BRPI0513333B1 - Composi-ção detergente líquida concentrada, solução detergen-te líquida de uso, métodos de limpeza de uma superfície e método de redução de formação de espuma de um deter-gente ácido - Google Patents

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Abstract

detergente ácido não-clorado, concentrado, com multiplas funções, e método para uso do mesmo. a presente invenção refere-se a composições detergentes ácida, não-cloradas, concentradas e a métodos para usa da mesma. mais particularmente, os detergentes ácidos compreendem uma quantidade de um aiquil-1,3-diaminopropano graxo ou sal do mesmo, e, opcionalmente, ácido alquilsulfônico. os detergentes formam a base para uma composição de limpeza, sanitização e decapagem, com múltiplas funções, para uso em superfícies sujas, particularmente superfícies contaminadas com sólidos de leite ou outros sólidos de alimentos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DETERGENTE LÍQUIDA CONCENTRADA, SOLUÇÃO DETERGENTE LÍQUIDA DE USO, MÉTODOS DE LIMPEZA DE UMA SUPERFÍCIE E MÉTODO DE REDUÇÃO DE FORMAÇÃO DE ESPUMA DE UM DETERGENTE ÁCIDO.
Antecedentes da Invenção
Campo da Invenção
A presente invenção em geral refere-se a composições de detergente ácidas concentrado e a métodos de uso da composição, ou como uma solução de uso concentrado ou como uma solução de uso diluído, para limpar, sanitizar e remover crosta a partir de uma superfície suja. Mais particularmente, as composições de detergente ácidas de acordo com a presente invenção compreendem um alquil-1,3-diaminopropano graxo e seu sal e opcionalmente um ácido sulfônico de alquila inferior.
Descrição da Técnica Anterior
Limpeza adequada de superfícies de preparação de alimento é uma necessidade para assegurar a segurança do alimento fornecido a consumidores. Isto é especialmente verdadeiro para a indústria de laticínios, instalações de processamento e preparação de alimento, incluindo instalações de bebida e de alimento, e particularmente na área de manipulação de leite. Leite fresco deve ser imediatamente resfriado e refrigerado depois de ser obtido a partir da vaca a fim de evitar que o leite se deteriore. Consequentemente, os sistemas de tubulação que conduzem o fluso de leite deve ser limpo pelo menos duas vezes depois de cada ordenha a fim de remover sujeiras de leite de modo a previr contaminação do fornecimento de leite fresco durante as operações de ordenha subsequentes.
Passando agora para a figura 1, gordura de leite é constituída de uma ampla distribuição de triglicerídeos de alquila, comprimentos de cadeia marcados com um :1, :2, ou :3 representam uma cadeia de carbono contendo uma, duas ou três ligações de carbono-carbono insaturadas, respectivamente. As cadeias de carbono inferiores (isto é, C8 e abaixo) são em geral solúveis em água. No entanto, as cadeias de carbono superiores (isto Segue-se folha 1a
Petição 870160015142, de 22/04/2016, pág. 7/17
1a é, C10 e acima) são apenas levemente solúveis ou insolúveis em água.
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Petição 870160015142, de 22/04/2016, pág. 8/17 comum pode ser usada para remover as gorduras de cadeia de carbono inferior, enquanto alguma espécie de detergente é necessário auxiliar com remoção das gorduras de cadeia de carbono superior.
Além da gordura de leite, leite também contém vários minerais solúveis (tal como cálcio) e proteínas (tais como caseína e soro). Proteínas de leite a temperaturas elevadas tendem a desnaturar e tenazmente aderir a superfícies em camadas. Estas camadas de proteína de leite desnaturada são difíceis de se remover. Os minerais solúveis podem combinar com proteínas de leite para formar crosta, também conhecido como pedra de leite. Pedra de leite é em geral insolúvel em água de torneira comum e sistemas alcalinos, mas é solúvel sob condições ácidas. Convencionalmente, soluções ácidas de ácidos minerais e ácidos orgânicos foram usados para remover estas crostas.
Ainda se a gordura de leite, proteína de leite, e pedra de leite são removidas a partir de uma superfície, microorganismos residuais podem ainda estar presentes sobre a superfície. Portanto, alguma sanitização da superfície necessita ser realizada a fim de reduzir o nível de populações de microorganismos a níveis seguros estabelecidos por posturas municipais de saúde pública ou níveis provados aceitáveis pela prática. Uma superfície sanitizada é, pela regulação de Environment Protection Agency (EPA), uma conseqüência tanto de um tratamento de limpeza inicial quanto de um tratamento de sanitização que resultam em uma redução na população de pelo menos 99,999% de redução (um redução de 5 log) para um dado microorganismo. A fim de um produto ser certificado sob European Standard Method EN 1040 como um dessinfetante ou antisséptico, o produto deve demonstrar pelo menos uma redução de 99,999% (redução de 105) de Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442, CIP 103467) e Staphylococcus auerus (ATCC 6538, CIP 483) a 20°C por 5 minutos de tempo de contato na concentração de uso recomendado do produto. Similarmente, para um produto ser certificado sob European Standard Method EN 1276, como um sanitizador para superfícies de contato de alimento, o produto deve demonstrar pelo menos uma redução de 99,999% (redução de 105) em contagens viáveis de
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Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442, CIP 103467), Escherichia coli (ATCC 6538 CIP 54127), Staphylococcus auerus (ATCC 6538, CIP 483) e Enterococcus hirae (ATCC 10541, CIP 5855) a 20°C por minutos de tempo de contato e sua concentração de uso recomendado sob condições de limpeza estimuladas (0,3 g/l de albumina bovina) ou condições sujas (3 g/albumina bovina).
A presença de sujeira de alimento residual pode inibir tratamentos de sanitização por ação como uma barreira física que protege microorganismos que lisa dentro da camada de sujeira a partir do biocida ou por inativação de tratamentos de sintatização por interação química direta. Um processo de limpeza completa pode levar em conta todos os três elementos de limpeza (limpeza, sanitização e desenconstramento) a fim de prover um ambiente higiênico para todas as superfícies de processamento de alimento, especialmente superfícies de processamento de leite.
A tecnologia de limpeza na indústria de processo de alimento era tradicionalmente empírica. Por exemplo, a maior parte das indústrias de laticínios empregam o método de limpeza no lugar (CIP), que envolvem o enxaguamento das superfícies de equipamento contamindas com solução(soluções) de limpeza. Por exemplo, o equipamento é enxaguada com água morna 43,3-48,8°C (110-120°F), seguido por uma água quente usando-se um detergente alcalino clorado a 71,1-79,4°C (160°F -175°F), e finalmente um enxague ácido frio usando-se uma composição à base de ácido mineral tais como composições à base de ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido nítrico.
Alvejantes de cloro ou hipoclorito são eficazes na degradação de proteína por hidrólise e divagem oxidativa da ligação de peptídeo. No entanto, o uso de soluções de detergente clorado na indústria de processamento de alimento não está livre de problema. Corrosão é uma preocupação constante, como é a degradação de dispositivos, mangueiras e gaxetas poliméricas. Concentrações de cloro disponíveis precisam ser pelo menos 75 ppm, e detergente pelo menos 100 ppm para uma ótima remoção de película de proteína (ver, a WO 9947631). As concentrações de menos do que 50 ppm de formação de cloro disponível, formação de sujeira de proteína são pioradas por formação de cloro-proteínas adesivas, insolúveis (ver, Journal of Dairy Science, 53(2), 248-251, 1970). Nos países Escandinavos, fazendas de laticínios são capazes de obter preço gratificação para leite obtido com equipamento que não é limpo com produtos de limpeza clorados.
Além do mais, concentrações de cloro não são fáceis de se manter ou analiticamente distinguir nas soluções detersivas. A eficácia de cloro sobre remoção de sujeira de proteína diminui quando temperatura de solução e pH diminui. Também, cloro pode reagir com materiais orgânicos para formar clorocarbonos, tais como clorometano, di- e triclorometano e cloroetano.
Existe uma necessidade real e substancial na técnica para uma composição de detergente ácido, de não cloro capaz de limpar, sanitizar e desencrostrar superfícies de preparação de alimento, particularmente sistemas de ordenha. Além disso, há uma necessidade de uma composição de detergente capaz de realizar todos os três processos de limpeza (limpeza, sanitização, e desencrostamento) em uma única etapa de ciclo de lavagem. Sumário da Invenção
A presente invenção supera os problemas e provê uma composição de detergente líquida concentrada tudo em uma capaz de limpar, sanitizar e desencrostar em uma única etapa com um detergente. Composições de acordo com a presente invenção compreende alquil-1,3diaminopropano graxo ou seu sal tendo a fórmula geral -R-NHCH2CH2CH2NH2, em que R é um grupo C4-C22 alquila saturado ou insaturado, reta ou ramificado, substituído ou não-substituído em uma matriz ácida. É preferível que o grupo R corresponde tão proximamente quanto possível à distribuição de grupo alquila graxo da sujeira sendo limpo. De preferência, o alquil-1,3-diaminopropano graxo é derivado de fontes naturais, tais como fontes de coco, de soja, de sebo ou de óleo.
Sais de diaminopropano de alquila preferidos incluem sais de acetato formados in situ pela adição de ácido acético ao diaminopropano de alquila.
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Ο detergente inventivo provê funcionalidade de limpeza, sanitização e desencrostamento em uma composição simples. Concretizações preferidas da composição de detergente também incluem uma mistura de ácidos inorgânicos e orgânicos que provêem ação de desencrostamento e sanitização. Ácidos inorgânicos ou orgânicos exemplares são descritos em mais detalhes abaixo. Além disso, é preferível incluir agentes de sanitização para aumentar o efeito de sanitização da composição de detergente. É também preferível incluir um ou mais ingredientes adicionais tais como tensoativos, um ou mais sequestrantes, builders e agentes de quelação. É também particularmente preferível incluir uma quantidade de ácido sulfônico de alquila inferior (tal como ácido metanossulfônico) para ulteriormente aumentar o desempenho de limpeza do detergente.
O concentrado de detergente é capaz de ser diluído com água para formar uma solução de uso. De preferência, o concentrado é diluído a uma razão em peso de entre cerca de 1:10 a 1:300, e mais detergente entre cerca de 1:100 a 1:250. Uma solução de uso exemplar em termos de concentrado por volume total de solução é cerca de ,3-1,0 oz/gal. O pH da composição de detergente concentrada é menos do que cerca de 4, de preferência entre cerca de 0,1-4, mais de preferência entre cerca de 0,75-3,5, e mais de preferência entre cerca de 1,0-2,5. De preferência, o pH da solução diluída é de cerca de 0,1-6,0, e mais de preferência de cerca de 2,0-5,5.
O detergente de diaminopropano pode também incluir uma enzima resistente a ácido ou ativa a ácido para dar funcionalidade de limpeza adicionada. Enzimas adicionadas para o uso com a presente invenção exibem um alto nível de ativadade sobre as faixas de pH observadas acima. Enzimas resistentes a ácido ou ativas a ácido são aquelas selecionadas do grupo que consiste em enzimas de protease resistentes a ácido ou ativas a ácido, enzimas de lipolase de ácido, enzimas de lipase, enzimas de amilase resistente a ácido, enzimas de celulase, peroxidase de ácido e suas combinações.
Uma vez que os presentes detergentes são capazes de ser usados com sistemas de CIP, detergente que forma espuma é indesejável e
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seria minimizado tanto quanto possível. Em aplicações onde espumação não é uma preocupação tensoativos de alto teor de espumação podem ser usados. No entanto, formulações de detergente preferidas compreendem sistema de tensoativo de baixo teor de espumação ou de tensoativo que tende a 5 dissipar espuma rapidamente. Como explicado em mais detalhes abaixo, um efeito sinérgico foi descrito a partir do uso de pelo menos dois tensoativos diferentes. Formação de espuma em certos detergentes que empregam um sistema de tensoativo duplo pode ser significativamente menor do que formação de espuma em detergentes que empregam apenas um dos dois ten10 soativos individuais. Portanto a presente invenção provê um método de redução de formação de espuma de um detergente ácido através da adição de um alquil-1,3-diaminopropano graxo ou seu sal à composição de detergente.
Os detergentes de acordo com a presente invenção são úteis nas limpeza de instalações de processamento de alimento, instalações de 15 bebidas e superfícies de preparação de alimento, especialmente superfícies contaminadas com sujeiras de leite. Métodos de limpeza de acordo com a invenção em geral compreendem a provisão de um concentrado de detergente como descrito acima e aplicação dele a uma superfície. De preferência, o concentrado de detergente é diluído antes da aplicação à superfície
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para formar uma solução de uso. Os detergentes são particularmente adequados para o uso com os sistemas de limpeza recirculantes (isto é, sistemas de CIP) em instalações de processamento de alimento e de bebida, especialmente sistemas de condução de leite.
Breve Descrição dos Desenhos
A figura 1 é um gráfico que mostra distribuição de cadeia de carbono de alquila de gordura de leite.
A figura 2 é um gráfico que mostra distribuição de cadeia de carbono de alquila de gordura de leite juntamente com a distribuição de cadeia de carbono de alquila de várias composições de diaminopropano de alquila.
A figura 3 é um gráfico que mostra o efeito sinérgico de dois ten- soativos preferidos na redução de formação de espuma de detergente.
A figura 4 é um gráfico que mostra o efeito sinérgico de dois ten7 /•éC soativos preferidos adicionais na redução de formação de espuma de detergente.
Descrição Detalhada da Concretização Preferido
Os seguintes exemplos indicaram composições de detergente preferidas e métodos de produção e uso dos mesmos de acordo com a invenção. Deve ser entendido, no entanto, que estes exemplos são providos a título de ilustração e nada ali seria tomado como uma limitação do escopo total da invenção.
Procedimentos de Limpeza
Muitos dos seguintes exemplos envolvem avaliações de limpeza e detergentes ácidos de acordo com a presente invenção. As eficácias de limpeza das amostras foram comparadas com aquelas de detergentes alcalinos de cloro comercialmente disponíveis. Nestes testes de limpeza, 304 painéis de aço inoxidável, de plástico ou de vidro medindo 7,63 x 15,24 x 0,009 cm (3 x 6x 0,0037), tendo um buraco de 0,63 cm (1/4) em uma extremidade e foram a princípio lavados com um detergente alcalino de cloro em pó, foram enxaguados com água e foram esfregados com xileno, então com isopropanol, seguido por secagem em um forno (100-110°C, por 10-15 minutos) para assegurar evaporação completa dos solventes. Os painéis foram suspensos no forno por prender um cabide de arame rígido no buraco do painel, de modo que nenhum contato foi feito com o forno ou outros itens dentro do forno. Os painéis secos foram então removidos a partir do forno, e foram deixados resfriar por pelo menos 20 minutos. Os painéis foram então cuidadosamente manipulados de modo a eliminar contato com fontes de sujeira, e o peso inicial de cada painel foi registrado para o mais próximo 0,1 mg.
Leite evaporado foi então esvaziado em uma proveta de 1 L juntamente com um volume equivalente de água desionizada, e a mistura foi agitada para se assegurar homogeneidade. Até três painéis foram colocados no leite por ajuste da extremidade sem o buraco no fundo da proveta e bombeamento da outra extremidade do painel contra o lado da proveta. Aproximadamente 7/8 do painel foi imerso no leite. Os painéis foram deixados se
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assentar no leite por 15 minutos e então foi drenado no ar por 5 minutos. Cada lado do painel foi então enxaguado com 50 ml de 400 ppm de água dura sintética anteriormente aquecida até 32,2-37,7°C (90-100°F). Tomou-se cuidado para despejar a água de enxágue sobre cada lado do painel a fim de contatar todas as áreas sujas do painel. A água de enxágue foi deixada drenar de cada painel e então os painéis foram pendurados em um forno para secar a 40°C. Os painéis foram então removidos a partir do forno e foram deixados resfriar por pelo menos 15 minutos. Depois do resfriamento, os painéis foram pesados e cada peso foi registrado para o mais próximo 0,1 mg. O ciclo de deposição, enxágue e secagem de sujeira foi realizado um total de cinco vezes para cada painel, ou até que o peso de sujeira caísse para dentro da faixa de 10-15 mg.
Os painéis sujos foram então lavados em uma proveta de 1 L usando-se os detergentes inventivos e os produtos de controle. Aproximadamente 800 ml de água dura sintética (23,5 grãos/gal, 400 ppm de água dura produzida pelo método de AOAC) foram colocados no proveta juntamente com uma quantidade de detergente especificada. Todos os detergentes experimentais e todos os líquidos de controle foram usados a 0,5% em peso (isto é, 5 g/l de concentração), enquanto que o detergente de cloroalcalino em pó foi usado a 0,2% em peso (2 g/l de concentração). A solução de limpeza foi aquecida usando-se uma placa quente a uma temperatura de 60°C, a não ser que de outra maneira especificada. Em alguns ciclos de lavagem, uma condição de lavagem de solicitação foi usada por diminuição da temperatura de lavagem até abaixo de 60°C e/ou redução do tempo de lavagem para menos do que 8 minutos.
Cada painel de teste foi primeiramente imersa na solução de detergente por um período de 8 minutos com agitação via uma barra agitadora magnética. Depois da lavagem, cada painel foi removido a partir do banho de lavagem e imediatamente foi enxaguado em água de torneira por cerca de 5 segundos. O painel foi então suspenso dentro do forno a 40°C por um período de cerca de 15 minutos para secar. O painel foi removido a partir do forno, foi resfriado no ar por cerca de 30 minutos e então foi repe sado. O peso do painel depois do ciclo de lavagem então foi comparado com o seu peso sujo antes do ciclo de lavagem para determinar a percentagem de sujeira removida. Cada experiência de lavagem foi realizada em triplicata e os resultados determinados a média para dar uma percentagem de sujeira removida.
Formulações de Detergente ácido
As composições líquidas da presente invenção são ácidas e compreendem um ácido orgânico ou inorgânico ou ambos. Os ácidos podem ser quaisquer ácidos orgânicos ou inorgânicos conhecidos por aqueles versados na técnica, no entanto, é preferido usar uma mistura de um ácido orgânico fraco e forte (isto é, ácido cítrico e ácido metano sulfônico) e um ácido inorgânico fraco e forte (isto é, ácido nítrico, sulfúrico e fosfórico) ou qualquer tal combinação. A combinação de ácido cítrico e fosfórico e ácido metano sulfúrico, surpreendentemente, resulta em um aumento na eficácia de limpeza.
Ácidos orgânicos preferidos incluem ácidos carboxílicos de C1 a C4. Ácidos carboxílicos fracos exemplares incluem ácido acético, ácido hidroxiacético, ácido propiônico, ácido hidroxipropiônico, a-ácido cetopropiônico, ácido cítrico, ácido butírico, ácido valérico, ácido mandélico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido málico, ácido oxálico, ácido fumárico, ácido adípico ou suas misturas.
Ácidos orgânicos preferidos adicionais para o uso nas formulações de detergente de acordo com a presente invenção incluem ácido cítrico, ácido maléico, ácido sórbico, ácido benzóico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácidos alfa-hidróxi tais como ácido glicólico e ácido láctico, ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA); ácido fosfônico, ácido octil fosfônico, ácido acrílico, ácido poliacrílico, ácido aspártico, ácido poliaspártico, ácidos p-hidroxibenzóicos, e suas combinações. Ácido cítrico é partícula rmente preferido.
Outros ácidos orgânicos preferidos adequados para o uso com os detergentes inventivos são ácidos iminoacéticos tendo a fórmula geral ^CH2COOH
R1--<
>2 onde R1 é selecionado de um grupo consistindo em -(CH2)nCOOH, H, alquil, alquilaril, aril, -(CH2)nCOOH, -CHRCH2)nCOOH e -CH(COOH)-(CH2)nCOOH, onde n é de 1-8; e R2 é selecionado do grupo que consiste em -(CH2)nCOOH, -CH[(CH2)nCOOH]2, -CH(COOH) -(CH2)nCOOH e 5 -(CH2)nCOOH, -CH[(CH2)nCOOH]2 e -CH(COOH)-CH2 COOH, onde n é de
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1-8. Misturas de tais ácidos podem ser também usadas.
Ainda ácidos orgânicos preferidos adicionais são aqueles tendo a fórmula geral R1-SOsH em que R1 é um grupo CrCi6 alquila.
Ácidos inorgânicos preferidos incluem ácido minerais tais como ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido sulfâmico, ácido clorídrico, e suas misturas. Ácidos sulfâmico e ácidos fosfórico são também úteis no desincrustamento de superfícies sujas.
De preferência, as composições de detergente inventivas compreendem ácido compatíveis hidrótropos em concentração suficiente para prover soluções de uso tendo um pH de cerca de 0,1-6, mais de preferência de cerca de 0,15-5, e com mais preferência de cerca de 0,2-3. O termo áci-
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do compatível hidrótropo significa que o ácido empregado é compatível com o hidrótropo usado na composição sem causar degradação significativa ou instabilidade ao hidrótropo ou ao ácido. Ácidos compatíveis hidrótropos e20 xemplares incluem ácido cítrico, ácido fosfórico, ácido metanossulfônico e ácido sulfâmico. Ácido fosfórico é um ácido particularmente vantajoso uma vez que ele também provê algumas propriedades hidrotrópicas para solubilizar tensoativos não-iônicos que podem ser incorporados com os detergentes. Ácido fosfórico e ácido sulfâmico são também particularmente vantajo25 sos para o uso na limpeza de tubulações de laticínios uma vez que eles tendem a dissolver pedra de leite.
Composições preferidas de acordo com a presente invenção compreendem de cerca de 1-80% em peso de ácido (ou orgânico, inorgânico ou uma mistura de ambos), mais de preferência de cerca de 5-70% em pe so, ainda mais de preferência de cerca de 10-60% em peso, e com mais preferência de cerca de 15-50% em peso. A não ser que de outra meneira observada, todos as percentagens expressas aqui são com base no peso da composição total.
Nas experiências mostradas na tabela 1, várias formulações de detergente ácido (tendo valores de pH de menos do que 3) foram primeiramente testadas quanto a eficácia de limpeza uma vez que condições ácidas são uma exigência para o for desincrustamento. Estas composições produ-
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ziam limpeza moderada da sujeira de leite, no entanto, o controle, um detergente de cloroalcalino, superam as formulações ácidas cada vez.
Figure BRPI0513333B1_D0011
/3/
Figure BRPI0513333B1_D0012
Tabela 1: Formulações de Detergente Ácido
o 8 o CM o CM o to CO CM CM ^t Líquido claro 2,25(58) Desempenho de limpeza 5g/L 59
σ> § o CM o CM LO o 00 CM CM O Ή Líquido claro 2,34(55) 5g/L 59
CO CM o CM 10 o CM CM CM o : Líquido claro 2,33(56) 5g/L C0
r- St CM o CM 10 o - CM CM o Líquido claro 2,33(59) /2,34(66) 5g/L 60/71
CD 40 O CM o CM o o o CM CM o v— 2,37(53) 5g/L 55
LO ct> CO O CM O CM o o - CM CM O Líquido claro 2,37(52) /2,46 (61,65) 5g/L 56/60/71
σ> LO O O o o V- O CM o Líquido claro fese única 2,77(53) 5g/L 56
CO CO CD O V* O V“ o o o CM CM o 1 1 CO LO bcm —1 CD LO 55
CM CM CO o o o o - CM CM o 1 1 2,82(55) 5g/L 57
O) LO o o v- o o - CM CM o v— Líquido claro fase única 2,78(52) /2,80(54)/ 2,77(53) —1 ~σ> LO 56/57/58
Ingredientes/Formulação Água desionizada Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Ácido sulfêmico Ácido sulfórico Triton DF-12 (Tensoativo de NI) Ácido cáprico/caprílico (40/60) Propileno glicol Octil sulfonato de sódio o o É CL CL O to T CL Concentração de uso, g/L Temperatura de lavagem, °C
Figure BRPI0513333B1_D0013
Figure BRPI0513333B1_D0014
Continuação...
LL 94 cÕ 26
90 94 30 26
87 94 28 26
85/86 94 40 26
96 00 l· 24 24
89/84/88 100/94 13/39/29 CD CM O CM
CD CO 100 σ> 20
97 100 24 24
94 100 24 26
79/83/73 96/99/ 100 7/19 11/20
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm, % Controle de detergente de cloroalcalino em pó @ 2 g/L, % Carga de sujeira de leite média, mg Carga de sujeira sobre o controle, mg
Enzimas resistentes a ácido e ativas
Em virtude dos resultados de detergente ácido, formulações similares foram então testadas usando-se enzimas resistente a ácido e ativas para determinar se desempenho de limpeza das composições de ácido poderíam ser aperfeiçoadas.
Enzimas apresentam numerosas vantagens para o uso nos detergentes de limpeza, especialmente pelo fato de que elas provêem funcionalidade de limpeza a temperaturas mais baixas, são não-corrosivas para o equipamento de aço inoxidável, são relativamente estáveis em condições de água dura, e são biodegradáveis. Enzimas são altamente quimio-seletivas e trabalham muito eficazmente se o pH de trabalho e temperatura do sistema pudessem corresponder àqueles da enzima para explorar sua atividade máxima. Portanto, com relação à presente invenção, é importante identificar enzimas de protease resistentes a ácido ou ativas que são eficazes contra sujeiras de leite são estáveis em ácidos orgânicos e ácidos inorgânicos que são usados para sanitização e desincrustamento.
Uma protease de ácido exemplar adequada para o uso com os detergentes da pesente invenção é protease fúngica ácida de AFP 2000 da Genencor que é derivada de uma cepa selecionada de Aspergillus niger. A atividade de protease de AFP 2000 é cerca de 2000 SAPU/g (Unidade de protease ácida espectrométrica por grama). Uma SAPU liberará um μπιοΙ de tirosina por minuto sob condições de ensaio. Esta enzima ácida tem um peso molecular de cerca de 43 kDa e também inclui atividades colaterais de amilase, hemicelulase, e pectinase. A faixa de atividade de pH para protease de AFP 2000 é de cerca de 2,5 a 6,0, com ótimo desempenho a cerca de pH 3.0. Protease de AFP 2000 é eficaz sobre uma faixa de temperatura de cerca de 45-55°C {113-131Τ), com ótimo desempenho a cerca de 48°C (118°F).
Uma outra protease ácida exemplar é Genencor’s GC 106 que é uma enzima proteolítica ácida caracterizada por sua capacidade de hidrolisar proteínas sob baixas condições de pH. GC 106 é obtido a partir de fermentação de uma cepa selecionada de Aspergillus niger. A atividade de GC
Figure BRPI0513333B1_D0015
106 protease é cerca de 1000 SAPU/g. A faixa de ativdade de pH para protease de GC106 é de cerca de 2,5 a 6,0, com ótimo desempenho a cerca de pH 2,5 a 3,5. Protease de GC 106 é mais eficaz temperaturas de até cerca de 55°C (131°F), com ótimo desempenho a 45-50°C (113-122°F).
Validase AFP da Valley Research, South Bend, Indiana, é um grau alimentício, enzima de protease estável ácida derivada da fermentação controlada de Apergillus niger. Este produto é caracterizado por sua capacidade de hidrolisar proteínas em ambientes ácidos. Validase AFP 2000 (forma em pó) tem uma atividade de 2000 SAPU/g e Validase AFP 1000 (forma 10 líquida) tem uma atividade de 1000 SAPU/g. A faixa de atividade de pH para Validase AFP é de cerca de pH 2,5 a 6,0, com cerca de pH de 2,5 a 3,5 sendo ótimo. Validase AER é eficaz nas temperaturas até cerca de 55°C, e otimamente, de cerca de 45-50°C.
Ainda uma outra enzima de protease preferida resistente a ácido 15 é uma protease fúngica fabricada por Enzimas Solvay através de fermentação controlada de Aspergillus oryzae var tendo uma atividade de cerca de 20.000 a cerca de 750.000 HUT/g. A atividade de HUT é determinada de acordo com um método de AF92/2 publicado pela Novo Nordisk A/S, Dinamarca. Um HUT é a quantidade da enzima que forma um hidrolisado a 40°C
Figure BRPI0513333B1_D0016
e um pH de 4,7 durante 30 minutos a partir da digestão do equivalente de hemoglobina desnaturada em uma absorbância a 275 nm a uma solução de 1,10 pg/ml de tirosina em HCI a 0,006 N (absorbância = 0,0084). O substrato de hemoglobina desnaturado é digerido pela enzima em um tampão de acetato a 0,5 M nas dadas condições. Hemoglobina não-digerida é precipitada com ácido tricloroacético e a absorbância do hidrolisado no sobrenadante é medida a 275 nm.
A dosagem de enzima de protease preferida para as presentes composições da invenção é de 15 cerca de 200-4.000 HUT/L, mais de preferência de cerca de 500-3.000 HUT/L, e com mais preferência 650-2.000 30 HUT/L.
Uma lipase ácida ou lipase pode também ser usada em combinação com uma protease ácida. Lipase fúngica de validase 8000 da Valley
Research é um pó de lipase de grau alimentício purificado derivado de uma cepa selecionada de Rhizopus orzaye (ATCC 1996) e é caracterizada por sua capacidade de hidrolisar triglicerídeos. Lipase fúngica de Validase 8000 tem uma atividade de 8000 LU/g, é eficaz até uma temperatura de cerca de 50°C, com cerca de 40°C sendo ótima. Lipase fúngica de Validase 8000 é muito estável sobre uma ampla faixa de pH de cerca de 2,0-10,0, com um pH de cerca de 6,5 sendo ótima.
Uma outra lipase preferida para o uso com a presente invenção é uma lipase de levedura da Bio-Cat, Troy, VA derivada da levedura Candida rugosa. Esta enzima é uma lipase não específica, de grau alimentício tipicamente utilizada para a modificação de lipídio. A lipase de levedura é padronizada para ter uma atividade de cerca de 200.000 FlP/g e tem ampla atividade a pH entre-cerca de 4 a 8 e temperaturas entre cerca de 20 a 60°C. Uma unidade de atividade de enzima é definida como aquela quantidade de uma preparação de Lipase padrão (Fungi Lipase-lnternational FIP standard) que libera o equivalente de 1 μίτιοΙ de ácido graxo a partir de óleo de oliva por minuto sob as condições de ensaio descritas. A atividade é expressa em unidades International FIP por mg de preparação de enzima.
Enzimas de amilase resistentes a ácido podem também ser usadas nas presentes formulações inventivas. Estas enzimas incluem alfaamilases de Bacillus amyloliquefaciens tendo uma atividade de cerca de 300.000 a 1.500.000 MWU/g, e particularmente Tenase-1200, Tenase L1200 e Tenase L-340 da Solvay Enzimas, Inc.
Outras enzimas resistentes a ácido adequadas para composições de detergente ácidas de acordo com a presente invenção são amilase de Fungamyl, Novocor AD lipase, e enzimas de celulase tais cornos Celluzyrne, Carezyme, Cellucast; peroxidase de Guardzyme, todas disponíveis da Novo Nordisk A/S, Dinamarca.
As composições de detergente podem compreender até cerca de 20% em peso de enzima, de preferência de cerca de 0,5-10% em peso, e mais de preferência de cerca de 1-8% em peso. Enzimas preferidas são selecionadas do grupo que consiste em protease ácida, lipase ácida, amilase
Figure BRPI0513333B1_D0017
Figure BRPI0513333B1_D0018
ácida, peroxidase ácida e suas combinações.
Tabelas 2-2c dão detergentes ácidos enzimáticos exemplares de acordo com a presente invenção. O poder de limpeza de numerosas composições foi grandemente aperfeiçoado quanto comparado com detergentes 5 ácidos simples da Tabela 1.
Tabela 2: Detergentes ácidos enzimáticos
Ingredientes/Formulação 11 12 13 14 15
Água desionizada 62 86 62 83,33 82,33
Ácido cítrico anidro 15 30 10 10
Ácido fosfórico (75%) 6 4 4
Ácido sulfâmico 8 2,67 2,67
Triton DF-12 (Tensoativo de NI) 1 - - - 1
Ácido cáprico/caprílíco (40/60) - - 2 - -
Octil sulfonato de sódio 10
Validase AFP 1000 SA- PU(L) 6 6 6 6 6
pH: 5 g/L (400 ppm, °C) 2,92(57) 2,94(57) 2,82(57) 2,86(55) 2,89(57)
Desempenho de limpeza
Concentração de uso, g/L 5g/L 5g/L 5g/L 5g/L 5g/L
Temperatura de lavagem, °C 55 57 57 55 57
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm, % 84 86 84 86 93
Controle de detergente cloroalcalino em pó@ 2 g/L, % 92 92 92 92 92
Carga de sujeira de leite média, mg 23 24 20 19 19
Carga de sujeira sobre o controle, mg 26 23 23 23 23
Figure BRPI0513333B1_D0019
Figure BRPI0513333B1_D0020
Figure BRPI0513333B1_D0021
Tabela 2a: Detergentes ácidos enzimáticos
Ingredientes/Formulação 16 17 18
Água desionizada 23 33 62
Ácido cítrico anidro 20 20 10
Ácido fosfórico (75%) 20 20 10
Ácido sulfâmico 0 0 0
Ácido sulfúrico 0 0 0
Triton DF-12 (Tensoativo de NI) 2 2 1
Ácido cáprico/caprílico (40/60) 10 5 2
Propileno glicol 2 2 2
Octil sulfonato de sódio 18 13 10
Validase AFP 2000 SAPU(P) 5 5 3
Validase AFP 1000 SAPU(L)
pH: puro (°C) 1,17(21) 1,12(20) 1,28(20)
pH: 2 g/L (Água desionizada,°C) 2,57(22)
pH: 5 g/L (Água desionizada, °C) 2,47(21)
pH: 2 g/L (400 ppm, °C) 2,95(23) 2,80(22)
pH: 5 g/L (400 ppm/C) 2,70(22)
pH: 1 g/L (400 ppm,°C) 3,96(53)
pH: 2 g/L (400 ppm, °C) 3,04(53) /2,99(49) 3,00(52) /2,98(56) -
pH: 5 g/L (400 ppm, °C) - - 2,84(55) /2,75(53)
Desempenho de limpeza 2,78(52)
Concentração de uso, g/L 1g/L 2g/L 2g/L 5g/L
Temperatura de lavagem, °C 55 55/56 57/55C/57
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm, % 44, 75, 80 95, 32 94, 47, 77
Controle de Dinamato @ 2 g/L, % 90% 97%, 99% 94, 47, 77
Carga de sujeira de leite média, mg 11 13
Carga de sujeira sobre o controle, mg - 11 11
Figure BRPI0513333B1_D0022
Figure BRPI0513333B1_D0023
Tabela 2a: Detergentes ácidos enzimátícos continuados
Ingredientes/Formulação 19 20 21 22
Água desionizada 28 59 64 39
Ácido cítrico anidro 20 10 10 20
Ácido fosfórico (75%) 20 10 10 20
Ácido sulfâmico 0 0 0 0
Ácido sulfúrico 0 0 0 0
Triton DF-12 (Tensoativo de NI) 2 1 1 1
Ácido cáprico/caprílico (40/60) 5 2 0 2
Propileno glicol 2 2 2 2
Octil sulfonato de sódio 13 10 10 10
Validase AFP 2000 SAPU(P) 3
Validase AFP 1000 SAPU(L) 10 6 6
pH: puro (°C)
pH: 2 g/L (Água desionizada,°C)
pH: 5 g/L (Água desionizada, °C)
pH: 2 g/L (400 ppm, °C) 2,80(22)
pH: 5 g/L (400 ppm,°C)
pH: 1 g/L (400 ppm,°C)
pH: 2 g/L (400 ppm, °C) 3,05(54) /2,96 - - -
pH: 5 g/L (400 ppm, °C) 2,78(59) 2,40(53)
Desempenho de limpeza
Concentração de uso, g/L 2g/L 5g/L 5g/L
Temperatura de lavagem, °C 57/55 54 56
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm, % 79,68 86 92
Controle de Dinamato @ 2 g/L, % 96,99 100 100
Carga de sujeira de leite média, mg 8 20 16
Carga de sujeira sobre o controle, mg 11 20 20
Figure BRPI0513333B1_D0024
Tabela 2b: Detergentes Ácidos Enzimáticos
30 62 o LO - CM LO 00 V- 1 CM CM CP 3,20(53) —1 O) LO 55 58 30 1
29 62 LO o - CM 13,5 1 CM CM <0 3,00(53) 55 77 32 1
28 57 LO LO - CM CM CM CM CO 3,00(54) 5g/L 55 70 34 1
27 57 LO LO - CM 13,5 1 CM CM CP 2,71(52) 5g/L 55 87 35 1
26 i 57 O O r— - CM CM r CM CM co 2,84(52) 55 £ 35
25 57 LO LO - CM 1 36 CM CM CO 3,01(53) & 55 64 34
24 32 O O - CM 35 CM CM <0 2,70(52) 55 84 cõ 1
23 32 O o - CM - 35 CM CM CD 2,84(53) 55 79 35 1
Ingredientes / formulação Água desionizada Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Triton DF-12 (tensoativo de NI) Ácido cáprico/caprílico (40/60) Octano Sulfonato de sódio Xileno sulfonato de sódio CM o δ Propileno glicol Validase AFP 1000 SAPU (L) o o É CL Q. O O Μ- _J LO i O. Concentração de uso, g/L Temperatura de lavagem, °C Limpeza de sujeira de leite/400 ppm % Carga de sujeira de leite média, mg Carga de sujeira sobre o controle, mg
Figure BRPI0513333B1_D0025
Figure BRPI0513333B1_D0026
Tabela 2c: Detergentes Ácidos Enzimáticos
3 75 o o LO 20 CM - o co o 2,41(56) É tO co LO bco 97 CD 00
39 69 o o m 20 CM - o co co 2,47(55) 5 g/L I 56 97 97 b- 00
38 lo CM LO LO O - O 'si- o 2,31(56) 5 g/L 56 86 97 CD co
37 68 LO CM m LO O - o 'φ co 2,33(55) 5 g/L 56 85 97 b- 00
36 73 o O o to CM o O 1 co 2,66(55) 5 g/L 56 100 1 20 1
35 73 in O LO LO X*“ CM - o 1 CD 2,54(54) 5 g/L 56 96 1 25 1
34 LO CM LO LO O o o CO 2,45(55) _l O) LO I 57 92 ) CM r
co co 73 LO CM LO LO O - o 1 CD 3,09(56) 5 g/L I 57 93 - CM
32 74 m O LO CM O o CM t CO 2,45(55) 5 g/L 56 99 22
T— co 73 LO O LO LO O - CM 1 CD 2,45(55) 5 g/L 56 co 00 ) 22 r
Ingredíentes/Formulação Água desionizada Ácido sulfâmico Bronopal Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Glutaraldeído (50%) Triton DF-12 (Tensoativo de NI) Ácido cáprico/caprílico (40/60) Octil sulfonato de sódio Validase AFP 1000 SAPU(L) pH:5g/L (400 ppm, °C) Concentração de uso, g/L Temperatura de lavagem, °C Limpeza de sujeira de leite/400 ppm, Controle de Dinamato @ 2 g/L, % Carga de sujeira de leite média, mg Carga de sujeira sobre o controle, mg
Figure BRPI0513333B1_D0027
Formulações de Alquil-1,3-Diaminopropano C12-C20 graxo
Alquil-1,3-diaminopropano graxo, conhecido também como alquil-1 ,3-propilenodiamina, alquil-1,3- propilenodiamina, e alquil-1,3trimetilenodiamina são em geral representadas pela fórmula:
R-NH-CH2CH2CH2NH2 em que R é um radical de alquila de C4-C22 graxo, e mais de preferência um radical de aquila de C8-C18 graxo
Como mostrado nas seguintes experiências, foi descrito que a adição de uma quantidade de alquil-1,3-diaminopropano graxo às formula10 ções de detergente grandemente aumentou o seu desempenho de limpeza na limpeza de sujeira de leite e especialmente na remoção de película de proteína, além do mais, uma relação entre a distribuição de cadeia de carbono de alquila das composições de diaminopropano e a eficácia de limpeza de sujeiras de leite foi descrita. Tabela 3 mostra a distribuição de cadeia de 15 carbono de alquila para um número de composições de diaminopropano em comparação com a distribuição de cadeias de carbono de alquila em gordura de leite. Esta comparação é também ilustrada na Figura 2 para várias composições de diaminopropano selecionadas. Foi revelado que quanto mais próxima distribuição de cadeia de carbono de alquila da composição de dia20 minopropano daquela de gordura de leite, mais eficaz era na limpeza de su-
Figure BRPI0513333B1_D0028
jeiras de leite. Portanto, os alquil-1,3-diaminopropanos mais preferidos são aqueles cuja distribuição de cadeia de carbono de alquila corresponde proximamente àquela de gordura de leite.
Tabela 3: Distribuição de Cadeias de Carbono de Alquila de Gordura de Leite/Proteína e Alguil-1,3-Diaminopropano Graxo
Distribuição de Cadeia de Carbono de Alquiia (% em peso) Correspondência teórica Não Não Fronteiriça sim Fronteiriça sim Fronteiriça sim Sim Sim
Total C18 45 00 0) 89,5 OO 00 82 64,5 64,5
co có r— O 0,5
C18:2 c\T co 00 iq T— lo
08:1 29,6 CD LO 69 77 09 38 38
C18 co CM μ· r-- 00 0) 25 25
Total C16 25,8 O V— 00 o 12,2 cõ cõ
06:1 cq st LO 0,2 CM CM
06 24 O X— LO CM 29 29
O o 0,5 LO o 0,5 9Ό
04 0) co σ> v— X“ <N 1,5 LO 0,2 co co
02 CT) cxí LO 54 0,5 LO o
OO co h- LO
C8 T— CO -
90 co cm
C4 00 CM
Cadeia de carbono de alquila de gordura de leite Duomeen C (alquiia de coco) Duomeen CD (alquila de coco) Duomeen 0 (oleo- alquila) Duomeen OL (oleoalquila) Duomeen S (alquila de soja) Duomeen T (alquila de sebo) Duomac T (diacetatos de alquila de sebo)
Figure BRPI0513333B1_D0029
Figure BRPI0513333B1_D0030
Continuação...
Sim Sim Sím Sim
63 63 76
63 63 £
σι CM CD CM χφ 00
29 29 M· 00
CO CO CM CO
K CM
'tf
Genamin TAP 100 D (alquila de sebo Genamin SHP 100 (alquila de esteariia) Genamin LAP 100 D (lauro alquila) Genamin OLP 100 (oleoalquila)
Figure BRPI0513333B1_D0031
A distribuição de cadeia de carbono de grupos alquila em gordura de leite e proteína de leite varia de C4 a C18 com os três principais componentes sendo C14 (9%), C16 (26%), e C18 (45%). Quando a distribuição de cadeia de carbono de grupos alquila de sujeira de leite é superposta ao longo com várias composições de diaminopropano como mostrada na Figura 2, o grupo coco cai do lado de fora da distribuição de leite, enquanto variedades de óleo, soja e sebo de alquil-1,3-diaminopropanos graxos se ajustam muito bem. Com base nesta similaridade de correspondência na distribuição de cadeia de carbono, foi esperado que estas correspondências de materiais de 1,3-diaminopropano seriam altamente eficazes na limpeza de sujeiras de proteína e de gordura de leite. Dados de limpeza de laboratório confirmamaram a predição teórica. O 1,3-diaminopropano derivado de coco e seu sal de acetato correspondente fucionavam aceitavelmente, no entanto, um 1,3diaminopropanos à base de soja, óleo, e sebo demonstraram ulteriormente aumentar o desempenho de limpeza do detergente.
Foi revelado que ainda quando adicionado em quantidades relativamente pequenas, os detergentes providos excelente limpeza, mesmo superando detergentes de cloroalcalino a temperaturas tão baixas quanto 40°C. De preferência, a quantidade de alquil-1,3-diamiopropano presente nas composições de detergente ácidas varia de cerca de 0,01-15% em peso de alquil-1,3-diaminopropano, mais de preferência de cerca de 0,075-10% em peso, sempre mais preferivelmente de cerca de 0,10-8% em peso, e com mais preferência de cerca de 0,15-6% em peso.
Alquil-1,3-diaminopropanos graxos podem ser usados como aminas ou podem ser convertidos em sais de diamina através da reação com ácidos de carbono de alquila inferior tais como ácido fórmico, ácido acético, ou quaisquer outros ácidos orgânicos. Sais de mono e diacetato de alquil1,3-propilenodiaminas graxas (sozinhas ou em combinação) são particularmente preferidas. Os sais de mono e diacetato são preferidos in situ por misturação das aminas com quantidades controladas de ácido acético antes da adição de quaisquer outros ingredientes.
Composições de diaminopropano preferidas estão comercial
Figure BRPI0513333B1_D0032
mente disponíveis da Akzo Nobel sob a marca registrada DUOMEEN. A família de DUOMEEN inclui Duomeen® C (Coco Alquil), Duomeen® CD (Alquila de Coco destilada), Duomeen® S (Alquila de Soja), Duomeen© SV (vegetal de Alquila de Soja derivado), Duomeen® 0 (Oleoaquila), Duomeen® OL (Oleoaquila), Duomeen® T (Alquila de Sebo). Estas composições estão também disponíveis como sais de diacetato, um produto neutralizado formado com ácido acético, tal como Duomac® T (Sais de diacetato de de alquila de sebo) e Armohib® B-101.
Composições de diaminopropano adicionais estão disponíveis da Clariant sob a marca registrada GENAMIN e inclui Genamin® OLP 100 (propilenodiamina de Oleíla), Genamin® TAP 100 (Alquila de sebo propilenodiamina), Genamin® TAP 100 D (Alquila de sebo propilenodiamina, distilled), Genamin' LAP 100 (Lauryl propilenodiamina). Ainda composições de diaminopropano adicionais estão disponíveis da Corsicana Teclonogies sob a marca registrada CORSAMINA, tais como Corsamina® DC (Coco Alquil), Corsamina® DO (Alquila Oleíla), e Corsamina® DT (Alquila de sebo).
Tabela 4 demonstra a eficácia de limpeza de formulações de detergente compreendendo tanto composições de diamino de alquila graxas quanto enzimas ácidas. Uma vez que os dados mostram, estas composições foram altamente eficazes na limpeza de sujeiras de leite.
/4c
Tabela 4: Formulações de detergente Compreendendo Enzima e Alquil PiaminoDropano Graxo
54 77 X” CM LO LO LO - o I 2,33 (58) 5g/L CO LO CO CO 95 26 32
53 76 - CM LO LO T - u_ ) 2,33 (58) 5g/L CO LO 90 95 26 32
52 75 - CM LO LO to - CM - 2,33 (56) 5g/L LO CO 00 95 23 32
LD 74 - CM LO LO LO - CO 2,32 (56) 5g/L 56 cm o 95 24 32
50 73 - CM LO LO LO μ· 2,32 (57) 5g/L LO 06 95 22 32
49 72 “V“ CM LO LO LO - LO 2,31 (55) 5g/L 55 93 95 29 32
48 rL - CM LO LO LD - CD 2,31 (55) 5g/L 55 92 95 26 32
r-~ tf- rL CM - O LO 20 - CD 00 2,52 (55) 5g/L 55 95 92 25 25
$ rr··- CM - LO LO LO T - O 1 00 CM ' 5g/L r·LO 92 97 24 CO
45 74 CM - LO LO LD - CO 1 5g/L 57 92 97 CD CO
44 iC CM LO LO LO - CD 1,02 *8 CM ί 5g/L 56/58 96/92 ; 92/97 27/21 25/18
43 ί 70 CM CM LO LO LD V - CD 1,07 2,41 (54) 5g/L 54 94 92 28 25
42 74 CM LO LO LD - CD 2,53 (55) 5g/L 56 98 1 24 -
73 CM LO LO LO - CD 2,52 (56) 5g/L 58 o o ) 24
Ingredientes/Formulação Água desionizada Duomeen CD Ácido acético Ácido sulfâmico Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Triton DF-12 (Tensoativo de NI) Validase AFP 1000 PH: puro pH:5g/L (400 ppm, °C) Concentração de uso, g/L Temperatura de lavagem, °C Limpeza de sujeira de leite/400 ppm, Controle de detergente de cloroalcalino em pó @ 2 g/L, % Carga de sujeira de leite média, mg Carga de sujeira sobre o controle, mg
Figure BRPI0513333B1_D0033
Tensoativos
Tensoativos são ingredientes importantes em detergentes em virtude de eis concedirem propriedades benéficas a tais umectantes, diminuição de tensão superficial e auxiliar de limpeza. No entanto, muitos tensoati5 vos tendem a formar espuma quando agitados. Em sistemas de CIP, uma vez que é desejável criar um tempo de lavagem tão curto quanto possível, espuma duradoura longa ou excessiva é altamente indesejável. Sistemas de CIP são particularmente propensos a formação de espuma devido à agitação e ação de batidas e dos detergentes de limpeza. Também, sujeiras de 10 proteína, em geral, naturalmente tendem a produzir espuma. Portanto, é importante no contexto destes sistemas para selecionar tensoativos que são formação de não espuma ou formação de espuma muito baixa.
Os agentes tensoativos preferidos usados com as presentes formulações de detergente incluem tensoativos aniônicos, não-iônicos, cati15 ônicos, anfotéricos, e zwiteriônicos, ou suas misturas e são estáveis em condições altamente ácidas e na presença de oxidantes tais como alvejante de oxigênio e especialmente alvejante de peróxido e de peróxi ácido. Particularmente tensoativos aniônicos orgânicos solúveis em água preferidos incluem tensoativos de amina óxido, fosfina óxido, sulfóxido, sulfonato, sulfato,
Figure BRPI0513333B1_D0034
e betaína. Uma classe particularmente preferida de tensoativos aniônicos incluem o mono- e/ou dissulfonatos de mono- e/ou di-(C8-C14) alquil difenil óxido de metal alcalino linear ou ramificado, disponível de Dow Chemical
Company sob a marca registrada DOWFAX. Outros tensoativos aniônicos preferidos incluem os sulfatos de alquila primária, sulfonatos de alquila, ari25 lalquilsulfonatos e alquilsulfonatos secundários. Tensoativos aniônicos exemplares tensoativos incluem (C10-C18) alquilsulfonatos de sódio tais como dodecilsulfonato de sódio, alquilsulfonatos de sódio tal como hexdecil-1sulfonato de sódio, e (C12-C18) alquilbenzenossulfonatos de sódio taf como dodecilbenzenossulfonato de sódio. Os sais de potássio correspondentes do expostos acima podem também ser usados.
Tensoativos não-iônicos tendem a diminuir a tensão superficial de detergente, aperfeiçoar a umectabilidade da superfície a ser limpa, e so-
Figure BRPI0513333B1_D0035
lubilizar as sujeiras dos detergentes inventivos. Tensoativos não-iônicos exemplares incluem álcoois superiores poli-(alcoxilados) alcóxi inferior capeados ou não capeados ou seus derivados de éter, em que álcool ou éter contém de 9 a 18 átomos de carbono e o número de moles de alquileno óxido 5 inferior (2 ou 3 átomos de carbono) é de 3 a 12.
Éteres ou álcoois alcoxilados de alquila adequados para o uso com a presente invenção incluem os tensoativos não-iônicos disperáveis ou solúveis em água de BASF sob a marca registrada PLURAFAC (alcoxilatos de álcool graxo), e LTJTENOL (etoxilatos de álcool graxo). Estes tensoativos 10 em geral compreendem o produto de reação de um álcool linear superior e uma mistura de propileno e etileno óxidos. Exemplos específicos incluem uma álcool de (C13-C15) graxo condensado com 6 moles de etileno óxido e 3 moles de propileno óxido e um álcool de (C13-C15) graxo condensado com 7 moles de propileno óxido e 4 moles de etileno óxido.
Tensoativos PLURAFAC preferidos incluem Plurafac® LF-303 (poliglicol éter), Plurafac® LF-305 (cadeia de C8-C14 alquila), Plurafac® S305LF, Plurafac® SLF-18B (álcool de C6-C10 linear etoxílado), Plurafac® SLF-18B45, Plurafac® LF-4030. Outros tensoativos não-iônicos exemplares incluem aqueles da Shell Chemical Company sob a marca registrada NEO-
Figure BRPI0513333B1_D0036
DOL. Estes tensoativos são produtos de condensação de uma mistura de álcoois graxos superiores dando uma média de cerca de 12 a 15 átomos de carbono com cerca de 6-7 moles de etileno óxido. Ainda tensoativos nãoiônicos exemplares adicionais incluem aqueles de Union Carbide sob a marca registradas TERGITOL e TRITON, e os álcoois graxos lineares alcoxila25 dos biodegradáveis, de baixa formação de espuma da BASF sob a marca registrada POLITERGENT.
Outros tensoativos exemplares que podem ser usados na presente invenção são os tensoativos de alquilpolissacarídeo tendo um grupo hidrofóbico contendo de cerca de 8-20 átomos de carbono. De preferência, 30 estes tensoativos compreendem de cerca de 10 a 16 átomos de carbono (cerca de 12-14 com mais preferência) e de cerca de 1,5-10 unidades de sacarídeo (isto é, unidades de fructosila, glucosila e galactosila e suas mistu/49 ras). Alquilpolissacarídeo tensoativos preferidos para o uso com a presente invenção incluem tensoativos de alquilpoliglicosídeo pela Henkel Corporation sob a marca registrada APG. Estes tensoativos de APG são caracterizados pela fórmula geral (CnH2n+1)0(C6Hio05)xH.
Tensoativos catiônicos para o uso com a presente invenção incluem aqueles compreendendo porções hidrofílicas de amônio quaternário ou amino que são positivamente carregados quando dissolvidos nos detergentes inventivos. Tensoativos de amônio quaternário preferidos são sais de amônio quaternário incluindo cloretos de dialquildimetilamônio e cloretos de 10 trialquilmetilamônio, em que os grupos alquila compreendem de cerca de 1022 átomos de carbono e são derivados de ácido graxos de cadeia longa, tais como ácidos graxos de sebo hidrogenados, ácidos graxos de coco, óleo ácido graxos de óleo, ácidos graxos de soja. Sais de amônio quaternário exemplares incluem cloreto de dimetilamônio de dissebo e cloreto de metilamônio 15 de dissebo. Sais de aminas graxas primárias, secundárias e terciárias podem também ser usados como o tensoativo catiônico nos detergentes inventivos. De preferência, os grupos alquila de tais aminas compreendem de cerca de 10-22 átomos de carbono e podem estar substituídos ou nãosubstituídos. Aminas secundárias e terciárias são particularmente preferidas,
Figure BRPI0513333B1_D0037
com aminas terciárias sendo mais preferidas. Aminas exemplares incluem estearamidopropildimetil amina, dietilamino etil estearamida, dimetil estearamina, miristil amina, e stearilamina etoxilada. De preferência, os sais de amina são selecionados do grupo que consiste em sais de amina de halogê nio, acetato, fosfato, nitrato, citrato, lactato e sulfato de alquila.
Tensoativos anfotéricos para o uso com a presente invenção incluem aqueles amplamente descritos como derivados de aminas secundárias e terciárias em que o radical alifático é cadeia reta ou ramificada e em que um dos radicais alifáticos compreende de cerca de 6-18 átomos de carbono e um outro dos radicais alifáticos inclui um grupo hidrofílico aniônico tal como um carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato, ou fosfonato. Tensoativos anfotéricos exemplares incluem 3-decilaminopropionato de sódio, 3decilaminopropano sulfonato de sódio, lauril sarcosinato de sódio, e N/50 alquiltaurinas tais como aquelas derivadas de dodecil amina e isetionato de sódio.
Tensoativos zwiteriônicos para o uso com a presente invenção incluem aqueles derivados de compostos de amônio quaternário alifático, 5 fosfônio, e sulfônio, em que os radicais alifáticos são de cadeia reta ou ramificada, e em que pelo menos um dos grupos alifáticos contém de cerca de 818 átomos de carbono e um grupo aniônico selecionado de carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato, ou fosfonato.
De preferência, composições de acordo com a presente inven10 ção compreendem de cerca de 0-15% em peso de um tensoativo, mais de preferência de cerca de 0,10-15% em peso, mesmo mais de preferência de cerca de 0,50-10% em peso, ainda mais de preferência de cerca de 1,0-8% em peso, e com mais preferência, de cerca de 2-6% em peso. Misturas de dois ou mais agentes tensoativos podem ser usados nas composições de 15 detergente inventivas, e como explicado abaixo, tais múltiplos sistemas tensoativos são preferidos.
Tabela 5 indica várias formulações de detergente de diaminopropano incluindo vários tensoativos preferidos.
Figure BRPI0513333B1_D0038
/5!
Tabela 5: Formulações de Detergente de Alquil Diaminopropano Graxas com Tensoativo(s) Adicionado(s)
67 47 t 1 1 1 1 1 1 co 1 co 43 1 CM
99 47 1 1 - a co l 1 co 43 CM
65 47 1 1 1 1 1 co 1 1 co 43 J CM
64 48 1 1 l I 1 1 CM co 43 1 CM
63 48 1 1 1 1 CM 1 1 • co 43 1 CM
62 1 1 J 1 1 1 CM 1 co 43 1 CM
S V” 1 1 CM a a T— 1 CM co 43 CM
09 46 - 1 1 CM 1 - 1 1 CM co 43 CM
59 45 - 1 CM 1 CM 1 1 1 co 43 1 CM
58 48 1 CM r I 1 CM 1 1 1 co 43 1 1
57 46,5 1,5 t co 1 1 I 1 1 co co 43 1 1
i 56 27 1 1 • 1 CM 1 1 - CO 43 T— CNI CM
55 38 1 1 1 CM 1 1 1 1 co 43 o LO
Ingredientes/ Formula- ções Água desionizada Ácido acético Duomeen T Duomeen 0 Duomeen S Plurafac SLF-18B Plurafac LF-303 Plurafac S-305LF Plurafac LF-305 Plurafac LF-4030 Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (85%) Octil sulfonato de sódio Hidrogeno Sulfato de de sódio
Figure BRPI0513333B1_D0039
Figure BRPI0513333B1_D0040
Continuação ...
Figure BRPI0513333B1_D0041
Figure BRPI0513333B1_D0042
Teste de espuma de detergente (Sistema de limpeza de tubulação de CIP de laticínios)
Formação de detergente é uma preocupação especialmente para sistemas em que ciclos de enxague e limpeza rápidos são importantes, 5 particularmente sistemas de CIP tendo ciclos de lavagem de cerca de 6-8 minutos. Uma série de experiências foram realizadas a fim de otimizar o nível de formação de espuma associado às formulações de detergente (isto é, reduzir o nível de formação de espuma tanto quanto possível).
Figure BRPI0513333B1_D0043
As experiências de formação de espuma foram realizadas em um ambiente dinâmico usando-se uma garrafa de lavagem de gás alta de 500 cc calibrada provida de um tubo de dispersão de gás de vidro preparado por aquecimento e tampa (Corning 31770 F-34 Series), a F&P Precision Bo· re Tubo de vazão Tube #01 -150/S-51801, e uma bomba de ar
5KH32EG115X modelo GE. O tubo fléxível foi ligado da saída da bomba de ar até o tubo de vazão flowrator® e na entrada do tubo de dispersão de gás de vidro preparado por aquecimento. A solução de detergente foi preparada e 100 mL foi decantada na garrafa de lavagem de gás calibrada e foi destampada. A bomba de ar foi ajustada para uma taxa de vazão de 2,0 L/min e foi ativada por 15 segundos. O volume puro inicial de espuma (volume total menos o volume de líquido) foi registrado. Medições foram periodicamente
Figure BRPI0513333B1_D0044
tiradas até que colapso de espuma completo fosse alcançado.
Os testes foram realizados usando-se tanto 400 ppm de água dura (HD) e água desionizada (DIW). Inicialmente, uma variedade de sistemas de tensoativos simples e duplos foram testados. Estes resultados são mostrados na tabelas 6-8. Como usado aqui, DNMC significa altura de espuma dinâmica medido em mL em uma medição de altura dinâmica de espuma.
/54
Tabela 6: Formulações de Detergente de Alquil Diaminopropano Graxas com Tensotivo Simples e Duplo
£ 43 - 1 CM 1 1 CN co 43 LO Claro Pequeno floco
75 43 - CM 1 1 1 1 CN co 43 LO Claro Pequeno floco
74 43 - - 1 • 1 1 t CN CN co 43 I LO Claro Turvo
73 43 - CN 1 1 [ CN 1 CO 43 I LO Claro Pequeno floco
43 - - 1 1 1 1 CN CN 1 co 43 1 LO Claro Claro
43 V - 1 1 CN 1 1 CN 1 CO 43 1 LO Claro Pequeno floco
70 43 - V 1 CN 1 1 CN 1 co 43 1 LO Claro Turvo
CD CD 43 T 1 1 1 ’φ co 43 LO Claro Pequeno floco
68 43 - 1 1 1 1 Φ CO 43 LO Claro Claro
Ingredientes Água desionizada Ácido acético Duomeen S Plurafac LF-303 Triton DF-12 Tergitol MDS-42 Plurafac LF-4030 Plurafac SLF-18B Plurafac LF-305 Plurafac S-305LF Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico Octil sulfonato de sódio Ácido láctico Homogeneidade-lnicial Dois dias/Ambiente
JÔ5
Figure BRPI0513333B1_D0045
Continuação ..
98,0/36,6 330-10 390-0/4,3 370-0/3,3 350-0/3,5
1 280-20 400-20 340-30 410-20
1 <300-30 410-40 co 420-30
t 290-60 390-110 310-40 290-50
1 300-50 390-60 330-70 340-150
240-40 § 280-40 400-30
240-40 430-30 250-40 420-50
1 o 1 O CO 400-0 230-3,5 340-4,3
1 o 230-40 340-50 250-50 o CD Ó CO CO
% de limpeza, 4- Min/40°C/Control Volume de espuma +300 mL 40° DNMC-Água Desionizada (0-5 min) DNMC-Água de HD
Z5C
Tabela 6: Formulações de Detergente de Alquil Diaminopropano Graxas com Tensotivo Simples e Duplo Continuada
84 43 - > t 1 > 1 1 CO 43 1 LO Claro
CO 00 43 - 1 1 CM CM 1 1 I CO 43 1 LO Claro
82 43 - 1 t 1 1 1 CO 43 > LO Claro
CO 43 - I CM 1 CM t 1 1 CO 43 LO Claro
80 43 - - 1 1 1 1 1 CO 43 1 LO Claro
79 43 - CM 1 1 CM 1 1 1 CO 43 1 LO Claro
78 43 - - CM 1 1 CM CO 43 LO Claro
77 43 - 1 CM 1 CM CO 43 1 LO Claro
Ingredientes Água desionizada Ácido acético Duomeen S Plurafac LF-303 Triton DF-12 Tergitol MDS-42 Plurafac LF-4030 Plurafac SLF-18B Plurafac LF-305 Plurafac S-305LF Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico Octil sulfonato de sódio Ácido láctico Homogeneidade-lnicial
Figure BRPI0513333B1_D0046
Figure BRPI0513333B1_D0047
Continuação.
Figure BRPI0513333B1_D0048
Figure BRPI0513333B1_D0049
ο o O o
CO | LO 1 T V
ο o O o
O) CO b- o
CM CM co CO
-90 -60 190 120
340 320 340- 290-
ο o o o
CO xr
1 ο o 1 O o
ο CM
C0 cõ CO CO
-50 -60 o 140
260 320 300- t o cõ
ο o o o
C0 cm CM CM
1 ο o 1 o ó
CD CM o> m-
CM CM
30 § o CO g
VJ- v~
ό ó ó ó
CO CD LO o
CM CM CM CO
LO 00 O o
τ-~ cm CM φ
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CO
CO CO CO CO
•30 30 o T P
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CO CO CO
LO
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CO
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CO
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CO CO
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CO CD
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Q E Q
/5?
Tabela 6: Formulações de Detergente de Alquil Diaminopropano Graxas com Tensotivo Simples e Duplo Continuada
92 43 1 V- - 1 1 CM 1 CM 1 t CO 43 LO Claro
V O) 43 'X— - CM 1 CM 1 i OO 43 1 LO Claro
06 43 T— - CM 1 1 1 CM [ I CO 43 1 LO Claro
89 43 T— - 1 1 1 Tf 1 CO 43 LO Claro
co 00 43 - - > r 1 CM CM 1 1 00 43 l LO Claro
87 43 - - 1 CM CM 1 1 1 1 CO 43 1 LO Claro
86 43 V” - CM CM 1 co 43 1 LO Claro
I 85 42 - T— CM CM 1 1 1 co 43 1 LO Claro
Ingredientes Água desionizada Ácido acético Duomeen S Plurafac LF-303 Triton DF-12 Tergitol MDS-42 Plurafac LF-4030 Plurafac SLF-18B Plurafac LF-305 Plurafac S-305LF Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico Octil sulfonato de sódio Ácido láctico Homogeneidade-lnicial
/59
Figure BRPI0513333B1_D0050
Continuação...
Figure BRPI0513333B1_D0051
Figure BRPI0513333B1_D0052
Figure BRPI0513333B1_D0053
Figure BRPI0513333B1_D0054
ο ο ο Ο
ο σ> 04
οι Τ—
1 ο ό ό 1 ο
C0 Μ- <Ο C0
04 04 04 04
ο Ο ο ο
co CO ’Τ
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130 ο ο Ο
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280- 220 ο cõ 04
ο 00 ο Ο
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C0 C0 ΟΟ C0
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1 ο 1 ο ο ό
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C0 LD CO
C0 οι C0 04
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Ò Ο ο Ó
LO 00 00
C0 C0 CO CO
Έ
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Φ
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φ φ
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Φ ω
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Ο) □)
'<?
Ο Ο
Ξ Ξ
Η X
Q Q
Tabela 7: Formulações de Detergente de Alquil Diaminopropano Graxas com Tensotivo Simples
O 46,5 ID T— l co 1 [ CO 43 • 1 co 99,7 320-185
o o 43 x— 1 co 1 1 CO 43 OI OI co 99,8 145-130
66 46 t 1 co 1 1 CO 43 1 OI CO ΙΌ σ> □> 155-110
98 42,5 ID co 1 1 t CO 43 OI OI CO rσί o 195-175
97 44 - CM CO 43 OI OI co 98,9 | | 150-140
O) 45 T— 1 OI 1 1 CO 43 OI OI OI 99,7 155-140
95 47 - 1 CM 1 CO 43 OI OI I 99,9 300-285
94 00 1 1 1 OI OI r CO 43 OI OI 1 98,8 249-125
93 50 t 1 1 OI 1 1 CO 43 1 OI 99,5 245-224
Ingredientes/Formulações Água desionizada Ácido Acético Duomeen CD Duomeen Duomac TÍDiacetatos) Plurafac SLF-18B4 Sulfonato de octano de sódio Ácido cítrico (Anidro) Ácido fosfórico (85%) bissulfato de sódio Ventocil P Plurafac LF-4030 % de limpeza (8 Min @ 60 °C) ml de Espuma, 40 °C(0-20 min), DIW
/α
Figure BRPI0513333B1_D0055
Continuação...
Figure BRPI0513333B1_D0056
Tabela 8: Avaliação de Detergentes de Alquil Diaminopropano com Tensoativos Não-iônicos Desespumantes
co 45 1 1 CM 1 CN co 43 1 1 880- 840
CM LO - 1 1 1 1 1 CM CM 1 co 43 CN CN 870- 810
111 LO x— ! 1 1 1 CM 1 1 CM co 43 l CN 770- 720
O V V 45 - 1 1 1 t CM 1 CM t CO 43 CN CN 870- 830
109 LO x— 1 1 t CM 1 1 CN co 43 CN CN 890- 850
00 o X- 45 - 1 1 1 CM CM l co 43 CN CM 900- 860
107 45 - f 1 CM 1 1 1 CN co 43 CN CM 870- 820
106 LO - 1 CM 1 1 1 CM 1 co 43 CN CM § £ CO 00
105 48 1 CM 1 1 CN co 43 t CN 860- ! 450
o x— § 1 1 CM 1 1 1 1 CM 1 CO 9 1 CN 860- 460
103 45 - CM 1 1 1 1 CM co 43 CN CN 860- 820
102 LO - CM 1 1 1 t 1 CM 1 CO 43 CN CN 880- 820
ingredientes/ Formulações Água desionizada Ácido acético Duomeen CD Duomac T (Diacetatos) Duomeen Duomeen O Duomeen S Duomeen T Plurafac LF-303 Plurafac S-305LF Ácido cítrico (Anidro) Ácido fosfórico (85%) Bissulfato de sódio Ventocil P ml de Espuma D„ 40 °C (0-5 min), DIW
Cd
Com base nos resulados acima, é observado que para algumas das formulações de detergente usando-se um sistema de tensoativo duplo, a formação de espuma era menor do que comparada com sistemas de tensoativo simples de qualquer um dos dois componentes de tensoativo. Este prin5 cípio foi testado e foi supreendentemente e inesperadamente revelado que uma ação de desespumante sinérgica foi alcançada usando-se dois tensoativos não-iônicos.
Figuras 3 e 4 mostram sistemas de tensoativo duplo exemplares que mostram que não apenas faz a espuma desaparecer em menos tempo
Figure BRPI0513333B1_D0057
total, a dissipação de espuma inicial ocorre mais rapidamente. Figura 3 mostra três formulações de detergente exemplares: um compreendendo 4% de
Plurafac® LF-303, um compreendendo 4% de Plurafac® S305 LF, e um compreendendo 2% de ambos o primeiro e o último. Em um teste de espuma dinâmica a uma temperatura de 40°C usando-se uma concentração de
0,5% de detergente em água dura, o tempo de redução de espuma com o sistema de tensoativo duplo é quase metade daquele de qualquer um detergentes de tensoativo simples. A experiência mostrada na Figura 4 era quase idêntica como aquela da Figura 3 exceto que o Plurafac® S305-LF foi substi tuído com Tergitol® MDS-42. Nesta experiência, o tempo de redução de es20 puma para o sistema de tensoativo duplo foi cortado de mais do que a meta-
Figure BRPI0513333B1_D0058
de quando comparado com os detergentes de tensoativo simples. Portanto, uma sinergia de diminuição de espuma forma quanto uma mistura de dois tensoativos foram usados em limpadores ácidos.
Tabelas 9-10 mostram vários detergentes de tensoativo duplo preferidos de acordo com a presente invenção.
Além disso, várias formulações observadas na tabela 10 compreendem o ácido alcanossulfônico inferior, ácido metanossulfônico,
CH3SO3H. Ácido metanossulfônico é um ácido orgânico forte (pKa = -1,9) distinguido por uma capacidade particularmente alta para a solvatação de numerosos metais pesados. Foi revelado que a adição de ácido metanossulfônico às formulações de detergente grandemente aperfeiçoaram o desempenho de limpeza do detergente, especialmente na remoção da película de
Figure BRPI0513333B1_D0059
proteínas. Ácido metanossulfônico e seus sais de metal são altamente solúveis em água, e menos corrosivos que outros ácidos inorgânicos fortes. Ácido metanossulfônico é biodegradável e reciclável. Ácido metanossulfônico é em geral menos tóxico do que ácido fluorobórico.
Ácido metanossulfônico em solução aquosa auxilia na solubilização de sais de metal e agentes tensoativos e tem uma baixa tendência a oxidar compostos orgânicos.
Outros ácidos sulfônicos de cadeia de carbono de (C1-C16) alquila inferior podem ser usados nas formulações de detergente inventivas.
Figure BRPI0513333B1_D0060
Além do ácido metanossulfônico, outros ácidos sulfônicos de alquila inferior incluem ácido etanossulfônico, ácido propanossulfônico, e ácido butanossulfônico.
De preferência, composições de detergente ácidas de acordo com a presente invenção compreendem entre cerca de 0-40% em peso de 15 um ácido sulfônico de alquila inferior, mais de preferência de cerca de 1-30% em peso, ainda mais de preferência de cerca de 2-25% em peso, e com mais preferência de cerca de 5-20% em peso.
Figure BRPI0513333B1_D0061
Tabela 9: Formulações de Detergente Alquil Diaminopropano Graxas com Tensoativo Duplo
125 CD co T— CN 1 CM CN Tf 50 CO Claro Claro
124 36,5 - in 1 CM CN 50 CO Claro Claro
123 37 - - I CM CN Tf 50 CO Claro Claro
122 37,5 X— LO θ' 1 CN CN τ 50 CO Claro Claro
CNI 36 X— CM CM 1 CN Tf 50 CO Claro Claro
120 36 - CM CM CN Tf 50 CO Claro Claro
119 36,5 T— in T— CM CN T 50 CO Claro Claro
00 LO CD CO X— LO x— CM CN 1 T 50 co Claro Claro
l·- 37,5 t— 0,5 CM 1 CN Tf 50 co Claro Claro
CD LO CO - 0,5 CM CN 1 Tf 50 co Claro Claro
115 37 r- - CM CN Tf 50 co Claro Claro
Tf V 37 T— - CM CN t Tf 50 co Claro Claro
Ingredientes/Formulações Água desionizada Ácido acético Duomeen S Plurafac LF-303 Tergitol MDS-42 Plurafac S-305LF Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (85%) Ácido láctico Homoaeneidade-lnicial Dois dias/T Ambiente
!GC
Tabela 9a: Formulações de Detergente Alquil Diaminopropano Graxas com Tensoativo Duplo
134 43 v— Μ- 1 1 CO 43 LO 1 Fase Ppt deTopo 1 160-30 220-20 1 r
3 V- 43 - - CM CM l co 43 LO 1 Fase Ppt de topo 1 340-0/3,45 230-0/3,00 230-0/2,83 1
CN co x— 43 - CM in in v* 1 co 43 LO 1 Fase Ppt de topo 1 290-20 1 240-20
CO 43 - 1,5 CM LD r** 1 CO 43 LO 1 Fase Ppt de topo 1 38106 1 o 9 o r— CN -
130 43 V- LO LO CM co 43 LO 1 Fase Ppt de topo 1 co 1 170-20
129 43 - CM - CM 1 co 43 LO 1 Fase Ppt de topo 1 250-0/1,66 230-0/1,50 150-0/1,00 160-0/1,00
128 43 CM CM T“ co 43 LO 1 Fase Ppt de topo 1 220-10 ) 190-20
127 43 - - co V*· 1 co 43 LO 1 Fase Ppt de topo 1 140-0/3,50 150-10 150-0/2,33 1
126 43 - - - CO co 43 LO 1 Fase Turvo 1 190-10 190-20 240-30 í
Ingredientes/ Formulações Água Desionizada Ácido Acético Duomeen S Plurafac LF-303 Tergitol MDS-42 Plurafac S-30LF Ácido Cítrico Anidro (Ácido Fosfórico (85%) Ácido Láctico Homogeneidade-lnicial Homogeneidade-Dois Dias Vol, de Espuma + 300 ml 40°C DNMC-Água Dl (0-5 min), tempo final em min indica ponto de colapso de espuma final
/67
Figure BRPI0513333B1_D0062
190-20 240-20 ί 1
ο ο θΓ § θΓ -30
ο δ ό 1
350- 260- ο
310-40 1 220-40 t
ο ο_
2
250-0) 1 ο Ο) 1
ο ο ο ο ο ιο s
CO δ 00 § $
250, 270- σ> 8
ο ο ιο ι\
ΟΟ Τ“—'
Ο 1 ο 00 οι 1 § oi 1
310-30 1 240-20
,50 50 00
oj ο g cj ο 1
200-ι 280-1 ό oi
ο ο 50 g
00 OJ OJ
ο 1 ο ο OJ 190-0) 210-0)
ο c ο Q.
Figure BRPI0513333B1_D0063
ιο .£ é £ Q Ε
Ε (0 φ
Continuação...
Figure BRPI0513333B1_D0064
Ο ο 2 α Ζ Ε Q S
Figure BRPI0513333B1_D0065
Φ Ό
O
Tabela 10: Detergentes de Alquil Diaminopropano com Tensoativo Duplos
140 T— K CM 0,25 0,15 - o l 1,5 o 30 32 LO CO o O Claro 1 1
139 21,85 - 1 LO O LO 1 o 1 10 x— CO 35 30 o CO CO o Claro 1
138 33,35 0,25 l 0,15 - • LO v* o o 30 22 CO 0,75 o CO l
137 V CO 0,25 1 LO O - 1 - IO T— o o 30 24 00 - o CO 1 1 1
136 t— r< CM 0,25 0,15 • o 1,5 o 30 32 LO CO o o 1 1
135 23,85 - 1 0,15 LO 1 1 o CO 35 28 o CO CO o 1 i
Ingredientes/Seqüência de Formulação Água desionizada Ácido acético Genamin TAP 100D Genamin OLP Plurafac LF-303 Plurafac SLF-18B Plurafac S-305LF Plurafac LF-305 Plurafac LF-18B45 Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Grau alimentício Xileno sulfonato de sódio (40%) Ácido metano sulfônico (70%) Ácido cáprico/caprílico (40/60) Propileno glicol-Grau Técnico Ácido glicólico (ácido hidróxi acético) Homogeneidade de produto pH: Puro Gravidade de Sp, (23,6°C) g/mL
IG1
Tabela 10: Detergentes de Alquil Diaminopropano Graxos com Tensoativo Duplos Continuados
146 32,6 0,25 LO θ' 1 - LO 1 1 1 o 00 T“ 34 LO cd CO o 1 Claro co V“ o 1,238
§ T— 30,1 0,25 0,15 - 1 1 o 22 34 ao CO O Claro 0,32 1,182
5 T— 29,6 0,25 0,15 - LO 1 1 t o 26 32 LO co co O Claro T— CO o 1,197
143 28,1 0,25 0,15 1 - LO 1 1 1 o 30 cõ LO CO O 1 Claro LO o 1,187
142 21,35 0,25 1 0,15 - 1 1,5 1 o o 36 28 co 0,75 o co Claro 1 1
5 25,1 0,25 0,15 - 1 1,5 ) o o 30 30 co - O co Claro - 1
Ingredientes/Seqüência de Formulação Água desionizada Ácido acético Genamin TAP 100D Genamin OLP Plurafac LF-303 Plurafac SLF-18B Plurafac S-305LF Plurafac LF-305 Plurafac LF-18B45 Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Grau alimentício Xileno sulfonato de sódio (40%) Ácido metano sulfônico (70%) Ácido cáprico/caprílico (40/60) Propileno glicol-Grau técnico Ácido glicólico (Ácido hidróxi acético) Homogeneidade de produto pH: Puro —1 E O o CO co OI CL CO Φ Ό Φ O CO Ό ’> 0
/70
Experiências antímicrobianas
Como observado acima, detergentes, formulações todos em um de acordo com a presente invenção de preferência têm funcionalidade antimicrobiana. Na indústria de processamento de alimento, especialmente na 5 indústria laticínios, é importante santizar equipamento de manipulação de alimento de modo a evitar formação de espécies microbianas potencialmente nocivas tais como bactérias gram-positiva e gram-negativa (por exemplo, Pseudomonas aeruginosa, Escheríchia coli, Staphilococcus aureus, e Ente-
Figure BRPI0513333B1_D0066
rococcus hirae) que poderíam contaminar o produto de leite.
Ácidos orgânicos antimicrobianos são agentes de sanitização preferidos para o uso com a presente invenção. Ácidos orgânico antimicrobianos exemplares incluem ácido dodecilbenzenossulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido benzóico, e ácido graxos de cadeia curta (tais como ácido octanóico, ácido decanóico, ácido nonanóico), ácido oléico sulfonatado, áci15 do salicílico, e ácidos alfa-hidróxi (tais como ácido láctico e ácido glicólico).
O termo ácidos graxos de cadeia curta como usado aqui refere-se àqueles ácido em geral tendo de cerca de 4-15 átomos de carbono, de preferência de cerca de 6-12 átomos de carbono, e mais de preferência de cerca de 810 átomos de carbono. Em várias concretizações, uma combinação de um
C8-C9 ácido graxo e um C10-C12 ácido graxo é usada. Ácidos graxos de
Figure BRPI0513333B1_D0067
cadeia curta exemplares adicionais incluem ácido octanóico (ácido caprílico, radical de C8 alquila), ácido decanóico (ácido cáprico , radical de C10 alquila), e suas combinações. Uma combinação particularmente preferida de ácidos caprílico e cáprico é uma combinação de 58/40, respectivamente, que também inclui quantidades pequenas de ácido hexanóico por Cognis Oleochemicals produzido sob a marca registrada EMERY 658.
Agentes antibacterianos tradicionais como clorofenóis, (por exemplo, p-cloro-m-xilenol (PCMX) e éter de 2,4,4-tricloiO-2-hidroxidifenila gentes germicidas preferidos para o uso com os detergentes inventivos também incluem álcoois monoídricos biodegradáveis não tóxicos, álcoois poliídricos selecionados, álcoois aromáticos e alifáticos. Álcoois monoídricos pre(Triclosan)) e cloroexidina podem ser usados com a presente invenção. A52 feridos são selecionados do grupo que consiste em álcoois isopropílico, metílico, etílico, propílico, isopropílico, n-butílíco, isobutílico, terc-butílico, benzílico e alílico e suas misturas. Álcoois poliídricos preferidos são selecionadas do grupo que consiste em propileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanediol, polietileno glicol 400, glicerol, e 1,4- butanodiol e suas misturas.
Alvejantes de não-cloro, tais como agentes de alvejamento de oxigênio, podem ser usados como agentes antimicrobianos. Agentes de alvejamento preferidos incluem alvejantes de perooxigênio orgânicos e inorgânicos e perácidos, tais como peróxido de hidrogênio, peróxidos de hidro10 gênio ativados como ácido peracético, perborato de sódio ativado com ativador de teraacetil etilenodiamina (TAED), persulfatos de metal alcalino, e percarbonatos de metal alcalino. O termo composto de peroxigênio como usado aqui refere-se a qualquer composto tendo uma fórmula química incluindo uma estrutura de -O-O-. Peroxiácidos preferidos para o uso com a presente 15 invenção têm a estrutura geral: R-COOOH em que R é uma porção de C1C18 alquila substituída ou não-substituída, saturada ou não-saturada, linear, ramificada ou cíclica alifática, ou aromática. Grupos de substituintes de R podem incluir-OH, -COOH, ou porções de heteroátomo (-0-, -S-, etc.), contanto que as propriedades antimicrobianas das composições não são signifi20 cativamente afetadas. Compostos de peroxiácido particularmente preferidos
Figure BRPI0513333B1_D0068
são selecionados do grupo que consiste em ácido peróxi graxos, ácidos monoperóxi ou diperoxidicarboxílico, ácidos peroxiaromáticos, ácido peracético, e ácido perbenzóico. Em geral, estes tipos de agentes de sanitização têm a funcionalidade antibacteriana maior a temperaturas de lavagem mais altas.
Bronopol (2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol), cuja estrutura é mostrada abaixo, é um conservante antimicrobiano de amplo espectro solúvel em água que é especialmente eficaz contra Pseudomonas aeruginosa. Br
I
HOCH2—ç—ch2oh no2
Bronopol é um agente de liberação de formaldeído que é de/7Λ composto para dar compostos de formaldeído e de bromo em condições de pH neutro e alcalino.
Outros compostos antimicrobianos preferidos incluem vários produtos de biguanida, especialmente cloridrato de poli(hexametileno bigua5 nida) (PHMB), diacetato de cloroexidina (CHA) e digluconato cloroexidina (CHG). Estes compostos são bactericidas de amplo espectro altamente eficazes e estão disponíveis de Avecia sob a marca registrada VENTOC1L. As estruturas químicas gerais para PHMB e CHG se seguem.
cr
Figure BRPI0513333B1_D0069
Figure BRPI0513333B1_D0070
Figure BRPI0513333B1_D0071
ch2ch2ch2\ y ü H K ,ch2ch2ch2-n em que navg -12 cloridrato de poli(hexametileno biguanida)- (PHMB)
Figure BRPI0513333B1_D0072
Digluconato Clorhexidina de (CHG)
Formulações de biguanida particularmente preferidas para o uso como agentes antibacterianos de acordo com a presente invenção incluem formulações catiônicas compreendendo cerca de 20% em peso PHMB tendo um pH de cerca de 4,0-5,0, e formulações compreendendo cerca de 20% em peso de CHG tendo um pH de cerca de 5,5-7:0:
173
Sais inorgânicos tais como cloreto de sódio (NaCI), bicarbonato de sódio (NaHCO3), nitrato de sódio (NaNO3), nitrito de sódio (NaNO2), bissulfito de sódio (NaHSO3), sulfito de sódio(Na2SO3), bissulfato de sódio (NaHSO4) podem ser usados como agentes antimicrobianos individualmente 5 ou em combinação com outros agentes antimicrobianos.
Agentes de quelação podem ser adicionados às composições para aumentar a atividade germicida e desempenho de limpeza. Agentes de quelação exemplares incluem ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA), sal de etilenodiaminatetraacetato de sódio (Na4-EDTA), ácido fosfônico, ácido
Figure BRPI0513333B1_D0073
octil fosfônico, ácido acrílico, ácido poliacrílico, ácido aspártico, ácido salicílico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido ascórbico, ácido benzóico, benzoato de sódio, ácidos p-hidróxi benzóico e os derivados de ésteres correspondentes (parabanos).
Antibacteriano eficaz pode ser aumentada usando-se conservan15 tes tradicionais tais como compostos de glutaraldeído (Ucarcide) e de amônio quaternário.
As composições de detergente inventivas descritas aqui de preferência compreendem até cerca de 20% em peso de agente antimicrobiano, mais de preferência de cerca de 0,5-10% em peso, ainda mais 5 de prefe20 rência de cerca de 1-8% em peso, e com mais preferência de cerca de 1,5-
Figure BRPI0513333B1_D0074
6% em peso.
Tabela 11 ilustra duas composições de acordo com a presente invenção, uma compreendendo um agente antimicrobiano (mistura de ácido cáprico/caprílico e propileno glicol) e um sem, e compara a limpeza de sujei25 ra de leite eficaz de cada a várias temperaturas de lavagem e concentrações. Ambas as composições providas proveram excelente limpeza nas temperaturas de lavagem.
Figure BRPI0513333B1_D0075
Tabela 11: Comparação entre detergentes de Alquil Diaminopropano graxos com e sem agente de santização
148 9*99 0,25 0,15 - CN LO LO x— 1 9
147 21,85 - 0,15 in IO co 35 30 1 co co
Ingredientes/seqüência de formulação água desionizada ácido acético Genamin OLP100 Plurafac LF-303 Plurafac SLF-18B ácido cítrico anidro ácido fosfórico (75%) grau alimentício xileno suifonato de sódio (40%) ácido metano sulfônico (70%) ácido cáprico/caprílico (40/60) propileno glicol
/75
Figure BRPI0513333B1_D0076
Desempenho de limpeza/400 ppm de água dura limpeza de sujeira de leite, % de depósito de película: número mais alto = limpeza melhor c E oo O o O CO peletização io CO Tf in CN LO CN
Limpeza 98 97 96 90 92
40°C/8 min Peletização IO 2,5 2,5 2,5 CN
Limpeza 77 06 § 86 86
c E 00 O o 8 Peletização - CN in CN CN
Limpeza 44 m r- OJ CD hZ 64
25°C/8 min peletização - V— - -
Limpeza 00 co o r- 67 59 53
A/A% concentração 0,40% 0,50% 0,40% O CO o 0,25%
Produtos Comparados 147 148
/70
Testes de eficácia de germicida
Nos seguintes exemplos, a eficácia de germicida de várias formulações de detergente produzido de acordo com a presente invenção foram determinadas pelo Basic Bactericidal Activity-European Standard EN 5 1040 e Bactericidal Activity of Chemical Disinfectants e Antiseptics used in
Food, Industrial, Domestic, e Industrial Areas-European Standard EN 1276.
European Standard EN 1040 indica um método de teste de suspensão para estabelecer se um antissético ou desinfetante químico corresponder a certos critérios antimicrobianos mínimos quando usados a uma
Figure BRPI0513333B1_D0077
concentração recomendada. Este padrão, principalmente, refere-se a produtos agrícolas. Se um produto corresponder as exigências de teste mínimas, para finalidades reguladoras, é considerado como funcionalidade bactericida de processamento. O produto deve demonstrar uma redução de 105 (redução de 5 log , isto é, 99,999% de redução) em contagens de frasco para
Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442) e Staphilococcus aureus (ATCC
6538).
Neste teste, uma suspensão de bactérias foi adicionada a uma amostra preparada da formulação de detergente a ser testada. A mistura foi mantida a 20°C. Depois de um tempo de contato especificado (5 minutos), uma alíquota foi tirada e a ação bactericida nesta porção foi imediatamente
Figure BRPI0513333B1_D0078
neutralizada ou suprimida por um método de validação, (isto é, por um método de neutralização por diluição). A composição de neutralização usada compreendia: 3 g de lecitina, 30 g de polissorbato 80, 5 g de tiosulfato de sódio, 1 g de cloridrato de L-histidina, 30 g de saponina, QS de água destila25 da até 500 mL, 10 mL de tampão de fosfato a 0,25 M, e QS de água destilada até 1000 mL.
Tabelas 12-21 mostram os resultados de teste de EN 1040 para muitas composições diferentes produzidas de acordo com a invenção. É importante observar que o teste de EN 1040 é realizado a 20°C, enquanto na prática, uma vez que composições de detergente serão usadas a temperaturas mais altas (de preferência cerca de 60°C). Portanto, embora uma formulação de detergente não passe no teste de EN 1040, pode ainda produzir
Figure BRPI0513333B1_D0079
Figure BRPI0513333B1_D0080
uma redução de 5 log em micróbios quando usada a temperatura mais alta.
Tabela 12: Desempenho de Detergente de Limpeza e Dados de Germicida
Ingredientes/Seqüência de formulação 151 152 153 154
Água desionizada 37,85 36,85 36,85 36,85
Ácido acético 1 1 1 1
Duomeen SV 0,15 0,15 0,15 0,15
Plurafac LF-303 1,5 1,5 1,5 1,5
Plurafac 5305-LF 1,5 1,5 1,5 1,5
Ácido cítrico anidro 3 3 3 3
Ácido fosfórico (75%) 55 55 55 55
Ácido nítrico (70%) - - -
NaHSO4 - - -
Ventocil P (20%) - - -
Ácido láctico 1 - -
Ácido glicólico - 1 -
Sal de Sódio de Ácido poliaspártico (40%) - - 1
Bronopol - - - -
Homogeneidade de produto Claro Fase Claro Fase Claro Fase Claro Fase
pH: Puro (°C) 0,91 (27,1) 0,95 (27,6) 0,97 (26,6) 0,93 (27,5)
Gravidade de Sp., g/mL 1,307 1,31 1,312 1,312
Desempenho de limpeza
Concentração de uso, g/L 5g/L 5g/L 5g/L 5g/L
Temperatura de lavagem, °C 60 61 61 61
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm HW, % 96 98 97 97
Controle de detergente de cloroalcalino em pó @ 2 g/L, % 95 95 95 95
•Μ
Figure BRPI0513333B1_D0081
Figure BRPI0513333B1_D0082
Continuação.. .
Relatório de EN 1040 de atividade bacteriana
Pseudomonas Aeruginosa Redução Redução Redução Redução
Concentração de uso-0,5% <0,6x104 <0,6x104 >1,3x105 >1,3x105
Concentração de uso-1,0% <0,8x104 0,6x104 >1,3x105 >1,3x105
Concentração de uso-2,0% >1,1x105 >1,1x105 >1,3x105 >1,3x105
Staphilococcus Aureus Redução Redução Redução Redução
Concentração de uso-0,5% <0,9x104 <0,9x104 <0,8x104 <0,8x104
Concentração de uso-1,0% <0,9x104 <0,9x104 <0,8x104 <0,8x104
Concentração de uso-2,0% <0,9x104 <0,9x104 <0,8x104 <0,8x104
Avaliação de formação de espuma.-Tubulação de laticínos Aceitável Aceitável Aceitável Aceitável
Tabela 12: Desempenho de detergente de limpeza e Dados de qermicida Continuado
Ingredientes/Seqüência de formulação 155 156 157 158
Água desionizada 36,85 30,85 36,85 34,85
Ácido acético 1 1 1 1
Duomeen SV 0,15 0,15 0,15 0,15
Plurafac LF-303 1,5 1,5 1,5 1,5
Plurafac 5305-LF 1,5 1,5 1,5 1,5
Ácido cítrico anidro 3 3 3 3
Ácido fosfórico (75%) 55 55 55 55
Ácido nítrico (70%) - - 1 -
NaHSO4 - - 3
Ventocil P (20%) - 7 - -
Ácido láctico - - - -
Ácido glicólico - - - -
Sal de Sódio de Ácido poliaspártico (40%) - - -
/7?
Figure BRPI0513333B1_D0083
Figure BRPI0513333B1_D0084
Bronopol 1 - - -
Homogeneidade de produto Claro Fase Claro Fase Claro Fase Claro Fase
pH: Puro (°C) 0,74(23,7) 0,76 (24,8) 0,77 (24,5) 0,74(23,9)
Gravidade de Sp., g/mL 1,317 1,313 1,314 1,341
Desempenho de limpeza
Concentração de uso, g/L 5g/L 5g/L 5g/L 5g/L
Temperatura de lavagem, °C 61 61 60 61
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm HW, % 97 99 96 98
Controle de detergente de cloroalcalino em pó @ 2 g/L, % 95 95 95 95
Relatório de EN 1040 de atividade bacteriana
Pseudomonas Aeruginosa Redução Redução Redução Redução
Concentração de uso-0,5% <0,8x104 >1,9x10® >1,9x10® <0,8x104
Concentração de uso-1,0% <0,8x104 >1,9x10® >1,9x10® >1,5x10®
Concentração de uso-2,0% >1,5x10® >1,9x10® >1,9x10® >1,5x10®
Staphilococcus Aureus Redução Redução Redução Redução
Concentração de uso-0,5% <0,8x104 <0,6x104 <0,6x104 <0,8x104
Concentração de uso-1,0% <0,8x104 <0,6x104 <0,6x104 <0,8x104
Concentração de uso-2,0% <0,8x104 <0,6x104 <0,6x104 <0,8x104
Avaliação de formação de espuma.-Tubulação de laticínos Aceitável Aceitável Aceitável Aceitável
Tabela 13: Desempenho de Detergente de Limpeza e Dados de Germicida
Ingredientes/Seqüência de formulação 159 160 161
Água desionizada 36,85(34,85) 36,85(43,85) 30,85(27,85)
Ácido acético 1 1 1
Duomeen O - -
Duomeen SV 0,15 0,15 0,15
Μ)
Plurafac SLF-18B - -
Plurafac LF.-4030 (Desespumante) - - -
Plurafac LF-303 1,5 1,5 1,5
Plurafac S305-LF 1,5 1,5 1,5
Ácido cítrico anidro 3 3 3
Ácido fosfórico (75%) 55 55 55
Octano sulfonato de de sódio (30%) - -
NaHSO4 - -
Ventocil P (20%) - - 7,00(10,00)
Ácido glicólico 1,00(3,00) - -
Ácido nítrico (70%) - 1,00(3,00) -
pH: Puro (°C) 0,97(0,82) 0,93(0,95) 0,76(0,82)
Gravidade de Sp., g/mL 1,310(1,321) 1,312(1,318) 1,313(1,315)
Desempenho de limpeza
Concentração de uso, g/L 5g/L 5g/L 5g/L
Temperatura de lavagem,* C 60(61) 60(61) 60(61)
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm HW, % 99(96) 97(97) 99(97)
Controle de detergente de cloroalcalino em pó @ 2 G/L, % 98(95) 98(95) 98(95)
Relatório de EN 1040 de atividade bacteriana
Pseudomonas Aeruginosa Redução Redução Redução
Concentração de uso-0,5% <1,3(1,8)x105 <1,3(1,3)x105 <1,9(1,3)x105
Concentração de uso-1,0% <1,3(1,8)x105 <1,3(1,3)x105 <1,9(1,3)x105
Concentração de uso-2,0% <1,3(1,8)x105 <1,3(1,3)x105 <1,9(1,3)x105
Staphilococcus Aureus Redução Redução Redução
Concentração de uso-0,5% <0,8(0,7)x104 <0,8(0,7)x104 <0,6(0,7)x104
Figure BRPI0513333B1_D0085
Figure BRPI0513333B1_D0086
Concentração de uso-1,0% <0,8(0,7)x104 <0,8(0,7)x104 <0,6(0,7)x104
Concentração de uso-2,0% <0,8(0,7)x104 <0,8(0,7)x104 <0,6(0,7)x104
Avaliação de formação de espuma-Tubulação de laticínos Aceitável Aceitável Aceitável
Tabela 13 - Desempenho de Detergente de Limpeza e Dados de Germicida Continuado
lngredientes/Seqüência de formulação 162 163 164 165
Água desionizada 36,85(35,85) 38 27 48,5
Ácido acético 1 - - 1,5
Duomeen O - - - 3
Duomeen SV 0,15 - -
Plurafac SLF-18B - 2 2 -
Plurafac LF-4030 (Desespumante) - - - 3
Plurafac LF-303 1,5 - - -
Plurafac S305-LF 1,5 - - -
Ácido cítrico anidro 3 3 3 3
Ácido fosfórico (75%) 55 43 43 43
Octano Sulfonato de sódio (30%) - 9 21 -
NaHSO4 - 5 2
Ventocil P (20%) - - 2
Ácido glicólico - - -
Ácido nítrico (70%) 1,00(2,00) - -
pH: Puro (°C) 0,77(0,78) -
Gravidade de Sp., g/mL 1,312(1,318) -
Desempenho de limpeza
Concentração de uso, g/L 5g/L 5g/L 5g/L 5g/L
Temperatura de lavagem,* 60(61) 61 61 61
Figure BRPI0513333B1_D0087
c
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm HW, % 96(96) 99 98 100
Controle de detergente de cloroalcalino em pó @ 2 G/L, % 98(95) 98 98 98
Relatório de EN 1040 de atividade bacteriana
Pseudomonas Aeruginosa Redução Redução Redução Redução
Concentração de uso-0,5% <1,9(1,8)x105 >1,5x105 >1,5x105 >1,3x105
Concentração de uso-1,0% <1,9(1,8)x105 >1,5x105 >1,5x105 >1,3x105
Concentração de uso-2,0% <1,9(1,8)x105 >1,5x105 >1,5x105 >1,3x105
Staphilococcus Aureus Redução Redução Redução Redução
Concentração de uso-0,5% <0,6(0,7)x104 <0,5x105 <0,6x104 <0,6x104
Concentração de uso-1,0% <0,6(0,7)x104 >1,2x105 0,3x105 1,2x104
Concentração de uso-2,0% <0,6(0,7)x104 >1,2x105 >1,2x105 >1,2x105
Avaliação de formação de espuma-Tubulação de laticínos Aceitável - Aceitável
Tabela 14: Desempenho de Detergente de Limpeza e Dados de Germicida
177 27 CM - co 43 T“ CM I CM CM
176 36,85 (35,85) - I 0,15 to 10 co 55 > t
175 36,85 (35,85) - 1 0,15 1 LO_ LO_ co 55 1 1 * -
174 38,35 - 0,15 CXl co 43 o 1 1,5
173 33,35 v— 1 0,15 co 1 1 co 43 • LO 1 • lo
172 19,85 - 1 0,15 CM 1 1 co 43 26 LO i 1
18,85 - - 0,15 CO 1 co 43 1 26 LO - -
170 38,35 1 0,15 CO 1 co 43 1 o 10
169 38,35 - LO O LO V“ lo co ' 43 1 - 1 10_
Ϊ 168 18,85 - 0,15 LO LO co 43 co CM • LO
167 i 20 • • CO co 43 1 26 LO 1 J
166 00 co t t CM co 43 O) • LO 1
ingredientes/formulações Água desionizada Ácido acético Duomeen 0 Duomeen SV Plurafac SLF-Í8B Plurafac LF-303 Plurafac S305-LF Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Octano Sulfonato de sódio (30%) Xileno sulfonato de sódio (40%) Ácido sulfúrico (98%) NaHSO4 Ventocil P (20%) Ácido glicólico
Figure BRPI0513333B1_D0088
Continuação...
1 Claro 1 1,26 o 98 98
1,00 (2,00) Claro 0,77 (078) 1312 (1,318) —I ~U) LO 60(61) (96)96 98(95)
1,00 ¢2,00) Claro l·- OO r- b- 1,312 (1,318) 5g/L 60(61) (96)96 98(95)
Turvo/ Top Sep 0,54 1,3263 5g/L 09 97 00 σ>
1 Turvo 0,61 1,3708 1 5g/L 09 97 98
1 Claro 0,61 1,3464 5g/L 09 96 98
1 Turvo/ Top Sep 99Ό 1,3464 —1 73) LO 09 99 98
1 Turvo 69*0 1,3271 5g/L 09 97 98
Claro 0,63 1,3277 -j Õ) LO 09 94(96) 98
Claro CXI 00 o 1,3479 09 93(98) 98
Claro/ Turvo 0,83 1,3322 5g/L 09 93(99) 98
1 Claro 1 1,28 5g/L S 66 98
Ácido nítrico (70%) Homogeneidade de Produto o o 2 Οχ CL Gravidade de Sp. g/mL Desempenho de limpeza Concentração de uso, q/L Temperatura de lavaqem, °C Limpeza de Sujeira de leite /400 ppm HW, % Controle de detergente cloroalcalino em pó @ 2 g/L.% ____________
Μ
Figure BRPI0513333B1_D0089
Relatório de ΕΝ 1040 de atividade bacteriana Redução >1,5x10= LO O B X b s X Redução <0,06x105 0,30x105 >1,2x105 Inaceitável
& & ?b co &b X X CO X X co X X ? a φ
X co h & £ Λ 5 b 8. § ? s |------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- <0,06(0,7) X104 <0,06(0,7) xlO* Φ > J
b B X LO O v*· Λ b B X b t— £ o 9 m O X o co o b CO X Aceitável
b X LO O B X b B X <0,07x1o5 ID o r— X co b b X s Φ o <
o X LO O B X b B X b 9 o X co o b X CM o | Aceitável
b B X b B X b B X b s b v >1,2x105 >1,2x105 Aceitável
b X b B X b B X b § V b CXI <b o co τΛ § φ
b B X LO O B X b B X b 9 in O t- X cm <b >1,3x105 φ
o X LO O B X >1,3x105 b 9 b X CM X b T— â X s s Φ
b B X LO O B X >1,3x105 0,11x105 >1,2x105 o v- X CM X is Φ 5
b B X to O B X b B X o s o V m O X CM X O 4 Λ Inaceitável
Pseudomonas Aeruginosa Concentração de uso 0,5% Concentração de uso 1,0% Concentração de uso 2,0% Staphiiococcus Aureus Concentração de uso 0,5% Concentração de uso 1,0% Concentração de uso 2,0% Avaliação de formação de espuma,
Figure BRPI0513333B1_D0090
Tabela 15: Desempenho de Detergente de Limpeza e Dados de Germicida
co co 47 - 1 1 1 CO 43 1 OJ OJ Desempenho de limpeza _j 75) m
187 48 1 OI OI co 43 OI OI
186 45 - r OI 1 co 43 1 OI OJ 5g/L
LO CO v- 38 1 1 OI 1 co 43 O) LO 1 T3> LO
184 50 - OJ 1 1 co 43 • OI _1 73) LO
183 m 3 LO • 1 co co 43 1 1 1 _1 75) LO
182 43 - co co co 43 1 OI OI 5g/L
cõ 46 co co co 43 OI _j 75) to
180 42,5 iq T“’ • 1 co co 43 1 OI OI _J 75) LO
179 44 V 1 co co 43 1 OI OI 5g/L
£ 45 - 1 1 OJ co 43 I OI OJ _j 73) LO
Ingredientes/Fórmula Água desionizada Ácido acético Duomac T (Diacetatos) Plurafac SLF-18B Plurafac LF-4030 (Desespumante) Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Octano Sulfonato de Sódio (30%) NaHSO4 Ventocil P (20%) Concentração de uso, SZk___________________
co
CO σ>
CD σ>
cd
CD
CD σ>
Figure BRPI0513333B1_D0091
οο
O) co
O) cd
Figure BRPI0513333B1_D0092
CD
V—
CO σ>
Figure BRPI0513333B1_D0093
Figure BRPI0513333B1_D0094
Figure BRPI0513333B1_D0095
CD
Figure BRPI0513333B1_D0096
CD
CD
CD oo CD co CD
Figure BRPI0513333B1_D0097
co CD
O0 CD
CO c co
Figure BRPI0513333B1_D0098
co £2
Continuação...
Figure BRPI0513333B1_D0099
o> σ ο χίΟ
Figure BRPI0513333B1_D0100
Φ Ό
C0 p ;>
ω
Redução io o s V“ Λ >1,3x105 o X co X Redução
Redução to O X co X % τ- Α LO O o X Redução
Redução >1,5x105 2 LD X o V~ X LD X Redução
Redução >1,5x105 o ?- X LO O T— X LO X Redução
Redução m O y— X O X á. X— Λ O s X Redução
Redução to O ?- X >1,3x105 LO O x— X co τ- Λ Redução
Redução >1,3x105 >1,3x105 o T— X CO X Redução
Redução to O j X O s A LO O X CO x— Λ Redução
Redução >1,3x105 IO O 4 x— A LO O X CO X Redução
Redução LO O T- X CO τ- Λ to O $ to O X co_ τΛ Redução
Redução to O V-* Λ >1,3x10® LO O t— X co_ τΛ Redução
Pseudomonas Aerugl· nosa Concentração de uso 0,5% Concentração de uso 1,0% Concentração de uso 2,0% Staphiíococcus Aureus
/£F
Figure BRPI0513333B1_D0101
Figure BRPI0513333B1_D0102
Τ- Ο Λ >1,3x104 σ> X não acei- tável
τ- τ- τ- acei-
Ο Ο Ο
Ύ“ ν—
X X X
CO C0 C0 Ο
τ- X— 7— «Φ *φ . -hr* .
Λ Λ Λ c
Τ- τ- τ-
Ο Ο Ο
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Τ- τ- τ-
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σ> σ> σ>
ο ο ο
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X X X
b- b- b-
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Τ- τ- τ-
Ο Ο Ο
χ— ν-
X X X
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Τ- τ- τ- 1 φ
Ο Ο Ο ω
Φ
X X X
b- b- b- ο φ
ο ο ο >Φ > 'φ Μ—>
V ν V C
τ- τ- τ- φ
Ο Ο Ο ο
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X X X
CO C0 00 ο 9>
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V V V C
ο Ο ο φ
ω <Λ W φ
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φ Φ α> £ Η
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£ 2 2 Ο ω -J
-·—> C φ ent C φ valiaçã φ Φ φ Ό
ο C ο vp LO ο C ο 0% ο C ο 0% Ό Ο >ΓΠ Ο Ιφ Ο
Ο θ' Ο Τ— Ο ÇM ο> Φ
/PT
Tabela 16: Desempenho de Detergente de Limpeza e Dados de Germicida
194 - 0,15 CM - CO 35 CO 26 - 1 Claro 40/8
193 23,85 V io vδ OJ - CO 35 co l 26 LO 1 2 co O 40/8
192 23,85 0,15 OJ - CO 35 CO 26 LO 1 Claro 40/8
V* O) V 42,85 - 0,15 LO L0~ CO 35 co O CM Claro 1 1 i 40/8
190 51,85 V 0,15 lo in V CO 35 CO 1 CO Claro 40/8
189 41,85 - 0,15 LO U) co 35 co O T CO Claro i 40/8
Ingredientes/Seqüência de Formulação Água desionizada Ácido acético Duomeen SV Plurafac SLF-18B Plurafac LF-303 Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Propileno glicol Xileno sulfonato de sódio (40%) NaHSO4 Triameen YI2D Homogeneidade de produto Temperatura de lavagem, °C/Minutos
Figure BRPI0513333B1_D0103
Figure BRPI0513333B1_D0104
Continuação...
92(+5) 62/61 (padrão/ padrão) Redução ; 10 : o X LO x- Λ IO O X LO T— Λ >1,5x10® Redução <0,57x104 δ LO θ' V ΙΟ Ο χ— X χ— Λ Aceitável
88(+3)182(+3) 62/61 (padrão/ padrão) Redução to O X LO x—· Λ IO O X LO X- A LO O s ν’ Λ Redução s LO o V ΙΟ Ο X X <5 1,1x10® Aceitável
82(+1)71(+2) /81(+1) 62/61 (padrão/ padrão) Redução LO O x- X CN X“ Λ to O x— X CN τ- Λ ιο Ο X CN χ— Λ Redução X * θ' V χ— X θ' V Ο χ— * θ' Aceitável
83(+3) 62/61 (padrão /padrão) Redução IO O X co X to O co X >1,6x10® Redução 'ο á θ' V ο á Ο- ν á θ' V Aceitável
94(+5) 62/61 (padrão/ padrão) Redução IO* O X CD X IO O X CD X >1,6x10® Redução <0,7x104 ο Τ— ιδ ο V <0,7x104 Aceitável
85/82(+4/3) 62/61 (padrão/ padrão) Redução •o O X cq X IO O X X“ Λ ιο Ο <ο χ— Λ — Redução | 'ο όο θ' V ο <Ό ο V Ο á ο V Aceitável
Limpeza de sujeira de leite/400 ppm HW, % (película) Controle de detergente de cloroalcalino em pó @ 2 g/L, %(Av 3) Pseudomonas Aeruginosa Concentração de uso-0,5% Concentração de uso-1,0% Concentração de uso-2,0% Staphilococcus Aureus Concentração de uso-0,5% Concentração de uso-1,0% Concentração de uso-2,0% Avaliação de formação de espuma. -Tubulação de laticínos
Tabela 17: Desempenho de Detergente de Limpeza e Dados de Germicida Continuado
201 31,85 V 0,15 Cxl CO 20 CO 30 1 LO CO Claro
200 23,85 - LO τΟ CM - CO 35 CO 28 1 CO Claro
o 24,85 - 0,15 CM - CO 35 CO 28 1 1 CM Claro
CD X— 18,85 0,15 CM - CO 43 CO CD CM LD Claro
197 15,85 0,15 CM CO 43 CO 26 LO LD Claro
196 20,85 V“ 0,15 ϊ C\l r— CO 43 CO CD CM 1 1 Claro
195 26,85 T 0,15 CM 1 35 CO 26 LD 1 1 Claro
Ingredientes/Seqüência de Formulação Água desionizada Ácido acético Duomeen SV Plurafac SLF-18B Plurafac LF-303 Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Propileno glicol Xileno sulfonato de sódio (40%) NaHSO4 Ácido sulfâmico Ácido cáprico/caprílico (40/60) Homogeneidade de produto
Figure BRPI0513333B1_D0105
Continuação...
40/8 1 s ΪΩ Γ-- 62/61 (padrão/ padrão) Redução to O X” X CO X 10 o X o 5 X Redução LO O χ- Λ
40/8 87(+5)/96(+4) 62/61 (padrão/ padrão) Redução 10 O ΙΌ T- Λ 10 o X“ X LO X o X Redução O 5 X
40/8 68(+4)/82(+2) 62/61 (padrão/ padrão) Redução 10 O X LO X 10 o X in X >1,5x105 Redução o Xf“ <o o
40/8 81(+2) 62/61 (padrão/ padrão) Redução 10 O X <N X 10 o X CM X O 4 X Redução Td ξ 7
40/8 £ LO r- 62/61 (padrão/ padrão) Redução L0 O s X <0 O v- X LO X >1,5x105 Redução o x— £ LO
40/8 87(+5)/96(+4) 62/61 (padrão/ padrão) Redução 10 O X in X 10 O T X ID T- Λ O 5 X Redução <0,57x104
40/8 68(+4)/82(+2) 62/61 (padrão/ padrão) Redução >1,2x105 10 O X CM χτΛ •b 4 X Redução o θ' V
Temperatura de lavagem, °C/Minutos Limpeza de Sujeira de leite/400ppm HW, % (película) Controle de Detergente de Cloroalcalino @ 2 gm/L, %(AV 3) Pseudomonas Aeruginosa Concentração de uso- 0,5% Concentração de υβοί,0% Concentração de uso- 2,0% Staphilococcus Aureus Concentração de uso- 0,5%
/93
Figure BRPI0513333B1_D0106
Figure BRPI0513333B1_D0107
Continuação...
ΙΟ Ο X σ> X ΙΟ Ο X σ> X Aceitável
m Ο ΙΟ Ο
X σ> y Λ I ν~ X Ο X φ
ΙΟ Ο ΙΟ Ο φ
X X 15
ο ο φ
y— τ— υ
Λ Λ <
ΙΟ Ο ΙΟ Ο >
X X -co
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X X 19
ίΧ V V 8
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X X X â
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X X 19
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1 ο 1 Ο Φ
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Φ Φ φ Ιφ
Ό Ό Ε i_ Ο Φ
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Ο Ο Μ— XI
ΙΦ ιφ Φ 0
Ο Ο 0 1—
Ε 2 Ο 1
+-* 0 +-* C 1Φ t >1 Φ ο ο ’-ι—>
φ ο C ο ,0% φ ο C ο θ'- Ο valia* Ε 0 ο. C0
Ο Τ- Ο <L φ Φ
Tabela 18: Desempenho de detergente de limpeza e Dados de Germicida
207 35,85 0,15 1,5 LO t— co 55 CM l 1 1 a
206 27,85 0,15 1 in IO 1 co 55 1 O V 1 1
205 34,85 0,15 1,5 LO x— CO 55 t 1 CO 1 1
204 34,85 0,15 l 1,5 1,5 CO 55 1 1
203 co θ' CM 0,25 1 0,15 x— I CO 20 t 1 a 1 8 LO
202 33,1 0,25 LO Y“ θ' l o CD r 1 1 35,5 O
Ingredientes/seqüência de formulação Água desionizada Ácido acético Duomeen S/SV Duomeen T Plurafac LF-303 Plurafac S305-LF Plurafac SLF-18B Ácido cítrico anidro ácido fosfórico (75%) grau alimentício Ácido nítrico (70%) Ventocil P (20%) Ácido glicólico sal de sódio de ácido poliaspártico (40%) Xileno sulfonato de sódio (40%) ácido metano sulfônico (70%)
/Ό5
Figure BRPI0513333B1_D0108
Continuação...
1 Claro Fase a s o 1,318 —l 75) LO 09 96 95 Redução LO O á v~ Λ o óo X
1 Claro Fase 0,82(26,0)/ 1,96 IO cõ X- Desempenho de limpeza, 5g/L concentração de uso 1 1 5g/L S 97 95 Relatório de EN 1040 de atividade bacteriana Redução m O T~ X CO X >1,3x105
1 Claro Fase 0,95(25,6)/ 1,94 1,318 1 5g/L X— CO 97 95 Redução lo O X cq X IO O § X
1 Claro Fase 0,82(25,0)/ 1,94 1,321 1 1 _j 75) LO 09 96 95 Redução in O X 00 X“ Λ m O á x— Λ
co Claro 0,18 I 1,238 97,85 x~ O) 1 1 1 1 Redução IO o s ν’ Λ O x— X CO x— Λ
CO Claro OI co O 1,182 1 71,3 t 1 1 Redução >1,3x105 ιο O 3 V Λ
ácido graxo de Emery Homogeneidade de Produto pH: puro (°C) pH de lavagem @ 400 ppm HW gravidade sp (23,6°C), g/ml temperatura de lavagem, 60°C /8 minutos -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------1 temperatura de lavagem 40°C /8 minutos concentração de uso, g/L temperatura de lavagem °C limpeza de sujeira de leite /400 ppm HW, % controle de detergente cloroalcanino em pó @ 2 g/L, % Pseudomonas Aeruginosa concentração de uso-0,5% concentração de uso-1,0%
no
Figure BRPI0513333B1_D0109
Figure BRPI0513333B1_D0110
Figure BRPI0513333B1_D0111
Continuação...
Figure BRPI0513333B1_D0112
ο (CO
Ο ZJ
Figure BRPI0513333B1_D0113
Figure BRPI0513333B1_D0114
O V
Figure BRPI0513333B1_D0115
/77
Tabela 19: Desempenho de detergente de limpeza e Dados de Germicida
212 26,85 T— 0,15 LO V- 1 LO v- 1 co 33 o 1 o l o CO o
CM 36,85 0,15 V- 1 CXI . 1 CO 20 26 O CN 1 LO CO o
210 16,8485 LO θ' 1 1 CO CO 43 00 CN LO 1 1 1 0,0015
0) O CN 18,8485 V- LO Τ- Ο* lo lo 1 CO 1 43 26 LO 1 . . 1 1 0,0015
208 17,9985 1 1 1 1 CO CO 1 43 28 LO I 1 L. 1 0,0015
Ingredientes/Seqüência de Formulação Água desionizada Ácido acético Duomeen S/SV Plurafac LF-303 Plurafac S305-LF Plurafac SLF-18B Ácido cítrico anidro Ácido cítrico anidro Ácido fosfórico (75%) Grau alimentício Xileno sulfonato de sódio (40%) bissulfato de sódio-Grau Alimentício de Animal Ácido cáprico/caprílico (40/60) Ácido glicólico Ácido sulfâmico Propileno glicol FD&C Cor Amarelo #5
Figure BRPI0513333B1_D0116
Continuação.·.
Claro 1 Desempenho de limpeza, 5 g/L Concentração de uso 1 1 1 1 Desempenho de limpeza, 5 g/L Concentração de uso Redução tn O v— Λ to O V— X CO X to O X co X Redução o o >1,9x10® IO O X σ> X Aceitável
Claro 1 1 1 1 1 Redução to O v~ X CO X >1,3x10® ID O X ω X Redução 0,94x10“ to O V- X O) X o X i Aceitável
Claro/Separado 0,78(24,7)/1,91 1,3464 96(-2) 94(-1) 80(-1) 70(-2) Redução to O X oo X >1,8x10® >1,8x10® Redução <0,06x10® IO O X CM X >1,2x10® Aceitável
Claro Fase 0,82(26,0)/1,96 1,3479 96(-1) 96(-2) 74(-2) 59(-3) Redução m O X co X to O X CO X to O R. X Redução to O X CD O o V to O O CM V Λ to O ^X Q CM X Aceitável
Claro/Separado 0,82(25,6)/1,94 1,3322 97(-3) 90(-3) 66(-4) 6Κ-4) Redução >1,3x105 IO O X CO X >1,3x10® Redução io O X V o to O X CM χ- Λ >1,2x10® Aceitável
Homogeneidade de produto pH: Puro? (°C)/PH de lavagem @ 400 ppm HW Gravidade de Sp. (23,6°C), g/mL Temperatura de lavagem, 60°C/8 Minutos Temperatura de lavagem, 60°C/4 Minutos Temperatura de lavagem, 40°C/8 Minutos Temperatura de lavagem, 40°C/4 Minutos Pseudomonas Aeruginosa Concentração de uso-0,5% Concentração de uso-1,0% Concentração de uso-2,0% Staphilococcus Aureus Concentração de uso-0,5% Concentração de uso-1,0% Concentração de uso-2,0% Avaliação de formação de espuma.-Tubulação de laticínos
/97
Tabela 20: Desempenho de detergente de limpeza e Dados de Germicida
216 09 0 0 IO V* lo 20 LO 04 Claro 1 1 Desempenho de limpeza, 5 g/L Concentração de uso 1 Redução >1,3x105
215 60,85 - 0,15 1 IO LO 20 m T— 0 Claro 1 1 1 Redução m O co τ- Α
04 68,6 LO 04 O t 0,15 - - - 00 0 Claro M- 04 O 04 88,62 Redução LO O V X CO X
213 66,6 0,25 J 0,15 - 04 LO x— LO 0 Claro 0,28 1,129 90,89 Redução in O X CO X
Ingredientes/Seqüência de Formulação Água desionizada Ácido acético Duomeen S/SV Duomeen T Plurafac LF-303 Plurafac SLF-18B Ácido fosfórico (75%), Grau alimentício Ácido metano sulfônico Ácido cáprico/caprílico (40/60) Homogeneidade de produto pH: Puro (C)/PH de lavagem @ 400 ppm HW Gravidade de Sp. (23.6°C), &IL Temperatura de lavagem, 40°C/8 Minutos Pseudomonas Aeruginosa Concentração de uso-0,5%
•QjCO
Figure BRPI0513333B1_D0117
Continuação...
>1,3x10® %> § X Redução o T~ σ> θ' V LO O OD X o X- X T— Λ Aceitável
>1,3x10® o % X— Λ Redução LO O V“ X 05 X LO O s X LO O T” X O X Aceitável
IO O X co X LO O § X Redução IO o á X o § X o I X Aceitável
IO O X co X io O § X Redução LO O X σ> T~ Λ >1,9x10® LO O I X Aceitável
Concentração de uso-1,0% Concentração de uso-2,0% Staphilococcus Aureus Concentração de uso-0,5% Concentração de uso-1,0% Concentração de uso-2,0% Avaliação de formação de espuma.- Tubulação de laticínos
Figure BRPI0513333B1_D0118
Tabela 21: Desempenho de detergente de limpeza e Dados de Germicida
Ingredientes 217 218 219
Água desionizada 21,85 25,85 26,35
Ácido acético 1,00 1,00 1,00
Duomeen SV 0,15 - -
Genamin OLP 100 - 0,15 0,15
Propilenoglicol 3,00 3,00 3,00
Plurafac LF 303 1,50 1,50 1,50
Ácido cítrico Anidro 3,00 3,00 3,00
Ácido fosfórico 75% 35,00 35,00 35,00
Xileno Sulfato de Sódio 40% 30,00 25,00 25,00
Emery 658 3,00 1,00 1,00
Plurafac 18B-45 1,50 1,50 1,50
Ácido glicólico 3,00 2,50
pH: Puro (22,2°C) 0,74 0,74 0,74
Gravidade de Sp. (21,2°C), g/mL 1,257 1,257 1,257
Desempenho de limpeza
Temperatura de lavagem, 60°C/8 Minutos 97 97 94
Germicidal Kill Data (AOAC Test #960,09)
Escherichia Coli Redução Redução Redução
Use Concentration-0,5% >7log >7log >7log
Staphylococcus Aureus Redução Redução Redução
Use Concentration-0,5% >7log >7log >7log
Foam Volume, mL
DNMC-Água desionizada
0,00 min 290 455 415
0,25 min 70 260 150
0,50 min 30 55 40
1,00 min 20 35 10
Figure BRPI0513333B1_D0119
5,00 min 0 0 0
DNMC-HDWater
0,00 min 200 375 300
0,25 min 20 70 65
0,50 min 10 25 15
1,00 min 0 15 10
5,00 min 0 0 0
Um outro padrão mais rigoroso, para avaliar a atividade bacteri-
Figure BRPI0513333B1_D0120
cida de antisséticos e desinfetantes, é European Standard EN 1276. Este padrão é em geral aplicável para as seguintes áreas: (a) processamento, distribuição, e venda a varejo de origem animal (leite e produtos de leite, carne produtos de carne, peixe, frutos do mar, e produtos relacionados, ovos, produtos de ovo, rações de animal); (b) alimento de origem vegetal (bebidas, frutas, vegetais e derivados, farinha, moagem e cozimento, rações de animal); (c) áreas domésticas e institucionais (estabelecimentos fornecedores de comida, áreas públicas, escolas, berçários, lojas, salas de esportes, 10 recipientes de resíduo, hóteis, residências, áreas clinicamente não sensíveis de hospitais, escritórios); e (d) outras aplicações industriais (material de em-
Figure BRPI0513333B1_D0121
balagem, levedura de biotecnologia, proteínas, enzimas, produtos farmacêuticos, cosmésticos e toiletríes, têxteis, indústria espacial, indústria de computador).
Para um produto a ser certificado sob este procedimento de teste, o produto pode corresponder aos seguintes critérios mínimos. Quando diluído em água dura a 20°C e por uns 5 minutos de tempo de exposição, sob condições de limpeza (0,3 g/L albumina bovina), ou condições sujas (3 g/L albumina bovina), o produto deve mostrar a 105 de redução (redução de 20 5 log, isto é, 99,999% de redução) em contagens de frasco para quadro cepas de referência selecionadas: Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442), Staphilococcus aureus (ATCC 6538), Escherichia coli (ATCC 10536), e Enterococcushirae (ATCC 10541).
Na realização deste teste, uma suspensão de bactérias foi adi cionada a uma amostra preparada da formulação de detergente sendo tes-
Figure BRPI0513333B1_D0122
tada. A mistura foi mantida a 20°C. Depois de um tempo de contato especificado (5 minutos), uma alíquota foi tirada e a ação bactericida nesta porção foi imediatamente neutralizada ou foi suspensa por um método de validação, (isto é, por um método de diluição-neutralização). A composição de neutrali5 zação usada compreendia: 3 g de lecitina, 30 g de polissorbato 80, 5 g de tiossulfato de sódio, 1 g de cloridrato de L-histidina, 30 g de saponina, QS de água destilada até 500 mL, 10 mL de tampão de fosfato a 0,25 M, e QS de água destilada até 1000 mL.
Duas diferentes formulações de detergente (fórmulas 136 e 139 10 da Tabela 10) foram tstadas sob uma variedade de condições de teste. Os resultados são mostrados na tabela 22.
Figure BRPI0513333B1_D0123
Tabela 22: Redução em Micróbios para a Testagem sob Padrão Europe EN
1276
Fórmula 139 @ 40°C-CondiçÕes de limpeza(0,3g/L de Albumina bovina), Redução de bactérias
Concentração (v/v) 0,3% 0,4% 0,5% 1,0% 2,0%
Pseudomonas aeruginosa >1,7x105 >1,7x10® >1,7x105 >1,7x10® >1,7x105
Staphylococcus aureus >1,2x10® >1,2x10® >1,2x10® >1,2x10® >1,2x10®
Escherichia coli >1,0x10® >1,0x10® >1,0x10® >1,0x10® >1,0x10®
Enterococcus hirae 6,6x 1 O3 2,6x104 >1,4x10® >1,4x10® >1,4x10®
Fórmula 139 @ 40°C-Condições de sujeira (3,0g/L de Albumina bovina), Redução de bactérias
Concentração (v/v) 0,3% 0,4% 0,5% 1,0% 2,0%
Pseudomonas aeruginosa >1,3x10® >1,3x10® >1,3x10® >1,3x10® >1,3x10®
Staphylococcus aureus <7,0x10® 4,4x104 >1,4x10® >1,4x10® >1,4x105
Escherichia coli >1,1x10® >1,1x10® >1,1x105 >1,1x10® >1,1x10®
Enterococcus hirae <6,6x10® 1,1 x104 >1,3x10® >1,3x10® >1,3x10®
Fórmula 139 @ 40°C-Condições de sujeira (10 g/L de Leite reconstituído), Redução de bactérias
Μ85
Figure BRPI0513333B1_D0124
Figure BRPI0513333B1_D0125
Concentração (v/v) 0,3% 0,4% 0,5% 1,0% 2,0%
Pseudomonas aeruginosa >1,4x105 >1,4x105 >1,4x10® >1,4x10® >1,4x10®
Staphylococcus aureus <5,0x103 3,3x 104 >1,0x105 >1,0x10® >1,0x10®
Escherichia coli >1,7x105 >1,7x105 >1,7x10® >1,7x10® >1,7x10®
Enterococcus hirae <9,0x103 5,3x104 >1,8x10® >1,8x10® >1,8x10®
Fórmula 139 @ 20°C-CondiçÕes sujas (3,0g/L de Albumina bovina), Redução de bactérias
Concentração (v/v) 0,3% 0,4% 0,5% 1,0% 2,0%
Pseudomonas aeruginosa >1 ,6x105 >2,0x10® >2,0x 1 0® >2,0x10® >2,0x10®
Staphylococcus aureus <1,6x103 2,6x104 >1,2x10® >1,2x10® >1,2x10®
Escherichia coli <8,0x103 >1,6x10® >1,6x10® >1,6x10® >1,6x10®
Enterococcus hirae <5,6x 103 <5,6x 1 O3 <5,6x 10® >1,1 x1O® >1,1x105
Fórmula 139 @ 20°C-Condições de limpeza(0,3 g/L de Albumina bovina), Redução de bactérias
Concentration (v/v) 0,3% 0,4% 0,5% 1,0% 2,0%
Pseudomonas aeruginosa >1,1x105 >1,1x10® >1,1x10® >1,1x105 >1,1x10®
Staphylococcus aureus >1,5x105 >1,5x10® >1,5x10® >1,5x10® >1,5x10®
Escherichia coli >1,7x1O5 >1,7x10® >1,7x10® >1,7x10® >1,7x10®
Enterococcus hirae <6,6x103 <6,6x10® 7,7x 104 1,3x10® 1,3x10®
Fórmula 136 @ 20°C-Condições sujas (3,0g/L de Albumina bovina), Redução de bactérias
Concentration (v/v) 0,3% 0,4% 0,5% 1,0% 1,5%
Pseudomonas aeruginosa 3,7x104 >1,6x10® >1,6x10® >1,6x10® >1,6x10®
Figure BRPI0513333B1_D0126
Staphylococcus aureus <5,6x103 <5,6x103 >1,1x105 >1,1x105 >1,1x105
Escherichia coli <5,7x103 2,9x104 >1,1x105 >1,1x105 >1,1x105
Enterococcus hirae <6,3x 103 <6,3x103 <6,3x103 1,3x105 1 ,3x105
Seqüestrantes, builders e Agentes de quelação
Seqüestrantes, builders, e agentes de quelação são usados
Figure BRPI0513333B1_D0127
em composições de detergente para amaciar ou tratar água para prevenir a formação dos precipitados ou outros sais. Em geral, seqüestrantes complexam ou coordenam os íons de metal comumente encontrados na água de serviço e desse modo evitar que os íons de metal intefiram com o funcionamento dos componentes detersivos dentro da composição.
Builders e seqüestrantes solúveis em água aumentam o desempenho de limpeza de detergentes especialmente em condições de água dura. Builders preferidos incluem sais de metal alcalino especialmente os sais de polifosfatos de metal alcalino tal como pirofosfato de metal alcalino (por exemplo, pirofosfatos de tetrassódio ou tetrapotássio), tripolifosfatos de metal alcalino (por exemplo, tripolifosfato de sódio ou de potássio, ou anidro ou hidratado), metafosfatos de metal alcalino (por exemplo, hexametafosfatos de sódio ou de potássio), e ortofosfatos de metal alcalino (por exemplo, ortofosfato de trissódio ou tripotássio).
Sais de builder de não-fosfato orgânicos ou não orgânicos podem também ser usados nas presentes composições de detergente. Sais de builder de não-fosfato inorgânico são selecionados do grupo que consiste em boratos de metal alcalino, carbonatos e bicarbonatos, e zeólitos e aluminossilicatos insolúveis em água, tanto cristalinos quanto amorfos. Sais de builder de não-fosfato inorgânicos exemplares incluem tetraborato sódio, carbonato sódio, bicarbonato sódio, sesquicarbonato sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, e zeólitos de sódio e de potássio. Sais de seqüestrante ou builder de não-fosfato orgânicos de metal alcalino de ácido policarboxílico e ácido nitriloacético. Sais de builder de não-fosfato inorgânicos exemplares incluem citrato de monossódio, dissódio e trissódio e
Figure BRPI0513333B1_D0128
ácido etilenodiaminatotracético tetrassódio (EDTA-Na4). Misturas de polifosfatos alcalinos e sais de builder orgânicos e/ou inorgânicos convencionais.
É preferível suplementar quaisquer sais de builder de polifosfato com um builder auxiliar tal como um sal de policarboxilato de metal alca5 lino (isto é, os sais de metal alcalino de ácido cítrico e ácido tartárico). Os sais de sódio de ácido cítrico são preferidos.
Opcionalmente, poliacrilatos não-reticulados de baixos pesos moleculares tendo pesos moleculares de cerca de 1.000-100.000, mais de
Figure BRPI0513333B1_D0129
preferência de cerca de 2.000-80.000, e com mais preferência cerca de 4500 são usados juntamente com os sais de builder. Sais solúveis em água de ácido acrílico e homopolímeros de ácido metacrílico são particularmente preferidos. Os sais solúveis em água podem ser sal de metal alcalino tal como sal de potássio ou sal de sódio, um sal de amônio, ou um sal de amônio substituído. O sal pode estar na forma particularmente ou totalmente neutra15 lizada. Poliacrilatos não reticulados de baixo peso molecular exemplares da
Rohm e Hass sob a marca registrada ACUSOL. Acusol® 445N, que tem um peso molecular de cerca de 4.500, é particularmente preferido.
Uma mistura de um homopolímero de ácido acrílico e um copolímero maléico/olefina pode também ser usada como o poliacrilato não20 reticulado. O copolímero pode ser derivado de um anidrido maléico substitu-
Figure BRPI0513333B1_D0130
ído e não-substituído e uma olefina inferior no lugar da totalidade ou uma porção de anidrido cíclico. De preferência, o monômero de anidrido maléico é de uma fórmula geral:
Figure BRPI0513333B1_D0131
onde R3 e R4 são, independentemente selecionados do grupo que consiste em H, (C1-C4) alquila, fenila, (C1-C4) alquilfenila, e fenil (C1-C4) alquileno.
O componente de olefina inferior é de preferência a (C1-C4) olefina, tal como etileno, propileno, isopropileno, butileno ou isobutileno. Estes copolímeros
Figure BRPI0513333B1_D0132
têm pesos moleculares que variam de cerca de 1000-100.000, e de preferência de cerca de 1000-15.000. Acusol® 460N, que tem um peso molecular de cerca de 15.000, é particularmente preferido. Outros copolímeros exemplares incluem Sokalan® CP 45, da BASF, que é copolímero parcialmente 5 neutralizado de sal de anidrido maléico e ácido metacrílico, e Sokalan®
CPS, que é um sal totalmente neutralizado. Estes polímeros de poliacrilato não-reticulados solúveis em água, ou sozinhos ou em combinação de preferência compreendem de 0-10% em peso da composição de detergente.
A funcionalidade de builder pode também ser provida por uma
Figure BRPI0513333B1_D0133
mistura de ácidos policarboxílícos orgânicos tais como ácido cítrico, ácido poliacrílico, ácido poliacrílico/ maléico, ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA), ácido poliaspártico, ácido nitrilotriacético (NTA), e ácido polifosfônico.
As composições inventivas em geral compreendem de 0-30% em peso de um builder ou um seqüestrante, mais de preferência cerca de
1 -25% em peso, e com mais preferência de cerca de 2-15% em peso.
É preferível usar um agente de quelação ou misturas de agentes nas composições de detergente para controlar água dura. Agentes de quelação podem estar presentes a um nível de cerca de 0-10% em peso, e de preferência de cerca de 0,01-5% em peso. Agentes de quelação preferidos incluem fosfonato agentes de quelação tais como etano 1-hidróxi difosfona-
Figure BRPI0513333B1_D0134
tos de metal alcalino (HEDP), polialquileno fosfonato, e composições de amino fosfonato tais como ácido amino trimetileno fosfônico (ATMP), nitrilotrimetileno fosfonatos (NTP), etilenodiaminatetrametilenofosfonatos, e dietileno triamina pentametileno fosfonatos (DTPMP). Os compostos de fosfona25 to podem estar presentes ou em forma ácida ou como sais. Agentes de quelação de fosfonato particularmente preferidos são dietileno triamina pentametileno fosfonato (DTPMP) e etano 1-hidróxi difosfonato (HEDP) e estão comericalmente disponíveis da Monsanto sob a marca registrada DEUm outro tipo de agentes de quelação preferidos para o uso aqui
QUEST. Um agente de quelação biodegradável exemplar para o uso nas composições de detergente da invenção é ácido etilenodiamina-N,Ndissuccínico, ou seus sais de metal alcalino-terroso e alcalino.
incluem amino carboxilatos tais como ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA), ácido dietilenotriaminapentaacético (DTPA), e ácido propilenodiaminatetraacético (PDTA) ou na forma ácida, ou como os sais de metal alcalinoterroso e alcalino correspondentes (isto é, EDTA-Na4). Agentes de quelação 5 de carboxilato preferidos adicionais incluem ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutâmico, glicina, ácido malônico, citratos de ácido poliaspártico, acrilatos, poliacrilatos, ou suas misturas.
Hidrótropos ou Agentes de Solublização/acoplamento
Hidrótropo ou agentes de solubilização podem ser usados com
Figure BRPI0513333B1_D0135
as composições de detergente ácidas para solubilizar quaisquer ácidos graxos de cadeia curta e outros materiais orgânicos dispersáveis tais como tensoativos não-iônicos em solução sobre uma faixa de temperaturas. O hidrótropo ou componente solubilizador é de preferência um material não-iônico e aniônico. Tensoativos aniônicos preferidos incluem os alcano sulfonatos tais como alcano sulfonatos e dissulfonatos de metal alcalino, sulfatos de alquila, alquil benzeno linear ou sulfonatos de naftaleno, sulfonatos de alfa-olefina sulfonatos, alcano sulfonatos secundários, sulfatos ou sulfonatos de éter de alquila, fosfatos ou fosfonatos alquila, dialcailsulfossuccinatos, ésteres de dialquilsulfossuccínico, e ésteres de açúcar tais como ésteres de sorbitano e 20 C8-C10 alquil glucosídeos.
Figure BRPI0513333B1_D0136
Mesmo hidrótropos de alta formação de espuma tais como derivados de C8, C10, C12 alquil sulfonato podem ser empregados em apliações onde alguma espuma é permissível.
Agentes de hidrótropo preferidos adicionais incluem sulfonatos de arila tais como sulfonatos de arila e dissulfonatos de metal alcalino, xileno sulfonato de sódio, cumeno sulfonato de sódio, naftaleno sulfonato de sódio, tolueno sulfonato de sódio, e benzeno sulfonato de sódio. A mistura de 1octano sulfonato de sódio e 1,2-octano dissulfonato de sódio é particularmente preferido.
Como um benefício adicionado, alguns hidrótropos ou acopladores acima independentemente exibem atividade antibacteriana a baixo pH.
Isto, naturalmente, adiciona à eficácia da pesente invenção, mas não é o
Figure BRPI0513333B1_D0137
critério primário usado na seleção de um acoplador apropriado. Uma vez que a presença de ácidos graxos e ácidos alfa-hidróxi no estado neutro protonado que provê a atividade biocida primária, o acoplador seria selecionado não para sua atividade antimicrobiana independente mas para sua capacidade 5 de prover interação eficaz entre os ácido graxos substancial mente insolúveis e os microorganismos que as presentes composições controlam. Ácido fosfórico também demonstraram solubilizar materiais orgânicos dispersáveis tais como tensoativos não-iônicos.
Nas formulações de detergente concentradas, os hidrótropos
Figure BRPI0513333B1_D0138
estão de preferência presentes a um nível de cerca de 0-50% em peso, mais de preferência de cerca de 5-45% em peso, e com mais preferência de cerca de 8-40% em peso.
Agente Desespumante e Agene anti-Formação de Espuma
Nestas aplicações em que formação de espuma excessiva deve ser evitada (isto é, sistemas de CIP) um agente anti-formação de espuma ou desespumante pode ser usado para auxiliar o tensoativo primário com a redução da formação de espuma ou rompimento da espuma produzida rapidamente. Agentes desespumantes preferidos incluem compostos produzidos pela condensação de grupo alquileno óxido hidrofílico com um composto alifático ou alquila aromática hidrofóbica. Agentes desespumantes exempla-
Figure BRPI0513333B1_D0139
res incluem condensados de polietileno óxido de álcoois ou alquil fenóis (por exemplo, os produtos de condensação de álcool ou alquil fenóis tendo um grupo alquila contendo de cerca de 5 a cerca de 15 átomos de carbono em uma configuração de cadeia reta ou de cadeia ramificada) com etileno óxido.
O etileno óxido está de preferência presente em quantidades de cerca de
10-60 moles de etileno óxido per mol de álcool ou alquil fenol. Os substituntes de alquila em tais compostos podem ser derivados de propileno, butilenos, isobutileno, e diisobutileno polimerizados.
quila. Tais ésteres de fosfato são em geral produzidos a partir de álcoois de
C8-C12 lineares alifáticos. Ainda um outro tipo de depressores de espuma
Agentes antiformação preferidos adicionais de espuma incluem os ésteres de alquil fosfato tais como fosfato de ésteres de mono, di e trial-
Figure BRPI0513333B1_D0140
preferidos são ésteres de ácido alquil fosfórico tendo a fórmula geral
OR5
I-6 HO---P---R6
I o
Figure BRPI0513333B1_D0141
em que R5 e R6 são independentemente uma C12-C20 alquila ou porção de alquila etoxilada. Os ésteres de ácido alquil fosfórico são em geral presentes nas composições de detergente a um nível de cerca de 0-1,3% em peso, e mais de preferência de cerca de 0,20-1,0% em peso. Ainda agentes desespumantes preferidos adicionais incluem alcoxilatos de álcool vendidos sob a marca registrada DEHYPON, SYNPERONIC, e DOWFAX. Agentes de silicone de anti-formação de espuma incluindo polissiloxanos alquilados tais como polidimetilsiloxanos, polidietilsiloxanos, polidibutilsiloxanos, fenilmetilsi loxanos, sílica dimetilsilanadas, sílica trimetilsilanada podem também ser usados em composições detersivas. Estes agentes de silicone são de preferência presentes a um nível de cerca de 0-2% em peso, e mais de preferência de cerca de 0,20-1,5% em peso.
Figure BRPI0513333B1_D0142
Em geral, composições de acordo com a invenção compreendem de cerca de 0,0-20% em peso de um agente desespumante, mais de preferência de cerca de 0,2-15% em peso, e com mais preferência de cerca de 1-10% em peso.
Outros Ingredientes
O restante do detergente inventivo (isto é, para dar 100% em peso) é água, de preferência água desionizada. Solventes orgânicos tais como álcoois, glicóis, polietileno glicóis, polipropileno glicóis podem ser usados para um sistema não aquoso ou em combinação com água para um sistema aquoso. No entanto, outros ingredientes tais como perfume/fragrânica, conservantes, colorantes, solventes, tampões, estabilizadores, seqüestran25 tes, de radical suspendor de sujeira, agentes de inibição de crescimento de
Figure BRPI0513333B1_D0143
cristal, agentes de liberação de sujeira, dispersantes, corantes, e pigmentos podem ser incluídos com a condição de que eles sejam estáveis em um ambiente altamente ácido.

Claims (31)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição detergente líquida concentrada, caracterizada por compreender:
    (a) de 1 a 80% de um ácido selecionado do grupo consistindo em ácido nítrico, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido metanosulfônico, ácido etanosulfônico, ácido propanosulfônico, ácido butanosulfônico, ácido oxálico, ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA), ácido fosfórico, e misturas dos mesmos;
    (b) de 0,01 a 15% de um alquil-1,3-diaminopropano graxo ou um sal do mesmo apresentando a fórmula geral R-NH-CH2CH2CH2NH2, em que R é um grupo C4-C22 alquila; e (c) até 15% de um sistema tensoativo selecionado do grupo consistindo em tensoativos aniônicos, tensoativos não-iônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos anfotéricos, tensoativos zwiteriônicos e misturas dos mesmos, sem formação de espuma ou com formação de espuma muito fraca, em que o dito detergente apresenta um pH inferior a 4.
  2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por R ser não-substituído ou substituído, linear ou ramificado, e saturado ou insaturado.
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo referido alquil-1,3-diaminopropano graxo ser selecionado dentre fontes de coco, soja, sebo, ou óleo.
  4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 1, a referida composição caracterizada por compreender um sal de acetato de alquil-1,3diaminopropano graxo formado pela adição de ácido acético ao referido alquil-1,3-diaminopropano graxo.
  5. 5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo referido sistema tensoativo compreender um álcool graxo linear alcoxilado.
  6. 6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo referido sistema tensoativo compreender um álcool graxo linear etoxila
    9/23 do ou propoxilado ou derivado éter do mesmo.
  7. 7. Composição de acordo com a reivindicação 1, o referido sistema tensoativo compreendendo pelo menos dois tensoativos diferentes.
  8. 8. Composição de acordo com a reivindicação 1, a referida composição caracterizada por ainda compreender um agente antimicrobiano ou uma mistura de agentes antimicrobianos.
  9. 9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo referido agente antimicrobiano ser selecionado do grupo consistindo em ácidos graxos C4-C15, clorofenóis, álcoois mono ou polihídricos, álcoois aromáticos e alifáticos, α-hidróxi ácidos, clorohexidina e sais dos mesmos, peróxidos, perácidos, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, compostos de biguanida, sais inorgânicos antimicrobianos, agentes quelantes, glutaraldeído, compostos de amônio quaternário e combinações dos mesmos.
  10. 10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo referido agente antimicrobiano ser um ácido graxo C6-C12 alifático.
  11. 11. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo referido agente antimicrobiano ser selecionado do grupo consistindo em ácidos lácticos e glicólicos.
  12. 12. Composição de acordo com a reivindicação 1, a dita composição caracterizada por compreender ainda até 20% em peso de uma enzima ativada com ácido ou resistente à ácido ou misturas de enzimas.
  13. 13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pela dita enzima ser selecionada do grupo consistindo em enzimas protease ativadas com ácido ou resistente a ácido, enzimas lipolase ácidas, enzimas lipase, enzimas amilase resistentes à ácido, enzimas celulase, peroxidase ácida, e combinações dos mesmos.
  14. 14. Composição de acordo com a reivindicação 1, a dita composição caracterizada por compreender ainda de 0 a 50% em peso de um agente hidrotrópico.
  15. 15. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo dito agente hidrotrópico ser selecionado do grupo consistindo em alcano sulfonatos, alcano dissulfonatos, sulfonatos de arila, dissulfonatos de
    10/23 arila, sulfonatos de [alfa]-olefina, alcano sulfonatos secundários, sulfatos de alquila, alquil éter sulfatos, alquil éter sulfonatos, fosfatos de alquila, fosfonatos de alquila, dialquilsulfossuccinatos, ésteres dialquilsulfosuccínico, ésteres de açúcar, e combinações destes.
  16. 16. Composição de acordo com a reivindicação 1, a dita composição caracterizada por compreender ainda um ou mais ingredientes selecionados do grupo consistindo em sequestrantes, builders, e agentes de quelação.
  17. 17. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo dito builder ser selecionado do grupo consistindo em polifosfatos de metal alcalino, aluminossilicatos cristalinos insolúveis em água e amorfos, zeólitos cristalinos e amorfos, ácidos policarboxílicos e nitriloacéticos e sais de metal alcalino dos mesmos, poliacrilatos não-reticulados e sais destes, e combinações destes.
  18. 18. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo dito agente de quelação ser selecionado do grupo consistindo em agentes de quelação de fosfonato, compostos de amino fosfonato, compostos de amino carboxilato, citratos, acrilatos, poliacrilatos, EDTA-Na4, e misturas destes.
  19. 19. Composição de acordo com a reivindicação 1, a dita composição caracterizada por apresentar um pH entre 0,1 a 4,0.
  20. 20. Composição de acordo com a reivindicação 1, a dita composição caracterizada por ser capaz de limpeza, sanitização, decapagem de superfícies sujas com comida, em uma única etapa.
  21. 21. Solução detergente líquida de uso, caracterizada por compreender:
    cerca de uma parte em peso da composição, como definida na reivindicação 1; e de 10 a 300 partes em peso de água.
  22. 22. Solução de uso de acordo com a reivindicação 21, a dita solução de uso caracterizada por compreender ainda um agente antimicrobiano ou mistura de agentes antimicrobianos.
  23. 23. Solução de uso de acordo com a reivindicação 21, a dita so11/23 lução de uso caracterizada por compreender ainda uma enzima ativada com ácido ou resistente à ácido.
  24. 24. Solução de uso de acordo com a reivindicação 21, a dita solução de uso caracterizada por apresentar pH de 0,1 a 6.
  25. 25. Método de limpeza de uma superfície, caracterizado por compreender a etapa de aplicar a composição, como definida na reivindicação 1, a uma superfície.
  26. 26. Método de limpeza de uma superfície, caracterizado por compreender a etapa de aplicar a solução, como definida na reivindicação 21, a uma superfície.
  27. 27. Método de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pela dita superfície ser uma superfície de sistema de manuseio de leite, uma planta de processamento de alimentos, ou equipamento para processamento de alimento ou bebida.
  28. 28. Método de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pela dita superfície ser a superfície interna de tubos em um sistema de limpeza de superfície.
  29. 29. Método de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pela dita superfície ser contaminada com alimentos, leite, ou sólidos de bebida antes da dita etapa de aplicação.
  30. 30. Método de redução de formação de espuma de um detergente ácido compreendendo de 1 a 80% de um ácido selecionado do grupo consistindo em ácido nítrico, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido metanosulfônico, ácido etanosulfônico, ácido propanosulfônico, ácido butanosulfônico, ácido oxálico, ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA), ácido fosfórico, e misturas dos mesmos, de 0,01 a 15% de um alquil-1,3-diaminopropano graxo ou sal deste apresentando a fórmula geral R-NH-CH2CH2CH2NH2, em que R é um grupo C4-C22 alquila, o dito método caracterizado por compreender adicionar até 15% de um sistema tensoativo incluindo pelo menos dois diferentes tensoativos ao dito detergente, os ditos tensoativos sendo individualmente selecionados do grupo consistindo em tensoativos aniônico, não-iônico, catiônico, anfotérico e
    12/23 zwitteriônico e misturas destes, em que o dito detergente apresenta um pH inferior a 4.
  31. 31. Método de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pe- lo dito tensoativo ser individualmente selecionado do grupo consistindo em
    5 óxidos de amina, óxidos de fosfina, sulfóxidos, sulfonatos, sulfatos, betaínas, alquil sulfatos primários, sulfonatos de alquila, arilalquilsulfonatos, alquilssulfonatos secundários, poli-álcoois e éteres altamente alcoxilados inferiores, álcoois graxos lineares alcoxilados, alquilpolissaccarídeos, compostos de amônio quaternário, sais de aminas graxas primárias, secundárias e terciá10 rias, e combinações destes.
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