BR112020025480A2 - Ativo eliminador de espuma, método de fabricação do mesmo e formulação desespumante - Google Patents
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Abstract
''ativo eliminador de espuma, método de fabricação do mesmo e formulação desespumante''. a presente invenção se refere a um ativo eliminador de espuma. o ativo eliminador de espuma pode incluir partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas. as partículas de silicato de alumínio com um ph de superfície de pelo menos cerca de 9,6 de e uma área superficial bet menor que cerca de 150 m2/g são tratadas com um agente hidrofobizante para fornecer partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas. os ativos eliminadores de espuma são úteis para preparar composições desespumantes que são úteis para evitar ou reduzir a espuma em vários sistemas aquoso.
Description
[0001] A presente invenção se refere a uma tecnologia para eliminação de espuma, e mais particularmente, a um ativo eliminador de espuma, a um método de fabricação do mesmo e a uma formulação desespumante.
[0002] Partículas inorgânicas tratadas hidrofobicamente são usadas como ativos eliminadores de espuma em muitas áreas, incluindo a indústria de papel, tintas e formulações de revestimento. Os ativos eliminadores de espuma são usados especialmente em sistemas à base de água para reduzir e eliminar as microbolhas ou espumas. Tipicamente, as partículas de sílica são quimicamente ligadas com óleo de silicone (polidimetilsiloxano ou PDMS) para produzir partículas hidrofobicamente tratadas, que são então usadas como um ativo eliminador de espuma.
[0003] O documento US3573222 revela uma composição útil para eliminação de espuma que consiste essencialmente em cerca de 70 a cerca de 95 partes, em peso, de um fluido de hidrocarboneto e de cerca de 5 a cerca de 30 partes, em peso, de um metal alcalino sintético ou silico aluminato de metal alcalino-terroso com um tamanho médio de partícula não maior que cerca de 200 mícrons. O silico aluminato torna-se hidrofóbico mediante reação a uma temperatura que não excede cerca de 75ºC com cerca de 7% a cerca de 30% de um halosilano com base em um peso de silico aluminato no fluido de hidrocarboneto ou de halocarbono.
[0004] O documento US4008173 revela uma composição contendo silicatos de metal amorfos sintéticos precipitados finamente divididos e um ácido. A composição tem um pH de 2 a 5, sendo adequada ao uso como base para um eliminador de espuma para sistemas aquosos.
[0005] O documento US5575950 revela formulações desespumantes para sistemas aquosos, que são produzidas pelo tratamento de silicatos como aluminossilicatos de sódio magnésio com uma fonte de alumínio para fornecer um teor de alumínio nos mesmos na faixa de 0,1 a 2,5% em peso, de preferência 0,3 a 1,3%, em peso. Em seguida, o silicato tratado com alumínio é hidrofobizado com um fluido de silicone e, em seguida, disperso em óleo e/ou água para formar a formulação desespumante.
[0006] Dois métodos convencionais usados até agora para tornar hidrofóbicos os silicatos hidrofílicos por tratamento de superfície com um fluido de silicone incluem métodos "in situ" e de "queima a seco". Ambos os métodos são revelados e descritos em US5575950, aqui incorporado a título de referência. Entretanto, esses métodos podem ser desvantajosos devido à ineficiência do processo e aos altos custos associados.
[0007] Por exemplo, devido à sua tensão superficial ou energia muito baixa, quando os óleos de silicone são usados como agente hidrofóbico, os óleos de silicone livres e não reagidos podem se espalhar rapidamente para muitas superfícies circundantes. Esse fenômeno pode ser prejudicial para muitos sistemas aquosos. Por exemplo, em sistemas de pintura de automóveis, o óleo de silicone livre, especialmente os óleos de silicone de baixo peso molecular e muito fluidos, tem a tendência de se espalhar por todo o lugar e, consequentemente, contaminar as áreas de produção do chão ao teto. O óleo de silicone livre pode impedir a adesão de tintas e colas, fazer com que as espumas encolham e gerar defeitos na pintura, às vezes chamados de "olhos de peixe" Portanto, em ambos os processos anteriormente mencionados (isto é, in situ e queima a seco), um longo tempo de reação é frequentemente necessário para garantir que os níveis de óleo de silicone livre, não reagido e fisicamente adsorvido sejam mínimos. Esses longos tempos de reação têm deficiências, como baixa eficiência do processo com alto custo.
[0008] Além disso, os processos de queima a seco e in situ são normalmente processos em batelada e não contínuos, limitando ainda mais os ciclos de produção em um determinado período de tempo.
[0009] Assim, existe a necessidade de fornecer partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas melhoradas e um processo de preparação das mesmas, que seja rápido, eficiente e mais econômico.
[0010] A presente invenção revela que as partículas de silicato de alumínio, como silicatos de sódio, magnésio e alumínio com um pH de superfície alto em combinação com uma baixa área de superfície fornecem inesperadamente reatividade aprimorada para ligar covalentemente PDMS com terminação silanol, especialmente o PDMS com terminação silanol que tem um alto peso molecular ou alta viscosidade, à sua superfície. Essa alta reatividade tem a vantagem inesperada, por exemplo, de encurtar significativamente o tempo de reação, possibilitando assim que a reação seja realizada em um modo contínuo ao contrário de um processo em batelada, que pode exigir um longo tempo de reação. As partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas obtidas têm excelente capacidade hidrofóbica.
[0011] Consequentemente, uma modalidade da presente invenção é um ativo eliminador de espuma. O ativo eliminador de espuma inclui partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas. As partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas podem ser obtidas pelo tratamento de partículas de silicato de alumínio com uma área superficial BET inferior a 150 m?/g e um pH de superfície de pelo menos 9,6 com um agente hidrofobizante. O agente hidrofobizante pode ser polidimetilsiloxano com terminação silanol que tem um peso molecular médio molar de pelo menos 2000 Dalton (Da).
[0012] Uma outra modalidade da presente invenção é um método de formação de um ativo eliminador de espuma. O método pode incluir moagem sob alta energia e/ou ligação de partículas de silicato de alumínio com um tamanho mediano de partícula variando de cerca de 4 um a cerca de 50 um com um agente hidrofobizante em um aparelho de moagem de alta energia, que pode incluir um moinho de jato em espiral ou moinho de energia fluida, para obter partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas.
[0013] O assunto que é considerado como a revelação é particularmente apontado e distintamente reivindicado nas reivindicações na conclusão do relatório descritivo. O anteriormente mencionado e outros objetivos, recursos, e vantagens da revelação são evidentes a partir da descrição detalhada a seguir tomada em conjunto com os desenhos anexos em que:
[0014] A Figura 1 mostra os resultados de um teste de hidrofobicidade de partículas hidrofobizadas de acordo com uma modalidade da presente invenção;
[0015] A Figura 2 mostra o efeito de pesos moleculares/viscosidade diferentes de PDMS com terminação silanol na cinética de reação de acordo com uma modalidade da presente invenção; e
[0016] A Figura 3 mostra o efeito de três PDMS com terminação TMS com pesos moleculares diferentes e um PDMS com terminação silanol na cinética de reação de acordo com uma modalidade da presente invenção.
[0017] A presente revelação será descrita em mais detalhes com referência às Figuras anexas e modalidades a fim de proporcionar uma melhor compreensão pelos versados na técnica das soluções técnicas da presente revelação. Ao longo da descrição da presente revelação, faz-se referência às Figuras 1 a 3.
[0018] Os termos a seguir, usados na presente descrição e nas reivindicações em anexo, têm a definição abaixo.
[0019] Uma faixa numérica modificada por "cerca de" neste documento significa que os limites superior e inferior da faixa numérica podem variar em 10% dos mesmos. Um valor numérico modificado por "cerca de" na presente invenção significa que o valor numérico pode variar por 10% dos mesmos.
[0020] O termo " hidrofobizadas" é usado na presente invenção para indicar as partículas de silicato de alumínio com uma classificação de hidrofobicidade de ao menos 2 em uma faixa na escala de O a 3,0, quando medida de acordo com um método de flutuabilidade em uma mistura de solvente de metanol e água a uma razão de volume de 60% a 40%.
[0021] Uma modalidade da presente invenção é um ativo eliminador de espuma. O ativo eliminador de espuma pode incluir partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas. As partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas podem ser obtidas pelo tratamento de partículas de silicato de alumínio com uma área superficial BET inferior a cerca de 150 m?/g e um pH de superfície de pelo menos 9,6 com um agente hidrofobizante. As partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas podem ter um tamanho mediano de partícula na faixa de cerca de 2 um a cerca de 15 um, de preferência de cerca de 4 um a cerca de 12um.
[0022] Os silicatos de alumínio, também conhecidos como aluminossilicatos, úteis na presente invenção, são compostos químicos derivados de óxido de alumínio, ALO;, e o dióxido de silício, SiO02. Em uma modalidade, as partículas de silicato de alumínio de partida incluem um silicato de alumínio de metal alcalino/metal alcalino- terroso. O silicato de alumínio de metal alcalino/metal alcalino-terroso pode conter ao menos um metal alcalino selecionado do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio, rubídio, césio e misturas dos mesmos. Além disso, o silicato de alumínio de metal alcalino/metal alcalino-terroso pode conter pelo menos um metal alcalino-terroso selecionado do grupo que consiste em berílio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, rádio e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o silicato de alumínio de metal alcalino/metal alcalino-terroso é silicato de sódio, magnésio e alumínio.
[0023] Em uma modalidade, a área superficial BET das partículas de silicato de alumínio é menor que cerca de 100 m?/g, de preferência menor que cerca de 80 m?/g. O pH de superfície das partículas de silicato de alumínio é de pelo menos cerca de 10. O pH de superfície das partículas de silicato de alumínio tipicamente se situa na faixa de cerca de 10 a cerca de 12.
[0024] As partículas de silicato de alumínio podem ter um tamanho mediano de partícula na faixa de cerca de 4 um a cerca de 50 um, de preferência de cerca de 4,5 um a cerca de 30 um, com mais preferência de cerca de 5,0 um a cerca de 15 um.
[0025] O agente hidrofobizante pode ser um composto de silicone como polidimetilsiloxano (PDMS ou óleo de silicone), polimetil-hidrogeno-siloxano ou polimetil-fenil-siloxano. Em uma modalidade da presente invenção, o composto de silicone é polidimetilsiloxano. O polidimetilsiloxano pode ter uma massa molar média de ao menos cerca de 2.000 Dalton (Da), de preferência na faixa de cerca de 3.000 Da a cerca de 50.000 Da, com mais preferência na faixa entre cerca de 5.000 Da a cerca de
30.000 Da. O polidimetilsiloxano pode ser um polidimetilsiloxano com terminação silanol. O polidimetilsiloxano com terminação silanol pode ter um teor de grupos hidroxila de pelo menos cerca de 0,001%, em peso, de preferência na faixa de cerca de 0,01%, em peso, a cerca de 2,0% e, com mais preferência, na faixa de cerca de 0,1%, em peso, a cerca de 1,8%, em peso. Em uma modalidade, o polidimetilsiloxano com terminação silanol tem uma viscosidade de pelo menos cerca de 50 centipoises, de preferência na faixa de cerca de 100 centipoises a cerca de 5000 centipoises, com mais preferência na faixa de cerca de 200 centipoises a 4000 centipoises.
[0026] Normalmente, a quantidade total do agente hidrofobizante covalentemente ligado ou fisicamente adsorvido nas partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas é uma quantidade não superior a cerca de 12% em peso, de preferência não superior a cerca de 10% em peso, com base no peso total do partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas. Em uma modalidade, a quantidade do agente hidrofobizante presente nas partículas hidrofobizadas varia de cerca de 8 a cerca de 10% em peso, de preferência de cerca de 8,5 a cerca de 9,5% em peso, com base no peso total das partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas.
[0027] O teor de carbono das partículas de silicato de alumínio hidrofobizado não é maior que cerca de 3,50%, de preferência, não maior que cerca de 3,0%, com mais preferência de cerca de 2,5% a cerca de 3,0%.
[0028] Os silicatos de alumínio hidrofobizados podem ter uma classificação de hidrofobicidade de pelo menos 2 em uma faixa de escala de O a 3,0, quando medida de acordo com um método de flutuabilidade em uma mistura de solvente de metanol e água a uma razão de volume de 60% a 40%. De preferência, a classificação de hidrofobicidade se situa na faixa de cerca de 2 a cerca de 3.
[0029] As partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas podem ser preparadas com o uso de um método em batelada convencional ou um processo contínuo. Em um processo em batelada ou contínuo, é preferível conduzir o processo de uma maneira tal que pelo menos cerca de 90% em peso, de preferência pelo menos cerca de 95% em peso, do agente hidrofobizante total usado no processo seja covalentemente ligado às partículas finais de silicato de alumínio hidrofobizadas. Isso garante que quaisquer teores de óleo de silicone não reagidos sejam mantidos no mínimo.
[0030] Em uma modalidade, o processo é conduzido de modo que uma porcentagem muito baixa ou uma quantidade próxima de zero da quantidade total do agente hidrofobizante esteja presente nas partículas de silicato como um componente não ligado fisicamente adsorvido. De preferência, a quantidade de agente hidrofobizante fisicamente adsorvido não ligado não é maior que cerca de 10% em peso, de preferência não maior que cerca de 6% em peso, com base no peso total do agente hidrofobizante usado no processo. Em uma modalidade preferencial, a quantidade de agente hidrofobizante fisicamente adsorvido não ligado presente nas partículas hidrofobizadas varia de cerca de 0% a cerca de 5%, com base em um peso total do agente hidrofobizante usado no processo
[0031] Em uma modalidade, as partículas hidrofobizadas podem ser preparadas por um método in situ. Durante o método in situ, as partículas de silicato de alumínio são reagidas com óleo de silicone com terminação hidróxi em óleo mineral. A reação de condensação entre as partículas de silicato de alumínio e o óleo de silicone ocorre a uma temperatura bastante baixa (limitada ao ponto de fulgor do diluente, como 100 a 120ºC). As partículas hidrofobizadas também podem ser preparadas com o uso de um método de queima a seco. Durante o método de queima a seco, as partículas de silicato de alumínio são reagidas com o óleo de silicone (PDMS) (por exemplo, 100 cps) em um reator de leito fluidizado para promover um bom contato entre as partículas de silicato de alumínio e o óleo de silicone. A reação de condensação entre as partículas de silicato de alumínio e o óleo de silicone ocorre a cerca de 260ºC. A água é liberada durante a reação de condensação como subproduto. Quando as partículas de silicato de alumínio hidrofílico se tornam hidrofóbicas, o dióxido de silicone é suspenso no diluente, como óleo mineral ou de silicone. Tensoativos e agentes umectantes são, então, adicionalmente acrescentados.
[0032] Em uma modalidade preferencial, as partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas são preparadas por um processo contínuo usando um moinho de alta energia, por exemplo, um moinho de jato em espiral ou um moinho de energia de fluido. Um moinho de jato em espiral é usado principalmente para a moagem de partículas para uma distribuição de tamanho de partícula específica. Durante o processo, um fluido, normalmente ar comprimido, é injetado em uma câmara de moagem do moinho de jato em espiral através de bocais que são tangencialmente alinhados para criar um vórtice ligeiramente menor que o próprio anel de moagem. O ar que flui através dos bocais atinge velocidades sônicas e causa a fragmentação entre as partículas na câmara de moagem. Um processo de classificação natural ocorre a partir do vórtice do fluido, fazendo com que partículas maiores sejam retidas no moinho e partículas menores saiam. A alta razão entre o fluxo de ar e os sólidos e as condições turbulentas tornam o moinho de jato em espiral um equipamento de processamento desejável para completar a reação de superfície de partículas mediante revestimento/misturação dos reagentes e seu aquecimento para conduzir rapidamente a reação ao seu término.
[0033] Em uma modalidade, as partículas são adicionadas ao moinho de jato em espiral enquanto o polidimetilsiloxano com terminação silanol, PDMS, está sendo injetado em uma zona turbulenta do moinho de jato em espiral simultaneamente. As partículas são uniformemente revestidas com o PDMS que reage com os grupos hidroxila sobre a superfície das partículas para formar partículas hidrofobizadas. Esse processo é desejável para a produção de partículas hidrofobizadas uma vez que pode ser executado continuamente e também combina a moagem e a reação de superfície em uma etapa de processamento.
[0034] Outro exemplo da presente invenção é uma formulação desespumante que compreende um ativo eliminador de espuma de acordo com uma modalidade da presente revelação. A formulação desespumante pode também conter outros componentes conhecidos como agentes eliminadores de espumas secundários, veículos, emulsificantes, agentes estabilizantes ou de acoplamento, ou similares. Os agentes eliminadores de espuma secundários podem incluir álcoois graxos, ésteres graxos, silicones e certos polímeros insolúveis em óleo. Os veículos podem incluir óleos de hidrocarboneto ou água. Exemplos de emulsificantes podem incluir ésteres, produtos etoxilados, ésteres de sorbitano, silicones e sulfatos em álcool. Exemplo de agentes de acoplamento podem incluir óleo vermelho (ácido oleico), hexileno glicol, álcoois graxos, sulfonato de naftaleno, álcool butílico, e formaldeído.
[0035] Sem a intenção de ser limitante e dependendo do uso pretendido das formulações desespumantes, a formulação desespumante pode incluir cerca de 70 a 97%, em peso, de óleo mineral, opcionalmente, cerca de 0,5 a cerca de 3%, em peso, de tensoativos, e cerca de 3% a cerca de 30%, de preferência de cerca de 5 a cerca de 20%, em peso, de ativos eliminadores de espuma hidrofóbicos.
[0036] As formulações desespumantes compreendendo os ativos eliminadores de espuma da invenção podem ser utilizadas em muitos tipos de processos de fabricação para quebrar macro e microbolhas e sistemas aquosos desespumantes. As principais indústrias nas quais as formulações podem ser usadas incluem, mas não se limitam a, fabricação de papel, fabricação de tintas e revestimentos, instalações para tratamento de água, fabricação de produtos têxteis e campos de petróleo. Conforme será compreendido pelo versado na técnica, as formulações desespumantes da invenção podem ser usadas em tais sistemas aquosos em quantidades convencionais dependendo do uso pretendido.
[0037] As descrições das várias modalidades da presente invenção foram apresentadas para fins de ilustração, mas não se destinam a ser exaustivas ou a se limitar às modalidades reveladas. Muitas modificações e variações serão evidentes aos versados na técnica sem que se afaste do escopo e do espírito das modalidades descritas. A terminologia usada na presente invenção foi escolhida para melhor explicar os princípios das modalidades, a aplicação prática ou o aprimoramento técnico sobre as tecnologias encontradas no mercado, ou para possibilitar que outros versados na técnica compreendam as modalidades reveladas na presente invenção.
[0038] Doravante, a presente invenção será descrita em mais detalhes com referência aos exemplos. Entretanto, o escopo da presente invenção não é limitado aos exemplos a seguir.
Exemplos Materiais
[0039] Nos Exemplos a seguir, óleo de silicone e polidimetilsiloxano ou PDMS são usados de forma intercambiável. A Tabela 1 mostra as propriedades das partículas usadas como tamanho mediano de partícula (PS) D50, a área superficial BET (BET), e volume de poros das partículas (PV).
Tabela 1 P-1 Aluminossilicato 5,5 52 0,27 me P-2 Aluminossilicato 52 0,27 mo teme | o em e
[0040] Na Tabela, P-1 e P-2 são partículas de aluminossilicato de magnésio precipitado (as duas diferem apenas quanto ao tamanho das partículas) preparadas a partir da reação de sílica de sódio e sulfato de alumínio, na presença de cloreto de magnésio. O processo foi semelhante ao descrito no documento EPO0701534. Alguns produtos estão disponíveis comercialmente, e podem ser adquiridos junto a empresas como W. R. Grace & Co.
[0041] A Tabela 2 mostra as propriedades do PDMS usados nos exemplos a seguir. PDMS-1 a PDMS-3 têm terminação silanol, e PDMS-4 a PDMS-6 têm terminação trimetil silla (TMS). PDMS-1 está disponível junto à Dow Corning
(Midland, MI, EUA), PDMS-2 e PDMS-3 estão disponíveis junto à Momentive Performance Materials (Waterford, NY, EUA), PDMS-4, PDMS-5 e PDMS-6 estão disponíveis junto à Wacker Chemie AG (Munique, Alemanha). Tabela 2 Identificação Terminações de Teor (OH) PM molar Viscosidade Silano/TMS (% em peso) (Da) (cPs) [| romss | ms Nem ao [ss
[0042] Estruturas dos dois tipos de PDMS são descritas abaixo: Poa A a " Me Me me Me ne Ne PDMS com terminação silanol (OH) Me o. o Me Sai Se De” me” Ne Me Me ME “Me PDMS com terminação trimetilsílla (TMS)
[0043] Na Tabela 2, tanto para os PDMSs com terminação silanol quanto para os PDMSs com terminação TMS, os pesos moleculares molares médios são fornecidos pelos fornecedores de produtos químicos. O peso molecular molar médio pode ser medido por uma técnica de cromatografia de permeação em gel (GPC).
[0044] Na Tabela 2, as viscosidades dos PDMSs com terminação silanol e dos PDMSs com terminação TMS também são fornecidos por fornecedores de produtos químicos. As viscosidades do PDMS podem ser medidas com o uso de um viscosímetro Brookfield DV Il + Pro (disponível junto à Brookfield Engineering
Laboratories, inc., Middleboro, MA, EUA), com suportes e conjuntos de fuso associados. As medições são executadas à temperatura ambiente e o procedimento (método de viscosidade de ponto único) é fornecido pela Brookfield em seu manual. O procedimento recomendado é similar ao descrito em ASTM D2983.
[0045] Além disso, na Tabela 2, os teores de (OH) dos PDMSs com terminação silanol são fornecidos por fornecedores de produtos químicos. Para o PDMS com terminação silanol, os teores de OH também podem ser calculados com base no seguinte princípio: Cada PDMS ligante consiste em dois grupos OH e, portanto, a porcentagem em peso de grupos OH em cada cadeia é: % teor de OH = 2 x 17 / PM do polímero x 100%
[0046] Por exemplo, para uma cadeia polimérica com peso molecular molar de
15.000 Dalton, a % teor de OH = 2 x 17 / 15.000 = 0,226%. Procedimentos gerais de ligação Procedimento de ligação 1:
[0047] Tanto um frasco de fundo redondo de 2 L quanto as partículas de partida foram submetidos a secagem em estufa, por exemplo, a 120ºC por cerca de 12 horas. Um frasco de fundo redondo de 2 L foi carregado com as partículas de partida secas em estufa. Então, uma certa quantidade de PDMS foi adicionada ao frasco com o uso de uma pipeta por gotejamento enquanto o frasco era frequentemente agitado para que as partículas de partida e o PDMS fossem misturados tão homogeneamente quanto possível. Para um óleo de silicone de alto peso molecular com alta viscosidade, uma pequena quantidade de tolueno foi usada para dissolver o PDMS e, em seguida, o PDMS dissolvido foi adicionado. A mistura do PDMS e das partículas foi deixada processar em um evaporador rotativo à temperatura ambiente por cerca de pelo menos 5 horas a cerca de 12 horas. Em seguida, a mistura do PDMS e das partículas foi transferida para um prato cristalino, que foi então colocado em uma capela por algumas horas para permitir que o tolueno, quando usado, evaporasse. Finalmente, o prato cristalino contendo a mistura do PDMS e as partículas foi colocado em uma estufa e cozido a 120ºC por cerca de 12 horas. Procedimento de ligação 2:
[0048] Método de moagem /trituração: uma certa quantidade de partículas e uma certa quantidade de PDMS foram colocadas em um pilão de almofariz, e a mistura foi triturada manualmente por 30 minutos a 1 hora. Este processo poderia ser substituído por moagem, por exemplo, em um moinho de esferas limpo. Então, a mistura foi transferida para um prato cristalino, que foi então colocado em uma estufa e cozida a 120ºC durante cerca de 12 horas. Procedimento de ligação 3:
[0049] Foi usado um moinho de jato em espiral de 10” com oito orifícios de moagem de 0,011". A câmara de moagem do moinho de jato em espiral foi modificada de modo que um bocal de 0,8 mm pudesse ser inserido de fora para dentro da parede do anel de moagem. Esse bocal foi conectado a uma bomba medidora que foi usada para medir o PDMS.
[0050] Especificamente, o procedimento de ligação inclui as etapas a seguir. Primeiro, o superaquecedor do moinho foi trazido para uma temperatura, por exemplo, na faixa de 300 F a 340 F. Um alimentador Acrison Loss-in-weight foi preenchido com as partículas a serem moídas. O alimentador foi ajustado para uma taxa constante de 40 Ilb/h de partículas. Durante a ligação, a temperatura do superaquecedor do moinho foi constantemente ajustada por um sistema de controle para manter a temperatura de saída do moinho entre 300 e 340F, e a pressão de moagem do moinho e a pressão de injeção foram controladas em 18 e 80 psig, respectivamente. Então, uma bomba medidora pré-calibrada foi ligada para injetar PDMS através do bocal na câmara de moagem. Como tal, as partículas e o PDOMS eram adicionados ao moinho ao mesmo tempo. Esse processo prosseguiu até que uma quantidade desejada de produto hidrofóbico moído fosse produzida. Métodos de teste
[0051] Os tamanhos de partícula foram determinados por um método de dispersão de luz usando um Malvern Mastersizer 2000 ou 3000 disponível junto à Malvern Instruments Ltd., de acordo com o método ASTM B822-10.
[0052] A "área superficial BET" das partículas foi medida pelo método de adsorção de nitrogênio Brunauer Emmet Teller (Brunauer et al, J. am. Software Chem. Soc., 1938, 60 (2), páginas 309 a 319).
[0053] O teor de carbono das partículas foi medido com o uso de um analisador de carbono LECO SC 632, disponível junto à LECO Corp. Teste de hidrofobicidade
[0054] A hidrofobicidade das partículas hidrofobizadas foi medida por um método de flutuabilidade. O teste de hidrofobicidade foi realizado colocando-se as partículas hidrofóbicas secas em uma mistura de solvente de metanol e água com uma proporção de volume de 60%/40%. Especificamente, cerca de 0,25 g de partículas hidrofobizadas foram colocadas em um frasco pequeno de 20 ml contendo cerca de 6 ml! do solvente da mistura. Depois de alguma agitação vigorosa (-20 vezes), as partículas hidrofobizadas foram totalmente misturadas com a mistura de solvente. Após 30 minutos, as propriedades de flutuação das partículas hidrofobizadas foram examinadas visualmente com uma classificação de O (nada flutuando, tudo parado no fundo do frasco), 1 (cerca de 50% flutuando), 2 (cerca de 75% flutuando) e 3 (todas as partículas flutuando e nada parado no fundo do frasco), como mostrado na Figura 1.
[0055] Uma classificação 3 ou próxima a 3 com certa aproximação (por exemplo, mais de 95% das partículas flutuando) indicou que as partículas hidrofobizadas tinham a maior hidrofobicidade e não eram molháveis no solvente da mistura. Essa foi a classificação mais alta possível e é preferencial para o desempenho das partículas hidrofobizadas.
Avaliação de silicone livre:
[0056] Uma porcentagem de PDMS quimicamente ligado versus PDMS fisicamente adsorvido foi avaliada com o uso de um método de avaliação de silicone livre. O PMDS adsorvido poderia ser dessorvido e tornar-se livre, e isso seria prejudicial para o sistema e o ambiente conforme descrito nas modalidades. O método de avaliação de uma quantidade de PDMS livre incluiu as seguintes etapas: 1). Durante uma etapa de lavagem, as partículas hidrofobizadas foram extensivamente lavadas com tolueno. Após 4 lavagens, as partículas hidrofobizadas foram submetidas a secagem a 110ºC durante 4 horas.
2). A análise de carbono elementar foi realizada nas partículas hidrofobizadas antes e após a etapa de lavagem por um método de combustão com um instrumento LECO. Os resultados da análise de carbono elementar em partículas hidrofobizadas após a etapa de lavagem foram comparados com aqueles das partículas hidrofobizadas antes da etapa de lavagem, ou seja, as partículas hidrofobizadas não lavadas.
3). Foi calculada uma diferença entre os valores de carbono nas partículas hidrofobizadas antes e depois da etapa de lavagem. Essa diferença era uma indicação da quantidade de PDMS fisicamente adsorvido. Um valor zero ou próximo a zero sugere que 100% ou próximo a 100% do PMDS foi quimicamente ligado.
Estudo de cinética de reação:
[0057] A reação a uma certa temperatura foi monitorada em função do tempo, como minutos a horas. Alíquotas foram tomadas em certos momentos, e as amostras foram lavadas com tolueno conforme descrito na avaliação de silicone livre. Em seguida, as amostras foram avaliadas em relação à % C e à porcentagem de conclusão da reação, dividindo-se a % C medida pela % C das amostras não lavadas. Tratamento de partículas com ácido
[0058] Para estudar a influência do pH de superfície das partículas de partida, para as partículas de partida com um alto pH de superfície (por exemplo, SM405 ou
P-1/P-2, com um pH de cerca de 10,7), utilizou-se ácido sulfúrico diluído para reduzir o pH da superfície, e as partículas foram filtradas e secas para o estudo de ligação. Exemplo 1 Hidrofobicidade das partículas hidrofobizadas
[0059] O aluminossilicato precipitado P-1 foi tratado com PDMS-1 usando o procedimento de ligação 1. Foram utilizados 10% em peso de PDMS com base em um peso total do aluminossilicato precipitado P-1 e do PDMS-1. A capacidade hidrofóbica do aluminossilicato hidrofobizado P-1 foi medida como 3, conforme mostrado na Tabela 3 abaixo. Tabela 3 Número do Escolha de | Escolha |Método de ligação, Quantidade de | Classificação de exemplo partículas de PDMS usada | hidrofobicidade PDMS (P/p) 1 P-1 PDMS-1 | Procedimento de 10% 3 ligação 1
[0060] Conforme mostrado na Tabela 3, o aluminossilicato precipitado P-1 tratado com PDMS-1 obteve excelentes resultados de hidrofobicidade. Exemplos 2a 4 Influência do pH de superfície de partículas sobre a cinética da reação
[0061] As partículas de aluminossilicato P-1 foram hidrofobizadas com PDMS-
2. Uma vez que o pH natural das partículas de aluminossilicato P-1 é de cerca de 10,7 (Exemplo 2), duas amostras de pH mais baixo, Exemplos 3 e 4, foram obtidas por tratamento com ácido, conforme discutido na seção de tratamento de partículas com ácido. O procedimento de ligação 1 foi usado para a ligação. O tratamento por calor a 85ºC foi realizado para o estudo de tempo. Tabela 4
Exemplo 4 Exemplo 3 Exemplo 2 pH 8,95 pH 9,86 pH 10,64 O (após a mistura à temperatura 18% 24% 40% ambiente) Los o mr amo
[0062] Conforme mostrado na Tabela 4, os Exemplos 2 a 4 mostram a importância do pH de superfície da partícula sobre o término da reação. Um pH de superfície mais alto é preferencial para que a reação seja concluída em um tempo mais curto. Exemplos 5 a7 Influência do peso molecular/viscosidade do PDMS sobre a cinética de reação
[0063] Nesses exemplos, o PDMS com terminação silanoi com peso molecular/viscosidade diferentes foram comparados com o uso de partículas P-1 para o estudo a uma temperatura de tratamento por calor de 85ºC. Especificamente, os Exemplos 5 a 7 foram hidrofobizados com PDMS-1, PDMS-2 e PDMS-3, respectivamente. Os resultados da cinética de reação de PDMS com terminação OH com peso molecular/viscosidade diferentes são mostrados na Figura 2. Conforme mostrado na Figura 2, os Exemplos 5 a 7 mostram que um PDMS que tem um peso molecular/viscosidade mais alto tem uma cinética de reação muito mais rápida. Exemplos 8 a 11 Comparação entre o PDMS com terminação silanol e o PDMS com terminação TMS na cinética de reação
[0064] Três PDMS com terminação TMS com pesos moleculares diferentes (Exemplo 8: PDMS-4; Exemplo 9: PDMS-5; Exemplo 10: PDMS-6) e viscosidades foram comparadas contra o PDMS com terminação silanol: PDMS-2 (Exemplo 11). Partículas de aluminossilicato P-1 com um alto pH de superfície foram usadas nesses exemplos. 10% de PDMS com base em um peso total das partículas de aluminossilicato e o PDMS foram misturados com as partículas de aluminossilicato secas à temperatura ambiente, e o procedimento de ligação 2 foi realizado por 60 minutos. Então, as amostras foram aquecidas a 85ºC por 10 minutos e 60 minutos, e avaliadas quanto à completeza de ligação.
[0065] Como pode ser visto na Figura 3, após 60 minutos a 85ºC, a reação envolvendo PDMS com terminação silanol, PDMS-2, estava quase completa, enquanto a reação dos outros três PDMSs com terminação TMS estava no máximo menos de 40% completa. A ordem da razão de completeza para os três PDMSs foi PDMS-6> PDMS-5> PDMS-A4, seguindo tendência semelhante conforme mostrado nos Exemplos 5 a 7.
[0066] As mesmas amostras foram ainda aquecidas a 120ºC durante cerca de 12 horas. Os resultados das taxas de completeza e das classificações de hidrofobicidade são mostrados na tabela 5 a seguir: Tabela 5 de 12 horas) hidrofobicidade [rama [Store Tr us55] [| Bemos [Pa [Pomss] To [Oo TO se
[0067] Conforme mostrado na Tabela 5, mesmo a 120ºC durante cerca de 12 horas, as reações para os três PDMS com terminação TMS não estavam perto da conclusão.
[0068] Finalmente, as mesmas amostras foram adicionalmente aquecidas a 260ºC por 5 horas (Tabela 6). Nesses casos, todas as reações foram concluídas. Entretanto, ainda havia diferenças significativas na classificação do teste de hidrofobicidade em que uma amostra de alto peso molecular/viscosidade (Exemplo 10) proporciona um desempenho muito melhor do que as outras amostras de peso molecular mais baixo (Exemplos 8 e 9).
Tabela 6 hidrofobicidade Exemplo 12 Produção de partículas hidrofobizadas em moinho de jato em espiral
[0069] O uso de um moinho de jato em espiral de 10 polegadas ou de um moinho de energia fluida, conforme descrito no procedimento de ligação 3, é demonstrado no Exemplo 12. O parágrafo a seguir mostra as condições de funcionamento, e a Tabela 7 mostra os resultados da completeza da ligação e da classificação de desempenho hidrofóbico.
[0070] As condições de funcionamento são conforme exposto a seguir: a taxa de alimentação de partícula foi de cerca de 40 Ib/h; a taxa de alimentação de aditivo foi de cerca de 45 g/min; a temperatura do superaquecedor foi de cerca de 1000F; a temperatura de injeção foi de cerca de 350F; a pressão de injeção foi de cerca de 80 psi; a temperatura de moagem foi de cerca de 612F; a pressão de moagem foi de cerca de 18 psi; a temperatura de saída do moinho foi de cerca de 320F; e a temperatura do filtro de pó foi de cerca de 300F. A tabela 7 a seguir mostra os resultados de completeza de ligação e da classificação de desempenho hidrofóbico. Tabela 7 No. PDMS | entrada | produto % hidrofobicidade (um) (um) [| 12 | P2 jJPoms2| 10% | so | 44 | om | 3 |
[0071] Conforme mostrado na Tabela 7, o uso do moinho de jato em espiral ou do moinho de energia fluida é viável para a produção de partículas hidrofóbicas. À reação pode ser realizada com alguma redução do tamanho médio de partícula (APS), que pode ser ajustado com diferentes condições de moagem para satisfazer as necessidades de tamanho de partícula.
Mais importante ainda, é que se trata de um processo contínuo com o potencial de produção comercial em larga escala.
Claims (15)
1. Ativo eliminador de espuma, caracterizado por compreender: partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas compreendendo partículas de silicato de alumínio que têm um pH de superfície de pelo menos cerca de 9,6 e uma área superficial BET menor que cerca de 150 m?2/g que foram tratadas com um agente hidrofobizante para fornecer o agente hidrofobizante sobre as partículas de silicato de alumínio.
2. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as partículas de silicato de alumínio terem um tamanho mediano de partícula na faixa de cerca de 5 um a cerca de 50 um.
3. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas terem um tamanho médio de partícula na faixa de cerca de 2 um a cerca de 15 um.
4. Ativo eliminador de espuma, formado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a área superficial BET das partículas de silicato de alumínio ser menor que cerca de 100 m?/g., de preferência, sendo que a área superficial BET das partículas de silicato de alumínio é menor que cerca de 60 m?/g.
5. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o pH de superfície das partículas de silicato de alumínio ser pelo menos de cerca de 10.
6. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as partículas de silicato de alumínio compreenderem um silicato de alumínio de metal alcalino/metal alcalino-terroso, de preferência, sendo que o silicato de alumínio de metal alcalino/metal alcalino-terroso contém ao menos um metal alcalino selecionado do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio, rubídio, césio e misturas dos mesmos, ou o silicato de alumínio de metal alcalino/metal alcalino-terroso contém pelo menos um metal alcalino-terroso selecionado do grupo que consiste em berílio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, rádio e misturas dos mesmos, ou o silicato de alumínio de metal alcalino/metal alcalino-terroso é silicato de sódio, magnésio e alumínio.
7. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o agente hidrofobizante ser um composto de silicone, de preferência sendo que (a) o composto de silicone é polidimetilsiloxano, sendo que o polidimetilsiloxano tem uma massa molar média de pelo menos cerca de 3.000 Da, com mais preferência pelo menos cerca de 10.000 Da, ou (b) sendo que o polidimetilsiloxano é um polidimetilsiloxano com terminação silanol, ou (c) sendo que o polidimetilsiloxano com terminação silanol tem um teor de grupo hidroxila de pelo menos 0,10%, em peso, ou (d) sendo que o polidimetilsiloxano com terminação silanol tem uma viscosidade de pelo menos 600 centipoises.
8. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o agente hidrofobizante ter uma quantidade de não mais que 10% em peso, com base no peso total das partículas de silicato de alumínio e do agente hidrofobizante.
9. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o teor de carbono das partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas não ser maior que 3,0%.
10. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por pelo menos 90%, em peso, do agente hidrofobizante estar ligado covalentemente às partículas de silicato de alumínio, sendo que, de preferência, pelo menos 95%, em peso, do agente hidrofobizante está ligado covalentemente às partículas de silicato de alumínio.
11. Ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por as partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas terem uma classificação de hidrofobicidade de pelo menos 2, quando medida de acordo com um método de flutuabilidade em uma mistura de solvente de metanol e água com uma razão de volume de 60% a 40%.
12. Formulação desespumante, caracterizada por compreender o ativo eliminador de espuma, conforme definido na reivindicação 1.
13. Formulação de revestimento, caracterizada por compreender a formulação desespumante, conforme definida na reivindicação 12.
14. Método de formação de um ativo eliminador de espuma, caracterizado por compreender: moagem e ligação de partículas de silicato de alumínio com um agente hidrofobizante com o uso de um moinho de jato em espiral ou um moinho de energia fluida para obter partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas, sendo que uma superfície BET das partículas de silicato de alumínio é menor que 100 m?/g e um tamanho mediano de partícula das partículas de silicato de alumínio se situa na faixa de cerca de 2 um a cerca de 50 um.
15. Método de formação de um ativo eliminador de espuma, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por a moagem e a ligação das partículas de silicato de alumínio com o agente hidrofobizante com o uso do moinho de jato em espiral ou do moinho de energia fluida para obter as partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas compreender: a adição das partículas de silicato de alumínio e do agente hidrofobizante no moinho de jato em espiral; e moagem e aquecimento das partículas de silicato de alumínio e do agente hidrofobizante no moinho de jato em espiral para formar as partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas, de preferência sendo que
(a) um pH de superfície das partículas de silicato de alumínio é de pelo menos 9,6, ou
(b) a quantidade total de agente hidrofobizante presente nas partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas é uma quantidade não superior a 10% em peso, com base no peso total das partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas, com mais preferência sendo que pelo menos 90%, em peso, do agente hidrofobizante presente nas partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas é covalentemente ligado às partículas de silicato de alumínio, ou com mais preferência sendo que não mais que 10%, em peso, do agente hidrofobizante total é fisicamente absorvido pelas partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas como um componente não ligado, ou
(c) as partículas de silicato de alumínio compreendem um silicato de sódio, magnésio e alumínio, ou
(d) o agente hidrofobizante é um composto de silicone, com mais preferência sendo que o composto de silicone é um polidimetilsiloxano que tem uma massa molar média de ao menos 3000 Da, com mais preferência sendo que o polidimetilsiloxano é um polidimetilsiloxano com terminação silanol que tem uma massa molar média de ao menos 3000 Da, ou
(e) o ativo eliminador de espuma tem uma classificação de hidrofobicidade de pelo menos 2, quando medida de acordo com um método de flutuabilidade em uma mistura de solvente de metanol e água com uma razão de volume de 60% a 40%, ou
(f) as partículas de silicato de alumínio hidrofobizadas tem um tamanho mediano de partícula na faixa de cerca de 2 um a cerca de 15 um.
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|---|---|---|---|---|
| US3573222A (en) * | 1969-07-02 | 1971-03-30 | Pennwalt Corp | Defoaming composition,its use and process for its preparation |
| FR2214504B1 (pt) * | 1973-01-24 | 1977-08-19 | Diamond Shamrock Corp | |
| BE819399A (fr) * | 1973-09-07 | 1974-12-16 | Produit anti-mousse | |
| DE2435860B2 (de) * | 1974-07-25 | 1977-10-20 | Deutsche Gold- U. Silber-Scheideanstalt, Vorm. Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von feinteiligen hydrophoben kieselsaeuren oder silicaten |
| US4235742A (en) * | 1979-03-09 | 1980-11-25 | Pq Corporation | Base for defoaming compositions |
| US4812299A (en) * | 1986-06-17 | 1989-03-14 | J. M. Huber Corporation | Synthetic alkali metal alumino-silicates, methods and uses, compositions and their methods of preparation |
| DE3725322A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Wacker Chemie Gmbh | Antischaummittel |
| JPH01201373A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-14 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料用組成物 |
| EP0459512A2 (en) * | 1990-06-01 | 1991-12-04 | UNION CARBIDE CHEMICALS AND PLASTICS COMPANY INC. (a New York corporation) | Organosilicone antifoam composition |
| DE69221391T2 (de) * | 1991-06-03 | 1998-03-19 | Procter & Gamble | Schaumkontrollmittel in granulierter Form |
| EP0635564A1 (en) * | 1993-07-22 | 1995-01-25 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions comprising dispersible silicone antifoam agent |
| US5575950A (en) * | 1994-12-06 | 1996-11-19 | J. M. Huber Corporation | Silicate defoaming composition and methods |
| DE19504645C1 (de) * | 1995-02-13 | 1996-10-02 | Huels Silicone Gmbh | Entschäumerzubereitungen aus Siloxanen und hydrophoben Kieselsäuren sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| ATE286422T1 (de) * | 1999-08-13 | 2005-01-15 | Dow Corning Sa | Schaumregulierungsmittel auf basis von silikon |
| CA2394534C (en) * | 1999-12-21 | 2007-07-17 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Alumina trihydrate derived high pore volume, high surface area aluminum oxide composites and methods of their preparation and use |
| DE10122436A1 (de) * | 2001-05-09 | 2002-11-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung silikonhaltiger Schaumregulatorgranulate |
| US7253224B2 (en) * | 2001-08-07 | 2007-08-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Silica-based particulates |
| US6737394B2 (en) * | 2002-03-04 | 2004-05-18 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Isotropic cleansing composition with benefit agent particles |
| GB0219073D0 (en) * | 2002-08-16 | 2002-09-25 | Dow Corning | Silicone foam control compositions |
| GB0219089D0 (en) * | 2002-08-16 | 2002-09-25 | Dow Corning | Silicone foam control compositions |
| US7381231B2 (en) * | 2004-01-29 | 2008-06-03 | 3M Innovative Properties Company | Finishing compositions with reduced volatile organic compounds |
| DE102004005411A1 (de) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Degussa Ag | Hydrophobe Fällungskieselsäure für Entschäumerformulierungen |
| DE102004035709A1 (de) * | 2004-07-23 | 2006-03-16 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerzusammensetzungen |
| CN101362063A (zh) * | 2008-09-27 | 2009-02-11 | 上海市毛麻纺织科学技术研究所 | 非硅为主体的动态消泡微乳液及其制作方法 |
| CN101422712A (zh) * | 2008-11-25 | 2009-05-06 | 南京四新科技应用研究所有限公司 | 一种消泡剂组合物的制备 |
| GB0901662D0 (en) * | 2009-02-04 | 2009-03-11 | Dow Corning | Foam control composition |
| DE102009045116A1 (de) * | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Evonik Degussa Gmbh | Niederdruckvermahlungsverfahren |
| JP5568707B2 (ja) * | 2010-07-30 | 2014-08-13 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤及びこれを用いるクラフトパルプの製造方法 |
| WO2012154018A1 (es) * | 2011-05-11 | 2012-11-15 | Alanis Ortega Javier Isaias | Zeolita activada y micronizada, proceso para su activación y micronización y su utilización como acarreador en preparaciones farmacéuticas y suplementos alimenticios |
| CN102407033B (zh) * | 2011-06-29 | 2013-09-25 | 南京四新科技应用研究所有限公司 | 一种颗粒消泡剂的制备方法 |
| US9403962B2 (en) * | 2011-12-22 | 2016-08-02 | Schlumberger Technology Corporation | Elastomer compositions with silane functionalized silica as reinforcing fillers |
| CN104428373A (zh) * | 2012-06-08 | 2015-03-18 | 道康宁东丽株式会社 | 含羧基有机硅的组合物及制备该组合物的工艺 |
| CN104364363A (zh) * | 2012-06-08 | 2015-02-18 | 道康宁公司 | 颗粒化泡沫控制组合物 |
| DE102012210211A1 (de) * | 2012-06-18 | 2013-12-19 | Wacker Chemie Ag | Antischaummittel und deren Verwendung in Waschmitteln |
| CN105107237B (zh) * | 2015-10-12 | 2017-03-29 | 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 | 一种有机硅消泡组合物及其制备方法 |
| BR112018015388B1 (pt) * | 2016-01-27 | 2022-12-27 | Momentive Performance Materials, Inc | Composição de revestimento elastomérica, revestimentos arquitetural e anti-sujeira e/ou anti-mancha e/ou antiincrustação de camada única compreendendo dita composição e método para prepará-la |
| CN107057479B (zh) * | 2017-01-11 | 2020-04-28 | 江西纳宇纳米新材料有限公司 | 一种水性隔热保温防火材料及其制备方法 |
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