BRPI0611456A2 - método para modificar quimicamente os polissacarìdeos - Google Patents

Abstract

MéTODO PARA MODIFICAR QUIMICAMENTE OS POLISSACARìDEOS. A presente invenção refere-se a um método para modificar qui-micamente os polissacarídeos com o auxílio de um dispositivo mecânico e pelo menos de um reagente de modificação. O método é caracterizado pelo fato de que o constituinte polissacarídeo é submetido pelo menos uma vez a um tratamento por um moinho de rolos durante o qual pelo menos dois rolos adjacentes e em contra-rotação giram em velocidades diferentes e o compo- nente polissacarídeo é misturado com o reagente de modificação antes e/ou durante do tratamento mecânico. Durante este método, tipicamente as pectinas, o grão da semente da alfarroba, a farinha de guar e os alginatos são usados enquanto o constituinte do polissacarídeo, e os epóxidos, as aminas ou os derivados dos ácidos carboxílico são usados como reagentes de modificação. O tratamento mecânico pode ser repetido uma a três vezes em um moinho de rolos múltiplo, as velocidades de giro dos rolos adjacentes preferivelmente diferindo tipicamente por 200%. Os polissacarídeos, que são mo- dificados mecanicamente de uma maneira extremamente homogênea de acordo com o método da presente invenção, são usados preferivelmente como agentes espessantes, agentes de gelificação, emulsificantes, aditivos de alimento, aditivos cosméticos, bem como agentes para cuidados com os cabelos e com as fibras.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODOPARA MODIFICAR QUIMICAMENTE OS POLISSACARÍDEOS".

A presente invenção refere-se a um método para modificar qui-micamente os polissacarídeos com o auxílio de um dispositivo mecânico epelo menos de um reagente de modificação.

Os polissacarídeos quimicamente modificados são usados ex-tensamente em áreas extremamente diversas. Os melhores campos de apli-cação conhecidos são como espessantes, emulsificantes, estabilizadores daespuma, dispersantes, adesivos, dimensionadores, floculantes, condiciona-dores de cabelo, aditivos para material de construção e absorventes.

O principal aspecto da modificação de polissacarídeos consiste,por exemplo, em uma melhoria da solubilidade em geral e particularmenteem uma solubilidade aumentada em álcool. Entretanto, as propriedades deemulsificação dos polissacarídeos podem também ser melhoradas, e/ou su-as termoestabilidades podem ser aumentadas; a introdução de um quelanteou de grupos carregados pode também ser um aspecto interessante da mo-dificação química do polissacarídeo. Entretanto, a polimerização por enxertiapode também produzir polímeros de polissacarídeos com novas propriedades.

Em geral, comparado com os polímeros puramente sintéticos,os polissacarídeos quimicamente modificados possuem a vantagem de se-rem biodegradáveis, o que é sempre mais importante, particularmente para odesenvolvimento de novos produtos.

Uma revisão de reações conhecidas para modificar quimicamen-te os polissacarídeos é dada por K. Engelskirchen ("Polisaccharid-Derivativen [Polisaccharide derivados], in "Houben-Weyl, Methoden der Or-ganischen Chemie", Volume E20/Parte 3 Makromolekuiare Stoffe [Macromo-Iecular substances], Georg Thieme Verlag 1987).

Os exemplos conhecidos de derivações dos polissacarídeos quepodem ser mencionados são a carboximetilação com ácido cloro acético oucloro acetatos e a metilação com haletos de metila (cf.: D. Klemm et al.,"Comprehensive Cellulose Chemistry Volume 2\ Wiley-VCH, 1998, pp.221-234). Entretanto, a hidroxietilação com o oxido do etileno, a hidroxipropi-lação com o oxido de propileno (cf.: D. Klemm et al., "Comprehensive Cellu-lose Chemistry Volume 2\ WiIey-VCH1 1998, pp. 235-246), a amidação daspectinas com amônia ou com uma solução de amônia e a esterificação coma ajuda dos ácidos, dos anidridos ou de cloretos ácidos é também difundida.Também em uso difundido está a fosfatação com ortofosfatos, a formaçãode éter com epóxidos, compostos orgânicos halogenados como, por exem-plo, cloridrinas ou aceptores de Michael, tais como derivados de ácidos acrí-licos. As reações especificadas podem também ser realizadas na presençadas bases, dos ácidos ou dos iniciadores por meio de radicais livres queagem como catalisadores ou reagentes.

Também é geralmente conhecida a degradação hidrolítica,enzimática, térmica ou oxidativa dos polissacarídeos para produzir produtosde peso molecular reduzido ou, por outro lado, de reticulação reversa, queconduz a pesos moleculares mais elevados.

As várias reações especificadas para modificar quimicamente ospolissacarídeos não são restritas a determinados representantes; em vezdisso, são adequados todos os polissacarídeos conhecidos como, por e-xemplo, pectinas, alginatos, carragenas, galactomananas, tais como a fari-nha da semente da alfarroba ou a farinha da semente do guar, os amidos eas celuloses. Substâncias adequadas adicionais são, por exemplo, os polis-sacarídeos listados por Pilnik et al. ("Polysaccharides", in "Ullmanns Ency-clopedia of Industrial Chemistry", Vol. 19, Verlag Chemie Weinheim, 1980,pp. 233-263), que são consideradas como fazendo parte dessa descrição.

Entretanto, com as todas as reações especificadas, a baixa so-lubilldade e as marcantes propriedades crescentes da viscosidade da maio-ria dos polissacarídeos provou ser desvantajosa, e como conseqüência dis-so a modificação química em uma escala industrial é realizada de modomais difícil. Para superar estes problemas, as reações devem ser realizadasem soluções altamente diluídas ou em suspensões. Somente para muitopoucas aplicações específicas são reações sólidas com materiais de partidapulverulentos adequados.A Patente Americana US N9 4.758.282 descreve a assim deno-minada cationização "seca" das galactomananas, como, por exemplo, guar,com epóxidos de alquilideno e hidróxidos alcalinos ou alcalinos terrosos napresença de água e dióxido de silício. O auxílio técnico usado neste métodoé um misturador de relha. Uma derivação comparável do amido ou de subs-tâncias contendo amido é descrita na Patente Americana US N- 4.785.087.Neste caso também, o recurso utilizado é um misturador de relha como umauxílio técnico.

Um método de derivação livre de solvente para o amido é des-crito por Meuser et por al. em Starch 1990, 42(9), páginas 330 a 336. O mé-todo descrito aqui envolve a modificação química em uma extrusora, ondeos amidos catiônicos e os amidos carboximetílicos são obtidos. Entretanto, ouso de um extrusora somente é útil para uma extensão muito limitada já que,além das forças de cisalhamento muito marcantes, as altas pressões e tem-peraturas também surgem, o que exclui o uso de reagentes de modificaçãotermicamente sensíveis e, além disso, podem conduzir à degradação da es-trutura do polissacarídeo. Essa reação secundária indesejável é descrita naPatente DE 4344156 A1 em relação com a produção de galactomananasdespolimerizadas.

Se as reações para modificação química forem realizadas emsoluções aquosas, na maioria dos casos somente são atingidos graus muitobaixos de substituição dos polissacarídeos já que a maioria dos grupos fun-cionais que são capazes de reagir com os polissacarídeos também reagemcom a água. Solventes que seriam capazes de dissolver os polissacarídeos,tais como, por exemplo, dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilacetamidae dimetil piridinas, são na maioria tóxicos, perigosos para o ambiente e/outecnicamente problemáticos para manusear. Além disso, em relação às ele-vadas diluições necessárias, são necessárias quantidades muito grandes desolvente, que adicionalmente tornam os processos não econômicos.

Por outro lado, as reações em suspensões ou as reações nossólidos exibem vantagens já que essas reações necessitam de quantidadesmuito menores de solventes. Nesse caso, o polissacarídeo não é dissolvidocompletamente, mas, em vez disso, através das pequenas quantidades desolventes, é atingido um inchamento das partículas dos sólidos, como resul-tado disso é facilitada a difusão dos compostos posteriormente adicionadosnas partículas do polissacarídeo. Entretanto, é desvantajoso que as partícu-Ias dos polissacarídeos não possam ser penetradas uniformemente pelo re-agente de modificação, por essa razão os produtos homogeneamente subs-tituídos não podem ser obtidos com essa variante do processo. Preferivel-mente, a superfície das partículas é significativamente mais altamente modi-ficada do que as áreas internas, o que é desvantajoso para as propriedadesdo produto e para a reprodutibilidade da reação total. Esse problema ocorretanto mais quanto mais hidrofóbico for o reagente de modificação. Um as-pecto adicional consiste no curso total da reação sendo extremamente influ-enciado pelo tamanho de partícula do polissacarídeo, e como um resultadodisso o controle uniforme da reação acaba se tornando mais difícil.

Em vista das desvantagens descritas pela técnica anterior, o ob-jetivo da presente invenção é fornecer um método para modificar quimica-mente os polissacarídeos que é realizado com o auxílio de um dispositivomecânico e pelo menos de um reagente de modificação. Usando este novométodo, uma modificação química homogênea e ao mesmo tempo reprodu-tível deveria se tornar possível, muito embora os solventes e os auxiliares,mesmo tóxicos e/ou ambientalmente prejudiciais, pudessem ser amplamentedispensados. É desejável um método que possa ser usado universalmente,quando possível, para um amplo espectro de tipos de reação e que restrinjao menos possível o tipo de reagentes de modificação a serem usados.

Esse objetivo é atingido com um método correspondente que écaracterizado de modo que o componente polissacarídeo é submetido pelomenos uma vez a tal tratamento com um moinho de rolos em que pelo me-nos dois rolos adjacentes e em contra-rotação giram em velocidades diferen-tes e o componente polissacarídeo seja misturado com o reagente de modi-ficação antes e/ou durante do tratamento mecânico.

Surpreendentemente, com este novo método estabeleceu-seque a modificação química desejada no sentido de uma derivação pode serrealizada extremamente eficientemente em polissacarídeos muito diversos, afaixa de modificação sendo adicionalmente aumentada desde que os rea-gentes de modificação usados não estejam sujeitos a nenhum tipo de restri-ção. Adicionalmente, estabeleceu-se que somente quantidades muito pe-quenas de líquido são necessárias, onde particularmente a água, sendo osolvente ecologicamente e economicamente favorável, pode ser usada emvez dos solventes orgânicos que são habituais nos outros modos. O métodoé de particular vantagem para os reagentes de modificação hidrofóbicos enão solúveis em água que podem assim, mesmo na presença da água, serhomogeneamente misturados e reagidos com o componente polissacarídeo.

Foi adicionalmente surpreendente que apesar das forças de ci-salhamento relativamente elevadas que surgem como conseqüência dosrolos em contra-rotação, as influências negativas, tal como são conhecidas eque surgem, por exemplo, das extrusoras de acordo com técnica anterior,não se expressam. Preferivelmente, essas elevadas forças de cisalhamento,no presente caso, fazem surgir uma distribuição extremamente homogêneados reagentes no polissacarídeo sem que esse componente seja completa-mente dissolvido.

Para o método de acordo com a invenção, foi provado ser vanta-joso usar moinhos com dois, três ou quatro rolos, enquanto que industrial-mente um moinho de três rolos pode ser usado particularmente vantajosa-mente.

Se, por razões de custo ou outras razões, um dispositivo commenos rolos estiver disponível ou uma homogeneização adequada não foratingida em uma etapa de tratamento, o tratamento mecânico pode natural-mente também ser repetido tão freqüentemente quanto desejado. Nessaconexão, a presente invenção visualiza que, particularmente, o tratamentomecânico é repetido de uma a três vezes.

Deve ser considerado, entre outras coisas, como essencial paraa invenção que os rolos adjacentes se movam de modo contra-rotação, etenham adicionalmente diferentes velocidades de rotação. Deve ser conside-rado como aconselhável que as velocidades de rotação dos rolos adjacentesdiferiram de 10% a 500%, com a diferença de 100% a 300% sendo preferidae uma diferença da velocidade de rotação de 200% sendo particularmentepreferida.

Como já indicado, o componente polissacarídeo não está sujeitoa nenhuma limitação de nenhum tipo. Por essa razão, pode ser originado detodos os materiais de partida conhecidos, onde os representantes das sériesde pectina, galactomananas (em particular a farinha da semente da alfarro-ba, a farinha da semente do guar, da cássia, da tara e da galactomanana dotamarindo), alginatos, carragenas, xantanos, escleroglicanos, amidos, celu-loses, gelanos, pululanas, quitosanas e quaisquer misturas dos mesmos sãopreferivelmente usada, que é feito do mesmo modo na consideração pelapresente invenção.

Em determinados casos de aplicação do método reivindicado,pode ser favorável realizar o processamento mecânico e a modificação quí-mica simultânea na presença pelo menos de um catalisador. Para este caso,uma série de compostos adequados está disponível, a preferência sendodada ao uso de bases, ácidos ou iniciadores via radicais livres como sãoconhecidos pela técnica anterior. A quantidade para uso aqui pode ser esco-lhida relativamente amplamente, embora um limite mínimo de 0,1% em pesoe um limite superior de 30% em peso devam ser observados. O método rei-vindicado pode ser particularmente bem realizado se o conteúdo do catali-sador estiver entre 0,5% e 10% em peso e em particular entre 1,0% em pesoe 5,0% em peso, baseado outra vez no componente polissacarídeo.

O uso dos catalisadores é necessário para determinadas rea-ções de modificação, o tipo e a quantidade de catalisador sendo pesada-mente dependentes do tipo de reação.

São listados abaixo os reagentes de modificação particularmen-te adequados que podem ser usados para o método de acordo com a pre-sente invenção:

Os epóxidos, como, por exemplo, os derivados do glicidol, ospolissiloxanos epóxi-funcionalizados, os compostos de amônio quaternárioepóxi-funcionalizados (por exemplo, o cloreto de 2,3 - epoxipropil trimetilamônio, Quab® 151) e os óxidos de alquileno reagem na presença de cata-lisadores básicos com os grupos hidróxi dos polissacarídeos aos éteres doformulário. Os polissacarídeos com funções do ácido carboxílico (como, porexemplo, os alginatos, as pectinas de baixa esterificação e os xantanos) re-agem com os epóxidos uniformes na ausência dos catalisadores a produzemésteres do ácido carboxílico.

Também adequados para a eterificação dos polissacarídeos sãoos haletos de alquila e os seus derivados, tais como cloretos de alquila, oácido cloroacético e seus sais, haloidrinas, tais como o epicloroidrina ou clo-reto de 3 - cloro - 2 - hidroxipropil trimetilamônio (Quab® 188), sulfates demono e dialquilas, também aceptores de Michael, tais como o ácido acrílico,ésteres do ácido acrílico, acrilamida, ácidos da maleamida (por exemplo áci-do de N - octadecil - maleamida), e ésteres ou derivados dos mesmos. Seadequado, o uso de quantidades catalíticas ou estequimétricas de basespode ser necessário aqui.

Os ácidos carboxílicos e os derivados dos mesmos são domesmo modo reagentes de modificação preferidos que podem ser reagidoscom os polissacarídeos para formar ésteres. De modo conveniente estãoprimeiramente os cloretos ou os anidridos dos ácidos graxos, o anidrido ma-léico, o anidrido succínico, o anidrido acético ou o cloreto de acetila.

As pectinas contêm as funções do éster metílico de ácido carbo-xílico que podem ser funcionalizadas com amônia ou alquila ou arilaminasprimárias ou secundárias para produzir amidos. Ao mesmo tempo a amôniaou as soluções da amônia, as alquilaminas de cadeias longas, tais comoaminas graxas, são de particular interesse.

É naturalmente também possível usar misturas adequadas dosreagentes especificados ou de compostos comparáveis desde que essescompostos sejam compatíveis uns com os outros, com os catalisadores op-cionalmente usados e com as condições da reação.

O método de acordo com a invenção pode ser particularmentebem realizado quando o reagente de modificação for utilizado em quantida-des de 0,1% em peso a 300% em peso, baseado no componente polissaca-rídeo, oride as quantidades entre 1,0% em peso e 150% em peso, e em par-ticular entre 10% em peso e 100% em peso e particularmente preferivelmen-te entre 20% em peso e 50% em peso, são particularmente adequadas. Aquantidade necessária de reagente de modificação é naturalmente depen-dente no grau desejado de substituição do produto e do rendimento da rea-ção e da seletividade da reação de modificação, por essa razão a quantida-de adequada tem que ser determinada em cada caso individualmente.

Embora, surpreendentemente, tenha surgido que o método rei-vindicado requeira somente quantidades mínimas de líquido, pode, entretan-to, ser necessário, dependendo do polissacarídeo usado e do reagente demodificação em particular, acrescentar auxiliares adicionais durante o pro-cessamento mecânico. Um representante preferido dos auxiliares adicionaisque podem ser mencionados no primeiro exemplo é a água; entretanto, po-dem também ser usados os óleos, os álcoois, os polióis, os poliglicóis, oséteres do poliglicol, os boratos e as sílicas vaporizadas ou precipitadas.

Nessa conexão, as quantidades que estão entre 1% em peso e 50% em pe-so, baseado no componente polissacarídeo, provaram ser particularmentefavoráveis.

A qualidade da modificação química atingida com o método deacordo com a presente invenção pode adicionalmente ser influenciada pelaescolha da temperatura da reação. As vantagens especificadas do métodode acordo com a presente invenção tornam-se evidentes particularmentequando as temperaturas entre 0-C e 150°C são escolhidas, a temperaturaem particular sendo estabelecida aquecendo-se e/ou refrigerando-se pelomenos um rolo. Alternativamente ou adicionalmente, entretanto, a mistura dareação pode também ser aquecida ou refrigerada após um determinado tra-tamento mecânico, se adequado também sob pressão super-atmosféricapreferivelmente de 0 a 5 χ 105 Pa (0 a 5 bar).

Se necessário, um solvente adicional pode também naturalmen-te ser acrescentado, para que, em relação à composição química e à estru-tura do material de partida em particular, a água tenha provado ser adequa-da. As quantidades adicionais de solvente devem preferivelmente estar a-baixo de 70% em peso, onde as quantidades menores do que 50% em pesosendo consideradas como particularmente preferidas, e as quantidades me-nores do que 30% em peso são consideradas como sendo especialmentepreferidas. As respectivas quantidades de solvente adicional se referem aototal da mistura reacional.

Além do método descrito, a presente invenção reivindica tam-bém o uso dos polissacarídeos modificados produzidos por esse método emum espectro de aplicação relativamente amplo. Aqui, o uso como espessan-te, agente de gelificação, emulsificante, aditivo alimentar, como aditivo cos-mético, como aditivo de material de construção, como composição para tra-tamento dos cabelos ou composição pós-tratamento dos cabelos ou comouma composição para uso em lavanderias é levado em consideração pelainvenção.

Com o método proposto é possível modificar homogeneamentequimicamente os polissacarídeos de uma maneira simples sem o surgimentode efeitos negativos, por exemplo, das temperaturas e das pressões eleva-das. As forças de cisalhamento surgidas do mesmo modo no método de a-cordo com a presente invenção promovem uma mistura homogênea, poissurgem somente por um tempo muito curto e o calor gerado pelas mesmas édissipado muito eficientemente pela grande superfície do rolo. O métodosimples e eficaz não está restrito a determinados polissacarídeos e o métodopode ser facilmente adaptado a um exemplo particular de aplicação atravésda seleção das condições do processo e da adição de auxiliares ou de sol-ventes aceitáveis.

A Figura 1 ilustra o procedimento do método reivindicado. Namodalidade mostrada, a modificação ocorre com três rolos em contra-rotação (1, 2, 3), cujas velocidades de rotação diferem em cada caso por umfator de 3. Uma mistura de polissacarídeo e do reagente de modificação (4)é aplicada entre o primeiro rolo (1) e o segundo rolo (2) e, após o tratamentomecânico, é removido do terceiro rolo (3) usando um raspador (5).

Os exemplos abaixo ilustram as vantagens do método de acordocom a presente invenção.Exemplos:

Exemplo 1:

50 g de farinha de semente da alfarroba foram misturados comuma solução de 1,5 g de hidróxido de sódio em 50 ml de água destilada eCada um dos rolos adjacentes diferiu em sua velocidade de rotação em200%, a uma velocidade absoluta que é de 0,14 m/s para o rolo 1, 0,42 m/spara o rolo 2 e 1,25 m/s do para o rolo 3. 20 g de um bis-epoxipolidimetil si-Ioxano foram adicionados e a mistura foi novamente por duas vezes homo-geneizada usando o moinho de três rolos sob circunstâncias idênticas. Oproduto foi aquecido a 105 0C por 4 h em um vaso selado, dispersado em300 ml de isopropanol a 66 % usando um ultra-turrax e ajustado a um pH 7,0usando HCI a 10%. O sólido foi extraído por filtração com sucção, lavadocom 300 ml de isopropanol e seco em estufa a 60°C. O grau de substituiçãofoi determinado por meio de RMN depois de hidrólise com o DCI/D20 como0,001 unidade de polidimetilsiloxano por unidade de monossacarídeo.

Exemplo 2:

100 g de pectina de lenta decantação (DE 61,5) foram grossei-ramente misturados com uma mistura de 43 ml de solução de amônia a25%, 70 ml de água destilada e 38 ml de isopropanol e homogeneizada a10°C usando um moinho de três rolos. Cada um dos rolos adjacentes diferiuem sua velocidade de rotação por 200%, as velocidades absolutas sendo0,14 m/s para o rolo 1, 0,42 m/s para o rolo 2 e 1,25 m/s para o rolo 3.O produto foi deixado em repouso por 4 h, depois dissolvidos em isopropa-nol a 50%, filtrado por sucção, lavado com 300 ml do isopropanol a 50% eseco. O produto teve um grau de amidação (DA) de 22 e um DE igual a 29.

Exemplo 3:

40 g de hidroxipropilguar foram misturados com uma solução de0,4 g do hidróxido de sódio e 16 g do cloreto de glicidil trimetilamônio (solu-ção de 70% em água) em 7 ml da água e passados sobre moinho de trêsrolos. Cada um dos rolos adjacentes diferiu em sua velocidade de rotaçãopor 200%, as velocidades absolutas sendo 0,14 m/s para o rolo 1, 0,42 m/spara o rolo 2 e 1,25 m/s para o rolo 3. A mistura foi aquecida a 50°C por 20horas, suspensa então em isopropanol, neutralizada com ácido cítrico e osólido foi extraído por filtração com sucção. O produto foi seco em estufa a100°C e moído. O grau de substituição do produto foi de 0,18 grupos de hi-droxipropil trimetilamônio por a unidade de monpssacarídeo.

Exemplo 4:

10 g de farinha da semente de guar foram misturadas com umasolução de 3 g do hidróxido de sódio em 15 ml de água destilada e passadosduas vezes em um moinho de três rolos. Cada um dos rolos adjacentes dife-riu em sua velocidade de rotação por 200%, as velocidades absolutas sendo0,14 m/s para o rolo 1, 0,42 m/s para o rolo 2 e 1,25 m/s para o rolo 3. Amassa amarelada resultante foi armazenada por 1 hora na temperatura am-biente, a depois misturada com 7,3 g de ácido N-octadecil maleamídico(HOOC-CH=CH-CONH-Ci8H37) e homogeneizada novamente por duas ve-zes em um moinho de três rolos sob circunstâncias idênticas ao outro proce-dimento. O produto foi aquecido a 60°C por 4 h em uma vaso selado, toma-do em 100 ml de isopropanol a 60%, disperso usando um ultra-turrax e asuspensão foi ajustada a um pH 7,0 com HCI a 10%. O sólido foi filtrado emvidro sinterizado e seco em estufa a 60°C. O produto mostrou fortes novasabsorções de IR 1641 cm"1 bem como em 2919 cm"1 e 2849 cm"1, caracterís-ticas de vibrações do estiramento de C=O ou de C-H, respectivamente, dossubstituintes introduzidos.

Claims (15)

1. Método para modificar quimicamente um componente polis-sacarídeo com o auxílio de um dispositivo mecânico e pelo menos de umreagente de modificação, caracterizado pelo fato de que o componente po-lissacarídeo é submetido pelo menos uma vez a um tratamento mecânicocom um moinho do rolos, durante o qual pelo menos dois rolos adjacentes eem contra-rotação giram em velocidades diferentes e o componente polissa-carídeo é misturado com o reagente de modificação antes e/ou durante dotratamento mecânico.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que é utilizado um moinho de dois, três ou quatro rolos.

3. Método de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, carac-terizado pelo fato de que o tratamento mecânico é repetido de uma a trêsvezes.

4. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 3, ca-racterizado pelo fato de que as velocidades de rotação dos rolos adjacentesdiferem por de 10% a 500%, preferivelmente por de 100% a 300%, particu-larmente preferivelmente por 200%.

5. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 4, ca-racterizado pelo fato de que o componente polissacarídeo é selecionado dasérie de pectina, galactomananas, alginatos, agar, carragenas, xantanos,escleroglicanos, amidos, celuloses, gelanos, pululanas, quitosanas e mistu-ras desses compostos.

6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que o componente polissacarídeo é uma galactomanana da farinhada semente da alfarroba da série, da farinha da semente do guar, da galac-tomanana de tara, da galactomanana da acássia ou da galactomanana dotamarindo.

7. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 6, ca-racterizado pelo fato de que o reagente de modificação é selecionado dosepóxidos da série, haletos de alquila, ácido cloroacético, cloro acetatos, ha-lohidrinas, sulfatos de mono- e dialquila, amônia, alquilas ou os arilamihasprimárias ou secundárias, ácido acrílico, ésteres acrílicos, acrilamida, deri-vados ácidos da maleamida, ácidos carboxílicos, cloretos de carbonila, ani-dridos carboxílicos e misturas desses compostos.

8. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 7, ca-racterizado pelo fato de que o reagente de m,odificação é usado em umaquantidade de 0,1% em peso a 300% em peso, com base no componentepolissacarídeo.

9. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 8, ca-racterizado pelo fato de que durante o tratamento mecânico um auxiliar dasérie água, óleos, álcoois, polióis, poliglicóis, éteres de poliglicol, boratos esilícios vaporizados ou precipitado é utilizado adicionalmente.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelofato de que o auxiliar é usado em uma quantidade de 1% em peso a 50% empeso, com base no componente polissacarídeo.

11. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 10,caracterizado pelo fato de que o tratamento mecânico é realizado na pre-sença pelo menos de um catalisador, onde a quantidade de catalisador é de 0,1% em peso a 30% em peso, preferivelmente de 0,5% em peso a 10% empeso e particularmente de 1,0% em peso a 5,0% em peso, com base nocomponente polissacarídeo.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pe-lo fato de que o catalisador é selecionado de uma série de bases, de ácidose de iniciadores por meio de radicais livres.

13. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 12,caracterizado pelo fato de que é realizado em temperaturas de 0°C a 150°C,onde a temperatura é ajustada aquecendo e/ou refrigerando pelo menos umrolo e/ou aquecendo ou refrigerando a mistura de reação após o tratamentomecânico.

14. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 13,caracterizado pelo fato de que um solvente, preferivelmente a água, é acres-centado adicionalmente.

15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pe-lo fato de que o solvente é usado em uma quantidade menor do que 70% empeso, preferivelmente menor do que 50% em peso e particularmente menordo que 30% em peso, baseado na mistura total de reação.