BRPI0611907B1 - Formulação de óleo elétrico, processo para preparar a mesma, e, uso da formulação - Google Patents

Abstract

formulação de óleo elétrico, processo para preparar a mesma, e, uso da formulação. formulação de óleo elétrico compreendendo um componente de óleo base e um aditivo, em que (i) pelo menos 80% em peso do componente de óleo base é um óleo base de parafina tendo um teor de parafina maior do que 80% em peso de parafina e um teor de saturados maior do que 98% em peso e compreendendo uma série de isoparafinas tendo n, n+1, n+2, n+3 e n+4 átomos de carbono e em que n está entre 20 e 35; e (ii) um aditivo anti-oxidante, em que o componente de óleo base tem um ponto de vaporização instantânea de pelo menos 170<198>c, como determinado pelo isso 2592.

Description

“FORMULAÇÃO DL ÓLEO ELÉTRICO, PROCESSO PARA PREPARAR A MESMA, E, USO DA FORMULAÇÃO” Campo da invenção A invenção se refere a uma formulação de óleo elétrico compreendendo um óleo base e um aditivo.

Fundamentos da invenção US-A-6790386 descreve um fluído dielétrico compreendendo um óleo base de isoparafinas e aditivos, O óleo base de isoparafina é preparado através de hidro-tratamento, hidro-isomerização e hidrogenação de uma carga de alimentação parafínica a vácuo. US-A-5912212 descreve formulações lubrificantes de óleo estável oxidativo consistindo de um óleo base mineral parafínico hidro-craqueado, éster de ácido 3-metil-5-terc-butü-4- hidróxi propiônico, dioctilaminometiltolil-triazol e dilauriltiodipropionato. O óleo tinha uma estabilidade oxidativa alta. WOA-02070629 descreve um processo para fazer óleos de base isoparafínicos a partir de uma cera como feito em um processo Fischer-Tropsch. De acordo com esta publicação, óleos de base tendo uma viscosidade cinemática à 100°C de entre 2 e 9 cSt podem ser usados como óleos de base em formulações tal como óleos elétricos ou óleos transformadores.

Existe um desejo de se formular óleos elétricos usando um óleo base tendo as propriedades de um óleo base derivado de Físcher-Tropsch como descrito em WO-A-02070629. As razões principais são as excelentes propriedades em baixas temperaturas dos referidos óleos de base em combinação com o processo relativamente simples para produzir os referidos óleos de base quando comparado a óleos similares preparados a partir de fontes minerais brutas.

Formulações de óleo elétrico exigem certas propriedades a fim de serem aplicáveis para uso. Exigências típicas são que a formação de sedimentos deve ser baixa, a estabilidade da oxidação deve ser alta, as propriedades do fluxo resfriado devem ser adequadas para seu uso planejado, o ponto de vaporização instantânea deve ser adequado para seu uso planejado e o fator de dissípação dielétrico deve permanecer baixo, mesmo depois de testes prolongados em temperaturas elevadas. Em particular, para aplicações que exijam um alto desempenho em temperaturas elevadas e em que temperatura de pico elevada na formulação de óleo elétrico está ocorrendo, um ponto de vaporização instantânea muito alto é exigido. Ao mesmo tempo, a formulação deve ter ainda um bom desempenho em temperaturas baixas.

Os requerentes verificaram ainda que a formulação de uma formulação de óleo elétrico partindo de tal óleo base iso-parafínico sintético não é direta como comparada para quando partindo de óleos base parafínicos com base mineral. O objetivo da presente invenção é prover uma formulação de óleo elétrico, que tenha propriedades adequadas para seu uso. Este objetivo é alcançado na formulação de óleo seguinte.

Sumário da invenção Formulação de óleo elétrico compreendendo um componente de óleo base e um aditivo, em que (i) pelo menos 80% em peso do componente de óleo base é um óleo base de parafina tendo um teor de parafina maior do que 80% em peso de parafinas e um teor de saturados maior do que 98% em peso e compreendendo uma série de isoparafinas tendo n, n+1, n+2, n+3 e n+4 átomos de carbono e em que n está entre 20 e 35; e (ii) um aditivo antioxidante; em que o componente de óleo base tem um ponto de vaporização instantânea de pelo menos 170°C, como determinado pelo ISO 2592.

Breve descrição dos desenhos As figuras 1 e 2 representam a distribuição de carbono de dois óleos de base derivados de Fischer-Tropsch como usado nos exemplos. Descrição detalhada da invenção O componente de óleo base é um óleo base de parafina tendo um teor de parafina maior do que 80% em peso de parafinas e um teor de saturados maior do que 98% em peso e compreendendo uma série de isoparafinas tendo n, n+1, n+2, n+3 e n+4 átomos de carbono e em que n está entre 20 e 35. Preferivelmente o teor de saturados do óleo base como medido pelo IP386 é preferivelmente maior do que 98% em peso, mais preferivelmente maior do que 99% em peso e ainda mais preferivelmente maior do que 99,5% em peso. Além disso, o óleo base tem preferivelmente um teor de compostos naftênicos de entre 0 a 20%, preferivelmente de 1 a 20% em peso. Verificou-se que estes óleos de base têm uma resposta aditiva boa para os aditivos como listado acima quando o objetivo é melhorar por exemplo à estabilidade da oxidação. O óleo base tem preferivelmente uma Λ viscosidade cinemática a 40°C de entre 1 e 200 mm /s, mais preferivelmente entre 1 e 50 mm /s e ainda mais preferivelmente entre 1 e 15 mm /s. O óleo base pode apropriadamente ter uma viscosidade cinemática à 100°C de entre 2 e 50 mm /s, mais preferivelmente entre 2 e 25 mm /s, mais preferivelmente entre 2 e 10 mm2 /s. Mais preferivelmente, caso a formulação de óleo seja usada como um óleo transformador, o óleo base irá preferivelmente ter uma viscosidade cinemática a 40°C de entre 5 e 15 mm /s. Caso o óleo elétrico seja usado como um óleo de mecanismo de distribuição para temperaturas baixas, a viscosidade do óleo base a 40°C é preferivelmente entre 1 e 15 e mais preferivelmente entre 1 e 4 mm /s. O ponto de fluidez do óleo base é preferivelmente abaixo de -30°C. O ponto de vaporização instantânea do óleo base como medido pelo ASTM D92 é igual ou maior do que 170°C, preferivelmente maior do que 175°C, ou mais preferivelmente ainda maior do que 180°C. O ponto de vaporização instantânea do óleo base irá depender da aplicação do óleo. Os requerentes verificaram que os pontos de vaporização instantânea dos óleos base como reivindicados são vantajosamente altos quando comparados com óleos de base derivados de óleo mineral em uma dada viscosidade. Isto é surpreendente em vista do fato de que a presença de componentes isoparafínicos deveria aumentar a volatilidade e conseqüentemente reduzir o ponto de vaporização instantânea. Especialmente óleos de base tendo um vklOO maior do que 6 mm2 /s tendo um ponto de vaporização instantânea maior do que 250°C podem ser vantajosamente usados em formulações de óleo elétrico a prova de fogo. O ponto de vaporização instantânea alto com uma viscosidade comparativamente baixa do componente de óleo base de acordo com a presente invenção, permite formular formulações de óleos elétricos que tem tanto desempenho em baixas temperaturas, assim como uma resistência à oxidação melhorada. Isto é particularmente importante em aplicações em que especialmente acontece uma exposição à alta temperatura, e ou em que picos de temperaturas altas ou os chamados pontos quentes ocorrem no óleo elétrico, e/ou em que o aumento da temperatura não pode ser facilmente retardado pelo óleo elétrico devido a restrições no tamanho ou capacidade de troca de calor de um dispositivo contendo uma formulação de óleo elétrico nth2e. Exemplos de tais dispositivos ou aplicações são transformadores pequenos com capacidade alta, ou chaves de segurança. O teor de compostos naftênicos e a presença de tais séries contínuas de isoparafinas podem ser medidas pela técnica de Dessorção de campo/ Ionização de campo. Nesta técnica a amostra de óleo é separada primeiro dentro de uma fase polar (aromática) e fase não polar (saturados) fazendo uso de um método de cromatografia de líquido (HPLC) de alto desempenho IP368/01, em que como uma fase móvel pentano é usada em vez de hexano como o método demonstra.

As frações saturadas e aromáticas são então analisadas usando um espectrômetro de massa Finnigan MAT90 equipado com uma interface de Dessorção de campo/Ionização de campo (FD/FI), em que FI (uma técnica de ionizaçao “suave”) é usada para a determinação dos tipos de hidrocarbonetos em termos de número de carbono e deficiência de hidrogênio. O tipo de classificação dos compostos em espectrometria de massa é determinado pelos íons característicos formados e são normalmente classificados como “número z”. Isto é determinado pela formula geral para todas as espécies de hidrocarbonetos: n 2n+z. Porque a fase saturada é analisada separadamente da fase aromática, é possível determinar o teor de diferentes isoparafmas tendo a mesma estequiometria ou número-n. Os resultados do espectrômetro de massa são processados usando um suporte de programa comercial (poli 32; disponível na Sierra Analytics LLC, 3453 Drago Park Drive, Modesto Califórnia GA95350 USA) para determinar as proporções relativas de cada tipo de hidrocarboneto. O óleo base tendo as séries de isoparafmas contínuas como descrito acima são preferivelmente obtidos através da hidro-isomerização de uma cera parafínica, preferivelmente seguido por algum tipo de remoção de cera, tal como um solvente ou remoção de cera catalítica. A cera parafinica pode ser uma cera de parafina bruta. Mais preferivelmente a cera parafinada é uma cera derivada de Fischer-Tropsch, por causa da sua pureza e alto teor parafínico, assim como pelo fato de que tais ceras resultam em um produto contendo uma série contínua de isoparafmas tendo n, n+1, n+2, n+3 e n+4 átomos de carbono na faixa de peso molecular desejado. Os óleos de base como derivados de uma cera Fischer-Tropsch como descrito aqui serão referidos nesta descrição como óleos de base derivados de Fischer-Tropsch.

Exemplos de processos Fischer-Tropsch que por exemplo podem ser usados para preparar os óleos de base derivados de Fischer-Tropsch descritos acima são os assim chamados Tecnologia de Destilado em Fase de Suspensão da Sasol, O Processo de Síntese de Destilado Médio da Shell e o Processo da Exxon Mobile“ AGC-21”. Estes e outros processos são por exemplo descritos em maiores detalhes em EP-A-776959, EP-A-668342, US-A-4943672, US-A-5059299, WO-A-9934917 e WO-A-9920720.

Tipicamente estes produtos da síntese de Fischer-Tropsch irão compreender hídrocarbonetos tendo de 1 a 100 e ainda mais do que 100 átomos de carbono. Este produto hidrocarboneto irá compreender parafinas normais, isoparafinas, produtos oxigenados e produtos não saturados.

Caso os óleos de base sejam um dos produtos isoparafínicos desejados, pode ser vantajoso usar uma alimentação derivada de Fischer-Tropsch relativamente pesada. A alimentação derivada de Fischer-Tropsch relativamente pesada tem pelo menos 30% em peso, preferivelmente pelo menos 50% em peso, e mais preferivelmente pelo menos 55% em peso de compostos tendo pelo menos 30 átomos de carbono. Além disso, a relação de peso dos compostos tendo pelo menos 60 ou mais átomos de carbono e compostos tendo pelo menos 30 átomos de carbono da alimentação derivada de Fischer-Tropsch é preferivelmente de pelo menos 0,2, mais preferivelmente pelo menos 0,4 e mais preferivelmente pelo menos 0,55. Preferivelmente a alimentação derivada de Fischer-Tropsch compreende uma fração C20 + tendo um valor ASF-alfa (fator de crescimento de cadeia Anderson -Schulz-Flory) de pelo menos 0,925, preferivelmente pelo menos 0,935, mais preferivelmente pelo menos 0,945, ainda mais preferivelmente pelo menos 0,955. Tal alimentação derivada de Fischer-Tropsch pode ser obtida através de qualquer processo, que produza um produto Fischer-Tropsch relativamente pesado como descrito acima. Nem todos os processos Fischer-Tropsch produzem um produto tão pesado. Um exemplo de um processo Fischer-Tropsch apropriado é descrito em WO-A-9934917. O produto derivado de Fischer-Tropsch irá conter nenhuns ou muitos poucos compostos contendo enxofre e nitrogênio. Isto é típico para um produto derivado a partir de uma reação Fischer-Tropsch, que usa gás de síntese quase não contendo impurezas. Os níveis de enxofre e nitrogênio irão geralmente estar abaixo dos limites de detecção, que são geralmente 5 mg/kg para enxofre e 1 mg/kg para nitrogênio respectivamente. O processo irá geralmente compreender uma síntese Fischer-Tropsch, uma etapa de hidro-isomerização e uma etapa opcional de redução do ponto de fluidez, em que a referida etapa de hidro-isomerização e a etapa opcional de redução gota do ponto de são executadas como: (a) hidro-craqueamento/hidro-isomerização de um produto Fischer-Tropsch, (b) separação do produto da etapa (a) dentro de pelo menos uma ou mais frações combustíveis do destilado e um óleo base ou fração intermediaria de óleo base.

Se a viscosidade e o ponto de fluidez do óleo base como obtido na etapa (b) está como desejado nenhum processamento adicional é necessário e o óleo pode ser usado como o óleo base de acordo com a invenção. Se exigido, o ponto de fluidez da fração intermediária do óleo base é ainda apropriadamente reduzido na etapa (C) através de um solvente ou preferivelmente remoção de cera catalítica do óleo obtido na etapa (b) para obter um óleo tendo o ponto de fluidez baixo preferido. A viscosidade desejada do óleo base pode ser obtida por isolamento por meio de destilação a partir da fração de óleo base intermediário ou a partir do óleo removido de cera quanto de um produto com uma faixa de ponto de ebulição apropriado correspondente com a viscosidade desejada. A destilação pode ser apropriadamente uma etapa de destilação a vácuo. A reação de hidro-conversão/hidro-isomerização da etapa (a) é preferivelmente executada na presença de hidrogênio e de um catalisador, catalisador que pode ser escolhido a partir dos conhecidos pelos versados na técnica como sendo apropriados para esta reação, os quais alguns serão descritos em maiores detalhes abaixo. O catalisador pode ser a princípio qualquer catalisador conhecido na técnica por ser apropriado para isomerização de moléculas parafínicas. Em geral, catalisadores apropriados para hidro-conversão/hidro-isomerização são aqueles compreendendo um componente de hidrogenação suportado em um veículo de óxido refratário, tal como, sílica-alumina amorfa (ASA), alumina, alumina fluorada, peneiras moleculares (zeólitos) ou misturas de dois ou mais destes. Um tipo de catalisadores preferidos a serem aplicados na etapa de hidro-conversão/hidro-isomerização de acordo com a presente invenção são catalisadores de hidro-conversão/hidro-isomerização compreendendo platina e/ou paládio como o componente de hidrogenação. Um catalisador muito preferido para hidro-conversão/hidro-isomerização compreende platina e paládio suportado em um veículo de sílica-alumina amorfa (ASA). A platina e/ou paládio está apropriadamente presente em uma quantidade de 0,1 a 5,0% em peso, mais apropriadamente de 0,2 a 2,0% em peso, calculado como elemento e com base no peso total do veículo. Caso ambos estejam presentes, a relação de peso de platina para paládio pode variar dentro de limites amplos, mas apropriadamente na faixa de 0,05 a 10, mais apropriadamente 0,1 a 5. Exemplos de metais nobres apropriados em catalisadores ASA são, por exemplo, descritos em WO-A-9410264 e EP-A-0582347. Outros catalisadores com base em metais nobres apropriados, tais como platina em um veículo de alumina fluorado, são descritos em por exemplo em US-A-5059299 e WO-A-9220759.

Um segundo tipo de catalisadores apropriados para hidro-conversão/hidro-isomerização são aqueles compreendendo pelo menos um metal do grupo VIB, preferivelmente tungstênio e/ou molibdênio, e pelo menos um metal não-nobre do grupo VIII, preferivelmente níquel e/ou cobalto, como o componente de hidrogenação. Ambos os metais podem estar presentes como óxidos, sulfetos ou uma combinação dos mesmos.O metal do grupo VIB está apropriadamente presente em uma quantidade de 1 a 35% em peso, mais apropriadamente de 5 a 30% em peso, calculado como elemento e com base no peso total do veículo. O metal não nobre do grupo VIII está apropriadamente presente em uma quantidade de 1 a 25% em peso, preferivelmente de 2 a 15% em peso, calculado como elemento e com base no peso total do veículo. Um catalisador de hidro-conversão deste tipo, que se verificou ser particularmente apropriado, é um catalisador compreendendo níquel e tungstênio auxiliado sobre alumina fluorada.

Os catalisadores com base em metal não nobre acima são preferivelmente usados em sua forma sulfetada. A fim de manter a forma sulfetada do catalisador durante o uso, é necessário que algum enxofre esteja presente na alimentação. Preferivelmente pelo menos 10 mg/kg e mais preferivelmente entre 50 e 150 mg/kg de enxofre está presente na alimentação.

Um catalisador preferido que pode ser usado em sua forma não-sulfetada, Compreende um metal nao-nobre do grupo VIII, por exemplo, ferro, níquel, em conjunto com um metal do grupo IB, por exemplo, cobre, auxiliado por um suporte acídico. Cobre está preferivelmente presente para suprimir hidrogenólise de parafinas em metano. O catalisador tem um volume de poro preferivelmente na faixa de 0,35 a 1,10 ml/g como determinado pela absorção da água, uma área de superfície de preferivelmente entre 200-500 m2/g como determinado pela adsorção de hidrogênio BET, e uma densidade aparente de entre 0,4-1,0 g/ml. O suporte de catalisador é preferivelmente feito de uma sílica- alumina amorfa em que a alumina pode estar presente dentro de uma faixa ampla entre 5 e 96% em peso, preferivelmente entre 20 e 85% em peso. O teor de sílica como S1O2 é preferivelmente entre 15 e 85% em peso. O suporte também pode conter pequenas quantidades, por exemplo, de 20 a 30% em peso, de um aglutinante por exemplo, alumina, sílica, óxidos de metal do grupo IVA, e vários tipos de argila, magnésia, etc., preferivelmente alumina ou sílica. A preparação de micro-esferas de silica-alumina amorfa tem sido descrita em Ryland, Lloyd B., Tamele , M.W., e Wilson, J.N., Cracking catalysts, Catalyse: volume Vii, Ed. Paul H. Emmet, Reinhold publishing Corporation, New York, 1960, pp. 5-9. O catalisador é preparado através da co-impregnação de metais a partir de soluções para o auxiliar, secagem a 100-150°C, e calcinação em ar a 200-550°C. O metal do grupo VIII está presente em quantidades de cerca de 15% em peso ou menos, preferivelmente de 1 a 12% em peso, enquanto o metal do grupo de IB está comumente presente em quantidades menores, por exemplo, relação de peso de 1:2 a cerca de 1:20, respeitando o metal do grupo VIII.

Um catalisador típico é mostrado abaixo: % em peso, Ni 2,5-3,5 % em peso, Cu 0,25-0,35 AI2O3 -Si02 % em peso 65-75 AI2O3 (aglutinante) % em peso 25-30 Área da superfície 290-325 m2/g Volume do poro (Hg) 0,35-0,45 ml/g Densidade aparente 0,58-0,68 g/ml Outra classe de catalisadores de hidro-conversão/ hidro-isomerização apropriados são aqueles com base em materiais do tipo de peneira molecular, apropriadamente compreendendo pelo menos um componente de metal do grupo VIII, preferivelmente Pt e/ou Pd, como o componente de hidrogenação. Materiais zeolíticos apropriados e outros aluminossilicatos, incluem também Zeólito beta, Zeólito Y, Ultra Stable Y, ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-48, MCM-68, ZSM-35, SSZ-32, ferrierita, mordenita e aluminofosfatos de sílica, tais como, SAPO-11 e SAPO- 31. Exemplos de catalisadores apropriados para hidro-conversão/hidro-isomerízação são, por exemplo, descritos em WO-A- 9201657. Combinações destes catalisadores são também possíveis. Processos de hidro-conversão/hidro-isomerização muito apropriados são aqueles que envolvem uma primeira etapa em que um catalisador com base em zeólito beta ou ZSM-48 é usado e uma segunda etapa em que um catalisador com base em ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-48, MCM-68, ZSM-35, SSZ-32, ferrierita, mordenita é usado. Do último grupo ZSM-23, ZSM-22 e ZSM-48 são preferidos. Exemplos de tais processos são descritos em US-A-20040065581, que descreve um processo compreendendo um catalisador de primeira etapa compreendendo platina e zeólito beta, e um catalisador de segunda etapa compreendendo platina e ZSM-48.

Combinações em que o produto Fischer-Tropsch é submetido primeiro a uma primeira etapa de hidro-isomerização usando o catalisador amorfo compreendendo um veículo de sílica-alumina como descrito acima seguido por uma segunda etapa de hidro-isomerização usando o catalisador compreendendo a peneira molecular tem sido identificado também como um processo preferido para preparar o óleo base a ser usado na presente invenção. Mais preferidas a primeira e segunda etapa de hidro-isomerização são realizadas em fluxo em série. Mais preferidas as duas etapas são realizadas em um único reator compreendendo leitos dos catalisadores amorfos e/ou cristalinos acima.

Na etapa (a) a alimentação é contatada com hidrogênio na presença do catalisador a temperaturas e pressões elevadas. As temperaturas irão tipicamente estar na faixa de 175 a 380°C, preferivelmente mais altas do que 250°C e mais preferivelmente de 300 a 370°C. A pressão estará tipicamente na faixa de 10 a 250 bar e preferivelmente entre 20 e 80 bar. Hidrogênio pode ser suprido em uma velocidade espacial horária de gás de 100 a 10000 Nl/l/h, preferivelmente de 500 a 5000 Nl/l/h. A alimentação de hidrocarboneto pode ser provida em uma velocidade espacial horária e peso de 0,1 a 5 kg/l/h, preferivelmente superior a 0,5 kg/l/h e mais preferivelmente inferior a 2 kg/l/h. A relação de hidrogênio para alimentação de hidrocarboneto pode estar na faixa de 100 a 5000 Nl/kg e é preferivelmente de 250 a 2500 Nl/kg. A conversão na etapa (a) como definida como a percentagem em peso da alimentação de ponto de ebulição abaixo de 370°C que reage por passar para uma fração de ponto de ebulição abaixo de 370°C, é pelo menos 20% em peso, preferivelmente pelo menos 25% em peso, mas preferivelmente não mais do que 80% em peso, mais preferivelmente não mais que 65% em peso. A alimentação como usada acima na definição é o total da alimentação de hidrocarboneto alimentado para etapa (a), conseqüentemente também, qualquer reciclado opcional de uma fração de ponto de ebulição alto que possa ser obtida na etapa (b).

Na etapa (b) o produto da etapa (a) é preferivelmente separado dentro de uma ou mais frações combustíveis do destilado e um óleo base ou fração de precursor de óleo base tendo as propriedades de viscosidade desejada. Se o ponto de fluidez não está na faixa desejada, o ponto de fluidez de óleo base é além disso reduzido através de uma etapa de remoção de cera (c), preferivelmente através de remoção de cera catalítica. Em tal realização pode ser uma vantagem adicional remover cera uma fração ampla do ponto de ebulição do produto da etapa (a). A partir do produto removido de cera resultante, o óleo base e óleos tendo uma viscosidade desejada podem então ser vantajosamente isolados através de destilação. A remoção de cera é preferivelmente executada por remoção de cera catalítica como por exemplo descrito em WO-A-02070629, publicação que está aqui incorporada como referência. O ponto de ebulição final da alimentação para a etapa de remoção de cera (c) pode ser o ponto de ebulição final do produto da etapa (a) ou inferior se desejado. O componente aditivo (ii) da formulação do óleo compreende um aditivo antioxidante. Verificou-se que especialmente a combinação do óleo base descrito acima e o aditivo antioxidante melhoram significativamente o valor total de acidez do óleo como testado no teste de oxidação IEC 61125 C. O óleo base pode ser combinado com o antioxidante como único aditivo ou em combinação com outros aditivos como descrito abaixo. O antioxidante pode ser o assim chamado antioxidante de amina ou fenólico impedido, por exemplo naftóis, monoídricos estereoquimicamente impedido, fenóis diídricos e triídricos, fenóis dinuclear, trinuclear e polínuclear estereoquimicamente impedidos, difenilaminas alquiladas ou estirenadas ou fenóis impedidos derivados de ionol. Antioxidantes fenólícos impedidos estereoquimicamente de particular interesse são selecionados dentre um grupo consistindo de 2,6-di-terc-butilfenol (IRGANOX TM L 140, CIBA), hídroxotolueno di terc-butilado (BHT), metileno-4,4’-bis- (2.6-terc-butilfenol), 2,2’-metileno bis- (4,6-di-terc-butilfenol), 1,6-hexametileno-bis-(3,5-di-terc-butibhidroxi-hidrocinamato) (IRGANOX TM LI09, CIBA), ácido acético ((3,5-bis (1,1-dimetiletil) -4-hidroxifenil)metil)tio), ésteres de C10-C14 isoalquila (IRGANOX TM LI 18, CIBA), ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamico, ésteres de C7-C9 alquila (IRGANOX TM LI35, CIBA), tetraquis- (3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) -propionil-oximetil) metano (IRGANOX TM 1010, CIBA), tiodietileno bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-hidrocinamato (IRGANOX TM 1035, CIBA), octadecil 3,5- di-terc-butil-4-hidroxi-hidrocinamato (IRGANOX TM 1076, CIBA) e 2,5-di-terc-butilhidroquinona. Estes produtos são conhecidos e estão comercialmente disponíveis. O de maior interesse em particular é o éster de C7-C9 alquila de ácido- 3,5-dÍ-terc-butil-4-hidroxi-hidrocinamico.

Exemplos de antioxidantes de amina são antioxidantes de amina aromática por exemplo N,N’-Di-Ísopropil-p-feniIenodiamina, N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν’-bis (1,4-dimetil-pentil) -p-fenilenodiamina, N,Ν’-bis (l-etil-3-metÍl-pentil) -p-fenileno-diamina, N,N’-bis (1-metil-heptil) -p- fenilenodiamina, Ν,Ν’-dicÍclo-hexil-p-fenileno- diamina, Ν,Ν’-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-di (naftil-2-) -p-fenilenodiamina, N-isopropil-N^fenil-p-fenilenodiamina, N-(l ,3-dimetilbutil) -Ν’-fenil-p- fenilenodiamina, N-(l-metil-heptií) -Ν’-fenil-p- fenilenodiamina, Ν’-ciclo-hexil- Ν’-fenil-p-fenilenodiainina, 4-(p-tolueno-sulfoamido) difenilamina, N,N’-dimetil-N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octílada, por exemplo, p,p’-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di-(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilamino-metilfenol, 2,4’diaminodifenilmetano, 4,4’-diaminodifenilmetano, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametil-4,4’-diammodifenilmetano, 1,2-di (fenilamino)etano, 1,2-di [(2- metilfenil)amÍno] etano, 1,3-di (fenilamino) - propano, (o-tolil)biguanida, di[4- (Γ, 3’-dimetil-butil)fenil] amina, terc-octilado N-fenil-l-naftilamina, mistura de mono- e dialquilado terc-butil- /terc-octildifenilaminas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-l, 4-benzotiazina, fenotiazina, N-alilfenotiazina, terc-octilado fenotiazina, 3,7-di-terc-octilfenotiazina. Antioxidantes de amina também possíveis são aqueles de acordo com a formula VIII e IX em EP-A-1054052, compostos os quais são também descritos em US-A-4.824.601, publicações as quais estão incorporadas aqui como referência. O teor de aditivo antioxidante é preferivelmente menos do que 2% em peso e mais preferivelmente menos do que 1% em peso. O teor é preferivelmente menos do que 0,6% em peso em certas aplicações, tal como quando a formulação do óleo é usada como um óleo elétrico. O teor de antioxidante é preferivelmente maior do que 10 mg/kg. Caso o antioxidante esteja presente como único aditivo ou pelo menos na ausência de um composto contendo enxofre ou fósforo ou na ausência de tal composto P- ou S- e na ausência de um passivador de cobre, então o teor de antioxidante é preferivelmente entre 0,01 e 0,4% em peso, mais preferivelmente entre 0,04 e 0,3% em peso. Ainda mais preferivelmente, entre 10 mg/kg e 0,3% em peso de um aditivo antioxidante hidroxotolueno di-t-butilado está presente na formulação de óleo elétrico de acordo com a invenção. A formulação do óleo preferivelmente compreende também um passivador de cobre, algumas vezes também referido como metal desativador ou depressor de descarga eletrostática. Exemplos de possíveis aditivos com passivador de cobre são N-salicídenetilamina, Ν,Ν’-di salicilideno-etildiamina, trietilenodiamina, ácido etilenodiamina-tetraacético, ácido fosfórico, ácido cítrico e ácido glucônico. Mais preferidos são lecitina, tiadiazol, imidazol e pirazol e derivados dos mesmos. Ainda mais preferidos são dialquilditiofosfatos de zinco, dialquilditiocarbamatos e benzotriazóis e seus tetrahidro derivados. Mais preferidos são os compostos de acordo com a formula (II) ou ainda mais preferido o composto de benzotríazol opcionalmente substituído representado pela formula (III) em que R4 pode ser hidrogênio ou um grupo representado pela formula (IV) ou pela formula (V) em que: c é 0, 1, 2 ou 3; •3 R é um grupo alquila C1-4 reto ou ramificado.

Preferivelmente R3 é metila ou etila e C é 1 ou 2. R5 é um grupo metileno ou etileno. Mais preferivelmente, R e R são hidrogênio ou 0 mesmo ou diferentes grupos alquila retos ou ramificados de 1 a 18 átomos de carbono, preferivelmente um grupo alquila ramificado de 1 a 12 átomos de carbono; R e R são o mesmo ou diferentes grupos alquila de 3 a 15 átomos de carbono, preferivelmente de 4 a 9 átomos de carbono.

Compostos preferidos são 1- [bis (2-etilhexil)amino-metil] benzotriazol, metilbenzotriazol, dimetil-benzotriazol, etilbenzotriazol, etilmetil-benzotriazol, dietilbenzotriazol e misturas dos mesmos. Exemplos de aditivos com passivador de cobre com descrito acima são descritos em US-A-5912212, EP-A-1054052 e em US-A-2002/0109127, publicações as quais estão incorporadas aqui como referência. Estes compostos de benzotriazol são preferidos porque eles também agem como um depressor de descarga eletrostática, que é benéfico quando a formulação de óleo é usada como um óleo elétrico. Aditivos com passivador de cobre como aqueles descritos acima estão comercialmente disponíveis sob os nomes de produtos IRGAMET 39, IRGAMET 30 e IRGAMET 38 da CIBA Ltd Basel Switzerland, também comercializado sob o nome comercial Reomet pela CIBA. O teor do passivador de cobre acima na formulação de óleo é preferivelmente acima de 1 mg/kg e mais preferivelmente acima de 5 mg/kg. O limite superior prático pode variar dependendo da aplicação específica da formulação de óleo. Por exemplo, quando desejando melhorar as tendências da descarga dielétrica do óleo para uso como óleo elétrico pode ser desejado adicionar uma concentração alta de aditivo com passivador de cobre. Esta concentração pode ser de até 3% em peso. Os requerentes entretanto verificaram que as vantagens da invenção podem ser alcançadas com concentrações abaixo de 1000 mg/kg e mais preferivelmente abaixo de 300 mg/kg, ainda mais preferivelmente abaixo de 50 mg/kg.

Verificou-se que quando entre 1 e 1000 mg/kg de um aditivo contendo enxofre ou fósforo é também parte do componente aditivo (ii), as propriedades desejadas são aumentadas ainda mais. Compostos contendo enxofre ou fósforo preferidos são sulfetos, fosfinas, ditiofosfatos e ditiocarbamatos. Preferivelmente um composto de polisulfeto orgânico é usado. Com polisulfeto queremos dizer aqui que o composto orgânico compreende pelo menos um grupo em que dois átomos de sulfeto estão diretamente ligados. Um composto de polisulfeto preferido é um composto de dissulfeto. Compostos de polissulfetos preferidos são representados pela formula (I) em que: a é 1, 2, 3, 4 ou 5; R e R podem ser o mesmo ou diferentes e cada pode ser um grupo alquila reto ou ramificado de 1 a 22 átomos de carbono, grupos arila de 6 a 20 átomos de carbono, grupos alquilarila de 7 a 20 átomos de carbono ou grupos arilalquila de 7 a 20 átomos de carbono. Os preferidos são grupos arilalquila, mais preferidos são grupos benzila opcionalmente substituídos. Mais preferivelmente R e R são independentemente selecionados dentre um grupo benzila ou um grupo dodecila reto ou ramificado. Exemplos de possíveis compostos contendo enxofre e fósforo e os compostos preferidos mencionados aqui são descritos na acima mencionada US-A-5912212 como seu componente (b), publicação a qual é incorporada aqui como referência. Uns exemplos de compostos de dissulfeto apropriados são dibenzildissulfeto, diterc-dodecildissulfeto e didodecildissulfeto. A formulação de óleo elétrico de acordo com a invenção tem um teor de enxofre abaixo de 4% em peso. O teor do aditivo de enxofre ou fósforo orgânico na formulação de óleo é preferivelmente menor do que 0,1% em peso da formulação, mais preferivelmente menor do que 800 mg/kg e ainda mais preferivelmente menor do que 400 mg/kg. O limite inferior é preferivelmente 1 mg/kg, mais preferivelmente 10 mg/kg, mais preferivelmente 50 mg/kg. A formulação de óleo pode compreender como o óleo base exclusivamente o óleo base como descrito acima ou altemativamente em combinação com outro óleo base. O óleo base adicional irá apropriadamente compreender menos do que 20% em peso, mais preferivelmente menos do que 10% em peso da formulação total de óleo elétrico. Exemplos de tais óleos de base são óleos base tipo parafmicos com base mineral e naftênico e óleos de base sintética, por exemplo ésteres, poli alfa olefinas, glicóis poli alquilenos e similares. Esteres são benéficos porque melhoram a biodegradabilidade da formulação de óleo. Os requerentes verificaram que para um óleo base com baixa viscosidade, tendo uma viscosidade cinemática à 100°C de entre 1 e 3 mm2/s, a biodegradabilidade do óleo é qualificada como prontamente biodegradável de acordo com o ISO 14593. É sabido que óleos de base derivados de Fischer-Tropsch podem ter propriedades biodegradáveis como descrito em por exemplo EP-A-876446. Entretanto na referida publicação à biodegradabilidade foi medida usando o teste CEC-L-33-T-82. Os requerentes verificaram agora que óleos de base derivados de um produto Fischer-Tropsch e tendo as propriedades dos óleos de base como descritos em EP-A-876446 não são sempre prontamente biodegradáveis de acordo com um método de teste mais exato como depositado no ISO 14593. É amplamente conhecido que o teste CEC- L-32-T-82,e a mais recente versão deste teste, conhecido como o CEC L-33-A-93, pode superestimar a biodegradabilidade quando comparada com o resultado da biodegradabilidade como medido pelo ISO 14593. O teor do óleo base de éster adicional é preferivelmente entre 1 e 30% em peso, mais preferivelmente entre 5 e 25% em peso. Compostos de éster apropriados são compostos de éster deriváveis através da reação de um ácido carboxílico mono, di e/ou poli alifático com álcool iso-tridecila sob condições de esterificação. Exemplos dos referidos compostos de éster são, éster de isotridecil de ácido octano-l,8-dióico, ácido 2-etilhexano-1,6 dióico e ácido dodecano-l,12-dióico. Preferivelmente o composto de éster é o assim chamado éster de acido tetragraxo pentaeritritol (éster PET) quando produzidos através da esterificação de pentaeritritol (=PET) com ácidos graxos ramificados ou lineares, preferivelmente ácidos C6-C10. O éster pode conter di-pet como componente álcool como uma impureza.

Verificou-se ser especialmente vantajoso usar um óleo base derivado de Fischer-Tropsch substancialmente como o único componente de óleo base. Com substancialmente queremos dizer aqui que mais do que 70% em peso, mais preferivelmente mais do que 90% em peso e mais preferivelmente 100% em peso do componente de óleo base na formulação de óleo é um óleo base derivado de Fischer-Tropsch como descrito em detalhes acima. A formulação de óleo preferivelmente tem um teor de enxofre de abaixo de 0,5% em peso, e ainda mais preferivelmente abaixo de 0,15% em peso. A fonte da maioria de enxofre na formulação de óleo será o enxofre como contido em qualquer componente de óleo base adicional com base mineral e os aditivos opcionais contendo enxofre que podem estar presentes na formulação de óleo de acordo com a invenção.

Em adição ao aditivo como descrito acima para os aditivos adicionais do componente (ii) podem também estar presentes. O tipo dos aditivos irá depender da aplicação específica. Sem pretender estar sendo limitativo, exemplos de aditivos possíveis são dispersantes, detergentes, polímeros modificadores de viscosidade, depressores do ponto de fluidez do tipo hidrocarboneto ou hidrocarboneto oxigenado, emulsificadores desemulsificadores, aditivos anti-manchas e modificadores de atrito. Exemplos específicos de tais aditivos são descritos em por exemplo Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, terceira edição, volume 14, páginas 477-526. Apropriadamente o dispersante é um dispersante sem cinza volante, por exemplo polibutileno sucinimida poliaminas ou dispersantes do tipo base Mannic. Apropriadamente o detergente é um detergente com base metálica excedente, por exemplo dos tipos fosfonato, sulfonato, fenolato, ou salícilato como descrito no livro-texto geral acima referido. Apropriadamente o modificador da viscosidade é um polímero modifícador da viscosidade, por exemplo poliisobutilenos, co-polímeros de olefina, polimetacrilatos e polialquilestirenos e polímero de estrela de poliisopreno hidrogenado (Shellvis). Exemplos de agentes antiespumante apropriados são éteres e ésteres de polidimetilsiloxanos e polietileno glicol. A fim de melhorar a tendência a gaseificação da formulação de óleo, é preferido que se adicione entre 0,05 e 10% em peso, preferivelmente entre 0,1 e 5% em peso de um composto aromático. Compostos aromáticos preferidos são por exemplo tetrahidronaftaleno, dietilbenzeno, di-isopropilbenzeno, uma mistura de alquilbenzenos comercialmente disponível como “Shell Oil 4697” ou “Shellsol A 150”ambos produtos da “Shell” disponíveis na Shell Deutschland GmbH. Outra mistura preferida de compostos aromáticos está compreendida em uma mistura de 2,6-di-t-butil fenol e 2,6-di-t-butil cresol. Preferivelmente a formulação de óleo compreende entre 0,1 e 3 % em peso de 2,6-di-t-butil fenol e de 0,1 a 2 % em peso de 2,6-di-t-butil cresol com uma relação de peso entre 1:1 e 1:1.5. A formulação de óleo é preferivelmente submetida a um tratamento adicional com argila. A presente invenção também se refere adicionalmente a uma composição de óleo elétrico compreendendo um componente de óleo base derivado da síntese de produtos Fischer-Tropsch e um aditivo, em que (i) pelo menos 80% em peso do componente de óleo base é um óleo base parafínico tendo um teor de parafina maior do que 80% em peso de parafina e um teor de saturados maior do que 98% em peso e compreendendo uma série de isoparafinas tendo n, n+1, n+2, n+3 e n+4 átomos de carbono e em que n está entre 20 e 35; e um aditivo antioxidante, em que a formulação de óleo elétrico tenha sido submetida a um tratamento com argila.

Preferivelmente o tratamento com argila é executado na formulação de óleo, mais preferivelmente compreendendo o aditivo contendo enxofre ou fósforo se presente. Os antioxidantes e os aditivos com passívador de cobre são preferivelmente adicionados na formulação de óleo depois de se executar o tratamento com argila. O tratamento com argila é um tratamento bem conhecido para remover compostos polares da formulação de óleo. Ele é executado a fim de melhorar ainda mais a cor, a estabilidade química e térmica da formulação de óleo. Ele pode ser executado antes de se adicionar os aditivos mencionados nesta descrição em uma, formulação de óleo parcialmente formulada. Processos de tratamento com argila são por exemplo descritos em Lubricant base oil e wax processing, Alívio Serqueira, Jr., Marcei Deckker, Inc, New York, 1994, ISBN 0-8247-9256-4, páginas 229-232. Os requerentes verificaram que a estabilidade oxidativa de uma formulação de óleo elétrico com base em uma mistura de um óleo base derivado de Fischer-Tropsch e um óleo base derivado de óleo mineral e um aditivo antioxidante pode ser aumentada através do tratamento com argila. A formulação de óleo acima é especialmente apropriada para ser usada como um óleo elétrico por sua boa estabilidade oxidativa, baixa formação de sedimentos e também excelentes valores de viscosidade em temperaturas baixas. Exemplos de aplicações são mecanismos de distribuição, transformadores, reguladores, interruptores de circuito, reatores de planta de energia, cabos e outros equipamentos elétricos. Aplicações de óleo elétrico preferidas são um óleo transformador e um óleo de mecanismo de distribuição para baixas temperaturas. Tais aplicações são bem conhecidas para os versados na técnica e descritas por exemplo em Lubricant and related products» Dieter Klamann, Verlag Chemíe GmbH, Weinhem, 1984, páginas 330-337. Um problema freqüentemente encontrado quando usando o óleo elétrico nas referidas aplicações com base em um óleo base naftênico é que a viscosidade cinemática a -30°C é muito alta. Quando tal óleo deve ser usado em aplicações que tem que dar partida em temperaturas baixas, especialmente em temperaturas abaixo de 0°C, a viscosidade superior terá um efeito negativo na dissipação de calor exigida do óleo elétrico. O que pode resultar no super aquecimento do equipamento. Os requerentes verificaram que quando a formulação de óleo de acordo com a presente invenção é usada, especialmente quando o óleo base tem uma viscosidade cinemática à 40°C de entre 1 e 15 λ mm /se um ponto de fluidez de abaixo de -30°C, mais preferivelmente abaixo de -40°C, uma formulação de óleo elétrico é obtida tendo as propriedades acima desejadas. Estes óleos além disso mostram um fator de dissipação dielétrica muito baixo, mesmo depois de testes prolongados em temperaturas elevadas. O fator de dissipação baixo é indicativo de uma perda baixa de energia elétrica na aplicação em que o óleo elétrico é usado. Desde que o fator de dissipação não aumente significativamente com o passar do tempo, especialmente quando comparado com formulações de óleo elétrico com base naftênica, o resultado será uma aplicação muito eficiente do óleo.

Em outra realização da presente invenção a formulação de óleo é preferivelmente usada como uma formulação de mecanismo de distribuição para temperaturas baixas. Tradicionalmente formulações de mecanismo de distribuição para temperaturas baixas são formuladas usando óleos de base mineral com viscosidade baixa. Entretanto, um problema com fluidos de mecanismo de distribuição para temperaturas baixas é que eles têm, como um resultado de suas propriedades viscométricas (baixa), um ponto de vaporização instantânea baixo. Este problema é ainda mais pertinente em regiões árticas exigindo viscosidades muito baixas. Os requerentes verificaram agora que através do uso do óleo base como descrito acima, especialmente um óleo base derivado de Fischer-Tropsch, uma formulação de fluido de mecanismo de distribuição tendo propriedades viscométricas excelentes em baixas temperaturas pode ser obtido, tomando a formulação apropriada para o uso como uma formulação para mecanismo de distribuição para temperaturas baixas. Uma vantagem adicional é que o óleo base tem um ponto de vaporização instantânea alto permitindo que o fluido do mecanismo de distribuição seja usado seguramente sob operações de comutação muito críticas, por exemplo em assim chamada grade de carga alta.

Os óleos de mecanismo de distribuição para temperaturas baixas como descritos acima podem encontrar uso em aplicações que tenham que dar partida regularmente, especialmente mais do que dez vezes por ano a uma temperatura abaixo de 0°C, mais preferivelmente abaixo de -5°C, em que a temperatura do óleo quando a aplicação está acontecendo está abaixo de 0°C.

Outra aplicação de óleo elétrico preferida é a aplicação de óleo elétrico resistente ao fogo. O óleo base da referida aplicação preferivelmente tem uma viscosidade cinemática à 100°C de acima de 6 mm2/s, mais preferivelmente acima de 7 e apropriadamente abaixo de 12 mm /s. Verificou-se que os óleos de base parafínicos nesta faixa de viscosidade têm um ponto de vaporização instantânea alto, de maior do que 250°C e preferivelmente maior do que 260°C, tomando-s muito apropriados para tais aplicações. Tais formulações exigem baixa flamabilidade e características de segurança contra fogo melhoradas. Estes óleos são apropriadamente usados como óleo transformador usado em ambientes internos ou subterrâneos.

Os requerentes verificaram que o óleo base com baixa viscosidade é prontamente biodegradável. A bíodegradabilidade pode ser adicionalmente melhorada através da adição de um óleo base com base em éster para a referida formulação como descrito acima. Em uma outra realização da presente invenção a formulação de óleo pode ser vantajosamente usada naquelas aplicações, que exigem um óleo base biodegradável na referida formulação. Especialmente, a formulação de óleo é usada como um óleo transformador em equipamentos elétricos móveis, especialmente trens, carros movidos à energia elétrica ou carros movidos à energia híbrida. As formulações de óleo podem também encontrar um uso vantajoso em equipamento usado em áreas ambientais sensíveis, tais como por exemplo parques nacionais, áreas de conservação, áreas de proteção da água, facilidades para armazenagem de água potável e similares. A invenção será ilustrada com os seguintes exemplos não limitativos. Nos exemplos foram feitos usos de quatro tipos diferentes de óleo base. Um óleo base derivado de Fischer-Tropsch, referido como GTL BO, dois óleos de base do tipo naftenico, referidos como naftênico-1 e naftênÍco-2, e óleo base mineral parafínico. As propriedades destes óleos de base estão listadas na Tabela 1.

Tabela 1 (*) Distribuição de carbono por núm)ero de carbono como medido pela técnica de Dessorção de campo/Ionização de campo (FD/FI), em que z = 2 representa as parafinas iso e normais, z = 0 os compostos naftênicos do anel-1, z =-2 os compostos naftênicos|do anel-2, z = 4 os compostos naftênicos do anel-3 etc.

Exemplo 1 Partida com naftênico-1, óleo-1 de base de parafina mineral e o óleo-1 de base GTE da Tabela 1, foram feitas cinco misturas diferentes de óleo de acordo com os esquemas de aditivação 1-8 da tabela 2. Para todas estas misturas de óleo a Formação de Sedimento foi medida de acordo com o Teste de Oxidação IEC 61125 C a 164h/120°C. Quanto mais baixo o valor, menos sedimento é encontrado. Os resultados são também apresentados na Tabela 2.

Tabela 2 Formação de sedimento de acordo com IEC 61125 C

Para todas estas misturas de óleo de acordo com os esquemas de aditivação de 1-5 acima, também a Acidez Total usando o Teste de Oxidação IEC 61125 C a 164h/120°C foram medidos. Quanto menor o valor, menos compostos de ácido são formados e a formulação de óleo é mais estável oxidativamente. Os resultados são apresentados na Tabela 3.

Tabela 3 Exemplo 2 4 misturas de óleo foram preparadas de acordo com o esquema como apresentado na Tabela 4. Duas misturas de óleo foram submetidas um tratamento com argila usando argila Tonsil 411 disponível na Sued Chenmie, Munchen (D). O antioxidante e os aditivos com passivador de cobre foram adicionados depois do tratamento de argila. As propriedades das misturas de óleo foram medidas e as misturas de óleo foram submetidas ao TESTE DE OXIDAÇÀO IEC a 500h/120°C.

Tabela 4 (*) descoloração em cinza claro (**) descoloração cinza A tabela 4 mostra que a formulação de óleo com base no óleo base derivado de Fischer-Tropsch tem uma viscosidade baixa à -30°C em combinação com excelentes propriedades de estabilidade oxidativa. A tendência a gasificação da Mistura Z da Tabela 4 pode ser melhorada através da adição de um solvente aromático como ilustrado na Tabela 5.

Tabela 5 Exemplo 3 Três formulações de óleo de A-C foram produzidas usando Óleos de base GTL 1, 2 e 3 da Tabela 1 de acordo com as formulações como listadas na Tabela 6. As formulações de óleo de A-C foram submetidas a um tratamento com argila usando argila 411 Tonsil disponível na Sued Chemie, Munchen (D). O antioxidante e o aditivo com passivador de cobre foram adicionados depois do tratamento com argila.

Os óleos foram testados com os métodos dos testes listados na Tabela 6. Os resultados mostraram óleos excelentes para uso como óleos elétricos.

Tabela 6 Exemplo 4 Quatro misturas de óleos foram testadas para verificar sua biodegradabilidade de acordo com o ISO 14593. Os resultados são apresentados na Tabela 7. A partir da Tabela 7 pode ser visto que a biodegradabilidade do óleo base ou mistura do óleo base para uso em um óleo transformador de acordo com a especificação do IEC 60296 é provido. Formulações de óleo usando exclusivamente o óleo base de éster não alcançaram a especificação da viscosidade cinemática a 40°C.

Isto é vantajoso porque como uma regra, óleos de base de éster são mais difíceis de se preparar, e são conseqüentemente mais caros do que os óleos de base derivados de Fischer-Tropsch.

Claims (19)

1. Formulação de óleo elétrico, caracterizada pelo fato de que compreende um componente de óleo base e um aditivo, em que (i) pelo menos 80% em peso do componente de óleo base é um óleo base de parafina tendo um teor de parafina maior do que 80% em peso de parafinas e um teor de saturados maior do que 98% em peso e compreendendo uma série de isoparafinas tendo n, n+1, n+2, n+3 e n+4 átomos de carbono e em que n está entre 20 e 35 e (ii) um aditivo antioxidante; em que o componente de óleo base tem um ponto de vaporização instantânea de pelo menos 170°C, como determinado pelo ISO 2592.

2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o óleo base de parafina tem uma viscosidade cinemática à 40°C entre 1 e 200 mm2 /s.

3. Formulação de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o óleo base de parafina tem uma viscosidade cinemática à 40°C entre 1 e 15 mm /s, um ponto de fluidez abaixo de -30°C e em que a formulação compreende entre 0,05 e 10% em peso de um composto aromático.

4. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o óleo base de parafina é obtido através da hidro-isomerização de uma cera derivada de um Fischer-Tropsch, seguido pela remoção da cera.

5. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o aditivo antioxidante é o único aditivo e onde o teor do aditivo antioxidante está entre 0,04 e 0,4% em peso.

6. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de que um aditivo passivador de cobre também está presente.

7. Formulação de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o passivador de cobre é um composto de acordo com a formula (II) ou um composto de benzotriazol opcionalmente substituído representado pela formula (III) em que R4 pode ser hidrogênio ou um grupo representado pela formula (IV) ou pela formula (V) em que: c é 0, 1,2 ou 3; R3 é um grupo alquila Ci~4 reto ou ramificado; R5 é um grupo metileno ou etileno; R6 e R7 são hidrogênio ou o mesmo ou diferentes grupos alquila retos ou ramificados de 1 a 18 átomos de carbono, preferivelmente um grupo alquila ramificado de 1 a 12 átomos de carbono; R e R são o mesmo ou diferentes grupos alquila de 3 a 15 átomos de carbono.

8. Formulação de acordo com a reivindicação 7, caracterizada -5 pelo fato de que R é metila ou etila e C é 1 ou 2.

9. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o aditivo antioxidante é um antioxidante fenólico ou amina.

10. Formulação de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que entre 10 mg/kg e 0,3% em peso um aditivo antioxidante hidroxotolueno di-t-butilado está presente.

11. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de que compreende entre 1 e 1000 mg/kg de um aditivo contendo enxofre ou fósforo.

12. Formulação de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o aditivo contendo enxofre é representado pela formula em que: a é 2, 3, 4 ou 5; R1 e R2 podem ser o mesmo ou diferentes e cada pode ser um grupo alquila reto ou ramificado de 1 a 22 átomos de carbono, grupos arila de 6 a 20 átomos de carbono, grupos alquilarila de 7 a 20 átomos de carbono ou grupos arilalquila de 7 a 20 átomos de carbono.

13. Formulação de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o teor de polisulfeto orgânico é entre 50 e 800 mg/kg.

14. Formulação de acordo com qualquer das reivindicações de 1 a 13, caracterizada pelo fato de que a formulação tem um teor de enxofre abaixo de 4% em peso.

15. Processo para preparar uma formulação de óleo elétrico como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o componente de óleo base é submetido a um tratamento com argila e em que o aditivo antioxidante e o passivador de cobre se presentes são adicionados depois da execução do tratamento com argila.

16. Uso da formulação como defmida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 15 caracterizado pelo fato de ser um óleo elétrico.

17. Uso de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de ser uma aplicação que dá partida mais do que 10 vezes por ano a uma temperatura abaixo de 0°C, em que a temperatura do óleo quando a aplicação está em execução é acima de 0°C.

18. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 e 17, caracterizado pelo fato de que o óleo elétrico é usado como um óleo transformador em uma aplicação transformadora.

19. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 e 17, caracterizado pelo fato de que o óleo elétrico é usado como um óleo para mecanismo de distribuição em uma aplicação no mecanismo de distribuição.