BRPI0610473A2 - processo para o tratamento das superfìcies de madeira ou materiais de madeira, e, madeira ou material de madeira tratado na superfìcie - Google Patents
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Abstract
PROCESSO PARA O TRATAMENTO DAS SUPERFìCIES DE MADEIRA OU MATERIAIS DE MADEIRA, E, MADEIRA OU MATERIAL DE MADEIRA TRATADO NA SUPERFìCIE. A invenção diz respeito a um processo para tratar madeira ou superfícies de material de madeira com agentes de tratamento de superfície e à madeira e materiais de madeira tratados pelo dito processo. O dito processo compreende as etapas de a) impregnar a madeira, um material de madeira ou um material para a fabricação de um material de madeira com uma composição aquosa endurecível, que contém pelo menos um composto reticulável, selecionado de a) compostos de peso molecular baixo V, tendo pelo menos dois grupos ligados por N da fórmula CH2OH, em que R = hidrogênio ou alquila C1-C4 e/ou um grupo 1,2-bis-hidroxietan-1,2-diila, que liga os dois átomos de nitrogênio em ponte, b) pré-condensados do composto V e y) produtos de reação ou misturas do composto ou misturas do composto V com pelo menos um álcool selecionado de alcanóis C1-C6, polióis C2-C6 e oligoalquileno glicóis, b) tratamento do material obtido na etapa a) em uma temperatura elevada e, opcionalmente transformar o dito material de madeira em um material de madeira e c) tratar pelo menos uma superfície de madeira ou material de madeira a ser tratada com um agente de tratamento de superfície e, opcionalmente, secagem da superfície tratada de uma maneira conhecida por si.
Description
"PROCESSO PARA O TRATAMENTO DAS SUPERFÍCIES DE MADEIRA OU MATERIAIS DE MADEIRA, E, MADEIRA OU MATERIAL DE MADEIRA TRATADO NA SUPERFÍCIE"
A presente invenção diz respeito a um método para o tratamento de superfícies de madeira ou materiais com base em madeira com as composições de tratamento de superfície e os madeiramentos ou materiais com base em madeira desta maneira tratados.
Os madeiramentos e os materiais com base em madeira, tais como compensados ou moldagens que compreendem materiais de madeira finamente divididos, são freqüentemente fornecidos com as composições de tratamento de superfície, tais como corantes, acabamentos ou outros revestimentos para os propósitos decorativos ou para a proteção de superfícies de madeira das influência mecânicas ou relacionadas com o clima (cf. por exemplo, H. Nimz et al. "Wood - Wood based Materiais", Seção 2.4 and W. Hansemann, "Wood - Surface Treatment" in Ullmanns Enciclopédia of Industrial Chemistry, 5o ed. em CD-ROM, Wiley-VCH - Weinheim 1997).
No caso de composições de tratamento de superfície ligadas por polímero, isto é no caso de sistemas de revestimento, tais como esmaltes e acabamentos, a adesão do revestimento obtido à superfície da madeira ou material com base em madeira é problemático, em particular tanto no estado úmido quanto no sólido, isto é estado seco ou endurecido. No caso de composições de tratamento de superfície com base em água, não é freqüentemente o problema que a superfície de madeira torna-se irregular no tratamento e portanto deve ser subseqüentemente lixada a fim de obter uma superfície suficientemente uniforme. Visto que uma parte da composição de tratamento de superfície também é removida deste modo, o tratamento e o processo de lixamento deve, como uma regra, ser repetido diversas vezes, o que constitui um esforço não considerado.
O WO 2004 / 033170 e o WO 2004 /033171 descrevem o uso de composições de impregnação com base em derivados de uréia modificados por hidroximetila ou alcoximetila, tais como l,3-bis(hidroximetil)-4,5-di- hidroxiimidazolidin-2-ona, bis(hidroximetil)-4,5-di-hidroxiimidazolidinona modificado por alcanol, l,3-bis(hidroximetil)uréia, l,3-bis(metoximetil)uréia, 1 -hidroximetil-3 -metiluréia, 1 ,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona, 1,3- dimetil-4,5-di-hidroxiimidazolidin-2-ona ou tetra(hidroximetil)- acetilenodiuréia para melhorar a durabilidade, estabilidade dimensional e dureza da superfície de corpos de madeira que compreendem madeira sólida. O problema no caso do tratamento de superfície de madeira ou material com base em madeira não é debatido.
Portanto, é o objetivo da presente invenção fornecer um método para o tratamento da superfície de madeira ou materiais com base em madeira que resolvem os problemas descritos no início.
Surpreendentemente, foi agora observado que estes e outros objetivos podem ser atingidos se a madeira ou um material com base em madeira tiver a superfície tratada de uma maneira conhecida por si com uma composição de tratamento de superfície, se a madeira, o material com base em madeira ou os materiais de madeira usados para a produção do material com base em madeira é impregnado anteriormente com uma composição aquosa curável que compreende pelo menos um composto reticulável que é selecionado de
a) compostos de peso molecular baixo V que têm pelo menos dois grupos ligados por N da fórmula CH2OR, onde R é hidrogênio ou alquila CrC4 e/ou um grupo l,2-bis-hidroxietano-l,2-diila que liga em ponte os dois átomos de nitrogênio,
B) pré-condensados do composto V e
γ) produtos de reação ou misturas do composto V com pelo menos um álcool daqueles alcanóis Ci-C6, polióis C2-C6 e oligoalquileno glicóis; e então submetido ao tratamento em temperatura elevada.
A presente invenção, conseqüentemente, diz respeito a um método para o tratamento das superfícies de madeira ou materiais com base em madeira, que compreende as seguintes etapas: a) impregnação de madeira, materiais com base em madeira ou materiais de madeira para a produção de materiais com base em madeira com uma composição aquosa curável que compreende pelo menos um composto reticulável que é selecionado de
a) compostos de peso molecular baixo V que têm pelo menos dois grupos ligados por N da fórmula CH2OR, onde R é hidrogênio ou alquila C1-C4 e/ou um grupo l,2-bis-hidroxietano-l,2-diila que liga em ponte os dois átomos de nitrogênio,
β) pré-condensados do composto V e
γ) produtos de reação ou misturas do composto V com pelo menos um álcool daqueles alcanóis CrC6, polióis C2-C6 e oligoalquileno glicóis;
b) tratamento do material obtido na etapa a) em temperatura elevada e, se apropriado, processamento adicional para dar um material com base em madeira e
c) tratamento de pelo menos uma superfície da madeira ou material com base em madeira a ser tratada com uma composição de tratamento de superfície e, se apropriado, secagem da superfície tratada de uma maneira conhecida por si.
O método de acordo com a invenção está associado com diversas vantagens. Os revestimentos com base em sistemas de revestimento ligados por polímero tem melhor adesão tanto no estado úmido quanto no estado molhado. Além disso, os problemas descritos acima da irregularidade da superfície não ocorre no caso de composições de tratamento de superfície com base em água. Além disso, a "distorção" dos corpos de madeira ocorrem ocasionalmente no tratamento com composições de tratamento de superfície com base em água podem ser evitados desta maneira.
Em uma primeira etapa a) do método de acordo com a invenção, a madeira ou o material com base em madeira, por exemplo, um material de compensado ou um material com base em madeira produzidos pela ligação de materiais de madeira finamente divididos, tais como aparas, fibras e filamentos ou um material de madeira que é usado para a produção de materiais com base em madeira, por exemplo, um compensado ou um material de madeira finamente dividido, é impregnado com uma composição aquosa do composto curável.
Os materiais de madeira finamente divididos incluem fibras, aparas, filamentos, lascas, retalhos e outros. Os compensados são entendidos como significando materiais finos semelhantes a chapa tendo espessuras de <5 mm, em particular < 1 mm. Em particular, partes grandes tendo dimensões mínimas acima de 5 mm, especialmente > 10 mm e especialmente partes grandes que compreendem madeira sólida ou madeiramento sólido são impregnados na etapa a).
Em princípio, todos os tipos de madeira são adequados, em particular aquelas que podem absorver pelo menos 30%, em particular pelo menos 50%, com base em seu peso seco, de água e particularmente preferível aqueles que são classificados sob as classes de impregnabilidade 1 e 2 de acordo com a DIN-EN 350-2. Estes incluem, por exemplo, madeiramentos de coníferas, tais como pinheiro (pinus spp.), abeto vermelho, abeto Douglas, lariço, stone pine Italiano, abeto, abeto costeiro, cedro e stone pine suíço e madeiramentos de arvores de folhas amplas, por exemplo, bordo, bordo duro, acácia, Ctyons9 bétula, pereira, faia, carvalho, amieiro, álamo, freixo, serviceberry, aveleira, hornbeam, cerejeira, castanheiro, visgo, nogueira americana, choupo, oliveira, alfarrobeira, ulmeiro, nogueira, seringueira, zebrano, salgueiro, carvalho Turkey e outros. As vantagens de acordo com a invenção são mostradas, em particular no caso dos seguintes madeiramentos: faia, abeto vermelho, pinheiro, choupo, freixo e bordo. Uma forma de realização preferida da invenção portanto, diz respeito, ao tratamento da superfície de madeira ou materiais com base em madeira cujo constituinte de madeira é selecionado dos materiais com base em madeira mencionados acima.
Os compostos reticuláveis usados na etapa a), isto é compostos V e os pré-condensados e os seus produtos de reação, são compostos de peso molecular baixo ou são oligômeros tendo um peso molecular baixo, que, como uma regra estão presentes completamente dissolvidos na composição aquosas usada. O peso molecular do composto reticulável está usualmente abaixo de 400 Dalton. É assumido que, devido a estas propriedades, os compostos podem penetrar nas paredes celulares da madeira e, na cura, melhora a estabilidade mecânica das paredes celulares e reduzem sua dilatação causada pela água.
Os exemplos de compostos reticuláveis, sem estar limitado a estes, são:
-1,3-bis(hidroximetil)-4,5-di-hidroxiimidazolidin-2-ona (DM DHEU ),
- 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-di-hidroxiimidazolidinona, que é modificado por um alcanol C1-C6, um poliol C2-C6 ou um oligoalquileno glicol (DMDHEU modificado ou mDMDHEU), -1,3 -bis(hidroximetil)uréia, -1,3 -bis(metoximetil)uréia;
-1 -hidroximetil-3-metiluréia,
-1,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona (dimetiloletilenouréia), -1,3-bis(hidroximetil)-1,3 -hexaidropirimidin-2-ona (dimetilolpropilenouréia),
-1,3-bis(metoximetil)-4,5-di-hidroxiimidazolidin-2-ona (DMeDHEU),
tetra(hidroximetil)acetilenodiuréia
resinas de melamina / formaldeído de peso molecular baixo (resinas de MF), tais como poli(hidroximetil)melamina tendo pelo menos 2, por exemplo, 2, 3, 4, 5 or 6, grupos N-hidroximetila, tais como melamina trimetilolada (= 2,4,6-tris-(N,hidroximetilamino)-l,3,5-triazina e
resinas de melamina / formaldeído de peso molecular baixo (resinas de MF), tais como poli(hidroximetil)melamina tendo pelo menos 2, por exemplo, 2, 3, 4, 5 or 6, Grupos N-hidroximetila, que são modificados por um alcanol CrC6, um poliol C2-C6 ou um oligoalquileno glicol (resinas modificadas de MF).
As composições aquosas dos compostos V, os seus pré- condensados e os produtos de reação destes são conhecidos por si, por exemplo a partir do WO 2004 / 033171, WO 2004 / 033170, K. Fisher et ai. nTextile Auxiliaries - Finishing Agents", Seção 7.2.2, em Ullmann's Enciclopédia of Industrial Chemistry, 5 o Ed. em CD-ROM, Wiley-VCH, Weinheim 1997 e literatura citada neste, US 2.731.364, US 2.930.715, H. Diem et ai. "Amino-Resinsu, Seções 7.2.1 e 7.2.2, em UllmanntS Enciclopédia of Industrial Chemistry, 5o Ed. em CD-ROM, Wiley-VCH, Weinheim 1997 e literatura citada neste, Houben-Weyl E20 / 3, páginasl811 a 1890 e são usualmente usados como agentes de reticulação para o acabamento têxtil. Os produtos de reação de compostos de uréia N-metiolados V com álcoois, por exemplo, l,3-bis(hidroximetil)-4,5-di-hidroxiimidazolidin-2-ona modificado (mDMDHEU), são divulgados, por exemplo, nos US 4.396.391 e WO 98 / 29393. Além disso, os compostos V e seus produtos de reação e pré- condensados estão comercialmente disponíveis.
Em uma forma de realização preferida da invenção, o composto reticulável é do composto de uréia V, que carrega em cada caso um grupo CH2OR, como definido acima, nos átomos de nitrogênio da unidade de uréia (N-C(O)-N) e os produtos de reação de tais compostos de uréia V com alcanóis C1-C6, polióis C2-C6 e oligoalquileno glicóis. Em particular, o composto reticulável é selecionado de l,3-bis(hidroximetil)-4,5-di- hidroxiimidazolidin-2-ona e um 1,3-bis(hidroximetil)-4,5-di- hidroxiimidazolidin-2-ona modificado por um alcanol C1-C6, um poliol C2-C6 e/ou a polialquileno glicol. Os exemplos de polialquileno glicóis são, em particular, os oligo- e poli-alquileno C2-C4 glicóis mencionados abaixo.
mDMDHEU são produtos de reação de l,3-bis(hidroximetil)-4,5-di- hidroxiimidazolidin-2-ona com um alcanol C1-C6, um poliol C2-C6, um oligoetileno glicol ou misturas destes álcoois. alcanóis C1-6 adequados são, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e n- pentanol, metanol sendo preferidos. Os polióis adequados são etileno glicol, dietileno glicol, 1,2- e 1,3-propileno glicol, 1,2-, 1,3- e 1,4-butileno glicol e glicerol. Os exemplos de polialquileno glicóis adequados são, em particular, os oligo- e poli-alquileno C2-C4 glicóis mencionados abaixo. Para a preparação de mDMDHEU, DMDHEU são misturados com o alcanol, o poliol ou o polialquileno glicol. O álcool monoídrico, o poliol ou o oligo- ou polialquileno glicol é usualmente usado aqui em uma razão de 0,1 a 2,0, em particular de 0,2 a 2, mols equivalentes cada, com base em DMDHEU. A mistura de DMDHEU, o poliol ou o polialquileno glicol é usualmente reagido em água em temperaturas de, preferivelmente, 20 a 70°C e um pH, preferivelmente, de 1 a 2,5, o pH, como uma regra, sendo ajustado a uma faixa de 4 a 8 após a reação.
Em uma outra forma de realização preferida da invenção, o composto reticulável é selecionado de melamina (poli(hidroximetil)melamina) pelo menos dimetilolada, por exemplo, dimetilolada, trimetilolada, tetrametilolada, pentametilolada ou hexametilolada, especialmente trimetilolada e um poli(hidroximetil)melamina modificado por um alcanol C1-C6, um poliol C2-C6 e/ou a polialquileno glicol. Os exemplos de polialquileno glicóis são, em particular, os oligo- e poli- alquileno C2-C4 glicóis mencionados abaixo.
As composições aquosas usadas de acordo com a invenção também pode compreender um ou mais dos álcoois mencionados acima, alcanóis CrC6, polióis C2-C6, oligo- e polialquileno glicóis ou misturas destes álcoois. Alcanóis Cl-6 adequados são, por exemplo, metanol, etanol, n- propanol, isopropanol, n-butanol e n-pentanol, metanol sendo preferidos. Polióis adequados são etileno glicol, dietileno glicol, 1,2- e 1,3-propileno glicol, 1,2-, 1,3- e 1,4-butileno glicol e glicerol. Os oligo- e polialquileno glicóis adequados são em particular oligo- e poli-alquileno C2-C4 glicóis, especialmente homo- ou cooligômeros de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno, que, se apropriado, são obteníveis na presença de iniciadores de peso molecular baixo, por exemplo, polióis alifáticos ou cicloalifáticos tendo pelo menos 2 grupos OH5 tais como 1,3-propanodiol, 1,3- e 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerol, trimetiloletano, trimetilolpropano, eritritol e pentaeritritol e pentióis e hexitóis, tais como ribitol, arabitol, xilitol, dulcitol, manitol e sorbitol e inositol ou poliaminas alifáticas ou cicloalifáticas tendo pelo menos 2 grupos NH2, tais como dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, propileno-1,3 -diamina, dipropilenotriamina, 3-amino-l-etilenoaminopropano, hexametilenodiamina, diexametilenotriamina, 1,6-bis(3 -aminopropilamino)hexano, N-
metildipropilenotriamina ou polietilenoimina, entre os quais o dietileno glicol, trietileno glicol, di-, tri- e tetrapropileno glicol e peso molecular baixo Pluronic® marcas da BASF (por exemplo, Pluronic® PE 3100, PE 4300, PE . 4400, RPE 1720, RPE 1740) são preferidos.
Se presente, a concentração dos compostos reticuláveis na dispersão aquosa está usualmente na faixa de 1 a 60% em peso, freqüentemente na faixa de 10 a 60% em peso e em particular na faixa de 15 a .50% em peso, com base no peso total da composição. Se a composição aquosa curável compreender um dos álcoois mencionados acima, a sua concentração está preferivelmente na faixa de 1 a 50% em peso, em particular na faixa de 5 a 40% em peso. A quantidade total de composto reticulável e álcool usualmente responde por 10 a 60% em peso e em particular de 20 a 50% em peso do peso total da composição aquosa.
Como uma regra, a composição aquosa usada na etapa a) compreende pelo menos um catalisador K que realiza a reticulação dos compostos V ou deste produto de reação ou pré-condensado. Como uma regra, sais metálicos do grupo que consiste dos haletos metálicos, sulfatos metálicos, nitratos metálicos, fosfatos metálicos, tetrafluoroboratos metálicos; trifluoreto de boro; sais de amônio do grupo que consiste dos haletos de amônio, sulfato de amônio, oxalato de amônio e fosfato de diamônio e ácidos carboxílicos orgânicos, ácidos sulfônicos orgânicos, ácido bórico, ácido fosfórico, ácido sulfurico e ácido clorídrico são adequados como catalisadores K.
Os exemplos de sais metálicos adequados como catalisadores K são, em particular cloreto de magnésio, sulfato de magnésio, cloreto de zinco, cloreto de lítio, brometo de lítio, cloreto de alumínio, sulfato de alumínio, nitrato de zinco e tetrafluoroborato de zinco.
Os exemplos de sais de amônio adequados como catalisadores
K são, em particular cloreto de amônio, sulfato de amônio, oxalato de amônio e fosfato de diamônio.
Os ácidos carboxílicos orgânicos solúveis em água, tais como ácido maleico, ácido fórmico, ácido cítrico, ácido tartárico e ácido oxálico e além disso ácidos benzenossulfônicos, tais como ácido p-toluenossulfônico, mas também ácidos inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido sulfurico, ácido bórico e misturas destes, são particularmente adequados como catalisadores K.
O catalisador K é preferivelmente selecionado de cloreto de magnésio, cloreto de zinco, sulfato de magnésio, sulfato de alumínio e misturas destes, cloreto de magnésio sendo particularmente preferidos.
O catalisador K é usualmente a adicionado à dispersão aquosa apenas brevemente antes da impregnação na etapa a). Este é usualmente usado em uma quantidade de 1 a 20% em peso, em particular de 2 a 10% em peso, com base no peso total dos constituintes curáveis presentes na composição aquosa. A concentração de catalisador, com base no peso total da dispersão aquosa, está usualmente na faixa de 0,1 a 10% em peso e em particular na faixa de 0,5 a 5% em peso. A impregnação pode ser realizada de uma maneira de costume,
por exemplo, por imersão, pela aplicação de pressão reduzida, se apropriado em combinação com pressão ou por métodos de aplicação convencionais, tais como dispersão, pulverização e outros. O método de impregnação usado em cada caso é claro, depende das dimensões do material a ser impregnado. Materiais de madeira tendo dimensões pequenas, tais como aparas ou filamentos e compensados finos, isto é materiais tendo uma razão grande de área de superfície para o volume, pode ser impregnada com pouco esforço, por exemplo, por imersão ou pulverização, por meio do qual os materiais de madeira tendo dimensões maiores, em particular materiais cuja dimensão menor é maior do que 5 mm, por exemplo, madeira sólida, artigos formados que compreendem madeira sólida ou materiais com base em madeira, são impregnados com a aplicação de pressão ou pressão reduzida, em particular pela aplicação combinada de pressão e pressão reduzida. Vantajosamente, a impregnação é realizada em uma temperatura abaixo de 50°C, por exemplo, na faixa de 15 a 50°C.
As condições da impregnação são como uma regra escolhidos de modo que a quantidade de constituintes curáveis da composição aquosa que é absorvida seja pelo menos 1% em peso, em particular pelo menos 5% em peso, com base na massa seca do material não tratado. A quantidade absorvida de constituintes curáveis podem ser de até 100% em peso, com base na massa seca do material não tratado e está freqüentemente na faixa de 1 a 60% em peso, preferivelmente na faixa de 5 a 50% em peso e em particular na faixa de 10 a 50% em peso, com base na massa seca do material não tratado usado. O teor de umidade do material não tratado usado para a impregnação não é crítico e pode ser, por exemplo, até 100%. Aqui e abaixo, o termo "umidade" é sinônimo do termo teor de umidade residual de acordo com a DEST 52183. O teor de umidade residual está preferivelmente abaixo do ponto de saturação de fibra da madeira. Freqüentemente, está na faixa de 1 a 50% e em particular de 5 a 30%.
Para a imersão, um material de madeira, se apropriado após a secagem preliminar, é imerso em um recipiente em que a composição aquosa usada está presente. A imersão é preferivelmente realizada por um período de alguns segundos a 24 h, em particular de 1 minuto a 6 h. As temperaturas estão usualmente na faixa de 15°C a 50°C. Um material de madeira absorve a composição aquosa usada, sendo possível controlar a quantidade destes constituintes que é absorvida por um material de madeira por meio da concentração dos constituintes não aquosos (isto é constituintes curáveis) na composição aquosa e por meio da temperatura e uma duração de tratamento.
A quantidade de constituintes que é realmente absorvida pode ser determinada e controlada pela pessoa habilitada na técnica de uma maneira simples para o aumento de peso do material impregnado e da concentração dos constituintes na composição aquosa. Os compensados podem ser comprimidos anteriormente por exemplo, por meio de rolos de pressão, denominados calandras, que estão presentes na composição de impregnação aquosa. A pressão reduzida que ocorre durante o relaxamento em uma madeira que leva à absorção acelerada da composição de impregnação aquosa.
A impregnação é vantajosamente realizada pela aplicação combinada de pressão reduzida e elevada. Para este propósito, um material de madeira, que como uma regra tem um teor de umidade na faixa de 1% a100%, é primeiro colocado em contado com a composição aquosa usada sob pressão reduzida, que está freqüentemente na faixa de 10 a 500 mbar e em particular na faixa de 40 a 100 mbar, por exemplo, por imersão na composição aquosa. A duração está usualmente na faixa de 1 minuto a 1 h. Isto é seguido por uma fase em pressão elevada, por exemplo, na faixa de 2 a20 bar, em particular na faixa de 4 a 15 bar e especialmente de 5 a 12 bar. A duração desta fase está usualmente na faixa de 1 minuto a 12 h. As temperaturas estão usualmente na faixa de 15 a 50°C. Um material de madeira absorve a composição aquosa usada, sendo possível controlar a quantidade destes constituintes que é absorvida por um material de madeira por meio da concentração dos constituintes não aquosos (isto é constituintes curáveis) na composição aquosa, por meio da pressão e por meio da temperatura e a duração de tratamento. A quantidade realmente absorvida também pode ser calculada aqui a partir do aumento de peso de um material de madeira.
Além disso, a impregnação pode ser realizada por métodos funcionais para a aplicação de líquidos à superfície, por exemplo, por pulverização ou revestimento com rolos ou dispersão. Um material tendo um teor de umidade de não mais do que 50%, em particular não mais do que 30%, por exemplo, na faixa de 12% a 30%, é vantajosamente usado para este propósito. A aplicação é usualmente realizada em temperaturas na faixa de 15 a 50°C. A pulverização pode ser realizada de uma maneira convencional em todos os mecanismos adequados para a pulverização de corpos semelhantes a chapas ou finamente divididos, por exemplo, por meio de disposições de bicos e outros. No caso de dispersão ou revestimento com rolos, a quantidade desejada de composição aquosa é aplicada ao aos materiais semelhantes à madeira por meio de rolos ou escovas.
A cura dos constituintes reticuláveis da composição aquosa é subseqüentemente realizada na etapa b). A cura pode ser realizada de maneira análoga aos métodos descritos na técnica anterior, por exemplo, pelos métodos descritos no WO 2004 / 033170 e WO 2004 /033171.
A cura é tipicamente realizada pelo tratamento do material impregnado em temperaturas acima de 80°C, em particular acima de 90°C, por exemplo, na faixa de 90 a 220°C e em particular na faixa de 100 a 200°C. O tempo requerido para a cura está tipicamente na faixa de 10 minutos a 72 horas. No caso de compensados e materiais de madeira finamente divididos, o uso de temperaturas mais altas e tempos mais curto é mais provável. Durante a cura, não apenas os poros na madeira enchidos com a composição de impregnação curada mas a reticulação ocorre entre a composição de impregnação e a madeira por si só.
Se apropriado, uma etapa de secagem, também uma etapa de secagem preliminar abaixo, pode ser realizada antes da cura. Aqui, os constituintes voláteis da composição aquosa, em particular a água e os solventes orgânicos em excesso que não reagem na cura / reticulação dos compostos de uréia, são parcial ou completamente removidos. Secagem preliminar significa que a madeira ou material com base em madeira é secada abaixo do ponto de saturação da fibra, que, dependendo do tipo de madeira, está em torno de 30% em peso. A secagem preliminar neutraliza o risco de quebra. No caso de corpos de madeira pequenos, por exemplo, compensados, a secagem preliminar pode ser omitida. No caso de corpos de madeira tenso dimensões maiores, a secagem preliminar é, entretanto, vantajosa. Se uma secagem preliminar separada for realizada, este á vantajosamente realizada em temperaturas na faixa de 20 a 80°C. Dependendo da temperatura de secagem escolhida, a cura / reticulação parcial ou completa dos constituintes curáveis presentes na composição pode acontecer. A secagem / cura preliminar combinada do material impregnado é usualmente realizada pela aplicação de um perfil de temperatura que pode variar de 50°C a 220°C, em particular de 80 a 200°C. A cura / secagem pode ser realizada em um sistema de ar de exaustão de ar fresco convencionais, por exemplo, um secador rotativo. A secagem preliminar é preferivelmente realizada de uma maneira tal que o teor de umidade da madeira ou material com base em madeira não seja maior do que 30%, em particular não maior do que 20%, com base na massa seca após a secagem preliminar. Pode ser vantajoso realizar a secagem / cura até um teor de umidade de < 10% e em particular < 5%, com base na massa seca. O teor de umidade pode ser controlado de uma maneira simples por meio da temperatura, da duração e da pressão escolhida para a secagem preliminar.
Se apropriado, a umidade aderente deve ser removida por método mecânico antes da secagem / cura.
No caso de materiais grandes, mostrou-se útil fixá-los durante a secagem / cura, por exemplo, em pressões com aquecimento.
Se já não forem fabricados produtos finais, os materiais de madeira impregnados na etapa a) ainda podem ser processados da maneira conhecida por si, no caso de materiais finamente divididos, por exemplo, para dar moldagens, tais como chapas OSB (chapa estrutural orientada), chapas particuladas, chapas folhadas, chapas OSL e artigos OSL formados (compensados de filamento orientado), chapas PSL e artigos PSL formados (madeira serrada de filamento paralelo), painéis isolantes e chapas de fibra de densidade média (MDF) e de densidade alta (HDF) e outros, no caso de compensados para dar materiais compensados, tais como chapas de fibra compensadas, bloco-chapas compensadas, chapas particuladas compensadas, incluindo OSL compensado e chapas PSL (madeira serrada de filamento orientado e paralelo, respectivamente), madeira compensada, chapa laminada colada, madeira laminada, madeira laminada compensada (por exemplo, madeira laminada Kerto), chapas múltiplas, madeira serrada compensada laminada (LVL), madeiras serradas compensadas decorativas, tais como material de proteção, forros de teto e painéis de parquete pré-acabados, mas também componentes de forma de 3 dimensões não planos, tais como artigos de madeira laminada formados, artigos de madeira compensada formados e outros artigos laminados de forma arbitrária laminados com pelo menos uma camada de compensado. O processamento adicional pode ser realizado imediatamente após a impregnação na etapa a) ou durante ou após a cura na etapa b). No caso de compensados impregnados, o processamento adicional é vantajosamente realizado antes da etapa de cura ou junto com uma etapa de cura. No caso de moldagens que compreendem materiais finamente divididos, a etapa de formação e de cura são realizadas simultaneamente.
Se o material de madeira impregnado for madeira sólida ou um material fabricado com base em madeira, este pode ser processado antes, do tratamento na etapa c), de uma maneira convencional, por exemplo, serrando, nivelando, lixando, etc. A madeira sólida impregnada e curada de acordo com a invenção é particularmente adequada para a produção de artigos que são expostos à umidade e em particular influências do clima, por exemplo, para madeiramentos de construção, suportes, componentes de madeira, para balcões de madeira, telhas finas de madeira, cercas, postes de madeira e dormentes de rodovia e na construção naval para a decoração interior e para superestruturas.
Na etapa c) do método de acordo com a invenção, pelo menos uma superfície da madeira ou material com base em madeira obtido na etapa b) é tratada com uma composição de tratamento de superfície.
O termo composição de tratamento de superfície compreende em princípio todas as composições químicas que são usados para o tratamento de superfície, em particular de madeira ou materiais com base em madeira, isto é, formulações de corante não ligados por polímero, tais como descoloração e sistemas de revestimento ligado por polímero, tais como acabamentos, incluindo verniz claro, verniz brilhante, verniz de brilho sedoso, verniz de acabamento fosco, verniz colorido e revestimentos em pó e além disso revestimentos, esmaltes e revestimentos de base e sub-revestimentos, mas também películas.
Aqui e abaixo, o termo "secagem da composição de tratamento de superfície" compreende tanto secagem física pela remoção de constituintes voláteis dos revestimentos que foram obtidos pelo tratamento de superfície com composições de revestimento contendo solvente e com base em água quanto uma cura / reticulação no caso de composições de tratamento de superfície curáveis.
As composições de tratamento de superfície podem ser, em princípio sólido, semi-sólido, por exemplo, pastoso, ou, em particular, líquido. As composições líquidas de tratamento de superfície podem ser tanto com base em solvente quanto com base em água. Neste contexto, com base em solvente significa que os constituintes líquidos da composição de tratamento de superfície substancialmente compreende solventes orgânicos, incluindo diluentes reativos, isto é, em uma quantidade de pelo menos 60% em peso, com base nos constituintes líquidos. Neste contexto, com base em água significa que os constituintes líquidos da composição de tratamento de superfície substancialmente compreende água, isto é, em uma quantidade de pelo menos 60% em peso, em particular pelo menos 80% em peso, com base nos constituintes líquidos.
As composições ligadas por polímero de tratamento de superfície tipicamente compreendem pelo menos um aglutinante polimérico ou um pré-polímero, a última cura sob exposição de radiação UV e/ou aquecimento para dar um aglutinante polimérico.
Os aglutinantes poliméricos, por sua vez podem ser
aglutinantes que secam fisicamente, isto é, uma película polimérica forma-se na secagem sem reticulação significante das cadeias poliméricas com um outro acontecimento,
aglutinantes de auto-reticulação, isto é, as cadeias poliméricas do aglutinante têm grupos funcionais que reagem com um outro ou com uma substância de reticulação com a formação de ligação, isto é reticulação, na secagem do revestimento, se apropriado pela ação da radiação UV,
- aglutinantes reticuláveis por UV ou aglutinantes curáveis por calor, isto é, as cadeias poliméricas ou os pré-polímeros do aglutinante têm grupos funcionais que reagem com uma substância de reticulação na exposição à temperatura elevada e/ou radiação UV com a formação de ligação e desta maneira resulta na reticulação dos polímeros. Os aglutinantes são reticulados com o uso combinado de luz UV e calor também são referidos como sistemas de cura duplos.
Uma visão geral das composições de tratamento de superfície para madeira deve ser encontrado em nWood - Surface Treatment" in Ullmanns Enciclopédia of Industrial Chemistry, 5o ed. em CD-ROM5 Wiley- VCH - Weinheim 1997.
De acordo com uma primeira forma de realização da invenção, a composição de tratamento de superfície usada na etapa c) compreende, como um aglutinante, um polímero e/ou pré-polímero reticulável por calor ou radiação UV.
Os polímeros ou pré-polímeros que podem ser reticulados por radiação UV tipicamente têm ligações duplas etilenicamente insaturadas que podem sofrer a polimerização de radical livre na exposição à radiação eletromagnética, tais como radiação UV ou suportes de elétron. Como uma regra, o teor de ligações duplas etilenicamente insaturadas no polímero ou pré-polímero estará na faixa de 0,01 a 1,0 mol / 100 g, freqüentemente na faixa de 0,05 a 0,8 mol / 100 g e de maneira muito particularmente preferível de 0,1 a 0,6 mol / 100 g de polímero / pré-polímero. Pré-polímeros preferivelmente, têm um peso molecular médio numérico Mn de 500 a 5000 g / mol, por meio do qual o peso molecular dos polímeros podem ser, como uma regra, até 100 000 g / mol.
Em um desenvolvimento desta forma de realização, as ligações duplas etilenicamente insaturadas estão presentes na forma de grupos da fórmula A
A-X-CR1=CH2 A
onde A é O ou NR2 ou uma ligação química, R2 sendo hidrogênio ou alquila CrC4, X sendo uma ligação química, um grupo carbonila ou um grupo CH2 e R1 sendo hidrogênio ou alquila CrC4. Em particular, as ligações duplas estão presentes na forma de um grupo acrilato ou de um grupo metacrilato, isto é X é um grupo carbonila, A é, em particular, oxigênio e R1 é, em particular, hidrogênio ou metila.
Em um outro desenvolvimento desta forma de realização, a ligação dupla é parte de um grupo alquila de cadeia longa.
Em um terceiro desenvolvimento desta forma de realização, a ligação dupla é parte da estrutura de polímero.
Em uma forma de realização particularmente preferida da invenção, o aglutinante compreende um polímero ou pré-polímero curável por UV, em que as ligações duplas estão presentes na forma de ligações duplas da fórmula A e em particular como grupos acrilato e/ou metacrilato. Se apropriado, o aglutinante adicionalmente compreende um ou mais diluentes relativos. O (pré)polímero curável por UV tipicamente tem um peso molecular médio numérico na faixa de 500 a 50 000 Dalton.
Tais (pré)polímeros são conhecidos pela pessoa habilitada na técnica, por exemplo a partir de P.K.T. Oldring (editor), Chemistry and Technology of UV- and EB-Formulations for Coatings and Paints, Vol. II, SITA Technology, London5 1991, páginas 37 a 206 e da literatura citada neste e estão comercialmente disponíveis. Dependendo da estrutura do (pré)polímero, os (pré)polímeros que carregam grupos acrilato ou metacrilato são, por exemplo, poliéter (met)acrilatos, poliéster (met)acrilatos, uretano (met)acrilatos, silicona (met)acrilatos, epóxi (met)acrilatos, melamina (met)acrilatos, poliuretanos modificados por (met)acrilato e copolímeros modificados por (met)acrilato com base em ésteres (met)acrílicos. Entre estes, em particular, uretano(met)acrilatos alifáticos e aromáticos e misturas destes
com diluentes reativos são preferidos.
Os diluentes reativos são compostos líquidos de peso molecular baixo, que têm pelo menos uma ligação dupla etilenicamente insaturado polimerizável. Uma visão geral de diluentes reativos deve ser encontrada, por exemplo, em J. P- Fouassier (editor), Radiatina cure in Polymer Science and Technology, Elsevier Science Publisher Ltd., 1993, Vol. .1, pp. 237-240. Os diluentes reativos com base em ésteres de ácido acrílico ou de ácido metacrílico com di- ou polióis alifáticos são preferidos, pelo menos dois dos grupos OH dos di- ou polióis sendo esterificados com ácido acrílico ou ácido metacrílico. di- ou polióis alifáticos adequados têm, como uma regra, de 2 a 20 átomos de carbono e pode ter uma estrutura de carbono linear, ramificado ou cíclico. Estes, preferivelmente não compreendem grupos funcionais. À parte de um ou dois éteres oxigênios, estes preferivelmente não têm heteroátomos. Os exemplos de tais diluentes reativos são butanodiol diacrilato, hexanodiol diacrilato, octanodiol diacrilato, decanodiol diacrilato, ciclo-hexanodiol diacrilato, trimetilolpropano triacrilato, pentaeritritil tetraacrilato, dipentaeritritil penta / hexaacrilato, dipropileno glicol diacrilato e os ésteres de ácido metacrílico correspondentes e os produtos LR 8887, PO33F, LR 8967 e LR 8982 vendidos sob as marcas Laromer® da BASF AG. Outros diluentes reativos adequados são ácido (met)acrílico e os ésteres alquílicos CrCi0 destes, ácido maleico e os ésteres alquílicos CrCi0 ou monoésteres deste, acetato de vinila, éter vinílico, diviniluréias, polietileno glicol di(met)acrilato, vinil (met)acrilato, alil (met)acrilato, estireno, viniltolueno, divinilbenzeno, tris(acriloiloximetil) isocianurato, etoxietoxiacrilato de etila, N-vinilpirrolidona, fenoxiacrilato de etila, dimetilaminoacrilato de etila, hidroxietil (met)acrilato, butoxiacrilato de etila, isobornil (met)acrilato, dimetacrilamida e diacrilato de ciclopentila e os diacrilatos lineares de cadeia longa descrito no EP 0 250 631 Al e tendo um peso molecular de 400 a 4000, preferivelmente de 600 a 2500 Dalton. O produto de reação de 2 mol of ácido acrílico com um mol de um álcool graxo dimérico que tem, no geral, 36 átomos de carbono também podem ser usados. As misturas dos ditos monômeros também são adequados.
De acordo com um outro desenvolvimento desta forma de realização, a composição de tratamento de superfície compreende, como um aglutinante, pelo menos um poliéster insaturado. Isto é entendido como significando poliésteres que são obtidos por condensação de ácidos di- ou policarboxílicos etilenicamente insaturados, tais como ácido maleico, ácido fumárico e outros ou os seus derivados que formam éster com di- ou polióis, se apropriado em combinação com outros ácidos di- ou policarboxílicos. Os poliésteres etilenicamente insaturados também são conhecidos pela pessoa habilitada na técnica, por exemplo a partir de formulações de UV- e EB para Coatings and Paints, Vol. II, SITA Technology, London, 1991, páginas 211 a .219 e da literatura citada neste e estão comercialmente disponíveis. Estes incluem, em particular, os condensados do ácido maleico ou anidrido maleico com dióis, tais como etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, neopentilglicol e 1,6-hexanodiol e em particular 1,2-propileno glicol e os co-condensados de ácido maleico ou anidrido maleico com ácidos dicarboxílicos ou os anidridos destes, tais como ácido succínico, anidrido succínico, ácido glutárico, anidrido glutárico, ácido adípico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico e em particular anidrido itálico dos dióis mencionados acima.
As composições de revestimento curável por UV compreendem como uma regra de 0,01 a 5% em peso, preferivelmente de 0,1 a 2% em peso, em particular de 0,2 a 1% em peso, de pelo menos um fotoiniciador que pode iniciar a polimerização de ligações duplas etilenicamente insaturadas. Estes incluem benzofenona e derivados de benzofenona, tais como 4-fenilbenzofenona e 4-clorobenzofenona, cetona de Michler, antrona, derivados de acetofenona, tais como 1-benzoilciclo-hexan- 1-ol, 2-hidróxi-2,2-dimetilacetofenona e 2,2-dimetóxi-2-fenilacetofenona, benzoína e éteres de benzoína, tais como éter metil-, etil- and butilbenzoína, benzil cetais, tais como benzil dimetil cetal, 2-metil-1 -(4-metiltiofenil)-2- morfolinopropan-1 -ona, antraquinona e seus derivados, tais como B- metilantraquinona e terc-butilantraquinona, óxidos de acilfosfina, tais como óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, etil-2,4,6- trimetilbenzoilfenilfosfmato e óxidos de bisacilfosfma. Tais iniciadores são, por exemplo, os produtos comercialmente disponíveis sob as marcas Irgacure® 184, Darocure® 1173 da Ciba Geigy, Genocure® de Ralm or Lucirin® TPO da BASF AG.
As composições curáveis por UV de tratamento de superfície podem ser tanto não aquosas e aquosas. No caso de desenvolvimentos não aquosos, estes tipicamente compreendem um ou mais solventes orgânicos e/ou um ou mais diluentes reativos para estabelecer uma viscosidade de processamento adequado. No caso de formulações aquosas, os (pré)polímeros aglutinantes curáveis por UV estão presentes na forma de uma dispersão aquosa. Dependendo do uso e do desenvolvimento pretendido, as composições de tratamento de superfície curáveis por UV podem compreender até 35% em peso de assistentes convencionais, tais como espessantes, agentes niveladores, antiespumantes, estabilizadores de UV, lubrificantes e enchedores. Os assistentes adequados são suficientemente bem conhecidos pela pessoa habilitada na técnica na técnica a partir da tecnologia de revestimento. Os enchedores adequados compreendem silicatos, por exemplo, silicatos obtidos pela hidrólise de tetracloreto de silício, tais como AerosilR da Degussa, sílica, talco, silicatos de alumínio, silicatos de magnésio, carbonatos de cálcio, etc. os estabilizadores adequados compreendem absorvedores típicos de UV, tais como oxanilidas, triazinas e benzotriazol (o último obtenível como Tinuvin® marcas da Ciba- Spezialitátenchemie) e benzofenonas. Estes podem ser usados sozinhos ou juntos com descontaminantes de radicais livres adequados, por exemplo, aminas estericamente impedidas, tais como 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2,6- di-terc-butilpiperidina ou seus derivados, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil- .4-piperidil) sebacato. Os estabilizantes são usualmente usados em quantidades de 0,1 a 5,0% em peso e preferivelmente de 0,5 a 3,5% em peso, com base na composição de revestimento.
De acordo com uma outra forma de realização da invenção, a composição de tratamento de superfície é uma composição de tratamento de superfície polimérica ligada por polímero de superfície que compreende, como um aglutinante, um denominado polímero ou pré-polímero curável por calor. Tais sistemas curáveis por calor compreendem, como uma regra, pelo menos um polímero reativo que tem grupos reativos, tais como grupos de isocianato, que, se apropriado, são reversivamente bloqueados, grupos epóxido, em particular na forma de grupos de glicidila, grupos alcoólicos OH, grupos amino primários e secundários, grupos carboxila, grupos anidrido, grupos de cloreto ácido, grupos carbonila, tais como aldeído ou grupos ceto, grupos N-hidroximetila e outros e pelo menos um agente de reticulação que têm pelo menos dois grupos reativos complementares aos grupos reativos do polímero. Os exemplos de mentepares de grupos reativos tendo reatividade complementar um ao outro são isocianato / hidroxila, isocianato / amino, anidrido / hidroxila, anidrido / amino, carbonil / amino, carbonila, hidrazida ou semicarbazida, aldeído / uréia, cloreto de acila / hidroxila, glicidil / hidroxila, glicidil / amino, hidroxil / N-hidroximetila, glicidil / carboxila, aziridina / carboxila, hidróxi / carbodiimida, aziridina / hidroxila, etc. Em particular, o polímero reativo é uma resina tendo grupos hidroxila, por exemplo, um poliuretano que carrega grupos hidroxila, um polímero que carrega grupos hidroxila e com base em alquil (met)acrilatos (resina de acrilato, cf. Rõmpp-Lexikon, Lacke und Druckfarben, Georg-Thieme-Verlagj Stuttgart, 1998, página 11 et seq.) e o agente de reticulação é um agente de reticulação tendo grupos isocianato, por exemplo, um poliisocianato tendo 2 a4 grupos isocianato, por exemplo, um alofanato, biureto ou cianurato de um diisocianato alifático ou aromático. As combinações de resinas que carregam grupos hidroxila, em particular resinas de acrilato, com agentes de reticulação que carregam grupos N-hidroximetila, tais como resinas de melamina / formaldeído, também são adequados. Os vernizes de 2 componentes são, como uma regra com base em solvente mas também podem ser formulados como vernizes com base em água tendo um teor baixo de solventes orgânicos, como uma regra até 25% em peso, em particular até 10% em peso. Dependendo do desenvolvimento, as composições de tratamento de superfície que compreendem os denominados 2 componentes como o aglutinante podem compreender assistentes convencionais, tais como espessantes, agentes de nivelação, antiespumas, estabilizantes de UV, lubrificantes e enchedores, nas quantidades típicas para este propósito. Estes freqüentemente compreendem um catalisador que promove a reação de reticulação, por exemplo, um ácido ou, no caso dos sistemas com base em isocianato, compostos de organoestanho.
Os sistemas curáveis por calor também incluem aquelas resinas em que o polímero ou pré-polímero a serem curados carrega grupos reativos complementares um ao outro dentro da cadeia polimérica. Os sistemas curáveis por calor, além disso, incluem os
polímeros mencionados acima e pré-polímeros que têm ligações duplas etilenicamente insaturadas. Neste caso, em vez dos iniciadores de UV, as composições de revestimento compreendem um iniciador de polimerização que resulta na polimerização destes grupos e em conseqüência de reticulação de radical livre sob a ação da temperatura elevada.
De acordo com uma outra forma de realização da invenção, a composição de tratamento de superfície é um verniz de nitrocelulose ou um verniz de combinação de nitrocelulose (resina de acrilato, cf. Rõmpp- Lexikonj Lacke und Druckfarbens Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1998, pág. 11 et seq.). Estes são entendidos como significando composições de tratamento de superfície que secam fisicamente ligado por polímero com base em solvente que compreende, como aglutinantes, nitrocelulose, se apropriado em combinação com uma ou mais resinas duras sintéticas e, se apropriado, plastificantes em um solvente orgânico ou mistura solvente. Os plastificantes típicos compreendem adipatos de alquila, ftalatos de dialquila, resinas moles, tais como resinas de alquida e outros. As resinas sintéticas adequadas compreendem, em particular, das resinas de acrilato e resinas de cetona mencionadas acima. Os solventes típicos para vernizes de nitrocelulose (combinação) são solventes aromáticos, tais como xilenos, ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos com alcanóis C2-C10, em particular ésteres de ácido acético, tais como etila, propila, butila ou acetato de amila, éteres, tais como dipropileno glicol, dibutil glicol, alcanóis CrCi0, tais como metanol, etanol, propanol, butanol e outros, em particular combinações de solventes de ebulição alta com os solventes de baixa ebulição e, se apropriado, os solventes que entram em ebulição em uma faixa de temperatura média. Tais vernizes podem compreender aditivos, auxiliares e enchedores de costume para este propósito, por exemplo, agentes embaçantes.
De acordo com uma outra forma de realização da invenção, a composição de tratamento de superfície é uma composição de revestimento cujo aglutinante compreende pelo menos uma resina alquídica. Tais composições de tratamento de superfície também são referidos como vernizes de alquida ou vernizes de resina alquídica e podem ser com base em solvente e com base em água. As resinas de alquida e vernizes adequados e vernizes com base em água são conhecidos pela pessoa habilitada na técnica (cf. Rõmpp-Lexikon, Lacke und Druckfarben, Georg-Thieme-Verlag5 Stuttgart, 1998, páginas 20-22 e F.N. Jones, nAlkyd-Resinsn em Ullmanns Enciclopédia of Industrial Chemistrys 5o ed. em CD-ROM, Wiley-VCH - Weinheim 1997).
As resinas de alquida são conhecidos por serem condensados de polióis que têm pelo menos 3 e freqüentemente 3 ou 4 grupos OHs tais como glicerol, pentaeritritol, trimetilolpropano, trimetiloletano e outros, com ácidos carboxílicos polibásicos ou com os anidridos destes, tais como ácido ftálico, o anidrido deste, ácido isoftálico, ácido trimelítico, o anidrido destes, ácido maleico, o anidrido destes, ácido azeláico, ácido adípico, ácido sebácico e outros, isto sendo possível para a parte dos grupos OH a serem esterificados com um ácido graxo, o ácido graxo sendo tipicamente usado na preparação na forma de um óleo ou de uma gordura, isto é de um triglicerídeo e conseqüentemente também sendo referidos como um componente oleoso. Os exemplos de componentes oleosos são óleos de secagem, tais como óleo de linhaça, óleo de oiticica e óleo de madeira, óleos de semi-secagem, tais como óleo de soja, óleo de ricineno, resina e óleo de cártamo e óleos que não de secagem, tais como óleo de castor e óleo de coco. Os constituintes de ácido graxo também podem ser um ácido de Kochs que é referido como Versatic®.
As resinas de alquida correspondentes estão disponíveis sob o nome de resinas Cardura. Nas composições de revestimento de resina com base em alquida, as resinas de alquida podem ser modificadas com outros componentes, tais como óleos, resinas naturais, resinas de fenol, resinas de melamina, resinas de uréia, resinas de acrilato, resinas epóxi, resinas de silicona, isocianatos e poliuretanos (resinas de alquida modificadas). Dependendo do tipo de componente de ácido graxo e dos constituintes modificadores, as resinas de alquida podem ser projetadas de uma maneira conhecida como composições de revestimento que secam fisicamente e como composições de revestimento de reticulação (secagem em ar ou em forno). Em uma forma de realização preferida da invenção, a composição de tratamento de superfície que é selecionado de composições de tratamento de superfície com base em água é usada, em contraste com as composições de tratamento de superfície com base em solvente, as composições de tratamento de superfície com base em água têm, como solventes ou diluentes, substancialmente água e apenas pequenas quantidades de solventes orgânicos, como uma regra não mais do que 20% em peso e em particular não mais do que 10% em peso, com base no peso total da composição de tratamento de superfície.
Uma forma de realização preferida diz respeito a composições de tratamento de superfície com base em água ligadas por polímero. Tais composições de tratamento de superfície compreendem pelo menos um aglutinante polimérico na forma de uma dispersão polimérica aquosa. Os polímeros da dispersão polimérica aquosa podem ser dispersões primárias, isto é, dispersões poliméricas que foram preparadas pela polimerização de emulsão aquosa de radical livre, bem como dispersões secundárias, isto é dispersões poliméricas em que o polímero dispersado foi primeiro preparado pela polimerização em um solvente orgânico e o solvente orgânico foi então substituído por água. As dispersões poliméricas aquosas podem, como descrito acima, ser dispersões que secam fisicamente, dispersões de auto- reticulação, as dispersões curáveis por UY, as dispersões curáveis por calor, as dispersões reticuláveis pela adição de um agente de reticulação (dispersões de 2 componentes) ou sistemas de cura dupla.
De acordo com uma primeira forma de realização de composições de tratamento de superfície com base em água ligado por polímero, tais ditas composições são aquelas que compreendem um dispersão polimérica que secam fisicamente como um aglutinante. Tais dispersões são suficientemente bem conhecidos pela pessoa habilitada na técnica, por exemplo a partir de D. Distler, nWassrige Polymerdispersãoen", Wiley-VCH Weinheim 1999, Seção 6.5, de Μ. Schwartz, R. Baumstark, Waterbased Acrilates for Decorative Coatings", Curt R. Yincentz-Verlag Hanover 2001, páginas 191-212 e literatura citada neste e de EP-A 184091, EP-A 376096, EP-A 379892, EP-A 522789, EP-A 609793, EP-A 439207, EP-A 609756, EP- A 623659, EP 710680, WO 95 / 16720, DE 1220613, DE-A 3418524, US .3,454,516, US 5,263,193, US 5,185,387 e US 5,021,469.
As dispersões que secam fisicamente são dispersões poliméricas aquosas que são obteníveis pela polimerização por emulsão de monômeros etilenicamente insaturados e tipicamente compreendem, incorporados na forma de unidades polimerizadas, pelo menos 80% em peso, por exemplo, de 80 a 100% em peso e especialmente de 90 a 99% em peso, com base em uma quantidade total de monômeros, de pelo menos um monômeros monoetilenicamente insaturado tendo uma solubilidade em água limitada de, como uma regra, < 30 g /1 a 25°C (monômero Ml). Os exemplos de monômeros (Ml) são vinilaromáticos, tais como estireno, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos, tais como acetato de vinila, propionato de vinila e outros, ésteres de monoetilenicamente insaturados ácidos mono- C3- C6 e dicarboxílicos C4-C6 com alcanóis CrC10, em particular os ésteres de ácido acrílico e de ácido metacrílico com alcanóis CrCi0, tais como acrilato de etila, acrilato de n-propila, acrilato de n-butila, acrilato de terc-butila, acrilato de n-hexila, acrilato de n-octila, acrilato de 2-etilexila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-butila, metacrilato de n-hexila, metacrilato de 2-etilexila e além disso butadieno e olefinas C2-C6, tais como etileno ou propileno. Preferidos entre estes são as dispersões poliméricas em que os polímeros compreendem, como monômero Ml incorporado nas unidades polimerizadas, acrilatos de alquila C1-Ci0 e/ou metacrilatos de alquila CrCi0, se apropriado em combinação com vinilaromáticos, tais como estireno.
Além disso, os monômeros que constituem os polímero da dispersão polimérica aquosa podem compreender, incorporados na forma de unidades polimerizadas, até 20% em peso, por exemplo, de 0,1 a 20% em peso e em particular de 1 a 10% em peso, de monômeros que diferem dos monômeros Ml.
Estes incluem ácidos monoetilenicamente insaturados (monômeros M2) tendo, como uma regra, 2 a 10 átomos de carbono, por exemplo, ácidos mono- e dicarboxílicos, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico ou ácido itacônico, ácidos sulfônicos, tais como ácido vinilsulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e outros, monômeros monoetilenicamente insaturados neutros tendo uma solubilidade em água aumentada de, como uma regra, pelo menos 50 g /1 e em particular pelo menos 80 g /1 a 25°C (monômeros M3), tais como as amidas dos ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados mencionados acima, por exemplo, acrilamida, metacrilamida, ésteres de alquílicos C2-C4 dos ácidos monocarboxílicos monoetilenicamente insaturados mencionados acima, por exemplo, 2-hidroxiacrilato de etila, 2- and 3-hidroxipropila acrilato, 4- hidroxibutil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2- e 3-hidroxipropila metacrilato, 4-hidroxibutil metacrilato e monômeros monoetilenicamente insaturados tendo cadeias de óxido de oligoalquileno, preferivelmente tendo cadeias de óxido de polietileno, tendo graus de oligomerização de, preferivelmente, na faixa de 2 a 200, por exemplo, éteres monovinílicos e monoalílicos de oligoetileno glicóis e ésteres de ácido acrílico, de ácido maleico ou de ácido metacrílico com oligoetileno glicóis. Os monômeros M3 incluem em particular monômeros monoetilenicamente insaturados que carregam grupos uréia, tais como N-vinil- and N-aliluréia e derivados de imidazolidin-2-ona, por exemplo, N-vinil- and N-alilimidazolidin-2-ona, N- vmiloxietilimidazolidin-2-ona, N-aliloxietilimidazolidin-2-ona, N-(2- acrilamidoetil)imidazolidin-2-ona, N-(2-acriloxietil)imidazolidin-2-ona, N-(2- metacrilamidoetil)imidazolidin-2-ona, N-(2-metacriloxietil)imidazolidin-2- ona (= ureidometacrilato), N-[2-(acriloxiacetamido)etil]imidazolidin-2-ona, N-[2-(2-acriloxiacetamido)etil]imidazolidin-2-ona e N-[2-(2-metacriloxi- acetamido)etil]imidazolidin-2-ona (monômeros M3a). Os monômeros M2 consideram como uma regra até to 10% em peso, em particular até 5% em peso, por exemplo, de 0,1 a 5% em peso, com base em a quantidade total de monômeros. A quantidade total de monômeros M3 como uma regra não excederá „10% em peso, em particular 9% em peso. Se desejado, os monômeros M3a consideram de 0,1 a 10% em peso, em particular de 0,5 a5% em peso, de uma quantidade total de monômeros. Entre as dispersões que secam fisicamente, aquelas dispersões
poliméricas cujas partículas poliméricas compreendem pelo menos uma fase polimérica tendo uma temperatura de transição vítrea TgI e pelo menos uma fase polimérica tendo uma temperatura de transição vítrea baixa Tg2 são particularmente preferidas, a diferença entre TgI e Tg2 vantajosamente sendo pelo menos 20 K, em particular pelo menos 30 K e especialmente pelo menos40 K, por exemplo, de 40 a 150 K. Em particular, Tg2 está na faixa de -60 a +40°C e especialmente na faixa de -20 a +30°C. TgI é preferivelmente na
faixa de 50 a 130°C e em particular na faixa de 60 a 120°C.
Além disso, mostrou-se vantajoso se as partículas poliméricas
da dispersão polimérica aquosa tiverem um diâmetro de partícula de polímero de peso médio na faixa de 50 a 1000 nm (determinado por meio de uma ultracentrífuga ou espectroscopia de correlação de fóton; para a determinação de tamanho de partícula por meio de uma ultracentrífuga, cf. por exemplo, W. Mãchtle, Makromolekulare Chemie, 1984, Vol. 185, pp. 1025 - 1039, W. Mãchtle, Angew. Makromolekulare Chemie, 1988, Vol. 162, pp. 35-42). No caso de dispersões aglutinantes tendo altos teores de sólidos, por exemplo, >50% em peso, com base no peso total do aglutinante dispersão, é vantajoso, para razões que dizem respeito à viscosidade, se o diâmetro de partícula de peso médio das partículas poliméricas na dispersão é > 150 nm. O diâmetro de partícula média terão como uma regra que não excederá 1000 nm e preferivelmente 600 nm. Além disso, é vantajoso se os diâmetros de partícula individual das partículas poliméricas não são uniformes mas são distribuídos em uma faixa de diâmetro relativamente grande. Além disso, as dispersões poliméricas que secam fisicamente
compreendem pelo menos uma substância ativa de superfície para a estabilização da dispersão polimérica. Ambos os colóides protetores usualmente usados que carregam as polimerizações de emulsão aquosa de radical livre e os emulsificadores são adequados para este propósito. As substâncias ativas de superfície são usualmente usados em quantidades de 0,1 a 10% em peso, preferivelmente de 0,5 a 5% em peso, com base na quantidade total dos monômeros a serem polimerizados.
Os colóides protetores adequados são, por exemplo, álcoois polivinílicos, derivados de amido e derivados de celulose ou copolímeros que compreendem vinilpirrolidona. Uma descrição detalhada de colóide protetor adequado adicional deve ser encontrada em Houben-Weila, Methoden der organischen Chemie, Volume XIV / 1, Makromolekulare Stoffe, Georg- Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, páginas 411-420.
As substâncias ativas em superfície preferidas são emulsificadores cujos pesos moleculares relativos, em contraste com os colóides protetores, são usualmente menores que 2000. Estes podem ser emulsificadores aniônicos, catiônicos ou não iônicos, aniônicos e combinações destes com os emulsificadores não iônicos sendo preferidos. Os emulsificadores aniônicos incluem metal alcalino e sais de amônio de sulfatos de alquila (radical alquila: C8-C12), de monoésteres de ácido sulfurico de alcanóis etoxilados (grau de etoxilação: de 2 a 50, radical alquila: Ci2 a Ci8) de alquilfenóis etoxilados (grau de etoxilação: de 3 a 50, radical alquila: C4-C9), de ácidos alcano sulfônicos (radical alquila: Ci2-Ci8), de ácidos alquilarilsulfônicos (radical alquila: C9 a C18) e de sulfonatos de éter mono- e dialquildifenílicos, como descrito, por exemplo, no US 4.269.749.
Os emulsificantes não iônicos adequados são emulsificadores aralifáticos ou alifáticos não iônicos, por exemplo, mono-, di- e trialquilfenóis etoxilados (grau de etoxilação: de 3 a 50, radical alquila: C4-C9), etoxilatos de álcoois de cadeia longa (grau de etoxilação: de 3 a 50, radical alquila: C8-C36) e copolímeros de bloco de óxido de polietileno / polipropileno. Etoxilados de alcanóis de cadeia longa (radical alquila: C10-C22, grau de etoxilação médio: de 3 a 50) são preferidos e entre estes, aqueles com base em oxo álcoois e álcoois naturais tendo um radical alquila C12-C18 linear ou ramificado e um grau de etoxilação de 8 a 50 são particularmente preferidos.
As composições de tratamento de superfície usados de acordo com a invenção e com base nas dispersões poliméricas que secam fisicamente também podem compreender aditivos convencionais, tais como enchedores, pigmentos, dispersantes para pigmentos / enchedores, anticongelantes, plastificantes, espessantes, biocidas e outros nas quantidades de costume para estes propósitos. As composições de tratamento de superfície podem ser formuladas sem pigmentos, isto é, como vernizes claros, como esmaltes e vernizes brilhantes e vernizes de brilho sedoso tendo um teor de pigmento baixo com concentrações de volume de pigmento abaixo de 25% e como brilho sedoso e verniz de resíduo metálico tendo concentrações de volume de
pigmento mais alto de > 25%.
Em vez de ou junto de dispersões poliméricas que secam
fisicamente, composições de tratamento de superfície aquosa ligado por polímero adequadas de acordo com a invenção também podem compreender as dispersões aquosas de auto-reticulação, polímeros aglutinantes curáveis por UV ou curáveis por calor. As dispersões poliméricas que secam fisicamente também podem ser usados como uma formulação com resinas de alquida
dispersíveis em água e/ou ceras.
As dispersões poliméricas de auto-reticulação são conhecidos por serem dispersões poliméricas aquosas cujos polímeros têm grupos reativos que reagem um com o outro ou com uma substância de reticulação presente neste, com a formação de ligação, isto é, o polímero tem grupos reativos diferentes complementares um com o outro dentro da cadeia polimérica ou polímero e substância de reticulação têm grupos reativos complementares um ao outro. Os exemplos de pares de grupos tendo reatividade complementar um ao outro são aqueles pares de grupos funcionais que são estabelecidos acima em relação aos sistemas curáveis por calor. Em particular, o componente polimérico tem os seguintes como grupos funcionais nos sistemas de auto-reticulação:
-grupos carboxila e/ou grupos anidrido que reticulam pela adição de sais de cátions polivalentes, por exemplo, sais de cálcio ou zinco ou pela adição de um poliamina ou de um poliol ou
- uma combinação de OH e grupos carboxila que reagem um com o outro ou
- grupos de isocianato que reagem com um poliol ou uma poliamina como uma substância de reticulação ou
- grupos OH que reagem com uma substância de reticulação que é selecionado de poliaziridinas, policarbodiimidas, poliisocianatos dispersíveis em água e poliepóxidos, por exemplo, epoxisilanos ou
- uma combinação de grupos isocianato que, se apropriado, são reversivelmente bloqueados pelos grupos protetores adequados e grupos OH ou
- grupos ceto que reticulam pela adição de poliaminas, semicarbizidas ou poliidrazidas ou
- grupos de uréia que reticulam pela adição de polialdeídos, tais como glioxal.
Os polímeros de dispersões de auto-reticulação podem ser polímeros com base em monômeros etilenicamente insaturados, como descrito acima para as dispersões que secam fisicamente, cujos polímeros compreendem os monômeros funcionais correspondentes incorporados na forma de unidades polimerizadas. As dispersões com base em poliuretano que têm os grupos funcionais desejados como um resultado da incorporação de monômeros correspondentes e/ou através da escolha da estequiometria dos monômeros que formam poliuretano também são adequados.
As dispersões poliméricas curáveis por calor são conhecidos ser as dispersões aquosas de polímeros ou pré-polímeros curáveis por calor, como descrito acima. Em particular, tais dispersões poliméricas compreendem pelo menos um componente polimérico com base em um poliuretano ou com base em uma emulsão polimérica de monômeros etilenicamente insaturados, o componente polimérico tendo grupos hidroxila, grupos ceto, grupos uréia, grupos epóxido e/ou grupos carboxila e pelo menos um peso molecular baixo ou agente de reticulação polimérico tendo pelo menos 2 grupos reativos,
como mencionado acima.
As composições de tratamento de superfície com base em dispersões poliméricas de auto-reticulação ou reticuláveis podem compreender os aditivos mencionados no caso das composições de tratamento de superfície com base em dispersões de que secam fisicamente. Freqüentemente, estes compreendem um catalisador que promove a reação de reticulação, por exemplo, um ácido, ou no caso de sistemas com base em isocianato, compostos de organoestanho. Estes podem ser formulados de uma maneira análoga sem pigmentos, isto é como vernizes claros, como esmaltes e vernizes de brilho alto ou de brilho sedoso tendo um baixo teor de pigmento e como vernizes de brilho sedoso e vernizes de acabamento fosco tendo concentrações de volume de pigmento superior. As dispersões aquosas de polímeros de auto-reticulação e reticuláveis para a preparação de tais composições de tratamento de superfície são conhecidos e estão comercialmente disponíveis, por exemplo, sob as marcas Luhydran A 848S, A 875S e LR8950 da BASF Aktiengesellschaft
De acordo com uma outra forma de realização da invenção, a composição de tratamento de superfície é uma composição de revestimento curável por UV com base em água. Isto é conhecido ser uma composição de revestimento com base em água que compreende, como um constituinte aglutinante, pelo menos um polímero ou pré-polímero aglutinante que é dispersado em água e tem as ligações duplas etilenicamente insaturadas que são capazes de passar pela polimerização de radical livre sob a ação de radiação eletromagnética, tais como radiação UV ou suportes de elétron. Com respeito ao teor das ligações duplas etilenicamente insaturadas no polímero e o tipo de ligações duplas, os estabelecimentos feitos acima são aplicáveis. Em particular, as ligações duplas são aqueles da fórmula A definida acima e especialmente grupos acrilato ou metacrilato. Tais polímeros também são referidos como polímeros modificados por (met)acrilato. Em particular os polímeros aglutinantes curáveis por UV dispersados em água são poliuretanos modificados por (met)acrilato ou copolímeros modificados por (met)acrilato com base em (met)acrilatos de alquila. Com respeito aos fotoiniciadores, os diluentes reativos e outros constituintes de formulação, os estabelecimentos feitos acima são aplicáveis. As dispersões aquosas de polímeros aglutinantes curáveis por UV para a preparação de tais composições de tratamento de superfície são conhecidos, por exemplo a partir da literatura mencionada acima para composições de revestimento contra UV e estão comercialmente disponíveis, por exemplo, sob as marcas Laromer da BASF Aktiengesellschaft, por exemplo, Laromer LR 8949.
Em uma outra forma de realização da invenção, a composição de tratamento de superfície é uma composição de revestimento de cura dupla com base em água. Isto é entendido como significando uma composição de revestimento com base em água que compreende um ou mais constituintes aglutinantes poliméricos ou oligoméricos que são dispersados em água e são ambos reticuláveis por radiação UV e reticuláveis por calor e conseqüentemente que tanto grupos funcionais que polimerizam sob a ação de radiação de energia alta quanto grupos funcionais que reagem um com o outro no aquecimento conformarão de ligação. Como uma regra, tais sistemas aglutinantes compreendem pelo menos polímero ou pré-polímero A aglutinante que é dispersado em água e têm ligações duplas etilenicamente insaturadas que são capazes de polimerização de radical livre sob a ação de radiação eletromagnética e grupos funcionais que reagem um com o outro ou com um outro constituinte aglutinante, oligomérico ou polimérico de peso molecular baixo B que têm grupos funcionais reativos de reatividade complementar e, se apropriado, ligações duplas curáveis por UV, com a formação de ligação. Os exemplos de A são polímeros insaturados que carregam grupos hidroxila e têm ligações duplas etilenicamente insaturadas, por exemplo, poliesterpolióis. Os exemplos de C são poliisocianatos que carregam grupos acrilato ou metacrilato, em que os grupos isocianato podem se reversivelmente bloqueados. Outros exemplos de A são polímeros ou pré- polímeros tendo grupos (met)acrilato, que adicionalmente têm grupos isocianato livres ou reversivelmente bloqueados, nestes casos um composto de poli-hidróxi e/ou uma poliamina sendo usada como o componente B. sistemas de aglutinante de cura dupla também podem compreender os seguintes constituintes aglutinantes: um primeiro constituinte de aglutinante oligomérico ou polimérico A' tendo grupos funcionais reativos, por exemplo, um poliisocianato, um constituinte aglutinante saturado adicional B' tendo grupos reativos complementares a este, por exemplo, um polímero que carrega grupos OH, tais como a poliacrilato tendo grupos OH e um grupo reativo complementar a A1 ou B', por exemplo, um peso molecular baixo, composto oligomérico ou polimérico que carrega grupos OH e adicionalmente têm ligações duplas etilenicamente insaturadas. Com respeito ao teor de ligações duplas etilenicamente insaturadas no polímero ou oligômero e o tipo de ligações duplas, os estabelecimentos feitos acima são aplicáveis. Em particular, as ligações duplas em sistemas de cura dupla são aqueles da fórmula A definidos acima e especialmente grupos acrilato ou metacrilato. De acordo com uma forma de realização, os aglutinantes de cura dupla dispersados em água compreendem pelo menos um poliuretano modificado por (met)acrilato tendo grupos OH livres e/ou grupos isocianato reversivelmente bloqueado ou copolímeros modificados por (met)acrilato tendo grupos OH livres, com base em (met)acrilatos de alquila e a substância de reticulação. De acordo com uma outra forma de realização, os aglutinantes de cura dupla dispersados em água compreendem um isocianato reversivelmente bloqueado que carrega grupos (met)acrilato e uni poliéster poliol insaturado. De acordo com uma outra forma de realização, os aglutinantes de cura dupla dispersados em água compreendem um isocianato reversivelmente bloqueados que carregam grupos de (met)acrilato, um componente de poliol polimérico substancialmente saturado, por exemplo, um poliacrilato que carregam grupos OH e um componente de poliisocianato cujos grupos isocianato podem ser reversivelmente bloqueados. Os sistemas de cura dupla mencionados acima também podem ser com base em solvente e são igualmente adequados para a etapa c) do método de acordo com a invenção. Com respeito ao tipo de grupos reativos funcionais e o tipo de agente de reticulação, os estabelecimentos acima para sistemas curáveis por calor são, além disso, aplicáveis. Com respeito aos fotoiniciadores, diluentes reativos, catalisadores e outros constituintes de formulação, os estabelecimentos feitos acima são aplicáveis.
Os sistemas de cura dupla tanto aquosos quanto não aquosos para a preparação de tais composições de tratamento de superfície são conhecidos, por exemplo a partir de W. Fischer et al. "Dual Cure; Combination of Superior Properties", Radtech Report, Novembro / Dezembro de 2001, DE 19818735, EP-A 928800, WO 2002 / 26853 e literatura citada neste, D. Β. Pourreau, Acrilic Uretano Dual-Cure Clearcoats, 5: UV & EB Technology Expo & Conferencej May 3-5, 2004, Charlotte NC, S. Peeters in "Radiatina cura in Polymer Science and Technology", Vol. 3, (J.P. Fouassier, J.F. Rabek, Editor), Elsevier 1993, pág. 177, R. Kõniger, Farbe und Lack, 1999, 105(4), pág. 233, K. Maag et ai Progr. Org. Coat. 2000, 40, pág. 93, W. Fischer et ai, Farbe und Lack, 2001, 107(3), pág. 120, C. Decker et al, Macromol. Mater. Eng. 288 (2003), pág. 17 e estão comercialmente disponíveis, por exemplo, sob as marcas DynaSeal® e Laromer® da BASF Aktiengesellschaft, por exemplo, Laromer LR 9000. As composições de revestimento aquosas adequadas de acordo
com a invenção além disso incluem acabamentos de resina alquídica com base em água e diluível em água (ver acima) e misturas destes com composição de revestimento com base em água com base em dispersão polimérica aquosas, que podem ser auto-reticulantes, reticuláveis ou que secam fisicamente.
Uma outra forma de realização da invenção diz respeito a cepas aquosas. Estes são conhecidos serem soluções de pigmentos aquosas que compreendem pelo menos um pigmento na forma dissolvida. Além da água, a mancha também pode compreender solventes orgânicos miscíveis em água como solubilizantes. Sua proporção é tipicamente abaixo de 50% em volume, com base no peso total da composição, por exemplo, na faixa de 1 a 50% em voluma. Os co-solventes orgânicos adequados são, em particular álcool, especialmente etanol, isopropanol, propanol, butanol, glicol, propanodiol e butilglicol e além disso éter álcoois, tais como dietileno glicol, butildiglicol, metoxipropanol, dipropileno glicol, dietileno glicol metil éter trietileno glicol e cetonas, tais como acetona. Os pigmentos adequados são, por exemplo, os pigmentos descritos em DE-A 10245209 e os compostos projetados como pigmentos dispersos e como pigmentos de solvente de acordo com o índice de cor, que também são referidos como dispersões de pigmentos e em particular pigmentos de complexo metálicos. Uma lista de pigmentos de dispersão adequados deve ser encontrado, por exemplo, em Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie5 4o Edição, Vol. 10, páginas .155 a 165 (cf. also Vol. 7, página 585 et seq. - Antrachinonfarbstoffe; Vol. 8, pág. 244 et seq. - Azofarbstoffe; Vol. 9, pág. 313 et seq. - Chinoftalonfarbstoffe). Esta referência de literatura e os compostos mencionados neste são incorporados aqui por referência. Os pigmentos de dispersão e pigmentos de solvente adequados de acordo com a invenção compreendem uma faixa muito ampla de classes de pigmentos tendo cromoforos diferentes, por exemplo, pigmentos de antraquinona, pigmentos de monoazo e disazo, quinoftalonas, pigmentos de metina e azametina, pigmentos de naftalimida, pigmentos de naftoquinona e pigmentos nitro. Os exemplos de dispersão pigmentos adequados de acordo com a invenção são os pigmentos de dispersão da seguinte lista de índice de cor: C. I. Amarelo Disperso 1 - 228, C. I. Laranja Disperso 1-148, C. I. Vermelho Disperso 1 - .349, C. I. Violeta Disperso 1 - 97, C. I. Azul Disperso 1 - 349, C. L Verde Disperso 1 - 9, C. I. Marrom Disperso 1 - 21, C. I. Negro Disperso 1 - 36. Os exemplos de pigmentos solventes adequados de acordo com a invenção são os compostos da seguinte lista de índice de cor: C. I. Solvente Amarelo 2-191, C. I. Solvente Laranja 1-113, C. I. Solvente Vermelho 1 - 248, C. I. Solvente Violeta 2 - 61, C. I. Solvente Azul 2 - 143, C. I. Solvente Verde 1 - 35, C. I. Solvente Marrom 1 - 63, C. I. Solvente Negro 3 - 50. Os pigmentos adequados para coloração são, além disso, derivados de naftaleno de antraceno, de perileno, de terileno e de quarterrileno e pigmentos dicetopirrolopirrol, pigmentos perinona, pigmentos de coumarina, pigmentos de isoindolina e isoindolinona, pigmentos de porfirina, pigmentos de ftalocianina e pigmentos de naftalocianina. A concentração do pigmento na coloração está tipicamente na faixa de 1 a 10% em peso, com base no peso total de uma coloração comercial, se apropriado a coloração sendo diluída antes do uso com água de 1,5 a 10 vezes seu volume original. Os exemplos de colorações aquosas são os produtos da BASF Aktiengesellschaft que são vendidos sob as marcas Basantol e Basantol U.
A aplicação das composições de tratamento de superfície é realizado de uma maneira conhecida por si, por exemplo, pelo revestimento por rolo, dispersão, revestimento com lâmina ou pulverização, o método de aplicação dependendo de uma maneira conhecida por si do tipo de composição de tratamento de superfície, o tipo e forma de madeira / material com base em madeira a ser tratada e as circunstâncias técnicas. A aplicação da composição de tratamento de superfície pode
ser realizada em uma etapa ou em uma pluralidade de etapas, por exemplo, em 1, 2 ou 3 etapas. Além disso, 2 ou mais composições de tratamento de superfície, em particular composições de revestimento, por exemplo, um ou mais revestimentos de base ou sub-revestimentos em combinação com um ou mais revestimentos superiores, também podem ser aplicados em sucessão, de modo que uma estrutura de revestimento de camada múltipla, por exemplo, 2,3, 4 ou 5 camadas é obtida. As etapas de secagem e/ou cura podem ser realizadas entre as etapas de aplicação individual. Dependendo do tipo de composição de tratamento de superfície e do revestimento desejado, as composições de tratamento de superfície também podem ser aplicadas úmido em úmido.
A quantidade de composição de tratamento de superfície aplicada depende de uma maneira conhecida por si nas propriedades desejadas da superfície tratada e está tipicamente na faixa de 1 a 500 g / m2, calculado como constituintes não voláteis em uma composição de tratamento de superfície. No caso de uma estrutura de camada múltipla, a quantidade de composição de tratamento de superfície é tipicamente de 1 a 200 g / m2 por camada.
Como uma regra, a aplicação da composição de tratamento de superfície também compreende uma etapa de secagem. Aqui, os constituintes voláteis da composição de tratamento de superfície que, se apropriado, estão presentes são removidos e/ou cura dos constituintes curáveis presentes na composição de tratamento de superfície é realizado. Conseqüentemente, as condições de secagem dependem de uma maneira conhecida por si do tipo de composição de tratamento de superfície. No caso de composições de revestimento que secam fisicamente, a temperatura de secagem está tipicamente na faixa de 20 a 80°C e a duração de secagem está na faixa de 10 minuto a 24 h. No caso de sistemas reticuláveis por calor, a duração da secagem e a temperatura de secagem dependem de uma maneira conhecida por si da reatividade dos grupos funcionais e do tipo de sistema escolhido, em temperaturas de princípio na faixa de 20°C a 220°C sendo adequados. A cura de sistemas curáveis por UY é realizado pelo uso de radiação actínica, tais como luz UV ou suportes de elétron. No caso de sistemas de cura dupla, primeiro cura por UV e então cura por aquecimento, como uma regra, será realizada.
A composição de tratamento de superfície também pode ser uma película termoplástica, por exemplo, uma película de acrilonitrila / estireno-acrilato, que é laminada com a superfície de uma madeira ou material com base em madeira com a aplicação de pressão reduzida e, se apropriado, com o auxílio de uma composição de cola. Tais composições e os métodos requeridos para este propósito são conhecidos pela pessoa habilitada na técnica na técnica e estão comercialmente disponíveis sob as marcas LuranSkin® e PermaSkin® da BASF Aktiengesellschaft
A composição de tratamento de superfície também pode ser um repelente aquoso líquido, como freqüentemente usado para o tratamento da superfície de madeira, por exemplo, uma cera líquida ou um óleo, por exemplo, um óleo vegetal, tais como óleo de semente e colza ou óleo de linhaça, um óleo de parafina líquida, por exemplo, óleo branco ou coisa parecida ou um óleo de silicona. Nestes casos, a estabilidade melhorada ao desbotamento e melhor penetração do repelente aquoso líquido nos pores da madeira e em conseqüência estabilidade melhorada da superfície tratada ao desbotamento e influências de umidade são, no geral, atingidos.
Os seguintes exemplos são pretendidos para ilustrar a invenção e não devem ser entendidos como sendo limitantes.
Impregnação de materiais de madeira
Exemplo de preparação 1:
DMDHEU modificado por dietileno glicol e metanol (mDMDHEU) foi eluído a 30% em peso com água e misturado com 1,5% em peso of MgCl2 * 6 H2O. Chapas de madeira de pinheiro secadas ao teor de umidade de madeira em torno de 12% tendo as dimensões de 150 χ 10 χ 2,5 cm foram introduzidas em uma unidade de impregnação. Em uma unidade de impregnação, uma pressão reduzida de 40 mbar (absoluto) foi aplicado por 30 minutos. A unidade de impregnação foi então enchida com o agente de impregnação. A pressão reduzida de 50 mbar absoluto foi mantida constante. A pressão de 10 bar foi então aplicada por 2 horas. A fase de pressão foi finalizada e o líquido residual foi removido. As chapas de madeira foram então armazenadas em uma câmara de secagem controlável por intermédio da temperatura e umidade atmosférica e fixado de modo que a distorção foi impossível. A câmara foi levada a 120°C e uma umidade relativa de cerca de 95%. Estas condições úmidas foram mantidas até a temperatura de pelo menos 120°C ser atingida por até 48 horas no interior dos corpos de madeira.
A secagem subseqüente dos corpos de madeira foi realizada em uma pilha de madeira cuidadosamente ventilada. As chapas foram então serradas em chapas de teste pequenas tendo as dimensões de 30 χ 10 χ 2,5 cm.
Tratamento de superfície Exemplo 1: Composições de revestimento curáveis por UV não aquosos
A chapa de madeira de pinheiro produzida de acordo com o exemplo de preparação exemplo 1 foi primeiro revestido com 25 g / m2 de um revestimento de base por meio de uma pistola de pulverização e depois submetida à cura inicial em uma unidade de revestimento IST com 2 lâmpadas de UV (120 W / cm2 cada) e uma velocidade de funcionamento de correia de transporte de 5 m / minuto. A seguir, o revestimento desta maneira obtido foi novamente revestido com 25 g / m2 de um revestimento de base e curado e lixado duas vezes na unidade de revestimento IST em uma velocidade de funcionamento de correia de transporte 5 m / minuto. Um revestimento superior em uma quantidade de 10 g / m2 foi aplicado ao revestimento desta maneira obtida e o revestimento foi curado duas vezes na unidade de revestimento IST em uma velocidade de funcionamento de correia de transporte de 5 m / minutos.
As composições de revestimento de base e o revestimento superior não mostrados na tabela 1.
Tabela 1: composição de revestimento curável por UV:
<table>table see original document page 43</column></row><table>
Resina A: Laromer® UP 35 D: solução de 55% de concentração em peso de um poliéster insaturado em dipropileno glicol diacrilato,
Diluente reativo: Laromer® DPGDA da BASF: dipropileno glicol diacrilato,
Syloid ED 80: sílica finamente dividida Microtalc AT1: talco em pó
Irgacure® 500 da Ciba-Spezialitatenchemie (mistura de benzofenonae 1-benzoil-l-hidroxiciclo-hexano na razão em peso de 1:1),
Irgacure® 184: fotoiniciator da Ciba-Spezialitatenchemie
Byk 361: agente de nivelação
Exemplo Comparativo 1:
Para os propósitos comparativos, uma chapa de madeira de pinheiro não tratada foi revestida da maneira estabelecida para o exemplo 1. Exemplo 2: Composição de revestimento de auto-reticulação:
A chapa de madeira de pinheiro produzida de acordo com o exemplo de preparação exemplo 1 foi primeiro revestida com uma composição de revestimento de auto-reticulação de acordo com a formulação R2 em uma espessura de camada úmida de 20 μηι por meio de uma pistola de pulverização, secada e revestida novamente com a composição de revestimento de acordo com a formulação R2 em uma espessura de camada úmida de 27 μηι. A secagem foi então realizada em temperatura ambiente, o revestimento tendo atingido sua resistência final após cerca de 2 dias.
Para os propósitos comparativos, uma chapa de madeira de pinheiro não tratada foi revestido da mesma maneira.
As chapas de madeira de pinheiro desta maneira revestida foram submetidos a um teste de sombreamento de acordo com a DIN ISO EN .2409 após 2, 5 e 7 dias. As chapas de madeira de pinheiro produzidos para os propósitos comparativos receberam a graduação 2, por meio do qual a chapa de madeira de pinheiro obtido de acordo com a exemplo 2 receberam a graduação 2 a 3, a madeira também raspando-se superficialmente em contraste com a comparação.
As chapas de madeira de pinheiro desta maneira revestidos foram submetidos a um teste de descoloração de UV após a secagem em temperatura ambiente. As chapas de acordo com a invenção mostraram uma mudança de cor menor do que as chapas de madeira de pinheiro da comparação. Formulação R2:
.50 partes em peso de butilglicol
.20 partes em peso de éter butílico de propileno glicol
.20 partes em peso de éter monometílico de dipropileno glicol
.5 partes em peso de lecitina de soja (lecitina de soja W250)
.4 partes em peso de antiespuma (Agitan 232 da Münzing Chemie)
.15 partes em peso de sílica finamente dividida (Syloid ED 30)
.36 partes em peso de água
.780 partes em peso de uma concentração de 45% em peso, dispersão de poli(met)acrilato aniônico, de auto-reticulação com
base em metacrilato de butila (BASF AG) partes em peso de Polygen WE1. dispersão cerosa aquosa de uma
cera de polioxidato
(cera oxidada com base em uma cera de polietileno) Exemnlo 3: Composição de revestimento de cura dupla aquosa:
A chapa de madeira de pinheiro produzidas de acordo com o exemplo de preparação 1 foi revestido com uma composição de revestimento de cura dupla de acordo com a formulação R3 ou com a formulação R3a por meio de uma pistola de pulverização, curado por UV como no exemplo 1 e depois curado por calor.
Para os propósitos comparativos, uma chapa de madeira de pinheiro não tratada foi revestida de uma maneira análoga.
Tanto a composição de revestimento R3 quanto a composição de revestimento R3a teve adesão úmida substancialmente melhor às chapas de madeira de pinheiro de acordo com a preparação do exemplo 1 do que as chapas de madeira de pinheiro não tratadas.
Formulação R3: 100 partes em peso de Laromer® LR 9000 e 3 partes em peso de Irgacure 500 (ver acima)
Formulação R3a: 100 partes em peso de Laromer® LR 9000, 3 partes em peso de Irgacure 500 (ver acima) e 10 partes em peso de uma solução em peso de 1% de concentração de dilaurato de dibutilestanho em acetato de butila.
Laromer® LR 9000: acrilato de alofanato-poliuretano funcionalizado por isocianato Exemplo 4:
De uma maneira análoga ao exemplo 3, chapas de madeira de pinheiro não tratadas e chapas de madeira de pinheiro de acordo com o exemplo de preparação exemplo 1 foram revestidos com uma dispersão de poliuretano aquosa modificada por grupos acrilato (Laromer® LR 8949 da BASF) e foram curados por UV.
Laromer® LR 8949 da BASF: dispersão de poliuretano aquosa de 40% de concentração em peso; Mn de cerca de 1000; 0,17 mol de grupos acrilato / 100 g de resina. Exemplo 5: Colorações aquosas
As seguintes colorações comerciais foram diluídas a um teor de sólidos de 3% em peso com 1:1 água:etanol. As chapas de madeira de pinheiro a partir do exemplo de preparação 1 bem como chapas de madeira de pinheiro não tratadas foram lixadas, niveladas em cada caso em uma metade usando-se papel de esmeril. As colorações diluídas foram então aplicadas e as chapas foram secadas a 5 O0C.
Em todos os casos, as chapas de madeira de pinheiro do exemplo de preparação 1 apresentaram comportamento de secagem mais rápida e uma superfície substancialmente mais uniforme tanto nas regiões lixadas quanto não lixadas. As chapas não tratadas foram distorcidas, visto que as chapas do exemplo de preparação 1 não apresentou distorção. Colorações testadas: Basantol U Amarelo 145 líquido Basantol U Amarelo 155 líquido Basantol U Laranja 255 líquido Basantol U Vermelho 345 líquido Basantol U Azul 745 líquido Basantol U Negro X 84 líquido Basantol Amarelo 099 líquido Basantol Amarelo 215 líquido Basantol Marrom 269 líquido Basantol Laranja 273 líquido Basantol Vermelho 311 líquido Basantol Bordô 415 líquido Basantol Azul 762 líquido Basantol Negro X82 líquido
Claims (20)
1. Processo para o tratamento das superfícies de madeira ou materiais de madeira, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: a) impregnação da madeira, materiais com base em madeira ou materiais de madeira para a produção de materiais com base em madeira com uma composição aquosa curável que compreende pelo menos um composto reticulável que é selecionado de a) compostos de peso molecular baixo V que têm pelo menos dois grupos ligados por N da fórmula CH2OR, onde R é hidrogênio ou alquila C1-C4 e/ou um grnpo 1,2-bis- Mdroxietano-1,2-diila que liga em ponte os dois átomos de nitrogênio, γ) produtos de reação ou misturas do composto V com pelo menos um álcool que é selecionado de alcanóis C1-C6, polióis C2-C6 e oligoalquileno glicóis; onde as condições de impregnação são escolMdas de modo que a quantidade de constituintes curáveis da composição aquosa que é absorvida é pelo menos 5 % em peso, com base na massa seca do material com base em madeira ou madeira não tratada, b) tratamento do material obtido na etapa a) em temperatura elevada e, se apropriado, processamento adicional para dar um material com base em madeira e c) tratamento de pelo menos uma superfície da madeira ou material com base em madeira a ser tratada com uma composição de tratamento de superfície e, se apropriado, secagem da composição de tratamento de superfície de uma maneira conhecida por si.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição de tratamento de superfície que compreende um aglutinante polimérico e/ou um pré-polímero que cura-se na forma de um aglutinante polimérico.
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a composição de tratamento de superfície que compreende um polímero e/ou pré-polímero reticulável por calor ou radiação UV.
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o aglutinante é um polímero ou pré-polímero que compreende grupos acrilato e/ou metacrilato.
5. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o aglutinante compreende um poliéster insaturado.
6. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o aglutinante é um sistema de 2 componentes curável por calor.
7. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a composição de tratamento de superfície é um verniz de nitrocelulose.
8. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a composição de tratamento de superfície compreende pelo menos uma resina alquídica como um aglutinante.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição de tratamento de superfície é selecionada de composição de tratamento de superfícies com base em água.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição de tratamento de superfície compreende um aglutinante polimérico na forma de uma dispersão polimérica aquosa.
11. Processo de acordo com a reivindicação IOj caracterizado pelo fato de que a dispersão polimérica aquosa é uma dispersão que seca fisicamente.
12. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a dispersão polimérica aquosa é uma dispersão de auto- reticulação.
13. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a dispersão polimérica aquosa tem grupos acrilato e/ou metacrilato.
14. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição de tratamento de superfície é um verniz de resina alquídica com base em água.
15. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que composição de tratamento de superfície é um fingimento aquoso.
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o composto reticulável da composição curável é selecionado de -153-bis(hidroximetil)-4,5-di-hidroxiimidazolidin-2-ona? -1,3-bis(hidroximetil)-4,5-di-hidroxiimidazolidinona que é modificado por um alcanol CrC6, um poliol C2-C6 ou um oligoalquileno glicol, -1,3-bis(hidroximetil)uréia, -1,3-bis(metoximetil)uréia; -1-hidroximetil-3-metiluréia, -1,3-bis(hidroximetil)imidazolidin-2-ona (dimetiloletilenouréia), -1,3-bis(hidroximetil)-l,3-hexaidropirimidin-2-ona (dimetilolpropilenouréia) -1,3-bis(metoximetil)-4,5-di-hidroxiimidazolidin-2-ona (DMeDHEU)s tetra(hidroximetil)acetilenodiuréia
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a concentração de composto reticulável na composição curável aquosa está na faixa de 10 a 60% em peso, com base no peso total da composição.
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição aquosa usada adicionalmente compreende um catalisador K que realiza a cura do composto reticulável.
19. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que catalisador K é selecionado de sais metálicos do grupo que consiste dos haletos metálicos, sulfatos metálicos, nitratos metálicos, fosfatos metálicos, tetrafluoroboratos metálicos; trifluoreto de boro; sais de amônio a partir do grupo que consiste dos haletos de amônio, sulfato de amônio, oxalato de amônio e fosfato de diamônio; ácidos carboxílicos orgânicos, ácidos sulfônicos orgânicos, ácido bórico, ácido fosfórico, ácido sulfurico e ácido fosfórico.
20. Madeira ou material de madeira tratado na superfície, caracterizado pelo fato de que é obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações precedentes.
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