BRPI0613909A2 - composição inseticida e fungicida - Google Patents

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Michikazu Nomura
Nobuyuki Kawahara
Naofumi Tomura
Ryutaro Ezaki
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

COMPOSIçãO INSETICIDA E FUNGICIDA. A presente invenção refere-se a uma composição inseticida e fungicida capaz de controlar doenças de colheitas e pestes de insetos ao mesmo tempo combinando-se um ingrediente ativo inseticida e um ingrediente ativo fungicida. A composição inseticida e fungicida é caracterizada por compreender como ingredientes ativos um composto representado pela fórmula geral (1) ou (2) e um composto representado pela fórmula geral (3) ou (4) em que, na fórmula, A~1~, A~2~, A~3~, e A~4~ independentemente representam um átomo de carbono, um átomo de nitrogênio ou um átomo de ni- trogênio oxidado; G~1~ e G~2~ independentemente representam um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; R~1~ e R~2~ independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; Xs podem ser iguais ou diferentes e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo trifluorometila; Q~1~ representa substituintes tais como um grupo fenila, um grupo heterocíclico ou similares; e Q~2~ representa substituintes tais como um grupo fenila, um grupo heterocíclico ou similares.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO INSETICIDA E FUNGICIDA".
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a uma nova composição inseticidae fungicida que exibe ações inseticidas e fungicidas excelentes para o con-trole racional de doenças de colheitas e pestes de insetos.
TÉCNICA ANTECEDENTE
O composto representado pela fórmula geral (1) da presente in-venção é um novo composto que tem uma atividade inseticida.
No folheto da Publicação Internacional N0 2000 / 55120 e Patentedos Estados Unidos N0 6548514, está descrito um composto similar aocomposto representado pela fórmula geral (1) da presente invenção para usomédico. Mas a atividade contra insetos de modo algum está descrita nestes.Além disso, é óbvio que tais compostos não estão incluídos nas reivindica-ções da presente invenção.
No folheto da Publicação Internacional N0 2000 / 7980, estádescrito um composto similar ao composto representado pela fórmula geral(1) da presente invenção para uso médico. Mas a atividade contra insetos demodo algum está descrita neste. Além disso, é óbvio que um tal composto nãoestá incluído nas reivindicações da presente invenção.
Na Patente dos Estados Unidos Depositada em Aberto N02002-032238, está descrito um composto similar ao composto representadopela fórmula geral (1) da presente invenção para uso médico. Mas a atividadecontra insetos de modo algum está descrita nesta. Além disso, é óbvio que umtal composto não está incluído nas reivindicações da presente invenção.
Enquanto isso, o composto representado pela fórmula geral (2) édescrito no folheto da Publicação Internacional N0 2005 / 21488 antes dopedido da presente invenção e o próprio composto tem uma ação inseticida.
Além disso, no folheto da Publicação Internacional N0 2003 / 008372 e folhetoda Publicação Internacional N0 2005 / 042474, foi descrito que o compostorepresentado pela fórmula geral (3) ou (4) tem uma ação de controle contra aexplosão do arroz (Pyricularia oryzae).Entretanto, estes compostos ativos têm uma ação que exibequalquer um dentre um efeito inseticida ou um efeito fungicida com o empregode um único agente deste, mas não podem controlar doenças de colheitas epestes de insetos ao mesmo tempo.
Documento de Patente 1: folheto da Publicação Internacional N02000/55120
Documento de Patente 2: Patente dos Estados Unidos N06548514
Documento de Patente 3: folheto da Publicação Internacional N02000/7980
Documento de Patente 4: Patente dos Estados Unidos Deposi-tada em Aberto N0 2002-032238
Documento de Patente 5: folheto da Publicação Internacional N02005/21488
Documento de Patente 6: folheto da Publicação Internacional N02003 / 8372
Documento de Patente 7: folheto da Publicação Internacional N02005 / 42474
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
A presente invenção é para fornecer uma composição inseticida efungicida capaz de controlar doenças de colheitas e pestes de insetos aomesmo tempo combinando-se um ingrediente ativo inseticida e um ingredi-ente ativo fungicida.
A fim de resolver o assunto acima mencionado, os presentesinventores conduziram repetidamente um extenso estudo e como resultado,descobriram que uma composição inseticida e fungicida contendo um ou maiscompostos representados pela fórmula geral (1) ou (2) como ingredientesativos inseticidas, e um ou mais compostos representados pela fórmula geral(3) ou (4) como ingredientes ativos fungicidas tem efeitos inseticidas e fungi-cidas excelentes sobre doenças de colheitas e pestes de insetos. Por con-seguinte, a presente invenção foi concluída.
Isto é, a presente invenção é especificada pelos assuntos se-guintes:
1 - uma composição inseticida e fungicida compreendendo:um ou dois ou mais compostos selecionados de compostos re-presentados pela fórmula geral (1) ou (2); e
um ou dois ou mais compostos selecionados de compostos re-presentados pela fórmula geral (3) ou (4) como ingredientes ativos,,
em que, na fórmula (1), Xi é um átomo de hidrogênio ou um á-tomo de flúor; Ri e R2 são independentemente um átomo de hidrogênio ou umgrupo C1-C4 alquila; Qi é um grupo fenila,
um grupo fenila substituído que tem um ou mais substituíntes quepodem ser iguais ou diferentes e são selecionados de um átomo de halogênio,um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 al-quenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupoC2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 haloci-cloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupoC1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila,um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupoC1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4alquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupoC1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila,um grupo piridila, ou
um grupo piridila que tem um ou mais substituintes que podem seriguais ou diferentes e são selecionados de um átomo de halogênio, um grupoC1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, umgrupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 ha-loalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, umgrupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, umgrupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloal-quilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, umgrupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo C1-C4 alquilcarbonila,um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupoacetilamino e um grupo fenila; e
Q2 é representado pela fórmula geral (A),
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que, na fórmula (A), Y1 e Y5 podem ser iguais ou diferentes erepresentam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupoC1-C4 haloalquila, um grupo C1-C4 alcóxi, um grupo C1-C4 haloalcóxi, umgrupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 al-quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfo-nila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y3 representa umgrupo C2-C6 perfluoroalquila, um grupo C2-C6 perfluoroalquiltio, um grupoC1-C6 perfluoroalquilsulfinila ou um grupo C1-C6 perfluoroalquilsulfonila; e Y2e Y4 representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou umgrupo C1-C4 alquila, ou
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que, na fórmula (2), X2 é um átomo de hidrogênio ou um á-tomo de flúor; R4 e R5 são independentemente um átomo de hidrogênio ou umgrupo C1-C4 alquila; R3 representa um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6haloalquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 haloalquenila, umgrupo C2-C6 alquinila, um grupo C2-C6 haloalquinila, um grupo C3-C8 ciclo-alquila, um grupo C3-C8 halocicloalquila,
-E1-Z1-R6 (em que, na fórmula, E1 representa um grupo C1-C4alquileno, um grupo C2-C4 alquenileno, um grupo C3-C4 alquinileno, umgrupo C1-C4 haloalquileno, um grupo C2-C4 haloalquenileno ou um grupoC3-C4 haloalquinileno; R6 representa um átomo de hidrogênio, um grupoC1-C6 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, umgrupo C1-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 haloalquenila ou um grupo C2-C6haloalquinila; Z1 representa -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -C(=0)-, -C(=0)0-,-0C(=0)-, -N(R7)-, -C(=0)N(R7)- ou -N(R7)C(=0)- (R7 representa um átomode hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, umgrupo C1-C4 haloalquilcarbonila ou um grupo C1-C4 alcoxicarbonila) ou
-E2-Rs (em que, na fórmula, E2 representa um grupo C1-C4 al-quileno, um grupo C2-C4 alquenileno, um grupo C3-C4 alquinileno, um grupoC1-C4 haloalquileno, um grupo C2-C4 haloalquenileno ou um grupo C3-C4haloalquinileno; R8 representa um grupo C3-C8 cicloalquila, um grupo C3-C8halocicloalquila, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupofenila,
um grupo fenila substituído que tem um ou mais substituintes quepodem ser iguais ou diferentes e são selecionados de um átomo de halogênio,um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C1-C6 alcóxi,um grupo C1-C6 haloalcóxi, um grupo C1-C6 alquiltio, um grupo C1-C6 ha-loalquiltio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila, um grupo C1-C6 haloalquilsulfinila,um grupo C1-C6 alquilsulfonila, um grupo C1-C6 haloalquilsulfonila, um grupociano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, umgrupo C1-C4 haloalquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi e umgrupo C1-C4 alcoxicarbonila,
um grupo piridila,
um grupo piridila substituída que tem um ou mais substituintesselecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C6 haloalquila e umgrupo C1-C6 haloalcóxi
um grupo tienila, ouum grupo tetra-hidrofurano; e
Q3 representa a fórmula geral (B)1
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que, na fórmula (B), Y6 e Yi0 podem ser iguais ou diferentes erepresentam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupoC1-C4 haloalquila, um grupo C1-C4 alcóxi, um grupo C1-C4 haloalcóxi, umgrupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 al-quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfo-nila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y8 representa umgrupo C2-C6 perfluoroalquila, um grupo C1-C6 perfluoroalquiltio, um grupoC1-C6 perfluoroalquilsulfinila ou um grupo C1-C6 perfluoroalquilsulfonila; e Y7e Yg representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou umgrupo C1-C4 alquila, e
1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquenila que tem 2 a 6 átomos de car-bono, um grupo arilalquila ou um grupo alquila heterocíclica; R12 e R17 in-dependentemente representam um átomo de hidrogênio; R13 e R14, cadaqual independentemente, representam um átomo de hidrogênio ou um grupoalquila que tem 1 a 6 átomos de carbono; R15 e R16 independentementerepresentam um átomo de hidrogênio; e R18 representa um grupo arila ou umheterociclo, ou
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que, na fórmula (3), R11 representa um grupo alquila que tem<formula>formula see original document page 8</formula>
em que, na fórmula (4), R21 representa um grupo alquila que tem1 a 6 átomos de carbono substituídos com halogênio, um grupo cicloalquilaque tem 3 a 6 átomos de carbono substituídos com halogênio ou um grupoalquenila que tem 2 a 6 átomos de carbono substituídos com halogênio; R22 eR27 independentemente representam um átomo de hidrogênio; R23 e R24,cada qual independentemente, representam um átomo de hidrogênio ou umgrupo alquila que tem 1 a 6 átomos de carbono; R25 e R26 independente-mente representam um átomo de hidrogênio; e R28 representa um grupo arilaou um heterociclo;
2 - uma composição inseticida e fungicida que contém um ou doisou mais compostos selecionados de compostos representados pela fórmulageral (1) tais como apresentados em [1] e um ou dois ou mais compostosselecionados de compostos representados pela fórmula geral (3) tais comoapresentados em [1] como ingredientes ativos;
3 - uma composição inseticida e fungicida que contém um ou doisou mais compostos selecionados de compostos representados pela fórmulageral (1) tais como apresentados em [1] e um ou dois ou mais compostosselecionados de compostos representados pela fórmula geral (4) tais comoapresentados em [1] como ingredientes ativos;
4 - uma composição inseticida e fungicida que contém um ou doisou mais compostos selecionados de compostos representados pela fórmulageral (2) tais como apresentados em [1] e um ou dois ou mais compostosselecionados de compostos representados pela fórmula geral (3) tais comoapresentados em [1] como ingredientes ativos; e
5 - uma composição inseticida e fungicida que contém um ou doisou mais compostos selecionados de compostos representados pela fórmulageral (2) tais como apresentados em [1] e um ou dois ou mais compostosselecionados de compostos representados pela fórmula geral (4) tais comoapresentados em [1] como ingredientes ativos.
O tratamento de sementeira de arroz de alagado empregando acomposição inseticida e fungicida da presente invenção é útil na diminuição daquantidade de uma substância química líquida por área unitária e redução dainfluência sobre o meio ambiente assim como na redução da carga de trabalhode uma casa de fazenda. Além disso, é também útil evitando-se muito trabalhomisturando-se com um fertilizante e executando-se a aplicação de fertilizanteno momento de transplantação ou fixação do arroz. Por conseguinte, a com-posição inseticida e fungicida da presente invenção é extremamente eficaz nocontrole de doenças e pestes de insetos ao mesmo tempo, e evitação de tra-balho com relação à produtos agrícolas, e produtos hortícolas, e fornece in-ventividade técnica que também é excelente em eficácia industrial.
O controle de pestes de insetos e o controle de doenças devemser conduzidos com o emprego de um único composto ativo, porém a com-posição inseticida e fungicida da presente invenção é capaz do controle ra-cional de doenças e pestes de insetos ao mesmo tempo.
MELHOR MODO PARA EXECUTAR A INVENÇÃO
A presente invenção será descrita com mais detalhes abaixo.Expressões empregadas nas fórmulas gerais (1) e (2) da presente invençãotêm os significados respectivos tais como descritos daqui em diante em ter-mos de definições.
O "átomo de halogênio" representa um átomo de flúor, um átomode cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo.
Na expressão de "Ca-Cb (a e b representam um número inteironão menor que 1)", por exemplo, "C1-C3" refere-se à 1 a 3 átomos de carbono,"C2-C6" refere-se à 2 a 6 átomos de carbono, e "C1-C4" refere-se à 1 a 4átomos de carbono.
"n-" refere-se à normal, "i-" refere-se à iso, "s-" refere-se à se-cundário e "t-" refere-se à terciário.
O "grupo C1-C3 alquila" representa, por exemplo, grupos alquilalinear, ramificada ou cíclica tendo 1 a 3 átomos de carbono tais como metila,etila, n-propila, i-propila, ciclopropila similares. O "grupo C1-C4 alquila" repre-senta, por exemplo, grupos alquila linear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos decarbono tal como n-butila, s-butila, i-butila, t-butila similares, além do "grupoC1-C3 alquila". O "grupo C1-C6 alquila" representa, por exemplo, grupos al-quila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono tais como n-pentila,2-pentila, 3-pentila, neopentila, n-hexila, 2-hexila, 4-metil-2-pentila,3-metil-n-pentila similares, além do "grupo C1-C4 alquila."
O "grupo C1-C3 haloalquila" representa, por exemplo, gruposalquila linear ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono substituídos comum ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes,tais como monofluorometila, difluorometila, trifluorometila, monoclorometila,diclorometila, triclorometila, monobromometila, dibromometila, tribromometila,1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 1-cloroetila,2-cloroetila, 2,2-dicloroetila, 2,2,2-tricloroetila, 1-bromoetila, 2-bromoetila,2-2-dibromoetila, 2,2,2-tribromoetila, 2-iodoetila, pentafluoroetila,3-flúor-n-propila, 3-cloro-n-propila, 3-bromo-n-propila, 1,3-diflúor-2-propila,1-3-dicloro-2-propila, 1,1,1 -triflúor-2-propila, 1-cloro-3-flúor-2-propila,1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-propila, 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-cloro-2-propila,2,2,3,3,3-pentaflúor-n-propila, heptaflúor-i-propila, heptaflúor-n-propila simi-lares. O "grupo C1-C4 haloalquila" representa, por exemplo, grupos alquilalinear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono substituídos com um oumais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes, tais como4-flúor-n-butila, nonaflúor-n-butila, nonaflúor-2-butila similares, além do"grupo C1-C3 haloalquila". O "grupo C1-C6 haloalquila" representa, pore-xemplo, grupos alquila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbonosubstituídos com um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmosou diferentes.
O "grupo C2-C4 alquenila" representa, por exemplo, grupos al-quenila de 2 a 4 átomos de carbono tendo uma ligação dupla na cadeia decarbono tal como vinila, alila, 2-butenila, 3-butenila similares, e o "grupoC2-C6 alquenila" representa, por exemplo, grupos alquenila de 2 a 6 átomosde carbono tendo uma ligação dupla na cadeia de carbono. O "grupo C2-C4haloalquenila" representa, por exemplo, grupos alquenila Iinearou ramificadade 2 a 4 átomos de carbono tendo uma ligação dupla no átomo de carbonosubstituídos com um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmosou diferentes, tais como 3,3-diflúor-2-propenila, 3,3-dicloro-2-propenila,3,3-dibromo-2-propenila, 2,3-dibromo-2-propenila, 4,4-diflúor-3-butenila,3,4,4-tribromo-3-butenila similares, e o "grupo C2-C6 haloalquenila" repre-senta, por exemplo, grupos alquenila linear ou ramificada de 2 a 6 átomos decarbono tendo uma ligação dupla na cadeia de carbono substituídos com umou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes.
O "grupo C2-C4 alquinila" representa, por exemplo, grupos al-quinila linear ou ramificada de 2 a 4 átomos de carbono tendo uma ligaçãotripla na cadeia de carbono tais como propargila, 1-butino-3-ila,1-butino-3-metil-3-ila similares, e o "grupo C2-C6 alquinila" representa, porexemplo, grupos alquinila linear ou ramificada de 2 a 6 átomos de carbonotendo uma ligação tripla na cadeia de carbono. O "grupo C2-C4 haloalquinila"representa, por exemplo, grupos alquenila linear ou ramificada de 2 a 4 á-tomos de carbono tendo uma ligação tripla na cadeia de carbono substituídoscom um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou dife-rentes, o "grupo C2-C6 haloalquinila" representa, por exemplo, grupos al-quenila linear ou ramificada de 2 a 6 átomos de carbono tendo uma ligaçãotripla na cadeia de carbono substituídos com um ou mais átomos de halogênioque podem ser os mesmos ou diferentes.
O "grupo C3-C6 cicloalquila" representa, por exemplo, gruposcicloalquila de 3 a 6 átomos de carbono tendo uma estrutura cíclica, tais comociclopropila, ciclobutila, ciclopentila, 2-metilciclopentila, 3-metilciclopentila,ciclo-hexila similares, e o "grupo C3-C8 cicloalquila" representa, por exemplo,grupos cicloalquila de 3 a 8 átomos de carbono tendo uma estrutura cíclica. O"grupo C3-C6 halocicloalquila" representa, por exemplo, grupos cicloalquilade 3 a 6 átomos de carbono tendo uma estrutura cíclica substituídos com umou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes, taiscomo 2,2,3,3-tetrafluorociclobutila, 2-clorociclo-hexila, 4-clorociclo-hexila si-milares, e o "grupo C3-C8 halocicloalquila" representa, por exemplo, gruposcicloalquila de 3 a 8 átomos de carbono tendo uma estrutura cíclica substi-tuídos com um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos oudiferentes.
O "grupo C1-C3 alcóxi" representa, por exemplo, grupos alcóxilinear ou ramificado tendo 1 a 3 átomos de carbono tais como metóxi, etóxi,n-propilóxi, isopropilóxi similares, e o "grupo C1-C6 alcóxi" representa gruposalcóxi linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono. O "grupo C1-C3haloalcóxi" representa, por exemplo, grupos haloalcóxi linear ou ramificadotendo 1 a 3 átomos de carbono substituídos com um ou mais átomos de ha-logênio que podem ser os mesmos ou diferentes, tais como trifluorometóxi,1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-propilóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloroetóxi,3-flúor-n-propilóxi similares, o "grupo C1-C4 haloalcóxi" representa, por e-xemplo, grupos haloalcóxi linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbonosubstituídos com um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmosou diferentes, tais como 1,1,1,3,3,4,4,4-octaflúor-2-butilóxi similares, além do"grupo C1-C3 haloalcóxi", e o "grupo C1-C6 haloalcóxi" representa, por e-xemplo, grupo haloalcóxi linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbonosubstituídos com um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmosou diferentes.
O "grupo C1-C3 alquiltio" representa, por exemplo, grupos alquil-tio linear, ramificado ou cíclico tendo 1 a 3 átomos de carbono tais como me-tiltio, etíltio, n-propiltio, i-propiltio, ciclopropiltio similares, o "grupo C1-C4 al-quiltio" representa, por exemplo, grupos alquiltio linear, ramificado ou cíclicotendo 1 a 4 átomos de carbono tais como n-butiltio, i-butiltio, s-butiltio, t-butiltio,ciclopropilmetiltio similares, além do "grupo C1-C3 alquiltio", e o "grupo C1-C6alquiltio" representa, por exemplo, grupos alquiltio linear ou ramificado tendo 1a 6 átomos de carbono. O "grupo C1-C3 haloalquiltio" representa, por exem-plo, grupos alquiltio linear ou ramificado tendo 1 a 3 átomos de carbonosubstituídos com um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmosou diferentes, tais como trifluorometiltio, pentafluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio,heptaflúor-n-propiltio, heptaflúor-i-propiltio similares. O "grupo C1-C4 halo-alquiltio" representa, por exemplo, grupos alquiltio Iinearou ramificado tendo 1a 4 átomos de carbono substituídos com um ou mais átomos de halogênio quepodem ser os mesmos ou diferentes, tais como nonaflúor-n-butiltio, nonaflú-or-s-butiltio, 4,4,4-triflúor-n-butiltio similares, além do "grupo C1-C3 haloal-quiltio", e o "grupo C1-C6 haloalquiltio" representa, por exemplo, grupos al-quiltio linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos comum ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes.
O "grupo C1-C3 alquilsulfinila" representa, por exemplo, gruposalquilsulfinila linear, ramificada ou cíclica tendo 1 a 3 átomos de carbono, taiscomo metilsulfinila, etilsulfinila, n-propilsulfinila, i-propilsulfinila, ciclopropilsul-finila similares, e o "grupo C1-C6 alquilsulfinila" representa alquilsulfinila linearou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono. O "grupo C1-C3 haloalquilsul-finila" representa, por exemplo, alquilsulfinila linear ou ramificada tendo 1 a 3átomos de carbono substituídos com um ou mais átomos de halogênio quepodem ser os mesmos ou diferentes, tais como trifluorometilsulfinila, penta-fluoroetilsulfinila, 2,2,2-trifluoroetilsulfinila, heptaflúor-n-propilsulfinila, hepta^flúor-i-propilsulfinila similares, e o "grupo C1-C6 haloalquilsulfinila" representa,por exemplo, alquilsulfinila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbonosubstituídos com um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmosou diferentes.
O "grupo C1-C3 alquilsulfonila" representa, por exemplo, gruposalquilsulfonila linear, ramificada ou cíclica tendo 1 a 3 átomos de carbono, taiscomo metilsulfonila, etilsulfonila, n-propilsulfonila, i-propilsulfonila, ciclopro-pilsulfonila similares, e o "grupo C1-C6 alquilsulfonila" representa grupos al-quilsulfonila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono. O "grupoC1-C3 haloalquilsulfonila" representa, por exemplo, grupo alquilsulfonila linearou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono substituídos com um ou maisátomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes, tais comotrifluorometilsulfonila, pentafluoroetilsulfonila, 2,2,2-trifluoroetilsulfonila, hep-taflúor-n-propilsulfonila, heptaflúor-i-propilsulfonila similares, e o "grupoC1-C6 haloalquilsulfonila" representa, por exemplo, grupos alquilsulfonilalinear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos com um oumais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes.
O "grupo C1-C4 alquilamino" representa, por exemplo, gruposalquilamino linear, ramificado ou cíclico tendo 1 a 4 átomos de carbono, taiscomo metilamino, etilamino, n-propilamino, i-propilamino, n-butílamino, ciclo-propilamino similares, e o "grupo di C1-C4 alquilamino" representa, por e-xemplo, grupos amino linear ou ramificado substituídos com dois grupos al-quila tendo 1 a 4 átomos de carbono que podem ser os mesmos ou diferentes,tais como dimetilamino, dietilamino, N-etil-N-metilamino similares.
O "grupo C1-C4 alquilcarbonila" representa, por exemplo, gruposalquilcarbonila linear, ramificada ou cíclica tendo 1 a 4 átomos de carbono, taiscomo formila, acetila, propionila, isopropilcarbonila, ciclopropilcarbonila simi-lares.
O "grupo C1-C4 haloalquilcarbonila" inclui grupos alquilcarbonilalinear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono substituídos com um oumais átomos de halógênio que podem ser os mesmos ou diferentes, tais comofluoroacetila, difluoroacetila, trifluoroacetila, cloroacetila, dicloroacetila, tri-cloroacetila, bromoacetila, iodoacetila, 3,3,3-trifluoropropionila,2,2,3,3,3-pentafluoropropionila similares.
O "grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi" representa, por exemplo, gru-pos alquilcarbonilóxi Iinearou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono, taiscomo acetóxi, propionilóxi similares.
O "grupo C1-C4 alcoxicarbonila" representa, por exemplo, gruposalcoxicarbonila linear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono, tais comometoxicarbonila, etoxicarbonila, isopropiloxicarbonila similares.
O "grupo C1-C4 perfluoroalquila" representa, por exemplo, gruposalquila linear ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono que são todossubstituídos com átomos de flúor, tais como trifluorometila, pentafluoroetila,heptaflúor-n-propila, heptaflúor-i-propila, nonaflúor-n-butila, nonaflúor-2-butila,nonaflúor-i-butila similares, e o "grupo C2-C6 perfluoroalquila" representa, porexemplo, grupos alquila linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbonoque são todos substituídos com átomos de flúor, tais como pentafluoroetila,heptaflúor-n-propila, heptaflúor-i-propila, nonaflúor-n-butila, nonaflúor-2-butila,nonaflúor-i-butila, perflúor-n-pentila, perflúor-n-hexila similares.
O "grupo C1-C6 perfluoroalquiltio" representa, por exemplo,grupos alquiltio linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono que sãotodos substituídos com átomos de flúor, tais como trifluorometiltio, pentaflu-oroetiltio, heptaflúor-n-propiltio, heptaflúor-i-propiltio, nonaflúor-n-butiltio, no-naflúor-2-butiltio, nonaflúor-i-butiltio, perflúor-n-pentiltio, perflúor-n-hexiltiosimilares.
O "grupo C1-C6 perfluoroalquilsulfinila" representa, por exemplo,alquilsulfinila linear ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono que sãotodos substituídos com átomos de flúor, tais como trifluorometilsulfinila, pen-tafluoroetilsulfinila, heptaflúor-n-propilsulfinila, heptaflúor-i-propilsulfinila, no-naflúor-n-butilsulfinila, nonaflúor-2-butilsulfinila, nonaflúor-i-butilsulfinila, per-flúor-n-pentilsulfinila, perflúor-n-hexilsulfinila similares.
O "grupo C1-C6 perfluoroalquilsulfonila" representa, por exemplo,grupos alquilsulfonila Iinearou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono quesão todos substituídos com átomos de flúor, tais como trifluorometilsulfonila,pentafluoroetilsulfonila, heptaflúor-n-propilsulfonila, heptaflúor-i-propilsulfonila,nonaflúor-n-butilsulfonila, nonaflúor-2-butilsulfonila, nonaflúor-i-butilsulfonila,perflúor-n-pentilsulfonila, perflúor-n-hexilsulfonila similares.
O "grupo C1-C4 alquileno" representa, por exemplo, grupos al-quileno linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono tais como metileno,etileno, propileno, dimetilmetileno, isobutileno similares. O "grupo C2-C4 al-quenileno" representa, por exemplo, grupos alquenileno linear ou ramificadode 2 a 4 átomos de carbono tendo uma ligação dupla no átomo de carbono. O"grupo C3-C4 alquinileno" representa, por exemplo, grupos alquinileno linearou ramificado de 3 a 4 átomos de carbono tendo uma ligação tripla na cadeiade carbono. O "grupo C1-C4 haloalquileno" representa, por exemplo, gruposalquileno linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono substituídos comum ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes,tais como clorometileno, cloroetileno, diclorometileno, difluorometileno simi-lares. O "grupo C2-C4 haloalquenileno" representa, por exemplo, grupos al-quinileno linear ou ramificado de 2 a 4 átomos de carbono tendo uma ligaçãodupla na cadeia de carbono substituídos com um ou mais átomos de halo-gênio que podem ser os mesmos ou diferentes. O "grupo C3-C4 haloalqui-nileno" representa, por exemplo, grupos alquinileno linear ou ramificado de 3 a4 átomos de carbono tendo uma ligação tripla na cadeia de carbono substi-tuídos com um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos oudiferentes.
Os compostos representados pelas fórmulas gerais (1) e (2) dapresente invenção contêm um ou mais átomos de carbono assimétricos oucentros assimétricos em sua fórmula estrutural em alguns casos e têm dois oumais isômeros ópticos em alguns casos. Entretanto, a presente invençãotambém inclui todos os respectivos isômeros ópticos e misturas consistindonestes isômeros em qualquer relação. Além disso, os compostos represen-tados pelas fórmulas gerais (1) e (2) da presente invenção têm dois ou maisisômeros geométricos derivados de uma ligação dupla carbono-carbono emsua fórmula estrutural em alguns casos. Entretanto, a presente invençãotambém inclui tudo os respectivos isômeros geométricos e misturas consis-tindo nestes isômeros em qualquer relação.
Como os substituintes nos compostos representados pelas fór-mulas gerais (1) e (2) da presente invenção, substituintes ou átomos prefe-ríveis são como segue.
R1 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4alquila e também de preferência um átomo de hidrogênio, um grupo metila ouum grupo etila.
R2 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4alquila, e também de preferência um átomo de hidrogênio, um grupo metila ouum grupo etila.
R4 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4alquila, e também de preferência um átomo de hidrogênio, um grupo metila ouum grupo etila.
R5 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4alquila, e também de preferência um átomo de hidrogênio, um grupo metila ouum grupo etila.
X1 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor.
X2 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor.Q1 é de preferência um grupo fenila,
um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes quepodem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo dehalogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupoC2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila,um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6halocicloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, umgrupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 al-quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfo-nila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, umgrupo di C1-C4 alquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi,um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupoC1-C4 alcoxicarbonila e um grupo acetilamino,um grupo piridila, ou
um grupo piridila tendo um ou mais substituintes que podem seros mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo de halogênio, umgrupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila,um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila,um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio,um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloal-quilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, umgrupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo C1-C4 alquilcarbonila,um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila e umgrupo acetilamino,
e também de preferência um grupo fenila,um grupo fenila substituído tendo a um a três substituintes quepodem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo de flúor,um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila,um grupo trifluorometila, um grupo metóxi, um grupo trifluorometóxi, um grupometiltio, um grupo metilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluoro-metiltio, um grupo trifluorometilsulfinila, um grupo trifluorometilsulfonila, umgrupo metilamino, um grupo dimetilamino, um grupo ciano e um grupo nitro,um grupo piridila, ou
um grupo piridila tendo de um a dois substituintes que podem seros mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo de flúor, um átomode cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupotrifluorometila, um grupo metóxi, um grupo trifluorometóxi, um grupo metiltio,um grupo metilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluorometiltio, umgrupo trifluorometilsulfinila, um grupo trifluorometilsulfonila, um grupo meti-lamino, um grupo dimetilamino, um grupo ciano e um grupo nitro.
Q2 é de preferência um grupo fenila substituído representado pelafórmula geral (A). Na fórmula, Yi e Y5 são de preferência independentementeum átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila,um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo i-propila, um grupo n-butila, umgrupo 2-butila, um grupo trifluorometila, um grupo metiltio, um grupo metilsul-finila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluorometiltio, um grupo pentaflu-oroetiltio, um grupo trifluorometilsulfinila, um grupo pentafluoroetilsulfinila, umgrupo trifluorometilsulfonila, um grupo pentafluoroetilsulfonila ou um grupociano; Y2 e Y4 são de preferência um átomo de hidrogênio, um átomo de ha-logênio ou um grupo metila, e também de preferência um átomo de hidrogê-nio; e Y3 é de preferência um grupo pentafluoroetila, um grupo heptaflú-or-n-propila, um grupo heptaflúor-i-propila, um grupo nonaflúor-n-butila, umgrupo nonaflúor-2-butila, um grupo nonaflúor-i-butila, um grupo trifluorometil-tio, um grupo pentafluoroetiltio, um grupo heptaflúor-n-propiltio, um grupoheptaflúor-i-propiltio, um grupo nonaflúor-n-butiltio, um grupo nonaflú-or-2-butiltio, um grupo trifluorometilsulfinila, um grupo pentafluoroetilsulfinila,um grupo heptaflúor-n-propilsulfinila, um grupo heptaflúor-i-propilsulfinila, umgrupo nonaflúor-n-butilsulfinila, um grupo nonaflúor-2-butilsulfinila, um grupotrifluorometilsulfonila, um grupo pentafluoroetilsulfonila, um grupo heptaflú-or-n-propilsulfonila, um grupo heptaflúor-i-propilsulfonila, um grupo nonaflú-or-n-butilsulfonila ou um grupo nonaflúor-2-butilsulfonila. Q3 é de preferênciaum grupo fenila substituído representado pela fórmula geral (B). Na fórmula,Y6 e Y10 são de preferência independentemente um átomo de cloro, um átomode bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo etila, um grupon-propila, um grupo i-propila, um grupo n-butila, um grupo 2-butila, um grupotrifluorometila, um grupo metiltio, um grupo metilsulfinila, um grupo metilsul-fonila, um grupo trifluorometiltio, um grupo pentafIuoroetiItio1 um grupo triflu-orometilsulfinila, um grupo pentafluoroetilsulfinila, um grupo trifluorometilsul-fonila, um grupo pentafluoroetilsulfonila ou um grupo ciano; Y7 e Y9 são depreferência um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupometila, e também de preferência um átomo de hidrogênio; Y8 é de preferênciaum grupo pentafluoroetila, um grupo heptaflúor-n-propila, um grupo hepta-flúor-i-propila, um grupo nonaflúor-n-butila, um grupo nonaflúor-2-butila, umgrupo nonaflúor-i-butila, um grupo trifluorometiltio, um grupo pentafluoroetiltio,um, grupo heptaflúor-n-propiltio, um grupo heptaflúor-i-propiltio, um grupononaflúor-n-butiltio, um grupo nonaflúor-2-butiltio, um grupo trifluorometilsul-finila, um grupo pentafluoroetilsulfinila, um grupo heptaflúor-n-propilsulfinila,um grupo heptaflúor-i-propilsulfinila, um grupo nonaflúor-n-butilsulfinila, umgrupo nonaflúor-2-butilsulfinila, um grupo trifluorometilsulfonila, um grupopentafluoroetilsulfonila, um grupo heptaflúor-n-propilsulfonila, um grupo hep-taflúor-i-propilsulfonila, um grupo nonaflúor-n-butilsulfonila ou um grupo no-naflúor-2-butilsulfonila; R3 é de preferência um grupo C1-C6 alquila, um grupoC1-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 haloalquenila,um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C2-C6 haloalquinila, um grupo C3-C8cicloalquila, um grupo C3-C8 halocicloalquila, -E1-Z1-R6 (em que, na fórmula,E1 representa um grupo C1-C4 alquileno, um grupo C2-C4 alquenileno, umgrupo C3-C4 alquinileno, um grupo C1-C4 haloalquileno, um grupo C2-C4haloalquenileno ou um grupo C3-C4 haloalquinileno; R6 representa um átomode hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupoC2-C6 alquinila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 haloalquenilaou um grupo C2-C6 haloalquinila; e Z1 representa -O-, -S-, -SO- ou -SO2-),-E2-Reiem que, na fórmula, E2 representa um grupo C1-C4 alquila, um grupoC2-C4 alquenila, um grupo C3-C4 alquinila, um grupo C1-C4 haloalquila, umgrupo C2-C4 haloalquenila ou um grupo C3-C4 haloalquinila; e R8 representaum grupo C3-C8 cicloalquila, um grupo C3-C8 halocicloalquila, um grupociano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo fenila,
um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes quepodem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo dehalogênio, um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupoC1-C6 alcóxi, um grupo C1-C6 haloalcóxi, um grupo C1-C6 alquiltio, um grupoC1-C6 haloalquiltio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila, um grupo C1-C6 haloal-quilsulfinila, um grupo C1-C6 alquilsulfonila, um grupo C1-C6 haloalquilsulfo-nila, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo C1-C4 al-quilcarbonila, um grupo C1-C4 haloalquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquil-carbonilóxi e um grupo C1-C4 alcoxicarbonila,um grupo piridila, ou
um grupo piridila substituída tendo um ou mais substituintes se-lecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C6 haloalquila e umgrupo C1-C6 haloalcóxi); e R3 é mais preferivelmente um grupo C1-C6 alquila,um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C3-C8 cicloalquila, um grupo C3-C8halocicloalquila, -E1-ZrRe (em que, na fórmula, E1 representa um grupoC1-C4 alquileno ou um grupo C1-C4 haloalquileno; R6 representa um grupoC1-C6 alquila; e Z1 representa -O-, -S-, -SO-, - SO2 -), ou -E2-Re (em que, nafórmula, E2 representa um grupo C1-C4 alquila; e R8 representa um grupoC3-C8 cicloalquila, um grupo ciano,
um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes quepodem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo dehalogênio, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C1-C6 haloalcóxi, um grupoC1-C6 haloalquiltio, um grupo C1-C6 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C6 ha-loalquilsulfonila, um grupo ciano e um grupo nitro,um grupo piridila,
um grupo piridila substituída tendo um ou mais substituintes se-lecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C6 haloalquila e umgrupo C1-C6 haloalcóxi,
um grupo tienila, ou
um grupo tetra-hidrofurano).Nos compostos representados pelas fórmulas gerais (3) e (4),exemplos típicos do substituinte podem ser citados tais como segue, mas apresente invenção não é limitada aos substituintes seguintes.
Exemplos do grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono in-cluem um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, umgrupo pentila, um grupo hexila similares.
Exemplos do grupo alquenila tendo 2 a 6 átomos de carbonoincluem um grupo vinila, um grupo propenila, um grupo butenila, um grupopentenila, um grupo hexenila similares.
Exemplos do grupo alquila tendo 1 a 6 carbonos substituídos comhalogênio incluem grupos alquila substituídos por cloro tais como um grupoclorometila, um grupo 2-cloroetila, um grupo 2,2,2-tricloroetila, um grupo3-cloro-1-propila, um grupo 4-cloro-1-butila similares; grupos alquila substi-tuídos por flúor como um grupo 2-fluoroetila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila, umgrupo 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-propila, um grupo 1,3-díflúor-2-propila, umgrupo 5-flúor-1-pentila, um grupo 6,6,6,5,5,4,4,3,3-nonaflúor-1-hexila, umgrupo 1-etóxi-2,2,2-trifluoroetila similares; grupos alquila substituídos porbromo como um grupo 2-bromoetila, um grupo 1,3-dibromo-2-propila simila-res; grupos alquila substituídos por iodo como um grupo 2-iodoetila similares;e grupos alquila contendo dois ou mais halogênios tais como um grupo3-bromo-1,1,1-triflúor-2-propila similares.
Exemplos do grupo cicloalquila tendo 3 a 6 carbonos substituídoscom halogênios incluem grupos cicloalquila substituídos por cloro como umgrupo clorociclopropila, um grupo 2-clorociclobutila, um grupo2-clorociclopentila, um grupo 2-clorociclo-hexila, um grupo 3-clorociclo-hexila,um grupo 4-clorociclo-hexila grupo similares; grupos cicloalquila substituídospor flúor como um 2-fluorociclo-hexila, um grupo 2,2,3,3-tetrafluorociclopropilasimilares; grupos cicloalquila substituídos por bromo como um grupo2-bromociclo-hexila similares; e grupos cicloalquila substituídos por iodocomo um grupo 2-iodociclo-hexila similares.
Exemplos do grupo alquenila tendo 2 a 6 carbonos substituídoscom halogênios incluem grupos alquenila substituídos por cloro tais como umgrupo 2-cloro2-propenila, um grupo 5-cloro-4-pentenila similares; e gruposalquenila substituídos por flúor tais como um grupo 4,4,4-triflúor-2-butenila,um grupo 6,6,6-triflúor-5-hexenila similares.
Exemplos do grupo arila incluem um grupo fenila, um grupo naftilasimilares.
Exemplos do heterociclo incluem um grupo piridila, um grupopirimidila, um grupo tienila, um grupo furanila, um grupo pirazolila, um grupoimidazolila, um grupo isotiazolila, um grupo isoxazolila, um grupo indolila, umgrupo quinolila, um grupo benzofuranila, um grupo benzotienila, um grupobenzoxazolila, um grupo benzoisoxazolila, um grupo benzimidazolila, umgrupo benzotiazolila, um grupo benzoisotiazolila similares.
Como os substituintes do grupo arila e do heterociclo, estes po-dem ser respectivamente exemplificados, por exemplo, grupos alquila taiscomo um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butilasimilares; grupos cicloalquila tais como um grupo ciclopropila, um grupo ci-clobutila, um grupo ciclopentila, um grupo ciclo-hexila similares; grupos alquilasubstituídos por halogênio tais como um grupo trifluorometila, um grupo di-fluorometila, um grupo bromodifluorometila, um grupo trifluoroetila similares;grupos alcóxi tais como um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi,um grupo butóxi similares; grupos alcóxi substituídos por halogênio tais comoum grupo trifluorometóxi, um grupo difluorometóxi, um grupo trifluoroetóxisimilares; grupos alcoxicarbonila tais como um grupo metoxicarbonila, umgrupo etoxicarbonila, um grupo propoxicarbonila, um grupo butoxícarbonilasimilares; grupos ariloxicarbonila tais como um grupo fenoxicarbonila simila-res; grupos alquilamino tais como um grupo metilamino, um grupo etilamino,um grupo propilamino, um grupo butilamino, um grupo dimetilamino similares;grupos cicloalquilamino tais como um grupo ciclopropilamino, um grupo ci-clobutilamino, um grupo ciclopentilamino, um grupo ciclo-hexilamino, umgrupo diciclopropilamino similares; grupos alquilcarbamoíla tais como umgrupo metilcarbamoíla, um grupo etilcarbamoíla, um grupo propilcarbamoíla,um grupo butilcarbamoíla, um grupo dimetilcarbamoíla similares; grupos ci-cloalquilcarbamoíla tais como um grupo ciclopropilcarbamoíla, um grupo ci-clobutilcarbamoíla, um grupo ciclopentilcarbamoíla, um grupo ci-clo-hexilcarbamoíla, um grupo diciclopropilcarbamoíla similares; grupos al-quilcarbonilamino tais como um grupo metilcarbonilamino, um grupo etilcar-bonilamino, um grupo propilcarbonilamino, um grupo butilcarbonilamino si-milares; grupos cicloalquilcarbonilamino tais como um grupo ciclopropilcar-bonilamino, um grupo ciclobutilcarbonilamino, um grupo ciclopentilcarboni-lamino, um grupo ciclo-hexilcarbonilamino similares; grupos alquiloxicarbo-nilamino tais como um grupo metiloxicarbonilamino, um grupo etiloxicarboni-lamino, um grupo propiloxicarbonilamino, um grupo butiloxicarbonilaminosimilares; grupos cicloalquiloxicarbonilamino tais como um grupo ciclopropi-loxicarbonilamino, um grupo ciclobutiloxicarbonilamino, um grupo ciclopenti-loxicarbonilamino, um grupo ciclo-hexiloxicarbonilamino similares; gruposalquiltio tais como um grupo metiltio, um grupo etiltio, um grupo propiltio, umgrupo butiltio similares; grupos alquiltio substituído por halogênio tais comoum grupo trifluorometiltio, um grupo difluorometiltio, um grupo trifluoroetiltiosimilares; grupos alquilsulfinila tais como um grupo metanossulfinila, um grupoetanossulfinila, um grupo propanossulfinila, um grupo butanossulfinila simi-lares; grupos alquilsulfinila substituída por halogênio tais como um grupo tri-fluorometanossulfinila, um grupo difluorometanossulfinila, um grupo trifluoro-etanossulfinila similares; grupos alquilsulfonila tais como um grupo meta-nossulfonila, um grupo etanossulfonila, um grupo propanosulfonila, um grupobutanossulfonila similares; grupos alquilsulfonila substituída por halogênio taiscomo um grupo trifluorometanossulfonila, um grupo difluorometanossulfonila,um grupo trifluoroetanossulfonila similares; grupos alquilsulfonamida taiscomo um grupo metanossulfonamida, um grupo etanossulfonamida, um grupopropanossulfonamida, um grupo butanossulfonamida similares; grupos al-quilsulfonamida substituídos por halogênio tais como um grupo trifluorome-tanossulfonamida, um grupo difluorometanossulfonamida, um grupo trifluo-roetanossulfonamida similares; átomos de halogênio tais como um átomo deflúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo e um átomo de iodo; e gruposacila tais como um grupo acetila, um grupo benzoíla similares.
Métodos de preparação típicos do composto representado pelafórmula geral (1) são ilustrados abaixo e o composto representado pela fór-mula geral (1) pode ser preparado de acordo com os métodos de preparação,mas os caminhos do método de preparação não estão restritos aos métodosde preparação seguintes. Substituintes ou átomos preferíveis nos compostosrepresentados pelas fórmulas gerais mostradas nos métodos de preparaçãoseguintes são ilustrados abaixo.
L é de preferência um átomo de cloro, um átomo de bromo ou umgrupo hidróxi.
R-1a é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4alquila, e também de preferência um átomo de hidrogênio, um grupo metila ouum grupo etila.
F-2a é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4alquila, e também de preferência um átomo de hidrogênio, um grupo metila ouum grupo etila.
G-1a e G2a são de preferência independentemente um átomo deoxigênio ou um átomo de enxofre, e também de preferência ambos G-ia e G2asão átomos de oxigênio.
X1a é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo dehalogênio, e também de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo deflúor.
X2a é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo deflúor, e também de preferência um átomo de hidrogênio.
X3a e X4a são de preferência um átomo de hidrogênio.
Y1a e Y5a são de preferência independentemente um átomo decloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo etila,um grupo n-propila, um grupo i-propila, um grupo n-butila, um grupo 2-butila,um grupo trifluorometila, um grupo metiltio, um grupo metilsulfinila, um grupometilsulfonila, um grupo trifluorometiltio, um grupo trifluorometilsulfinila, umgrupo trifluorometilsulfonila ou um grupo ciano.
Y2a e Y4a são de preferência um átomo de hidrogênio, um átomode halogênio ou um grupo metila, e também de preferência um átomo dehidrogênio.Q-ia é de preferência um grupo fenila,
um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes quepodem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo dehalogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupoC2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila,um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6halocicloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, umgrupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 al-quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfo-nila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, umgrupo di C1-C4 alquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi,um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupoC1-C4 alcoxicarbonila e um grupo acetilamino,um grupo piridila, ou
um grupo piridila tendo um ou mais substituintes que podem seros mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo de halogênio, umgrupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila,um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila,um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio,um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloal-quilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, umgrupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo C1-C4 alquilcarbonila,um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila e umgrupo acetilamino,
e também de preferência um grupo fenila,um grupo fenila substituído tendo a um a três substituintes quepodem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo de flúor,um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila,um grupo trifluorometila, um grupo metóxi, um grupo trifluorometóxi, um grupometiltio, um grupo metilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluoro-metiltio, um grupo trifluorometilsulfinila, um grupo trifluorometilsulfonila, umgrupo metilamino, um grupo dimetilamino, um grupo ciano e um grupo nitro,
um grupo piridila, ou
um grupo piridila tendo de um a dois substituintes que podem seros mesmos ou diferentes e são selecionados de um átomo de flúor, um átomode cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupotrifluorometila, um grupo metóxi, um grupo trifluorometóxi, um grupo metiltio,um grupo metilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluorometiltio, umgrupo trifluorometilsulfinila, um grupo trifluorometilsulfonila, um grupo meti-lamino, um grupo dimetilamino, um grupo ciano e um grupo nitro.
Ra e Rb são de preferência independentemente um átomo de flúor,um grupo trifluorometila, um grupo pentafluoroetila ou um grupo heptaflú-or-n-propila, e também de preferência independentemente um átomo de flúor,um grupo trifluorometila ou um grupo pentafluoroetila.
Rc é de preferência um grupo hidróxi, um átomo de cloro, umátomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metóxi, um grupo etóxi, umgrupo metilsulfonilóxi, um grupo trifluorometilsulfonilóxi, um grupo fenilsulfo-nilóxi, um grupo p-toluenossulfonilóxi, um grupo acetóxi ou um grupo trifluo-roacetóxi, e também de preferência um grupo hidróxi, um átomo, um átomo debromo, um grupo metóxi, um grupo metilsulfonilóxi, um grupo trifluorometil-sulfonilóxi, um grupo fenilsulfonilóxi ou um grupo p-toluenossulfonilóxi, etambém de preferência um grupo hidróxi, um átomo de cloro ou um átomo debromo de preferência.
Rc' é de preferência um grupo hidróxi.
Rc" é de preferência um átomo de cloro ou um átomo de bromo.
Nas fórmulas gerais mostradas nos métodos de preparação se-guintes, X-i, X2, X3, X4, Υι, Y2, Y4, Y5, G-i, G2, Ri, R2 e Qi podem corresponderindependentemente a Xia, X2a, X3a, X4a, Y-ia, Y2a, Y4a, Y5a, G-ia, G2a, R-ia,R2a e Q-ia, ou vice-versa. Além disso, Q2 representa os mesmos tais comoaqueles em [1] ou na fórmula geral (A), (C) ou (18),<formula>formula see original document page 27</formula>
em que, na fórmula, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 são os mesmos daquelesdescritas acima,
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que, na fórmula, Y11 e Y14 podem ser os mesmos ou diferentese representam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupoC1-C4 haloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, umgrupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 al-quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfo-nila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y-13 representaum grupo C1-C4 haloalcóxi, um grupo C2-C6 perfluoroalquila, um grupoC2-C6 perfluoroalquiltio, um grupo C1-C6 perfluoroalquilsulfinila ou um grupoC1-C6 perfluoroalquilsulfonila; e Y12 representa um átomo de hidrogênio, umátomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila, ou
em que, na fórmula, Y-ia, Y2a, Y4a, Ysa, Ra, Rb e Rc representam omesmos tais como aqueles descritos acima.
Método de PreparaçãolReação de Redução
<formula>formula see original document page 28</formula>
em que, na fórmula, A-i, A2, A3, A4, G-ι, G2, Ri, R2, X, n, Qi e Q2representam os mesmos tais como aqueles descritos acima; e L representaum grupo funcional que tem uma capacidade de partida tais como um átomode halogênio, um grupo hidróxi ou similares.
1 -(i) Fórmula geral (19) + Fórmula geral (20) Fórmula geral (21)
Por meio de reação de um derivado de ácido carboxílico dem-nitroaromático que tem um grupo partida representado pela fórmula geral(19) com um derivado de amina aromático representado pela fórmula geral(20) em um solvente apropriado ou sem um solvente, um derivado de amidaácido carboxílico aromático que tem um grupo nitro representado pela fórmulageral (21) pode ser preparado. No processo, uma base adequada pode serempregada.
Os solventes não podem impedir notavelmente o progresso dareação e exemplos destes incluindo água; hidrocarboneto aromáticos taiscomo benzeno, tolueno, xileno similares; hidrocarboneto halogenado tal comodiclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono similares; éteres de ca-deia ou éteres cíclicos tais como éter de dietila, dioxano, tetra-hidrofurano,1,2-dimetoxietano similares; ésteres tais como acetato de etila, acetato debutila similares; álcoóistais como metanol, etanol similares; cetonastais comoacetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona similares; amidas tais comodimetilformamida, dimetilacetamida similares; nitrilas tais como acetonitrilasimilares; e solventes inertes tais como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona similares.Estes solventes podem ser empregados isoladamente ou em combinação de2 ou mais tipos.
Além disso, exemplos da base incluem bases orgânicas tais comotrietilamina, tri-n-butilamina, piridina, 4-dimetilaminopiridina similares; hidró-xidos de metal de álcali tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássiosimilares; carbonatos tais como hidrogenocarbonato de sódio, carbonato depotássio similares; fosfatos tais como fosfato de mono-hidrogênio de dipo-tássio, fosfato de trissódio similares; hidretos de metal de álcali tais comohidreto de sódio similares; e alcoolatos de metal de álcali tais como metóxidode sódio, etóxido de sódio similares. Estas bases podem ser selecionadasadequadamente na faixa de 0,01 a 5 mois equivalentes, baseado no com-posto representado pela fórmula geral (19) e empregado adequadamente.
A temperatura de reação pode ser selecionada adequadamentena faixa de -20 graus centígrados à temperatura de refluxo de um solvente emuso, enquanto o tempo de reação pode ser adequadamente selecionado nafaixa de vários minutos a 96 horas.
Dos compostos representados pela fórmula geral (19), um deri-vado de haleto de ácido carboxílico aromático pode ser facilmente preparadode um ácido de carboxílico aromático de acordo com um método habitualempregando-se um agente de halogenação. Exemplos dos agentes de ha-logenação incluem cloreto de tionila, brometo de tionila, oxicloreto de fósforo,cloreto de oxalila, tricloreto de fósforo similares.
Por outro lado, o composto representado pela fórmula geral (21)pode ser preparado do derivado de ácido carboxílico de m-nitroaromático e ocomposto representado pela fórmula geral (20) sem usar um agente de ha-logenação. Como um método deste, um método empregando-se um aditivoadequadamente tal como 1-hidroxibenzotriazol ou similares e empregandoum agente de condensação empregando-se Ν,Ν'-diciclo-hexilcarbodi-imidade acordo com um método como descrito, por exemplo, em Chem. Ber. p. 788(1970) pode ser exemplificado. Outros agentes de condensação serem em-pregados neste caso incluem, por exemplo,1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodi-imida, 1,1'-carbonilbis-1H-imidazol si-milares.
Além disso, como outro método para a preparação do compostorepresentado pela fórmula geral (21), um procedimento de anidrido misturadoempregando-se ésteres de cloroformiato pode ser citado. Também, o com-posto representado pela fórmula geral (21) pode ser preparado de acordo comum método tal como descrito em J. Am. Chem. Soe. p. 5012 (1967). Exemplosde ésteres de cloroformiato serem empregados neste caso incluem cloro-formiato de isobutila, cloroformiato de isopropila similares. Além de ésteres decloroformiato, cloreto de dietilacetila, cloreto de trimetilacetila similares podemser citados.
Tanto o método empregando um agente de condensação quantoo procedimento de anidrido misto não estão restritos ao solvente, temperaturade reação e tempo de reação como descrito nas literaturas acima referidas, eum solvente inerte que não impede notavelmente o progresso adequado dareação pode ser empregado. A temperatura de reação e o tempo de reaçãopodem ser selecionados adequadamente quando a reação prossegue.
1-(ii): Fórmula geral (21) —► Fórmula geral (22)
Um derivado de amida de ácido carboxílico aromático que tem umgrupo nitro representado pela fórmula geral (21) pode ser feito em um deri-vado de amida de ácido carboxílico aromático que tem um grupo amino re-presentado pela fórmula geral (22) pela reação de redução. Como a reação deredução, um método emprega a reação de hidrogenação e um método queemprega um composto metálico (por exemplo, cloreto estanoso (anidrido), póde ferro, pó de zinco similares) pode ser citado.
O método anterior pode ser executado em um solvente adequadona presença de um catalisador, a pressão ordinária ou sob pressão, em umaatmosfera de hidrogênio. Exemplos do catalisador incluem, por exemplo,catalisadores de paládio tais como carbono de paládio similares, catalisadoresde níquel tais como níquel de Raney similares, catalisadores de cobalto, ca-talisadores de rutênio, catalisadores de ródio, catalisadores de platina simi-lares. Exemplos dos solventes incluem, por exemplo, água; álcoóis tais comometanol, etanol similares; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno,tolueno similares; éteres de cadeia ou éteres cíclicos tais como éter, dioxano,tetra-hidrofurano similares; e ésteres tais como acetato de etila similares. Apressão pode ser selecionada adequadamente na faixa de 0,1 a 10 MPa, atemperatura de reação pode ser selecionada adequadamente na faixa de -20graus centígrados à temperatura de refluxo de um solvente em uso, e o tempode reação pode ser selecionado adequadamente na faixa de vários minutospara 96 horas. O composto da fórmula geral (22) pode ser preparado maiseficazmente.
Como o segundo método, um método empregando cloreto es-tanoso (anidrido) como um composto metálico de acordo com as condiçõestais como descritas em Organic Syntheses" Coll. Vol. Ill p. 453. podem sercitados
1-(iii): Fórmula geral (22) + Fórmula geral (23) -» Fórmula geral (24)
Por meio de reação de um derivado de amida de ácido carboxílicoaromático tendo um grupo amino representado pela fórmula geral (22) comum composto representado pela fórmula geral (23) em um solvente apropri-ado, um composto representado pela fórmula geral (24) da presente invençãopode ser preparado. Neste processo, uma base adequada pode também serempregada.
Os solventes não podem impedir notavelmente o progresso dareação e exemplos destes incluindo água; hidrocarbonetos aromáticos taiscomo benzeno, tolueno, xileno similares; hidrocarbonetos halogenados taiscomo diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono similares; éteres decadeias ou éteres cíclicos tais como éter de dietila, dioxano, tetra-hidrofurano,1,2-dimetoxietano similares; ésteres tais como acetato de etila, acetato debutila similares; álcoóis tais como metanol, etanol similares; cetonas tais comoacetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona similares; amidas tais comodimetilformamida, dimetilacetamida similares; nitrilas tais como acetonitrilasimilares; e solventes inertes tais como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona similares.Estes solventes podem ser empregados isoladamente ou em combinação de2 ou mais tipos.Além disso, exemplos da base incluem bases orgânicas tais comotrietilamina, tri-n-butilamina, piridina, 4-dimetilaminopiridina similares; hidró-xidos de metal de álcali tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássiosimilares; carbonatos tais como hidrogenocarbonato de sódio, carbonato depotássio similares; fosfatos tais como fosfato de mono-hidrogênio de dipo-tássio, fosfato de trissódio similares; hidretos de metal de álcali tais comohidreto de sódio similares; e alcoolatos de metal de álcali tais como metóxidode sódio, etóxido de sódio similares. Estas bases podem ser selecionadasadequadamente na faixa de 0,01 a 5 mois equivalentes baseadas no com-posto representado pela fórmula geral (22) e empregadas adequadamente. Atemperatura de reação pode ser selecionada adequadamente na faixa de -20graus centígrados à temperatura de refluxo de um solvente em uso, enquantoo tempo de reação pode ser selecionado adequadamente na faixa de váriosminutos a 96 horas. Além disso, um método empregando um agente decondensação e um procedimento de anidrido misturado tal como descrito em1-(i) também pode ser empregado para a produção deste.
1-(iv): fórmula Geral (24) + fórmula Geral (25) —> fórmula Geral (26)
Por meio de reação um composto representado pela fórmula geral(24) com um composto de alquila tendo um grupo de partida representadopela fórmula geral (25) em um solvente ou sem um solvente, um compostorepresentado pela fórmula geral (26) da presente invenção pode ser prepa-rado. Exemplos do composto representados pela fórmula geral (25) incluemhaletos de alquila tais como iodeto de metila, iodeto de etila, brometo den-propila similares. Além disso, neste processo, uma base adequada ousolvente pode ser empregado. Como a base ou solvente, as bases ou sol-ventes citadas em 1-(i) podem ser empregados. A temperatura de reação etempo de reação citados em 1-(i) também podem ser empregados.
Além disso, o composto representado pela fórmula geral (26)também pode ser preparado por meio de um método separado compreen-dendo reação de um agente de alquilação tal como sulfato de dimetila, sulfatode dietila ou similares, em vez do composto representado pela fórmula geral(25), com o composto representado pela fórmula geral (24).
Método de preparação 2
<formula>formula see original document page 33</formula>
em que, na fórmula, Αι, A2, A3, A4, G1, G2, Ri, R2, X, n, Q1, Q2, L eHal são os mesmos como aqueles descritos acima.
2-(i): fórmula Geral (27) + fórmula Geral (23) fórmula Geral (28)
Por meio de um ácido carboxílico tendo um grupo amino repre-sentado pela fórmula geral (27) tal como um material de partida com umcomposto representado pela fórmula geral (23) de acordo com as condiçõesdescritas em 1-(i), ácidos carboxílicos que têm um grupo acilamino repre-sentados pela fórmula geral (28) podem ser preparados.
2-(ii): Fórmula geral (28) —> Fórmula geral (29)
Um composto representado pela fórmula geral (29) pode serpreparado por meio de um método habitual conhecido compreendendo rea-ção de um composto representado pela fórmula geral (28) com cloreto detionila, cloreto de oxalila, fosgênio, oxicloreto de fósforo, pentacloreto defósforo, tricloreto de fósforo, brometo de tionila, tribrometo de fósforo, trifluo-reto de dietilaminoenxofre ou similares.
2-(iii): Fórmula geral (29) + Fórmula geral (20) —► Fórmula geral (30)
Por meio de um composto representado pela fórmula geral (29)com um composto representado pela fórmula geral (20) de acordo com ascondições descritas em 1-(i), um composto representado pela fórmula geral(30) pode ser preparado.
2-(iv): Fórmula geral (28) + Fórmula geral (20) —► Fórmula geral (30)
Por meio de um composto representado pela fórmula geral (28)com um composto representado pela fórmula geral (20) de acordo com ascondições empregando um agente de condensação ou um procedimento deanidrido misturado descrito em 1-(i), um composto representado pela fórmulageral (30) pode estar preparado.
Método de preparação 3
<formula>formula see original document page 34</formula>
Em que, na fórmula, Ai, A2, A3, A4, G1, R1, R2, X, n, Qi, Q2 e L sãoos mesmos como aqueles descritos acima.
3-(i): Fórmula geral (31) Fórmula geral (32)
Por meio de reação de um composto representado pela fórmulageral (31) com um reagente de Lawson de acordo com as condições conhe-cidas descritas em Synthesis p. 463 (1993), Synthesis p. 829 (1984) similares,um composto representado pela fórmula geral (32) pode ser preparado. Ascondições tais como um solvente, temperatura de reação e outras mais nãosão restritas àqueles descritos nas literaturas.
3-(ii): Fórmula geral (32) + Fórmula geral (23) ->· Fórmula geral (33)
Por meio de um composto representado pela fórmula geral (32)com um composto representado pela fórmula geral (23) de acordo com ascondições descritas em 1-(i), um composto representado pela fórmula geral(33) pode ser preparado.
Método de preparação 4
<formula>formula see original document page 34</formula>em que, na fórmula, A-i, A2, A3, A4, R-ι, R2, X, n, Qi e Q2 são osmesmos como aqueles descritos acima.
Compostos representados pelas fórmulas gerais (35) e (36) po-dem ser preparados de um composto representado pela fórmula geral (34) deacordo com as condições descritas em 3-(i). As condições tais como umsolvente, temperatura de reação similares não são restritas àqueles descritosnas literaturas. Estes dois compostos podem ser separados facilmente e pu-rificados por uma separação conhecida e técnica de purificação tal comocromatografia de coluna em sílica-gel similares.
Método de preparaçãoõ
<formula>formula see original document page 35</formula>
em que, na fórmula, A-i, A2, A3, A4, G-ι, G2, R1, R2, X, n, Q1, Q2, L eHal são os mesmos como aqueles descritos acima.
5-(i): Fórmula geral (37) Fórmula geral (38)
Um composto representado pela fórmula geral (38) pode serpreparado executando-se um uma reação de aminação empregando-seamônio de acordo com as condições descritas, por exemplo, em J. Org. Chem.p. 280 (1958). Entretanto, as condições tais como um solvente de reaçãosimilares não estão restringidos a aqueles descritos nas literaturas, e umsolvente inerte que não impede o próprio progresso da reação notavelmentepode ser empregado. A temperatura de reação e tempo de reação pode seradequadamente como procede a reação. Além disso, exemplos do agente deaminação incluem metilamina, etilamina ou outros mais, além de amônio.
5-(ii): fórmula Geral (38) + fórmula Geral (23) -»· fórmula Geral (39)
Por meio de um composto representado pela fórmula geral (38)com um composto representado pela fórmula geral (23) de acordo com ascondições descritas em 1-(i), um composto representado pela fórmula geral(39) pode ser preparado.
Método de preparação 6
<formula>formula see original document page 36</formula>
em que, na fórmula, R2 representa os mesmos como aquelesdescritos acima; Yi e Y5 independentemente representam um grupo metila,um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo; Y2 e Y4 re-presentam os mesmos como aqueles descritos acima; Rf representa umgrupo C1-C6 perfluoroalquila; e m representa 1 ou 2.
6-(i): Fórmula geral (40) + Fórmula geral (41 )-> Fórmula geral (42)
Por meio de reação aminotiofenóis representados pela fórmulageral (40) com iodeto de haloalquila representado pela fórmula geral (41) deacordo com um método descrito em J. Fluorine Chem. p. 207 (1994), umcomposto representado pela fórmula geral (42) pode ser preparado.
Exemplos de iodeto de haloalquila representados pela fórmulageral (41) incluem iodeto de trifluorometila, iodeto de pentafluoroetila, iodetode heptaflúor-n-propila, iodeto de heptafluoroisopropila, iodeto de nonaflú-or-n-butila, iodeto de nonafluoroisobutila similares. Estes podem ser empre-gados adequadamente na faixa de 1 a 10 mois equivalentes, baseado nocomposto representado pela fórmula geral (40).
O solvente a ser empregado no processo não é restringido aossolventes descritos nas literaturas acima e não pode notavelmente impedir oprogresso da reação. Exemplos deste incluem água; hidrocarbonetos aro-máticos tais como benzeno, tolueno, xileno similares; hidrocarbonetos halo-genados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono simi-lares; éteres de cadeias ou éteres cíclicos tais como éter de díetila, dioxano,tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano similares; ésteres tais como acetato deetila, acetato de butila similares; álcoóis tais como metanol, etanol similares;cetonas tais como acetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona similares;amidas tais como dimetilformamida, dimetilacetamida similares; nitrilas taiscomo acetonitrila similares; e solventes inertes tais como1,3-dimetil-2-imidazolidinona, triamida de hexametilfosfórico similares. Estessolventes podem ser empregados isoladamente ou em combinação de 2 oumais tipos. Particularmente de preferência é um solvente polar. Atemperaturade reação pode ser selecionada adequadamente na faixa de -20 graus cen-tígrados à temperatura de refluxo de um solvente em uso, enquanto o tempode reação pode ser selecionado adequadamente na faixa de vários minutos a 96 horas.
6-(ii): Fórmula geral (42) —» Fórmula geral (43)
Um composto representado pela fórmula geral (43) pode serpreparado empregando-se um agente de halogenação adequado. Por e-xemplo, um método tal como descrito em Synth. Commun. p. 1261 (1989)pode ser citado.
Exemplos do agente de halogenação incluem cloro, bromo, iodo,imida de ácido N-clorossuccínico, imida de ácido N-bromossuccínico, imidade ácido N-iodossuccínico similares. Este pode ser empregado adequada-mente na faixa de 1 a 10 mois equivalentes, baseado em um composto re-presentado pela fórmula geral (42).
No processo, um solvente apropriado pode também ser empre-gado, mas um solvente empregado não é restringido aos solventes descritosnas literaturas acima e não pode impedir notavelmente o progresso da reação.Exemplos deste incluem água; hidrocarbonetos aromáticos tais como ben-zeno, tolueno, xileno similares; hidrocarboneto halogenado tal como diclo-rometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono similares; éteres de cadeias ouéteres cíclicos tais como éter de dietila, dioxano, tetra-hidrofurano,1,2-dimetoxietano similares; ésteres tais como acetato de etila, acetato debutila similares; álcoóis como metanol, etanol similares; cetonas tais comoacetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona similares; amidas tais comodimetilformamida, dimetilacetamida similares; nitrilas tais como acetonitrilasimilares; e solventes inertes tais como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, triami-dado ácido hexametilfosfórico similares. Estes solventes podem ser empre-gados isoladamente ou em combinação de 2 ou mais tipos. Particularmentede preferência é um solvente polar. A temperatura de reação pode ser sele-cionada adequadamente na faixa de -20 graus centígrados à temperatura derefluxo de um solvente em uso, enquanto o tempo de reação pode ser sele-cionado adequadamente na faixa de vários minutos a 96 horas.
6-(iii): Fórmula geral (43) —► Fórmula geral (44)
Um composto representado pela fórmula geral (44) pode serpreparado empregando-se um oxidante adequado. Um método descrito, porexemplo, em Tetrahedron Lett. p. 4955 (1994) pode ser citado. Exemplos dooxidante incluem peróxidos orgânico tais como ácido m-cloroperbenzoicosimilares, metaperiodato de sódio, peróxido de hidrogênio, ozônio, dióxido deselênio, ácido crômico, tetraóxido de dinitrogênio, nitrato de acila, iodo, bromo,imida de ácido N-bromossuccínico, iodosilbenzila, hipoclorito de t-butila si-milares. O solvente a ser empregado neste processo não é restringido aossolventes descritos nas literaturas acima e não pode impedir notavelmente oprogresso da reação. Estes solventes podem ser empregados isoladamenteou em combinação de 2 ou mais tipos. Particularmente de preferência é umsolvente polar. A temperatura de reação pode ser selecionada adequada-mente na faixa de -20 graus centígrados para a temperatura de refluxo de umsolvente em uso, enquanto o tempo de reação pode ser selecionado ade-quadamente na faixa de vários minutos a 96 horas.
6-(iv): Fórmula geral (43) —► Fórmula geral (43-2)
Um composto representado pela fórmula geral (43-2) (em que, nafórmula, qualquer um dentre Yi e Y5 deve representar um grupo metila) podeser preparado de um composto representado pela fórmula geral (43) em-pregando-se um agente de metilação adequado. Neste processo, um métododescrito, por exemplo, em Tetrahedron Lett. p. 6237 (2000) pode ser citado.6-(v): Fórmula geral (43-2) —>· Fórmula geral (44-2)Um composto representado pela fórmula geral (44-2) (em que, nafórmula, qualquer um dentre Yi e Y5 deve representar um grupo metila) podeser preparado de acordo com o método descrito em 6-(iii).
Além disso, o composto da presente invenção pode ser preparadoselecionando-se adequadamente um método de preparação tal como ilus-trado na presente invenção empregando-se um derivado de anilina repre-sentado pela fórmula geral (43), (44), (43-2) ou (44-2).
Método de preparação 7
<formula>formula see original document page 39</formula>
em que, na fórmula, R2, Υ-ι, Y2, Y4> Y5, Rf e m representam osmesmos tais como aqueles descritos no método de preparação 6.
Um derivado de anilina representado pela fórmula geral (47) podeser preparado empregando-se um composto representado pela fórmula geral(45) como uma matéria-prima de partida de acordo com a método de prepa-ração 6. Além disso, selecionando-se adequadamente um método de pre-paração tal como ilustrado na presente invenção, o composto da presenteinvenção pode ser preparado.
Método de preparação 8
<formula>formula see original document page 39</formula>
em que, na fórmula, A-i, A2, A3, A4, X, n, G2, R2 e Q2 representamas mesmas como aquelas acima.Por meio de reação de um composto representado pela fórmulageral (48) com um reagente adequado empregando-se uma base apropriadaem um próprio solvente, um composto representado pela fórmula geral (49)pode ser preparado.
Solventes não podem impedir notavelmente o progresso da re-ação e exemplos destes incluem hidrocarboneto alifático tal como hexano,ciclo-hexano, metilciclo-hexano similares; hidrocarbonetos aromáticos taiscomo benzeno, xileno, tolueno similares; hidrocarbonetos halogenados taiscomo diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetanosimilares; éteres tais como éter de dietila, dioxano, tetra-hidrofurano,1,2-dimetoxietano similares; amidas tais como dimetilformamida, dimetilace-tamida similares; nitrilas tais como acetonitrila, propionitrila similares; cetonastais como acetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona, cetona de meti-Ietila similares; ésteres tais como acetato de etila, acetato de butila similares;álcoóis tais como metanol, etanol similares; 1,3-dimetil-2-imidazolidinona,sulfolano, dimetilsulfóxido; água similares. Estes solventes podem ser em-pregados isoladamente ou em combinação de 2 ou mais tipos.
Exemplos da base incluem bases orgânicas tais como trietilamina,tributilamina, piridina, 4-dimetilaminopiridina similares; hidróxidos de metal deálcali tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio similares; carbonatotal como hidrogenocarbonato de sódio, carbonato de potássio similares; fos-fato tal como fosfato de mono-hidrogênio de potássio, fosfato de trissódiosimilares; hidretos de metal de álcali tais como hidreto de sódio similares;alcóxidos de metal de álcali tal como metóxido de sódio, etóxido de sódiosimilares; organolítios tais como n-butil-lítio similares; e reagentes de Grignardtal como brometo de magnésio de etila similares.
Estas bases podem ser selecionadas adequadamente na faixa de0,01 a 5 mois equivalentes, com base no composto representado pela fórmulageral (48) ou podem ser empregadas como um solvente.
Exemplos do reagente incluem alquilas halogenadas tais comoiodeto de metila, brometo de etila, iodeto de trifluorometila, iodeto de2,2,2-trifluoroetila similares; alilas halogenadas tais como iodeto de alila si-milares; propargilas halogenadas tais como brometo de propargila similares;acilas halogenadas tais como cloreto de acetila similares; anidridos ácidos taiscomo anidrido trifluoroacético similares; e ácidos sulfúricos de alquila taiscomo sulfato de dimetila, sulfato de dietila similares.
Estes reagentes podem ser selecionados adequadamente nafaixa de 1 a 5 mois equivalentes, baseado no composto representado pelafórmula geral (48) ou podem ser empregados como um solvente.
A temperatura de reação pode ser selecionada adequadamentena faixa de -80 graus centígrados para a temperatura de refluxo de um sol-vente em uso, enquanto o tempo de reação pode ser selecionado adequa-damente na faixa de vários minutos a 96 horas.
Método de preparação 9
em que, na fórmula, A-i, A2, A3, A4, X, n, G2, Ri, R2 e Q2 repre-sentam os mesmos tais como aqueles descritos acima.
9-(i): Fórmula geral (22) —► Fórmula geral (50)Por meio de reação de um composto representado pela fórmulageral (22) com aldeídos ou cetonas em um solvente adequado, adição de umcatalisador adequado e reação do resultado e em uma atmosfera de hidro-gênio, um composto representado pela fórmula geral (50) pode ser preparado.
Solventes não podem impedir notavelmente o progresso da re-ação e exemplos incluindo hidrocarboneto alifático tal como hexano, ci-clo-hexano, metilciclo-hexano similares; hidrocarboneto aromáticos tais comobenzeno, xileno, tolueno similares; hidrocarboneto halogenado tal como di-clorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano similares;éteres tais como éter de dietila, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietanosimilares; amidas tais como dimetilformamida, dimetilacetamida similares;nitrilas tais como acetonitrila, propionitrila similares; cetonas tais como ace-tona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona, cetona de metiletila similares;ésteres tais como acetato de etila, acetato de butila similares; álcoóis taiscomo 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetilsulfóxido, metanol, e-tanol similares; água similares. Estes solventes podem ser empregados iso-ladamente ou em combinação de 2 ou mais tipos.
Exemplos do catalisador incluem catalisadores de paládio taiscomo carbono de paládio, carbono de hidróxido de paládio similares, catali-sadores de níquel tais como níquel de Raney similares, catalisadores decobalto, catalisadores de platina, catalisadores de rutênio, catalisadores deródio similares.
Exemplos de aldeídos incluem formaldeído, acetaldeído, propi-onaldeído, trifluoroacetaldeído, difluoroacetaldeído, fluoroacetaldeído, cloro-acetaldeído, dicloroacetaldeído, tricloroacetaldeído, bromoacetaldeído simi-lares.
Exemplos de cetonas incluem acetona, perfluoroacetona, cetonade metiletila similares.
A pressão de reação pode ser selecionada adequadamente nafaixa de 1 a 100 atm.
A temperatura de reação pode ser selecionada adequadamentena faixa de -20 graus centígrados para a temperatura de refluxo de um sol-vente em uso, enquanto o tempo de reação pode ser selecionado adequa-damente na faixa de vários minutos a 96 horas.
9-(ii): Fórmula geral (22) —> Fórmula geral (50) (método 1 sepa-rado)
Por meio de um composto representado pela fórmula geral (22)com aldeídos ou cetonas em um solvente apropriado, e aplicação de umagente de redução adequado, um composto representado pela fórmula geral(50) pode ser preparado.
Solventes não podem impedir notavelmente o progresso da re-ação e exemplos destes incluir hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano,ciclo-hexano, metilciclo-hexano similares; hidrocarbonetos aromáticos taiscomo benzeno, xileno, tolueno similares; hidrocarbonetos halogenados taiscomo diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetanosimilares; éteres tais como éter de dietila, dioxano, tetra-hidrofurano,1,2-dimetoxietano similares; amidas tais como dimetilformamida, dimetilace-tamida similares; nitrilas tais como acetonitrila, propionitrila similares; cetonastais como acetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona, cetona de meti-Ietila similares; ésteres tais como acetato de etila, acetato de butila similares;álcoóis tais como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetilsulfóxido,metanol, etanol similares; água similares. Estes solventes podem ser em-pregados isoladamente ou em combinação de 2 ou mais tipos.
Exemplos do agente redução incluem boroidretos tais como bo-roidreto de sódio, cianoboroidreto de sódio, boroidreto de triacetato de sódiosimilares.
Exemplos de aldeídos incluem formaldeído, acetaldeído, propi-onaldeído, trifluoroacetaldeído, difluoroacetaldeído, fluoroacetaldeído, cloro-acetaldeído, dicloroacetaldeído, tricloroacetaldeído, bromoacetaldeído simi-lares.
Exemplos de cetonas incluem acetona, perfluoroacetona, cetonade metiletila similares.
A temperatura de reação pode ser selecionada adequadamentena faixa de -20 graus centígrados para a temperatura de refluxo de um sol-vente em uso, enquanto o tempo de reação pode ser selecionado adequa-damente na faixa de vários minutos a 96 horas.
9-(iii): Fórmula geral (22) —> Fórmula geral (50) (método 2 sepa-rado)
Por meio de um composto representado pela fórmula geral (22)com um agente de formilação em um solvente adequado ou sem um solventee aplicação de um aditivo adequado, é possível preparar um composto, emque, na fórmula geral (50), Ri é um grupo metila.
Solventes não podem impedir notavelmente o progresso da re-ação e os exemplos destes incluem hidrocarbonetos alifáticos tais como he-xano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano similares; hidrocarbonetos aromáticostais como benzeno, xileno, tolueno similares; hidrocarbonetos halogenadostais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono,1,2-dicloroetano similares; éteres como éter de dietila, dioxano, te-tra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano similares; amidas tais como dimetilforma-mida, dimetilacetamida similares; nitrilas tais como acetonitrila, propionitrilasimilares; cetonas tais como acetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona,cetona de metiletila similares; ésteres tais como acetato de etila, acetato debutila similares; álcoóis tais como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano,dimetilsulfóxido, metanol, etanol similares; água similares. Estes solventespodem ser empregados isoladamente ou em combinação de 2 ou mais tipos.
Exemplos do agente de formilação incluem anidridos fórmicos taiscomo formaldeído, ácido fórmico, ácido fluorofórmico, formila (ácido2,2-dimetilpropiônico) similares; ésteres de ácido fórmico tais como formiatode fenila similares; pentafluorobenzaldeído, oxazol similares.
Exemplos do agente de redução incluem ácidos inorgânicos taiscomo ácido sulfúrico similares; ácidos orgânicos tais como ácido fórmico si-milares; boroidretos tais como boroidreto de sódio, cianoboroidreto de sódiosimilares; ácido borônico, hidreto de alumínio de Iitio similares.
A temperatura de reação pode ser selecionada adequadamentena faixa de -20 graus centígrados para a temperatura de refluxo de um sol-vente em uso, enquanto o tempo de reação pode ser selecionado adequa-damente na faixa de vários minutos a 96 horas.
Método de preparação 10
em que, na fórmula, X-ia, X2a, X3a, X4a, Y-ia, Y2a, Y4a, Y5a, G2a,R2a, Ra e Rb representam os mesmos tais como aqueles descritos acima; nafórmula geral (51), Rc' representa um grupo hidróxi ou -O-Rd (Rd representa osmesmos tais como aqueles descritos acima); e na fórmula geral (52), Rc"representa um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo.
Por meio de um composto representado pela fórmula geral (51)com agente de halogenação adequado em um solvente adequado ou sem umsolvente, um composto de cloro (um composto de bromo ou um composto deiodo) representado pela fórmula geral (52) pode ser preparado. No processo,um aditivo apropriado pode ser também empregado.
Solventes não podem impedir notavelmente o progresso da re-ação e exemplos incluem hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, ci-clo-hexano, metilciclo-hexano similares; hidrocarboneto aromáticos tais comobenzeno, xileno, tolueno similares; hidrocarbonetos halogenados tais comodiclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano simila-res; éteres tais como éter de dietila, dioxano, tetra-hidrofurano,1.2-dimetoxietano similares; amidas tais como dimetilformamida, dimetilace-tamida similares; nitrilas tais como acetonitrila, propionitrila similares; cetonastais como acetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona similares; ésterestais como acetato de etila, acetato de butila similares; álcoóis tais como1.3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetilsulfóxido, metanol, etanol si-milares; água similares. Estes solventes podem ser empregados isolada-mente ou em combinação de 2 ou mais tipos.
Exemplos do agente de halogenação incluem cloreto de tionila,brometo de tionila, oxicloreto de fósforo, cloreto de oxalila, tricloreto de fósforo,tribrometo de fósforo, pentacloreto de fósforo, reagentes de Rydon, haletos desulfonila tais como cloreto de metanossulfonila, cloreto de p-toluenossulfonila,cloreto de benzenossulfonila similares, haletos de sulfônio, ésteres de sulfo-nato, cloro, bromo, iodo, ésteres de hipoalito, N-halogenoaminas, cloreto dehidrogênio, brometo de hidrogênio, brometo de sódio, brometo de potássio,cloreto cianúrico, 1,3-dicloro-1,2,4-triazol, cloreto de titânio (IV), cloreto devanádio (IV), cloreto de arsênico (III), N,N-dietil-1,2,2-triclorovinilamina, tri-cloroacetonitrila, cloreto de sódio, brometo de amônio, cloreto deΝ,Ν-dimetilcloroformínio, brometo de Ν,Ν-dimetilcloroformínio, tricloreto defósforo, tribrometo de fósforo, dicloreto de fosfoamidina de Ν,Ν-dimetila si-milares.
Exemplos do aditivo incluem sais de metal tais como cloreto dezinco, brometo de lítio similares; bases orgânicas tais como um catalisador detransferência de fase, triamida hexametilfosfórico similares; ácidos inorgâni-cos tais como ácido sulfúrico similares; Ν,Ν-dimetilformamida similares.
Estes agentes de halogenação podem ser selecionados ade-quadamente na faixa de 0,01 a 10 mois equivalentes, baseado no compostorepresentado pela fórmula geral (1) ou podem ser empregados como umsolvente.
A temperatura de reação pode ser selecionada adequadamentena faixa de -80 graus centígrados para a temperatura de refluxo de um sol-vente em uso, enquanto o tempo de reação pode ser selecionado adequa-damente na faixa de vários minutos a 96 horas.
Método de preparação 11
<formula>formula see original document page 46</formula>
em que, na fórmula, X-ia, X2a, Xza, ><4a, Y-ia, Y2a, Y4a, Ysa, G2a,R-1a, R2a, Ra, Rb e Rc representam os mesmos tais como aqueles descritosacima.
Por meio de um composto representado pela fórmula geral (53)com agente de fluoração adequado em um solvente adequado ou sem umsolvente, um composto representado pela fórmula geral (54) pode ser pre-parado.
Solventes não podem impedir notavelmente o progresso da re-ação e exemplos destes incluem hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano,ciclo-hexano, metilciclo-hexano similares; hidrocarbonetos aromáticos taiscomo benzeno, xileno, tolueno similares; hidrocarbonetos halogenados taiscomo diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetanosimilares; éteres tais como éter de dietila, dioxano, tetra-hidrofurano,1,2-dimetoxietano similares; amidas tais como dimetilformamida, dimetilace-tamida similares; nitrilas tais como acetonitrila, propionitrila similares; cetonastais como acetona, cetona de metilisobutila, ciclo-hexanona, cetona de meti-Ietila similares; ésteres tais como acetato de etila, acetato de butila similares;álcoóis tais como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetilsulfóxido,metanol, etanol similares; água similares. Estes solventes podem ser em-pregados isoladamente ou em combinação de 2 ou mais tipos.
Exemplos do agente de fluoração incluem1,1,2,2-tetrafluoroetildietilamina, 2-cloro-1,1,2-trifluoroetildietilamina, trifluo-rodifenilfosforano, difluorotrifenilfosforano, ésteres de fluoroformiato, tetraflu-oreto de enxofre, fluoreto de potássio, fluoreto de hidrogênio e de potássio,fluoreto de césio, fluoreto de rubídio, fluoreto de sódio, fluoreto de lítio, fluoretode antimônio (III), fluoreto de antimônio (V), fluoreto de zinco, fluoreto decobalto, condutor de fluoreto, fluoreto de cobre, fluoreto de mercúrio (II), flu-oreto de prata, fluoroborato de prata, fluoreto de tálio (I), fluoreto de molib-dênio (VI), fluoreto arsênico (III), fluoreto de bromo, fluoreto de selênio (IV),difluorotrimetilsilicato de tris(dimetilamino)sulfônio, hexafluorossilicato de só-dio, fluoreto de amônio quaternário, (2-cloroetil)dietilamina, trifluoreto de die-tilaminoenxofre, trifluoreto de morfolinoenxofre, tetrafluoreto de sílicio, fluoretode hidrogênio, ácido fluorídrico, complexo de piridina de fluoreto de hidrogênio,complexo de trietilamina de fluoreto de hidrogênio, sal de fluoreto de hidro-gênio, trifluoreto de bis(2-metoxietil)aminossúlfur,2,2-diflúor-1,3-dimetil-2-imidazolidinona, pentafluoreto de iodo, ilídeo detris(dietilamino)fosfônio-2,2,3,3,4,4-hexaflúor-ciclobutano, ilídeo de hexaflu-orociclobutano de trietilamônio, hexafluoropropeno similares. Estes agentesde fluoração podem ser empregados isoladamente ou em combinação de 2ou mais tipos. Estes agentes de halogenação podem ser selecionados ade-quadamente na faixa de 1 a 10 mois equivalentes, baseado no compostorepresentado pela fórmula geral (53) ou podem ser empregados adequada-mente como um solvente.
Um aditivo pode também ser empregado e exemplos destes in-cluem éteres de coroa tais como 18-coroa-6 similares; catalisadores detransferência de fase tais como sais de tetrafenilfosfônio similares; sais i-norgânicos tais como fluoreto de cálcio, cloreto de cálcio similares; óxidos demetal tais como oxido de mercúrio similares; resina de permuta de íons si-milares. Estes aditivos não podem ser adicionados no sistema de reação, mastambém empregados como agente de pré-treatamento do agente de fluoração.
A temperatura de reação pode ser selecionada adequadamentena faixa de -80 graus centígrados para a temperatura de refluxo de um sol-vente em uso, enquanto o tempo de reação pode ser selecionado adequa-damente na faixa de vários minutos a 96 horas.
Método de preparação 12
<formula>formula see original document page 48</formula>
em que, na fórmula, X-ia, X2a, X3a, X4a, Yia, Y2a, Y4a, Y5a, G2a,R-ia, R2a, Ra, Rb. Rc' e Rc" representam os mesmos como aqueles descritosacima.
Um composto representado pela fórmula geral (56) pode serpreparado de um composto representado pela fórmula geral (55) de acordocom o método descrito no método de preparação 10.
Método de preparação 13
<formula>formula see original document page 48</formula>em que, na fórmula, X-ia, X2a, X3a, X4a, Yia1 Y2a, Y4a, Y5a, Gia,G2a, Ria, R2a, Ra, Rb, Rc e Qia representam os mesmos como aqueles des-critos acima.
Um composto representado pela fórmula geral (58) pode serpreparado de um composto representado pela fórmula geral (57) de acordocom o método descrito no método de preparação 11.Método de preparação 14
em que, na fórmula, X-ia, X2a, X3a, X4a, Y-ia, Y2a, Y4a, Y5a, G-ia,G2a, R-ia, R2a, Ra, Rb, Rc', Re" e Qia representam os mesmos tais como a-queles descritos acima.
Um composto representado pela fórmula geral (60) pode serpreparado de um composto representado pela fórmula geral (59) de acordocom o método descrito no método de preparação 10.
Em todos os métodos de preparação como ilustrados acima,produtos desejados podem ser isolados de acordo com um método habitualdo sistema de reação depois da conclusão da reação, e pode ser purificado,se necessário, por execução de operações tais como recristalização, cro-matografia de coluna, destilação similares. Além disso, os produtos desejadostambém podem ser fornecidos para o próximo processo de reação seguintesem isolá-los do sistema de reação.
O composto representado pela fórmula geral (2) pode ser pre-parado de acordo com um método tal como descrito em Publicação Interna-cional na revista N°. 2005 / 21488 folheto.
O composto representado pela fórmula geral (3) pode ser pre-parado de acordo com um método tal como descrito em Publicação Interna-cional na revista N°. 2003 / 8372 folheto.O composto representado pela fórmula geral (4) pode ser pre-
parado de acordo com um método tal como descrito em Publicação Interna-cional na revista N°. 2005 / 42474 folheto.
(1) que é um ingrediente ativo de um inseticida da presente invenção sãoilustrados na Tabela 1 a 5 abaixo, mas a presente invenção não está restrita aestes.
re-se à um grupo metila, "Et" refere-se à um grupo etila, "n-Pr" refere-se à umgrupo propila normal, "i-Pr" refere-se à um grupo isopropila, "n-Bu" refere-se àum grupo butila normal, "i-Bu" refere-se à um grupo isobutila, "s-Bu" refere-seà um grupo butila secundário, "t-Bu" refere-se à um grupo butila terciário, "H"refere-se à um átomo de hidrogênio, "O" refere-se à um átomo de oxigênio,"S" refere-se à um átomo de enxofre, "C" refere-se à um átomo de carbono,"N" refere-se à um átomo de nitrogênio, "F" refere-se à um átomo de flúor, "Cl"refere-se à um átomo de cloro, "Br" refere-se à um átomo de bromo, "I" re-fere-se à um átomo de iodo, "CF3" refere-se à um grupo trifluorometila, "MeS"refere-se à um grupo metiltio, "MeSO" refere-se à um grupo metilsulfinila,"MeSO2" refere-se à um grupo metilsulfonila, "MeO" refere-se à um grupometóxi, "NH2" refere-se à um grupo amino, "MeNH" refere-se à um grupometilamino, "ME2N" refere-se à um grupo dimetilamino, e "OH" refere-se à umgrupo hidróxi.
Compostos típicos do composto representado pela fórmula geralIncidentemente, nas tabelas, "n-" refere-se à normal, "Me" refe-(X-i, X2, X3, X4 = átomos de hidrogênio; G-i, G2 = átomos de oxigênio; R1, R2 =átomos de hidrogênio)Tabela 1-1
<table>table see original document page 51</column></row><table>
Tabela 1-2
<table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table>
Tabela 1-3
<table>table see original document page 52</column></row><table>
Tabela 1-4
<table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table>
Tabela 1-7
<table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table>
Tabela 1-9
<table>table see original document page 56</column></row><table>
Tabela 1-10
<table>table see original document page 56</column></row><table><table>table see original document page 57</column></row><table><table>table see original document page 58</column></row><table><table>table see original document page 59</column></row><table>
Tabela 1-14
<table>table see original document page 59</column></row><table><table>table see original document page 60</column></row><table>
Tabela 1-16
<table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table><table>table see original document page 62</column></row><table>
Tabela 1-19
<table>table see original document page 62</column></row><table><table>table see original document page 63</column></row><table>
Tabela 1-20
<table>table see original document page 63</column></row><table>
Tabela 1-21
<table>table see original document page 63</column></row><table><table>table see original document page 64</column></row><table><table>table see original document page 65</column></row><table>
Tabela 1-23
<table>table see original document page 65</column></row><table>
Tabela 1-24
<table>table see original document page 65</column></row><table><table>table see original document page 66</column></row><table>
(G1, G2 = átomos de oxigênio; R1, R2 = átomos de hidrogênio)
Tabela 2-1
<table>table see original document page 66</column></row><table><table>table see original document page 67</column></row><table><table>table see original document page 68</column></row><table>
Tabela 2-3
<table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table>
Tabela 2-6
<table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table><table>table see original document page 73</column></row><table><table>table see original document page 74</column></row><table>
Tabela 2-9
<table>table see original document page 74</column></row><table><table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table><table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table><formula>formula see original document page 79</formula>
<table>table see original document page 79</column></row><table>
Tabela 3-1
<table>table see original document page 79</column></row><table><table>table see original document page 80</column></row><table><table>table see original document page 81</column></row><table><table>table see original document page 82</column></row><table>
Tabela 3-4
<table>table see original document page 82</column></row><table><table>table see original document page 83</column></row><table><table>table see original document page 84</column></row><table>
Tabela 3-6
<table>table see original document page 84</column></row><table><table>table see original document page 85</column></row><table><table>table see original document page 86</column></row><table><table>table see original document page 87</column></row><table><table>table see original document page 88</column></row><table><table>table see original document page 89</column></row><table>
Tabela 3-10
<table>table see original document page 89</column></row><table><table>table see original document page 90</column></row><table><table>table see original document page 91</column></row><table><table>table see original document page 92</column></row><table>
Tabela 3-13
<table>table see original document page 92</column></row><table><table>table see original document page 93</column></row><table><table>table see original document page 94</column></row><table><table>table see original document page 95</column></row><table>
Tabela 3-
<table>table see original document page 95</column></row><table><table>table see original document page 96</column></row><table><table>table see original document page 97</column></row><table><table>table see original document page 98</column></row><table>
Tabela 3-
<table>table see original document page 98</column></row><table><table>table see original document page 99</column></row><table><table>table see original document page 100</column></row><table><table>table see original document page 101</column></row><table>
Tabela 3-22
<table>table see original document page 101</column></row><table><table>table see original document page 102</column></row><table><table>table see original document page 103</column></row><table>
Tabela 3-24
<table>table see original document page 103</column></row><table><table>table see original document page 104</column></row><table><table>table see original document page 105</column></row><table><table>table see original document page 106</column></row><table>
Tabela 3-27
<table>table see original document page 106</column></row><table><table>table see original document page 107</column></row><table><table>table see original document page 108</column></row><table><table>table see original document page 109</column></row><table><table>table see original document page 110</column></row><table><table>table see original document page 111</column></row><table>
Tabela 3-31
<table>table see original document page 111</column></row><table><table>table see original document page 112</column></row><table><table>table see original document page 113</column></row><table><table>table see original document page 114</column></row><table><table>table see original document page 115</column></row><table>
Tabela 3-35
<table>table see original document page 115</column></row><table><table>table see original document page 116</column></row><table><table>table see original document page 117</column></row><table><table>table see original document page 118</column></row><table>
Tabela 3-38
<table>table see original document page 118</column></row><table><table>table see original document page 119</column></row><table><table>table see original document page 120</column></row><table>
Tabela 3-40
<table>table see original document page 120</column></row><table><table>table see original document page 121</column></row><table><table>table see original document page 122</column></row><table><table>table see original document page 123</column></row><table>
Tabela 3-43
<table>table see original document page 123</column></row><table><table>table see original document page 124</column></row><table><table>table see original document page 125</column></row><table><table>table see original document page 126</column></row><table><table>table see original document page 127</column></row><table>
Tabela 3-47
<table>table see original document page 127</column></row><table><table>table see original document page 128</column></row><table><table>table see original document page 129</column></row><table>
Tabela 3-48
<table>table see original document page 129</column></row><table><table>table see original document page 130</column></row><table><table>table see original document page 131</column></row><table><table>table see original document page 132</column></row><table>
Tabela 4 - 3
<table>table see original document page 132</column></row><table><table>table see original document page 133</column></row><table><table>table see original document page 134</column></row><table>
Tabela 4-5
<table>table see original document page 134</column></row><table><table>table see original document page 135</column></row><table>
Tabela 4 - 6
<table>table see original document page 135</column></row><table>
Tabela 4-7
<table>table see original document page 135</column></row><table><table>table see original document page 136</column></row><table><table>table see original document page 137</column></row><table>
Tabela 4 - 9
<table>table see original document page 137</column></row><table><table>table see original document page 138</column></row><table><table>table see original document page 139</column></row><table>Tabela 6 -1
<table>table see original document page 140</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMNTabela 6 - 2
<table>table see original document page 141</column></row><table>Tabela 6 - 3
<table>table see original document page 142</column></row><table>Tabela 6 - 4
<table>table see original document page 143</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMNTabela 6 - 5
<table>table see original document page 144</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMN
broad - amploTabela 6 - 6
<table>table see original document page 145</column></row><table>Tabela 6 - 7
<table>table see original document page 146</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMNTabela 6 - 8
<table>table see original document page 147</column></row><table>Tabela 6 - 9
<table>table see original document page 148</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMN
broad - amploTabela 6 - 10
<table>table see original document page 149</column></row><table>Tabela 6-11
<table>table see original document page 150</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMNTabela 6 - 12
<table>table see original document page 151</column></row><table>Tabela 6-13
<table>table see original document page 152</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMN
broad - amplo
septet - septetoTabela 6-14
<table>table see original document page 153</column></row><table>
LEGENDA DATABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMNTabela 6 - 15
<table>table see original document page 154</column></row><table>Tabela 6-16
<table>table see original document page 155</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMN
broad - amploTabela 6 - 17
<table>table see original document page 156</column></row><table>Tabela 6 - 18
<table>table see original document page 157</column></row><table>Tabela 6-19
<table>table see original document page 158</column></row><table>
LEGENDA DA TABELA:
Compound No. - Composto N0
1H-NMR-1H-RMN
broad - amplo
septet - septetoTabela 6 - 20
<table>table see original document page 159</column></row><table><table>table see original document page 160</column></row><table>
Compostos típicos do composto representado pela fórmula geral(3) que é um ingrediente ativo do fungicida da presente invenção estão ilus-trados na Tabela 8 abaixo, mas a presente invenção não está restrita a estes.
Incidentalmente1 na Tabela 8, Me refere-se a um grupo metila, i-Prrefere-se a um grupo isopropila, e t-Bu refere-se a um grupo butila terciária.
<formula>formula see original document page 160</formula>
Tabela 8
<table>table see original document page 160</column></row><table>
Compostos típicos do composto representado pela fórmula geral(4) que é um ingrediente ativo do fungicida da presente invenção estão ilus-trados na Tabela 9 abaixo, mas a presente invenção não está restrita a estes.
Incidentalmente, na Tabela 9, Me refere-se a um grupo metila, i-Prrefere-se a um grupo isopropila, e t-Bu refere-se a um grupo butila terciária.
<formula>formula see original document page 160</formula>
Tabela 9
<table>table see original document page 160</column></row><table><table>table see original document page 161</column></row><table>
A composição inseticida e fungicida da presente invenção exibeefeitos inseticidas e fungicidas excelentes e exerce um efeito de controleacurado em doenças prejudiciais e pestes de insetos. Como tais pestes deinsetos, neste contexto podem ser exemplificados, por exemplo, LEPIDÓP-TEROS tais como traça rápida (Endoclyta excrescens), broca da videira(Endoelyta sinensis), traça rápida (Palpifer sexnotata), traça tortrix do mo-rangueiro (Acleris comariana), traça tortrix da fruta de verão (Adoxophyesorana fasciata), traça tortrix do chá pequena (Adoxophyes sp.), enrolador defolhas asiático (Archips breviplicanus), tortrix da macieira (Archips fuscocu-preanus), tortrix do carvalho marrom (Archips xylosteanus), traça tortrix(Bactra furfurana), lagarta do broto do tabaco (Cnephasia cinereipalpana),tortrix da fruta da noz (Cydia kurokoi), mariposa esverdeada do castanheiro(Eucoenogenes aestuosa), traça da fruta da Manchúria (Grapholita inopinata),traça da fruta oriental (Grapholita molesta), traça tortrix do chá oriental (Ho-mona magnanima), enrolador de folhas (Hoshinoa adumbratana), broca davagem do feijão de soja (Leguminivora glycinivorella), lagarta da vagem dofeijão azúqui (Matsumuraeses azukivora), lagarta da vagem do feijão de soja(Matsumuraeses faleana), lagarta da vagem do feijão de soja (Matsumurae-ses phaseoli), enrolador de folhas da amoreira (Olethreutes morí), Iambedordo fruto da macieira (Spilonota lechriaspis), mariposa com manchas em formade olho dos brotos (Spilonota ocellana), traça europeia do bago de uva (Eu-poecillia ambiguella), mariposa da cabeça de seta (Phalonidia mesotypa),mariposa da artemisa (Phtheoehroides elandestine), traça da maçã verde(Cydia pomonella), traça do bago de uva (Endopiza viteana), bicho-de-cestoda amoreira (Bambalina sp.), bicho-de-cesto gigante (Eumeta japoniea), bi-cho-de-cesto do chá (Eumeta minuseula), traça europeia dos cereais (Ne-mapogon granellus), traça de tecidos de fabricação de malas (Tinea trans-lucens), bicho mineiro da folha da pêra (Bucculatrix pyrivorella), bicho mineiroda folha do pessegueiro (Lyonetia clerkella), bicho mineiro da folha da maci-eira (Lyonetia prunifoliella), enrolador de folhas do feijão de soja (Caloptiliasoyella), enrolador de folhas do chá (Caloptilia theivora), bicho mineiro dafolha da macieira (Caloptilia zachrysa), bicho mineiro da folha do caquizeiro(Cuphodes diospyrosella), bicho mineiro da folha da macieira (Phyllonorycterringoniella), bicho mineiro da casca da pereira (Spulerina astaurota), bichomineiro da folha das plantas cítricas (Phyllocnistis citrella), bicho mineiro dafolha da videira (Phyllocnistis toparcha), bicho mineiro da folha do alho (A-crolepiopsis sapporensis), bicho mineiro da folha do inhame (Acrolepiopsissuzukiella), mariposa com marcas em forma de losango no dorso (Plutellaxylostella), traça do fruto da macieira (Argyresthia conjugella), mariposa deasas transparentes da videira (Paranthrene regalis), broca da cerejeira (Sy-nanthedon hector), traça do fruto do caquizeiro (Stathmopoda masinissa),dobrador da folha da batata-doce (Braehmia triannulella), lagarta rosada doalgodoeiro (Peetinophora gossypiella), traça do tubérculo da batata (Phtho-rimaea opereulella), traça do fruto do pessegueiro (Carposina niponensis),lagarta da folha da pereira (HHberis pruni), Chinese eoehlid (Latoia siniea),traça oriental (Monema flaveseens), lagarta urticante da pêra (Narosoideusflavidorsalis), lagarta urticante verde (Parasa eonsoeia), persimmon eoehlid(Scopelodes eontraeus), broca listrada do caule do arroz (Chilo suppressalis),dobrador da folha do arroz (Cnaphaloeroeis medinalis), mariposa amarela dopessegueiro (Conogethes punetiferalis), traça do pepino (Diaphania indica),traça do fruto da pereira (Eetomyelois pyrivorella), traça do tabaco (Ephestiaelutella), traça do trigo do Mediterrâneo (Ephestia kuehniella), broca da vagemdo feijão-de-lima (Etiella zinekenella), broca da casca do caquizeiro (Euzo-phera batangensis), mulberry pyralid (Glyphodes pyloalis), larva de teias dorepolho (Hellulla undalis), enrolador de folhas do arroz (Marasmia exigua),broca das vagens de Ieguminosas (Maruea testulalis), enrolador de folhas doalgodoeiro (Notareha derogate), broca do milho asiática (Ostrinia furnaealis),broca do feijão azúqui (Ostrinia seapulalis), butterbur borer (Ostrinia zaguli-aevi), mariposa da larva de teias do capim-do-campo (Parapediasia teterrella),mariposa da pimenteira (Pleuroptya ruralis), traça da farinha de milho (Plodiainterpunetella), broca amarela do caule (Scirpophaga incertulas), borboletarápida lisa comum (Parnara guttata), borboleta grande do rabo de andorinha(Papilio heíenus), papilionid butterfly (Papilio machaon hippocrates), borboletado rabo de andorinha das plantas cítricas (Papilio xuthus), amarelo turvo pá-lido do Oriente (Colias erate poliographus), borboleta branca pequena (Pierisrapae crucivora), azul de rabo longo da ervilha (Lampides boeticus), mariposaalaranjada (Angerona prunaria), larva gigante japonesa (Ascotis selenaria),mariposa mede-palmos gigante (Biston robustum), lagarta lesiva à casca daameixeira (Cystidia couaggaria), mariposa do pinheiro (Dendrolimus specta-bilis), traça do casulo em forma de tenda (Malacosoma neustria testacea),lagarta da macieira (Odonestis prunijaponensis), mariposa gavião do cafeeiro(Cephonodes hylas), mariposa gavião (Acosmeryx castanea), extremidademarrom-escura incomum (Clostera anachoreta), mariposa das extremidadesdo álamo (Clostera anastomosis), proeminente de manchas pretas (Phaleraflavescens), mariposa marrom acastanhada (Phalerodonta manleyi), traça dalagosta (Stauropus fagi persimilis), traça do tufo de chá (Euproetis pseudo-eonspersa), mariposa do rabo marrom (Euproetis similis), mariposa do tufo degrama oriental (Euproetis subflava), mariposa asiática (Lymantria dispar),mariposa do tufo de grama com manchas brancas (Orgyia thyellina), mariposada larva de teias do outono (Hyphantria eunea), mariposa tigrina da amoreira(Spilosoma imparilis), plusia com três manchas (Acanthoplusia agnata), la-garta da folha da batata doce (Aedia leueomelas), lagarta preta (Agrotis ipsi-lon), mariposa do nabo (Agrotis segetum), larva do algodão (Anomis fiava),lagarta da folha do hibisco (Anomis mesogona), semi-larva da beterraba(Autographa nigrisigna), mariposa tigrina (Trichoplusia ni), lagarta do algodo-eiro americana (Helieoverpa armigera), lagarta do broto do tabaco oriental(Helieoverpa assulta), lagarta do broto do Iinho (Heliothis marítima), mariposado repolho (Mamestra brassieae), semi-larva verde do arroz (Naranga ae-neseens), peptídeo bloqueador do crescimento (Pseudaletia separata), brocalistrada do caule do cravo (Sesamia inferens), bicha amarela do capim degramado japonesa (Spodoptera depravata), lagarta da beterraba (Spodopteraexigua), mariposa da lagarta da folha oriental (Spodoptera litura), mariposaem cruz da macieira (Triaena intermedia), lagarta marrom-avermelhada (Vi-minia rumicis), mariposa da lagarta manchada (Xestia c-nigrum) e outrasmais;
Heterópteros de HEMÍPTEROS tais como percevejo fedo-rento globular (Megacopta punctatissimum), percevejo da carapaça preta emforma de ombro (Carpocoris purpureipennis), percevejo do abrunheiro(Dolycoris baecarum), percevejo do repolho (Eurydema pulchrum), percevejodo repolho (Eurydema rugosum), percevejo do gergelim com duas manchas(Eysarcoris guttiger), percevejo de espinha dorsal maior com manchasbrancas (Eysareoris lewisí), percevejo de manchas brancas (Eysareoris par-vus), percevejo fedorento de manchas brancas (Eysareoris ventralis), per-cevejo fedorento perfurante das frutas (Giaueias subpunetatus), percevejofedorento de de listras vermelhas (Graphosoma rubroiineatum), percevejofedorento marrom marmóreo (Haiyomorpha mista), percevejo fedorento doarroz (Lagynotomus elongatus), percevejo fedorento verde do leste (Nezaraantennata), percevejo fedorento verde do sul (Nezara viriduia), percevejo dacarapaça de listras vermelhas (Piezodorus hybnerí), percevejo verde de asasmarrom (Piautia staii), percevejo preto do arroz (Seotinophara iurida), per-cevejo de carapaça (Starioides iwasakii), percevejo invernal da cerejeira (A-eanthoeoris sordidus), Coreid bug (Anacanthoeoris striieornis), percevejo daabóbora minguada (Cietus punetiger), percevejo do arroz delgado (Cietustrigonus), percevejo fixado nas folhas (Moiipteryx fulginosa), percevejo doalagado (Leptoeorisa aeuta), percevejo do arroz (Leptoeorisa ehinensis),percevejo do arroz (Leptoeorisa oratorius), percevejo do feijão (Riptortusciavatus), percevejo da cenoura (Aesehynteies macuiatus), percevejo dasplantações (Liorhyssus hyaiinus), percevejo doméstico oriental (Caveieriussaeeharivorus), percevejo doméstico (Maeropes obnubiius), percevejo ter-restre (Paehybraehius iuridus), Iygaeid bug (Paromius exguus), percevejo dassementes (Togo hemipterus), percevejo vermelho do algodoeiro (Dysdereuseingulatus), percevejo vermelho (Dysdereus poeeiius), percevejo atacador docrisântemo (Galeatus spinifrons), percevejo atacador (Metasalis populi),percevejo prateado atacador da magnólia (Stephanitis faseiiearina), percevejoatacador da pera (Stephanitis nashi), percevejo atacador da azaléa (Stepha-nitis pyrioides), percevejo atacador do castanheiro (Uhlerites debile), perce-vejo atacador da nogueira (Uhlerites Iatius), percevejo das plantações dealfafa (Adelphocoris lineolatus), percevejo das plantações (Adelphocoris tri-annulatus), percevejo verde das folhas (Apolygus lucorum), percevejo verdeclaro das plantações (Apolygus spinolai), percevejo amarelo da batata doce(Creontiades pallidifer), percevejo das folhas do tabaco (Cyrtopeltis tennuis),percevejo das plantações (Ectometopterus micantulus), percevejo das plan-tações (Halticiellus insularis), percevojo das folhas da macieira (Heterocord-ylus flavipes), percevejo das plantações mirid bug (Lygus disponsi), Iygus bug(Lygus saundersi), mirid bug (Orthotilus flavosparsus), percevejo das plan-tações (Stenodema calcaratum), percevejo das plantações do lodo (Stenotusbinotatus), percevejo das plantações sorgo (Stenotus rubrovittatus), percevejodo dorso fraco (Taylorilygus pallidulus), percevejo das do arroz (Trigonotyluscoelestialium) similares;
Homópteros tais como cigarra marrom grande (Graptopsaltrianigrofuscata), spittle bug (Aphrophora costalis), pine spittle bug (Aphrophoraflavipes), grape spittle bug (Aphrophora vitis), spittle bug (Clovia punctata),meadow spittle bug (Philaenus spumarius), gafanhoto da extremidade preta(Bothrogonia japonica), gafanhoto verde (Cicadella viridis), gafanhoto branco(Cofana spectra), gafanhoto de carvalho (Aguriahana quercus), gafanhotopolífagoso (Alnetoidia alneti), gafanhoto das plantas cítricas (Apheliona fer-ruginea), gafanhoto da videira (Arboridia apicalis), gafanhoto verde pequeno(Edwardsiana flavescens), gafanhoto da roseira (Edwardsiana rosae), gafa-nhoto do espruce (Empoasca abietis), gafanhoto verde de chá (Empoaseaonukii), gafanhoto amarelo do arroz (Thaia subrufa), gafanhoto das plantascítricas pequeno (Zyginella eitri), gafanhoto do áster (Maerosteles faseifrons),gafanhoto verde do arroz (Nephotettix einctieeps), gafanhoto verde do arroz(Nephotettix nigropietus), gafanhoto verde (Nephotettix vireseens), gafanhotoverde da macieira (Orientus ishidai), gafanhoto ziguezagueante (Reeiliadorsalis), gafanhoto verde do trigo (Sorhoanus tritiei), gafanhoto (Speusotettixsubfuseulus), gafanhoto marrom pequeno das plantações (Laodelphax stria-tellus), gafanhoto marrom das plantações (Nilaparvata lugens), gafanhotomarrom (Numata muiri), gafanhoto das plantações de milho (Peregrinusmaidis), gafanhoto das platações de cana de açúcar (Perkinsiella sacchari-cida), gafanhoto das plantações do dorso branco (Sogatella furcifera), gafa-nhoto das plantações de gramínea do gênero panicum (Sogatella panicicola),mulberry psyllid (Anomoneura mori), psyllid (Calophya nigridorsalis), Asiancitrus psyllid (Diaphorina citri), psyllid (Mesohomotoma camphorae), abiessucker (Psylla abieti), piolho saltador das plantações (Psylla alni), piolho ja-ponês (Psylla jamatonica), apple psillid (Psylla mali), sugador preto da maça(Psylla malivorella), sugador maior da pêra (Psylla pirisuga), Tobira sucker(Psylla tobirae), sugador da cânfora (Trioza camphorae), sugador (Triozaquercicola), mosca branca espinhosa (Aleurocanthus spiniferus), moscabranca da videira (Aleurolobus taonabae), mosca branca da batata doce(Bemisia tabaci), mosca branca das plantas cítricas (Dialeurodes citri), moscabranca de estufa (Trialeurodes vaporariorum), mosca branca pratiada dasfolhas (Bemisia argentifolii), filoxera da videira (Viteus vitifolii), pulgão da raiz(Aphidounguis mali), pulgão lanígero da macieira (Eriosoma lanigerum),pulgão da raiz da cana de açúcar (Geoica lucifuga), pulgão da ervilha (Acyr-thosiphon pisum), pulgão da espirácea (Aphis citricola), pulgão da ervilha devaca (Aphis craccivora), pulgão do salgueiro (Aphis farinose yanagicola),pulgão do cotton-melon (Aphis gossypii), pulgão da dedaleira (Aulacorthumsolani), pulgão da folha encrespada da ameixeira (Brachycaudus heliehrysi),pulgão do repolho (Brevieoryne brassieae), pulgão do bulbo da tulipa (Dysa-phis tulipae), pulgão da bétola europeia (Eueeraphis punetipennis), pulgão corde ameixa farináceo (Hyalopterus pruni), pulgão da mostarda (Lipaphis ery-simi), pulgão do crisântemo (Macrosiphoniella sanborni), pulgão da batata(Maerosiphum euphorbiae), pulgão do feijão (Megoura crassicauda), pulgãoda pereira (Melanaphis siphonella), pulgão increpador da folha da macieira(Myzus malisuetus), pulgão da ameixeira (Myzus mumeeola), pulgão verde dopecegueiro (Myzus persicae), pulgão da cebola (Neotoxoptera formosaná),pulgão da macieira (Ovatus malieolens), pulgão da vitória régia (Rhopalosi-phum nymphaeae), pulgão do trigo (Rhopalosiphum padi), pulgão da raiz doarroz (Rhopalosiphum rufiabdominalis), pulgão da raiz da Iosna (Sappaphispiri), pulgão da pereira (Schizaphis piricola), pulgão da folha do milho (Sito-bion akebiae), pulgão da roseira (Sitobion ibarae), pulgão preto das plantascítricas (Toxoptera aurantii), pulgão preto das plantas cítricas (Toxoptera ci-tricidus), pulgão do pecegueiro (Tuberocephalus momonis), pulgão da alfacede Formosa (Uroleucon formosanum), afídio do percevejo verde (Schizaphisgraminum), percevejo farinácio gigante (Drosicha corpulenta), cochonilha doalcochoado cotonígero (Ieerya purehasi), percevejo farinácio de Matsumoto(Crisieoeeus matsumotoi), percevejo farinácio do pinheiro (Crisieoceus pini),percevejo farinácio da pereira (Dysmieoecus wistariae), percevejo farináciodas plantas cítricas (Planoeoeeus citri), percevejo farinácio Japanês (Plano-eoceus kraunhiae), percevejo farinácio das plantas cítricas (Pseudoeoeeuseitrieulus), inseto aiático que dá em árvores de maçã e cítricas (Pseudoeoeeuseomstocki), cochonilha da cera branca indiana (Ceroplastes eeriferus), co-chonilha da cera do cravo (Ceroplastes rubens), cochonilha amena (Coeeusdiserepans), cochonilha amena marrom (Coeeus hesperidum), cochonilhaeitrieola (Coeeus pseudomagnoliarum), cochonilha da cera branca Chinesa(Erieerus pela), cochonilha Européia da fruta (Leeanium eorni), cochonilhaEuropéia do pessegueiro (Leeanium persicae), cochonilha cotonígera dasplantas cítricas (Puivinaria aurantii), cochonilha cotonígera das plantas cítricas(Pulvinaria eitrieola), cochonilha cotonígera da amoreira (Pulvinaria kuwaeola),cochonilha preta (Saissetia oleae), cochonilha das plantas cítricas (Andaspiskashieola), cochonilha vermelha da califórnea (Aonidiella aurantii), cochonilhaamarela das plantas cítricas (Aonidiella eitrina), cochonilha do coco (Aspidi-otus destruetor), cochonilha da espirradeira (Aspidiotus hederae), cochonilhavermelha da Flórida (Chrysomphalus fieus), cochonilha de San Jose (Coms-toekaspis perniciosa), cochonilha dupla (Duplaspidiotus claviger), cochonilhapúpura (Lepidosaphes beckii), cochonilha da concha de ostra (Lepidosaphesulmi), cochonilha da pereira (Lepholeucaspis japonica), cochonilha da pereira(Parlatoreopsis piri), cochonilha couraçada (Parlatoria camelliae), cochonilhapreta do chá (Parlatoria theae), cochonilha parlatoria preta (Parlatoria ziziphi),cochonilha da samambaia (Pinnaspis aspidistrae), cochonilha da cânfora(Pseudaonidia duplex), cochonilha da camélia Japanesa (Pseudaonidia pa-eoniae), choconilha branca do pessegueira (Pseudaulacaspis pentagona),choconilha prunicoia branca (Pseudaulacaspis prunicola), cochonilha da seta(Unaspisyanonensis) e outras mais;
COLEÓPTEROS tais como escaravelho marrom (Adoretus te-nuimaculatus), escaravelho da cor do cobre (Anômala cuprea), besouro dofeijão de soja (Anômala rufocuprea), escaravelho da flor (Eucetonia pilifera),besouro da flor (Eueetonia roelofsi), escaravelho alongado amarelado (Hep-tophilla pieea), besouro (Melolontha japonica), besouro Japanês (Mimela s-plendens), escaravelho verde menor da flor (Oxieetonia jueunda), escaravelho(Popillia japonica), besouro de campo florido variado (Anthrenus verbasci),besouro preto de campo florido (Attagenus unicolor japonicus), bisouro docigarro (Lasioderma serrieorne), bisouro do pó de morango (Lyctus brunneus),besouro da ceiva do milho (Carpophilus dimidiatus), besouro da fruta seca(Carpophilus hemipterus), besouro joaninha herbívoro (Epilaehna vigintioe-tomaeulata), besouro joaninha manchado (Epilaehna vigintioetopunetata),joaninha mexicana que ataca as folhas do pé de feijão (Epilaehna varivestis),besouro do fungo preto (Alphitobius laevigatus), besouro (Neatus pieipes),besouro da farinha de trigo (Palorus ratzeburgii), besouro da farinha de trigoachatado (Palorus subdepressus), besouro amarelo do bicho da farinha detrigo (Tenebrio molitor), besouro da farinha de trigo vermelho ferrugem (Tri-bolium eastaneum), besouro da farinha de trigo vermelho (Tribolium eonfu-sum), cantárida japonesa (Epieauta gorhami), besouro do gado (Aeolesthesehrysothrix), besouro longicórneo de manchas branca (Anoplophora malasi-aea), besouro serrador do pinheiro japonês (Monoehamus alternatus), be-souro longicórneo de manchas amarelas (Psaeothea hilaris), broca da videira(Xylotreehus pyrrhoderus), broca de cabeça redonda da vagem de macaco(Xystroeera globosa), gorgulho do feijão (Acanthoscelides obteetus), gorgulhodo feijão chinês (Callosobruchus ehinensis), gorgulho da ervilha de vaca dosul (Callosobruchus maeulatus), besouro da folha da cucúrbita (Aulacophorafemoralis), besouro das folhas (Basilepta balyi), besouro de tartaruga (Cas-sida nebulosa), besouro marrom escurecido (Chaetoenema eoneinna), be-souro crisomelídeo das folhas (Colasposoma dauricum), besouro das folhasdo aspargo (Crioceris quatuordecimpunctata), lagarta da raiz do arroz (Do-nacia provosti), besouro crisomelídeo do amieiro (Linaeidea aenea), besourodas folhas (Luperomorpha tunebrosa), besouro de duas listras das folhas(Medythia nigrobilineata), besouro das folhas do arroz (Oulema oryzae), be-souro tropical das folhas de legumes (Pagria signata), besouro das folhas dorábano gigante (Phaedon brassicae), pulgão crucífero (Phyllotreta striolata),besouro da batata do Colorado (Leptinotarsa decemlineata), lagarta da raiz domilho (Diabrotica sp.), gorgulho (Involvulus cupreus), gorgulho do pêssego(Rhynchites heros), gorgulho da batata-doce (Cylas formicarius), gorgulho daflor da macieira (Anthonomus pomorum), gorgulho (Ceuthorhynchidius albo-suturalis), gorgulho do castanheiro (Curculio sikkimensis), gorgulho dasplantações de arroz (Echinoenemus squameus), gorgulho da batata-doce dasíndias Ocidentais (Euseepes postfaseiatus), gorgulho das folhas do trevomenor (Hypera nigrirostris), gorgulho da alfafa (Hypera postiça), gorgulhoaquático do arroz (Lissorhoptrus oryzophilus), gorgulho do tomate australiano(Listroderes eostirostris), gorgulho comum das folhas (Phyllobius armatus),gorgulho japonês (Sitona japonieus), gorgulho do algodão (Anthonomusgrandis), gorgulho do arroz (Sitophilus oryzae), gorgulho do milho (Sitophiluszeamais), percevejo caçador (Sphenophrus venatus vestitus), besouro dobroto do pinheiro (Tomieus piniperda) similares;
TISANÓPTEROS tais como tripés do capim (Anaphothrips obs-eurus), tripés do eoeksfoot (Chirothrips manieatus), tripés do chá preto (Den-drothrips minowai), tripés das flores (Frankliniella intonsa), tripés (Frankliniellalilivora), tripés de estufa (Heliothrips haemorrhoidalis), tripés de composta(Mieroeephalothrips abdominalis), tripés do feijão de soja oriental (Myeterot-hrips glyeines), tripés da amoreira (Pseudodendrothrips mori), tripés do cháamarelo (Seirtothrips dorsalis), tripés de listras vermelhas (Selenothrips ru-broeinetus), tripés do arroz oriental (Stenehaetothrips biformis), tripés (Thripsalliorum), tripés da ameixeira-do-japão (Thrips eoloratus), tripés das floresamarelo eurasiano (Thrips flavus), tripés da flores de bananeira (Thrips ha-waiiensis), tripés do crisântemo (Thrips nigropilosus), tripés do melão (Thripspalmí), tripés das flores ocidental (Frankliniella occidentalis), tripés do feijão desoja marrom claro (Thrips setosus), tripés de gladíolo (Thrips simplex), tripésda cebola (Thrips tabaci), tripés do centeio (Haplothrips aculeatus), tripéschinês (Haplothrips chinensis), tripés predatório (Haplothrips kurdjumovi),tripés do trevo vermelho (Haplothrips niger), tripés (Leeuwenia pasanii), tripésda cânfora (Liothrips floridensis), tripés do lírio (Liothrips vaneeckei), tripés(Litotetothrips pasaniae), tripés formador de galha japonês (Ponticulothripsdiospyrosi) similares;
ORTÓPTEROS como barata americana (Periplaneta americana),barata marrom enfumaçado (Periplaneta fuliginosa), barata japonesa (Peri-planeta japonica), barata alemã (Blattella germanica), barata silvestre (Blat-tella lituricollis), gafanhoto de antenas longas de cabeça cênica do norte(Homorocoryphus jezoensis), andarilho (Homorocoryphus lineosus), grilotoupeira (Gryllotalpa sp.), gafanhoto pequeno do arroz (Oxya hyla intricata),gafanhoto do arroz (Oxya yezoensis), gafanhoto migratório (Locusta migrató-ria) similares;
DÍPTEROS tais como pernilongo do arroz (Tipula aino), mosquitodos fungos (Bradysia agrestis), mosquito-pólvora da galha da vagem do feijãode soja (Asphondylia sp.), mosca do melão (Dacus cucurbitae), mosca dasfrutas oriental (Dacus dorsalis), mosca da laranja japonesa (Dacus tsuneonis),mosca das frutas da cerejeira japonesa (Rhaeochlaena japonica), bicho mi-neiro da folha do arroz (Hydrellia griseola), larva de inseto do verticilo do arroz(Hydrellia sasakii), mosca das frutas (Drosophila suzukii), larva de inseto docaule do arroz (Chlorops oryzae), larva de inseto do caule do trigo (Meromyzanigriventris), bicho mineiro da folha do arroz (Agromyza oryzae), bicho mineiroda folha da ervilha de jardim (Chromatomyia horticola), bicho mineiro da folhado tomateiro (Liriomyza bryoniae), bicho mineiro da folha do alho-poró nô-made (Liriomyza chinensis), bicho mineiro da folha serpentino americano(Liriomyza trifolii), bicho mineiro das folhas das hortaliças (Liriomyza sativae),bicho mineiro da folha da ervilha (Liriomyza huidobrensis), larva de inseto dacebola (Delia antiqua), larva de inseto da cebola (Delia platura), bicho mineiroda folha da beterraba (Pegomya cunicularia), mosca do feixe verde (Phormiaregina), mosca doméstica (Musca domestica), mosquito (Culex pipiens pal-lens), vetor de malária (Anopheles sinensis), mosquito tigrino asiático (Aedesalbopictus), mosquito (Culex pipiens molestus) similares;
HIMENÓPTEROS tais como vespão do repolho (Athalia japonica),vespão do nabo (Athalia rosae ruficornis), inseto argid da maçã (Arge mali),vespão da rosa grande (Arge pagana), vespa da galha do castanheiro oriental(Dryocosmus kuriphilus), formiga da madeira (Formica japonica) similares;
ACARINOS tais como ácaro largo (Polyphagotarsonemus latus),ácaro de ciclâmen (Steneotarsonemus pallidus), ácaro do fungo (Tarsonemuswaitei), ácaro da sarna da palha (Pyemotes ventricosus), ácaro azul da aveia(Penthaleus major), ácaro chato das plantas cítricas (Brevipalpus lewisi), á-caro de alfena (Brevipalpus obovatus), ácaro chato do abacaxi (Dolichote-tranychus floridanus), ácaro aranha falso do caqui (Tenuipalpus zhizhilashvi-liae), ácaro chato (Brevipalpus phoenicis), ácaro Tuckerellid (Tuckerella pa-voniformis), ácaro do trevo (Bryobia praetiosa), ácaro da amêndoa marrom(Bryobia rubrioculus), ácaro aranha do damasco (Eotetranychus boreus),ácaro aranha (Eotetranychus genieulatus), ácaro aranha (Eotetranychuspruni), ácaro de 6 manchas (Eotetranychus sexmanaeulatus), ácaro tetrany-ehid (Eotetranyehus smithi), ácaro aranha vermelho (Eotetranyehus uncatus),ácaro aranha sugi (Oligonychus hondoensis), ácaro vermelho do sul (Oii-gonyehus ilicis), ácaro do lariço (Oligonychus karamatus), ácaro vermelho dasplantas cítricas (Panonyehus eitri), ácaro vermelho europeu (Panonyehusulmi), ácaro aranha carmesim (Tetranyehus einnabarinus), ácaro aranhavermelho do chá (Tetranyehus kanzawai), ácâro aranha com 2 manchas (Te-tranychus urticae), ácaro aranha do espinheiro (Tetranychus viennensis),ácaro da ferrugem do chá rosado (Acaphylla theae), ácaro do bulbo da tulipa(Aceria tulipae), ácaro da ferrugem das plantas cítricas rosado (Aculops pe-lekassi), ácaro da ferrugem da ameixeira (Aculus fockeuí), ácaro da ferrugemda macieira (Aculus schlechtendali), ácaro do chá estriado (Calacarus cari-natus), ácaro da ferrugem da folha da videira (Calepitrimerus vitis), ácaro daferrugem da pêra (Epitrimerus pyri), ácaro da ferrugem da pêra japonês (£-riophyes chibaensis), ácaro de farinha (Acarus siro), ácaro de grão de pernasmarrom (Aleuroglyphus ovatus), ácaro de bulbo (Rhizoglyphus robini), ácarode mofo (Tyrophagus putrescentiae), ácaro de rato tropical (Ornithonyssusbacoti), ácaro de tifo de animal de escovação (Leptotrombidium akamushi),traça (Leptotrombidium scutellaris), óbolo de bicho-do-pé (Leptotrombidiumpallidum) e os semelhantes;
TYLENCHIDA tais como nematódeo de grama torcida (An-guina agrostis), nematódeo de orelha (Anguina tritici), nematódeo da raiz dabatata (Ditylenchus destructor), nematódeo de retardo do tabaco (Tylencho-rhynchus claytoni), nematódeo de variedade de cana-de-açúcar (Tylencho-rhynchus martini), nematódeo de retardo (Tylenchorhynchus sp.), nematódeoda raiz do arroz (Hirschmanniella imamuri), nematódeo da raiz do arroz(Hirschmanniella oryzae), nematódeo de lesão da raiz do café (Pratylenchuscoffeae), nematódeo de lesão (Pratylenchus convallariae), nematódeo delesão de raiz (Pratylenchus fallax), nematódeo de lesão da raiz de chá (Prat-ylenchus loosi), nematódeo de lesão da raiz da Califórnia (Pratylenchus ne-glectus), nematódeo de lesão da raiz de Cobb (Pratylenchus penetrans),nematódeo de lesão da raiz de planta (Pratylenchus sp.), nematódeo emespiral de Steiner (Helicotylenchus dihystera), nematódeo em espiral degrama (Helicotylenchus erythrinae), nematódeo em espiral (Helicotylenchussp.), nematódeo lança (Hoplolaimus sp.), nematódeo reniforme (Rotylen-chulus reniformis), nematódeo em espiral Britânico (Scutellonema brachyu-rum), nematódeo da aveia (Bidera avenae), nematódeo do cisto do cactus(Cactodera cacti), nematódeo de cisto (Cryphodera sp.), nematódeo de placade ouro (Globodera rostochiensis), nematódeo de cisto japonês (Heteroderaelachista), nematódeo de cisto da soja (Heterodera glycines), nematódeo decisto do trevo (Heterodera trifolii), nematódeo do nó da raiz do amendoim(Meloidogyne arenaria), nematódeo do nó da raiz da camélia (Meloidogynecamelliae), nematódeo do nó de raiz (Meloidogyne graminis), nematódeo donó de raiz do norte (Meloidogyne hapla), nematódeo do nó de raiz do sul(Meloidogyne incógnita), nematódeo do nó de raiz (Meloidogyne sp.), nema-tódeo de raiz de cítricos (Tylenchulus semipenetrans), nematódeo fungivoroso(Aphelenchus avenae) e os semelhantes;DORYLAIMIDA tais como o nematóde agulha (Longidorus marti-ni), nematódeo agulha (Longidorus sp.), nematódeo punhal americano (Xi-phinema americanum), nematódeo punhal (Xiphinema sp.), nematódeo deraiz grossa (Trichodorus sp.) e os semelhantes;
THYSANURA tais como peixe-rei oriental (Ctenolepisma villosa),peixe-rei (Lepisma saccharina), firebrat (Thermobia domestica) e os seme-lhantes;
ISÓPTERA tais como cupim de madeira seca (Cryptotermesdomesticus), cupim subterrâneo Formosan (Coptotermes formosanus), cupimsubterrâneo japonês (Reticulitermes speratus), cupim de desenvolvimento emfungo (Odontotermes formosanus) e os semelhantes;
PSOCÓPTERAtal como booklouse (Liposcelis bostrychophilus) eos semelhantes;
SIPHONAPTERAtaI como pulga de cão (Ctenocephalides canis)e os semelhantes;
ANOPLURA tal como piolho corporal (Pediculus humanus hu-manus) e os semelhantes;
CHILOPODA tal como centopéia doméstica (Thereuronema tu-berculata) e os semelhantes;
DIPLOPODA tal como centopéia de costas planas (Oxidus graci-lis) e os semelhantes; e
MOLLUSCA tal como Iesma terrestre (lncilaria bilineata) e ossemelhantes.
Além disso, como tais doenças, a explosão do arroz (Pyriculariaoryzae) pode ser citada.
Como os métodos de aplicação da composição inseticida e fun-gicida da presente invenção, neste contexto pode ser exemplificada, porexemplo, a aplicação à própria planta (vaporização folhear), aplicação à se-menteira (aplicação à sementeira), aplicação ao solo (tratamentos do solo taiscomo embebimento no solo, mistura no solo, adubo lateral sobre o solo ouvaporização sobre o solo), aplicação à água de almofadamento (aplicaçãosubmersa ou aplicação ao campo de arroz), aplicação à semente (tratamentode semente) e os semelhantes.
A composição inseticida e fungicida da presente invenção é ge-ralmente preparada em formas utilizáveis convenientemente de acordo comuma maneira ordinária para a preparação de produtos químicos agrícolas ehorticulturais. Isto é, a composição pode ser misturada com um veículo inerteadequado, óptica e juntamente com um adjuvante, em uma proporção apro-priada e preparada em uma forma de preparação adequada tal como umasuspensão, concentrado emulsificável, concentrado solúvel, pó umectável,grânulos, pós, comprimidos ou os semelhantes através de dissolução, se-paração, suspensão, mistura, impregnação, adsorção ou aderência.
O veículo inerte que pode ser usado na presente invenção podeser ou sólido ou líquido. Um tal material que pode ser um veículo sólido inerteinclui, por exemplo, farinha de soja, farinha de cereal, farinha de madeira,farinha de casca de árvore, pó de serra, talos de tabaco em pó, cascas de nozem pó, farelo, celulose em pó, resíduo de extração de vegetais, polímerossintéticos tais como resinas sintéticas em pó, pó de mineral inorgânico talcomo argilas (por exemplo, caulim, bentonita, argila ácida e os semelhantes),talcos (por exemplo, talco, pirofilita e os semelhantes), pós ou flocos de sílica(por exemplo, terra diatomácea, areia de sílica, mica, carbono branco [ácidosilícico de alta dispersão, sintético, também chamado silício hidratado fina-mente dividido, ácido silícico hidratado, alguns dos produtos comercialmentedisponíveis contêm silicato de cálcio como o principal componente]), carbonoativado, enxofre em pó, pedra pomes, diatomita calcinada, pedaços de tijolo,cinza de mosca, areia, pó de carbonato de cálcio, pó de fosfato de cálcio eoutros pós minerais inorgânicos, fertilizantes químicos (por exemplo, sulfatode amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréia, cloreto de amônio e ossemelhantes), adubo composto e os semelhantes. Estes veículos podem serusados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.
Um material que pode ser o veículo líquido inerte é selecionadode um tal material que tem solvência ou que não tem tal solvência mas écapaz de dispersar um composto de ingrediente eficaz com a ajuda de umadjuvante. Os seguintes são exemplos típicos do veículo e podem ser em-pregados isoladamente ou em combinação de dois ou mais tipos. Exemplosdestes incluem água, álcoois (por exemplo, metanol, etanol, isopropanol,butanol, glicol de etileno similares), cetonas (por exemplo, acetona, cetona demetiletila, cetona de metilisobutila, cetona de di-isobutila, ciclo-hexanonasimilares), éteres (por exemplo, éter de etila, dioxano, cellosolve, éter dedi-isopropila, tetra-hidrofurano similares), hidrocarbonetos de alifáticos (porexemplo, querosene, óleo mineral similares), hidrocarbonetos aromáticos (porexemplo, benzeno, tolueno, xileno, nafta de solvente, naftalina de alquilasimilares), hidrocarbonetos halogenados (por exemplo, diclorometano, clo-rofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno similares), ésteres (por e-xemplo, acetato de etila, acetato de butila, propionato de etila, ftalato dedi-isobutila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila similares), amidas (por e-xemplo, dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida similares) e ni-trilas (por exemplo, acetonitrila similares).
Como um adjuvante, adjuvantes típico mencionados abaixo po-dem ser exemplificados. Este adjuvantes podem ser empregados depen-dendo dos propósitos e empregados isoladamente ou em combinação de doisou mais tipos ou não podem ser empregados de modo algum em algunscasos.
Para emulsificar, dispersar, dissolver e/ou umedecer um com-posto como um ingrediente ativo, um tensoativo é empregado. Exemplosdestes incluem tensoativos tais como éteres de alquila de polioxietileno, é-teres de alquilarila de polioxietileno, ésteres de ácido graxo superior de poli-oxietileno, resinatos de polioxietileno, monolaurato de sorbitano de polioxie-tileno, mono-oleato de sorbitano de polioxietileno, alquilarilsulfonatos, nafta-lenossulfonatos, sulfonatos de lignina, ésteres de sulfato de álcool superiorsimilares.
Além disso, para estabilizar a dispersão de um composto comoum ingrediente ativo, aderi-lo e/ou ligá-lo, os seguinte adjuvantes podem serempregados. Exemplos destes incluem caseína, gelatina, amido, metil celu-lose, carboximetil celulose, goma arábica, álcoois polivinílicos, óleo de pi-nheiro, óleo de farelo de trigo, bentonita, goma Xantana, sulfonatos de ligninasimilares.
A fim de melhorar a fluidez de um produto sólido, os seguintesadjuvantes podem ser empregados. Por exemplo, adjuvantes tais como ceras,estearatos, fosfatos de alquila similares podem ser empregados. Adjuvantestais como produtos de condensação ácidos naftalenossulfônico e policon-densados de fosfatos podem ser empregados como um peptizante paraprodutos que podem ser suspensos. Como um agente de desespumação,adjuvantes tais como óleos de silicone também podem ser empregados.
Incidentalmente, a composição inseticida e fungicida da presenteinvenção é estável à luz, calor, oxidação similares. Entretanto, um an-ti-oxidante ou um absorvente ultravioleta, por exemplo, um derivado de fenoltal como BHT (2,6-di-t-butil-4-metilfenol) e BHA (hidroxianisol butilado), umderivado de bisfenol ou arilaminas tais como fenil-a-naftilamina, fe-nil-p-naftilamina, condensados de fenetidina e acetona, ou um estabilizante talcomo um composto com base em benzofenona é adicionado em uma própriaquantidade quando necessário, por meio de que é possível para obter umacomposição com muito efeito estabilizante.
A relação de peso do composto ativo na presente invenção podeser variada em uma faixa relativamente ampla. O composto ativo fungicidarepresentado pela fórmula geral (3) ou (4) é compreendido de 0,02 a 50 partesde peso e de preferência de 0,1 a 20 partes de peso por 1 parte de peso docomposto ativo inseticida representado pela fórmula geral (1) ou (2). Alémdisso, o conteúdo do ingrediente ativo da composição inseticida e fungicida dapresente invenção é normalmente de 0,1 % em peso a 20 % em peso paraformulação de pó, de 5 % em peso a 50 % em peso para concentrado emul-sificável, de 10 % em peso a 90 % em peso para pó umectável, de 0,1 % empeso a 20 % em peso para grânulo, e de 10 % em peso a 90 % em peso paraformulação fluível. Por outro lado, a quantidade do veículo em cada formu-lação é normalmente de 60 % em peso a 99 % em peso para formulação de pó,de 40 % em peso a 95 % em peso para concentrado emulsificável, de 10 %em peso a 90 % em peso para pó umectávcel, de 80 % em peso a 99 % empeso para grânulo, e de 10 % em peso a 90 % em peso para formulação fluível.Enquanto isso, a quantidade do adjuvante é normalmente de 0,1 % em peso a20 % em peso para formulação de pó, de 1 % em peso a 20 % em peso paraconcentrado emulsificável, de 0,1 % em peso a 20 % em peso para pó u-mectável, de 0,1 % em peso a 20 % em peso para grânulo, e de 0,1 % empeso a 20 % em peso para formulação fluível.
A fim de controlar vários tipos de doenças e pestes de insetos, acomposição inseticida e fungicida da presente invenção pode ser aplicada asculturas as quais espera-se criar doenças e pestes de insetos ou lugares ondetal criação não é desejada em uma quantidade eficaz no controle de doençase pestes de insetos quando intacta, quando apropriadamente diluída comágua ou similares, ou quando suspensa, e empregada adequadamente. Aquantidade desta é variada de acordo com vários fatores tais como propósito,doenças-alvo e pestes de insetos, estado cultivado de culturas, tendência deocorrência de doenças e pestes de insetos, condições meteorológica, con-dições ambientais, o tipo de formulação, método de aplicação, lugar de apli-cação, tempo de aplicação similares. Entretanto, geralmente, o ingredienteativo é de preferência empregado a uma concentração de 0,0001 a 5000 ppme de preferência de 0,01 a 1000 ppm. Além disso, a quantidade da compo-sição aplicada para 10 a é geralmente de 1 a 500 g como o ingrediente ativo.
A composição inseticida e fungicida da presente invenção podeser empregada isoladamente para prevenção de várias doenças e pestes deinsetos que são prejudiciais à arroz de alagado, árvores frutíferas, legumes,outras culturas, flores e outras mais. Também, ela pode ser empregada emcombinação de um ou mais tipos de outros inseticidas e/ou fungicidas a fim deobter-se um efeito de controle excelente.
Quando a composição inseticida e fungicida da presente inven-ção é empregada em combinação com um ou mais tipos de outros inseticidase/ou fungicidas, a composição inseticida e fungicida da presente invençãopode ser empregada como uma solução mista com outros inseticidas e/oufungicidas, ou a composição inseticida e fungicida da presente invenção podeser empregada como uma mistura com outros inseticidas e/ou fungicidas nomomento da aplicação dos produtos agroquímicos. Além dos inseticidas efungicidas acima referidos, a composição inseticida e fungicida da presenteinvenção pode ser empregada como uma mistura com um agente de proteçãode planta tal como um herbicida, um fertilizante, um condicionadorde solo, umregulador de crescimento de planta similares ou um material, por meio do qualuma composição de múltiplas finalidades com um excelente efeito pode serpreparada.
EXEMPLOS
Os exemplos típicos para a preparação do composto represen-tado pela fórmula geral (1) da presente invenção estão ilustrados abaixo comreferência aos Exemplos seguintes. Entretanto, a presente invenção não estárestrita a estes Exemplos.
Exemplo 1-1
Preparação de 3-nitrobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
A uma solução de 20,0 g de2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropilanilina e 11,0 g de piridina adicionada a 100ml de tetra-hidrofurano e agitada à temperatura ambiente foram introduzidosem gotas 13,0 g de cloreto de 3-nitrobenzoíla dissolvidos pouco a pouco em20 ml de tetra-hidrofurano. A solução de reação foi agitada à temperaturaambiente durante 10 horas, e em seguida acetato de etila e água foram adi-cionados a esta. A separação da solução foi executada por retirada de umacamada orgânica. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésioanidro. A solução foi filtrada, o filtrado foi coletado, e o solvente foi removidosob uma pressão reduzida para obter-se um resíduo. O resíduo resultante foilavado com um solvente misto de hexano e éter de di-isopropila para obter-se26,0 g do produto desejado (Rendimento: 85%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,33 (6H, s), 7,37 (2H, s), 7,68 (1H, s),7,72 (1H, t, J = 8,1 Hz), 8,28 (1H, d, J = 8,1 Hz), 8,44 (1H, dd, J = 1,2, 8,1 Hz),8,75(1 H11, J = 1,2 Hz)
Exemplo 1-2
Preparação de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenilaA uma solução de 0,90 g de 3-nitrobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e 1,56 g de cloreto estanoso anidroadicionada a 25 ml de etanol e agitada à temperatura ambiente foram adi-cionados 2 ml de ácido clorídrico concentrado, e a mistura resultante foi agi-tada a 60 graus centígrados durante 1 hora. A solução de reação foi restituídaà temperatura ambiente, despejada em água, e em seguida neutralizada comcarbonato de potássio. Acetato de etila foi adicionado a esta, a substânciainsolúvel foi filtrada, e em seguida a camada orgânica foi separada e secasobre sulfato de magnésio anidro. A solução foi filtrada, o filtrado foi coletado,e o solvente foi removido sob uma pressão reduzida para obter-se um resíduo.O resíduo resultante foi lavado com hexano para obter-se 0,44 g do produtodesejado (Rendimento: 53%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,34 (6H, s), 3,87 (2H, amplo), 6,86 - 6,89(1H, m), 7,20-7,35 (6H, m)
Exemplo 1-3
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 10)
A uma solução de 0,25 g de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e 0,06 g de piridina adicionada a 5ml de tetra-hidrofurano e agitada à temperatura ambiente foram introduzidosem gotas 0,09 g de cloreto de benzoíla dissolvido em 1 ml de tetra-hidrofurano.A solução de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 1 hora, e emseguida acetato de etila e ácido clorídrico a 1N foram adicionados a esta paraa separação de uma camada orgânica. A camada orgânica foi lavada comsolução de bicarbonato de sódio saturada uma vez e em seguida seca sobresulfato de magnésio anidro. A solução foi filtrada, o filtrado foi coletado e osolvente foi removido sob uma pressão reduzida para precipitar um sólido. Osólido precipitado foi lavado com éter de di-isopropila para obter-se 0,29 g doproduto desejado (Rendimento: 92%) como um sólido branco.
1H-RMN (DMSOd6, ppm) δ 2,37 (6H, s), 7,34 (2H, s), 7,46 - 7,57(4H, m), 7,75 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,98 - 8,01 (2H, m), 8,12 (1H, d, J = 7,3 Hz),8,34 (1H, s), 8,87 (1H, s), 9,66 (1H, s).Exemplo 2-1
Preparação de 3-nitrobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenil-N-metila
A uma solução de 0,18 g de hidreto de sódio a 60% suspensa em15 ml de tetra-hidrofurano foram introduzidos em gotas 2,0 g de3-nitrobenzamida de N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila dissolvido em5 ml de tetra-hidrofurano a temperatura ambiente. A solução de reação foiagitada à temperatura ambiente durante 30 minutos, e em seguida 0,65 g deiodeto de metila dissolvido em 5 ml de tetra-hidrofurano foi introduzido emgotas. Subseqüentemente, a solução de reação foi aquecida para 50 grauscentígrados e agitada durante 4 horas e em seguida restituída à temperaturaambiente, e acetato de etila e água foram adicionados a esta. Uma camadaorgânica foi separada, lavada com água uma vez, e em seguida seca sobresulfato de magnésio anidro. O solvente foi removido sob uma pressão redu-zida. O resíduo resultante foi purificado através de cromatografia de colunaem sílica-gel empregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano :acetato de etila = 6:1) para obter-se 1,73 g do produto desejado (Rendimento:84%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,31 (6H, s), 3,38 (3H, s), 7,27 (2H, s),7,37 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,62 - 7,65 (1H, m), 8,05 (1H, t, J = 2,0 Hz), 8,11 - 8,14(1H, m).
Exemplo 2-2
Preparação de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenil-N-metila
Uma solução de 1,50 g de 3-nitrobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenil-N-metila e 0,15 g de carbono depaládio a 10% adicionada a 20 ml de metanol foi agitada em uma pressãoordinária, em uma atmosfera de hidrogênio durante 2 horas. O catalisador foifiltrado e em seguida o solvente foi removido sob uma pressão reduzida.Subseqüentemente, o sólido precipitado foi lavado com hexano para obter-se1,24 g do produto desejado (Rendimento: 88%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,27 (6H, s), 3,31 (3H, s), 3,80 (2H, am-pio), 6,40 - 6,43 (1H, m), 6,54 - 6,58 (1H, m), 6,71 (1H, t, J = 2,0 Hz), 6,76 -6,86 (1H, m), 7,22 (2H, s).
Exemplo 2-3
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenil-N-metila (Composto N° 1478)
Um produto do título desejado foi preparado de acordo com ascondições tais como descritas nos Exemplos 1 a 3 como um sólido branco.
1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 2,29 (6H, s), 3,24 (3H, s), 6,84 (1H, d,J = 7,8 Hz), 7,12 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,33 (2H, s), 7,50 - 7,64 (4H, m), 7,85 -7,88 (2H, m), 7,98 - 8,03 (1H, m), 10,22 (1H, s).
Exemplo 3
Preparação de 3-[(2-cloropiridina-3-il)carbonilamino]benzamidade N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N° 106)
A uma solução de 0,6 g de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e 0,4 g de piridina adicionada a 10ml de tetra-hidrofurano foi adicionado 0,35 g de cloridrato de cloreto de ácido2-cloronicótico, e a solução resultante foi agitada à temperatura ambientedurante 4 horas. Acetato de etila foi adicionado a esta e em seguida a soluçãode reação foi lavada com solução de bicarbonato de sódio saturada duasvezes, e o solvente foi removido sob uma pressão reduzida. O sólido preci-pitado foi lavado com um solvente misto de hexano e éter de di-isopropila eseco para obter-se 0,64 g do produto desejado (Rendimento: 75%) como umsólido branco.
1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,30 (6H, s), 7,45 (2H, s), 7,54 - 7,60(2H, m), 7,77 - 7,80 (1H, m), 7,95 (1H, d, J = 7,8 Hz), 8,10 - 8,12 (1H, m), 8,30(1H, s), 8,54 - 8,59 (1H, m), 10,03 (1H, s), 10,88 (1H, s).
Exemplo 4
Preparação de 3-[(piridina-3-il)carbonilamino]benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 101)
Uma solução de 99 mg de ácido nicótico e 153 mg de1,1'-oxalildi-imidazol adicionada a 10 ml de acetonitrila foi agitada à tempe-ratura ambiente durante 15 minutos e a 40 graus centígrados durante 40minutos. A solução de reação foi restituída à temperatura ambiente, e emseguida 300 mg de 3-aminobenzamida de
N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila foram adicionados a esta e agita-dos a 60 graus centígrados durante 5 horas. Subseqüentemente, o solventefoi removido sob uma pressão reduzida para obter-se um resíduo. Enquantoetila foi adicionada ao resíduo resultante, a camada orgânica foi lavada comsolução de bicarbonato de sódio saturada duas vezes, e o solvente foi no-vamente removido sob uma pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificadoatravés de cromatografia de coluna em sílica-gel empregando um eluente(solvente de desenvolvimento; hexano : acetato de etila = 1:3) para obter-se70 mg do produto desejado (Rendimento: 18%) como um sólido branco.
1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,30 (6H, s), 7,45 (2H, s), 7,54 - 7,61(2H, m), 7,78 (1H, d, J = 8,3 Hz), 8,06 (1H, d, J = 7,3 Hz), 8,32 - 8,35 (2H, m),8,77-8,79 (1H, m), 9,14 (1H, d, J = 1,5 Hz), 10,00 (1H, s), 10,66 (1H, s).
Exemplo 5-1
Preparação deN-metil-2-bromo-4-heptafluoroisopropil-6-metilanilina
A uma solução de 1,0 g deN-metil-4-heptafluoroisopropil-2-metilanilina adicionada a 5 ml deΝ,Ν-dimetilformamida foi introduzido em gotas 0,8 g de imida de ácidoN-bromossuccínico dissolvidos em 3 ml de Ν,Ν-dimetilformamida. A soluçãoresultante foi agitada à temperatura ambiente durante 5 horas, e em seguidaacetato de etila e água foram adicionados a esta para a separação de umacamada orgânica. A camada orgânica foi lavada com água duas vezes, e emseguida seca sobre sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido sobuma pressão reduzida para obter-se um resíduo. O resíduo resultante foipurificado através de cromatografia de coluna em sílica-gel empregando umeluente (solvente de desenvolvimento; hexano : acetato de etila = 9:1) paraobter-se 0,86 g do produto desejado (Rendimento: 68%) como óleo vermelho.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,41 (3H, s), 2,93 (3H, s), 3,90 (1H, am-plo), 7,23 (1H, s), 7,54 (1H, s).
Exemplo 5-2Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2-bromo-4-heptafluoroisopropil-6-metil)fenil-N-metila (Composto N0 1479)
Um produto do título desejado foi preparado deN-metil-2-bromo-4-heptafluoroisopropil-6-metilanilina de acordo com as con-dições tais como descritas no Exemplo 1 como um sólido branco.
1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,41 (3H, s), 3,25 (3H, s), 6,95 (1H, dd,J = 1,5,7,8 Hz), 7,16 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,50 - 7,64 (4H, m), 7,68 (1H, s), 7,86- 7,88 (2H, m), 7,93 (1H, t, J = 1,5 Hz), 7,98 - 8,00 (1H, m), 10,24 (1H, s).
Exemplo 6
Preparação de 3-(N-metilbenzoilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenil-N-metila (Composto N0 1487)
A uma solução de 40 mg de hidreto de sódio a 60% suspensa em10 ml de tetra-hidrofurano foi introduzido em gotas 0,3 g de3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenil-N-metila dissolvido em 5 ml de te-tra-hidrofurano a temperatura ambiente. A solução de reação foi agitada àtemperatura ambiente durante 1 hora, e em seguida 0,16 g de iodeto de metiladissolvido em 5 ml de tetra-hidrofurano foram introduzidos em gotas. Sub-seqüentemente, a solução de reação foi aquecida para 50 graus centígrados,agitada durante 4 horas e em seguida foi restituída à temperatura ambiente, eacetato de etila e água foram adicionados a esta. Uma camada orgânica foiseparada e lavada com água uma vez, e em seguida seca sobre sulfato demagnésio anidro. O solvente foi removido sob uma pressão reduzida. O re-síduo resultante foi lavado com éter de di-isopropila para obter-se 1,73 g doproduto desejado (Rendimento: 84%) como um sólido branco.
1H-RMN (DMSO-de,ppm) δ 2,20 (6H, s), 3,08 (3H, s), 3,20 (3H, s),6,93 - 7,39 (10H, m), 7,45 - 7,51 (1H, m).
Exemplo 7-1
Preparação de 3-aminobenztioamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
0,35 g de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e 0,19 g de um reagente de Law-son a 10 ml de tolueno, e a solução resultante foi aquecida e agitada a umatemperatura de refluxo durante 6 horas. A solução de reação foi concentradasob uma pressão reduzida para remover o solvente, e em seguida o resíduoresultante foi purificado através de cromatografia de coluna em sílica-gelempregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : acetato deetila = 3:1) para obter-se 0,07 g do produto desejado (Rendimento: 20%).
1H-RMN (CDCI3,ppm) δ 2,36 (6H, s), 3,87 (2H, amplo-s), 6,84 -6,87 (1H, m), 7,18 - 7,24 (2H, m), 7,33 (1H, s), 7,39 (2H, s), 8,56 (1H, am-plo-s).
Exemplo 7-2
Preparação de 3-(benzoilamino)benztioamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 2201)
Um produto do título desejado foi preparado de3-aminobenztioamida de N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila de a-cordo com as condições tais como descritas no Exemplo 1 a 3.
1H-RMN (CDCI3,ppm) δ 2,38 (6H, s), 7,25 - 8,00 (11H, m), 8,34(1H, s), 8,85 (1H, amplo.).
Exemplo 8
Preparação de 3-(feniltiocarbonilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 2202) eN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 2203)
Uma solução de 0,37 g de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e 0,30 g de um reagente de Law-son adicionado a 10 ml de tolueno foi agitada a 70 graus centígrados durante6 horas. A solução de reação foi concentrada sob uma pressão reduzida, e oresíduo resultante foi purificado através de cromatografia de coluna em síli-ca-gel empregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : a-cetato de etila = 3:1) para preparar 0,18 g de3-(feniltiocarbonilamino)benzamida
N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Rendimento: 47%) e 0,05 g de3-(feniltiocarbonilamino)benztioamida
N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Rendimento: 13%) respectiva-mente.
Propriedades físicas de Composto N°. 2202
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,36 (6H, s), 7,37 (2H, s), 7,47 - 7,61(5H,m), 7,85-8,03 (4H, m), 8,57 (1H, s), 9,18 (1H, s).
Propriedades físicas de Composto N°. 2203
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,38 (6H, s), 7,41 (2H, s), 7,45 - 7,55 (4H,m), 7,90 - 7,96 (4H, m), 8,57 (1H, amplo), 8,74 (1H, amplo), 9,18 (1H, amplo).
Exemplo 9-1
Preparação de 3-nitrobenzamida deN-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenilaEmpregando-se 3-nitrobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e brometo de benzila, um produtodo título desejado foi preparado de acordo com o método tal como descrito noExemplo 6.
Exemplo 9-2
Preparação de 3-(2-fluorobenzoilamino)benzamida deN-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
Empregando-se 3-nitrobenzamida deN-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e cloreto de2-fluorobenzoíla , um produto do título desejado foi preparado de acordo como método tal como descrito em Exemplos 1-2 e 1-3.
Exemplo 9-3
Preparação de 3-[N-etil-N-(2-fluorobenzoil)amino]benzamida deN-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
Empregando-se 3-(2-fluorobenzoilamino)benzamida deN-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e iodeto de etila, umproduto do título desejado foi preparado de acordo com o método tal comodescrito no Exemplo 6.
Exemplo 9-4
Preparação de 3-[N-etil-N-(2-fluorobenzoil)amino]benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 1206)
Uma solução de 1,07 g de3-[N-etil-N-(2-fluorobenzoil)amino]benzamida de
N-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila e 0,15 g de carbono depaládio a 10% adicionado a 10 ml de metanol foi agitado a 45 graus centí-grados em uma atmosfera de hidrogênio durante 6 horas. O catalisador foifiltrado e em seguida o solvente foi removido sob uma pressão reduzida.Subseqüentemente, o resíduo resultante foi purificado através de gel-sílica(NH Silica da Fuji Silysia Chemical Ltd.) cromatografia de coluna empregandoum eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : acetato de etila = 1:1)para obter-se 0,30 g do produto desejado (Rendimento: 32%) tal como umsólido branco.
1H-RMN (DMSO-d6,ppm) δ 1,17 (3H, amplo), 2,22 (6H, s), 3,94(2H, amplo), 7,01 - 7,08 (2H, m), 7,29 - 7,43 (6H, m), 7,72 - 7,77 (2H, m), 9,90(1H, s).
Exemplo 10-1
Preparação de 2-flúor-3-nitrobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila2,35 g de 2-cloro-3-nitrobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila preparadas de acordo com o mé-todo tal como descrito no Exemplo 1-1 e 0,87 g de fluoreto de potássio (pro-duto de secagem por spray) foram adicionados a 25 ml deΝ,Ν-dimetilformamida seca empregando-se peneiras moleculares, e a misturafoi aquecida e agitada a 150 graus centígrados durante 3 horas. A solução dereação foi restituída à temperatura ambiente, e em seguida acetato de etila eágua foram adicionados a esta para separação de solução. Uma camadaorgânica foi separada, lavada com água duas vezes, e seca sobre sulfato demagnésio anidro. A solução foi filtrada, o filtrado foi coletado e o solvente foiremovido sob uma pressão reduzida para obter-se um resíduo. O resíduoresultante foi purificado através de cromatografia de coluna em sílica-gelempregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : acetato deetila = 4:1) para obter-se 1,02 g do produto desejado (Rendimento: 45%)como um sólido.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,37 (6H, s), 7,39 (2H, s), 7,48 - 7,53 (1H,m), 7,87 (1 Η, d, J = 11,5 Hz), 8,23 - 8,28 (1 Η, m), 8,42 - 8,46 (1 Η, m).
Exemplo 10-2
Preparação de 3-(benzoilamino)-2-fluorobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 601)
Um produto do título desejado foi preparado de acordo com ométodo tal como descrito nos Exemplos 1-2 e 1-3.
1H-RMN (DMSO-de.ppm) δ 2,34 (6H, s), 7,37 (1H, t, J = 7,8 Hz),7,45 (2H,s), 7,53-7,65 (4H, m), 7,77-7,82 (1H, m), 8,00-8,02 (2H, m), 10,10(1H, s), 10,29 (1H, s).
Exemplo 11-1
Preparação de 4-flúor-3-nitrobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
5,22 g de ácido 4-flúor-3-nitrobenzoico e 0,1 g deΝ,Ν-dimetilformamida foram introduzidos a 30 ml de tolueno, e em seguida3,7 g de cloreto de tionila foram adicionado a este. A solução resultante foiagitada a 80 graus centígrados durante 1 hora e em seguida agitada sob umacondição de refluxo durante 2 horas. A solução foi resfriada até temperaturaambiente, o solvente foi removido sob uma pressão reduzida, o resíduo re-sultante foi dissolvido em 10 ml de tetra-hidrofurano, e adicionado em gotas auma solução misturada de 8,1 g de 2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropilanilina,4,4 g de piridina e 20 ml de tetra-hidrofurano. A solução foi agitada à tempe-ratura ambiente durante 2 horas, e em seguida acetato de etila foi introduzidoa esta. A camada orgânica foi lavada sucessivamente com água e solução debicarbonato de sódio saturada, e seca sobre sulfato de magnésio anidro. Emseguida, o solvente foi removido sob uma pressão reduzida para obter-se umresíduo. O resíduo resultante foi purificado através de cromatografia de co-luna em sílica-gel empregando um eluente (solvente de desenvolvimento;hexano : acetato de etila = 4:1) para obter-se 5,9 g do produto desejado(Rendimento: 46%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,11 (6H, s), 7,26 - 7,31 (3H, m), 8,12-8,15 (1H, m), 8,60 - 8,62 (1H, m), 8,70 (1H, s).
Exemplo 11-2Preparação de 3-amino-4-fluorobenzamidaN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
Um produto do título desejado foi obtido de acordo com as con-dições tais como descritas no Exemplo 1-2 como um sólido branco.
1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,26 (6H, s), 5,42 (2H, amplo-s), 7,10- 7,19 (2H, m), 7,37 (1H, dd, J = 2,0, 8,8 Hz), 7,42 (2H, s), 9,78 (1H, s).
Exemplo 11-3
Preparação de 4-flúor-3-(metilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
18 ml de ácido sulfúrico a 98% foram resfriados de 0 a 5 grauscentígrados e agitados, e 2,50 g de 3-amino-4-fluorobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila foram adicionadas a estes. A so-lução de reação foi agitada durante 15 minutos, e em seguida 18 ml de so-lução de formaldeído aquosa a 37% foram adicionados em gotas. A soluçãofoi agitada a 0 graus centígrados durante 1 hora e a temperatura ambientedurante 3 horas. À solução de reação resfriada até 0 graus centígrados foiadicionado novamente água de amônia a 28% para neutralização e acetato deetila foi adicionado a esta para a separação de uma camada orgânica. Acamada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido sob uma pressão reduzida para obter-se um resíduo. O resíduoresultante foi purificado através de cromatografia de coluna em sílica-gelempregando-se um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : acetatode etila = 4:1) para obter-se 1,74 g do produto desejado (Rendimento: 67%)como uma substância amorfa.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,32 (6H, s), 2,94 (3H, d, J = 4,9 Hz), 4,14(1H, amplo), 7,03 (1H, dd, J = 8,3,11,2 Hz), 7,10 - 7,13 (1H, m), 7,24 (1H, s),7,34 (2H, s), 7,42 (1H, s).
Os compostos seguintes podem ser preparados de acordo com ométodo tal como descrito no Exemplo 11-3.
2-flúor-3-(metilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
1H-RMN(DMSOd6) δ 2,32 (6H, s), 2,76 (3H, d, J = 4,9 Hz), 5,84(1 Η, amplo), 6,77 - 6,81 (2Η, m), 7,10 (1 Η, t, J = 7,8 Hz), 7,43 (2H, s), 9,90 (1 Η,s).
2-flúor-3-(metilamino)benzamida deN-[2,6-dimetil-4-(nonaflúor-2-butil)] fenila
1H-RMN(DMSOd6) δ 2,32 (6H, s), 2,77 (3H, d, J = 4,9 Hz), 5,82(1H, amplo), 6,79 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,08 - 7,21 (2H, m), 7,42 (2H, s), 9,88 (1H,s).
2-flúor-3-(metilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenil-N-metila
1 H-RMN(DMSOde) δ 2,33 (6H, s), 2,76 (3H, d, J = 4,9 Hz), 4,55(3H, s), 6,58 - 6,62 (1H, m), 6,70 - 6,78 (1H, m), 7,13 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,31(1H, s), 7,50 (2H, s).
Exemplo 11-4
Preparação de4-flúor-3-[N-metil-N-(4-nitrobenzoil)amino]benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 1464)
Empregando-se, cloreto de 4-nitrobenzoíla, um produto do títulodesejado foi obtido de acordo com as condições tais como descritas no E-xemplo 1 a 3 como um sólido branco.
1H-RMN (DMSOd6, ppm) δ 2,23 (6H, s), 3,42 (3H, s), 7,41 (1H,amplo), 7,45 (2H, s), 7,60 (2H, amplo), 7,90 (1H, amplo), 8,08 - 8,13 (3H,amplo), 9,93 (1H, s).
Exemplo 12-1
Preparação de 2,6-dibromo-4-heptafluoroisopropilanilina
A uma solução de 2,0 g de 4-heptafluoroisopropilanilina adicio-nada a 5 ml de Ν,Ν-dimetilformamida foi introduzido 2,73 g de Imida de ácidoN-bromossuccínico dissolvido em 10 ml de Ν,Ν-dimetilformamida a 5 grauscentígrados. A solução de reação foi restituída à temperatura ambiente eagitada durante 2 horas, e em seguida acetato de etila e água foram adicio-nados a esta para a separação de uma camada orgânica. Acamada orgânicafoi também lavada com água uma vez. Depois o solvente foi removido sobuma pressão reduzida, o resíduo resultante foi purificado através de croma-tografia de coluna em sílica-gel empregando-se um eluente (solvente dedesenvolvimento; hexano : acetato de etila = 20:1) para obter-se 2,20 g doproduto desejado (Rendimento: 69%) como óleo laranja.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 4,89 (2H, amplo-s), 7,59 (2H, s).
Exemplo 12-2
Preparação de 3-nitrobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptafluoroisopropil)fenila
Uma solução misturada de 2,20 g de2,6-dibromo-4-heptafluoroisopropilanilina, 1,46 g de cloreto de 3-nitrobenzoílae 10 ml de piridina foi agitada a 70 graus centígrados durante 20 horas. Asolução resultante foi restituída à temperatura ambiente, e em seguida acetatode etila e ácido clorídrico a 1N foram adicionados a esta. Uma camada orgâ-nica foi separada e em seguida lavada com solução de bicarbonato de sódiosaturada. O solvente foi removido sob uma pressão reduzida e o resíduoresultante foi dissolvido em um solvente misto de 8 ml de tetra-hidrofurano e 2ml de metanol. Subseqüentemente, a solução de reação foi resfriada até 5graus centígrados, 0,30 g de hidróxido de sódio foi adicionado a esta, a mis-tura foi agitada durante 2 horas, e em seguida acetato de etila e água foramadicionados a esta. Uma camada orgânica foi separada e lavada com soluçãode bicarbonato de sódio saturada, e em seguida seca sobre sulfato de mag-nésio anidro. O solvente foi removido sob uma pressão reduzida para obter-seum resíduo. O resíduo resultante foi lavado com hexano para obter-se 2,19 gdo produto desejado (Rendimento: 73%) como um sólido marrom claro.
1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 7,92 (1H, t, J = 7,8 Hz), 8,08 (2H, s),8,45 (1H, d, J = 7,8 Hz), 8,53 (1H, dd, J = 1,5,7,8 Hz), 8,85 (1H, d, J = 1,5 Hz),11,08 (1H, s).
Exemplo 12-3
Preparação de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptafluoroisopropil)fenila
Um produto do título desejado foi obtido de acordo com as con-dições tais como descritas no Exemplo 1-2 como um sólido branco.
1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 5,39 (2H, amplo-s), 6,77 - 6,80 (1H,m), 7,13 - 7,20 (3Η, m), 8,02 (2Η, s), 10,35 (1Η, s).
Exemplo 12-4
Preparação de 3-(2-fluorobenzoil)aminobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 8)
Empregando-se cloreto de 2-fluorobenzoíla, um produto do títulodesejado foi obtido de acordo com as condições tais como descritas no E-xemplo 1 a 3 como um sólido branco.
1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 7,33 - 7,40 (2H, m), 7,55 - 7,63 (2H,m), 7,68 - 7,72 (1H, m), 7,78 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,99 (1H, d, J = 7,8 Hz), 8,05(2H, s), 8,34 (1H, s), 10,65 (1H, s), 10,69 (1H, s).
Exemplo 13-1
Preparação de 4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina
A 20 ml de uma solução de acetonitrila de 1,25 g de4-aminotiofenol e 1,11 g de trietilamina foram adicionados 5,91 g de1-iodo-heptaflúor-n-propano. A mistura resultante foi agitada à temperaturaambiente durante 3 horas, diluída com éter, e em seguida lavada com soluçãode hidróxido de sódio aquosa a 1N, e purificada por cromatografia de colunaem sílica-gel empregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano :acetato de etila = 4:1) para obter-se 1,85 g do produto desejado (Rendimento:63%).
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 3,95 (2H, s), 6,66 (2H, d, J = 8,8 Hz), 7,40(2H, d, J = 8,8 Hz).
Exemplo 13-2
Preparação de 2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina
A uma solução de 0,77 g de 4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina adi-cionada a 15 ml de N,N-dimetilformamida 0,98 g foi introduzido imida de ácidoN-bromossuccínico. A solução resultante foi agitada a 60 graus centígradosdurante 2 horas, e em seguida éter e água foram adicionados a esta paraseparação de uma camada orgânica. A camada orgânica foi lavada com águaduas vezes, e em seguida seca sobre sulfato de magnésio anidro. O solventefoi removido sob uma pressão reduzida para obter-se um resíduo. O resíduoresultante foi purificado através de cromatografia de coluna em sílica-gelempregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : acetato deetila = 9:1) para obter-se 1,19 g do produto desejado (Rendimento: 100%)como óleo vermelho.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 4,98 (2H, amplo-s), 7,66 (2H, s).
Exemplo 13-3
Preparação de N-{2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)} fenila3-nitrobenzamida
A uma solução de 1,08 g de2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina e 0,4 g de piridina adicionados a20 ml de tetra-hidrofurano e agitada à temperatura ambiente foi introduzidoem gotas 0,55 g de cloreto de 3-nitrobenzoíla dissolvido em 20 ml de te-tra-hidrofurano pouco a pouco. A solução de reação foi agitada à temperaturaambiente durante 10 horas, e em seguida acetato de etila e água foram adi-cionados a esta. Uma camada orgânica foi separada e seca sobre sulfato demagnésio anidro. A solução foi filtrada, o filtrado foi coletado, e o solvente foiremovido sob uma pressão reduzida para obter-se um resíduo. O resíduoresultante foi purificado através de cromatografia de coluna em sílica-gelempregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : acetato deetila =4:1) para obter-se 0,86 g do produto desejado (Rendimento: 48%)como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,73 (1H, s, J = 7,8 Hz), 7,77 (1H, t, J =7,8 Hz), 7,96 (2H, s), 8,31 (1H, s), 8,47 - 8,50 (1H, m), 8,79 (1H, t, J = 2,0 Hz).
Exemplo 13-4
Preparação de 3-aminobenzamida deN-{2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)}fenila
A uma solução de 0,97 g de 3-nitrobenzamidaN-{2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)}fenila e 0,95 g de cloreto estanosoanidro adicionado a 20 ml de etanol e agitado a temperatura ambiente foramadicionados 2 ml de ácido clorídrico concentrado, e a mistura resultante foiaquecida e agitada a 60 graus centígrados durante 1 hora. A solução de re-ação foi restituída à temperatura ambiente, despejada em água, e em seguidaneutralizada com carbonato de potássio. Acetato de etila foi adicionado a esta,a substância insolúvel foi filtrada, e em seguida uma camada orgânica foiseparada e seca sobre sulfato de magnésio anidro. A solução foi filtrada, ofiltrado foi coletado, e o solvente foi removido sob uma pressão reduzida paraobter-se um resíduo. O resíduo resultante foi lavado com hexano para ob-ter-se 0,75 g do produto desejado (Rendimento: 81 %) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 3,89 (2H, amplo-s), 6,90 (1H, dt, J =2,5,6,4 Hz), 7,28 - 7,30 (3H, m), 7,60 (1H, s), 7,93 (2H, s).
Exemplo 13-5
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila (Composto N0 263)
A uma solução de 0,10 g de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila e 0,02 g de piridina adicionada a5 ml de tetra-hidrofurano e agitada à temperatura ambiente foram introduzidosem gotas 0,03 g de cloreto de benzoíla dissolvido em 1 ml de tetra-hidrofurano.
A mistura resultante foi agitada à temperatura ambiente durante 1 hora, e emseguida acetato de etila e ácido clorídrico a 1N foram adicionados a esta paraa separação de uma camada orgânica. A camada orgânica foi lavada comsolução de bicarbonato de sódio saturada uma vez e em seguida seca sobresulfato de magnésio anidro. A solução foi filtrada, o filtrado foi coletado, e osolvente foi removido sob uma pressão reduzida para obter-se um resíduo. Oresíduo resultante foi purificado através de cromatografia de coluna em síli-ca-gel empregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : a-cetato de etila = 3:1) para obter-se 0,10 g do produto desejado (Rendimento:67%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3,ppm) δ 7,47 - 7,57 (4H, m), 7,78 (1H, d, J = 7,8Hz), 7,93 (2H, s), 7,99 - 8,01 (2H, m), 8,18 (1H, d, J = 7,8 Hz), 8,33 (1H, t, J =2,0 Hz), 9,27 (1H, s), 9,65 (1H, s).
Exemplo 13-6
Preparação de 3-[(2-cloropiridina-3-il)carbonilamino]benzamidade N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila (Composto N0 309)
A uma solução de 0,15 g de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila e 0,03 g de piridina adicionada a5 ml de tetra-hidrofurano foi adicionado 0,05 g de cloridrato de cloreto de ácido2-cloronicótico, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 4horas. Acetato de etila foi adicionado a esta, e em seguida a solução foi lavadacom solução de bicarbonato de sódio saturada duas vezes, e o solvente foiremovido sob uma pressão reduzida. O sólido precipitado foi purificado a-través de cromatografia de coluna em sílica-gel empregando um eluente(solvente de desenvolvimento; hexano : acetato de etila = 3:1) para obter-se0,17 g do produto desejado (Rendimento: 92%) como uma substância amorfa.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,44 (1 Η, dd, J = 4,8, 7,8 Hz), 7,56 (1 Η, t,J = 7,8 Hz), 7,80 (1 Η, d, J = 7,8 Hz), 7,86 (1 Η, s), 7,92 (1 Η, d, J = 7,8 Hz), 7,95(2H, s), 8,23 (1H, dd, J = 2,0., 7,8 Hz), 8,30 (1H, s), 8,41 (1H, s), 8,55 (1H, dd,J = 2,0, 4,5 Hz).
Exemplo 13-7
Preparação de 3-nitrobenzamidaN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinil)fenila
A uma solução de 0,5 g de 3-nitrobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila adicionada a 15 ml de cloro-fórmio e agitada à temperatura ambiente foi introduzido 0,5 g de ácido dem-cloroperbenzoico. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 2dias, e em seguida uma solução aquosa de sulfito de sódio foi adicionada aesta e agitada. Enquanto a separação da solução foi executada, a solução dereação foi lavada com solução de hidróxido de sódio aquosa e água salinasaturada, e o solvente foi removido sob uma pressão reduzida para obter-seum resíduo. O resíduo resultante foi purificado através de cromatografia decoluna em sílica-gel empregando-se um eluente (solvente de desenvolvi-mento; hexano : acetato de etila = 4:1) para obter-se 0,36 g do produto de-sejado (Rendimento: 70%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,76 - 7,82 (2H, m), 8,06 (1H, s), 8,29 (1H1s), 8,33 - 8,35 (1H, m), 8,49 - 8,53 (1H, m), 8,81 (1H, s).
Exemplo 13-8
Preparação de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinil)fenilaEmpregando-se 3-nitrobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinil)fenila, um produto do título dese-jado foi obtido de acordo com o método tal como descrito no Exemplo 1-2.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 6,90 - 6,94 (1 Η, m), 7,28 - 7,33 (3H, m),7,73 (1H, s), 8,02 (1H, s), 8,25 (1H, s).
Exemplo 13-9
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinil)fenila (Composto N0 335)
Empregando-se 3-aminobenzamida deN-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinil)fenila, um produto do título dese-jado foi obtido de acordo com o método tal como descrito no Exemplo 1 a 3.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,45 - 7,61 (4H, m), 7,77 - 7,79 (1H, m),7,87-7,91 (3H, m), 8,01 (1H, s), 8,07 - 8,10 (1H, m), 8,15 (1H, s), 8,25 (1H, s),8,38 (1H,s)
Exemplo 13-10
Preparação de 2,6-dimetil-4-heptaflúor-n-propiltioanilina3,0 g (1,3 mmol) de 2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltioanilina,3,0 g (21,9 mmol) de carbonato de potássio, 0,75 g (0,65 mmol) de tetra-cis(trifenilfosfina)paládio e 0,17 g (1,3 mmol) de trimetilboroxina foi adicionadoa 20 ml de DMF, e a solução resultante foi agitada a 135 graus centígradosdurante 6 horas. A solução de reação foi restituída à temperatura ambiente, eem seguida a substância insolúvel foi removida com celita, e o filtrado foiconcentrado sob uma pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificadoatravés de cromatografia de coluna em sílica-gel empregando um eluente(solvente de desenvolvimento; hexano : acetato de etila = 12:1 a 4:1) paraobter-se 1,17 g do produto desejado (Rendimento: 55%) como óleo.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,17 (6H, s), 3,86 (2H, amplo-s), 7,22 (2H,
Exemplo 14
Preparação de 3-(metilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila
Uma mistura de 20,0 g de 3-aminobenzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila, 4,40 g de solução de formaldeídoaquosa a 37%, 2,0 g de carbono de paládio a 10% e 200 ml de acetato de etilaforam agitados em uma pressão ordinária, em uma atmosfera de hidrogênio atemperatura ambiente. Uma substância insolúvel da solução de reação foifiltrada e o produto filtrado foi lavado com acetato de etila. O filtrado foi cole-tado e o solvente foi removido sob uma pressão reduzida para obter-se umresíduo. O resíduo resultante foi lavado com éter de di-isopropila para ob-ter-se 13,5 g do produto desejado (Rendimento: 65%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,35 (6H, s), 2,91 (3H, s), 6,82 (1H, d, J =7,3 Hz), 7,18-7,52(7H, m).
Exemplo 15-1
Preparação de ácido 3-(benzoilamino)benzoico
A uma solução de 1,37 g de ácido 3-aminobenzoico e 0,4 g dehidróxido de sódio adicionado a 50 ml de água foi adicionado em gotas umasolução de 1,41 g de cloreto de benzoíla e 0,4 g de hidróxido de sódio dis-solvidos ao mesmo tempo em 5 ml de água debaixo de um banho de gelo, e amistura resultante foi agitada à temperatura ambiente durante 6 horas. Ácidoclorídrico a 1N foi adicionado à solução de reação que foi ajustada ao pH 1, eem seguida o sólido precipitado foi filtrado e coletado para obter-se 1,92 g doproduto desejado (Rendimento: 80%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,40 - 7,56(5H, m), 7,78 (1H, d, J=7,8 Hz),8,00 (2H, d, J=8,3 Hz), 8,15 (1H, d, J=7,8 Hz), 8,35 (1H, t, J=2,0 Hz), 9,89 (1H, s).
Exemplo 15-2
Preparação de cloreto de ácido 3-(benzoilamino)benzoico
A uma solução de 1,5 g de ácido 3-(benzoilamino)benzoico sus-penso em 10 ml de tolueno foi adicionado 2 ml de cloreto de tionila e a misturaresultante foi agitada sob uma condição de refluxo durante 2 horas. A soluçãode reação foi restituída à temperatura ambiente, e em seguida o solvente foiremovido sob uma pressão reduzida para obter-se 1,53 g do produto desejado(Rendimento: 95%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,51 - 7,62 (4H, m), 7,90 (2H, d, J = 7,3Hz), 7,93 (1 Η, s), 7,97 (1 Η, s), 8,15 (1 Η, dt, J = 1,0,5,9 Hz), 8,28 (1 Η, t, J = 2,0Hz).
Empregando-se ácidos benzoicos que podem estar facilmentedisponíveis, os compostos seguintes podem ser preparados de acordo comos métodos tais como descritos nos Exemplos 15-1 e 15-2.
Cloreto de ácido 3-[(2-fluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3-fluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(4-fluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-clorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3-clorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(4-clorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3-cianobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(4-cianobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-metilbenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3-metilbenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(4-metilbenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-nitrobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3-nitrobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(4-nitrobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-trifluorometilbenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3-trifluorometilbenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(4-trifluorometilbenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-trifluorometoxibenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3-trifluorometoxibenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(4-trifluorometoxibenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2,3-difluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2,4-difluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2,5-difluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2,6-difluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3,4-difluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(piridina-3-il)carbonilamino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-fluoropiridina-3-il)carbonilamino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-cloropiridina-3-il)carbonilamino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2,4-diclorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2,6-diclorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(3,4-diclorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-cloro-4-fluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(4-cloro-2-fluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2-cloro-6-fluorobenzoil)amino]benzoicocloreto de ácido 3-[(2,3,6-trifluorobenzoil)amino]benzoico
Exemplo 15-3
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila (Composto N0 260)
A uma solução de 0,1 g de2,6-dimetil-4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina e 0,03 g de piridina adicionados a 5ml de tetra-hidrofurano e agitada à temperatura ambiente foram introduzidosem gotas 0,09 g de cloreto de ácido 3-(benzoilamino)benzoieo dissolvido em 1ml de tetra-hidrofurano. A mistura resultante foi agitada à temperatura ambi-ente durante 1 hora, e em seguida acetato de etila e ácido clorídrico a 1Nforam adicionados a esta para a separação de uma camada orgânica. A ca-mada orgânica foi lavada com solução de bicarbonato de sódio saturada umavez e em seguida seca sobre sulfato de magnésio anidro. A solução foi filtrada,o filtrado foi coletado, e o solvente foi removido sob uma pressão reduzidapara obter-se um resíduo. O resíduo resultante foi purificado através decromatografia de coluna em sílica-gel empregando um eluente (solvente dedesenvolvimento; hexano : acetato de etila = 3:1) para obter-se 0,10 g doproduto desejado (Rendimento: 53%) como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,31 (6H, s), 7,41 (2H, s), 7,50 - 7,67(5H,m), 7,71 (1H, d, J=7,8 Hz), 7,87 - 7,90 (3H, m), 8,07 (1H, s), 8,31 (1H, s).
Exemplo 16-1
Preparação de2,6-dimetil-4-[1-hidróxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil]anilina
Enquanto 24,4 g de 2,6-dimetilanilina e 50,0 g de hidrato de he-xafluoroacetona foram misturados à temperatura ambiente, 0,5 g de mo-no-hidrato de ácido p-toluenossulfônico foi adicionado a estes. A solução dereação foi agitada a 100 graus centígrados. Depois que o desaparecimento damatéria-prima de partida foi confirmada por meio de TLC, à solução de reaçãoforam adicionados acetato de etila e solução de hidróxido de sódio aquosa a1N para separação de solução e extração. Sulfato de magnésio anidro foiadicionado a uma camada orgânica, e a camada orgânica foi seca e em se-guida filtrada. O filtrado foi concentrado sob uma pressão reduzida, e emseguida hexano foi adicionado ao resíduo durante a lavagem. A suspensão foifiltrada e o produto filtrado resultando foi seco a vácuo a temperatura ambi-ente para obter-se 24,3 g do produto desejado (Rendimento: 69%) na formade pó.
1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,20 (6H, s), 3,26 (1H, amplo-s), 3,76 (2H,amplo-s), 7,25 (2H, s).
Exemplo 16-2
Preparação de 3-nitrobenzamida deN-[2,6-dimetil-4-{1-hidróxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil}fenila]
A temperatura ambiente, 5,0 g de2,6-dimetil-4-[1-hidróxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil]anilina, 3,9 g de clo-reto de 3-nitrobenzoíla e 2,1 g de piridina a 50 ml de tetra-hidrofurano em umrecipiente de reação, e a mistura resultante foi agitada à temperatura ambi-ente. Depois que o desaparecimento da matéria-prima de partida foi confir-mado por meio de TLC, à solução de reação foi adicionado solução de bi-carbonato de sódio e agitada durante algum tempo. Subseqüentemente, a -cetato de etila e água foram adicionados à solução de reação para separaçãode solução. Sulfato de magnésio anidro foi adicionado à camada orgânicaseparada, a camada orgânica foi seca e filtrada. O filtrado foi evaporado aseco e o sólido resultante foi pulverizado para obter-se 7,5 g do produto de-sejado (Rendimento: 95%) na forma de pó.
1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,26 (6H, s), 7,46 (2H, s), 7,88 (1H, t,J = 7,8 Hz), 8,43 - 8,48 (2H, m), 8,73 (1H, s), 8,81 (1H, s), 10,27 (1H, s).
Exemplo 16-3
Preparação de 3-aminobenzamida deN-[2,6-dimetil-4-{1 -hidróxi-2,2,2-triflúor-1 -(trifluorometil)etil}fenila]
Uma solução de 8,0 g de 3-nitrobenzamida deN-p.e-dimetiM-íl-hidróxi^^^-triflúor-l-ítrifluorometiOetilJfenila] e 0,8 g decarbono de paládio a 10% adicionados a 50 ml de metanol foi agitada em umaatmosfera de hidrogênio a temperatura ambiente. Depois que o desapare-cimento da matéria-prima de partida foi confirmado por meio de TLC, a so-lução de reação foi filtrada e o filtrado obtido foi concentrado sob uma pressãoreduzida. O resíduo resultante foi purificado através de cromatografia de co-luna em sílica-gel empregando um eluente (solvente de desenvolvimento;hexano : acetato de etila = 3:1) para obter-se 6,3 g do produto desejado(Rendimento: 85%) na forma de pó.
1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 2,35 (6H, s), 4,31 (2H, amplo), 6,84 -6,87 (1H, m), 7,21 - 7,25 (1H, m), 7,29 - 7,31 (2H, m), 7,47 - 7,49 (2H, m), 7,83(1H, s), 8,94 (1 Hf s).
Exemplo 16-4
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-[2,6-dimetil-4-{1-hidróxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil}fenila]
A temperatura ambiente, 6,0 g de 3-aminobenzamida deN-[2,6-dimetil-4-{1 -hidróxi-2,2,2-triflúor-1 -(trifluorometil)etil}fenila], foram a-presentados a 2,5 g de cloreto de benzoíla e 1,8 g de piridina a 50 ml de te-tra-hidrofurano. Depois que o desaparecimento da matéria-prima de partidafoi confirmado por meio de TLC1 a solução de reação foi filtrada e o filtradoobtido foi concentrado sob uma pressão reduzida. O resíduo resultante foipurificado através de cromatografia de coluna em sílica-gel empregando umeluente (solvente de desenvolvimento; hexano : acetato de etila = 3:1) paraobter-se 6,3 g do produto desejado (Rendimento: 85%) na forma de pó.
1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,26 (6H, s), 7,44 (2H, s), 7,51-7,63(4H, m), 7,74 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,98-8,07 (3H, m), 8,35 (1H, s), 8,71 (1H, s),9,90 (1H, s), 10,47 (1H, s).
Empregando-se cloreto de 2-fluorobenzoíla em vez de cloreto debenzoíla, 3-[(2-fluorobenzoil)amino]benzamida de
N-[2,6-dimetil-4-{1-hidróxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil}fenila] foram pre-parados de acordo com o Exemplo 16-4.
1H-RMN (DMSOd6, ppm) δ 2,34 (6H, s), 7,21 (1H, dd, J = 8,2,11,2 Hz), 7,32 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,49 - 7,56 (4H, m), 7,78 (1H, d, J = 7,8 Hz),8,04 - 8,08 (2H, m), 8,23 (1H, s), 8,71 (1H, s), 9,08 (1H, d, J = 11,2 Hz).
Exemplo 16-5
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-[2,6-dimetil-4-{1-cloro-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil}fenila]
À temperatura ambiente, 8,0 g de 3-(benzoilamino)benzamida deN-[2,6-dimetil-4-{1-hidróxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil}fenila] e 1,0 g depiridina foram introduzidos a 40 ml de cloreto de tionila. Depois disso, a mis-tura foi aquecida e agitada sob uma condição de refluxo. Depois que o de-saparecimento da matéria-prima de partida foi confirmado por meio de TLC, asolução de reação foi resfriada e concentrada sob uma pressão reduzida. Oresíduo resultante foi purificado através de cromatografia de coluna em síli-ca-gel empregando um eluente (solvente de desenvolvimento; hexano : a-cetato de etila = 3:1) para obter-se 6,2 g do produto desejado (Rendimento:75%) na forma de pó.
1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 2,34 (6H, s), 7,49 - 7,63 (6H, m), 7,76(1H, d, J = 7,8 Hz), 7,99 - 8,08 (3H, m), 8,37 (1H, s), 9,99 (1H, s), 10,48 (1H, s).
Exemplo 16-6
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 10)
A temperatura ambiente, 300 mg de 3-(benzoilamino)benzamidade N-[2,6-dimetil-4-{1-cloro-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil}fenila] e 165 mgde fluoreto de potássio foram introduzidos a 20 ml de N,N-dimetilformamida.
Depois disso, a mistura foi aquecida para 120 graus centígrados e agitadadurante 4 horas. Depois que a solução de reação foi resfriada até temperaturaambiente, acetato de etila e água foram adicionados a esta para a separaçãode uma camada orgânica. Sulfato de magnésio anidro foi adicionado a esta, acamada orgânica foi seca e filtrada, e o filtrado foi concentrado sob umapressão reduzida. O resíduo resultante foi lavado com éter de di-isopropila. Asuspensão foi filtrada e o produto filtrado obtido foi seco a vácuo a tempera-tura ambiente para obter-se 250 mg do produto desejado (Rendimento: 85%)na forma de pó. As propriedades físicas foram descritas no Exemplo 1 a 3.
Exemplo 16-7
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-[2,6-dimetil-4-{1-hidróxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil}fenila]
À temperatura ambiente, 2,0 g de2,6-dimetil-4-[1-hidróxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluorometil)etil]anilina, 2,7 g de clo-reto de 3-(benzoilamino)benzoíla e 1,2 g de piridina foram introdizidos a 50 mlde tetra-hidrofurano, e a solução resultante foi agitada à temperatura ambi-ente. Depois que o desaparecimento da matéria-prima de partida foi confir-mada por meio de TLC, solução de bicarbonato de sódio foi adicionado àsolução de reação e a mistura foi agitada durante algum tempo. Acetato deetila e água foram acrescentados à solução de reação para separação desolução. À camada orgânica separada foi adicionado sulfato de magnésioanidro, e a camada orgânica foi seca e filtrada. O filtrado foi evaporado até asecura sob uma pressão reduzida e o sólido resultante foi pulverizado paraobter-se 3,4 g do produto desejado (Rendimento: 95%) na forma de pó. Aspropriedades físicas foram descritas no Exemplo 16-4.
Exemplo 16-8
Preparação de 3-(benzoilamino)benzamida deN-(2,6-dimetil-4-heptafluoroisopropil)fenila (Composto N0 10)
À temperatura ambiente, 300 mg de 3-(benzoilamino)benzamidade N-[2,6-dimetil-4-{1 -hidróxi-2,2,2-triflúor-1 -(trifluorometil)etil}fenila] foramintroduzidos a 20 ml de cloreto de metileno. A seguir, 480 mg de2,2-diflúor-1,3-dimetil-2-imidazolidinona foram adicionados em gotas a estese agitados a temperatura ambiente durante 8 horas. Água foi adicionada àsolução de reação e uma camada orgânica foi separada. Sulfato de magnésioanidro foi adicionado a esta, e a camada orgânica foi seca e filtrada. O filtradoobtido foi evaporado até a secura sob uma pressão reduzida e o sólido re-sultante foi pulverizado para obter-se 180 mg do produto desejado (Rendi-mento: 60%) na forma de pó. As propriedades físicas foram descritas noExemplo 1 a 3.A seguir, exemplos de formulação típicas da presente invençãoserão ilustrados. Entretanto, a presente invenção não está restrita a estesexemplos de formulação. Incidentemente, nos exemplos de formulação,parte(s) refere(em)-se a parte(s) do peso.
Exemplo de Formulação 1
30 partes do composto (3006), 3 partes do composto (1245), 22partes de bentonita, 42 partes de talco e 3 partes de Sorpol 5060 (um tenso-ativo, um produto de Toho Chemical Industry, Co., Ltd., nome de produto)foram uniformemente misturados, granulados empregando-se uma máquinade granulação de cesta, e em seguida seca para obter-se 100 partes de umgrânulo.
Exemplo de Formulação 2
2 partes do composto (1217), 15 partes do composto (3003), 58partes de bentonita, 21 partes de talco, 1 parte de soda de ácido dodecil-15 benzenossulfônico, 1 parte de éter de alquilarila de polioxietileno e 2 partes desoda de ácido sulfônico de Iignina foram adicionadas, misturadas uniforme-mente, empregando-se granulado de uma máquina de granulação de cesta, eem seguida seca para obter-se 100 partes de um grânulo.
Exemplo de Formulação 3
10 partes do composto (639), 30 partes do composto (3007), 40partes de terra de diatomáceo, 5 partes de Sorpol 5039 (uma mistura de umtensoativo aniônico e carbono branco, um produto de Toho Chemical IndustryCo., Ltd., nome de produto) e 15 partes de carbono branco foram uniforme-mente misturadas e pulverizadas para obter-se um pó umectável.
Exemplo de Formulação 4
30 partes do composto (3004), 20 partes do composto (3001), 43partes de caulinita, 5 partes de Sorpol 5039 (uma mistura de um tensoativoaniônico e carbono branco, um produto de Chemical Industry Co., Ltd., nomede produto) e 2 partes de carbono branco foram uniformemente misturadas epulverizadas para obter-se um pó umectável.
Exemplo de Formulação 5
10 partes do composto (601), 5 partes de Sorpol 3074 (um ten-soativo aniônico e carbono branco, um produto de Chemical Industry Co., Ltd.,nome de produto), 5 partes de uma solução aquosa a 1% de goma Xantana,foram dissolvidas 40 partes de água e 10 partes de etileno glicol foram uni-formemente dissolvidas. Subseqüentemente, 30 partes do composto (3008)foram adicionadas a esta e a mistura resultante foi bem agitada, seguida pormoagem úmida com um moinho de areia para obter-se uma formulação fluível.
Exemplo de Formulação 6
5 partes do composto (3005), 0,5 parte do composto (210), 94,3partes de argila e 0,2 parte de Driless Aforam uniformemente misturadas paraobter-se uma formulação em pó.
Além disso, para garantir que a composição inseticida e fungicidada presente invenção tenha atividades inseticidas e fungicidas excelentes, osexemplos de teste seguintes estão ilustrados. Entretanto, a presente invençãonão está restrita a estes exemplos de teste.
Exemplo de Teste 1
Teste Inseticida em Broca Listrada do Caule do Arroz (Chilosuppressalis) e Teste de Controle em Explosão do Arroz (Pyricularia oryzae)por Aplicação em Caixa de Sementeira de Arroz de Alagado
Arroz (cultivar: koshihikari) cultivado em uma caixa de sementeirafoi tratado com uma formulação em grânulos de uma quantidade prescrita, eem seguida 4 mudas deste plantadas em um pote de 1/5000a foram trans-plantadas para 8 potes. Depois de 14 dias do tratamento, pálios em 4 potesforam cortados e colocados em uma xícara de plástico (diâmetro: 10 cm,altura: 10 cm) junto com 10 larvas de dois anos de idade de Chilo suppressalis.Depois de 4 dias, a mortalidade foi examinada (4 replicações). Além disso,depois de 30 dias do tratamento, os outros 4 potes foram colocados em umacâmara de tempo artificial (condição ajustada: 25 graus centígrados, ciclo deluz-escuridão de 12-12 horas), e uma suspensão de esporo de Pyricuiariaoryzae foi inoculada por spray. A umidade na câmara de tempo foi mantidaalta e, depois de 7 dias, o número de lesões de Pyricularia oryzae foi exa-minado. O valor de controle foi calculado de acordo com a equação seguinte(4 replicações). Os resultados são mostrados na Tabela 10. Na Tabela, gairepresenta a quantidade de ingredientes ativos (g).
Valor de Controle = (1 - número de lesões na área tratada / nú-mero de lesões na área não tratada) χ 100
Tabela 10-1
<table>table see original document page 205</column></row><table>Tabela 10-2
<table>table see original document page 206</column></row><table>
Exemplo de Teste 2
Teste Inseticida em Broca Listrada do Caule do Arroz (Chilosuppressalis) e Teste de Controle em Explosão do Arroz (Pyricularia oryzae)por Aplicação Submersa em Arroz de Alagado
Uma formulação em grânulos de uma quantidade prescrita foiempregada em uma aplicação submersa para 4 potes de potes de 1/5000a dearroz (cultivar: koshihikari; fase de 4 folhas). Depois de 7 dias do tratamento,pálios em 2 potes foram cortados e colocados em uma xícara de plástico(diâmetro: 10 cm, altura: 10 cm) junto com 10 larvas de dois anos de idade deChilo suppressalis. Depois de 4 dias, a mortalidade foi examinada (2 repli-cações). Além disso, depois de 14 dias do tratamento, os outros 2 potes foramcolocados em uma câmara de tempo artificial (condição ajustada: 25 grauscentígrados, ciclo de luz-escuridão de 12-12 horas), e uma suspensão deesporo de Pyricularia oryzae foi inoculada por spray. A umidade na câmara detempo foi mantida alta e, depois de 7 dias, o número de lesões de Pyriculariaoryzae foi examinado. O valor de controle foi calculado de acordo com aequação seguinte (2 replicações). Os resultados são mostrados na Tabela 11.Na Tabela, gai representa a quantidade de ingredientes ativos (g).
Valor de Controle = (1 - número de lesões na área tratada / nú-mero de lesões na área não tratada) χ 100
Tabela 11-1
<table>table see original document page 207</column></row><table>Tabela 11-2
<table>table see original document page 208</column></row><table>
Exemplo de Teste 3
Teste Inseticida em Broca Listrada do Caule do Arroz (Chilosuppressalis) e Teste de Controle em Explosão do Arroz (Pyricularia oryzae)de Arroz de Alagado
Uma substância química líquida que foi preparada à concentraçãoprescrita foi borrifada em 4 potes de potes de arroz (cultivar: koshihikari; fasede 4 folhas). Depois de secagem a ar, pálios em 2 potes foram cortados ecolocados em uma xícara de plástico (diâmetro: 10 cm, altura: 10 cm) juntocom 10 larvas de dois anos de idade de Chilo suppressalis. Depois de 4 dias,a mortalidade foi examinada (2 replicações). Além disso, após 1 dia da bor-rifação, os outros 2 potes foram colocados em uma câmara de tempo artificial(condição ajustada: 25 graus centígrados, ciclo de luz-escuridão de 12-12horas), e uma suspensão de esporo de Pyricularia oryzae foi inoculada porspray. A umidade na câmara de tempo foi mantida alta e, depois de 7 dias, onúmero de lesões de Pyricularia oryzae foi examinado. O valor de controle foicalculado de acordo com a equação seguinte (2 replicações). Os resultadossão mostrados na Tabela 12.
Valor de Controle = (1 - número de lesões na área tratada / nú-mero de lesões na área não tratada) χ 100
Tabela 12-1
<table>table see original document page 209</column></row><table>Tabela 12-2
<table>table see original document page 210</column></row><table>

Claims (5)

1. Composição inseticida efungicida compreendendo:um ou dois ou mais compostos selecionados de compostos re-presentados pela fórmula geral (1) ou (2); eum ou dois ou mais compostos selecionados de compostos re-presentados pela fórmula geral (3) ou (4) como ingredientes ativos,<formula>formula see original document page 211</formula>em que, na fórmula (1), Xi é um átomo de hidrogênio ou um á-tomo de flúor; Ri e R2 são independentemente um átomo de hidrogênio ou umgrupo C1-C4 alquila; Qi é um grupo fenila,um grupo fenila substituído que tem um ou mais substituintes quepodem ser iguais ou diferentes e são selecionados de um átomo de halogênio,um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 al-quenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupoC2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 haloci-cloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupoC1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila,um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupoC1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4alquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupoC1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila,um grupo piridila, ouum grupo piridila que tem um ou mais substituintes que podem seriguais ou diferentes e são selecionados de um átomo de halogênio, um grupoC1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, umgrupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 ha-loalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, umgrupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, umgrupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloal-quilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, umgrupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo C1-C4 alquilcarbonila,um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupoacetilamino e um grupo fenila; eQ2 é representado pela fórmula geral (A) <formula>formula see original document page 212</formula> em que, na fórmula (A), Yi e Y5 podem ser iguais ou diferentes erepresentam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupoC1-C4 haloalquila, um grupo C1-C4 alcóxi, um grupo C1-C4 haloalcóxi, umgrupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 al-quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfo-nila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y3 representa umgrupo C2-C6 perfluoroalquila, um grupo C2-C6 perfluoroalquiltio, um grupoC1-C6 perfluoroalquilsulfinila ou um grupo C1-C6 perfluoroalquilsulfonila; e Y2e Y4 representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou umgrupo C1-C4 alquila, ouem que, na fórmula (2), X2 é um átomo de hidrogênio ou um átomode flúor; R4 e R5 são independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupoC1-C4 alquila; R3 representa um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloal-quila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 haloalquenila, um grupoC2-C6 alquinila, um grupo C2-C6 haloalquinila, um grupo C3-C8 cicloalquila, umgrupo C3-C8 halocicloalquila, -E1-Z1-Re (em que, na fórmula, Ei representa umgrupo C1-C4 alquileno, um grupo C2-C4 alquenileno, um grupo C3-C4 alquini-leno, um grupo C1-C4 haloalquileno, um grupo C2-C4 haloalquenileno ou umgrupo C3-C4 haloalquinileno; R6 representa um átomo de hidrogênio, um grupoC1-C6 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupoC1-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 haloalquenila ou um grupo C2-C6 haloal-quinila; Z1 representa -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -C(=0)-, -C(=0)0-, -0C(=0)-, -N(R7)-,-C(=0)N(R7)- ou -N(R7)C(=0)- (R7 representa um átomo de hidrogênio, umgrupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 haloal-quilcarbonila ou um grupo C1-C4 alcoxicarbonila)) ou -E2-R8 (em que, na fórmula,E2 representa um grupo C1-C4 alquileno, um grupo C2-C4 alquenileno, umgrupo C3-C4 alquinileno, um grupo C1-C4 haloalquileno, um grupo C2-C4 ha-loalquenileno ou um grupo C3-C4 haloalquinileno; R8 representa um grupoC3-C8 cicloalquila, um grupo C3-C8 halocicloalquila, um grupo ciano, um gruponitro, um grupo hidróxi, um grupo fenila,um grupo fenila substituído que tem um ou mais substituintes quepodem ser iguais ou diferentes e são selecionados de um átomo de halogênio,um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C1-C6 alcóxi,um grupo C1-C6 haloalcóxi, um grupo C1-C6 alquiltio, um grupo C1-C6 ha-loalquiltio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila, um grupo C1-C6 haloalquilsulfinila,um grupo C1-C6 alquilsulfonila, um grupo C1-C6 haloalquilsulfonila, um grupociano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, umgrupo C1-C4 haloalquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi e umgrupo C1-C4 alcoxicarbonila,um grupo piridila,um grupo piridila substituído que tem um ou mais substituintesselecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C6 haloalquila e umgrupo C1-C6 haloalcóxi,um grupo tienila, ouum grupo tetra-hidrofurano; eQ3 é representado pela fórmula geral (B)1<formula>formula see original document page 214</formula>em que, na fórmula (B), Y6 e Yi0 podem ser iguais ou diferentes erepresentam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupoC1-C4 haloalquila, um grupo C1-C4 alcóxi, um grupo C1-C4 haloalcóxi, umgrupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 al-quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfo-nila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y8 representa umgrupo C2-C6 perfluoroalquila, um grupo C1-C6 perfluoroalquiltio, um grupoC1-C6 perfluoroalquilsulfinila ou um grupo C1-C6 perfluoroalquilsulfonila; e Y7e Yg representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou umgrupo C1-C4 alquila, e<formula>formula see original document page 214</formula>em que, na fórmula (3), R11 representa um grupo alquila que tem- 1 a 6 átomos de carbono, um grupo alquenila que tem 2 a 6 átomos de car-bono, um grupo arilalquila ou um grupo alquila heterocíclica; R12 e R17 in-dependentemente representam um átomo de hidrogênio; R13 e R14, cadaqual independentemente, representam um átomo de hidrogênio ou um grupoalquila que tem 1 a 6 átomos de carbono; R15 e R16 independentementerepresentam um átomo de hidrogênio; e R18 representa um grupo arila ou umheterociclo, ou<formula>formula see original document page 215</formula>em que, na fórmula (4), R21 representa um grupo alquila que tem 1a 6 átomos de carbono substituídos com halogênio, um grupo cicloalquila quetem 3 a 6 átomos de carbono substituídos com halogênio ou um grupo alquenilaque tem 2 a 6 átomos de carbono substituídos com halogênio; R22 e R27 in-dependentemente representam um átomo de hidrogênio; R23 e R24, cada qualindependentemente, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquilaque tem 1 a 6 átomos de carbono; R25 e R26 independentemente representamum átomo de hidrogênio; e R28 representa um grupo arila ou um heterociclo.
2. Composição inseticida e fungicida que contém um ou dois oumais compostos selecionados de compostos representados pela fórmulageral (1) como definidos na reivindicação 1 e um ou dois ou mais compostosselecionados de compostos representados pela fórmula geral (3) como defi-nidos na reivindicação 1 como ingredientes ativos.
3. Composição inseticida e fungicida que contém um ou dois oumais compostos selecionados de compostos representados pela fórmulageral (1) como definidos na reivindicação 1 e um ou dois ou mais compostosselecionados de compostos representados pela fórmula geral (4) como defi-nidos na reivindicação 1 como ingredientes ativos.
4. Composição inseticida e fungicida que contém um ou dois oumais compostos selecionados de compostos representados pela fórmulageral (2) como definidos na reivindicação 1 e um ou dois ou mais compostosselecionados de compostos representados pela fórmula geral (3) como defi-nidos na reivindicação 1 como ingredientes ativos.
5. Composição inseticida e fungicida que contém um ou dois oumais compostos selecionados de compostos representados pela fórmulageral (2) como definidos na reivindicação 1 e um ou dois ou mais compostosselecionados de compostos representados pela fórmula geral (4) como defi-nidos na reivindicação 1 como ingredientes ativos.
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