BRPI0613810B1 - método de clarificação de água residual oleosa - Google Patents

método de clarificação de água residual oleosa Download PDF

Info

Publication number
BRPI0613810B1
BRPI0613810B1 BRPI0613810A BRPI0613810A BRPI0613810B1 BR PI0613810 B1 BRPI0613810 B1 BR PI0613810B1 BR PI0613810 A BRPI0613810 A BR PI0613810A BR PI0613810 A BRPI0613810 A BR PI0613810A BR PI0613810 B1 BRPI0613810 B1 BR PI0613810B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
approximately
dendritic
formula
polyethyleneimine
group
Prior art date
Application number
BRPI0613810A
Other languages
English (en)
Inventor
Hester A Clever
Kirk E Wells
Maria B Manek
Michael J Howdeshell
William K Stephenson
Original Assignee
Nalco Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nalco Co filed Critical Nalco Co
Publication of BRPI0613810A2 publication Critical patent/BRPI0613810A2/pt
Publication of BRPI0613810B1 publication Critical patent/BRPI0613810B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/682—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of chemical compounds for dispersing an oily layer on water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04—Breaking emulsions
    • B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/40—Devices for separating or removing fatty or oily substances or similar floating material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/32—Hydrocarbons, e.g. oil
    • C02F2101/325—Emulsions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023—Water in cooling circuits
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/343—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the pharmaceutical industry, e.g. containing antibiotics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
    • C02F2103/365—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds from petrochemical industry (e.g. refineries)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/002—Construction details of the apparatus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/04—Surfactants, used as part of a formulation or alone

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)

Abstract

método de clarificaçao de agua residual oleosa trata-se de um método de clarificar a água residual oleosa, o qual compreende a adição à água residual de uma quantidade clarificadora eficaz de um ou mais demulsificantes selecionados do grupo que consiste em poliaminas dendríticas, poliamidoaminas dendríticas e polietilenoiminas hiper- ramificadas e os produtos da reação destas com gluconolactona, áxidos de alquileno, sais de ácido 5-cloro- hidróxi propano sulfônico, haletos de alquila, haletos de benzila e sulfatos de dialquila.

Description

MÉTODO DE CLARIFICAÇÃO DE ÁGUA RESIDUAL OLEOSA CAMPO TÉCNICO A presente invenção ê um método de clarificar água residual oleosa utilizando poliaminas dendríticas, poliamidoaminas dendríticas ou polietilenoiminas hiper- ramifiçadas ou seus derivados funcionalizados.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
As águas residuais oleosas que contêm hidrocarbonetos emulsionados são produzidas em várias indústrias incluindo as indústrias do aço e do alumínio, a indústria de processamento químico, a indústria automotiva, a indústria de lavanderia e as indústrias de recuperação e refino de óleo cru. Os hidrocarbonetos emulsionados típicos incluem lubrificantes, fluidos de corte, alcatrões, graxa, óleos crus, óleos diesel, gasolina, querosene, combustível de jato, e outros ainda. O hidrocarboneto emulsionado na água está tipicamente presente na faixa de dezenas a milhares de ppm. Esse hidrocarboneto residual deve ser removido antes da descarga da água no meio ambiente ou da reutilização da água no processo industrial. Além dos problemas ecológicos e dos regulamentos governamentais, a remoção eficiente de hidrocarbonetos emulsionados também é vital por razões econômicas, uma vez que o uso da água que contém óleo emulsionado em processos industriais resulta eventualmente na produção diminuída e em custos operacionais aumentados para a indústria envolvida.
Um dos métodos mais eficazes para remover o óleo emulsionado é através do uso de clarificadores de água. Historicamente, os polímeros secos, os polímeros em solução, os polímeros em dispersão solúveis em água, os látex de emulsão inversa e os íons de metais têm sido utilizados para tratar a água produzida. Cada material tem as suas próprias vantagens e desvantagens. Os polímeros secos têm o beneficio do transporte a um custo reduzido (menos volume devido à ausência do solvente) mas pela mesma razão eles requerem equipamentos especiais a fim de dissolver os mesmos antes do uso no campo. O desempenho dos polímeros de látex é bastante superior e eles são utilizados normalmente; no entanto, eles têm seu próprio conjunto de problemas. Eles têm uma faixa de tratamento estreita que resulta frequentemente em um super-tratamento, e têm que ser invertidos antes do uso. Portanto, como polímeros secos eles requerem equipamentos especiais no campo do óleo. Esses equipamentos são muito frequentemente indisponíveis, e o uso de produtos não-invertidos pode causar uma série de problemas de entupimento no sistema de alimentação.
Os polímeros em solução são freqüentemente muito diluídos devido à sua solubilidade limitada. Eles também não têm a capacidade de flocular o óleo disperso, requerendo desse modo um outro produto químico (tanto o látex quanto o polímero em dispersão) para executar isto. Desse modo, eles são utilizados para decompor as emulsões reversas no campo, enquanto que o segundo, "o produto de acabamento", é adicionado nos estágios finais da clarífícação da água.
Os íons de metais, tais como Fe3 + , Zn2v, Al3+, etc., têm sido utilizados para decompor a emulsão reversa, mas os regulamentos governamentais recentes restringiram os seus níveis em correntes descarregadas. Embora sejam eficazes na decomposição de emulsões reversas, eles também requerem um outro produto químico para flocular o óleo.
Os polímeros em dispersão oferecem soluções a alguns desses problemas, mas tampouco são totalmente isentos de problemas. Embora sejam solúveis em água, o seu peso molecular muito elevado e associado com essas mudanças na viscosidade com a diluição requer um sistema de alimentação muito sofisticado, o que prejudica freqüentemente a sua aplicação no campo.
Alguns dos melhores clarificadores de água acima listados também são utilizados para remover o óleo residual da água de resfriamento brusco em sistemas de vapor de diluição da indústria petroquímica. Na usina de manufatura do etileno, a água é utilizada na coluna de resfriamento rápido (torre) para resfriar o gás que sai da torre de destilação primária (fracionador primário). Na base de tal torre, a água de resfriamento brusco quente é separada dos hidrocarbonetos condensados e enviada de volta a um gerador de vapor de diluição, ao passo que o óleo é retornado ao sistema como um refluxo. Quando o óleo e a água são emulsionados, a separação das duas fases é freqüent emente auxiliada pelo uso de aditivos químicos, se não o óleo residual pode sujar o sistema de vapor de diluição e causar um problema de sujeira adicional a jusante. A separação das duas fases deve ocorrer rapidamente devido aos tempos curtos de retenção do sistema; portanto, é imperativo que os produtos possuam um desempenho superior.
Consequentemente-, há uma necessidade constante quanto a métodos eficientes, econômicos e ambientalmente corretos para clarificar água residual oleosa.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO A presente invenção é um método para clarificar a água residual oleosa, o qual compreende a adição à água residual de uma quantidade clarificadora eficaz de um ou mais demulsificantes selecionados do grupo que consiste em poliaminas dendríticas, poliamidoaminas dendríticas e polietilenoiminas hiper-ramifiçadas e os produtos da reação destas com gluconolactona, óxidos de alquileno, sais de ácido 3-cloro-2-hidrõxi propano sulfônico, haletos de alquila, haletos de benzila e sulfatos de dialquila.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Os demulsificantes apropriados para serem utilizados no método da presente invenção incluem poliaminas dendríticas, poliamidoamines dendriticas e polietilenoiminas hiper-ramificadas solúveis em água e em óleo e os seus derivados formados ao reagir as poliaminas dendríticas, poliamidoaminas dendríticas e polietilenoiminas hiper-ramifiçadas com gluconolactona, óxidos de alquileno, sais de ácido 3-cloro-2-hidrõxi propano sulfônico, haletos de alquila, haletos de benzila ou sulfatos de dialquila.
Em uma realização, a polialquilenoimina tem um peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 5.000.000 Daltons.
Em uma realização, a polialquilenoimina é uma poliamina dendrítica da fórmula em que Ri e R2 são selecionados independentemente em cada ocorrência de H e de - (CH2CH2NH)m-H em que m varia de 1 a aproximadamente 4.
As poliaminas dendríticas são preparadas tipicamente através da reação de díaminobutano com acrilonitrilo, seguida pela hidrogenação. As poliaminas dendríticas são comercialmente disponíveis junto a várias fontes incluindo a Aldrich, Milwaukee, WI sob o nome comercial DAB-AM e DSM, Geleen, Holanda, sob o nome comercial Astramol.
Em uma realização, a poliamina dendritica tem um peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 4.000 Daltons.
As poliaminas dendríticas representativas de acordo com esta realização incluem DAB-Am-4 (Ri, R2 = H, MW 316) , DAB-Am-8 (Ri, R2 = - CH2CH2CH2NH2, MW 773), DAB-Am-16 (Ri, R2 = - (CH2CH2CH2NH) 2H, MW 1687) e DAB-Am-32 (Rl, R2 = - (CH2CH2CH2NH) „H, MW 3510) .
Em uma realização, a polialquilenoimina é uma poliamidoamina dendrítica da fórmula em que R3 é selecionado em que independentemente em cada ocorrência de OH e um grupo da fórmula -NCH2CH2N (RJ 2 em que R4 é selecionado independentemente em cada ocorrência de H e um grupo da fórmula -CH2CH2C02R6 em que R6 é H ou um grupo da fórmula -NCH2CH2N (R7) 2 em que R7 é selecionado independentemente em cada ocorrência de H e um grupo da fórmula -CH2CH2C02R8 em que Re é selecionado independentemente em cada ocorrência de H e um grupo da fórmula “NfCH2CH2lSIH2.
As poliamidoaminas dendríticas podem ser preparadas através da adição de Michael de etilenodiamina a acrilato de metila seguida pela amidação do tetraéster inicial com etilenodiamina. A sequência da reação com acrilato de metila e etilenodiamina é repetida então até que o peso molecular desejado seja obtido. As poliamidoaminas dendríticas também são comercialmente disponíveis, por exemplo, junto à Dendritech, Midland, MI sob o nome comercial Starburst.
Em uma realização, a poliamidoamina dendrítica tem um peso molecular de aproximadamente 296 a aproximadamente 4.000.
As poliamidoaminas dendrlticas representativas de acordo com esta realização incluem starburst Gen.-o,5 (R3 = Oh, MW 296), Starburst Gen. 0 (R3 = NHCH2CH2NH2, MW 517}, Starburst Gen. 0.5 <R3 = NHCH2CH2N <R4) 2, R4 = CH20H2CO2H) , Starburst Gen. 1 <R3 = NHCH2CH2N (R4)2, R4 = CH2CH2COR6, R6 = NHCH2CH2NHa, MW 1430), Starburst Gen. 1.5 (R3 = NHCH2CH2N (R4} 2, R, = CH2CH2C02R6, Rs = NHCH2CH2 (R7) 2, R7 = CH2CH2C02H) , Starburst Gen. 2 (R3 = NHCH2CH2N (R4) 2, R4 = CH2CH2COR6, Re NHCH2CH2N(R7) 2, R7 = CH2CH2COR8, R8 = NHCH2CH2NH2, MW 3256).
Em uma realização, a polilalquilenoimina é a polietilenoimina hiper-ramificada da fórmula em que R5 e Rio são selecionados independentemente em cada ocorrência de H e - (HNCH2CH2NH) r-H em que r varia de 1 a aproximadamente 200.
Em uma realização, a polietilenoimina hiper- ramíficada tem um peso molecular de aproximadamente 800 a aproximadamente 2.000.000 Daltons.
As polietilenoiminas hiper-ramifiçadas podem ser preparadas através da polimerização catalítica de abertura de anel de etilenoimina (aziridina) tal como descrito no pedido de patente WO 97/21760. As polietilenoiminas hiper- ramif içadas também são comercialmente disponíveis junto à BASF, Milwaukee, WI, sob o nome comercial Lupasol, à Aldrich, Milwaukee, WI e à Summit Specialty, Ft. Lee, NJ, sob o nome comercial Epomin.
As polietilenoiminas hiper-ramifiçadas representativas incluem Lupasol FG (MW 800), Lupasol G20 (MW 1300}, Lupasο1 PR8515 (MW 2.000), Lupasol G35 (MW 2.000), Lupasol PS (MW 750.000), Lupasol P (MW 750.000), Lupasol SK (MW 2.000.000), Lupasol SU 312, PEI 600 (Aldrich, MW 600) e Epomin 006 (MW 600) .
Em uma realização, a poliamina dendrítica, a poliamidoamina dendrítica ou a polietilenoimina hiper-ramificada é f uncionalizada pela reação com um ou mais agentes de alquilação selecionados entre haletos de alquila, haletos de benzila e sulfatos de dialquila. Tal como aqui empregado, "alquila” significa um hidrocarboneto alifático de cadeia linear ou ramificada que tem um a aproximadamente quatro átomos de carbono. "Benzila" significa um grupo da fórmula C6H4CH2- na qual um ou mais dos átomos de hidrogênio aromáticos são substituídos opcionalmente por um grupo alquila, alcõxi, halogênio ou haloalquila. Sulfato de dialquila significa um grupo da fórmula (R'0)2S02 na qual R' é alquila, "Halogênio", "haleto" e "halo" significam Br, Cl, F ou I.
Em uma realização, os haletos de alquila, os haletos de benzila e os sulfatos de dialquila são selecionados do grupo que consiste em haleto de metila, haleto de benzila e sulfato de dimetila.
Em um procedimento típico de alquilação, uma solução aquosa a 50 por cento de poliamina dendrítica, poliamidoamina dendrítica ou polietilenoimina hiper-ramificada é aquecida com um ligeiro excesso de agente de alquilação ao reflux por aproximadamente duas horas. A mistura é então resfriada até a temperatura ambiente e diluída com água até a concentração desejada, geralmente aproximadamente 50 por cento de ativos de polímero. Os derivados alquilados representativos, também normalmente conhecidos como derivados "quaternizados" ou "quats", são mostrados na Tabela 1. TABELA 1 DESEMULSIPICANTES ALQUILADOS REPRESENTATIVOS
Em uma realização, a poliamina dendritica , a poliamidoamina dendritica ou a polietilenoimina hiper- ramifiçada é funcionalizada pela reação com gluconolactona.
Em uma realização, a poliamina dendritica, a poliamidoamina dendritica ou a polietilenoimina hiper- ramifiçada tem um peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 7.000 Daltons.
Em um procedimento típico, a poliamina dendritica, a poliamidoamina dendritica ou a polietilenoimina hiper-dendrítica é dissolvida em DMSO e cerca de um excesso de dez vezes de gluconolactona é adicionado lentamente com agitação sob uma purga de argônio. A mistura é aquecida então suavemente até aproximadamente 40°C e mantida durante toda a noite sob uma atmosfera de argônio. A mistura é então despejada em isopropanol para formar um semi-líquido residual que sedimenta no fundo do frasco. O material é lavado repetidamente com metanol para obter o derivado coberto com gluconolactona como um material grosso e viscoso parecido com puxa-puxa dourado. Os derivados cobertos com gluconolactona representativos são mostrados na Tabela 2. TABELA 2 DESEMULSIFICANTES COBERTOS COM GLUCONOLACTONA REPRESENTATIVOS
Em uma realização, a poliamina dendritica, a poliamidoamina dendritica ou a polietilenoimina hiper- ramificada é funcionalizada pela reação com ácido 3-cloro-2-hidróxi propano sulfônico ou um sal deste.
Em um procedimento típico, polialquilenoimina e aproximadamente 70 a aproximadamente 300 por cento em massa em relação a polialquilenoimina de sal de sódio de ácido 1-cloro-2-hidrõxi-3-sulfônico são dissolvidos na água a aproximadamente 20 a 40 por cento de componentes ativos. A mistura é agitada por um agitador mecânico ou por um agitador aéreo até que o pH da reação estabilize, o que requer geralmente aproximadamente 72 horas ã temperatura ambiente ou aproximadamente quatro horas ao refluxo. O pH cai tipicamente de 2 a 3 unidades dependendo da quantidade de alquilação obtida. Embora se acredite que a alquilação das aminas primárias predomine, quantidades menores de alquilação de aminas secundárias e terciárias também são possíveis.
Em uma realização, a polialquilenoimina é uma polietilenoimina hiper-ramificada.
Em uma realização, a poliamina dendrítica, a poliamidoamina dendrítica ou a polietilenoimina hiper-ramifiçada é funcionalizada pela reação com um ou mais óxidos de alquileno para formar o derivado hidroxialquilado. O derivado hidroxialquilado pode ser preparado ao aquecer uma solução aquosa de poliamina dendrítica, poliamidoamina dendrítica ou polietilenoimina hiper-ramificada com a quantidade desejada de óxido de alquileno em uma temperatura aproximadamente de 80°C a aproximadamente 135°C, opcionalmente na presença de um catalisador de metal alcalino tal como o metõxido de sódio, o ter-butóxido de potássio, o hidróxido de potássio ou sódio, e outros ainda. A reação pode ser executada em um vaso de pressão ou com remoção contínua da água. Alternativamente, a reação pode ser executada em estágios múltiplos onde uma parte do óxido de alquileno é adicionada e colocada para reagir, seguida por uma segunda parte do óxido de alquileno e da base adicional tal como necessário. Caso desejado, a água pode ser removida da mistura de reação através de destilação entre os estágios. Os procedimentos para a hidroxialquilação das polietilenoiminas são descritos em detalhes na patente U.S. n° . 5.445.767 e no pedido de patente WO 97/27879, aqui incorporados a título de referência.
Os óxidos de alquileno úteis para a preparação de polietilenoiminas hidroxialquiladas da presente invenção têm a fórmula onde R é H ou alquila C1-C4. Os óxidos de alquileno representativos incluem o óxido de etileno, o óxido de propileno, o óxido de butineo, e outros ainda.
Em uma realização, os óxidos de alquileno são selecionados entre o óxido de etileno e o ôxido de propileno.
Em uma realização, a polietilenoimina hiper-ramificada é funcionalizada pela reação com óxido de etileno e opcionalmente óxido de propileno.
Em uma realização, a polietilenoimina hiper-ramificada é funcionalizada pela reação com aproximadamente 1 a aproximadamente 85 equivalentes molares de óxido de etileno por unidade de etileno na polietilenoimina.
Em uma realização, a polietilenoimina hiper-ramifiçada é funcionalizada pela reação com aproximadamente 5 a aproximadamente 85 equivalentes molares de õxído de etileno e aproximadamente 5 a aproximadamente 85 equivalentes molares de óxido de propileno por unidade de etileno na polieti1enoimina.
Em uma realização, a polietilenoimina hiper-ramificada é reagida primeiramente com o óxido de propileno e subseqüentemente com o oxido de etileno.
Em uma realização, polietilenoimina hiper-ramíficada é funcionalizada pela reação com aproximadamente 5 a aproximadamente 2 5 equivalentes molares de oxido de etileno e aproximadamente 85 a aproximadamente 98 equivalentes molares de õxido de propileno por unidade de etileno na polietilenoimina.
As polietilenoiminas hiper-ramificadas hidroxialquiladas representativas de acordo com a presente invenção são mostradas na Tabela 3. TABELA 3 POLIETILENOIMINAS HIDROXIALQUILADAS REPRESENTATIVAS
As polietilenoiminas oxialquiladas comerciais apropriadas incluem Lupasol Sc-61b, disponível junto à BASF, e Kemelix 3550 X, 3423 X, 3546 X, D600 e 3582 X disponíveis junto à Uniquema, New Castle, DE.
Em uma realização, o desmulsificante da presente invenção é utilizado para clarificar a água produzida em campo de óleo.
Durante a produção e o processamento de óleo, a maior parte do óleo cru está na forma de água nas emulsões de óleo, cuja relação depende das condições naturais e do histórico do reservatório. Ã. medida que o reservatório envelhece e fica esgotado, a quantidade de água. produzida junto com o óleo aumenta, desse modo reduzindo a eficiência da operação e a lucratividade. Frequentemente em um certo ponto da produção do reservatório, os operadores do campo petrolífero sustam o esgotamento da produção de óleo ao injetar água ou vapor na formação.
Esse método é utilizado muito amplamente e conhecido como recuperação secundária do óleo. Em ambas a recuperação primária e secundária do óleo, os líquidos produzidos consistem em água e óleo emulsionados. Para recuperar o óleo, processos eficientes de separação e produtos químicos são utilizados. No entanto, um pouco de óleo permanece emulsionado na água produzida. Esse óleo remanescente deve ser removido antes que a água seja injetada de volta no reservatório, descarregada no meio ambiente, ou dirigida para geradores a vapor. A fim de clarificar a água produzida, um desmulsificante de acordo com a presente invenção é adicionado tipicamente à água produzida como uma solução aquosa que tem uma concentração de aproximadamente 5 a aproximadamente 90 por cento em peso. Álcoois tais como metanol e/ou glicõis também podem ser adicionados à composição para melhorar as suas características de manipulação a baixas temperaturas.
As faixas típicas da dosagem para clarificar a água produzida são de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20 ppm de desemulsificante, embora uma dosagem tão alta quanto aproximadamente 100 ppm possa ser requerida em determinadas aplicações. O desemulsificante da presente invenção não tem facilmente um super-tratamento, tais como o látex ou polímeros em dispersão, e por causa de sua excelente solubilidade ele não precipita fora das soluções tais como as composições de íons de metal. O desemulsificante ajuda o óleo emulsifiçado a se separar da água e flutua para a superfície da água como um floco. Esse floco é removido subseqüentemente da superfície da água por meios convencionais incluindo espumação, decantação, filtração, e outros ainda, e a água limpa pode ser reutilizada ou descarregada no meio ambiente.
Em uma outra realização, o desemulsificante da presente invenção é utilizado para clarificar a água residual da indústria petroquímica.
Por exemplo, na usina de manufatura de etileno, a água ê utilizada na coluna de resfriamento brusco (torre) para resfriar o gás que sai da torre de destilação primária (fracionador primário) . Na base de tal torre, a água de resfriamento brusco quente é separada dos hidrocarbonetos condensados e enviada de volta a um gerador de vapor de diluição, ao passo que o óleo é retornado ao sistema. Quando o óleo e a água são emulsionados, o óleo residual pode sujar o sistema de vapor de diluição e causar problemas de sujeira a jusante. Além disso, as fases também devem ser separadas rapidamente devido aos tempos de retenção curtos do sistema. Essa separação ocorre imediatamente na presença da polietilenoimina hidroxialquilada da presente invenção. A dose eficaz de clarificação depende da estabilidade da emulsão e varia para instalações e desenhos de usinas petroquímicas diferentes. Geralmente, a maior parte das aplicações da indústria petroquímica utiliza aproximadamente 1 a aproximadamente 4 0 ppm de desemulsif icante. No entanto, até 20 0 ppm do produto podem ser requeridos em determinadas aplicações. O acima exposto pode ser mais bem compreendido mediante referência aos seguintes exemplos, os quais são apresentados para finalidades de ilustração e não se prestam a limitar o âmbito da presente invenção.
Exemplo 1 Avaliação de Desemulsificantes Representativos na Indústria Petroquímica A eficiência de tratamento de desemulsificantes representativos de acordo com a presente invenção é avaliada no local em vários locais nos Estados Unidos e no Canadá. Em todos os testes, uma amostra do processo é coletada e utilizada dentro de 30 minutos. Cada amostra do processo ê dividida em alíquotas de 50 ml, e essas alíquotas são colocadas em frascos de seis onças. Um frasco de seis onças permanece não-tratado, e os outros frascos são dosados com a dosagem alvo do produto que está sendo testado. Cada local de teste compara os desemulsificantes representativos da presente invenção com os atuais decompositores de emulsão. Os atuais decompositores de emulsão testados incluem, todos disponíveis junto à Nalco Company, Naperville, IL: a) Commercial I - polímeros em solução tais como o terpolxmero de dimetilamina-epicloridrina(DMAEM)-amônia ou homopolímeros de DMAEM; b) Commercial II - polímeros de dispersão tais como sais de amônio quaternário preparados pela reação de cloreto de benzila com acrilatos de dímetílamínoetila; c) Commercial III - polímeros de látex - tais como polímeros de látex de cloreto de dialildimetilamônio/acrilamida.
Imediatamente depois da dosagem, os frascos são tampados, etiquetados e agitados manualmente 50 vezes em séries de seis, e a claridade da água é avaliada cinco minutos após a agitação. A claridade da água nos frascos é determinada utilizando um multímetro Hack 200 0 ou Hach 2 010 no modo de turvação. Todos os valores são registrados em unidades de NTU. Uma turvação mais baixa indica uma separação melhor, e desse modo um desempenho melhor. Os resultados são mostrados na Tabela 4. TABELA 4 RESPOSTA DE DOSAGEM DOS DESEMULSIFICANTES REPRESENTATIVOS
Tal como mostrado na Tabela 4, os desemulsíficantes representativos da presente invenção exibem um desempenho similar aos tratamentos comerciais atuais. Os desemulsificantes têm uma eficiência similar em dosagens baixas e altas (risco baixo de super-tratamento excedente) e boas propriedades de clarificação. Quando combinados com a facilidade de aplicação, eles apresentam uma vantagem evidente em relação aos tratamentos atualmente disponíveis. A resposta como uma função do tempo também é medida a fim de demonstrar quão rapidamente os desemulsificantes clarificam a água. Os resultados são mostrados na Tabela 5. TABELA 5 TEMPO DE RESPOSTA PARA OS DESEMULSIFICANTES REPRESENTATIVOS
As Tabelas 4 e 5 mostram quão proximamente os desemulsificantes da presente invenção seguem o padrão de desempenho dos dois produtos comerciais amplamente utilizados. Elas mostram versatilidade e eficiência similares em uma ampla faixa de dosagens e tempos. A vantagem principal dos desemulsificantes da presente invenção, no entanto, deriva da sua compatibilidade com águas tratadas. A sua miscibilidade em água substancial os torna fáceis de aplicar e difíceis de precipitar em correntes tratadas.
Exemplo 2 Avaliação de Clarificantes de Água em Campo Petrolífero A eficiência dos desemulsificantes representativos para clarificar a água produzida em campo petrolífero também é avaliada no local em diversos locais na Califórnia e em Wyoming. Dois a cinco galões da água produzida em campo petrolífero são coletados e utilizados dentro de duas a quatro horas seguintes dependendo da estabilidade da emulsão. Frascos de vidro claro de seis onças são preenchidos com 100 ml de água e invertidos diversas vezes para cobrir os frascos com o fluido emulsionado. Produtos químicos de tratamento são adicionados aos frascos individuais como soluções aquosas a um por cento.
Imediatamente depois da dosagem, os frascos são tampados, etiquetados e agitados. Todas as amostras são agitadas identicamente para simular uma turbulência no sistema. As amostras são agitadas manualmente em séries de seis 50 ou 100 vezes, dependendo da estabilidade da emulsão, e a claridade da água é avaliada visualmente através de diversas séries de agitações (geralmente duas a três).
Um frasco permanece não-tratado, e os outros frascos são dosados com a dosagem alvo do produto que esta sendo testado. Cada frasco contém um produto químico singular. As leituras são registradas depois de cada série de agitações até a água clara ser observada em alguns frascos, tipicamente pelo menos três séries de agitações. A água nos frascos é comparada dentro da série e classificada em uma escala de 0 a 10, onde 0 representa uma amostra modelo totalmente opaca no início do teste, ao passo que 10 é atribuído à água clara através da qual ê possível ler. os desemulsificantes representativos da presente invenção são comparados com o produto químico comercial atual utilizado no local particular e também à série de padrões escolhidos. Os padrões consistem em clarificadores de água normalmente utilizados que representam as principais químicas disponíveis. Eles incluíram os produtos seguintes, todos disponíveis junto à Nalco Company, Naperville, IL: d) lons do metal - Commercial IV; e) polímero em solução - Commercial V; f) polímeros em dispersão - Commercial VI; e g) polímeros de látex - Commercial VII.
Os resultados são mostrados nas Tabelas 6-9. TABELA 6 COMPARAÇÃO DE DESEMULSIFICANTES REPRESENTATIVOS E TRATAMENTOS COMERCIAIS A UMA DOSAGEM DE 20 PPM EM UM LOCAL NO CAMPO NO
WYOMING ______ TABELA 7 RESPOSTA A DOSAGEM PARA DESEMULSIFTCANTES REPRESENTATIVOS E TRATAMENTOS COMERCIAIS EM UM LOCAL NO CAMPO NA CALIFÓRNIA TABELA 8 COMPARAÇÃO DE DESEMULSIFICANTES REPRESENTATIVOS E TRATAMENTOS COMERCIAIS A UMA DOSAGEM DE 140 PPM EM UM LOCAL NO CAMPO NO CANADÁ TABELA 9 RESPOSTA A DOSAGEM PARA DESEMULSIFXCANTES REPRESENTATIVOS E TRATAMENTOS COMERCIAIS EM UM LOCAL NO CAMPO NA CALIFÓRNIA
Tal como mostrado nas Tabelas 6-9, os desemulsificantes representativos da presente invenção exibem um desempenho comparável ou superior quando comparados aos tratamentos atuais a dosagens mais baixas em relação a faixas de tratamento amplas e baixa tendência a super-tratamento.
Mudanças podem ser feitas na composição, na operação e no arranjo do método da invenção aqui descrito sem que se desvie do conceito e do âmbito da invenção tal como definido nas reivindicações.
REIVINDICAÇÕES

Claims (17)

1 . MÉTODO DE C LARIFICAÇÃO DE ÁGUA RESIDUAL OLEOSA, caracterizado pelo fato de compreender a adição à água residual de uma quantidade clarificadora eficaz de um ou mais desemulsificantes selecionados do grupo que consiste em poliaminas dendriticas, poliamidoaminas dendriticas e polietilenoiminas hiper-ramifiçadas, em que o desemulsificante tem um peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 5.000.000 Daltons e em que a poliamina dendritica, poliamidoamina dendritica e polietilenoiminahiper-ramifiçada são funcionalizadas pela reação com gluconolactona, óxidos de alquileno, sais de ácido 3-cloro-2-hidróxi propano sulfônico, haletos de alquila, haletos de benzila e sulfatos de dialquila, separando o óleo da água.
2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o desemulsif icante é uma poliamina dendritica da fórmula em que Ri e R2 são selecionados independentemente em cada ocorrência de H e de - (CH2CH2NH) m-H em que m varia de 1 a aproximadamente 4.
3 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a poliamina dendritica tem um peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 4.000 Daltons.
4 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o desemulsif icante é uma poliamidoamina dendritica da fórmula em que R3 é selecionado em que independentemente em cada ocorrência de OH e um grupo da fórmula -NCH2CH2N (R4) 2 em que R4 é selecionado independentemente em cada ocorrência de H e um grupo da fórmula -CH2CH2C02R6 em que R6 é H ou um grupo da fórmula -NCH2CH2 (R7) 2 em que R7 é selecionado independentemente em cada ocorrência de H e um grupo da fórmula -CH2CH2C02R8 em que R8 é selecionado independentemente em cada ocorrência de H e um grupo da fórmula -NCH2CH2NH2.
5 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a poliamidoamina dendritica tem um peso molecular de aproximadamente 296 a aproximadamente 4.000.
6. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o desemulsificante é um polietileno hiper-ramifiçado da fórmula em que R5 e Rio são selecionados independentemente em cada ocorrência de H e - (HNCH2CH2NH) r-H em que r varia de 1 a aproximadamente 200.
7. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o polietileno hiper-ramifiçado tem um peso molecular de aproximadamente 800 a aproximadamente 2.000.000 Daltons.
8 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os haletos de alquila, os haletos de benzila e os sulfatos de dialquila são selecionados do grupo que consiste em haleto de metila, haleto de benzila e sulfato de dimetila.
9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a poliamina dendritica, a poliamidoamina dendritica e a polietilenoimina hiper-ramificada é funcionalizada pela reação com um ou mais óxidos de alquileno.
10. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os óxidos do alquileno são selecionados entre o óxido de etileno e o óxido de propileno.
11. MÉTODO, de acordo com a reivindicaçãol ou 10, caracterizado pelo fato de que a polietilenoimina hiper-ramificada é funcionalizada pela reação com aproximadamente 1 a aproximadamente 85 equivalentes molares de óxido de etileno por unidade de etileno na polietilenoimina.
12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1 ou 10, caracterizado pelo fato de que a polietilenoimina hiper-ramificada é funcionalizada pela reação com aproximadamente 5 a aproximadamente 85 equivalentes molares de óxido de etileno e aproximadamente 5 a aproximadamente 85 equivalentes molares de óxido de propileno por unidade de etileno na polietilenoimina.
13. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que a polietilenoimina hiper-ramificada é reagida primeiramente com o óxido de propileno e subseqüentemente com o óxido de etileno.
14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1 ou 10, caracterizado pelo fato de que a polietilenoimina hiper-ramificada é funcionalizada pela reação com aproximadamente 5 a aproximadamente 25 equivalentes molares de óxido de etileno e aproximadamente 85 a aproximadamente 98 equivalentes molares de óxido de propileno por unidade de etileno na polietilenoimina.
15 . MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a água residual oleosa é água produzida em campo petrolífero.
16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a água residual oleosa é água residual da indústria petroquímica.
17. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a água residual é água de resfriamento brusco em sistemas de vapor de diluição.
BRPI0613810A 2005-06-23 2006-06-23 método de clarificação de água residual oleosa BRPI0613810B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/159,498 US7431845B2 (en) 2005-06-23 2005-06-23 Method of clarifying oily waste water
US11/159,498 2005-06-23
PCT/US2006/024319 WO2007002298A2 (en) 2005-06-23 2006-06-23 Method of clarifying oily waste water

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0613810A2 BRPI0613810A2 (pt) 2011-02-15
BRPI0613810B1 true BRPI0613810B1 (pt) 2016-09-06

Family

ID=37566019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0613810A BRPI0613810B1 (pt) 2005-06-23 2006-06-23 método de clarificação de água residual oleosa

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7431845B2 (pt)
EP (1) EP1907325B1 (pt)
JP (1) JP5420899B2 (pt)
KR (1) KR101387034B1 (pt)
BR (1) BRPI0613810B1 (pt)
CA (1) CA2613390C (pt)
NO (1) NO340776B1 (pt)
WO (1) WO2007002298A2 (pt)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7273981B2 (en) * 2001-02-09 2007-09-25 Bsst, Llc. Thermoelectric power generation systems
WO2005087007A1 (en) 2004-03-10 2005-09-22 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
US20080274929A1 (en) * 2007-05-01 2008-11-06 Whitekettle Wilson K Method for removing microbes from surfaces
CN101357992B (zh) * 2008-06-20 2010-12-08 中国海洋石油总公司 一种星状聚季铵盐高效反相破乳剂的制备方法
US9815712B2 (en) 2008-10-03 2017-11-14 California Institute Of Technology High capacity perchlorate-selective resins from hyperbranched macromolecules
US20130118986A1 (en) * 2008-10-03 2013-05-16 Mamadou S. Diallo High Capacity Oxoanion Chelating Media From Hyperbranched Macromolecules
WO2010040117A2 (en) * 2008-10-03 2010-04-08 California Institute Of Technology Extraction of anions from solutions and mixtures using hyperbranched macromolecules
WO2011019652A2 (en) 2009-08-10 2011-02-17 Monsanto Technology Llc Low volatility auxin herbicide formulations
US8658702B2 (en) 2009-12-17 2014-02-25 Mamadou Diallo Soluble anion exchangers from hyperbranched macromolecules
CN102190380B (zh) 2010-03-16 2015-03-25 通用电气公司 溶液的处理系统和方法
CN102452700B (zh) * 2010-10-22 2014-07-30 通用电气公司 水性含油溶液的处理方法及处理系统
BR122019001001B1 (pt) 2011-10-26 2019-08-27 Monsanto Technology Llc sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina
WO2013103909A1 (en) * 2012-01-05 2013-07-11 California Institute Of Technology High capacity oxoanion chelating media from hyperbranched macromolecules
CN102559246B (zh) * 2012-02-16 2013-12-25 中国海洋石油总公司 一种反相破乳剂及其制备方法
CN102559245B (zh) * 2012-02-16 2013-12-25 中国海洋石油总公司 反相破乳剂及其制备方法
DE102012005279A1 (de) * 2012-03-16 2013-03-14 Clariant International Limited Alkoxylierte, vernetzte Polyamidoamine und deren Verwendung als Emulsionsspalter
DE102012005377A1 (de) * 2012-03-16 2013-03-14 Clariant International Ltd. Alkoxylierte Polyamidoamine und deren Verwendung als Emulsionsspalter
WO2013184622A2 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Monsanto Technology Llc Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts
WO2014134235A1 (en) 2013-02-27 2014-09-04 Monsanto Technology Llc Glyphosate composition for dicamba tank mixtures with improved volatility
AU2014376202B2 (en) 2014-01-09 2018-08-30 Dow Global Technologies Llc Composition and method for oilfield water clarification processes
KR101715747B1 (ko) * 2015-02-27 2017-03-28 코웨이엔텍 주식회사 원유 폐수의 에멀젼 파괴에 의한 유수 분리 방법
TWI713605B (zh) * 2015-10-12 2020-12-21 美商藝康美國公司 分解在乙烯製造過程中形成的乳化液之方法
WO2017096129A1 (en) 2015-12-02 2017-06-08 Ecolab Usa Inc. Methods of and compositions for treating a stream comprising crude oil and water
EP3504298B1 (en) * 2016-08-23 2022-10-12 SABIC Global Technologies B.V. Online zeta-potential measurements for optimization of emulsion breaker dosage in ethylene plants
KR102279437B1 (ko) * 2017-08-24 2021-07-21 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 에틸렌이민 중합체 용액 및 그의 제조 방법
WO2019046409A1 (en) 2017-08-30 2019-03-07 Ecolab Usa Inc. MOLECULES HAVING A HYDROPHOBIC GROUP AND TWO IDENTICAL HYDROPHILIC IONIC GROUPS AND CORRESPONDING COMPOSITIONS
US10597527B2 (en) * 2017-12-21 2020-03-24 Hongbin Zhu Heavy oil demulsifier
CN108314894A (zh) * 2018-01-30 2018-07-24 浙江理工大学 一种复合材料及其制备方法和应用
WO2019158601A1 (en) 2018-02-16 2019-08-22 Rhodia Operations Low volatility herbicidal compositions
JP7171895B2 (ja) 2018-08-29 2022-11-15 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド ポリアミンから誘導される多重荷電イオン性化合物およびその組成物、ならびにその調製方法
CN112584910B (zh) 2018-08-29 2023-03-14 埃科莱布美国股份有限公司 衍生自多胺的带多个电荷的离子化合物及其组合物和其作为反相破乳剂用于油气操作的用途
CN112601718A (zh) 2018-08-29 2021-04-02 埃科莱布美国股份有限公司 衍生自伯胺或多胺的多电荷阳离子化合物在水系统中控制微生物结垢的用途
US11084974B2 (en) 2018-08-29 2021-08-10 Championx Usa Inc. Use of multiple charged cationic compounds derived from polyamines for clay stabilization in oil and gas operations
CA3110365C (en) 2018-08-29 2023-05-09 Ecolab Usa Inc. Use of multiple charged ionic compounds derived from polyamines for waste water clarification
EP3845296A4 (en) * 2018-08-31 2022-06-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Draw solute and water treatment equipment
CN109364530B (zh) * 2018-11-27 2020-11-24 浙江大学 一种对水包油型乳状液进行破乳的方法
WO2020121031A1 (en) * 2018-12-12 2020-06-18 Sabic Global Technologies B.V. Polyethylenimine as a new emulsion breaker for quench water systems
AU2019441168B2 (en) 2019-04-16 2023-02-02 Ecolab Usa Inc. Use of multiple charged cationic compounds derived from polyamines and compositions thereof for corrosion inhibition in a water system
CN111018176A (zh) * 2019-12-12 2020-04-17 陕西欧菲德环保科技有限公司 一种破乳剂及其制备方法与应用
CN112058245B (zh) * 2020-09-24 2023-06-09 内蒙古东源环保科技股份有限公司 一种用于污水处理的有机高分子吸附剂及其制备方法
CN113429078A (zh) * 2021-07-07 2021-09-24 天津开放大学 一种含油废水的处理方法
CN114479091B (zh) * 2022-03-08 2023-05-12 宁波锋成先进能源材料研究院有限公司 一种超支化材料及其制备方法、纳米乳液及其制备方法和在含油污泥循环清洗中的应用
US11814580B1 (en) 2022-06-09 2023-11-14 Saudi Arabian Oil Company Hyperbranched polymer-based hydraulic fracturing fluid crosslinker
CN115584279B (zh) * 2022-09-27 2023-11-17 浙江大学 利用双功能超支化型表面活性剂对油水两相体系乳化/破乳的方法
US12065614B1 (en) 2023-04-03 2024-08-20 Saudi Arabian Oil Company Branched cellulose-based hydraulic fracturing fluid crosslinker

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3259587A (en) * 1960-08-04 1966-07-05 Petrolite Corp Demulsification
US3703545A (en) * 1970-07-02 1972-11-21 Dow Chemical Co Polyalkylenepolyamines with n-(2-hydroxy-3-sulfopropyl) groups
US4308149A (en) * 1980-07-14 1981-12-29 Nalco Chemical Company Branched/cross-linked cationic phenol-formaldehyde polymers useful in wastewater treatment
US4457860A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 The Dow Chemical Company Use of heterocyclic ammonium polyamidoamines as demulsifiers
US4507466A (en) * 1983-01-07 1985-03-26 The Dow Chemical Corporation Dense star polymers having core, core branches, terminal groups
US4568737A (en) * 1983-01-07 1986-02-04 The Dow Chemical Company Dense star polymers and dendrimers
US4737550A (en) * 1983-01-07 1988-04-12 The Dow Chemical Company Bridged dense star polymers
US4587329A (en) * 1984-08-17 1986-05-06 The Dow Chemical Company Dense star polymers having two dimensional molecular diameter
JPH0747085B2 (ja) * 1985-05-17 1995-05-24 三井東圧化学株式会社 油水分離方法
CA1261334A (en) * 1985-06-03 1989-09-26 Dodd W. Fong Water soluble monomers
DE3627199A1 (de) * 1986-08-11 1988-02-25 Henkel Kgaa Verfahren zur steuerung der spaltung von oel-/wasseremulsionen
DE3635235A1 (de) * 1986-10-16 1988-05-05 Basf Ag Alkoxylierte amidgruppenhaltige polyamide und deren verwendung zum brechen von oel-in-wasser- und wasser -in-oel-emulsionen
US4857599A (en) * 1988-02-08 1989-08-15 The Dow Chemical Company Modified dense star polymers
US5445767A (en) 1990-02-06 1995-08-29 British Telecommunications Public Limited Company Optical switches
DE4009760A1 (de) * 1990-03-27 1991-10-02 Bayer Ag Verfahren zum auftrennen von oel-in-wasser- emulsionen
DE4136661A1 (de) 1991-11-07 1993-05-13 Basf Ag Erdoelemulsionsspalter
DE4418800A1 (de) * 1994-05-30 1995-12-07 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung vom Wasser aus Rohöl und hierbei verwendete Erdölemulsionsspalter
DE4435688A1 (de) * 1994-10-06 1996-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Oligoaminen oder Polyaminen
DE19545874A1 (de) 1995-12-08 1997-06-12 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Homopolymerisaten des Ethylenimins
KR19990082234A (ko) 1996-02-02 1999-11-25 야마모토 카즈모토 콘택트렌즈의 보존 소독용 용액
US6132630A (en) * 1998-02-17 2000-10-17 Tuboscope Vetco International Inc. Methods for wastewater treatment
US6036868A (en) * 1998-07-23 2000-03-14 Nalco Chemical Company Use of hydrophilic dispersion polymers for oily wastewater clarification
JP2004123916A (ja) * 2002-10-02 2004-04-22 Nippon Shokubai Co Ltd コア／シェル型ポリアミンデンドリマー化合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP1907325A4 (en) 2011-08-17
WO2007002298A3 (en) 2008-07-24
BRPI0613810A2 (pt) 2011-02-15
JP5420899B2 (ja) 2014-02-19
EP1907325A2 (en) 2008-04-09
WO2007002298A2 (en) 2007-01-04
JP2009507619A (ja) 2009-02-26
US7431845B2 (en) 2008-10-07
NO20076539L (no) 2007-12-18
US20060289359A1 (en) 2006-12-28
KR20080025157A (ko) 2008-03-19
CA2613390C (en) 2013-11-19
EP1907325B1 (en) 2020-10-28
NO340776B1 (no) 2017-06-19
KR101387034B1 (ko) 2014-05-07
CA2613390A1 (en) 2007-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0613810B1 (pt) método de clarificação de água residual oleosa
CA3105166C (en) Ionic liquids and methods of using same
Duan et al. Treatment of wastewater produced from polymer flooding using polyoxyalkylated polyethyleneimine
ES2496065T3 (es) Composiciones y procedimiento para romper emulsiones de agua en aceite
CA2126889C (en) Method of breaking reverse emulsions in a crude oil desalting system
US4448708A (en) Use of quaternized polyamidoamines as demulsifiers
BRPI0715286B1 (pt) Composition, method for solving a water-in-oil emulsion and method for preparing a siloxane reticulated debris
US4404362A (en) Block polymers of alkanolamines
RU2586066C2 (ru) Полиэпигалогидриновые обратные деэмульгаторы
US5302296A (en) Water clarification using compositions containing a water clarifier component and a floc modifier component
US7335794B2 (en) Polythiaether compounds and their use as corrosion inhibitors
US4459220A (en) Block polymers of alkanolamines as demulsifiers for O/W emulsions
US4387028A (en) Use of quaternized polyalkylene polyamines as demulsifiers
EP0092883B1 (en) Method of demulsifying emulsions of oil and water with heterocyclic ammonium polyamidoamines
Aguiar et al. The influence of polymer flooding on produced oily water: a review
Topilnitskij Corrosion protection of oil production and refinery equipment
NO834237L (no) Fremgangsmaate for deemulgering, samt middel for fremgangsmaatens utfoerelse
RU2157398C1 (ru) Деэмульгатор
CA1155363A (en) Use of quaternized polyalkylene polyamines as demulsifiers
Dashdiyeva Using nanodemulsifiers for demulsification of the oil emulsions is one of priority directions of modern oil-field chemistry
CN113121001A (zh) 一种油田污水处理用交联改性清水剂及其制备方法和应用
PL245669B1 (pl) Wielofunkcyjny deemulgator do odsalania i odwadniania rop asfaltenowych w elektrodehydratorach
PL237624B1 (pl) Inhibitor do ochrony przeciwkorozyjnej odwiertów ropy naftowej i ropociągów
CN115974249A (zh) 一种阳离子清水剂及其制备方法及应用
CN109337710A (zh) 一种液体脱氯剂

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 06/09/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.