BRPI0411235B1

BRPI0411235B1 - dispersão composta de partículas de óxido de zinco em um meio de dispersão, óxido de zinco particulado, produto de filtro solar, uso de um óxido de zinco particulado ou de uma dispersão

Info

Publication number: BRPI0411235B1
Application number: BRPI0411235-0A
Authority: BR
Inventors: Philip Laurence Lyth
Original assignee: Croda International Plc
Priority date: 2003-06-11
Filing date: 2004-06-10
Publication date: 2021-03-09
Also published as: US7390355B2; CA2527234C; ZA200509660B; CA2527234A1; US20060228310A1; RU2349617C2; WO2004108599A1; JP4709142B2; CN100371250C; KR20060025166A; CN1805902A; EP1631526A1; KR101118780B1; BRPI0411235A; JP2006527160A; GB0313432D0; RU2006100309A; EP1631526B1

Abstract

DISPERSÃO COMPOSTA DE PARTÍCULAS DE ÓXIDO DE ZINCO EM UM MEIO DE DISPERSÃO, ÓXIDO DE ZINCO PARTICULADO, PRODUTO DE FILTRO SOLAR, E, USO DE UM ÓXIDO DE ZINCO OU DISPERSÃO. Uma dispersão contendo partículas de óxido de zinco, tendo um tamanho de partículas da dispersão de (i) diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 70 a 130 nm, (ii) menos de 16% em volume de partículas, tendo um diâmetro de volume menor que 35 nm abaixo do diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 57 nm acima do diâmetro de partícula de volume médio. A dispersão de óxido de zinco pode ser utilizada em um produto de filtro solar que apresente tanto uma proteção efetiva contra UV, como uma transparência melhorada. O óxido de zinco é especialmente adequado para uso em combinação com o dióxido de titânio transparente.

Description

Campo da invenção

[01] A presente invenção refere-se a óxido de zinco, especialmente na forma de uma dispersão, e ao uso do mesmo em um produto de filtro solar.

Antecedentes

[02] O óxido de zinco tem sido utilizado como um atenuador da luz ultravioleta em aplicações de cosméticos e de filtros solares. Devido ao conhecimento aumentado da conexão entre a luz ultravioleta e o câncer de pele, tem havido uma exigência crescente de proteção contra a luz ultravioleta em produtos e em cosméticos de tratamento diário da pele. Infelizmente, os produtos de óxido de zinco resistentes, disponíveis comercialmente, não são suficientemente transparentes e podem ter um efeito inaceitável de branqueamento quando utilizados na pele. Existe a necessidade de se dispor do óxido de zinco de uma maneira, especialmente quando utilizado em combinação com o dióxido de titânio, que apresente uma transparência melhorada, um branqueamento reduzido, e que forneça uma ampla proteção contra o espectro da luz ultravioleta.

Revisão da técnica anterior

[03] A EP-0535971-B é direcionada para uma dispersão oleosa de partículas de óxido de zinco.

Sumário da invenção

[04] Surpreendentemente, verificou-se agora um óxido de zinco melhorado, que supera ou reduz significativamente pelo menos um dos problemas mencionados anteriormente.

[05] Assim sendo, a presente invenção apresenta uma dispersão composta de partículas de óxido de zinco em um meio de dispersão, onde as partículas de óxido de zinco na dispersão têm (i) um diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 70 a 130 nm, (ii) menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 35 nm abaixo do diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 57 nm acima do diâmetro de partícula de volume médio.

[06] A invenção também apresenta um óxido de zinco em partículas, tendo um tamanho de partícula da dispersão de (i) diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 70 a 130 nm, (ii) menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 35 nm abaixo do diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 57 nm acima do diâmetro de partícula de volume médio.

[07] A invenção apresenta ainda um óxido de zinco em partículas tendo um coeficiente de extinção a 524 nm (E524) na faixa de 0,1 a 1,0 l/g/cm, um coeficiente de extinção a 450 nm (E450) na faixa de 0,3 a 2 l/g/cm, um coeficiente de extinção a 360 nm (E360) na faixa de 11 a 20 l/g/cm, um coeficiente de extinção a 308 nm (E308) na faixa de 11 a 20 l/g/cm, um coeficiente máximo de extinção E(max) na faixa de 12 a 20 l/g/cm, e um /(max) na faixa de 363 a 377 nm.

[08] A invenção apresenta ainda um produto de filtro solar, compreendendo um óxido de zinco ou uma dispersão conforme definido aqui.

[09] A invenção apresenta ainda o uso de um óxido de zinco ou dispersão conforme definida aqui, na fabricação de um filtro solar tendo uma brancura reduzida.

[10] A invenção apresenta ainda um produto de filtro solar compreendendo (a) óxido de zinco tendo um tamanho de partícula da dispersão de (i) diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 70 a 130 nm, (ii) menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 35 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 57 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio, e (b) dióxido de titânio, tendo um tamanho de partícula de dispersão de (i) diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 24 a 42 nm, (ii) menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 15 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 20 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio.

[11] O óxido de zinco particulado utilizado na presente invenção compreendem partículas primárias, tendo adequadamente um diâmetro médio de partícula (medido conforme descrito aqui) na faixa de 35 a 65 nm, de preferência 40 a 60 nm, mais de preferência 45 a 55 nm, especialmente 48 a 52 nm, e especialmente, 49 a 51 nm. A distribuição de tamanho das partículas primárias de óxido de zinco pode ter um efeito significativo nas propriedades finais de, por exemplo, um produto de filtro solar que é composto do óxido de zinco. Em uma realização preferida da invenção, adequadamente pelo menos 50%, de preferência pelo menos 60%, mais de preferência pelo menos 70%, especialmente pelo menos 80%, e especialmente pelo menos 90% do número de partículas têm um tamanho de partícula dentro das faixas preferidas apresentadas acima para o tamanho médio de partícula.

[12] As partículas primárias de óxido de zinco de preferência são aproximadamente esféricas, de preferência tendo uma relação média de aspecto d1:d2 (onde d1 e d2, respectivamente, são o comprimento e a largura da partícula (medido conforme descrito aqui)) na faixa de 0,6 a 1,4:1, mais de preferência 0,7 a 1,3:1, especialmente 0,8 a 1,2:1, e especialmente 0,9 a 1,1:1. Em uma realização preferida da invenção, adequadamente pelo menos 40%, de preferência pelo menos 55%, mais de preferência pelo menos 70%, especialmente pelo menos 80%, e especialmente pelo menos 90% do número de partículas têm uma relação de aspecto dentro das faixas preferidas apresentadas acima para a relação média de aspecto.

[13] Quando formados em uma dispersão de acordo com a presente invenção, os particulados adequadamente têm um diâmetro de partícula de volume médio (diâmetro esférico equivalente, correspondente a 50% do volume de todas as partículas, lido na curva de distribuição cumulativa relativa à % em volume do diâmetro das partículas - com freqüência referido como (valor "D (v, 0,5)") (daqui por diante referido como tamanho da partícula da dispersão), medido conforme descrito aqui, na faixa de 70 a 130 nm, adequadamente 80 a 120 nm, de preferência 87 a 113, mais de preferência, 93 a 67 nm, especialmente 97 a 103 nm, e especialmente, 99 a 101 nm.

[14] A distribuição de tamanho das partículas de óxido de zinco na dispersão também pode ser um parâmetro importante na obtenção, por exemplo, de um produto de filtro solar tendo as propriedades requeridas. As partículas de óxido de zinco adequadamente têm menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 35 nm, de preferência menor que 33 nm, mais de preferência menor que 30 nm, especialmente menos de 25 nm, e especialmente menor que 20 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio. Além disso, as partículas de óxido de zinco, adequadamente, têm menos de 30% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 19 nm, de preferência menor que 18 nm, mais de preferência menor que 16 nm, especialmente menor que 12 nm, e especialmente, menor que 8 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio.

[15] Além disso, as partículas de óxido de zinco em dispersão adequadamente têm mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 57 nm, de preferência menor que 54 nm, mais de preferência menor que 50 nm, especialmente menor que 45 nm, e especialmente menor que 40 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio. As partículas de óxido de zinco também adequadamente têm mais de 70% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 24 nm, de preferência menor que 23 nm, mais de preferência menor que 21 nm, especialmente menor que 16 nm, e especialmente menor que 10 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio.

[16] É preferível que nenhuma das partículas de óxido de zinco em dispersão deva ter um tamanho real de partícula que exceda a 200 nm. As partículas que excedem a tal tamanho, poderão ser removidas através de processos de moagem que são conhecidos na técnica. No entanto, as operações de moagem não são sempre totalmente bem-sucedidas na eliminação de todas as partículas maiores do que um tamanho escolhido. Na prática, portanto, o tamanho de 95%, de preferência 99% em volume das partículas não deve exceder a 200 nm, de preferência, a 150 nm.

[17] O tamanho de partícula das partículas de óxido de zinco em dispersão poderá ser medido por microscópio eletrônico, "Computador Coulter”, análise de sedimentação e dispersão estática ou dinâmica da luz. As técnicas com base na análise de sedimentação são as preferidas. O tamanho médio de partícula poderá ser determinado registrando-se uma curva cumulativa de distribuição que representa a percentagem de volume de partículas abaixo dos tamanhos escolhidos de partícula e medindo-se 50% das mesmas. O diâmetro médio do volume de partícula das partículas de óxido de zinco em dispersão, adequadamente é medido utilizando-se um medidor de tamanho de partícula Brookhaven, conforme descrito aqui. As distribuições de tamanho de partícula também podem ser obtidas da mesma curva de distribuição cumulativa.

[18] Em uma realização especialmente preferida da invenção, as partículas de óxido de zinco adequadamente têm uma área específica de superfície BET (medida conforme descrito aqui) na faixa de 10 a 40, de preferência de 15 a 35, mais de preferência 20 a 30, especialmente 23 a 27, e especialmente 24 a 26 m2/g.

[19] O óxido de zinco particulado utilizado na presente invenção poderá ser formado por qualquer processo adequado, e os processos típicos são o método francês, no qual o zinco metálico é fundido e evaporado antes de ser oxidado na fase gasosa, o método americano, no qual o minério de zinco é sinterizado e reduzido com coque e o zinco assim obtido é oxidado a óxido de zinco, e um método úmido, no qual um sal de zinco solúvel em água, como o cloreto de zinco ou o sulfato de zinco é cristalizado e então convertido à óxido de zinco por sinterização. Técnicas de fracionamento, conforme é conhecido na técnica, por exemplo, mecanização, sedimentação, centrifugação, poderão ser utilizadas para se obter óxido de zinco tendo o tamanho requerido de partícula e a distribuição de tamanho conforme definido aqui.

[20] As partículas de óxido de zinco poderão compreender óxido de zinco substancialmente puro, mas em uma realização da invenção, as partículas têm um revestimento inorgânico e/ou orgânico. O revestimento inorgânico de preferência é de um ou mais óxidos ou óxidos hidratados, por exemplo, de alumínio, silício, titânio, zircônio, magnésio ou zinco. O revestimento orgânico poderá ser de um ácido graxo, um composto orgânico de silício, um poliol, amina e/ou alcanolamina. O revestimento usualmente é escolhido para se assegurar a compatibilidade com o meio específico que será utilizado e com as partículas de óxido de zinco. Assim sendo, os revestimentos hidrófilos orgânicos normalmente são preferidos para a incorporação das partículas de óxido de zinco em meio aquoso, e os revestimentos orgânicos hidrófobos para meios orgânicos, especialmente oleosos.

[21] O nível de pureza das partículas de óxido de zinco é um requisito importante para o uso, por exemplo, em aplicações cosméticas e de filtros solares. Em uma realização preferida, o teor de chumbo das partículas de óxido de zinco (não revestidas e/ou revestidas) de preferência é menor do que 15 ppm, mais de preferência menor que 13 ppm, especialmente menor que 10 ppm, e especialmente menor que 6 ppm.

[22] As partículas de óxido de zinco utilizadas na presente invenção apresentam uma transparência melhorada, tendo adequadamente um coeficiente de extinção a 524 nm (E524) (medido conforme descrito aqui) menor do que 1,5, de preferência menor que 1,2, mais de preferência na faixa de 0,1 a 1,0, especialmente 0,3 a 0,9, e especialmente 0,5 a 0,8 l/g/cm. Além disso, as partículas de óxido de zinco adequadamente têm um coeficiente de extinção a 450 nm (E450) (medido conforme descrito aqui) menor que 3, de preferência menor que 2,5, mais de preferência na faixa de 0,3 a 2, especialmente 0,6 a 1,7, e especialmente de 1 a 1,5 l/g/cm.

[23] As partículas de óxido de zinco apresentam uma absorção efetiva de UV, tendo adequadamente um coeficiente de extinção a 360 nm (E360) (medido conforme descrito aqui) maior do que 10, de preferência na faixa de 11 a 20, mais de preferência 12 a 17, especialmente 13 a 15, e especialmente 13,5 a 14,5 l/g/cm. As partículas de óxido de zinco adequadamente também têm um coeficiente de extinção a 308 nm (E308) (medido conforme descrito aqui) maior do que 10, de preferência na faixa de 11 a 20, mais de preferência 11,5 a 16, especialmente 12 a 14, e especialmente 12,5 a 13,5 l/g/cm.

[24] As partículas de óxido de zinco adequadamente têm um coeficiente máximo de extinção E(max) (medido conforme descrito aqui) na faixa de 10 a 25, de preferência 12 a 20, mais de preferência 13 a 18, especialmente 14 a 17, e especialmente 15 a 16 l/g/cm. As partículas de óxido de zinco adequadamente têm um /.(max) (medido conforme descrito aqui) na faixa de 360 a 380, de preferência 363 a 377, mais de preferência 366 a 375, especialmente 368 a 373, e especialmente 369 a 372 nm.

[25] As partículas de óxido de zinco podem apresentar uma brancura reduzida, tendo adequadamente uma alteração na brancura ΔL de um produto de filtro solar contendo as partículas (medida conforme descrito aqui) menor do que 3,5, de preferência menor que 3, mais de preferência menor que 2,5, especialmente menor que 2,0, e especialmente menor que 1,5. Além disso, um produto de filtro solar contendo as partículas de óxido de zinco, adequadamente tem um índice de brancura (medido conforme descrito aqui) menor que 90%, de preferência na faixa de 5 a 80%, mais de preferência 10 a 70%, especialmente 15 a 60%, e especialmente 20 a 50%.

[26] Uma composição, de preferência um produto de filtro solar, contendo as partículas de óxido de zinco definido aqui como sendo substancialmente o único agente de filtro solar, adequadamente têm um fator de proteção solar (SPF) (medido conforme descrito aqui) maior do que 4, de preferência maior do que 6, mais de preferência maior do que 9, especialmente na faixa de 12 a 20, e especialmente 15 a 18.

[27] O óxido de zinco particulado poderá ser formado em uma dispersão, em qualquer meio líquido aquoso ou orgânico adequado. Dispersão significa uma dispersão verdadeira, i.e., onde as partículas sólidas são estáveis quando agregadas. As partículas na dispersão são dispersas relativamente uniformemente e resistentes à sedimentação em repouso, mas se ocorrer alguma sedimentação, as partículas podem ser facilmente redispersadas através de agitação simples.

[28] São preferidos como o meio líquido, os materiais aceitáveis cosmeticamente. Um meio orgânico útil é um óleo líquido como os óleos vegetais, por exemplo, glicerídeos de ácido graxo, ésteres de ácido graxo e álcoois graxos. Um meio orgânico preferido é um fluido de siloxano, especialmente um dialquilsiloxano cíclico oligomérico, como o pentâmero cíclico do dimetilsiloxano conhecido como ciclometicona. Fluidos alternativos incluem oligômeros ou polímeros lineares de dimetilsiloxano tendo uma fluidez adequada e o feniltris(trimetilsiloxi)silano (também conhecido como feniltrimeticona).

[29] Exemplos de meios orgânicos adequados incluem o óleo de abacate, benzoato de alquila C12-15, hexanoato de alquiletila C12-15, lactato de alquila C12-15, salicilato de alquila C12-15, isoparafina C13-14, glicol éster do ácido C18-36, triglicerídeos de ácidos C18-36, glicerídeo caprílico/cáprico, triglicerídeo caprílico/cáprico, triglicerídeo caprílico/cáprico/láurico, triglicerídeo caprílico/cáprico/linoleico, triglicerídeo caprílico/cáprico/mirístico/esteárico, triglicerídeo caprílico/cáprico/esteárico, óleo de rícino, éster de silicone-óleo de rícino, etil-hexanoato de cetearila, isononanoato de cetearila, palmitato de cetearila, estearato de cetearila, cetil dimeticona, copoliol de cetil dimeticona, cetil etil-hexanoato, cetil glicol isoestearato, cetil isononanoato, cetil lactato, cetil miristato, cetil oleato, cetil palmitato, cetil ricinoleato, cetil estearato, cocoglicerídeos, óleo de coco, ciclometicona, ciclopentassiloxano, ciclotetrassiloxano, decil isoestearato, decil oleato, decil poliglicosídeo, dibutil adipato, dietil-hexil dímero dilinoleato, dietil-hexil malato, diisopropil adipato, diisopropil dímero dilinoleato, diisoestearil adipato, diisoestearil dímero dilinoleato, diisoestearil malato, diisoestearil trimetilolpropano silóxi silicato, dilauril trimetilolpropano silóxi silicato, dimeticona, copoliol de dimeticona, dimeticona propil PG- betaína, dimeticonol, dimetil isosorbeto, dioctil maleato, dioctildedecil dímero dilonoleato, etil-hexil benzoato, etil-hexil cocoato, etil-hexil dimetil PABA, etil-hexil etil-hexanoato, etil-hexil hidroxiestearato, etil-hexil hidroxiestearato benzoato, etil-hexil isononanoato, etil-hexil isopalmitato, etil-hexil isoestearato, etil-hexil laurato, etil-hexil metoxicinamato, etil-hexil miristato, etil-hexil neopentanoato, etil-hexil oleato, etil-hexil palmitato, etil-hexil salicilato, etil-hexil estearato, gliceril caprato, gliceril caprilato, gliceril caprilato/caprato, gliceril cocoato, gliceril dilaurato, gliceril dioleato, gliceril hidroxiestearato, gliceril isoestearato, gliceril laurato, gliceril oleato, glicol oleato, glicolricinoleato, óleo de semente de helianthus annuus (girassol híbrido), óleo de semente de helianthus annuus (girassol), homosalato, isoamil laurato, isoamil p-metoxicinamato, álcool isocetílico, isocetil berenato, isocetil etil-hexanoato, isocetil isoestearato, isocetil laurato, isocetil linoleoil estearato, isocetil miristato, isocetil palmitato, isocetil salicilato, isocetil estearato, isocetil estearoil estearato, isohexadecano, isononil isononanoato, isopropil C12-15-parete-9 carboxilato, isopropil isoestearato, isopropil lanolato-, isopropil laurato, isopropil linoleato, isopropil metoxicinamato, isopropil miristato, isopropil oleato, isopropil palmitato, isopropil PPG-2-isodecete-7 carboxilato, isopropil ricinoleato, isopropil estearato, ácido isoesteárico, isoálcool estearílico, isoestearil etil-hexanoato, isoestearil isononanoato, isoestearil isoestearato, isoestearil lactato, isoestearil miristato, isoestearil neopentanoato, isoestearil palmitato, isoestearil estearoil estearato, óleo de jujuba, lanolina (óleo de lanolina), óleo de soja maleatado, miristil isoestearato, miristil lactato, miristil miristato, miristil neopentanoato, miristil estearato, octocrilene, octildecanol, octildodecanol, oenothera biennis (óleo de prímula noturna), paraffinum liquidum (óleo mineral), dimeticona PCA, pentaeritritil tetraisononanoato, pentaeritritil tetraisoestearato, perfluorpolimetilisopropil éter, persea gratissima (óleo de abacate), fenil trimeticona, PPG-15 estearil éter, propileno glicol cetete-3 acetato, propileno glicol dicaprilato, propileno glicol dicaprilato/dicaprato, propileno glicol dipelargonato, propileno glicol diestearato, propileno glicol isocetete-3 acetato, propileno glicol isoestearato, propileno glicol laurato, propileno glicol ricinoleato, propileno glicol estearato, prunus dulcis (óleo de amêndoa doce), esqualano, esqualeno, tricaprilin, tricaprilil citrato, tridecil etil-hexanoato, tridecil neopentanoato, tridecil estearoil estearato, trietil-hexanoína, trietil-hexil citrato, trihidroxiestearina, triisocetil citrato, triisoestearina, triisoestearil citrato, trimetilolpropano triisoestearato, trimetilsiloxisilicato, triticum vulgare (óleo de germe de trigo), óleo de semente de vitis vinifera (uva), e misturas dos mesmos.

[30] As dispersões de óxido de zinco poderão também conter um agente de dispersão para melhorar as propriedades do mesmo. O agente de dispersão de preferência está presente na faixa de 1 a 50%, mais de preferência 3 a 30%, especialmente 5 a 20%, e especialmente 8 a 15% em peso, com base no peso total das partículas de óxido de zinco.

[31] Os agentes de dispersão adequados para uso em um meio orgânico, incluem ácidos carboxílicos substituídos, bases de sabão e poli- hidroxiácidos. Tipicamente, o agente de dispersão pode ser um que tenha a fórmula X.CO.AR, na qual A é um grupo de ligação divalente, R é um grupo amino primário, secundário ou terciário, ou um sal do mesmo com um ácido ou um grupo de sal amônio quaternário e X é o resíduo de uma cadeia de poliéster, que juntamente com o grupo -CO- é derivado de um ácido hidróxi carboxílico da fórmula HO-R'-COOH. Exemplos de agentes dispersantes típicos são aqueles com base no ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico, ácido graxo de óleo de rícino hidrogenado que contém, além do ácido 12-hidroxiesteárico, pequenas quantidades de ácido esteárico e de ácido palmítico. Os agentes dispersantes com base em um ou mais poliésteres ou sais de um ácido hidroxicarboxílico e um ácido carboxílico livre de grupos hidroxila também podem ser utilizados. Compostos de vários pesos moleculares podem ser utilizados. Outros agentes dispersantes adequados são aqueles monoésteres de alcanolamidas de ácido graxo e ácidos carboxílicos e seus sais. As alcanolamidas, por exemplo, são baseadas em etanolamina, propanolamina ou aminoetil etanolamina Agentes dispersantes alternativos são aqueles com base em polímeros ou copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico, por exemplo, os copolímeros em bloco de tais monômeros. Outros agentes dispersantes de forma geral semelhante são aqueles tendo grupos epóxi nos radicais constituídos, tais como aqueles com base nos fosfato ésteres etoxilados. O agente dispersante pode ser um daqueles comercialmente referidos como hiper dispersante.

[32] Agentes dispersantes adequados para uso em um meio aquoso, incluem um ácido acrílico polimérico ou um sal do mesmo. Sais parcialmente ou totalmente neutralizados são utilizáveis, como por exemplo, os sais alcalino metálicos e os sais de amônio. Exemplos de agentes dispersantes são os ácidos poliacrílicos, polímeros de ácido acrílico substituído, copolímeros acrílicos, sais de sódio e/ou de amônio de ácidos poliacrílicos e sais de sódio e/ou de amônio de copolímeros acrílicos. Tais agentes dispersantes são exemplificados pelo próprio ácido poliacrílico e os sais de sódio ou de amônio dos mesmos, assim como os copolímeros de um ácido acrílico com outros monômeros adequados, tais como um derivado do ácido sulfônico, como o ácido 2- acrilamido 2-metil propano sulfônico. Os comonômeros polimerizáveis com o ácido acrílico ou com um ácido acrílico substituído, também podem ser um que contenha um grupo carboxila. Usualmente os agentes dispersantes têm um peso molecular de 1000 a 10.000 e são substancialmente moléculas lineares.

[33] Uma característica da presente invenção é que podem ser produzidas dispersões líquidas, especialmente em um meio orgânico, as quais contêm pelo menos 30%, adequadamente pelo menos 40%, de preferência pelo menos 50%, mais de preferência pelo menos 55%, e especialmente pelo menos 60%, e especialmente pelo menos 65%, e geralmente até 75% em peso do peso total da dispersão de partículas de óxido de zinco.

[34] Alternativamente, o óxido de zinco particulado pode estar na forma de uma loção ou creme de uma dispersão sólida e/ou semi-sólida. Dispersões sólidas ou semi-sólidas adequadas poderão conter, por exemplo, na faixa de 50 a 90%, de preferência 60 a 85% em peso de óxido de zinco particulado de acordo com a presente invenção, juntamente com qualquer meio líquido ou mais de um meio líquido apresentado aqui, ou um material polimérico de alto peso molecular, como uma cera.

[35] As dispersões da presente invenção são úteis como ingredientes para a preparação de composições de filtro solar, especialmente na forma de emulsões. A dispersão poderá ainda conter aditivos convencionais, adequados para uso na aplicação pretendida, como os ingredientes cosméticos convencionais utilizados em filtros solares.

[36] O óxido de zinco particulado descrito aqui poderá ser o único atenuador de luz ultravioleta em um produto de filtro solar de acordo com a invenção, mas outros agentes de filtro solar, assim como outros óxidos metálicos e/ou outros materiais orgânicos poderão também ser adicionados. Por exemplo, as partículas de óxido de zinco descritas aqui poderão ser utilizadas em combinação com os filtros solares de óxido de zinco e/ou de dióxido de titânio disponíveis comercialmente. Os filtros solares orgânicos adequados para uso com um óxido de zinco de acordo com a invenção, incluem os ésteres de ácido p-metóxi cinâmico, ésteres do ácido salicílico, ésteres do ácido p-amino benzóico, derivados de benzofenona não sulfonada, derivados de dibenzoil metano e ésteres do ácido 2-ciano acrílico. Exemplos específicos de filtros solares orgânicos úteis incluem benzofenona-1, benzofenona-2, benzofenona- 3, benzofenona-6, benzofenona-8, benzofenona-12,isopropil dibenzoil metano, butil metóxi dibenzoil metano, etil di-hidroxipropil PABA, gliceril PABA, etil- hexil dimetil PABA, etil-hexil metoxicinamato, homosalato, etil-hexil salicilato, etil-hexil triazona, octocrileno, etocrileno, mentil antranilato, 4- metilbenzilideno cânfora, benzofenona 4, e ácido fenil benzimidazol sulfônico.

[37] Em uma realização especialmente preferida da presente invenção, o óxido de zinco particulado descrito aqui é utilizado em combinação com dióxido de titânio particulado.

[38] As partículas individuais ou primárias de dióxido de titânio transparente, utilizadas em combinação com as partículas de óxido de zinco descritas aqui, têm de preferência a forma acicular, e têm um eixo comprido (dimensão máxima ou comprimento) e um eixo curto (dimensão mínima ou largura). O terceiro eixo das partículas (ou profundidade) de preferência tem aproximadamente as mesmas dimensões da largura. O comprimento médio do número de partículas primárias de dióxido de titânio, adequadamente está na faixa de 50 a 90 nm, de preferência 55 a 85 nm, mais de preferência 60 a 80 nm, especialmente 65 a 77 nm, e especialmente 69 a 73 nm. A largura média do número de partículas adequadamente está na faixa de 5 a 20 nm, de preferência 8 a 19 nm, mais de preferência 10 a 18 nm, especialmente 12 a 17 nm, e especialmente 14 a 16 nm. As partículas primárias de dióxido de titânio de preferência têm uma relação média de aspecto d1:d2 (onde d1 e d2, respectivamente, são o comprimento e a largura da partícula) na faixa de 2,0 a 8,0:1, mais de preferência 3,0 a 6,5:1, especialmente 4,0 a 6,0:1, e especialmente 4,5 a 5,5:1.

[39] O dióxido de titânio transparente, adequadamente tem um tamanho de partícula de dispersão de (i) diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 24 a 42 nm, de preferência 27 a 39 nm, mais de preferência 29 a 37 nm, especialmente 31 a 35 nm, e especialmente 32 a 34 nm, e/ou (ii) menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 15 nm, de preferência menos que 12 nm, mais de preferência menos que 9 nm, especialmente menor que 6 nm, e especialmente menor que 4 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e/ou (iii) menos de 30% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 8 nm, de preferência menor que 6 nm, mais de preferência menor que 4 nm, especialmente menor que 3 nm, e especialmente menor que 2 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e/ou (iv) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 20 nm, de preferência menor que 15 nm, mais de preferência menor que 10 nm, especialmente menor que 7 nm, e especialmente menor que 5 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio, e/ou (v) mais de 70% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 8 nm, de preferência menor que 6 nm, mais de preferência menor que 4 nm, especialmente menor que 3 nm, e especialmente menor que 2 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio (diâmetro de partícula de volume médio e distribuição de tamanho das partículas, medidos utilizando- se a mesma técnica do óxido de zinco).

[40] Além disso, as partículas transparentes de dióxido de titânio (i) de preferência têm um coeficiente de extinção a 524 nm (E524) menor do que 2,0, mais de preferência na faixa de 0,1 a 1,0, especialmente 0,2 a 0,7, e especialmente 0,3 a 0,5 l/g/cm, e/ou (ii) de preferência têm um coeficiente de extinção a 450 nm (E450) menor que 3,0, mais de preferência na faixa de 0,1 a 2,0, especialmente 0,5 a 1,5, e especialmente 0,7 a 1,0 l/g/cm, e/ou (iii) adequadamente têm um coeficiente de extinção a 360 nm (E360) maior do que 3, de preferência na faixa de 4 a 10, mais de preferência 5 a 8, especialmente 5,5 a 7,5, e especialmente 6 a 7 l/g/cm, e/ou (iv) de preferência têm um coeficiente de extinção a 308 nm (E308) maior do que 30, mais de preferência na faixa de 35 a 65, especialmente 40 a 60, e especialmente 45 a 55 l/g/cm, e/ou (v) de preferência têm um coeficiente máximo de extinção E(max) na faixa de 40 a 80, mais de preferência de 45 a 75, especialmente 50 a 70, e especialmente 55 a 65 l/g/cm, e/ou (iv) de preferência têm um X (max) na faixa de 260 a 290, mais de preferência 265 a 285, especialmente 268 a 280, e especialmente 270 a 275 nm (valores de extinção medidos utilizando-se a mesma técnica básica do óxido de zinco).

[41] Um dióxido de titânio transparente especialmente preferido é o disponível comercialmente como Solaveil Clarus (marca comercial) da Uniqema.

[42] Uma realização preferida é uma dispersão compreendendo uma mistura de óxido de zinco particulado conforme definido aqui e de dióxido de titânio particulado transparente conforme definido acima, adequadamente nas concentrações seguintes; (i) na faixa de 1 a 30%, de preferência 5 a 25%, mais de preferência 10 a 20%, especialmente 12 a 18%, e especialmente de 14 a 16% em peso de óxido de zinco, e (ii) na faixa de 10 a 50%, de preferência 15 a 45%, mais de preferência 20 a 40%, especialmente 25 a 35%, e especialmente 28 a 32% em peso do dióxido de titânio. A relação em peso entre o dióxido de titânio e o óxido de zinco na dispersão, de preferência está na faixa de 0,5 a 5:1, mais de preferência 1 a 3:1, especialmente 1,5 a 2,5:1, e especialmente 1,8 a 2,2:1.

[43] Um produto preferido de filtro solar compreende uma mistura de (i) na faixa de 0,1 a 15%, mais de preferência 0,5 a 10%, especialmente 1 a 6%, e especialmente 2 a 4% em peso de óxido de zinco particulado conforme definido aqui, e (ii) na faixa de 0,1 a 15%, mais de preferência 1 a 10%, especialmente 3 a 8%, e especialmente 5 a 7% em peso de dióxido de titânio particulado transparente conforme definido acima.

[44] Tal produto de filtro solar compreendendo uma mistura de óxido de zinco/dióxido de titânio pode apresentar uma proteção elevada contra UV, (i) adequadamente tendo um fator de proteção solar (SPF) maior do que 10, de preferência na faixa de 13 a 45, mais de preferência 17 a 35, especialmente 20 a 30, e especialmente 23 a 27; e/ou brancura reduzida, (i) de preferência tendo uma alteração na brancura ΔL menor do que 4, mais de preferência menor do que 3, de preferência menor do que 2,5, e especialmente menor do que 2,0.

[45] A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos não limitantes.

[46] Neste relatório foram utilizados os seguintes métodos de teste para se determinar certas propriedades de partículas de óxido de zinco (e do dióxido de titânio), e dispersões e produtos de filtros solares contendo as partículas de óxido de zinco (e de dióxido de titânio);

1) Medição do tamanho de partícula das partículas primárias de óxido de zinco

[47] Uma pequena quantidade de óxido de zinco, tipicamente 2 mg, foi introduzida em aproximadamente 2 gotas de um óleo, durante um ou dois minutos, em uma superfície plana e utilizando-se a ponta de uma espátula de aço. A suspensão resultante foi diluída com solvente e uma grade revestida por carvão, adequada para microscopia eletrônica de transmissão, foi umidificada com a suspensão e secada em uma chapa quente. Foram produzidas fotografias com aproximadamente 19 cm x 21 cm, com ampliação e nitidez apropriadas. Geralmente cerca de 300 - 500 partículas foram mostradas em um espaço em torno de 2 diâmetros. Um número mínimo de 300 partículas primárias foi medido manualmente, utilizando-se uma grade transparente de medição de tamanho, consistindo de uma série de círculos com um diâmetro sendo aumentado gradualmente, representando as partículas esféricas. Cada círculo tinha elipse e relação de aspecto gradualmente aumentadas, mas com volumes iguais entre as mesmas. A configuração de cada partícula foi então colocada na esfera ou na elipse apropriada e registrada contra o seu diâmetro esférico equivalente. O diâmetro médio da partícula, e a distribuição de tamanho de partícula das partículas, foram calculados a partir das medições acima. Além disso, a relação de aspecto das partículas foi determinada a partir das dimensões máxima e mínima de pelo menos 100 partículas. Alternativamente, as medições podiam ser executadas através de análise computadorizada de imagem.

[48] O método básico considera desvios standard da distribuição normal registrada na faixa de 1,2 - 1,6 (distribuições mais largas de tamanho de cristal requereriam que fossem contados muitos cristais a mais, por exemplo, da ordem de 1000). Verificou-se que o método de dispersão descrito acima é adequado para a produção de quase ao totalidade das distribuições dispersadas de partículas primárias de óxido de zinco, ao mesmo tempo introduzindo fraturas mínimas do cristal. Quaisquer agregados residuais (ou partículas secundárias) são suficientemente bem definidas para que elas, e quaisquer fragmentos pequenos possam ser ignorados, e efetivamente somente as partículas primárias sejam incluídas na contagem.

2) Diâmetro do volume de partícula médio e distribuição do tamanho de partícula das partículas de óxido de zinco em dispersão

[49] Uma dispersão de partículas de óxido de zinco foi produzida através da mistura de 9 g de ácido poli-hidróxi esteárico (peso molecular médio ponderal de aproximadamente 1750) com 71 g de benzoato de alquila C12C15, e então adicionando-se 120 g de óxido de zinco na solução. A mistura foi passada através de um moinho de bolas horizontal, durante 15 minutos, operando em aproximadamente 1500 rpm, e contendo esferas de zircônia como o meio de moagem. A dispersão de partículas de óxido de zinco foi diluída até entre 30 e 40 g/litro, misturando-se a mesma com miristato de isopropila. A amostra diluída foi analisada no medidor de tamanho de partícula Brookhaven BI-XDC no modo de centrifugação, e foram determinados o diâmetro do volume da partícula médio e a distribuição de tamanho de partículas.

3) Área superficial específica BET das partículas de óxido de zinco

[50] Um só ponto da área superficial especifica foi medida utilizando-se um Flowsorb II 2300 da Micromeritics.

4) Mudança na brancura e índice de brancura

[51] Uma formulação de filtro solar (conforme mostrado no exemplo 2) foi revestida na superfície de um cartão preto brilhante, raspado utilizando- se uma barra Nr. 2K para formar um filme de 2 micrômetros de espessura úmida. O filme foi deixado secando na temperatura ambiente durante dez minutos e foi medida a brancura do revestimento na superfície branca (LF) utilizando-se um calorímetro Minolta CR 300. A mudança na brancura ΔL foi calculada subtraindo-se a brancura do substrato (LS) da brancura do revestimento (LF), e expressando-se o valor relativo na formulação contendo 5% em peso de partículas de óxido de zinco. O índice de brancura é a alteração percentual da brancura ΔL comparada com um óxido de zinco standard (= valor a 100%) (Z-Cote (BASF)).

5) Fator de proteção solar

[52] O fator de proteção solar (SPF) de uma formulação de filtro solar foi determinado utilizando-se o método in vitru de Diffey e Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. Vol. 40, pág. 127 - 133, 1989.

6) Coeficientes de extinção

[53] 0,02 g de dispersão de óxido de zinco foi completada em 100 ml com ciclo-hexano. A amostra diluída foi então colocada em um espectrofotômetro (espectrofotômetro Perkin-Elmer Lambda 2 UV/VIS) com um comprimento de caminho de 1 cm e foram medidas a absorvência de UV e de luz visível. Os coeficientes de extinção foram calculados da equação A = E.c.I, onde A = absorvência, E = coeficiente de extinção em l/g/cm, c = concentração em g/litro, e I = comprimento do caminho em cm.

Exemplos Exemplo 1

[54] Óxido de zinco particulado foi produzido através da modificação do processo francês. Foi preparada uma dispersão de óxido de zinco misturando-se 9 g de ácido poli-hidróxi esteárico com 71 g de benzoato de alquila C12-C15, e então adicionando-se 120 g de óxido de zinco na solução. A mistura foi passada através de um moinho de bolas horizontal, operando em aproximadamente 1500 rpm e contendo esferas de zircônia como meio de moagem, durante 15 minutos. A dispersão foi diluída, adicionando-se 200 g de benzoato de alquila C12-C15, e foi submetida a uma técnica de fracionamento da partícula para remover as partículas maiores da dispersão.

[55] A dispersão de óxido de zinco tinha os seguintes coeficientes de extinção;

Exemplo 2

[56] Uma formulação típica de filtro solar contendo óxido de zinco pode ser preparada como se segue;

Procedimento: 1. Aquecer a fase A (exceto o óxido de zinco) e a fase B a 75°C. 2. Adicionar óxido de zinco na fase A; homogeneizar. 3. A 75°C, adicionar A em B com mistura em alta tensão. Continuar a mistura durante dois minutos. 4. Iniciar o resfriamento com agitação moderada. Adicionar C a 45°C. Esfriar a 30°C com agitação.

Exemplo 3

[57] Uma formulação típica de filtro solar contendo óxido de zinco e dióxido de titânio transparente pode ser preparada como se segue;

Procedimento: 1. Aquecer as fases A e B em separado até 75 - 80°C. 2. Lentamente, adicionar B em A com agitação intensa. 3. Homogeneizar durante aproximadamente dois minutos. 4. Esfriar a 45°C com agitação intensa. Adicionar C. Esfriar até a temperatura ambiente com agitação.

Exemplo 4

[58] Óxido de zinco particulado foi produzido através da modificação do processo francês da mesma forma realizada no

Exemplo 1 Coeficientes de extinção

.

[59] A dispersão de óxido de zinco tinha os seguintes coeficientes de extinção:

Tamanho de partícula

[60] Os seguintes dados de tamanho de partícula foram obtidos: • Diâmetro de partícula de volume médio: 82 nm; • 16% em volume de partículas tendo diâmetro de partícula de volume menor que 53 nm; • 84% em volume de partículas tendo diâmetro de partícula de volume menor que 121 nm.

Claims

1. Dispersão composta de partículas de óxido de zinco em um meio de dispersão, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco em dispersão têm (i) um diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 70 a 130 nm, (ii) menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 35 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 57 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio, e em que as partículas de óxido de zinco têm um coeficiente de extinção a 360 nm (E360) na faixa de 13,5 a 17 l/g/cm, e em que a dispersão compreende pelo menos 30% em peso do peso total da dispersão de partículas de óxido de zinco.

2. Dispersão de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as partículas de óxido de zinco têm um diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 80 a 120 nm.

3. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizadapelo fato de que menos de 16% em volume das partículas de óxido de zinco têm um diâmetro de volume menor que 30 nm, inferior ao diâmetro de partícula de volume médio.

4. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que mais de 84% em volume de partículas de óxido de zinco têm um diâmetro de volume menor que 54 nm, superior ao diâmetro de partícula de volume médio.

5. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que menos de 30% em volume de partículas de óxido de zinco têm um diâmetro de volume menor que 19 nm, inferior ao diâmetro de partícula de volume médio.

6. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que mais de 70% em volume das partículas têm um diâmetro de volume menor que 24 nm, superior ao diâmetro de partícula de volume médio.

7. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco compreendem partículas primárias tendo um tamanho médio de partícula na faixa de 35 a 65 nm.

8. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco têm uma área superficial específica BET na faixa de 15 a 35 m2/g.

9. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco têm um teor de chumbo menor que 10 ppm.

10. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco têm um coeficiente de extinção a 524 nm (E524) menor que 1,2 l/g/cm.

11. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco têm um coeficiente de extinção a 450 nm (E450) menor que 2,5 l/g/cm.

12. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco têm um coeficiente de extinção a a 308 nm (E308) na faixa de 12 a 20 l/g/cm.

13. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco têm um coeficiente máximo de extinção E(max) na faixa de 13 a 25 l/g/cm.

14. Dispersão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que as partículas de óxido de zinco têm um k(max) na faixa de 360 a 380 nm.

15. Óxido de zinco particulado, caracterizadopelo fato de que tem um tamanho de partícula de dispersão de (i) diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 70 a 130 nm, (ii) menos que 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 35 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais do que 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 57 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio, e em que as partículas de óxido de zinco têm um coeficiente de extinção a 360 nm (E360) na faixa de 13,5 a 17 l/g/cm.

16. Óxido de zinco particulado de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que tem um coeficiente de extinção a 524 nm (E524) na faixa de 0,1 a 1,0 l/g/cm, um coeficiente de extinção a 450 nm (E450) na faixa de 0,3 a 2 l/g/cm, um coeficiente de extinção a 360 nm (E360) na faixa de 13,5 a 17 l/g/cm, um coeficiente de extinção a 308 nm (E308) na faixa de 12 a 20 l/g/cm, um coeficiente máximo de extinção E(max) na faixa de 13 a 25 l/g/cm, e um X(max) na faixa de 363 a 377 nm.

17. Produto de filtro solar, caracterizado pelo fato de compreender um óxido de zinco particulado, como definido em qualquer uma das reivindicações 15 ou 16.

18. Produto de filtro solar, caracterizado pelo fato de compreender uma dispersão de óxido de zinco, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14.

19. Produto de filtro solar de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizado pelo fato de ter um índice de brancura na faixa de 5 a 80%.

20. Produto de filtro solar de acordo com a reivindicação 19 ou 20, caracterizado pelo fato de compreender (a) óxido de zinco, tendo um tamanho de partícula de dispersão de (i) diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 70 a 130 nm, (ii) menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 35 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 57 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio, em que as partículas de óxido de zinco possuem um coeficiente de extinção a 360 nm (E360) na faixa de 13,5 a 17 l/g/cm, e (b) dióxido de titânio, tendo um tamanho de partícula de dispersão de (i) diâmetro de partícula de volume médio na faixa de 24 a 42 nm, (ii) menos de 16% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 15 nm inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e (iii) mais de 84% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 20 nm superior ao diâmetro de partícula de volume médio.

21. Produto de filtro solar de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que as partículas de dióxido de titânio em dispersão (i) têm menos de 30% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 8 nm, inferior ao diâmetro de partícula de volume médio, e/ou (ii) têm mais de 70% em volume de partículas tendo um diâmetro de volume menor que 8 nm, superior ao diâmetro de partícula de volume médio.

22. Produto de filtro solar de acordo com qualquer uma das reivindicações 20 ou 21, caracterizado pelo fato de que as partículas de dióxido de titânio (i) têm um coeficiente de extinção a 524 nm (E524) menor que 2,0 l/g/cm, e/ou (ii) têm um coeficiente de extinção a 450 nm (E450) menor que 3,0 l/g/cm, e/ou (iii) têm um coeficiente de extinção a 360 nm (E360) maior do que 3 l/g/cm, e/ou (iv) têm um coeficiente de extinção a 308 nm (E308) maior do que 30 l/g/cm, e/ou (v) têm um coeficiente máximo de extinção E(max) na faixa de 40 a 80 l/g/cm, e/ou (vi) têm um /(max) na faixa de 260 a 290.

23. Produto de filtro solar de acordo com qualquer uma das reivindicações 20 a 22, caracterizado pelo fato de compreender na faixa de 3 a 8% em peso de dióxido de titânio particulado, e na faixa de 1 a 6% em peso de óxido de zinco particulado.

24. Uso de um óxido de zinco particulado como definido em qualquer uma das reivindicações 15 ou 16, caracterizado pelo fato de ser como único agente de filtro solar, na fabricação de um filtro solar tendo índice de brancura menor que 90% e um índice de proteção solar (SPF) maior que 4.

25. Uso de uma dispersão como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser na fabricação de um filtro solar tendo índice de brancura menor que 90% e um índice de proteção solar (SPF) maior que 4.