimerizada, que é selecionado a partir de compostos α,β- etilenicamenteinsaturados contendo grupos amida, e que pertence à fórmula geral I: <formula>formula see original document page 130</formula> em que,um dos radicais R1 a R3 é um grupo de fórmula CH2=CR4-, emque R4 é H ou alquila Cm e os outros radicais R1 a R3, independentemente umdo outro, são H, alquila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila,em que R1 e R2, junto com o grupo amida ao qual eles estãoligados, podem ser também uma lactama tendo 5 a 8 átomos no anel,em que R2 e R3, junto com o átomo de nitrogênio ao qual elesestão ligados, pode ser também um heterociclo com cinco e sete membros,com a condição de que a soma dos átomos de carbono dosradicais R15 R2 e R3 seja, no máximo, 8.
12. Copolímero de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que compreende, demodo adicional, pelo menos um composto e), em forma copolimerizada, que éselecionado a partir de compostos das fórmulas gerais III a), III b), IIIc), IIId)e IIIe),<formula>formula see original document page 131</formula>nas quais,a ordem das unidades de oxido de alquileno é arbitrária,k e I, independentemente um do outro, são um inteiro de O a 1000, em que a soma de k e I é de pelo menos 5,R8 é hidrogênio ou alquila Cm, preferivelmente metila,R9 é alquila C8.30 ou alquenila C8-3o, eX é O ou um grupo da fórmula NR10, na qual R10 é H, alquila,alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.
13. Copolímero de acordo com qualquer uma dasreivindicações, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmentepelo menos um composto f), em forma copolimerizada, que é selecionado a<formula>formula see original document page 131</formula>partir dos compostos das fórmula gerais IIIa*), IIIb*), IIIc*), IIId*) e IIIe*),<formula>formula see original document page 132</formula>nas quais,a ordem das unidades de óxido de alquileno é arbitrária,K e I, independentemente um do outro, são um inteiro de 0 a 1000, em que a soma de k e I é de pelo menos 5,R8 é hidrogênio ou alquila Cm, preferivelmente metila,R9 é hidrogênio, alquila Ci_g ou alquenila C3.8, eX é O ou um grupo da fórmula NR10, na qual R10 é H, alquila,alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila.
14. Copolímero de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que compreendeadicionalmente pelo menos um composto g), em forma copolimerizada, que éselecionado a partir de ésteres de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com dióis C2-30, amidas de ácidos mono- edicarboxílicos α, β- etilenicamente insaturados com aminoálcoois C2-30 tendoum grupo amino primário ou secundário, ésteres de álcool alílico com ácidosmonocarboxílicos C1.7, acrilatos de poliéter diferentes de IIIc) e IIIc*),vinilaromáticos, halogenetos de vinila, halogenetos de vinilideno,monoolefmas Ci.8, hidrocarbonetos não-aromáticos com pelo menos duasligações duplas conjugadas, e misturas dos mesmos.
15. Copolímero A) de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende, em formacopolimerizada,- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável porradical livre e pelo menos um grupo aniônico e/ou anionogênico pormolécula, de modo preferido ácido acrílico e/ ou metacrílico,- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos reticulador b), de modopreferido di (met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c).
16. Copolímero A), de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende, em formacopolimerizada,- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com uma ligação dupla αβ-etilenciamente insaturada, polimerizável porradical livre, e pelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênico pormolécula, de modo preferido ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico,- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met) acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c),- 20 a 95%, em peso, de vinil pirrolidona d).
17. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 1 4, caracterizado pelo fato de que compreende, em forma copolimerizada,- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com uma ligação dupla α,β- etilenicamente insaturada, polimerizável porradical livre, e pelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênico pormolécula, de modo preferido ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico,- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met) acrialto de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c),- 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met) acrilatos C8-22, éteresvinílicos alquílicos Cg.22, (met)acrilatos de poliéter terminados com gruposalquila Cs.22, alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos C$.22, ésteresvinílicos de ácido carboxílico C8.22 e misturas dos mesmos.
18. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende, em forma copolimerizada,- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada, polimerizável porradical livre, e pelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênico pormolécula, de modo preferido ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico,- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met) acrilato de etileno glicol e/ou éter trialílico depentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c),- 5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos, em particular (met)acrilato de metila, (met) acrilato de etila, (met) acrialto de n-butila e misturasdos mesmos.
19. Copolímero (A), de acordo com qualquer as reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende, em forma copolimerizada,- pelo menos 2%, em peso, de pelo menos um composto al)com uma ligação dupla αβ- etilenicamente insaturadas, polimerizável porradical livre, e pelo menos um grupo aniônico e/ ou anionogênico pormolécula, de modo preferido ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico,- 0,05 a 5%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met) acrialto de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de pelo menos um composto desilicone c),- 20 a 95%, em peso, de vinil pirrolidona d),- 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto e), que é,de modo preferido, selecionado a partir de (met) acrilatos Cg-22, éteresvinílicos alquílicos C8.22, (met) acrilatos de poliéster terminados com gruposalquila Cg.22, ésteres vinílicos de ácido carboxílico Cg.22, e misturas dosmesmos,- 5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met) acrilatos Ci_6, em particular(met) acrilato de metila, (met) acrilato de etila, (met) acrilato de n-butila emisturas dos mesmos.
20. Copolímero de acordo com qualquer das reivindicações 13a 17, caracterizado pelo fato de que compreende também, de modo adicional,em forma copolimerizada, pelo menos um composto a2), que é selecionado,de modo preferido, a partir de compostos N-vinil imidazol, N-[3-(dimetil-amino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida emisturas dos mesmos.
21. Copolímero A), de acordo com qualquer dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através decopolimerização por radical livre, de:- pelo menos 2%, em peso, com base no peso total dosmònômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de pelo menos um composto N- vinil imidazol a2) e um ácidoacrílico e/ ou metacrílico a 1),- pelo menos 1%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um monômeroadicional al) com um grupo aniônico ou aninogênico ou pelo menos ummonômero adicional a2) com um grupo catiônico ou cationogênico,- 0,05 a 5%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um composto de reticulaçãopolimerizável por radical livre b),- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),- 0a 95%, em peso, de pelo menos um monômero d), quecontém grupos amida,- 0a 40%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero hidrofóbico e),- 0a 40%, em peso, com base no peso total dos monômerossuados para a polimerização, de pelo menos um monômero f).
22. Copolímero A), de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que possui um excesso molarde grupos aniônicos/ anionogênicos comparados aos grupos catiônicos /cationogênicos de mais do que 1:1, de modo preferido de 1:2:1, em particularde pelo menos 1,4: 1.
23. Copolímero A), de acordo com qualquer dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através decopolimerização por radical livre, de:- ácido acrílico e/ ou metacrílico al),- pelo menos um composto a2) selecionado a partir de N- vinilimidazol, N-[3-(dimetil-amino) propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida e misturas dos mesmos,- pelo menos um reticulador b) de modo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,- pelo menos um composto de silicone c),em que a razão molar de grupos aniônicos /anionogênicos paragrupos catiônicos /cationogênicos é de pelo menos 1:1.
24. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através de copolimerização porradical livre de:- ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),- pelo menos um composto a2) selecionado a partir de N-vinilimidazol, N-[3-(dimetil- amino) propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil] metacrilamida e misturas dos mesmos,- pelo menos um reticulador b) de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,- pelo menos um composto de silicone c),- 3 a 35%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero f), que é, de modopreferido, selecionado a partir de (met)acrilatos C^6,em que a razão molar de grupos anionogênicos/ aniônicos paragrupos cationogênicos/catiônicos é de pelo menos 1,2: 1.
25. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através de copolimerização porradical livre de:- ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),- pelo menos um composto a2), selecionado a partir de N-vinilimidazol N-[3-(dimetil-amino) propil] acrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil] metacrilamida e misturas dos mesmos,- pelo menos um reticulador b), de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e / ou éter tralílico de pentaeritritol,- pelo menos um composto de silicone c),- 0,1 a 10%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos C8.22, éteres alquilvinílicos Cg.22, (met)acrilatos de poliéster terminados com grupos alquila C8-22, alcoxialtos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8_22, ésteresvinílicos do ácido carboxílico Cg.22, e misturas dos mesmos,em que a razão molar de grupos anionogênicos /aniônicos paragrupos cationogênicos / catiônicos é de pelo menos 1,4: 1.
26. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 22 a 25, caracterizado pelo fato de que até 60%, em peso, do componente al),com base no peso total dos monômeros al), são substituídos por pelo menosum monômero d), de modo preferido vinil pirrolidona e/ ou vinilcaprolactama.
27. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obteníveis através de copolimerizaçãopor radical livre de:- pelo menos 2%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N-vinil imidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),- 5 a 70%, em peso, de ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de 0,1a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),- 20 a 95%, em peso, de vinil pirrolidona e/ ou vinilcaprolactama d),- 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Cg-22, éteresvinílicos alquílicos Cg_22> (met)acrilatos de poliéter terminados com gruposalquila C8-22, alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila C8_22,ésteres de aácido carboxílico Cg.22 e misturas dos mesmos,- 5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Ci.β, em particular(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila emisturas dos mesmos.
28. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através de copolimerização porradical livre de:- pelo menos 5%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N-vinil imidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),- 5 a 70%, em peso, de ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol.- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de 0,1a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),- 20 a 85%, em peso, de vinil pirrolidona e/ ou vinilcaprolactama d)- 5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero adicional f),que é, de modo preferido, selecionado a partir de (met)acrilatos Ci_6, emparticular de (met)acrilato de metila, (met) acrilato de etila, (met) acrilato den-butila e misturas dos mesmos.
29. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através de copolimerização porradical livre de:- pelo menos 5%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, e pelo menos um par de monômerosde N-vinil imidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),- 5 a 70%, em peso de ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),- 0,1 a 2%, em peso, e pelo menos um reticulador b), de modopreferido di(met) acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),- 20 a 85%, em peso, de vinil pirrolidona e / ou vinilcaprolactama d),-la 20%, em peso, de pelo menos um monômero e), que éselecionado a partir de (met)acrilatos Cg-22, éteres vinílicos alquílicos C8.22,(met)acrilatos de poliéter terminados com grupos alquila C8.22, alcoxilatos deálcool alílico terminados com grupos alquila Cg.22, ésteres vinílicos de ácidocarboxílico C8.22, e misturas dos mesmos.
30. Copolímero A) e acordo com qualquer das reivindicações 27 a 29, caracterizado pelo fato de que o componente a2) possui N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida e /ou N-[3-(dimetilamino)-propiljmetacrilamida, em vez de, ou em adição a, N-vinil imidazol.
31. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que possui um excesso molar de gruposcatiônicos / cationogênicos, comparados a grupos aniônicos/ anionogênicosde pelo menos 6: 1.
32. Copolímero A) de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através decopolimerização por radical livre de:- ácido metacrílico e/ ou ácido acrílico al),- N-vinil imidazol a2),- pelo menos um reticulador b), de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e/ ou eter trialílico de pentaeritritol,- pelo menos um composto de silicone c),em que a razão molar de grupos catiônicos/ cationogênicospara grupos aniônicos /anionogênicos é de pelo menos 6:1.
33. Copolímero A), de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através decopolimerização por radical livre de:- ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),- N-vinil imidazol a2)- pelo menos um reticulador b), de modo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,- pelo menos um composto de silicone c),- 3 a 35%, em peso, com base no peso total dos monômerosusados para a polimerização, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Ci_6,em que a razão molar de grupos catiônicos / cationogênicospara grupos aniônicos /anionogênicos é de, pelo menos, 6: 1.
34. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através de copolimerização porradical livre de:- ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),- N- vinilimidazol a2),- pelo menos um reticulador b) de modo preferidodi(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,- pelo menos um composto de silicone c),- 0,1 a 10%, em peso, de pelo menos um composto e), que é,de modo preferido, selecionado a partir de (met)acrilatos Cs.22, éteres vinílicosalquílicos Cs.22, (met)acrilatos de poliéter terminados com grupos alquilaC8-22, alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila Cs.22, ésteresvinílicos de ácido carboxílico Cs.22, ésteres vinílcios de ácido carboxílico Cs.22e misturas dos mesmos,em que a razão molar de grupos catiônicos/ cationogênicospara grupos aniônicos / anionogênicos é de 6: 1.
35. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 32 a 34, caracterizado pelo fato de que até 50%, em peso, de N- vinil imidazola2) com base no peso total do componente a2) são substituídos por outromonômero a2), de modo preferido N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamidae/ou N-[3-(dimetilamino) propil]metacrilamida.
36. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através de copolimerização porradical livre de:- pelo menos 2%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N-vinil imidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),- 3 a 70%, em peso, de pelo menos um monômero adicionalcom um grupo catiônico ou cationogênico a2), de modo preferido selecionadoa partir de compostos vinil imidazol, N-[3-(dimetilamino)propil] acrilamida,N-[3-(dimetilamino)propil] met-acrilamida, (met)acrilato de N,N-_dimetilaminoetila, (met) acrilato de Ν,Ν-dimetilamino-propila e misturas dosmesmos.- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de 20 a 95%, em peso, de vinil pirrolidona d ou vinil caprolactama d),-0a 95%, em peso, de modo preferido de 20 a 95%, em pesode vinil pirrolidona e/ ou vinil caprolactama d),-0a 20%, em peso, de pelo menos um composto e), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Cg.22, éteresvinílicos alquílicos Cg.22, (met)acrilatos de poliéter terminados com gruposalquila C8.22, alcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila Cg-22,ésteres vinílicos de ácido carboxílico C8_22, e misturas dos mesmos,-0a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos Ci_6, em particularde (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met) acrilato de n-butila emisturas dos mesmos.
37. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser obtenível através de copolimerização porradical livre de:- pelo menos 2%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par demonômeros de N- vinil imidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílicoal),- 3 a 50%, em peso, de pelo menos um monômero adicionala2) com um grupo catiônico ou cationogênico selecionado, de modopreferido, a partir de compostos vinil imidazol, N-[3-(dimetilamino) propil]acrilamida, N- [3-dimetil-amino) propil] metacrilamida, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetila, (met) acrilato de N5 N-dimetilaminopropila e misturasdos mesmos,- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador b), demodo preferido di(met)acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico depentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),- 20 a 95%, em peso, de vinil pirrolidona d ou vinilcaprolactama d),- 5 a 40%, em peso, de pelo menos um monômero f), que éselecionado, de modo preferido, a partir de (met)acrilatos C1-6, em particular(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, acrilato de n-butila e misturasdos mesmos.
38. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de obtenível através de copolimerização porradical livre de:- pelo menos 5%, em peso, com base no peso total dosmonômeros usados para a polimerização, de pelo menos um par de N- vinilimidazol a2) e ácido acrílico e/ ou ácido metacrílico al),- 3 a 70%, em peso, de pelo menos um monômero adicionala2) com um grupo catiônico ou cationogênico, selecionado, de modopreferido, a partir de compostos vinil imidazol, N-[3-(dimetilamino) propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, (met)acrilato de N,N -dimetilaminoetila, (met) acrilato de N,N- dimetilaminopropila, e misturas dosmesmos,- 0,1 a 2%, em peso, de pelo menos um reticulador c) de modopreferido di(met) acrilato de etileno glicol e/ ou éter trialílico de pentaeritritol,- 0,05 a 30%, em peso, de modo particularmente preferido de- 0,1 a 20%, em peso, de pelo menos um composto de silicone c),- 20 a 85%, em peso, de vinil pirrolidona e/ ou vinilcaprolactama d),-la 20%, em peso, de pelo menos um monômero adicional e),que é selecionado a partir de (met) acrilatos C8_22, éteres vinílicos alquílicosC8_22, (met)acrilatos de poliéster terminados com grupos alquila C8.22, ealcoxilatos de álcool alílico terminados com grupos alquila Cg-22, ésteresvinílicos de ácido carboxílico Cg-22 e misturas dos mesmos.
39. Copolímero A) de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a polimerização éefetuada na presença de um composto contendo poliéter.
40. Copolímero A) de acordo com qualquer das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que compreende grupos catiônicosparcialmente ou completamente quaternizados com CHCI3.
41. Processo para a preparação de um copolímero A) contendogrupos de silicone, como definido em qualquer das reivindicações 1 a 40,caracterizado pelo fato de ser através de copolimerização por radical livre, deacordo com o método de polimerização por precipitação.
42. Processo de acordo com a reivindicação 41, caracterizadopelo fato de que a polimerização é efetuada em uma solvente aprótico,largamente anidro, ou mistura de solventes, de modo preferido em acetato deetila e/ ou acetato de n-butila.
43. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 41 ou 42, caracterizado pelo fato de que a polimerização é efetuada em umatemperatura na faixa de 70 a 140°C, de modo preferido de 75 a 100°C, emparticular de 80 a 95°C.
44. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 41 a 43, caracterizado pelo fato de que, para a copolimerização, são usadospelo menos dois iniciadores, cujas temperaturas de decomposição sãodiferentes uma da outra em pelo menos IO0C, de modo preferido em pelomenos 15°C.
45. Processo de acordo com a reivindicação 44, caracterizadopelo fato de que a copolimerização é efetuada até que seja completada aprecipitação do copolímero, em uma temperatura superior a ou igual àtemperatura de decomposição mais baixa, e inferior à temperatura dedecomposição mais alta e, após a precipitação, é efetuada uma reaçãoadicional em uma temperatura superior a ou igual à temperatura dedecomposição mais alta.
46. Processo de acordo com qualquer das reivindicações 41 a 44, caracterizado pelo fato de que compreende uma primeira fase depolimerização em uma primeira temperatura de polimerização e uma segundafase de polimerização em uma segunda temperatura de polimerização, acimada primeira temperatura de polimerização, em que, para a polimerização, sãousados pelo menos dois iniciadores, cujas meias- vidas na primeiratemperatura de polimerização diferem de um modo tal, que pelo menos umdestes iniciadores seja decomposto em radicais livres durante a primeira fasede polimerização e pelo menos um destes iniciadores não seja essencialmentedecomposto em radicais livres durante a primeira fase de polimerização e sejadecomposto em radicais livres durante a segunda fase de polimerização.
47. Processo de acordo com a reivindicação 46, caracterizadopelo fato de que a segunda fase de polimerização é iniciada imediatamenteseguindo-se à precipitação do copolímero.
48. Processo de acordo com qualquer das reivindicações 44 a 47, caracterizado pelo fato de que o iniciador, que se decompõe em umatemperatura mais baixa possui uma temperatura de decomposição de a partirde 50 a 100°C.
49. Processo de acordo com qualquer das reivindicações 44 a 48, caracterizado pelo fato de que o iniciador, que se decompõe natemperatura mais alta possui uma temperatura de decomposição de 80 a 150°C.
50. Processo de acordo com qualquer das reivindicações 44 a 49, caracterizado pelo fato de que o iniciador, que se decompõe natemperatura mais alta é inicialmente introduzido no início dacopolimerização, ou é adicionado antes ou durante a precipitação docopolímero.
51. Processo de acordo com a reivindicação 50, caracterizadopelo fato de que o iniciador, que se decompõe na temperatura mais alta éinicialmente introduzido no início da copolimerização ou é adicionado antesda precipitação do copolímero.
52. Uso de um copolímero A) contendo grupos de silicone,como definido em qualquer das reivindicações 1 a 40, caracterizado pelo fatode ser em uma composição de substância ativa aquosa ou de substância deefeito para modificar as propriedades reológicas desta composição.
53. Uso de acordo com a reivindicação 52, caracterizado pelofato de ser como modificador de reologia, com propriedades que podem sercontroladas através do pH.
54. Uso de acordo com a reivindicação 53, caracterizado pelofato de ser de copolímeros A), que possuem um excesso molar de gruposaniônicos /anionogênicos comparados a grupos catiônicos / cationogênicos,em uma faixa de pH de 6 a 10.
55. Uso de um copolímero A), como definido em qualqueruma das reivindicações 1 a 40, caracterizado pelo fato de que possui umexcesso molar de grupos aniônicos / anionogênicos comparado a gruposcatiônicos / cationogênicos em combinação com um ácido, de modo preferidoo ácido láctico, para a formulação de uma dispersão com um pH na faixa de 2a 6.
56. Uso de um copolímero A), como definido em qualquer dasreivindicações 1 a 40, caracterizado pelo fato de que possui um excesso molarde grupos catiônicos/ cationogênicos comparado a grupos aniônicos/anionogênicos, que compreende grupos catiônicos parcialmente oucompletamente quaternizados como um modificador de reologia, em umafaixa de pH de 3 a 9.
57. Uso de acordo com a reivindicação 52, caracterizado pelofato de ser como um modificador de reologia para composições contendo sal.
58. Uso de acordo com a reivindicação 52, caracterizado pelofato de ser como modificador de reologia para composições contendotensoativo.
59. Uso de acordo com a reivindicação 52, caracterizado pelofato de ser como um modificador de reologia para uma composição, quecompreende pelo menos um homopolímero ou copolímero de polivinilpirrolidona.
60. Uso de acordo com qualquer das reivindicações 52 a 59,caracterizado pelo fato de ser em combinação com pelo menos um agente deespessamento adicional, diferente do copolímero A).
61. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 52 a 59, caracterizado pelo fato de ser em uma composição aquosa de fasehomogênea.
62. Uso de acordo com qualquer das reivindicações 52 a 60,caracterizado pelo fato de ser em uma composição de fase heterogênea, quecompreende, de modo adicional, pelo menos um componente hidrofóbico.
63. Uso de um copolímero A) contendo grupos de silicone,como definido em qualquer das reivindicações 1 a 40, caracterizado pelo fatode ser como um agente de solubilização para a preparação de formulaçõesaquosas de substâncias ativas e substâncias de efeito, que possuem umasolubilidade em água a 25°C e 1013 mbar, abaixo de 10 g/1.
64. Uso de um copolímero A) contendo grupos de silicone, talcomo definido nas reivindicações 1 a 40, caracterizado pelo fato de ser comoum colóide protetor durante a polimerização em emulsão aquosa de radicallivre.
65. Composição cosmética ou farmacêutica, caracterizada pelofato de que compreende:A) pelo menos um copolímero contendo grupos de silicone, talcomo definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 40,B) pelo menos uma substância ativa ou substância de efeitocosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável, eC) se apropriado, pelo menos um auxiliar adicionalcosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável diferente de B).
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