BR112020025418A2 - Sistemas de naftopirano fundidos fotocrômicos com substituintes especiais para atingir velocidades de clareamento muito rápidas - Google Patents
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Abstract
"sistemas de naftopirano fundidos fotocrômicos com substituintes especiais para atingir velocidades de clareamento muito rápidas". a presente invenção se refere-se a novos sistemas fotocrômicos de naftopirano fundido com substituintes específicos r1, que podem ser usados para atingir velocidades de clareamento muito rápidas, sem prejuízo para a profundidade de escurecimento após excitação, e também para o uso dos mesmos em plásticos de todos os tipos.
Description
[0001] A presente invenção se refere a novos sistemas de naftopirano fundidos fotocrômicos om substituintes especiais R1, com a ajuda dos quais velocidades de clareamento muito rápidas podem ser realizadas - sem comprometer a profundidade de escurecimento após excitação, bem como ao seu uso em plásticos de todos os tipos.
[0002] Há muito tempo são conhecidas diversas classes de corantes que mudam de cor reversivelmente quando irradiados com luz UVA, em particular os raios solares. Isso se deve ao fato de que essas moléculas de corante mudam para um estado excitado ("forma aberta") por meio da energia da luz, que cessa nessas moléculas quando o suprimento de energia é interrompido e as devolvem ao seu estado original ("forma fechada"). Estes corantes fotocrômicos incluem vários sistemas com estruturas de núcleo pirano, que já foram descritos no estado da técnica com diferentes sistemas básicos e substituintes.
[0003] Piranos, especialmente naftopiranos e sistemas de anéis maiores derivados deles, são atualmente a classe mais estudada de compostos fotocrômicos. Embora uma patente tenha sido solicitada pela primeira vez em 1966 (Patente US No. 3,567,605), foi apenas na década de 1990 que os compostos que pareciam adequados para uso em lentes de óculos puderam ser desenvolvidos. Uma classe de compostos adequados de piranos são, por exemplo, os 2,2- diaril-2H-nafto [1,2-b] piranos ou os 3,3-diaril-3H-nafto
[2,1-b] piranos, que no estado excitado apresentam diferentes cores de escurecimento do amarelo ao vermelho.
[0004] Derivados desses sistemas básicos, os naftopiranos fundidos são de grande interesse, devido ao seu sistema de anéis maior, eles absorvem ondas mais longas e produzem cores escurecidas de violeta e azul. Para este propósito, um anel benzeno com uma ponte adicional na posição orto é normalmente usado - nos compostos de acordo com a invenção aqui apresentada, a ponte com os substituintes R6 e R7 para compostos da fórmula (I) ou com os substituintes R10, R11 e R12 para compostos da fórmula (II).
[0005] Se - como no caso dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção - houver uma ponte monoatômica, será obtido um anel de cinco membros fundido ao naftopirano. Exemplos podem ser encontrados no documento EP 0 792 468 e EP 0 906 366 para um átomo de ponte de carbono ("indenonaftopiranos") e no documento EP 0 946 536 para um átomo de ponte de oxigênio.
[0006] Os documentos EP 0 912 908, EP 2 457 915, EP 2 471 794, EP 2 684 886, EP 2 788 340 e EP 2 872 517 descrevem compostos nos quais pelo menos um sistema de anel adicional é fundido à estrutura central de indenonaftopirano.
[0007] Se, como no caso dos compostos de fórmula (II) de acordo com a invenção, houver uma ponte diatômica, o resultado será um anel de seis membros fundido ao naftopirano. Os compostos com uma ponte de dois átomos de carbono são descritos no documento EP 1 119 560. Os mais recentes pedidos de patente nesse assunto são os documentos
EP 2 829 537 e EP 3 010 924.
[0008] O documento EP 1 097 156 descreve compostos com uma ponte diatômica composta por um átomo de carbono e um átomo de oxigênio, assim como nos documentos EP 2 178 883 e EP 2 760 869.
[0009] No documento EP 1 112 264 são descritos, entre outras coisas, sistemas de indenonaftopirano (não fundidos posteriormente) com substituintes polialcoxi mais longos.
[0010] É um objeto da presente invenção, portanto, fornecer corantes fotocrômicos que devem ser distinguidos por velocidades de clareamento muito rápidas, sem prejuízo da profundidade de escurecimento após excitação.
[0011] Este objetivo é alcançado pelos objetos caracterizados nas reivindicações.
[0012] São fornecidos mais particularmente naftopiranos fotocrômicos fundidos das fórmulas gerais (I) e (II): (R5)m (R5)m R10 R6 R11 R7 O R9 R12 R8
O R4 O R4 R3 R1 R3 R1 R2 R2 em que apenas o radical R1 ou ambos R1 e R3, independentemente um do outro, representa ou representam o seguinte agrupamento: O R13 O [ [ O ]p ] O n R14
O em que o radical R13 é hidrogênio ou um radical metila e o radical R14 é um substituinte selecionado a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6) -alquila, um radical acetila, um radical benzoila, um radical fenila, um radical benzila, um radical bifenilila, um radical naftila, um radical terc-butildimetilsilila ou um radical terc- butildifenilsilila; n é um número inteiro de 0 a 1 e p é um número inteiro de 3 a 50; ou, se R13 for um radical metila, R14 também poderá ser o agrupamento - (CH2-CH2) q-OR15, em em que o radical R15 pode ser selecionado a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6) -alquila, um radical fenila, um radical benzila ou um radical bifenilila, e q é um número inteiro de 1 a 20; e os radicais R2, R3 e R4 em cada caso independentemente um do outro são um substituinte selecionado a partir de hidrogênio, bromo, cloro, flúor, um radical (C1-C6) -alquila, um (C3-C7) -cicloalquila, um radical (C1-C6) -tioalquila, um radical (C1-C18) -alcoxi, um radical hidroxila, um radical terc-butildimetilsililoxi, um radical terc-butildifenilsililoxi, um radical trifluorrometila, um radical fenila, um radical 4- metoxifenila, um radical fenoxi, um radical 4-metoxifenoxi, um radical benzila, um radical 4-metoxibenzila, um radical benziloxi, um radical 4-metoxibenziloxi, um radical bifenilila, um radical bifeniloxi, um radical naftila, um naftoxi radical, um radical mono- (C1-C6) -alquilamino, um radical di- (C1-C6) -alquilamino, um radical fenilamino, um radical (C1-C6) -alquil-fenilamino, um radical difenilamino, um radical (4-metoxifenil) amino, um radical ((C1-C6) -alquil) - (4-metoxifenil) amino, um radical bis (4-metoxifenil) amino, um radical piperidila, um radical 3,5-dimetilpiperidila, um radical indolinila, um radical mor-folinila, um radical 2,6-dimetilmorfolinila, um radical tiomorfolinila, um radical azacicloheptila, um radical fenotiazinila, um radical fenoxazinila, um radical 1,2,3,4- tetra-hidroquinolila, um radical 1,2, 3,4- tetrahidroisoquinolila, um radical fenazinila, um radical carbazolila, um radical 1,2,3,4-tetrahidrocarbazolila ou um radical 10,11-dihidrodibenz [b, f] azepinila; ou os dois radicais adjacentes R2 e R3 são o agrupamento -V- (CH2) rW-, em que V e W independentemente um do outro são selecionados a partir dos agrupamentos O-, S-, N (C1-C6) -alquil-, -NC6H5-, -CH2-, - C (CH3) 2-, -C (C2H5) 2- ou C (C6H5) 2-; r é um número inteiro de 1 a 3; com a condição de que se este valor numérico for 2 ou 3, também poderá haver um anel benzeno fundido a dois grupos CH2 adjacentes; V ou W, juntamente com o grupo CH2 respectivamente adjacente, também poderá ser um anel benzeno fundido; ou, como já definido acima, R3 é o mesmo agrupamento que R1; os radicais R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 e R12, cada um independentemente um do outro, são um substituinte selecionado a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6) - alquila, um radical (C3-C7) -cicloalquila, um radical fenila, um radical benzila, um radical bifenilila ou um radical naftila; em que m é um número inteiro de 1 a 3; ou dois radicais R5 adjacentes formam um anel benzeno fundido, que pode ser não substituído ou mono- ou di-substituído, em que os substituintes podem ser selecionados a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6) - alquila, um radical (C1-C6) -alcoxi, um radical fenila, um radical benzila, um radical bifenilila ou um radical naftila; ou dois radicais adjacentes R5 formam um anel benzofurano fundido, um anel benzotiofeno fundido, um anel 2H-cromeno fundido, um anel 3,3-dimetilindeno fundido ou um anel dioxano fundido; ou os radicais R6 e R7, juntamente com o átomo de carbono ligado a esses radicais, formam um anel carbo- ou heteromonocíclico de três a oito membros, ao qual um a dois sistemas de anéis aromáticos ou heteroaromáticos podem ser fundidos, em que o sistema ou sistemas de anel, independentemente um do outro, são selecionados a partir de benzeno, naftaleno, fenanotreno, piridina, quinolina, furano, tiofeno, pirrol, benzofurano, benzotiofeno, indol e carbazol; ou os radicais R8 e R9 juntos formam o agrupamento - (CH2) s-, em que s é um número inteiro de 1 a 3; com a condição de que se este valor numérico for 2 ou 3, também poderá haver um anel benzeno fundido a dois grupos CH2 adjacentes
[0013] A presente invenção é baseada na descoberta surpreendente de que através da introdução de substituintes especiais R1 em sistemas de corantes fotocrômicos do estado da técnica – a partir do documento EP 2 788 340 para compostos da fórmula (I) ou a partir do documento EP 3 010 924 para compostos da fórmula (II) - velocidades de clareamento muito rápidas podem ser alcançadas sem qualquer perda de profundidade de escurecimento após a excitação.
[0014] Os substituintes específicos R1 são cadeias de polietilenoxi ou polipropilenoxi lineares mais longas, que são opcionalmente ligadas covalentemente ao corante fotocrômico por meio de uma ponte de éster de succinila. Com sua estrutura de cadeia longa, esses substituintes aparentemente protegem as moléculas de corante da matriz de plástico tão bem que criam um ambiente, que é independente da polaridade e da química da matriz de plástico e que fornece menos estabilização para a forma excitada e colorida (aberta) dos corantes. Desse modo, as moléculas de corante fotocrômico retornam mais rapidamente ao seu estado fundamental incolor após a excitação, ou seja, o corante clareia mais rapidamente após a excitação. As estruturas em forma de cadeia longa dos substituintes especiais R1 envolvem as moléculas do corante e criam uma parede protetora, por assim dizer, que protege os corantes da matriz de plástico. Os substituintes R1 funcionam de forma particularmente eficiente porque estão localizados perto do centro fotolábil do corante fotocrômico e, portanto, perto do local da quebra da ligação após a excitação ou da reforma da ligação após o clareamento. A polaridade das cadeias de R1 é um fator decisivo - por exemplo, longas cadeias de parafina não mostram efeito.
[0015] Uma característica distintiva dos compostos da invenção é que através da introdução de substituintes específicos R1 em sistemas de corantes fotocrômicos do estado da técnica - a partir do documento de EP 2 788 340 para compostos de fórmula (I) e do documento EP 3 010 924 para compostos de fórmula (II) - podem ser induzidas propriedades de clareamento significativamente melhoradas. Conseqüentemente, as propriedades fototrópicas desses sistemas de corantes podem ser significativamente melhoradas, uma vez que a profundidade de escurecimento não é afetada pela introdução dos substitutos R1. Tal como os sistemas subjacentes sem os substituintes R1, os compostos da invenção são notáveis por sua excelente compatibilidade com a cura por UV, uma vez que quando incorporados, por exemplo, em uma matriz de monômero de acrilato com iniciador de UV, eles suportam uma polimerização radicálica intacta da matriz que é iniciada por intensa luz ultravioleta. Eles também combinam um desempenho muito alto com uma vida muito longa. Eles podem ser implantados em plásticos de todos os tipos.
[0016] Para a estrutura molecular dos compostos de acordo com a invenção, serve de base uma estrutura central de indenonaftopirano (com os substituintes R5, R6 e R7) para compostos da fórmula (I) ou estrutura central de dihidronafto-naftopirano (com os substituintes R5, R8, R9, R10, R11 e R12) para compostos da fórmula (II) em que cada um contém a unidade pirano fotolábil (com os substituintes R1, R2, R3 e R4). Este é responsável pelo caráter fotocrômico, uma vez que a excitação da luz quebra reversivelmente a ligação entre o oxigênio da unidade pirana e o átomo de carbono com os dois substituintes arila, criando um sistema merocianina colorido.
[0017] A síntese dos compostos de acordo com a invenção é conseguida de acordo com a figura 3 a partir dos sistemas de corante subjacentes do estado da técnica com um grupo hidroxila no lugar de R1.
[0018] Para medir as propriedades espectrais e fotocrômicas, quantidades equimolares dos compostos da invenção e dos compostos do estado da técnica foram dissolvidos em uma matriz de monômero de acrilato e submetidos, após a adição de um iniciador de polimerização, a polimerização térmica com o auxílio de um programa de temperatura.
[0019] O escurecimento fotocrômico e o comportamento de clareamento (“diagrama cinético”) dos corpos de prova assim produzidos foram então determinados de acordo com DIN EN ISO 8980 3.
[0020] A figura 1 mostra a comparação cinética de compostos da fórmula geral (I) da invenção, mais especificamente tendo a fórmula (III) abaixo, com os compostos correspondentes do estado da técnica a partir do documento EP 2 788 340.
[0021] A figura 2 mostra a comparação cinética de compostos da fórmula geral (II) da invenção, mais especificamente tendo a fórmula (IV) abaixo, com os compostos correspondentes do estado da técnica a partir do documento EP 3 010 924.
[0022] As estruturas moleculares específicas dos compostos mostrados nas figuras 1 e 2 são apresentadas na tabela 1. Os compostos 1 e 2 da invenção são descritos na tabela 1 abaixo pela fórmula (III), os compostos 3 e 4 da invenção pela fórmula (IV).
[0023] As figuras 1 e 2 mostram ilustrativamente o efeito claro dos substituintes específicos R1 da invenção na velocidade de clareamento, sem prejuízo para a profundidade de escurecimento.
[0024] Tabela 1: Estruturas moleculares dos compostos apresentados nas figuras 1 e 2.
R1 na fórmula R3 in R1 na fórmula R3 na (III) (III) (IV) fórmula (IV) composto 1 do OMe estado da OMe (= metoxi) técnica
(EP 2 788 340) composto 1 Me = metila; p ≈ 16 OMe da invenção (Distribuição gaussiana) composto 2 OMe da invenção Et = etila; p ≈ 17 composto 2 Me do estado da OMe (= técnica metila) (EP 3 010 924) composto 3 Me = metila; p ≈ 16 Me da invenção (Distribuição gaussiana) composto 4 Me da invenção Et = etila; p ≈ 17
[0025] Os compostos 1 e 3 de acordo com a invenção apresentam uma cadeia de polietilenooxi linear com um comprimento médio de cadeia de cerca de 16 no substituinte R1. O material de partida para a síntese é polietilenoglicol monometil éter disponível comercialmente com um peso molecular médio de 750. Trata-se é uma distribuição gaussiana de diferentes comprimentos de cadeia com um máximo de cerca de 16 unidades de etilenoxi.
[0026] Os compostos 2 e 4 de acordo com a invenção apresentam uma cadeia de polipropilenoxi linear com um comprimento médio de cadeia de cerca de 17 no substituinte R1. O material de partida para a síntese é o polipropilenoglicol disponível comercialmente com um peso molecular médio de 1000. Neste caso, também se trata de uma distribuição gaussiana de diferentes comprimentos de cadeia com um máximo de cerca de 17 unidades de propilenoxi. O grupo terminal 2-etoxietila é introduzido por meio de uma síntese de éter Williamson convencional com (2-bromoetil)etil éter.
[0027] O efeito da aceleração da velocidade de clareamento não é apenas observável para os comprimentos de cadeia que acabamos de descrever; cadeias mais curtas com menos de 10 unidades também mostram o efeito.
[0028] De acordo com o esquema de síntese na figura 3, os compostos da invenção são então preparados a partir destes. O método é o mesmo para ambos os tipos de fórmula - na figura 3, portanto, apenas o anel pirano com os dois substituintes arila é mostrado (n refere-se à fórmula do substituinte R1 na reivindicação 1). Se n representar o número 1, os compostos de partida de cadeia mais longa mencionados serão ligados covalentemente à molécula de corante fotocrômico por meio de uma síntese de éster. O grupo carboxila da unidade succinila é ativado com CDI (carbonildiimidazol), que permite uma síntese de éster muito suave. Se n representar o número 0, o composto inicial de cadeia mais longa deverá primeiramente ser ativado como tosilato (Ts). Em seguida, a ligação covalente à molécula de corante fotocrômico é obtida por meio de uma síntese de éter Williamson padrão.
[0029] Quando os compostos de acordo com a invenção são usados em plásticos de todos os tipos, as propriedades fotocrômicas podem ser ainda melhoradas por aditivos. Os aditivos preferidos são compostos que são construídos a partir das mesmas unidades estruturais que o substituinte R1 e, portanto, podem moldar o ambiente químico das moléculas de corante fotolábil semelhante ao substituinte R1, mas não são fixados de uma maneira estável à difusão. Os exemplos preferidos são, portanto, polietilenoglicóis lineares de diferentes comprimentos de cadeia, polipropilenoglicóis lineares de diferentes comprimentos de cadeia, oligômeros feitos de unidades alternadas de etilenoxi e propilenoxi e copolímeros de bloco feitos de unidades de etilenoxi e propilenoxi. Além dos grupos hidroxila, radicais alquila ou outros grupos também podem ser usados como grupos terminais.
[0030] Um outro objeto da presente invenção se refere ao uso de um ou mais dos sistemas de naftopirano fotocrômico fundido de acordo com a invenção em plásticos de todos os tipos, em particular para fins oftálmicos, em lentes e óculos para óculos de todos os tipos, tais como, por exemplo, óculos corretivos, óculos do motorista, óculos de esqui, óculos de sol, óculos de proteção para motociclistas, para visores de capacetes de proteção e semelhantes e para fins de proteção solar em veículos e no setor da construção, sob a forma de janelas, telas de proteção, coberturas, tetos e semelhantes. Quando usados em plásticos de todos os tipos, os aditivos de todos os tipos podem ser usados juntamente com os compostos de acordo com a invenção. Como já foi afirmado acima, é dada preferência a polietilenoglicóis lineares, polipropilenoglicóis lineares, oligômeros construídos alternadamente a partir de unidades etilenoxi e propilenoxi e copolímeros em bloco de unidades etilenoxi e propilenoxi.
Além dos grupos hidroxila, os grupos terminais dos aditivos de oligômero também podem ser grupos alquila ou outros grupos.
Claims (5)
1. Naftopiranos fundidos fotocrômicos das fórmulas (I) e (II) (R5)m (R5)m R10 R6 R11 R7 O R9 R12 R8
O
O R4 O R4 R3 R1 R3 R1 R2 R2 em que o radical R1, ou R1 e R3 independentemente um do outro, é / são o seguinte agrupamento: O R13 O [ [ O ]p ] O n R14
O em que o radical R13 é hidrogênio ou um radical metila e o radical R14 é um substituinte selecionado a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6)-alquila, um radical acetila, um radical benzoila, um radical fenila, um radical benzila, um radical bifenilila, um radical naftila, um radical terc-butildimetilsilila ou um radical terc-butildifenilsilila; n é um número inteiro de 0 a 1 e p é um número inteiro de 3 a 50; ou, se R13 for um radical metila, R14 também poderá ser o agrupamento - (CH2-CH2) q-OR15, em que o radical R15 pode ser selecionado a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6)-alquila, um radical fenila, um radical benzila ou um radical bifenilila, e q é um número inteiro de 1 a 20; e os radicais R2, R3 e R4 em cada caso, independentemente um do outro, são um substituinte selecionado a partir de hidrogênio, bromo, cloro, flúor, um radical (C1-C6)-alquila, um radical (C3-C7)-cicloalquila, um radical (C1-C6)-tioalquila, um radical (C1-C18)-alcoxi, um radical hidroxila, um radical terc-butildimetilsililoxi, um radical terc-butildifenilsililoxi, um radical trifluorometila, um radical fenila, um radical 4- metoxifenila, um radical fenoxi , um radical 4- metoxifenoxi, um radical benzila, um radical 4- metoxibenzila, um radical benziloxi, um radical 4- metoxibenziloxi, um radical bifenilila, um radical difenililoxi, um radical naftila, um radical naftoxi, um radical mono-(C1-C6)-alquilamino, um radical di-(C1-C6)- alquilamino, um radical fenilamino, um radical (C1-C6)- alquil-fenilamino, um radical difenilamino, um radical (4- metoxifenil)amino, um radical ((C1 - C6)-alquil)-(4- metoxifenil)amino, um radical bis (4-metoxifenil) amino, um radical piperidila, um radical 3,5- dimetilpiperidila, um radical indolinila, um radical morfolinila, um radical 2,6- dimetilmorfolinila, um radical tiomorfolinila, um radical azacicloheptila, um radical fenotiazinila, um radical fenoxazinila, um radical 1,2,3,4-tetra-hidroquinolila, um radical 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolila, um radical fenazinila, um radical carbazolila, um radical 1,2,3,4- tetrahidrocarbazolila ou um radical 10,11- dihidrodibenz[b,f]azepinila; ou os dois radicais adjacentes R2 e R3 são o agrupamento -V- (CH2)rW-, em que V e W, independentemente um do outro, são selecionados a partir dos agrupamentos O- , S-, N(C1-C6)-alquil-, -NC6H5-, -CH2-, -C (CH3) 2-, - C(C2H5)2- ou C(C6H5)2-; r é um número inteiro de 1 a 3; com a condição de que se este valor numérico for 2 ou 3, também poderá haver um anel benzeno fundido a dois grupos CH2 adjacentes; V ou W, juntamente com o grupo CH2 respectivamente adjacente, também pode ser um anel benzeno fundido; ou R3 é o mesmo agrupamento que R1; os radicais R5, R8, R9, R10, R11 e R12, cada um independentemente um do outro, são um substituinte selecionado a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6) - alquila, um radical (C3-C7)-cicloalquila, um radical fenila, um radical benzila, um radical bifenilila ou um radical naftila; onde m é um número inteiro de 1 a 3; ou dois radicais R5 adjacentes formam um anel benzeno fundido, que pode ser não substituído ou mono- ou disubstituído, em que os substituintes podem ser selecionados a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6)- alquila, um radical (C1-C6)-alcoxi, um radical fenila, um radical benzila, um radical bifenilila ou um radical naftila; ou dois radicais R5 adjacentes formam um anel benzofurano fundido, um anel benzotiofeno fundido, um anel
2H-cromeno fundido, um anel 3,3-dimetilindeno fundido ou um anel dioxano fundido; ou os radicais R6 e R7, juntamente com o átomo de carbono ligado a estes radicais, formam um anel carbo- ou heteromonocíclico de três a oito membros ao qual um a dois sistemas de anéis aromáticos ou heteroaromáticos podem ser fundidos, em que o sistema de anéis ou sistemas independentemente uns dos outros são selecionados a partir de benzeno, naftaleno, fenantreno, piridina, quinolina, furano, tiofeno, pirrol, benzofurano, benzotiofeno, indol e carbazol, ou os radicais R8 e R9 juntos formam o agrupamento - (CH2) s-, em que s é um número inteiro de 1 a 3; com a condição de que se este valor numérico for 2 ou 3, também poderá haver um anel benzeno fundido a dois grupos CH2 adjacentes.
2. Naftopiranos fotocrômicos fundidos, de acordo com a reivindicação 1, em que o radical R1 representa o agrupamento: O R13 O [ [ O ]p ] O n R14
O e o radical R3 é um substituinte selecionado a partir de hidrogênio, bromo, cloro, flúor, um radical (C1- C6)-alquila, um radical (C3 - C7)-cicloalquila, um radical (C1 - C6)-tioalquila, um radical (C1-C18)-alcoxi, um radical hidroxila, um radical terc-butildimetilsililoxi, um radical terc-butildifenilsililoxi, um radical trifluorometila, um radical fenila, um radical 4 metoxifenila, um radical fenoxi, um radical 4-metoxifenoxi, um radical benzila, um radical 4-metoxibenzila, um radical benziloxi, um radical 4-metoxibenziloxi, um radical bifenilila, um radical difenililoxi, um radical naftila, um radical naftoxi, um radical mono-(C1-C6)-alquilamino, um radical di-(C1-C6)- alquilamino, um radical fenilamino, um radical (C1-C6)- alquil-fenilamino, um radical difenilamino, um radical (4 metoxifenil)amino, um radical ((C1-C6)-alquil)-(4- metoxifenil)amino, um radical bis(4-metoxifenil)amino, um radical piperidila, um radical 3,5-dimetilpiperidila, um radical indolinila, um radical morfolinila, um radical 2,6- dimetilmorfolinila, um radical tiomorfolinila, um radical azacicloheptila, um radical fenotiazinila, um radical fenoxazinila, um radical 1,2,3,4-tetrahidroquinolila, um radical 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolila, um radical fenazinila, um radical carbazolila, um radical 1,2,3,4- tetrahidrocarbazolila ou um radical 10,11-di-hidrodibenz [b, f] azepinila; e em que os outros radicais são conforme definidos acima.
3. Naftopiranos fotocrômicos fundidos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que os radicais R5, R8, R9, R10, R11 e R12, cada um independentemente um do outro, são um substituinte selecionado de hidrogênio, um radical (C1-C6) -alquila, um radical (C3-C7) -cicloalquila, um radical fenila, um radical benzila, um radical bifenilila ou um radical naftila; onde m é um número inteiro de 1 a 3.
4. Naftopiranos fotocrômicos fundidos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que o radical R1 representa o seguinte agrupamento:
O R13 O [ [ O ]p ] O n R14
O em que o radical R13 é hidrogênio ou um radical metila e o radical R14 é um substituinte selecionado de hidrogênio, um radical (C1-C6)-alquila, um radical acetila, um radical benzoila, um radical fenila, um radical benzila, um radical bifenilila, um radical naftila, um radical terc- butildimetilsilila ou um radical terc-butildifenilsilila; n é um número inteiro de 0 a 1 e p é um número inteiro de 3 a 50; ou, se R13 for um radical metila, R14 também poderá ser o agrupamento - (CH2-CH2) q-OR15, caso em que o radical R15 pode ser selecionado a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6)-alquila, um radical fenila, um radical benzila ou um radical bifenilila, e q é um número inteiro de 1 a 20; de outros o radical R3 é um substituinte selecionado a partir de hidrogênio, bromo, cloro, flúor, um radical (C1- C6)-alquila, um radical (C3-C7)-cicloalquila, um radical (C1-C6) -tioalquila, um radical (C1-C18)-alcoxi, um radical hidroxila, um radical terc-butildimetilsililoxi, um radical terc-butildifenilsililoxi, um radical trifluorometila, um radical fenila, um radical 4 metoxifenila, um radical fenoxi, um radical 4-metoxifenoxi, um radical benzila, um 4 radical -metoxibenzila, um radical benziloxi, um radical 4- metoxibenziloxi, um radical bifenilila, um radical difenililoxi, um radical naftila, um radical naftoxi, um radical mono-(C1-C6) -alquilamino, um radical di- (C1-C6)-
alquilamino, um radical fenilamino, um radical (C1-C6)- alquil-fenilamino, um radical difenilamino, um radical (4- metoxifenil)amino, um radical ((C1-C6)-alquil)-(4- metoxifenil) amino, um radical bis(4-metoxifenil)amino, um radical piperidila, um radical 3,5-dimetilpiperidila, um radical indolinila, um radical morfolinila, um radical 2,6- dimetilmorfolinila, um radical tiomorfolinila, um radical azacicloheptila, um radical fenotiazinila, um radical fenoxazinila, um radical 1,2,3,4-tetra-hidroquinolila, um radical 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolila, um radical fenazinila, um radical carbazolila, um radical 1,2,3,4- tetrahidrocarbazolila ou um radical 10,11-dihidrodibenz[b, f] azepinila, preferivelmente selecionado a partir de hidrogênio, um radical (C1-C6)-alquila, um radical (C3-C7)- cicloalquila, um radical (C1-C6)-tioalquila, um radical (C1- C6)-alcoxi, um radical hidroxila, um radical tert- butildimetilsililoxi, um radical terc-butildifenilsililoxi, um radical trifluorometila, um radical fenila, um radical 4-metoxifenila, um radical fenoxi, um radical 4 metoxifenoxi, um radical benzila, um radical 4- metoxibenzila, um radical benziloxi ou radical 4- metoxibenziloxi.
5. Uso de um ou mais dos sistemas de naftopirano fundido fotocrômico, como definido nas reivindicações 1 a 4, em plásticos de todos os tipos, em particular para fins oftálmicos, em lentes e óculos para óculos de todos os tipos, tais como, por exemplo, óculos corretivos, óculos de motorista, óculos de esqui, óculos de sol, óculos de motocicleta, para viseiras de capacetes de proteção e semelhantes e para fins de proteção solar em veículos e no setor de construção, na forma de janelas, telas de proteção, coberturas, tetos e semelhantes.
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