BRPI0415988B1

BRPI0415988B1 - composição alvejante

Info

Publication number: BRPI0415988B1
Application number: BRPI0415988A
Authority: BR
Inventors: Lienke Joachim; Veerman-Petersen Patricia; Hage Ronald
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 2003-10-31
Filing date: 2004-10-18
Publication date: 2018-11-21
Also published as: DE602004017771D1; JP2007533788A; BRPI0415988A; AU2004285647B2; ES2314492T3; ZA200603072B; GB0325432D0; CA2543668A1; ATE414084T1; CA2543668C; US7501389B2; EP1680422A1; US20080035885A1; CN1894247B; AU2004285647A1; EP1680422B1; WO2005042532A1; CN1894247A

Abstract

"composição alvejante". a presente invenção prove uma composição alvejante compreendendo um composto [3.3.1] biciclo de fórmula (i) transportando pelo menos uma cadeia alquila c8-c22, a composição alvejante substancialmente isenta de uma fonte de peroxigênio (i).

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO ALVEJANTE (73) Titular: UNILEVER N.V., Companhia Holandesa. Endereço: Weena455, NL-3013 AL Rotterdam, HOLANDA(NL) (72) Inventor: RONALD HAGE; JOACHIM LIENKE; PATRÍCIA VEERMAN-PETERSEN.

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 21/11/2018, observadas as condições legais

Expedida em: 21/11/2018

Assinado digitalmente por:

Alexandre Gomes Ciancio

Diretor Substituto de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

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Relatório Descritivo de Patente de Invenção

Composição Alvejante

Campo da invenção [0001] Esta invenção refere-se a uma classe de ligando ou complexo do mesmo utilizável como catalisadores para substratos cataliticamente alvejantes em um meio substancialmente isento de espécies peroxila.

Antecedentes da invenção [0002] O uso de catalisadores alvejantes para a remoção de manchas foi desenvolvidos em anos recentes. A recente descoberta de que alguns catalisadores são capazes de alvejar eficazmente na ausência de fonte de peroxila adicionada se tomou recentemente o foco de algum interesse, por exemplo: WO 9965905; WO 0012667; WO 0012808, e WO 0029537.

[0003] A busca para novas classes de compostos que são apropriados como atalisador alvejante em ar é constante.

[0004] Vários compostos [3.3.1] biciclo e complexos dos mesmos são discutidos na literatura, ver por exemplo: Comba P. et al., 1. Chem. Soc. Dalton Trans, 1998, (23) 3997 - 4001; Bõrzel et al., Chem. Eur. J. 1999,5, n°. 6, 1716 a 1721 e review por P. Comba in Coordenação Chemistry Reviews 2000, 200 202, 217 a 245, intitulado Coordenation compounds in the Entactic State. Estes compostos são discutidos em termos de suas propriedades físicas.

[0005] WO 0060045, para Proctor and Gamble, descreve um sistema alvejante compreendendo: a) de cerca de 1 ppb, em peso de um catalisador de metal de transição compreendendo: i) um metal de transição; ii) um ligando tendo a fórmula (I):

em que cada R é independentemente hidrogênio, hidroxila, alquila

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C1-C4, e misturas dos mesmos; R1 é alquila C1-C4, arila C6-C10, e misturas dos mesmos; R2 é alquila C1-C4, arila C6-C10, e misturas dos mesmos; R3 e R4 são cada independentemente hidrogênio, alquila C1-C8, hidroxialquila C1C8, -(CH2)xCO2R5 em que R5 é alquila C1-C4, x é de 0 a 4, e misturas dos mesmos; X é carbonila, -C(R6)2- em que cada R6 é independentemente hidrogênio, hidroxila, alquila C1-C4, e misturas dos mesmos; b) opcionalmente uma fonte de peróxido de hidrogênio; e c) o restante veículos e ingredientes adjuntos. No entanto, o ensinamento de WO0060045 limita os substituintes nos nitrogênios (posições 3 e 7) de bicicloestrutura em grupos de carbono homoaromáticos, ou seja alquila e arila.

[0006] WO 0248301, para Unilever, em contraste com WO 0060045 descreve os compostos tendo uma estrutura de núcleo similar, mas com a exigência de que pelo menos um dentre R1 e R2 é um grupo contendo um heteroátomo capaz de coordenar em um metal de transição.

Sumário da invenção [0007] O pedido anterior dos requerentes depositado WO 0248301, depositado em 15 de novembro de 2002, que reivindica prioridade de GB0030673.8, depositado em 15 de dezembro de 2000, descreve o uso de vários compostos de bispidon. Com referência à estrutura acima, WO 0248301 ensina que se tem uma vantagem ao ter pelo menos um dentre R1 e R2 como grupo contendo um heteroátomo capaz de coordenar em um metal de transição. Verificou-se agora que tendo pelo menos um dentre R1 e R2 como uma cadeia alquila C8-C22 outras vantagens podem ser obtidas.

[0008] O alvejamento de uma mancha por uma espécie peroxila é auxiliado pela presença de um catalisador de metal de transição ativo. Uma espécie de peroxila comumente encontrada em composições alvejantes de roupa para lavar é peróxido de hidrogênio (H2O2) ou um precursor do mesmo, por exemplo percarbonato de sódio ou perborato de sódio. Em muitos casos, um ativador/precursor, por exemplo TAED (tetracetileno diamina), está presente

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3/27 que serve junto com peróxido de hidrogênio para formar um perácido [RC(O)OOH] para facilitar o alvejamento.

[0009] Recentemente, verificou-se que as manchas oleosas são alvejadas na presença de catalisadores de metal de transição selecionados na ausência de uma fonte de peroxila adicionada. O alvejamento de uma mancha oleosa na ausência de uma fonte de peroxila adicionada foi atribuída ao oxigênio derivado do ar. Apesar de ser verdadeiro que o alvejamento é efetuado por oxigênio tendo como fonte o ar, a via em que o oxigênio desempenha uma parte está se tomando entendida. Neste aspecto, o termo alvejamento em ar é usado.

[0010] Foi concluído a partir de suas pesquisas que o alvejamento de um cromóforo em uma mancha oleosa é efetuado por produtos formados por oxidação adventícia de componentes na mancha oleosa. Estes produtos, hidroperóxidos de alquila, são gerados naturalmente por auto-oxidação da mancha oleosa e os hidroperóxidos de alquila juntos com um catalisador de metal de transição servindo para alvejar os cromóforos na mancha oleosa. Os hidroperóxidos de alquila (ROOH) são geralmente menos reativos do que outras espécies peróxi, por exemplo, perácidos (RC(O)OOH), peróxido de hidrogênio (H₂O₂), percarbonatos e perboratos.

[0011] Consequentemente, em um primeiro aspecto, a presente invenção provê uma composição alvejante compreendendo:

a) um ligando de monômero, L, ou um catalisador de metal de transição do mesmo de um ligando tendo a fórmula (I):

R2

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4/27 em que R1 e R2 podem ser selecionados dentre o grupo consistindo de:

um grupo contendo um heteroátomo capaz de coordenar em um metal de transição;

uma alquila C1-C22 opcionalmente substituída;

uma arila C6-10;

uma alquila C1 -C4-arila-C6-C10; e, em que pelo menos um dentre R1 e R2 é um grupo hidrocarboneto não aromático, o grupo hidrocarboneto não aromático sendo uma cadeia alquila C8-C22;

R3 e R4 são independentemente selecionados dentre: hidrogênio, alquila C1-C4, fenila, grupos de retirada de elétrons e produtos reduzidos e derivados dos mesmos;

X é selecionado dentre: C=O, um derivado cetal de C=O, um tiocetal de derivado de C=O, e -[C(R6)2]_y- em que y toma um valor 0 ou 1; cada R6 é independentemente selecionado dentre hidrogênio, hidroxila, alquila-O-C1-C24, O-benzila, alquila O-(C=O)-C1 -C24, e alquila C1-C24;

os grupos z são os mesmos grupos monocíclicos ou dicíclicos heteroaromáticos N -doadores da forma:

•R em que R é alquila-C0-C4, e,

b) o restante veículos e ingredientes adjuntos.

[0012] Em um segundo aspecto, a presente invenção provê uma composição alvejante compreendendo, em um meio aquoso, o ligando biciclo da fórmula geral (I) que forma um complexo com um metal de transição, o alvejamento catalisante complexo de um substrato, em que o meio aquoso é substancialmente isento de alvejante peroxigênio ou um sistema alvejante gerador ou à base de peróxi. Prefere-se que o meio tenha um valor pH na faixa de pH 6 a 12 e mais preferivelmente de pH 8 a 11.

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5/27 [0013] O termo substancialmente isento de alvejante de peroxigênio ou um sistema alvejante gerador de peroxila ou à base de peróxi deve ser construído no espírito da invenção. Prefere-se que a composição tenha um teor tão baixo de espécies peroxila presentes como possível. Prefere-se que a formulação de alvejamento contenha menos que 1 % peso/peso de concentração total de perácido ou peróxido de hidrogênio ou fonte dos mesmos, preferivelmente a formulação de alvejamento contém menos que 0,3 % peso/peso de concentração total de perácido ou peróxido de hidrogênio ou fonte dos mesmos, mais preferivelmente a composição alvejante é isenta de perácido ou peróxido de hidrogênio ou fonte dos mesmos.

[0014] Uma vantagem da classe de ligando e complexo de acordo com a presente invenção é que o complexo pode catalisar o alvejamento de um substrato via oxigênio atmosférico, assim permitindo seu uso em um meio como um meio aquoso, que é substancialmente isento de alvejante peroxigênio ou um sistema de alvejamento gerador ou à base de peróxi. Verificou-se também que complexos desta classe são surpreendentemente eficazes na catálise do alvejamento do substrato via oxigênio atmosférico após tratamento do substrato.

[0015] Um versado na técnica irá notar que nem todos os catalisadores ativadores de peroxila são capazes de prover atividade de alvejamento discernível com hidroperóxidos adventícios presentes em uma mancha. No entanto, o inverso não é verdadeiro. Não se tem evidência para indicar que qualquer catalisador de alvejamento em ar não irá funcionar como um catalisador de ativação de peroxila. Neste aspecto, todos os catalisadores de alvejamento de ar aqui descritos podem ser usados como o catalisador ativador de peroxila. Os catalisadores da presente invenção podem ser incorporados em uma composição junto com uma espécie peroxila ou fonte da mesma. Para uma discussão de faixas aceitáveis de uma espécie de peroxila ou fonte da mesma e outros adjuvantes que podem estar presentes, o leitor é dirigido à patente US 6 022 490, cujos conteúdos são incorporados por

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6/27 referência.

[0016] A presente invenção se estende a um método de alvejamento de um substrato compreendendo a aplicação ao substrato, em um meio aquoso, da composição alvejante de acordo com a presente invenção.

[0017] A presente invenção se estende a uma embalagem comercial compreendendo a composição alvejante de acordo com a presente invenção, junto com instruções para seu uso.

[0018] A presente invenção ainda provê um têxtil seco tendo uma substância orgânica como definido acima aplicada ou depositada sobre a mesma, assim o alvejamento via os hidroperóxidos de alquila derivados do oxigênio atmosférico é catalisado sobre o têxtil.

[0019] Com vantagem, ao permitir um efeito de alvejamento mesmo após o têxtil ter sido tratado, os benefícios do alvejamento podem ser prolongados sobre o têxtil. Além disso, porque um efeito de alvejamento é conferido ao têxtil após o tratamento, o próprio tratamento, como um ciclo de lavagem para a roupa de lavar pode, por exemplo, ser encurtado. Além disso, porque um efeito alvejante é obtido via o oxigênio atmosférico após tratamento do têxtil, sistemas alvejantes à base de peróxido de hidrogênio ou peróxi podem ser omitidos da substância de tratamento.

[0020] A substância orgânica pode ser contatada com o tecido têxtil em qualquer modo convencional. Por exemplo, pode ser aplicada em forma seca, como em forma em pó, ou em um líquido que é então secado, por exemplo, em um fluido de tratamento de tecido de pulverização aquoso, ou um líquido de lavagem para limpeza da roupa para lavar, ou um fluido de limpeza a seco não aquoso ou fluido de aerossol de pulverização.

[0021] Qualquer têxtil apropriado é susceptível ao alvejamento ou um que se pode desejar submeter a alvejamento pode ser usado. Preferivelmente, o têxtil é uma roupa de vestuário ou tecido para lavar.

[0022] Em uma forma de realização preferida, o têxtil tratado é secado, ao deixar o mesmo secar sob temperatura ambiente ou em temperaturas

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7/27 elevadas. As temperaturas elevadas são comumente providas por um meio agitado aquecido, como, por exemplo, encontrado em uma secadora tombadora, que como verificado acelera e melhora o efeito de alvejamento em ar.

[0023] A substância orgânica pode ser contatada com o tecido têxtil em qualquer modo convencional. Por exemplo, ela pode ser aplicada em forma seca, como em forma em pó, ou em um líquido que é então secado, por exemplo em um fluido de tratamento de tecido de pulverização aquoso, ou um líquido de lavagem para limpeza da roupa para lavar, ou um fluido de limpeza a seco não aquoso ou fluido de aerossol de pulverização.

[0024] Em uma forma de realização particularmente preferida, o método de acordo com a presente invenção é realizado em um tecido de roupa para lavar usando um licor de tratamento aquoso. Particularmente, o tratamento pode ser efetuado em, ou como um adjunto a, um ciclo de lavagem essencialmente convencional para limpeza da roupa para lavar. Mais preferivelmente, o tratamento é realizado em um líquido de lavagem detergente aquoso. A substância orgânica pode ser distribuída no líquido de lavagem em forma de pó, grânulo, pelota, tablete, bloco, barra ou outra tal forma sólida. A forma sólida pode compreender um veículo, que pode ser particulado, em forma de folha ou compreender um objeto tri-dimensional. O veículo pode ser dispersável ou solúvel no licor de lavagem ou pode permanecer substancialmente intacto. Em outras formas de realização, a substância orgânica pode ser distribuída no licor de lavagem de um concentrado líquido, gel ou pasta.

[0025] É particularmente vantajoso que a substância orgânica usada no método da presente invenção faça uso de oxigênio atmosférico em sua atividade de alvejamento. Isto evita a exigência de que alvejantes de peroxigênio e/ou outras quantidades relativamente grandes de substâncias reativas precisem ser usadas no processo de tratamento. Conseqüentemente, somente uma quantidade relativamente pequena de substância ativa alvejante

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8/27 precisa ser empregada e isto permite que vias de dosagem sejam exploradas que previamente não podiam ser usadas. Assim, apesar de ser preferível incluir a substância orgânica em uma composição que é normalmente usada em um processo de lavagem, como um pré-tratamento, lavagem principal, composição de condicionamento ou auxiliar de passar a ferro, outros meios para assegurar que a substância orgânica está presente no líquido de lavagem podem ser visados.

[0026] Por exemplo, visa-se que a substância orgânica pode ser apresentada na forma de um corpo do qual ela é lentamente liberada durante o todo ou parte do processo de lavar roupa. Esta liberação pode ocorrer durante o curso de uma única lavagem ou durante o curso de uma pluralidade de lavagens. No último caso, visa-se que a substância orgânica pode ser liberada de um substrato de veículo usado em associação com o processo de lavagem, por exemplo, de um corpo colocado na gaveta do dispensador de uma máquina de lavagem, de outro modo no sistema de distribuição ou no tambor da máquina de lavar. Quando usado no tambor de uma máquina de lavar, o veículo pode estar em movimento livre ou fixado com relação ao tambor. Esta fixação pode ser obtida por meios mecânicos, por exemplo, por pontas que interagem com a parede do tambor, ou empregam outras forças, por exemplo, uma força magnética. A modificação de uma máquina de lavar para prover meios para manter e reter este veículo é visada, sendo conhecidos meios similares da técnica análoga de fabricação de blocos para sabonetes. Os veículos de movimento livre como gavetas para dosagem de materiais tensoativos e/ou outros ingredientes detergentes na lavagem podem compreender meios para a liberação da substância orgânica na lavagem.

[0027] Na alternativa, a substância orgânica pode ser apresentada na forma de um aditivo para lavagem que é preferivelmente solúvel. O aditivo pode tomar qualquer uma das formas físicas usadas para os aditivos de lavagem, incluindo pós, grânulos, pelotas, folhas, tabletes, blocos, barras ou tais outras formas sólidas ou tomam a forma de uma pasta, gel ou líquido. A dosagem do aditivo

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9/27 pode ser unitária ou em uma quantidade determinada pelo usuário. Apesar de ser visado que estes aditivos podem ser usados no ciclo de lavagem principal, o seu uso no ciclo de condicionamento ou secagem não é assim excluído.

[0028] A presente invenção não é limitada a estas circunstâncias em que uma máquina de lavar é empregada, mas pode ser aplicada onde a lavagem é realizada em algum vaso alternativo. Nestas circunstâncias, visa-se que a substância orgânica pode ser distribuída por meio de liberação lenta da tina, balde ou outro recipiente que está sendo empregado, ou de qualquer implemento que está sendo empregado, como uma escova, batedor ou pá de bater roupa, ou de qualquer aplicador apropriado.

[0029] Os meios de pré-tratamento apropriados para aplicação da substância orgânica ao material têxtil antes da lavagem principal incluem pulverizações, canetas, dispositivos de esfera rolante, barras, bastões de aplicador de sólido mole, e panos impregnados ou panos contendo microcápsulas. Estes meios são bem conhecidos dos versados na técnica análoga de aplicação de desodorante e/ou em tratamento de pontos de têxteis. Os meios similares de aplicação são empregados nas formas de realização onde a substância orgânica é aplicada após realizar as etapas principais de lavagem e/ou condicionamento, por exemplo, antes ou após passar a ferro ou secar a roupa. Por exemplo, a substância orgânica pode ser aplicada usando fitas, folhas, ou emplastros adesivos revestidos ou impregnados com a substância, ou contendo microcápsulas da substância. A substância orgânica pode por exemplo, ser incorporada em uma folha da secadora de modo a ser ativada ou liberada durante o ciclo secagem por tombamento, ou a substância pode ser provida em urna folha impregnada ou contendo rnicrocápsulas de modo a ser liberada ao têxtil quando passada a ferro.

[0030] Muitos complexos de metal de transição tem elevados coeficientes de extinção no visível. Neste aspecto, o uso com o tempo pode resultar em alguma deposição de cor em um substrato após repetidas lavagens. A adição de uma quantidade limitada de urna fonte de peroxila serve para reduzir a

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10/27 deposição de cor nos casos em que ocorre, enquanto ainda permitindo alvejamento em ar. Mesmo assim, verificou-se que em alguns casos, o ligando livre pode ser usado na composição alvejante da presente invenção. Ao usar um ligando livre, uma formulação alvejante pode ser preparada que é consistente com a expectativa de cor da formulação para o consumidor. Em tal formulação, o íon metal pode ser provido pela composição ou por metais de traço encontrados na mancha.

Descrição detalhada da invenção [0031] O ligando corno aqui descrito é capaz de urna inversão dinâmica. A capacidade do ligando de quelar em um TM depende da estereoquímica dos substituintes. Prefere-se que os substituintes sejam endo-endo, mas é provável que a conversão estereoquímica ocorra por conversão retro-Mannich. RetroMannich pode ser evitado por mudança dos grupos presentes de modo que as reações retro-Mannich não são favorecidas. Mesmo assim é provável que ligandos endo-exo e exo-exo, como aqui descrito, coordenam para íons de metal de transição em muitos casos e são capazes de funcionar como catalisadores alvejantes em ar.

[0032] Com referência a ligandos e complexos dos mesmos e composições alvejantes daí derivadas, com relação à fórmula (I), pelo menos um dentre os grupo R1 e R2 corno designado no ligando da fórmula (I) deve ser um grupo hidrocarboneto não aromático, o grupo hidrocarboneto não aromático sendo urna cadeia alquila C8-C22. A cadeia alquila C8-C22 pode incorporar uma porção cíclica ramificada ou misturas da mesma como parte da cadeia alquila C8-C22. Prefere-se que a cadeia alquila C8-C22 seja uma porção de cadeia reta. Os seguintes são providos como grupos exemplificados preferidos da cadeia alquila C8-C22: -(C^hCHs, -(CH₂)sCH3, -(CH2)9CH3, - (CH2)wCH3, (CH2)11CH₃, -(CH2)12CH3, -(CH2)13CH3, -(CH^uCHg, - (CH2)15CH3, -(CH2)16CH3, -(CH2)17CH3, -(CH2)18CH3, -(CH^wC^, - (CH2)20CH3, e -(CH2)21CH3.

[0033] Os seguintes são exemplos de cadeias alquila C8-C22 ramificada e cíclica que podem ser usadas como grupos R1 e R2:

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[0034] Com referência às estruturas referenciadas acima, cada estrutura tem pelo menos uma cadeia alquila C8, cíclica, linear, ou ramificada. A cadeia alquila C8-C22 não necessita ser de ligação contínua de grupos alquila como exemplificado no éter acima ou espaçador fenila, mas prefere-se que pelo menos oito grupos alquila da cadeia alquila estejam em uma ligação contínua sem separação por um grupo não alquila. A cadeia alquila C8-C22 pode conter algum grau de insaturação e pode ter grupos pendentes que não saem da natureza hidrofóbica da cadeia alquila C8-C22. Prefere-se que a cadeia alquila C8-C22 seja saturada. A cadeia alquila C8- C22 pode ter um substituinte fenila pendente. Sem levar em conta qual grupo pendente está presente, a cadeia alquila C8-C22 deve ter pelo menos uma cadeia alquila C8 que pode ser cíclica ou ramificada, mas preferivelmente linear. Uma faixa mais estreita de cadeia alquila é mais preferida, ou seja, uma cadeia alquila C10-C20. Um comprimento superior mais preferido da cadeia alquila é C18.

[0035] Quando um dentre R1 ou R2 é um grupo contendo um heteroátomo

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12/27 capaz de coordenar em um metal de transição, prefere-se que o grupo seja um anel de 4 a 7 membros quelante, preferivelmente um anel de 5 a 6 membros, compreendendo um heteroátomo e este anel é conectado aos nitrogênios na posição 3 ou 7 do bispidon por uma cadeia de ligação 1 a 5 não coordenante para o grupo, por exemplo uma ligação éter. Prefere-se mais que a cadeia de ligação 1 a 5 seja uma cadeia hidrocarboneto, por exemplo: -(CH₂)-, -(CH₂)₂-, (CH2)3-, -(CH2)4-, e -(CH2)5-, que são preferidos. Os anéis quelantes são preferivelmente anéis aromáticos tendo como heteroátomo o nitrogênio. Os grupos mais preferidos são os definidos para z espaçado em pelo menos uma cadeia de metileno entre z e os nitrogênios na posição 3 ou 7, mais preferido é um grupo piridina. Outros grupos preferidos são aminas terciárias, cujas classes preferidas dos mesmos são como definidas aqui.

[0036] O grupo contendo um heteroátomo capaz de coordenar em um metal de transição é preferivelmente selecionado dentre o grupo consistindo de:

uma amina terciária opcionalmente substituída da forma alquila C2C4-NR7R8, em que R7 e R8 são independentemente selecionados dentre o grupo consistindo de alquila C1-C12 de cadeia reta, ramificada ou cíclica benzila, a alquila C2-C4 da alquila C2-C4-NR7R8 pode ser substituída com 1 a 4 alquila C1-C2, ou pode formar parte de um anel alquila C3 a C6, e em que R7 e R8 juntos podem formar um anel saturado contendo um ou mais outros heteroátomos;

uma heterocicloalquila: selecionada dentre o grupo consistindo de: pirrolinila, pirrolidinila, morfolinila, piperidinila, piperazinila, hexametileno imina, 1,4- piperazinila, tetraidrotiofenila, tetraidrofuranila, tetraidropiranila, e oxazolidinila, em que a heterocicloalquila pode ser conectada no ligando via qualquer átomo no anel da heterocicloalquila selecionada;

uma alquila C1-C6 - heterocicloalquila, em que a heterocicloalquila da alquila C1-C6 - heterocicloalquila é selecionada dentre o grupo consistindo de: piperidinila, piperidina, 1,4-piperazina, tetraidrotiofeno, tetraidrofurano, pirrolidina, e tetraidropirano, em que a heterocicloalquila pode ser conectada na

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13/27 alquila C1-C6 via qualquer átomo no anel da heterocicloalquila selecionada; e, uma alquila C1-C6 - heteroarila, em que a heteroarila da alquila C1C6 - heteroarila é selecionada dentre o grupo consistindo de: piridinila, pirimidinila, pirazinila, triazolila, piridazinila, 1,3,5-triazinila, quinolinila, isoquinolinila, quinoxalinila, imidazolila, pirazolila, benzimidazolila, tiazolila, oxazolidinila, pirrolila, carbazolila, indolila, e isoindolila, em que a heteroarila pode ser conectada na alquila C1-C6 via qualquer átomo no anel da heteroarila selecionada e a heteroarila selecionada é opcionalmente substituída com um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de uma alquila C1-C4, alquila C0-C6 -fenol-, alquila C0-C6- tiofenol-, alquila C2-C4-tiol-, alquila - C2-C4tioéter, alquila C2-C4-álcool, alquila C2-C4-amina-e uma alquila C2-C4carboxilato.

[0037] Os grupos z preferidos são os mesmos grupos da forma:

Ό' selecionados dentre o grupo consistindo de: piridinila; quinolinila, pirazolila, imidazolila; benzimidazolila; e tiazolila, e em que R é alquila C0-C4, mais preferivelmente z é piridinila opcionalmente substituída com alquila C0C4.

[0038] Preferivelmente um dentre R1 e R2 é selecionado dentre Me, ΟΗ₂-Ο₆Η5, e piridin-2-ilmetila, em que a piridin-2-ilmetila é opcionalmente substituída com alquila C1-C4. Mais preferivelmente uma dentre R1 e R2 é uma piridin-2ilmetila que é opcionalmente substituída com alquila C1-C4.

[0039] Das aminas terciárias que podem estar presentes em um dentre R1 e R2 as seguintes são preferidas:

uma amina terciária opcionalmente substituída da forma alquil-C2C4-NR7R8, em que R7 e R8 são independentemente selecionadas dentre o grupo consistindo de alquila C1-C12 de cadeia reta, ramificada ou cíclica, CH2-C6H5, em que o C6H5 é opcionalmente substituído com alquila C1-C4 ou alquil-O-C1-C4, e piridin-2-ilmetila em que a piridina é opcionalmente

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14/27 substituída com alquila C1-C4, a alquila C2-C4 da alquil-C2- C4-NR7R8 pode ser substituída com 1 a 4 alquila C1-C2, ou pode formar parte de um anel alquila C3 a C6, e em que R7 e R8 juntos podem formar um anel saturado contendo um ou mais outros heteroátomos. As aminas terciárias opcionalmente substituídas da forma alquil-C2-NR7R8 e alquil-C3-NR7R8 são preferidas. [0040] A seguinte estrutura:

ilustra uma alquila C3-NR7R8 preferida.

[0041] Os seguintes grupos -NR7R8 são preferidos: -NMe2, -NEt2, - N(i-Pr)₂,

[0042] Preferivelmente R3 e R4 são selecionados dentre o grupo consistindo de: alquila C(O)O-C1-C24, arila C(O)-O-C1-C24, alquila CH20C(0)C1-C20, éster benzílico, fenila, benzila, CN, hidrogênio, metila, e C1-C4-OR em que R é selecionado dentre o grupo consistindo de H, alquila C1-C24 ou alquila C(O)C1-C24. Mais preferivelmente R3 e R4 são selecionados dentre -CH2OH, C(O)-O-CH2C6H5 e alquila C(O)O-C1-C6. Do grupo alquila C(O)O-C1-C6C(O)-O-CH3, e -C(O)-O-CH2CH3 são mais preferidos. Mais preferivelmente R3 = R4.

[0043] Os grupos preferidos para X são C=O, CH2, C(OH)2, sy/?-CHOR e antiCHOR, em que R é H, alquila C1-C24 ou alquila C(O)-C1-C24. O grupo mais preferido para X é C=O.

[0044] O catalisador pode ser usado corno um complexo pré-formado do ligando e um metal de transição. Alternativamente, o catalisador pode ser formado do ligando livre que complexa com um metal de transição já presente na água ou que complexa com um metal de transição presente no substrato. A composição também pode ser formulada corno urna composição do ligando livre ou um complexo de metal-ligando substituível por metal de transição, e

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15/27 uma fonte de metal de transição, pelo que o complexo é formado in situ no meio.

[0045] O ligando forma um complexo com um ou mais metais de transição, no último caso, por exemplo, como um complexo di-nuclear. Os metais de transição apropriados incluem, por exemplo: manganês em estados de oxidação ll-V, ferro ll-V, cobre l-lll, cobalto l-lll, titânio ll-IV, tungstênio IV-VI, vanádio ll-V e molibdênio ll-VI.

[0046] O ligando forma um complexo da fórmula geral (A1):

[MXtX^Yn, (Al) em que:

M representa um metal selecionado dentre Μη (II) - (III) - (IV) - (V), Cu (I) - (II) - (III), Fe (II) - (III) - (IV) - (V), Co (I) - (II) - (III), Ti (II) - (III) - (IV), V (II) - (III) - (IV) - (V), Mo (II) - (III) - (IV) - (V) - (VI) e W (IV) - (V) - (VI), preferivelmente selecionado dentre Fe (II) - (III) - (IV) - (V);

L representa um ligando como definido aqui, ou seus análogos protonados ou desprotonados;

X representa uma espécie coordenante selecionada dentre quaisquer ânions mono, bi ou tri carregados e quaisquer moléculas neutras capazes de coordenar o metal em um modo mono, bi ou tridentado, preferivelmente selecionados dentre O²', RBO2²', RCOO', RCONR', OH', NO3·, NO, S²’ ,RS’, PÓ?’ ,PO3OR³· ,H2O, CO3²’, HCOs’, ROH, N(R)3, ROO’, O₂ ²’ ,O2’, RCN, Cl· , Br’, OCN’, SCN’, CN’ , N3’, F , Γ, RO’, CIO4’, e CF3SO3·, e mais preferivelmente selecionados dentre O²', RBO2²', RCOO', OH', NO3', S²' ,RS', PO3⁴’ ,H₂O, CO₃’ ,HCO₃-, ROH, N(R)₃, Cl·, Br’, OCN’, SCN’ , RCN, N₃’, F , Γ, RO, CIO4, e CF3SO3;

Y representa qualquer contra-íon não coordenado, preferivelmente selecionado dentre CIO₄', BR₄', [MX₄]', [MX₄]²', PF6‘, RCOO', NO3' , RO', N⁺(R)4, ROO’ , O₂ ²’ ,O2’, Cl’, Br’, F , Γ, CF3SO3· , S2O6²’ , OCN’, SCN’, H2O, RBO₂ ²', BF4' e BPh4', e mais preferivelmente selecionado dentre CIO4', BR4', [FeCI4]’, PFe’, RCOO’, NO3’, RO’, N⁺(R)4, Br’, F, Γ, CF3SO3·, S₂O₆ ²’ ,OCN’,

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SCN^-, H2O e BF4^-;

a representa um número inteiro de 1 a 10, preferivelmente de 1 a 4 k representa um número inteiro de 1 a 10 n representa um número inteiro de 1 a 10, preferivelmente de 1 a 4; m representa zero ou um número inteiro de 1 a 20, preferivelmente de 1 a 8; e cada R independentemente representa um grupo selecionado dentre hidrogênio, hidroxila, -R' e -OR', em que R'= alquila, alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila, heteroarila ou um grupo derivado de carbonila, R' sendo opcionalmente substituído com um ou mais grupos funcionais E, em que E independentemente representa um grupo funcional. selecionado dentre -F, -CI, -Br, -I, -OH, -OR', -NH2, -NHR', -N(R')₂, -N(R')3⁺ C(O)R', -OC(O)R', -COOH, -COO^- (Na⁺, K⁺), -COOR', -C(O)NH2, -C(O)NHR', C(O)N(R')2, heteroarila, -R', -SR', -SH, -P(R')2, -P(O)(R')2, -P(O)(OH)2, -P(O) (OR')2, -NO2, -SO3H, -SO3-(Na+, K+), -S(O)2R', -NHC(O)R', e - N(R')C(O)R', em que R' representa cicloalquila, arila, arilalquila, ou alquila opcionalmente substituída com -F, -CI, -Br, -I, -NH3⁺, -SO3H, -SO3-(Na⁺, K⁺), -COOH, -COO(Na⁺, K⁺), -P(O)(OH)2, ou -P(O)(O^-(Na⁺, K⁺))₂, e preferivelmente cada R independentemente representa hidrogênio, alquila opcionalmente substituída ou arila opcionalmente substituída, mais preferivelmente hidrogênio, fenila, naftila ou alquila C1-4 opcionalmente substituída.

[0047] Os contra-íons Y na fórmula (A) equilibram a carga z no complexo formado pelo ligando L, metal M e espécie coordenante X. Assim, se a carga z for positiva, Y pode ser um ânion como RCOO^-, BPh4^- , ClO4^-, BF4^-, PF6^-, RSO3, RSO4^-, SO4^2-, NO₃ ^-, F^-, Cl^-, Br^-, ou I^- com R sendo hidrogênio, alquila opcionalmente substituída ou arila opcionalmente substituída. Se z for negativo, Y pode ser um cátion comum como um cátion de metal alcalino, metal alcalino terroso ou (alquil) amônio.

[0048] Os contra-íons apropriados Y incluem os que dão lugar à formação de sólidos estáveis em armazenamento. Os contra-íons preferidos para os

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17/27 complexos de metal preferidos são selecionados dentre R⁷COO^-, CIO4', BF4^-, PF6^-, RSO3^- (em particular CF3SO₃ ^-), RSO4^-, SO4^2-, NO₃ ^-, F^-, Cl^-, Br^-, e I^-, em que R representa hidrogênio ou fenila, naftila ou alquila C1-C4 opcionalmente substituída.

[0049] Os compostos novos da fórmula (I) como providos pela presente invenção também se estendem a seus vários complexos de metal de transição, os complexos de metal de transição são como discutido acima com referência a (A1).

[0050] Será notado que o complexo (A1) pode ser formado por qualquer meio apropriado, incluindo formação in situ, assim os precursores do complexo são transformados no complexo ativo de fórmula geral (A1) sob condições de armazenamento ou uso. Preferivelmente, o complexo é formado como um complexo bem definido ou em uma mistura de solventes compreendendo um sal do metal M e o ligando L ou espécie gerando ligando L. Alternativamente, o catalisador pode ser formado in situ a partir de precursores apropriados para o complexo, por exemplo, em uma solução ou dispersão contendo os materiais precursores. Em um tal exemplo, o catalisador ativo pode ser formado in situ em uma mistura compreendendo um sal do metal M e o ligando L, ou uma espécie gerando ligando L, em um solvente apropriado. Assim, por exemplo, se M for ferro, um sal de ferro como FeSO4 pode ser misturado na solução com o ligando L, ou uma espécie gerando ligando L, para formar o complexo ativo. Assim, por exemplo, a composição pode ser formada a partir de uma mistura do ligando L e um sal de metal MXn em que preferivelmente n = 1 - 5, mais preferivelmente 1 - 3.

[0051] Em outro tal exemplo, o ligando L, ou uma espécie gerando ligando L, pode ser misturado com íons de metal M presentes no substrato ou líquido de lavagem para formar o catalisador ativo in situ. As espécie gerando ligando L apropriadas incluem compostos livres de metal ou complexos de coordenação de metal que compreende o ligando L e podem ser substituídos com íons de metal M para formar o complexo ativo de acordo com a fórmula (A1).

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18/27 [0052] Os catalisadores de acordo com a presente invenção podem ser usados para limpeza de roupa para lavar, limpeza de superfície dura (incluindo limpeza de lavatórios, superfície de trabalho nas cozinhas, pisos, lavagem mecânica de louça, etc). Como é geralmente conhecido na técnica, as composições alvejantes são também empregadas em tratamento de água de refugo, alvejamento de pasta durante a fabricação de papel, fabricação de couro, inibição de transferência de corante, processamento de alimentos, alvejamento de amido, esterilização, branqueamento em preparações para higiene oral e/ou desinfecção de lentes de contato.

[0053] Em composições para lavagem típicas, o nível da substância orgânica é tal que o nível em uso é de 1 μΜ a 50 mM, com níveis em uso preferidos para operações para lavar roupa domésticas na faixa de 10 a 100 μΜ. Os níveis maiores podem ser desejados e aplicados em processos de alvejamento industrial, como alvejamento de pasta de papel e têxteis. Estes níveis refletem a quantidade de catalisador que pode estar presente na dose de lavagem de uma composição detergente. A composição alvejante compreende pelo menos 1 ppb do ligando ou complexo do mesmo.

[0054] No contexto da presente invenção, o alvejamento deve ser entendido como relacionado geralmente à descoloração de manchas ou de outros materiais fixados a ou associados com um substrato. No entanto, visa-se que a presente invenção pode ser aplicada onde uma exigência é a remoção e/ou neutralização por uma reação de alvejamento oxidativo de odores fétidos ou outros componentes indesejáveis fixados em ou de outra forma associados com um substrato. Além disso, no contexto da presente invenção, o alvejamento deve ser entendido como sendo limitado a qualquer mecanismo alvejante ou processo que não requer a presença de luz ou ativação por luz. Síntese [0055] Além da utilidade dos ligandos e complexos da presente invenção como catalisadores, outra vantagem é que os ligandos são geralmente relativamente fáceis de sintetizar em comparação com outros ligandos. O seguinte é um

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19/27 exemplo de uma abordagem sintética estratégica: será evidente para um versado na técnica de química orgânica sintética que muitas abordagens podem ser tomadas para obter ligandos e complexos para uso na presente invenção. A facilidade de síntese do ligando de fórmula (I) é dependente da natureza dos substituintes sobre a estrutura. Os ligandos de fórmula (I) são mais preferivelmente simétricos. As sínteses destes tipos de moléculas são encontradas em artigos por U. Holzgrabe et al. in Arch. Pharm. (weinheim, Ger.) 1992, 325, 657 e A. Samhammer et al. Arch. Pharm . (Weinheim, Ger.) 1984, 322, 557. Apresenta-se abaixo um exemplo esquemático ilustrando a facilidade de síntese. A síntese é mostrada em uma síntese em duas etapas, esquema 1 e esquema 2, mas em alguns casos pode ser conduzida como uma síntese de um vaso, dependendo da natureza dos substituintes. Mesmo assim, onde os substituintes nas posições 7 e 3 são diferentes, uma síntese em duas etapas é preferida. O produto de reação como encontrado no esquema 1 é referido como 2,6-di-(2-piridil)-1-dodecano-piperid-4-ona-3,5-dicarboxilato de dimetila, que facilmente pode tautomerizar o enol. A síntese é similar à exemplificada em R. Haller, K. W. Merz, Pharm. Acta Helv., 1963, 442.

Esquema 1

Esquema 2

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[0056] Outro intermediário que pode ser produzido de acordo com os ensinamentos gerais do esquema 1 em que CH₃(CH)₁₁NH₂ é substituído com Me₂NCH2CH2NH2 de modo que um produto referido como 2,6-di-(2-piridil)-1 (Ν,Ν-dimetilamino) etileno-piperid-4-ona-3,5-dicarboxilato de dimetila é produzido, cuja estrutura é dada abaixo.

[0057] Um versado na técnica irá notar que apesar de Ac [-CO(O)Me] ser um grupo de retirada de elétrons e grupos de retirada de elétrons serem geralmente preferidos para facilitar a síntese, outros grupos também irão permitir que a reação prossiga. Os exemplos de grupos de retirada de elétrons apropriados são dados abaixo e serão evidentes para um versado na técnica. A reação é também acionada pela precipitação do produto a partir da solução.

[0058] Em casos, dependendo da natureza dos substituintes, por exemplo um grupo fenólico, será necessário proteger alguns grupos funcionais. A escolha de grupos de proteção durante a síntese para evitar reações indesejáveis será evidente para o versado na técnica. Para uma discussão de grupos de proteção em síntese orgânica, o leitor é dirigido a T. W. Green e P. G. M. Wuts, Protective Groups In Organic Synthesis terceira edição; J. Wiley e Sons, 1999.

[0059] Será evidente que se uma diamina for substituída para

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Me2NCH₂CH₂NH2 na reação ilustrada no esquema 2, duas estruturas podem ser ligadas juntas via as posições 7 como encontrado na estrutura abaixo.

[0060] Além disso, se uma diamina for substituída com CH₃(CH)nNH2 na reação ilustrada no esquema 1 uma estrutura é formada que é ligada nas posições 3. Obviamente, este dímero deve servir como um precursor para outras estruturas de tipo dímero e polímero. A presente invenção é confinada a ligandos de monômero e não as unidades de dímero e polímero ligadas por uma ligação covalente, como descrito acima. O termo monômero como usado aqui é usado para excluir estes produtos em que as estruturas de tipo poliligando covalentemente ligadas são formadas.

A composição detergente [0061] O catalisador alvejante em ar pode ser usado em uma composição detergente especificamente apropriada para fins de alvejamento de manchas, e isto constitui um segundo aspecto da invenção. Nesta extensão, a composição compreende um tenso ativo e opcionalmente outros ingredientes detergentes convencionais. A invenção em seu segundo aspecto provê uma composição detergente enzimática que compreende de 0,1 - 50% em peso, com base na composição de detergente total, de um ou mais tensoativos. Este sistema tensoativo pode, por sua vez, compreender de 0 - 95% em peso de um ou mais tensoativos aniônicos e de 5 a 100% em peso de um ou mais tensoativos não iônicos. O sistema tensoativo adicionalmente pode conter compostos detergentes anfotéricos ou zwiteriônicos, mas isto não é normalmente desejado devido a seu custo relativamente elevado. A composição detergente enzimática de acordo com a invenção será geralmente usada como uma diluição em água de cerca de 0,05 a 2%.

[0062] A condição do o restante veículos e ingredientes adjuntos deve ser

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22/27 tomada como sendo de pelo menos 1% peso/peso de um tensoativo, preferivelmente pelo menos 5% peso/peso. Os veículos apropriados podem ser selecionados dentre água, cargas e encorpadores.

[0063] Em geral, os tensoativos aniônicos e não iônicos do sistema tensoativo podem ser escolhidos dentre os tensoativos descritos Surface Active Agents vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, voI. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição corrente de McCutcheon's Emulsifiers and Detergents publicado por Manufacturing Confectioners Company ou em Tenside- Taschenbuch, H. Stache, segunda edição, Carl Hauser Verlag, 1981.

[0064] Os compostos detergentes não iônicos apropriados que podem ser usados incluem, em particular, os produtos de reação de compostos tendo um grupo hidrofóbico em um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, álcoois alifáticos, ácidos, amidas ou alquil fenóis com óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno ou sozinho ou com óxido de propileno. Os compostos detergentes não iônicos específicos são condensados de óxido de etileno - alquil fenol C6-C22, geralmente de 5 a 25 EO, isto é de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, e os produtos de condensação de álcoois alifáticos C8-C18 primários ou secundários lineares ou ramificados com óxido de etileno, geralmente de 5 a 40 EO.

[0065] Os compostos detergentes aniônicos apropriados que podem ser usados são geralmente sais de metal alcalinos solúveis em água de sulfatos e sulfonatos orgânicos tendo radicais alquila contendo de cerca de 8 e a cerca de 22 átomos de carbono, o termo alquila sendo usado para incluir a porção alquila de radicais acila superior. Exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticos apropriados são alquil- sulfatos de sódio e potássio, especialmente os obtidos por sulfatação de álcoois C8-C18 superiores, produzidos, por exemplo a partir de óleo de sebo ou coco, benzeno-sulfonatos de alquila C9C20 de sódio e potássio, particularmente benzeno-sulfonatos de alquila C10-C15 secundários de sódio lineares; e sulfatos de alquila éter de

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23/27 glicerila de sódio, especialmente os éteres dos álcoois superiores derivados de óleo de sebo ou coco e álcoois sintéticos derivados de petróleo. Os compostos detergentes aniônicos preferidos são benzeno-sulfonatos de alquila C11-C15 de sódio e sulfatos de alquila C12-C18 de sódio. Também aplicáveis são os tensoativos como os descritos em EP-A-328 (Unilever), que mostram resistência à salificação, os tensoativos de poliglicosídeos de alquila descritos em EP-A-070 074, e os monoglicosídeos de alquila.

[0066] Os sistemas tenso ativos preferidos são as misturas de materiais ativos detergentes não iônicos com aniônicos, em particular os grupos e exemplos de tensoativos aniônicos e não iônicos apontados em EP-A-346 995 (Unilever). Especialmente preferido é o sistema tensoativo que é uma mistura de um sal de metal alcalino de um sulfato de álcool C16-C18 primário junto com um etoxilato de álcool 3-7 EO Ci₂-Ci₅ primário.

[0067] O detergente não iônico está preferivelmente presente em quantidades maiores do que 10%, por exemplo 25 - 90 % em peso do sistema tensoativo. Os tensoativos aniônicos podem estar presentes, por exemplo em quantidades na faixa de cerca de 5% e a cerca de 40% em peso do sistema tensoativo.

[0068] A composição detergente pode estar em qualquer forma física apropriada, como pó, composição granular, comprimidos, uma pasta ou um gel anidro.

Enzimas [0069] As composições detergentes da presente invenção adicionalmente podem compreender uma ou mais enzimas, que oferecem benefícios de desempenho de limpeza, cuidado com tecidos e/ou sanitização.

[0070] As referidas enzimas incluem oxidoreductases, transferases, hidrolases, liases, isomerases e ligases. Os membros apropriados destas recommendations of the Nomenclature Committee of the Intemational Union of Biochernistry and Molecular Biology on the nomenclature and classification of enzymes, 1992, ISBN 0-12-227165-3, Academic Press.

[0071] Exemplos das hidrolases são hidrolase de éster carboxílico, tioléster

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24/27 hidrolase, hidrolase de monoéster fosfórico, e hidrolase de diéster fosfórico que atuam na ligação éster; glicosidase que atua em compostos O-glicosila; compostos N-glicosila hidrolisando glicosilase; tio éter hidrolase que atua na ligação éter; e exopeptidases e endopeptidases que atuam na ligação peptídeo. Preferível dentre estas, são as hidrolases de éster carboxílico, glicosidases e exo- e endopeptidases. Os exemplos específicos de hidrolases apropriadas incluem (1) exopeptidases como aminopeptidases e carboxipeptidase A e B e endopeptidases como pepsina, pepsina B, cimosina, tripsina, cimotripsina, elastase, enteropeptidase, catepsina B, papaína, cimopapaína, ficaína, trombina, plasrnina, subtilisina, renina, aspergilopepsina, colagenase, clostripaína, kalikreína, gastricsina, catepsina D, bromelaína, cimotripsina C, uroquinase, cucumisina, orizina, proteinase K, termornicolina, termitase, lactocepina, termolisina, bacilolisina. Preferidos são subtilisina; (2) glicosidases como α-amilase, β-amilase, glucoarnilase, isoamilase, celulase, endo-1,3,(4)-p-glucanase (β-glucanase), xilanase, dextranase, poligalacturonase (pectinase), lisozima, invertase, hialuronidase, pululanase, neopululanase, citinase, arabinosidase, exocelobiohidrolase, hexosaminidase, micodextranase, endo-1,4-e-mananase (hernicelulase), xiloglucanase, endo-βgalactosidase (queratanase), mananase e outras enzimas degradando gomas sacarídeos, como descrito em WO-A-99/09127.

[0072] São preferidas dentre as mesmas as α-amilase e celulase; (3) hidrolase de éster carboxílico incluindo carboxilesterase, lipase, fosfolipase, pectinesterase, clolesterol esterase, clorofilase, tanase e cera éster hidrolase. Preferida dentre as mesmas é a lipase.

[0073] Exemplos de transferases e ligases são glutationa S-transferase e ligase de ácido-tiol, como descrito em WO-A-98/59028, e xiloglicano endotransglicosilase, como descrito em WO-A-98/38288.

[0074] Exemplos de liases são hialuronato liase, pectato liase, lipex, condroitinase, pectina liase, alginase II. Especialmente preferida é a pectoliase, que é uma mistura de pectinase e pectina liase.

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25/27 [0075] Exemplos das oxidoreductases são oxidases como glucose oxidase, metanol oxidase, oxidas e bilirubiina, catecol oxidase, lacase, peroxidase como ligninase e o descrito em WO-A-97/31090, monooxigenase, dioxigenase como lipoxigenase e outras oxigenases, como descritas em WO-A-99/02632, WO-A99/02638, WO-A-99/02639 e os sistemas alvejantes enzimáticos baseados em citocromos descritos em WO-A-99/02641.

[0076] A atividade de oxidoreductases, em particular as enzimas oxidando fenol em um processo para alvejar manchas em tecidos e/ou corantes em solução e/ou tratamento antimicrobiano pode ser melhorada por adição de alguns compostos orgânicos, chamados melhoradores. Exemplos de melhoradores são 2,2'-azo-bis-(3-etilbenzo-tiazolina-6-sulfonato (ABTS) e fenotiazina-10-propionato (PTP). Mais melhoradores são descritos em WO-A94/12619, WO-A-94/1 2620, WO-A-94/12621, WO-A-97/11217, WO-A99/23887. Melhoradores geralmente são adicionados em um nível de 0,01 % a 5% em peso de composição de detergente.

[0077] Encorpadores, polímeros e outras enzimas como ingredientes opcionais também podem estar presentes, como encontrado em WO 0060045.

[0078] Os encorpadores de detergência apropriados como ingredientes opcionais podem estar presentes, como encontrado em WO 0034427.

[0079] A invenção será agora ainda ilustrada por meio dos seguintes exemplos não limitativos.

EXPERIMENTAL

Síntese [0080] 2,4-di -(2-piridil)- 3-metil-7 -(piridin-2-ilmetil)- 3,7 -diaza-biciclo [3.3.1] nonan-9-ona-1,5-dicarboxilato de dimetila (N2py3o-C1) e o complexo de ferro do mesmo FeN2py3o-C1 foram preparados como descrito em PCT/EP01/13314. Os bispidons, em vez de terem um grupo metila (C1) na posição 3, ou seja isobutila, (n-hexil) C6, (n-octil) C8, (n-dodecil) C12 e (ntetradecil) C14 foram preparados em um modo análogo. Salvo indicado em contrário, os substituintes de cadeia alquila eram lineares.

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EXPERIMENTOS DE ALVEJAMENTO (modo de ar) [0081] Em uma solução aquosa contendo 2 g/L OMO Multio Acao™ em Panos manchados com óleo de soja-tomate ou caril-óleo de soja, em dureza de água 6 H (opzoeken), foram adicionados e foram adicionados e mantidas em contato com a solução enquanto agitando durante 30 minutos a 30°C. Os experimentos comparativos foram realizados usando 10 μΜ do complexos de metal referidos na tabela abaixo.

[0082] Após a lavagem, as roupas foram enxaguadas com água e subseqüentemente secadas a 30°C e a mudança em cor foi medida imediatamente após secagem durante 3 h a 45°C com um escaner LinotypeHell (ex Linotype). A mudança na cor (incluindo alvejamento) é expressada como o valor ΔΕ versus branco e os valores nas tabelas são 100 - ΔΕ; um maior valor SRI significa um pano mais limpo (100 = branco). A diferença de cor medida (ΔΕ) entre o pano lavado e o pano não lavado é definida como a seguir: ΔΕ - [(AL)² + (Δη)² + (Ab)²]¹⁷² em que AL é uma medida para a diferença na escuridão entre o pano de teste lavado e não lavado; Aa e Ab são medidas para a diferença em vermelhidão e amarelidão respectivamente entre ambos os panos. Com relação a esta técnica de medida de cor, a referência é feita à Commission Intemational de L'Eclairage (CIE); Recommendation on Uniform Colour Spaces, colour difference equations, psychometric colour terms, suplemento no. 2 de CIE Publication, no. 15, Colorimetry, Bureau Central de Ia CIE, Paris 1978. O resultados são mostrados abaixo nas tabelas e são relacionados.

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Óleo de tomate (TOL)

Óleo de caril (COL)

	100 - ΔΕ mícrons
Controle em branco	72
FeN2py3o-C1	92
Fe(N2py3o)-isobutila	95
FeN2py3o-C4	95
FeN2py3o-C6	95
FeN2py3o-C8	97
Fe(N2py3o)C12	97
Fe(N2py3o)C14	95
Fe(N2py3o)C18	92

	100 - ΔΕ
Controle em branco	43
FeN2py3o-C1	57
Fe(N2py3o)-isobutila	57
FeN2py3o-C6	57
FeN2py3o-C8	52
Fe(N2py3o)C12	58

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Claims

Reivindicações

1. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, compreendendo: a) um ligando de monômero L tendo a fórmula (I):

em que R1 e R2 são selecionados dentre:

um grupo contendo um heteroátomo capaz de coordenar um metal de transição;

uma alquila C1-C22;

uma arila C6-C10;

uma alquila C1 -C4-arila C6-C10; e

R3 e R4 são iguais e selecionados dentre o grupo consistindo de: alquila C(O)O-C1-C24, arila C(O)-O-C1-C24, alquila CH2OC(O)C1-C20, éster benzílico, fenila, benzila, CN, hidrogênio, metila, e C1-C4-OR em que R é selecionado dentre o grupo consistindo de H, alquila C1-C24 ou alquila C(O)C1-C24;

X é C=O;

R é alquila C0-C4;

OU um complexo de metal de transição do mesmo da formula geral (A1):

[MaUXrJYm (A1) em que:

M representa um metal selecionado dentre Mn(ll)-(III)-(IV)-(V), Cu(l)-(ll)(III), Fe(ll)-(III)-(IV)-(V), Co(l)-(ll)-(lll), Ti(ll)-(III)-(IV), V(II)-(III)-(IV)-(V), Mo(ll)(IH)-(IV)-(V)-(VI)eW(IV)-(V)-(VI);

X representa uma espécie coordenante selecionada dentre quaisquer

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2/5 ânions mono, bi ou tri carregados e quaisquer moléculas neutras capazes de coordenar o metal em um modo mono, bi ou tridentado;

Y representa qualquer contra-íon não coordenado;

a representa um numero inteiro de 1 a 10;

k representa um numero inteiro de 1 a 10;

n representa um numero inteiro de 0 a 10;

m representa zero ou um numero inteiro de 1 a 20; e

L é um ligando de monômero tendo a fórmula (I):

em que R1 e R2 são selecionados dentre:

um grupo contendo um heteroátomo capaz de coordenar um metal de transição;

uma alquila C1-C22;

uma arila C6-C10;

uma alquila C1 -C4-arila C6-C10; e

R3 e R4 são iguais e selecionados dentre o grupo consistindo de: alquila C(O)O-C1-C24, arila C(O)-O-C1-C24, alquila CH2OC(O)C1-C20, éster benzílico, fenila, benzila, CN, hidrogênio, metila, e C1-C4-OR em que R é selecionado dentre o grupo consistindo de H, alquila C1-C24 ou alquila C(O)C1-C24;

X é C=O;

R é alquila C0-C4; e

b) o restante, veículos e ingredientes adjuntos;

caracterizada pelo fato de que pelo menos um dentre R1 e R2 é um grupo de hidrocarboneto não aromático, o grupo de hidrocarboneto não aromático sendo uma cadeia alquila C8-C22.

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2. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o grupo contendo um heteroátomo capaz de coordenar em um metal de transição é selecionado dentre o grupo consistindo de:

uma amina terciária substituída da forma alquila C2-C4-NR7R8, em que R7 e R8 são independentemente selecionados dentre o grupo consistindo de alquila C1-C12 de cadeia reta, ramificada ou cíclica, benzila, a alquila C2-C4 da alquila C2-C4-NR7R8 pode ser substituída com 1 a 4 alquila C1-C2, ou pode formar parte de um anel alquila C3 a C6, e em que R7 e R8 juntos podem formar um anel saturado contendo um ou mais de outros heteroátomos;

uma heterocicloalquila selecionada dentre o grupo consistindo de: pirrolinila, pirrolidinila, morfolinila, piperidinila, piperazinila, hexametileno imina, 1,4 piperazinila, tetraidrotiofenila, tetraidrofuranila, tetraidropiranila, e oxazolidinila, em que a heterocicloalquila pode ser conectada ao ligando via qualquer átomo no anel da heterocicloalquila selecionada;

uma alquila C1-C6-heterocicloalquila, em que a heterocicloalquila da alquila C1-C6-heterocicloalquila é selecionada dentre o grupo consistindo de: piperidinila, piperidina, 1 ,4 piperazina, tetraidrotiofeno, tetraidrofurano, pirrolidina, tetraidropirano, em que a heterocicloalquila pode ser conectada na alquila C1-C6 via qualquer átomo no anel da heterocicloalquila selecionada; e uma alquila C1-C6-heteroarila, em que a heteroarila da alquila C1-C6heteroarila é selecionada dentre o grupo consistindo de: piridinila, pirimidinila, pirazinila, triazolila, piridazinila, 1 ,3,5 triazinila, quinolinila, isoquinolinila, quinoxalinila, imidazolila, pirazolila, benzimidazolila, tiazolila, oxazolidinila, pirrolila, carbazolila, indolila, e insoindolila, em que a heteroarila pode ser conectada na alquila C1-C6 via qualquer átomo no anel da heteroarila selecionada e a heteroarila selecionada é opcionalmente substituída com um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de uma alquila C1-C4, alquila C0-C6-fenol-, alquila C0-C6-tiofenol-, alquila C2-C4-tiol, alquila C2-C4-tioéter, alquila C2-C4-álcool, alquila C2-C4-amina e uma alquila C2-C4-carboxilato.

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3. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um dentre R1 e R2 é um grupo hidrocarboneto não aromático, o grupo hidrocarboneto não aromático sendo uma cadeia alquila C10-C20.

4. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um dentre R1 e R2 é selecionado dentre o grupo consistindo de: Me, CH2-C6H5, e piridin-2-ilmetila, em que a piridin-2ilmetila é opcionalmente substituída com alquila C1-C4.
5. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um dentre R1 e R2 é selecionado dentre o grupo consistindo de: uma amina terciária da forma alquila C2-C4-NR7R8, em que R7 e R8 são independentemente selecionados dentre o grupo consistindo de: alquila C1-C12 de cadeia reta, ramificada ou cíclica, -CH2-C6H5, em que o C6H5 é opcionalmente substituído com alquila C1-C4, ou alquila -O-C1-C4, e piridin-2-ilmetila em que a piridina é opcionalmente substituída com alquila C1C4, a alquila C2-C4 da alquila C2-C4-NR7R8 pode ser substituída com 1 a 4 alquila C1-C2, ou pode formar parte de um anel alquila C3 a C6, e em que R7 e R8 juntos podem formar um anel saturado contendo um ou mais de outros heteroátomos.
6. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que é a amina terciária da forma alquila C3NR7R8.
7. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a alquila C3-NR7R8 é
8. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que é a amina terciária da forma alquila C2NR7R8.
9. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 6,

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5/5 caracterizada pelo fato de que -NR7R8 é selecionado dentre o grupo

consistindo de: -NMe2, -NEt2, -N(i-Pr)2, e -Ό -o '— M — __v—

J ii
10. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R3 e R4 são selecionados dentre o grupo consistindo de -CH2OH, -C(O)-O-CH2C6H5 e alquila C(O)O-C1-C6.
11. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que R3 e R4 são selecionados dentre o grupo consistindo de: -C(O)-O-CH3, -C(O)-O-CH2CH3, -C(O)-O-CH2C6H5 e CH2OH.
12. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que M representa um metal selecionado dentre Fe(ll)-(III)-(IV)-(V).
13. COMPOSIÇÃO ALVEJANTE, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que M representa um metal selecionado dentre Fe(ll) e Fe(lll).

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