BR112020021098A2 - espuma de isolamento, método para fazer a espuma de isolamento, e, uso de espuma de isolamento - Google Patents

espuma de isolamento, método para fazer a espuma de isolamento, e, uso de espuma de isolamento Download PDF

Info

Publication number
BR112020021098A2
BR112020021098A2 BR112020021098-6A BR112020021098A BR112020021098A2 BR 112020021098 A2 BR112020021098 A2 BR 112020021098A2 BR 112020021098 A BR112020021098 A BR 112020021098A BR 112020021098 A2 BR112020021098 A2 BR 112020021098A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
foam
stabilized
isocyanate
aged
insulation
Prior art date
Application number
BR112020021098-6A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Julien Joncheray
Jan Vandenbroeck
Linda Carillo
Kristof Dedecker
Gilles Jean Geumez
Original Assignee
Huntsman International Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman International Llc filed Critical Huntsman International Llc
Publication of BR112020021098A2 publication Critical patent/BR112020021098A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/043—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/046—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/288—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyketones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B32B5/20—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material foamed in situ
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1808—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having alkylene polyamine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1816—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2036—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having at least three nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5033—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278—Polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/304—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2115/00—Oligomerisation
    • C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
    • C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
    • C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
    • C08J2203/164—Perhalogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. F2C=CF2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

ESPUMA DE ISOLAMENTO, MÉTODO PARA FAZER A ESPUMA DEISOLAMENTO, E, USO DE ESPUMA DE ISOLAMENTO. Espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) tendo valores de isolamento de longo prazo significativamente melhorados são descritos, bem como um método de processamento para fabricar as ditas espumas de isolamento melhoradas e uso das espumas de isolamento melhoradas para isolamento térmico.

Description

1 / 55 ESPUMA DE ISOLAMENTO, MÉTODO PARA FAZER A ESPUMA DE ISOLAMENTO, E, USO DE ESPUMA DE ISOLAMENTO
CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção está relacionada a espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) (semi)rígidas tendo valores de isolamento de longo prazo significativamente melhorados quando usados em condições de difusão estanque, de modo que baixa condutividade térmica (valor lambda) é alcançada durante a vida útil econômica média da espuma.
[002] Além disso, a presente invenção está relacionada a um processo para preparar as ditas espumas de isolamento compreendendo poli- isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) e o uso de agentes de expansão com baixos valores de gás lambda (≤ 12 mW/mK a 10°C) em combinação com uma quantidade predeterminada de sequestrantes de CO2.
FUNDAMENTOS
[003] Após a fabricação, é bem conhecido que espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato rígidas de célula fechada (PIR) e poliuretano (PUR) geralmente contêm CO2 que é liberado durante a formação da espuma.
[004] Como a condutividade térmica (expressa em mW/mK e indicada como valor “lambda” ou “λ”) do gás CO2 é maior do que a condutividade térmica de agentes de expansão físicos comumente usados, o valor lambda total de uma determinada espuma compreendendo PUR e PIR é normalmente mais alto do que se o gás CO2 não estivesse presente.
[005] Para resolver esse problema, o CO2 poderia ser removido da mistura de gás da célula após a produção da espuma, por exemplo, pelo uso de sequestrantes de CO2 incorporados na espuma.
[006] Uma variedade de sequestrantes de CO2 foram previamente identificados e usados com sucesso para espumas à base de isocianato (EP 1
2 / 55 031 601 e EP 0 618 253), tais como por exemplo zeólitos, hidróxido de cálcio, hidróxido de sódio, hidróxido de lítio,...
[007] A US 5.649.430 descreve um método para preparar uma espuma isolante de baixa condutividade térmica que compreende expandir uma resina com uma mistura gasosa compreendendo dióxido de carbono (a reação de água e isocianato dando dióxido de carbono que atua como um agente de expansão) e selar a dita espuma em um invólucro impermeável a gás com pelo menos um gás tendo uma condutividade térmica menor que a do dióxido de carbono, pelo menos um getter alcalino sólido capaz de remoção de dióxido de carbono e pelo menos um agente de secagem. As razões molares do “getter” para o dióxido de carbono teórico, conforme interpretado na US 5.649.430 e do agente de secagem para a água teórica formada, devem estar na faixa de cerca de 1-3:1 e de preferência cerca de 1,1-2,0:1.
[008] EP 1031601 descreve material isolante espumado tendo um carbonato de metal alcalino ou um carbonato de metal alcalino-terroso formado por uma reação de um hidróxido de metal alcalino ou um hidróxido de metal alcalino-terroso com dióxido de carbono, e um adsorvente de água tendo uma substância absorvente de água umedecida coberta com uma película de revestimento resinoso. A ’EP’601 descreve exemplos feitos usando um índice de isocianato abaixo de 100.
[009] Por outro lado, os critérios para espumas de isolamento térmico, especialmente para uso na construção e bens de consumo, tornam-se cada vez mais rigorosos e é necessário melhorar ainda mais (ou seja, reduzir) o valor lambda (condutividade térmica) de espumas compreendendo PUR e PIR e para manter o baixo valor lambda ao longo de toda a vida útil da espuma.
[0010] Para melhorar ainda mais o valor lambda de espumas compreendendo PUR e PIR, agentes de expansão alternativos com condutividade térmica muito baixa foram implementados, tais como hidro
3 / 55 fluoro carbonetos (HFC’s). Muito recentemente, o hidro fluoro olefinas (HFO’s) e o hidro cloro fluoro olefinas (HCFO’s) também foram implementados.
[0011] No entanto é um desafio conseguir a remoção de gás CO2 em uma espuma de isolamento compreendendo PUR ou PIR e melhorar o valor lambda significativamente, evitando assim uma overdose e/ou impacto negativo de uma quantidade residual de sequestrante e obter espumas compreendendo PUR ou PIR que têm condutividade térmica muito baixa, que também permanece baixa por longos períodos de tempo (pelo menos durante a vida útil econômica média da espuma).
OBJETIVO DA INVENÇÃO
[0012] É o objetivo da invenção melhorar o isolamento térmico de espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de forma significativa e manter as propriedades de isolamento térmico superiores (isto é, os baixos valores de lambda) por longos períodos de tempo.
[0013] O objetivo da invenção é alcançado por uma combinação das seguintes etapas/precauções: • capturar o CO2 liberado durante a formação de espuma e durante o envelhecimento, em combinação com • uso e presença de agentes de expansão com baixa condutividade térmica, e • cobrir a espuma com uma vedação que proíba a troca de ar entre a espuma e o ambiente e que cubra pelo menos 50% da superfície da espuma.
[0014] Portanto, a presente invenção se refere a novas espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) com valores de isolamento significativamente melhorados mantidos ao longo da vida econômica média da espuma, um novo método de processamento para
4 / 55 fabricar as ditas espumas de isolamento melhorado e uso das espumas de isolamento melhorado para isolamento térmico.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0015] De acordo com um primeiro aspecto da invenção, uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato envelhecida estabilizada (PIR) feita a um índice de isocianato acima de 180 e/ou espuma de isolamento compreendendo poliuretano (PUR) feita a um índice de isocianato na faixa de 123 a180 é descrito. A dita espuma compreende: - pelo menos um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C - pelo menos um composto sequestrante de CO2 selecionado dentre NaOH e/ou KOH e o produto da reação do dito composto sequestrante de CO2 com CO2, - uma vedação estanque à difusão de gás para evitar a troca de ar entre a espuma e o ambiente e que cubra pelo menos 50% das superfícies da espuma.
[0016] em que a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33% calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de composto sequestrante de CO2 residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 10 % em peso calculada sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada.
[0017] De acordo com as modalidades da invenção, a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 30%, mais preferencialmente entre 0 e 27% calculado nos moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
[0018] De acordo com as modalidades da invenção, a quantidade de composto sequestrante residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 5% em peso, mais preferencialmente entre 0 e 3% em peso calculada
5 / 55 sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada.
[0019] De acordo com as modalidades da invenção, o composto sequestrante de CO2 é selecionado a partir de NaOH e/ou KOH.
[0020] De acordo com as modalidades da invenção, o pelo menos um composto sequestrante de CO2 é selecionado a partir de NaOH e/ou KOH, a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33%, de preferência entre 0 e 30%, mais preferencialmente entre 0 e 27%, calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de composto sequestrante de CO2 residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 5% em peso, mais preferencialmente entre 0 e 3% em peso calculada no peso total da espuma envelhecida estabilizada.
[0021] De acordo com as modalidades da invenção, a vedação estanque à difusão de gás é selecionada a partir de camadas de resina polimérica de barreira de gás, tais como camadas de resina de copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH) ou multicamadas compreendendo as ditas camadas de resina e combinações das mesmas e em que pelo menos 90%, mais preferencialmente 95 %, mais preferencialmente 90 a 100% das superfícies de espuma são cobertas com a vedação estanque à difusão de gás.
[0022] De acordo com as modalidades da invenção, a vedação estanque à difusão de gás é selecionada a partir de folhas de metal, tal como folha de alumínio ou multicamadas de metal compreendendo folha de alumínio e em que 50 a 95%, mais preferencialmente 50 a 85%, mais preferencialmente 50 a 75% da espuma as superfícies são cobertas com a vedação estanque à difusão de gás.
[0023] De acordo com as modalidades da invenção, os agentes de expansão compreendem agentes de expansão de HFO e/ou agentes de expansão de HCFO e/ou agentes de expansão de hidrocarbonetos, tais como ciclo-pentano tendo um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C e misturas
6 / 55 dos mesmos.
[0024] De acordo com as modalidades da invenção, os agentes de expansão compreendem cis 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno e/ou trans 1- cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
[0025] De acordo com as modalidades da invenção, o agente de expansão compreende clorofluorocarbonetos (CFCs) e/ou hidrofluorocarbonetos (HFCs) e/ou hidroclorofluorocarbonetos (HCFCs) com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C.
[0026] De acordo com um segundo aspecto da invenção, um método para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) envelhecida estabilizada de acordo com a invenção é descrito, o dito método compreendendo: a) combinar e/ou misturar pelo menos os seguintes ingredientes com um índice de isocianato na faixa de 123 a 180 para uma espuma de isolamento compreendendo poliuretano (PUR) e em um índice de isocianato acima de 180 para uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) - uma composição de poli-isocianato compreendendo um ou mais compostos de poli-isocianato, e - pelo menos um composto de catalisador adequado para fazer a espuma compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR), e - uma composição reativa a isocianato compreendendo um ou mais compostos reativos a isocianato, e - pelo menos um agente de expansão físico com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C, e - pelo menos um composto sequestrante de CO2 selecionado dentre NaOH e/ou KOH, e depois b) cobrir pelo menos 50% das superfícies da espuma com uma vedação estanque à difusão de gás para evitar a troca de ar entre a espuma e o
7 / 55 ambiente, e depois c) envelhecer a espuma para alcançar uma espuma envelhecida estabilizada distingudio pelo fato de que a espuma é coberta com uma vedação estanque à difusão de gás e a quantidade de composto sequestrante de CO2 é tal que a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33% calculada sobre o total de moles de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de composto sequestrante residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 10% em peso calculada sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada e em que a razão da quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionado sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 [X1] gerado pela reação da quantidade molar de água com isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma [X]/[X1] é superior a 3.
[0027] De acordo com as modalidades da invenção, o método para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) envelhecida estabilizada de acordo com a invenção é realizado a um índice de isocianato de 180 ou superior, mais preferencialmente a um índice de isocianato superior de 250 e o composto de catalisador é selecionado dentre pelo menos um catalisador de trimerização e a espuma de isolamento é uma espuma compreendendo poli-isocianurato (PIR).
[0028] De acordo com as modalidades da invenção, a espuma é uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o método é realizado a um índice de isocianato de 180 ou superior, mais preferencialmente a um índice de isocianato superior a 250 e a razão da quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionado sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 [X1] gerado pela reação da quantidade molar de água com isocianato estando presente na formulação
8 / 55 usada para fazer a espuma [X]/[X1] é superior a 6, de referência superior a 10, mais preferencialmente superior a 15.
[0029] De acordo com as modalidades da invenção, o método para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) envelhecida estabilizada de acordo com a invenção é realizado em um índice de isocianato na faixa de 123 a 180 e o composto de catalisador é selecionado dentre pelo menos um catalisador de poliuretano e a espuma de isolamento é uma espuma compreendendo poliuretano (PUR).
[0030] De acordo com as modalidades da invenção, o método para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) envelhecida estabilizada de acordo com a invenção usa compostos de poli-isocianato selecionados de um di-isocianato de tolueno, um di-isocianato de difenil metileno ou uma composição de poli-isocianato compreendendo um di-isocianato de difenil metileno ou uma mistura de tais poli-isocianatos.
[0031] De acordo com as modalidades da invenção, o método para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) envelhecida estabilizada de acordo com a invenção usa um ou mais compostos reativos a isocianato selecionados de polióis e misturas de poliol com números médios de hidroxila de a partir de 50 a 1000, especialmente de 150 a 700 mg KOH/g, e funcionalidades hidroxila de 2 a 8, especialmente de 3 a 8.
[0032] De acordo com as modalidades da invenção, o método para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) envelhecida estabilizada de acordo com a invenção usa agentes de expansão em uma quantidade de 1 a 60 partes em peso, de preferência de 2 a 45 partes em peso por cem partes em peso de compostos reativos de isocianato.
[0033] De acordo com as modalidades da invenção, o método para
9 / 55 fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) envelhecida estabilizada de acordo com a invenção usa ao lado dos agentes de expansão com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/mK a 10°C agentes de expansão adicionais tendo um valor de gás lambda > 12 mW/mK a 10°C e a razão de agentes de expansão tendo um valor de gás lambda ≤12 mW/mK a 10°C para os agentes de expansão adicionais está na razão em peso de 95/5 a 5/95 calculado sobre o peso total de todos os agentes de expansão.
[0034] De acordo com um terceiro aspecto da invenção, o uso da espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção para isolamento térmico, isolamento acústico e/ou em painéis estruturais é descrito.
[0035] As reivindicações independentes e dependentes estabelecem características particulares e preferidas da invenção. Os recursos das reivindicações dependentes podem ser combinados com os recursos das reivindicações independentes ou de outras reivindicações dependentes, conforme apropriado.
[0036] As características, recursos e vantagens acima e outras da presente invenção tornar-se-ão evidentes a partir da seguinte descrição detalhada, tomada em conjunto com os desenhos anexos, que ilustram, a título de exemplo, os princípios da invenção. Esta descrição é dada apenas a título de exemplo, sem limitar o âmbito da invenção.
DEFINIÇÕES E TERMOS
[0037] No contexto da presente invenção, os seguintes termos têm o seguinte significado: 1) a expressão “índice de isocianato” ou “índice de NCO” ou “índice”, tal como aqui usado, refere-se à razão de grupos NCO sobre átomos de hidrogênio reativos a isocianato presentes em uma formulação, dada como uma porcentagem:
10 / 55 [NCO] x 100 (%) / [hidrogênio ativo].
[0038] Em outras palavras, o índice NCO expressa a porcentagem de isocianato realmente usado em uma formulação em relação à quantidade de isocianato teoricamente necessária para reagir com a quantidade de hidrogênio reativo ao isocianato usado em uma formulação.
[0039] Deve ser observado que o índice de isocianato, conforme usado aqui, é considerado do ponto de vista do processo de polimerização real que prepara o material envolvendo o ingrediente isocianato e os ingredientes reativos ao isocianato. Quaisquer grupos de isocianato consumidos em uma etapa preliminar para produzir poli-isocianatos modificados (incluindo tais derivados de isocianato ditos na técnica como pré-polímeros) ou quaisquer hidrogênios ativos consumidos em uma etapa preliminar (por exemplo, reagido com isocianato para produzir polióis ou poliaminas modificados) não são considerados em consideração no cálculo do índice de isocianato. Apenas os grupos isocianato livres e os hidrogênios reativos ao isocianato livres (incluindo aqueles da água, se usados) presentes no estágio de polimerização real são levados em consideração.
[0040] 2) A expressão “compostos reativos ao isocianato” (também ditos como compostos iso-reativos) e “átomos de hidrogênio reativos ao isocianato”, tal como aqui usado para o propósito de calcular o índice de isocianato, refere-se ao total de átomos de hidrogênio ativos em hidroxila e grupos amina presentes nos compostos reativos ao isocianato; isso significa que, para fins de cálculo do índice de isocianato no processo de polimerização real, um grupo hidroxila é considerado como compreendendo um hidrogênio reativo, um grupo amina primário é considerado como compreendendo um hidrogênio reativo e uma molécula de água é considerada como compreendendo dois hidrogênios ativos.
[0041] 3) “Sistema de reação”, tal como aqui usado, refere-se a uma combinação de compostos em que os poli-isocianatos são mantidos em um ou
11 / 55 mais recipientes separados dos componentes reativos ao isocianato.
[0042] 4) O termo “funcionalidade média de hidroxila nominal” (ou em resumo “funcionalidade”) é usado aqui para indicar a funcionalidade média numérica (número de grupos de hidroxila por molécula) do poliol ou composição de poliol na suposição de que este é a funcionalidade média numérica (número de átomos de hidrogênio ativos por molécula) do(s) iniciador(es) usado(s) em sua preparação, embora na prática seja frequentemente um pouco menor por causa de alguma insaturação terminal.
[0043] 5) A palavra “média” refere-se à média numérica, a menos que seja indicado o contrário.
[0044] 6) “Catalisador de trimerização”, tal como aqui usado, refere- se a um catalisador capaz de catalisar (promover) a formação de grupos isocianurato a partir de poli-isocianatos. Isso significa que os isocianatos podem reagir entre si para formar macromoléculas com estruturas de isocianurato (poli-isocianurato = PIR). As reações entre isocianatos-polióis e isocianatos-isocianatos (homopolimerização) podem ocorrer simultaneamente ou em sucessão direta, formando macromoléculas com estruturas de uretano e isocianurato (PIR-PUR).
[0045] 7) “Material compreendendo poli-isocianurato” (PIR) ou “espuma PIR”, como aqui usado, refere-se a um material feito com um índice de isocianato de 180 ou superior, mais preferencialmente com um índice de isocianato superior a 250.
[0046] 8) “Material compreendendo poliuretano” (PUR) ou “espuma de PUR”, conforme usado aqui, refere-se a um material feito com um índice de isocianato na faixa de 123 a 180.
[0047] 9) “Densidade da espuma”, como aqui usado, refere-se à densidade medida em amostras de espuma e é calculada como peso/volume e é expressa em kg/m3.
[0048] 10) As medições de “condutividade térmica” são realizadas a
12 / 55 10°C de acordo com a ISO8301 usando um medidor de fluxo de calor (HFM). “Valor lambda”, “valor λ” ou “valor k”, conforme usado aqui, refere-se à condutividade térmica de um material normalmente expresso em mW/m.K. Quanto mais baixo for o valor lambda, melhor será o desempenho do isolamento térmico.
[0049] 11) O teor de células fechadas e abertas de uma espuma é medido usando um picnômetro de acordo com a ISO 4590.
[0050] 12) “Valor lambda estabilizado”, “Valor λ estabilizado” e “Valor k estabilizado” de uma espuma, como aqui usado, refere-se a um valor de condutividade térmica a 10°C (de acordo com ISO8301) que não muda ao longo do tempo (variações ≤ 0,5 mW/mK). Para espumas de acordo com a invenção, um valor lambda estabilizado é alcançado após o tempo necessário para capturar o CO2 pelo composto sequestrante de CO2 de acordo com a invenção (após a conclusão do processo sequestrante de CO2). A conclusão do processo sequestrante de CO2 pode levar de horas a vários meses, dependendo do tamanho da espuma e do tipo de vedação usado.
[0051] 13) “Envelhecimento” refere-se a um tratamento de uma espuma em que a espuma é mantida a uma determinada temperatura por um determinado período de tempo.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0052] A presente invenção será descrita em relação a modalidades particulares.
[0053] Deve-se notar que o termo “compreendendo”, usado nas reivindicações, não deve ser interpretado como sendo restrito aos meios listados a seguir; não exclui outros elementos ou etapas. Deve, portanto, ser interpretado como especificando a presença dos recursos, etapas ou componentes indicados, conforme dito, mas não impede a presença ou adição de um ou mais outros recursos, etapas ou componentes, ou grupos dos mesmos. Assim, o escopo da expressão “um dispositivo que compreende os
13 / 55 meios A e B” não deve ser limitado a dispositivos que consistem apenas nos componentes A e B. Isso significa que, em relação à presente invenção, os únicos componentes relevantes do dispositivo são A e B.
[0054] Ao longo deste relatório descritivo, é feita referência a “uma modalidade” ou “uma modalidade”. Tais referências indicam que uma característica particular, descrita em relação à modalidade, está incluída em pelo menos uma modalidade da presente invenção. Assim, o aparecimento das frases “em uma modalidade” ou “em uma modalidade” em vários lugares ao longo deste relatório descritivo não se refere necessariamente à mesma modalidade, embora pudessem. Além disso, os recursos ou características particulares podem ser combinados de qualquer maneira adequada em uma ou mais modalidades, como seria evidente para um versado na técnica.
[0055] Deve ser entendido que embora modalidades e/ou materiais preferidos tenham sido discutidos para fornecer modalidades de acordo com a presente invenção, várias modificações ou mudanças podem ser feitas sem se afastar do escopo e do espírito desta invenção.
[0056] A presente invenção se refere a espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) que sofrem de valores de isolamento deteriorados devido à formação de CO2.
[0057] Ao aplicar os processos do estado da técnica (por exemplo, US
5.649.430) para fazer espumas de isolamento compreendendo poli- isocianurato (semi)rígidas (PIR) e/ou poliuretano (PUR), o sequestrante de CO2 (NaOH) foi adicionado em uma quantidade máxima correspondente a uma razão molar 3:1 expressa como sequestrante de CO2 (NaOH) versus o mol teórico de dióxido de carbono gerado pela reação de isocianato com a água presente na formulação.
[0058] No entanto, foi verificado que, em tais condições, o lambda estabilizado é apenas minimamente melhorado em comparação com a mesma espuma PU sem sequestrante. Após medir a composição do gás da célula, foi
14 / 55 verificado que uma quantidade muito relevante de dióxido de carbono ainda estava presente, o que explica a fraca redução de lambda.
[0059] Foi verificado que o uso de uma quantidade de composto sequestrante de CO2 selecionado dentre hidróxido de potássio e/ou hidróxido de sódio superior à quantidade recomendada leva a valores inferiores de lambda envelhecido estabilizado, que corresponderam a níveis inferiores de dióxido de carbono medido.
[0060] Foi ainda verificado que, dependendo do tipo de espuma PU e dependendo da condição de processamento, diferentes quantidades de sequestrante são necessárias para ter uma redução significativa do valor de lambda envelhecido estabilizado.
[0061] Também foi verificado que usando quantidades superiores de sequestrante é possível remover todo o dióxido de carbono, mas com as seguintes desvantagens: • algum hidróxido de sódio não reagido permanece na espuma, o que não é desejado, pois pode levar a questões de EHS e problemas de corrosão nos produtos finais.
[0062] • A presença na espuma de uma grande quantidade de sólido (como produtos de reação e como sequestrante não reagido) pode afetar negativamente a qualidade da espuma, as propriedades físicas e mecânicas e, potencialmente também a condutividade térmica.
[0063] Para resolver os problemas acima mencionados, a presente invenção descreve as condições e o método que permitem otimizar o uso do sequestrante com o objetivo de: • maximizar a redução do valor de lambda envelhecido estabilizado • minimizar a quantidade residual de hidróxido de sódio não reagido
[0064] A presente invenção, portanto, desenvolveu um método no
15 / 55 qual uma quantidade otimizada de composto sequestrante de CO2 é adicionada às formulações usadas para fazer as ditas espumas que capturam a maior parte do CO2 formado durante a formação de espuma e envelhecimento e que minimiza a quantidade de composto sequestrante de CO2 não reagido residual em combinação com a adição de uma vedação estanque a gás e uso de agente de expansão com lambda ≤ 12mW/m.k.
[0065] A presente invenção, portanto, se refere a novas espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) com valores de isolamento térmico significativamente melhorados mantidos ao longo da vida econômica média da espuma, um novo método de processamento para fabricar as ditas espumas de isolamento térmico melhoradas e uso das espumas de isolamento melhoradas para isolamento térmico.
[0066] De acordo com um primeiro aspecto, uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) é descrita tendo propriedades de isolamento térmico significativamente melhoradas mantidas ao longo da vida econômica média da espuma.
[0067] A espuma de poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) da invenção compreende: - pelo menos um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C, - pelo menos um composto sequestrante de CO2 selecionado dentre KOH e/ou NaOH e/ou produto de reação do dito composto sequestrante de CO2 com CO2, - uma vedação para evitar a troca de ar entre a espuma e o ambiente (uma vedação estanque à difusão de gás) e que cubra pelo menos 50% das superfícies da espuma.
[0068] De acordo com a invenção, a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33% calculado nas moles totais de CO2
16 / 55 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de composto sequestrante residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 10% em peso calculado sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada.
[0069] De acordo com as modalidades, a espuma de acordo com a invenção tem preferencialmente uma % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada entre 0 e 30%, mais preferencialmente entre 0 e 27% calculado nas moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
[0070] De acordo com as modalidades, a espuma de acordo com a invenção tem, preferencialmente, uma quantidade de composto sequestrante residual na espuma envelhecida estabilizada entre 0 e 5% em peso, mais preferencialmente entre 0 e 3% em peso calculado sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada.
[0071] De acordo com as modalidades, o pelo menos um composto sequestrante de CO2 é selecionado a partir de NaOH e/ou KOH e combinações dos mesmos.
[0072] De acordo com as modalidades, o pelo menos um composto sequestrante de CO2 é selecionado dentre NaOH e/ou KOH e a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33%, de preferência entre 0 e 30%, mais preferencialmente entre 0 e 27%, calculado sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
[0073] De acordo com as modalidades, o pelo menos um composto sequestrante de CO2 é selecionado a partir de NaOH e/ou KOH e a quantidade de composto sequestrante residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 5% em peso, mais preferencialmente entre 0 e 3% em peso calculado no peso total da espuma envelhecida estabilizada.
[0074] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento
17 / 55 compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) da invenção tem um valor de lambda envelhecido estabilizado que é pelo menos 1 mW/mK a 10°C inferior em comparação com as espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou espumas de isolamento de poliuretano (PUR) do estado da técnica usando quantidades e tipos iguais de agentes de expansão, mas sem usar sequestrantes de CO2 após o mesmo período de tempo.
[0075] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção é mantida em condições de estanqueidade à difusão de ar e a vedação estanque à difusão de gás é selecionada a partir de camadas de resina polimérica de barreira de gás, tal como camadas ou multicamadas de resina de copolímero Etileno Álcool Vinílico (EVOH) compreendendo as ditas camadas de resina e combinações das mesmas e pelo menos 50%, de preferência pelo menos 90%, mais preferencialmente 95%, mais preferencialmente 90 a 100% das superfícies de espuma são cobertas com a vedação estanque à difusão de gás.
[0076] De acordo com modalidades preferidas, a vedação é uma camada permeável à umidade, de preferência compreendendo pelo menos uma camada de resina de copolímero de etileno álcool vinílico (EVOH) como polímero de barreira ao gás.
[0077] De acordo com as modalidades, a vedação pode compreender pelo menos uma camada de um polímero de barreira ao gás selecionado dentre copolímero de etileno álcool vinílico (EVOH), álcool polivinílico (PVOH) e seus copolímeros, cloreto de polivinilideno (PVDC), poliamida (PA), tereftalato de polietileno (PET), policetonas (PK), poliacrilonitrilas (PAN) e combinações dos mesmos. A camada de polímero de barreira de gás pode compreender ainda uma ou mais camadas adicionais que podem, por exemplo, compreender ou consistir em um polímero termoplástico, tal como
18 / 55 polietileno e/ou polipropileno. Outros vedantes adequados para uso na presente invenção são descritos em EP 3 000 592.
[0078] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção é mantida em condições de estanqueidade à difusão de ar e a vedação estanque à difusão ao gás é selecionada a partir de folhas de metal, tais como folha de alumínio ou multicamadas de metal compreendendo folha de alumínio e em que pelo menos 50%, preferencialmente 50 a 95%, mais preferencialmente 50 a 85%, mais preferencialmente 50 a 75% das superfícies de espuma são cobertas com a vedação estanque à difusão ao gás.
[0079] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção pode compreender ainda (opcionalmente) em sua formulação um ou mais tensoativos, um ou mais retardadores de chama, água, um ou mais antioxidantes, um ou mais agentes de expansão auxiliares, um ou mais catalisadores de uretano auxiliares, um ou mais catalisadores de trimerização auxiliares ou combinações dos mesmos.
[0080] As espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção irá dar origem (após um período de estabilização em que o sequestrante está capturando o CO2) a espumas de isolamento com condutividade térmica significativamente baixa. As ditas espumas de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) pode ter uma condutividade térmica envelhecida estabilizada ao longo do tempo que é inferior à condutividade térmica inicial imediatamente após a produção da espuma devido ao consumo de CO2 pelo sequestrante de CO2, o uso de agentes de expansão tendo um valor de gás lambda ≤ 12 mW/mK a 10°C, tal como agentes de expansão compreendendo HFO/HCFO e as condições estanque à difusão.
[0081] De acordo com as modalidades, o composto sequestrante de
19 / 55 CO2 pode ser selecionado a partir de partículas/pérolas de NaOH com, por exemplo, um diâmetro médio > 100 micrômetros (μm) e <1-2 mm.
[0082] De acordo com as modalidades preferidas, os agentes de expansão são selecionados a partir de pelo menos agentes de expansão de HFO e/ou agentes de expansão de HCFO e/ou hidrocarbonetos, tais como ciclo-pentano tendo um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C.
[0083] De acordo com modalidades preferidas, os agentes de expansão compreendem pelo menos agentes de expansão de HFO e/ou agentes de expansão de HCFO e/ou hidrocarbonetos, tais como ciclo-pentano tendo um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C.
[0084] De acordo com as modalidades, os agentes de expansão compreendem pelo menos 3,3,3-trifluoropropeno, 1,2,3,3,3- pentafluoropropeno, cis- e/ou trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno e/ou 2,3,3,3- tetrafluoropropeno e/ou 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno e/ou 1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno e/ou 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno e misturas dos mesmos.
[0085] Exemplos preferidos de gases de expansão de HFO adequados comercialmente disponíveis são Honeywell HFO-1234ze (nome comercial da Honeywell para trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno) ou Opteon® 1100 (nome comercial da Chemours para cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno, CF3CH=CHCF3).
[0086] Um exemplo preferido de um gás de expansão de HCFO adequado disponível comercialmente é Honeywell Solstice® 1233zd (nome comercial da Honeywell para trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, CHCl=CHCF3) ou Forane® 1233zd (nome comercial da Arkema para trans- 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, CHCl=CHCF3).
[0087] De acordo com as modalidades, a espuma de acordo com a invenção pode compreender agentes de expansão com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C selecionado a partir de hidrofluorocarbonetos (HFCs) e/ou hidrocarbonetos, tais como ciclo-pentano e misturas dos
20 / 55 mesmos.
[0088] De acordo com as modalidades, a espuma de acordo com a invenção pode compreender ainda agentes de expansão, tais como hidrocarbonetos selecionados a partir de isso-pentano, isobutano, n-pentano e misturas dos mesmos com um valor de lambda gasoso > 12 mW/m.K a 10°C.
[0089] De acordo com as modalidades, os agentes de expansão podem ainda compreender agentes de expansão adicionais selecionados de ácido fórmico, formato de metila, éter dimetílico, água, cloreto de metileno, acetona, t-butanol, argônio, criptônio, xenônio e misturas dos mesmos.
[0090] De acordo com um segundo aspecto, um processo para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção é descrito.
[0091] O processo para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção pode compreender a combinação e/ou mistura a um índice de isocianato na faixa de 123 a 180 para uma espuma de isolamento compreendendo poliuretano (PUR) e a um índice de isocianato acima de 180 para uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR), pelo menos, os seguintes compostos: - uma composição de poli-isocianato compreendendo um ou mais compostos de poli-isocianato, e - pelo menos um composto de catalisador adequado para fazer a espuma compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR), e - uma composição reativa ao isocianato compreendendo um ou mais compostos reativos ao isocianato, e - pelo menos um agente de expansão físico com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C, e - pelo menos um composto sequestrante de CO2 selecionado dentre NaOH e/ou KOH e produtos de reação do dito composto sequestrante
21 / 55 de CO2 com CO2 distinguido pelo fato de que a espuma é coberta com uma vedação hermética ao ar e a quantidade de composto sequestrante de CO2 é tal que a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33% calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos no espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de composto sequestrante residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 10% em peso calculado sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada e em que a razão da quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionado sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 [X1] gerada pela reação da quantidade molar de água com isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X]/[X1] é superior a 3.
[0092] De acordo com a invenção, uma quantidade otimizada de composto sequestrante de CO2 precisa ser adicionada às formulações usadas para fazer a espuma de isolamento compreendendo PIR e/ou PUR da invenção, em que a dita quantidade otimizada de composto sequestrante de CO2 captura o CO2 formado durante a formação de espuma e envelhecimento e que minimiza a quantidade de composto sequestrante de CO2 residual que não reagiu. Para atingir esse objetivo, a quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionada deve ser otimizada de acordo com o procedimento da presente invenção.
[0093] De acordo com as modalidades, o composto sequestrante é selecionado a partir de NaOH e/ou KOH e a razão molar [X]/[X1] é superior a 3, de preferência superior a 6, mais preferencialmente superior a 10, mais preferencialmente superior a 15. Em que [X] = a quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionada e [X1] = a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerado pela reação da quantidade molar de água com isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma.
[0094] De acordo com as modalidades, a espuma é uma espuma de
22 / 55 isolamento compreendendo poliuretano (PUR), o composto sequestrante é selecionado a partir de NaOH e/ou KOH e a razão molar [X]/[X1] é superior a
3. Em que [X] = a quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionado e [X1] = a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma.
[0095] De acordo com as modalidades, a espuma é uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR), o composto sequestrante é selecionado a partir de NaOH e/ou KOH e a razão molar [X] [X1] é superior a 6, mais preferencialmente superior a 10, a maioria preferencialmente superior a 15. Em que [X] = a quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionado e [X1] = a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerado pela reação da quantidade molar de água com isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma.
[0096] Existem muitas ordens diferentes de contato ou combinação dos compostos necessários para fazer a espuma de isolamento da presente invenção. Um especialista na técnica perceberá que a variação da ordem de adição dos compostos está dentro do âmbito da presente invenção.
[0097] De acordo com as modalidades, a combinação e mistura do(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 pode ser realizada adicionando o(s) dito(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 à composição reativa de isocianato antes de combinar e/ou misturar com a composição de poli- isocianato (em outras palavras, o(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 é (são) adicionado(s) à composição reativa de poli-isocianato antes de criar uma mistura reativa).
[0098] De acordo com as modalidades, a combinação e mistura do(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 pode ser realizada adicionando o(s) dito(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 à composição de poli-isocianato antes de combinar e/ou misturar com a composição reativa a isocianato (em
23 / 55 outras palavras, o(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 é (são) adicionado(s) à composição reativa de poli-isocianato antes de criar uma mistura reativa).
[0099] De acordo com as modalidades, a combinação e mistura do(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 pode ser realizada adicionando o(s) dito(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 após o estabelecimento da composição reativa, a dita composição reativa sendo criada combinando e/ou misturando a composição de poli-isocianato, a composição reativa ao isocianato, o(s) composto(s) catalisador(es), agente(s) de expansão e opcionalmente outros ingredientes.
[00100] De acordo com as modalidades, a combinação e mistura do(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 podem ser realizadas adicionando o(s) dito(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 a composição reativa estando presente em um molde, dita composição reativa sendo criada por combinação e/ou misturar a composição de poli-isocianato, a composição reativa ao isocianato, o(s) composto(s) catalisador(es), agente(s) de expansão e opcionalmente outros ingredientes.
[00101] De acordo com as modalidades, a combinação e mistura do(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 podem ser realizadas adicionando o(s) dito(s) composto(s) sequestrante(s) de CO2 ao molde antes de injetar a composição reativa no molde, a dita composição reativa sendo criada por combinação e/ou misturar a composição de poli-isocianato, a composição reativa a isocianato, o(s) composto(s) catalisador(es), agente(s) de expansão e, opcionalmente, outros ingredientes.
[00102] De acordo com as modalidades, o processo para fazer a espuma de isolamento de acordo com a invenção pode compreender ainda combinar e misturar um ou mais tensoativos, um ou mais aditivos, tais como agentes de nucleação, promotores de adesão, um ou mais retardadores de chama, água, um ou mais antioxidantes, um ou mais agentes de expansão auxiliares, um ou mais catalisadores de uretano auxiliares, um ou mais
24 / 55 catalisadores de trimerização auxiliares, um ou mais catalisadores de expansão ou combinações dos mesmos.
[00103] De acordo com as modalidades, o processo para fazer a espuma de isolamento de acordo com a invenção é realizado a um índice de isocianato de 180 ou superior, mais preferencialmente a um índice de isocianato superior a 250 e a espuma de isolamento é uma espuma compreendendo poli-isocianurato (PIR).
[00104] De acordo com as modalidades, o processo para fazer a espuma de isolamento de acordo com a invenção é realizado com um índice de isocianato na faixa de 123 a 180 e a espuma de isolamento é uma espuma compreendendo poliuretano (PUR).
[00105] De acordo com as modalidades, a espuma isolante é uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o composto de catalisador é selecionado a partir de pelo menos um composto de catalisador de trimerização, o dito catalisador deve estar presente na formulação de espuma em uma quantidade cataliticamente eficaz. Os compostos de catalisador de trimerização adequados para uso aqui incluem, mas não estão limitados a, hidróxidos e sais de amônio quaternário, hidróxidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, alcóxidos e carboxilatos, por exemplo, acetato de potássio e 2-etil-hexoato de potássio, certas aminas terciárias e carboxilatos de metal não básico.
[00106] De acordo com as modalidades, a espuma isolante é uma espuma de isolamento compreendendo poliuretano (PUR) e o composto de catalisador é selecionado a partir de pelo menos um composto de catalisador de poliuretano, o dito catalisador deve estar presente na formulação de espuma em uma quantidade cataliticamente eficaz. Os compostos de catalisador de poliuretano adequados para uso aqui incluem, mas não estão limitados a, catalisadores de sal de metal, tais como organoestânicos, e compostos de amina, tais como trietilenodiamina (TEDA), N-metilimidazol,
25 / 55 1,2-dimetilimidazol, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, trietilamina, N,N’- dimetilpiperazina, 1,3,5-tris(dimetilaminopropil)hexa-hidrotriazina, 2,4,6- tris(dimetilaminometil) fenol, N-metildiciclo-hexilamina, pentametildipropileno triamina, N-metil-N ‘‘‘- (2-dimetilamino)-etil- piperazina, tributilamina, pentametildietilenotriamina, hexametiltrietilenotetramina, heptametiltetraetilenopentamina, dimetilaminociclo-hexilamina, pentametildipropileno-triamina, trietanolamina, dimetiletanolamina, éter bis(dimetilaminoetílico), tris(3- dimetilamino)propilamina, ou os seus derivados de ácido bloqueado, e similares , bem como qualquer mistura dos mesmos.
[00107] De acordo com as modalidades, a quantidade de composto sequestrante de CO2 a ser adicionado a uma determinada formulação de espuma PUR ou PIR deve ser ajustada dependendo da quantidade de CO2 produzida. Quantidades de composto sequestrante de CO2 (por exemplo, pérolas de NaOH) na faixa de 1 a 25% em peso calculado sobre o peso total da formulação de espuma são preferidas, mais preferencialmente na faixa de 2 a 20% em peso e dão origem a espumas de alta qualidade (ou seja, estáveis , células finas, sem defeitos).
[00108] De acordo com as modalidades, os compostos de poli- isocianato usados no processo para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção são selecionados de isocianatos orgânicos contendo uma pluralidade de grupos de isocianato incluindo isocianatos alifáticos, tais como di-isocianato de hexametileno e mais preferencialmente isocianatos aromáticos, tais como di-isocianato de m- e p-fenileno, 2,4- e 2,6-di- isocianatos de tolileno, 4,4’-di-isocianato de difenilmetano, 2,4-di-isocianato de clorofenileno, 1,5-di-isocianato de naftileno, 4,4’-di-isocianato de difenileno, 4,4’-di-isocianato-3,3’-dimetildifenila, 4,4’-di-isocianato de 3- metildifenilmetano e di-isocianato de éter difenílico, di-isocianatos
26 / 55 cicloalifáticos tais como o 2,4 - e 2,3-di-isocianatos de ciclo-hexano, 2,4- e 2,6-di-isocianatos de 1-metil ciclo-hexila e misturas dos mesmos e bis- (isocianatociclo-hexil-)metano e triisocianatos, tais como 2,4,6- triisocianatotolueno e éter 2,4,4’-triisocianatodifenílico.
[00109] De acordo com as modalidades, a composição de poli- isocianato compreende misturas de poli-isocianatos. Por exemplo, uma mistura de isômeros de di-isocianato de tolileno, tais como as misturas comercialmente disponíveis de isômeros 2,4 e 2,6- e também a mistura de di- e poli-isocianatos superiores produzidos por fosgenação de condensados de anilina/formaldeído. Essas misturas são bem conhecidas na técnica e incluem os produtos de fosgenação em bruto contendo misturas de poli-isocianatos de polifenila com pontes de metileno, incluindo di-isocianato, triisocianato e poli-isocianatos superiores juntamente com quaisquer subprodutos de fosgenação.
[00110] As composições de poli-isocianato preferidas da presente invenção são aquelas em que o poli-isocianato é um di-isocianato ou poli- isocianato aromático de maior funcionalidade, em particular misturas brutas de poli-isocianatos de polifenila com ponte de metileno contendo di- isocianatos, triisocianatos e poli-isocianatos de funcionalidade superior. Poli- isocianatos de polifenila em ponte de metileno (por exemplo, di-isocianato de difenil metileno, abreviado como MDI) são bem conhecidos na técnica e têm a fórmula genérica I em que n é um ou mais e no caso das misturas brutas representa uma média de mais de um. São preparados por fosgenação das correspondentes misturas de poliaminas obtidas por condensação de anilina e formaldeído.
(I)
27 / 55
[00111] Outras composições de poli-isocianato adequadas podem incluir pré-polímeros de extremidade de isocianato feitos pela reação de um excesso de um di-isocianato ou poli-isocianato de funcionalidade superior com um poliéster de extremidade hidroxila ou poliéter de extremidade hidroxila e produtos obtidos pela reação de um excesso de di-isocianato ou poli-isocianato de funcionalidade superior com um poliol monomérico ou mistura de polióis monoméricos, tais como etileno glicol, trimetilol propano ou butano-diol. Uma classe pdita de pré-polímeros com extremidade em isocianato são os pré-polímeros com extremidade em isocianato das misturas em bruto de poli-isocianatos de polifenila com di-isocianatos contendo ponte de metileno, triisocianatos e poli-isocianatos de funcionalidade superior.
[00112] De acordo com as modalidades, os compostos de poli- isocianato na composição de poli-isocianato são selecionados a partir de um di-isocianato de tolueno, um di-isocianato de difenil metileno ou uma composição de poli-isocianato compreendendo um di-isocianato de difenil metileno ou uma mistura de tais poli-isocianatos.
[00113] De acordo com as modalidades, o um ou mais compostos reativos ao isocianato usados no processo para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção incluem qualquer um daqueles conhecidos na técnica para a preparação das ditas espumas. De particular importância para a preparação de espumas rígidas são os polióis e misturas de poliol com números médios de hidroxila de 50 a 1000, especialmente de 150 a 700 mg KOH/g, e funcionalidades hidroxila de 2 a 8, especialmente de 3 a 8. Os polióis adequados foram totalmente descritos na técnica anterior e incluem produtos de reação de óxidos de alquileno, por exemplo óxido de etileno e/ou óxido de propileno, com iniciadores contendo de 2 a 8 átomos de hidrogênio ativo por molécula. Os iniciadores adequados incluem: polióis, por exemplo glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol e sacarose;
28 / 55 poliaminas, por exemplo etileno diamina, tolileno diamina (TDA), diaminodifenilmetano (DADPM) e polimetileno polifenileno poliaminas; e aminoálcoois, por exemplo etanolamina e dietanolamina; e misturas de tais iniciadores. Outros polióis poliméricos adequados incluem poliésteres obtidos pela condensação de proporções apropriadas de glicóis e polióis de funcionalidade superior com ácidos dicarboxílicos ou policarboxílicos. Ainda outros polióis poliméricos adequados incluem politioéteres terminados em hidroxila, poliamidas, poliésteramidas, policarbonatos, poliacetais, poliolefinas e polissiloxanos.
[00114] As quantidades das composições de poli-isocianato e de um ou mais compostos reativos de isocianato a serem reagidos dependerão da natureza da espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) a ser produzida e pode ser facilmente determinada por aqueles versados na técnica.
[00115] De acordo com as modalidades preferidas, os agentes de expansão são selecionados a partir de pelo menos agentes de expansão de HFO e/ou agentes de expansão de HCFO e/ou hidrocarbonetos, tais como ciclo-pentano tendo um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C.
[00116] De acordo com modalidades preferidas, os agentes de expansão compreendem pelo menos agentes de expansão de HFO e/ou agentes de expansão de HCFO e/ou hidrocarbonetos, tais como ciclo-pentano tendo um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C.
[00117] De acordo com as modalidades, os agentes de expansão compreendem pelo menos 3,3,3-trifluoropropeno, 1,2,3,3,3- pentafluoropropeno, cis- e/ou trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno e/ou 2,3,3,3- tetrafluoropropeno e/ou 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno e/ou 1-cloro-3,3,3- trifluoropropeno e/ou 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno e misturas dos mesmos.
[00118] Exemplos preferidos de gases de expansão de HFO adequados comercialmente disponíveis são Honeywell HFO-1234ze (nome comercial da
29 / 55 Honeywell para trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno) ou Opteon® 1100 (nome comercial da Chemours para cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno, CF3CH=CHCF3).
[00119] Um exemplo preferido de um gás de expansão de HCFO adequado comercialmente disponível é Honeywell Solstice® 1233zd (nome comercial da Honeywell para trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, CHCl=CHCF3) ou Forane® 1233zd (nome comercial da Arkema para trans- 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, CHCl=CHCF3).
[00120] De acordo com as modalidades, a espuma de acordo com a invenção pode compreender agentes de expansão com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C selecionado a partir de hidrofluorocarbonetos (HFCs) e/ou hidrocarbonetos, tais como ciclo-pentano e misturas dos mesmos.
[00121] De acordo com as modalidades, a espuma de acordo com a invenção pode compreender ainda agentes de expansão, tais como hidrocarbonetos selecionados a partir de isopentano, isobutano, n-pentano e misturas dos mesmos com um valor de gás lambda > 12 mW/m.K a 10°C.
[00122] De acordo com as modalidades, os agentes de expansão podem ainda compreender agentes de expansão adicionais selecionados de ácido fórmico, formato de metila, éter dimetílico, água, cloreto de metileno, acetona, t-butanol, argônio, criptônio, xenônio e misturas dos mesmos.
[00123] A quantidade de agente de expansão usada pode variar com base, por exemplo, no uso pretendido e na aplicação do produto de espuma e nas propriedades e densidade de espuma desejadas. O agente de expansão pode estar presente em quantidades de 1 a 60 partes em peso (pbw) por cem partes em peso de compostos reativos a isocianato (poliol), mais preferencialmente de 2 a 45 pbw. Se (opcionalmente) água for usada como um dos agentes de expansão na formulação de espuma, a quantidade de água é preferencialmente limitada a quantidades de até 15 pbw, preferencialmente
30 / 55 <5 pbw, mais preferencialmente < 3 pbw.
[00124] De acordo com as modalidades, o pelo menos um agente de expansão com um valor de gás lambda ≤12 mW/mK a 10°C pode compreender agentes de expansão adicionais com um valor de gás lambda > 12 mW/mK a 10°C e a razão de agente de expansão tendo um valor de gás lambda ≤ 12 mW/mK a 10°C para os agentes de expansão adicionais está na razão em peso de 95/5 até 5/95 calculada sobre o peso total de todos os agentes de expansão.
[00125] De acordo com as modalidades, o pelo menos um agente de expansão é selecionado a partir de agentes de expansão de HCFO e/ou HFO e compreende ciclo-pentano ou misturas de ciclo-pentano e isopentano como agente de expansão adicional e a razão de agentes de expansão de HCFO e/ou HFO para agente de expansão de ciclo-pentano está na razão em peso de 95/5 até 5/95 calculada sobre o peso total de todos os agentes de expansão.
[00126] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção é uma espuma de isolamento rígida.
[00127] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção tem uma densidade de espuma <45 kg/m³ e uma condutividade térmica estabilizada <20 mW/mK a 10°C, de preferência 14 até a 20 mW/mK a 10°C.
[00128] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo com a invenção tem uma densidade de espuma > 45 kg/m³ e uma condutividade térmica estabilizada < 25 mW/mK a 10°C, de preferência 14 até a 25 mW/mK a 10°C.
[00129] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) de acordo
31 / 55 com a invenção tem um teor de células fechadas superior a 70% calculado sobre a quantidade total de células fechadas e abertas presentes no material.
[00130] De acordo com as modalidades, a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) da presente invenção pode ser usada como isolante térmico, tal como espuma de isolamento térmico de construção, espuma de isolamento térmico de aparelho ou isolamento de tubo. A espuma de isolamento compreendendo poli- isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) da presente invenção cumpre todos os requisitos para uso como material de isolamento, especialmente devido ao seu baixo valor de condutividade térmica.
FIGURAS
[00131] A Figura 1 ilustra a influência do sequestrante de CO2 no valor lambda (medido a 10°C) em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente) para espuma 1 feita de acordo com a invenção (exemplo 1) e para uma espuma comparativa (exemplo comparativo 1).
[00132] A Figura 2 ilustra a influência do agente de expansão sobre o valor lambda (medido a 10°C) em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente) para espumas 3 feitas de acordo com a invenção (exemplo 1, exemplo 2 e exemplo 3) e para espumas comparativas 2 (exemplos comparativos 2 + 3).
[00133] A Figura 3 ilustra a influência das condições de difusão estanque da espuma no valor lambda (medido a 10°C) em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente) para uma espuma feita de acordo com a invenção (exemplo 1) e para uma espuma comparativa (exemplo comparativo 4).
[00134] A Figura 4 ilustra o valor lambda medido a 10°C para os exemplos A2 a A4 de acordo com a invenção e exemplos comparativos A0 a A1 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente) usando HCFO como agente de expansão físico e diferentes quantidades de
32 / 55 sequestrante de CO2 (ilustrando quantidade necessária do sequestrante de CO2).
[00135] A Figura 5 ilustra o valor lambda medido a 10°C para os exemplos B2 a B3 de acordo com a invenção e exemplos comparativos B0 a B1 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente) usando ciclo-pentano como agente de expansão físico e diferentes quantidades de sequestrante de CO2 (ilustrando a quantidade necessária do sequestrante de CO2).
[00136] A Figura 6 ilustra o valor lambda medido a 10°C para os exemplos D2 a D3 de acordo com a invenção e exemplos comparativos D0 a D1 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente) usando HCFO como agente de expansão físico e diferentes quantidades de sequestrante de CO2 (ilustrando quantidade necessária do sequestrante de CO2).
MÉTODOS DE MEDIÇÃO
1. Método de titulação para determinar a quantidade residual do sequestrante (NaOH) na espuma envelhecida estabilizada
[00137] Um método de titulação é usado para determinar a quantidade residual de NaOH na espuma envelhecida estabilizada com base na seguinte reação (que ocorre na espuma envelhecida estabilizada): 2 NaOH + CO2 ----> Na2CO3 + H2O [1] Método de titulação: • Uma quantidade suficiente de espuma é moída e misturada com água em um sistema fechado (misturador selado) • A água é filtrada • Uma quantidade medida dessa água filtrada é titulada com solução de HCl (0,5 N) • Através da titulação é possível determinar o NaOH residual Reação de titulação:
33 / 55 NaOH + HCl ----> NaCl + H2O
2. Método para determinar a quantidade de NaOH necessária para ter a remoção ideal de CO2 e NaOH residual mínimo na espuma envelhecida
[00138] • Uma amostra de espuma com a formulação selecionada é feita de acordo com as condições reais de processamento ou condições de escala de laboratório sem sequestrante (NaOH).
[00139] • Esta amostra (sendo suficientemente selada com revestimento estanque à difusão de acordo com a invenção) é envelhecida até que um valor lambda estável seja alcançado (envelhecimento acelerado pode ser aplicado).
[00140] • Uma vez que o valor lambda após o envelhecimento esteja estabilizado, a quantidade de CO2 é medida (com Cell Gas Analysis (CGA)). Este é o CO2 total gerado em uma amostra de espuma envelhecida sem sequestrante.
[00141] • A quantidade “estequiométrica” de NaOH necessária para remover a quantidade medida de CO2 na amostra é calculada (referindo-se à única reação acima [1]). Como 2 moles de NaOH reage com 1 mol de CO2, a razão molar NaOH/CO2 = 2:1
[00142] • Um pequeno excesso à quantidade calculada de NaOH é aplicado, uma nova amostra de protótipo que inclui o sequestrante de NaOH é feita de acordo com as condições reais de processamento ou condições de escala de laboratório.
[00143] • Esta nova amostra (sendo suficientemente selada com revestimento estanque à difusão de acordo com a invenção) é envelhecida até que um valor lambda estável seja alcançado (envelhecimento acelerado pode ser aplicado).
[00144] • Uma vez que o lambda envelhecido esteja estabilizado, o NaOH residual é medido por meio de titulação, o CO2 residual é medido por CGA.
34 / 55
[00145] • A quantidade exata de NaOH para obter a remoção de CO2 desejada e/ou a quantidade desejada de NaOH residual pode ser ajustada por iteração.
EXEMPLOS Produtos químicos usados:
[00146] - Poli-isocianato Suprasec® 5025 (S5025), uma composição de MDI polimérica de funcionalidade padrão com um % de NCO = 31,0 e uma funcionalidade média = 2,7 e viscosidade a 25°C = 210 mPa.s) - Poli-isocianato Suprasec® 2085 (S2085), uma composição de MDI polimérica de alta funcionalidade com % de NCO = 30,5 e uma funcionalidade média = 2,9 e viscosidade a 25°C = 625 mPa.s - Estabilizador de espuma: tensoativo de silício - Catalisador 1: N, N-dimetilciclo-hexilamina - Catalisador 2: Pentametildietilenotriamina - Catalisador 3: 1,3,5-tris(3- (dimetilamino)propil)-hexa-hidro- s-triazina - Catalisador 4: catalisador à base de octoato de potássio - Catalisador 5: catalisador à base de acetato de potássio - Grânulos de hidróxido de sódio (da Sigma Aldrich), NaOH (malha 20-40) - Micropérolas de hidróxido de sódio da Prochimica - Poliol 1: poliéter poliol iniciado por sacarose/DELA (OHv = 585 mg KOH/g, viscosidade a 25°C = 4400 mPa.s) - Poliol 2: poliéter poliol iniciado por DADPM/DEG (OHv = 310 mg KOH/g, viscosidade a 25°C = 2000 mPa.s) - Poliol 3: poliéter poliol iniciado por glicerol/sorbitol (OHv = 500 mg KOH/g, viscosidade a 25°C = 610 mPa.s) - Poliol 4: poliol de poliéster aromático à base de PTA (OHv = 240 mg KOH/g, viscosidade a 25°C = 3000 mPa.s)
35 / 55 - Retardador de chama 1: Fosfato de tris(cloroisopropila) (TCPP) - Água - Agente de expansão n-Pentano, - Agente de expansão ciclo-pentano, - Agente de expansão de HCFO Solstice® 1233zd da Honeywell, trans-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, (CHCl=CHCF3) - Agente de expansão de HFO Opteon® 1100 da Chemours (cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno, CF3CH=CHCFa3) - Agente de expansão de HFC Enovate® 245fa da Honeywell
1. Fabricação de uma espuma de isolamento compreendendo PUR usando sequestrante de CO2 e agente de expansão de HCFO (exemplo 1) e exemplo comparativo 1 sem sequestrante de CO2 (ilustrando o efeito do sequestrante de CO2)
[00147] Duas espumas de isolamento compreendendo poliuretano foram fabricadas usando um índice de isocianato de 123.
[00148] A Tabela 1 sumariza o sistema de reação e as quantidades de ingredientes usados em partes em peso (pbw) para fabricar 1) Exemplo 1 de acordo com a presente invenção usando NaOH como um sequestrante de CO2 e agente de expansão de HCFO Solstice® 1233zd, e 2) Exemplo comparativo 1 sem sequestrante de CO2 e usando o agente de expansão de HCFO 1233zd como agente de expansão.
[00149] Ambas as espumas foram produzidas em um molde fechado com dimensões de 30cm (Comprimento) por 30cm (Largura) por 3cm (Espessura) aplicando a mesma vedação estanque à difusão de gás de acordo com a invenção Sistema de reação Comparativo 1 Invenção (exemplo 1) pbw pbw Poliol 1 29,7 29,7 Poliol 2 15 15 Poliol 3 50,8 50,8
36 / 55 Catalisador 1 1,9 1,9 Catalisador 2 0,5 0,5 Catalisador 3 0,1 0,1 Estabilizador de espuma 0,7 0,7 Água 1,3 1,3 Agente de expansão de HCFO 7 7 (Solstice® 1233zd) Sequestrante de CO2 0 21,6 (pérolas de NaOH) Razão molar [X]/[X1](**) 0 7,5:1 S5025 162 162 Índice de isocianato 123 123 Densidade da espuma 63,5 71,7 (kg/m3) Revestimento Revestimento estanque a difusão Revestimento estanque a difusão Abertura lateral (*) Abertura lateral (*) Tabela 1 (*) A espuma foi fabricada aplicando uma vedação estanque à difusão de gás (um alumínio multicamadas que compreende uma folha sendo impermeável ao ar) nas superfícies superior e inferior da espuma e deixando os lados laterais abertos (espessura). Isso leva a uma espuma em que 83% das superfícies da espuma são cobertas com uma vedação estanque à difusão. (**) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1].
[00150] A quantidade residual de NaOH medida na espuma envelhecida, valores de lambda envelhecidos estabilizados medidos, bem como a % molar medida de CO2 na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada são dados abaixo: Razão molar Quantidade Lambda CO2 medido BA físico % CO2 (**) NaOH [X]/[X1](*) de envelhecido (envelhecido medido (envelheci residual sequestrante estabilizado estabilizado) (envelhecido do Medido na espuma [mW/m.K] [%w/w] estabilizado) estabilizad em espuma [%p/p] [%p/p] o) [%] envelhecid a [%p/p] Comparativo 1 0 (sem - 0 23,6 2,2 1,32 83% sequestrante) Exemplo 1 0,7 (sem 7,5:1 7,4 18,6 0,02 1,16 5% sequestrante) (*) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] (**) % molar de CO2 medido na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
[00151] A Figura 1 ilustra o valor de lambda medido a 10°C para o exemplo 1 e o exemplo comparativo 1 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente). O efeito sinérgico do sequestrante de CO2 em
37 / 55 combinação com o uso de um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C (aqui agente de expansão de HCFO) sob condições estanques à difusão de gás é surpreendente e significativo. O exemplo 1 tem uma condutividade térmica estabilizada surpreendentemente baixa <19 mW/m.K, enquanto o exemplo comparativo 1 tem uma condutividade térmica estabilizada muito superior com valores > 23 mW/m.K.
[00152] Pode ser visto que o efeito do sequestrante de CO2 está completo após 8 semanas de envelhecimento, após esse período o valor lambda da espuma do exemplo 1 estabiliza. Para garantir que o valor lambda permaneça estabilizado, a espuma deve ser coberta pelo menos parcialmente com uma vedação estanque à difusão (um alumínio multicamada que compreende uma folha sendo impermeável ao ar e CO2) nas superfícies superior e inferior da espuma.
[00153] O exemplo comparativo 1 ilustra que o uso de agentes de expansão de baixa condutividade térmica sob condições de estanqueidade à difusão de gás não é suficiente para obter espumas de isolamento com um valor lambda baixo de longo prazo.
2. Fabricação de uma espuma de isolamento compreendendo PUR usando sequestrante de CO2, agentes de expansão de HCFO, HFO e HFC (exemplos 1, 2 e 3) e exemplos comparativos 2 + 3 usando sequestrante de CO2 e agentes de expansão alternativos (ilustrando o efeito do agente de expansão)
[00154] Quatro espumas de isolamento compreendendo poliuretano foram fabricadas em um molde fechado com dimensões de 30cm (Comprimento) por 30cm (Largura) por 3cm (Espessura) usando um índice de isocianato de 123.
[00155] A Tabela 2 sumariza o sistema de reação e as quantidades de ingredientes usados em partes em peso (pbw) para fabricar 1) Exemplo 1 de acordo com a presente invenção usando NaOH como um sequestrante de CO2 e agente de expansão de HCFO 1233zd,
38 / 55 e 2) Exemplo 2 de acordo com a presente invenção usando NaOH como um sequestrante de CO2 e agente de expansão de HFO Opteon® 1100, e 3) Exemplo 3 de acordo com a presente invenção usando NaOH como um sequestrante de CO2 e agente de expansão de HFC Enovate® 245fa 4) Exemplo comparativo 2 usando NaOH como sequestrante de CO2 e usando n-pentano como agente de expansão tendo um gás lambda >> 12 mW/m.K a 10°C, e 5) Exemplo comparativo 3 usando NaOH como sequestrante de CO2 e água como o único agente de expansão.
[00156] Todas as espumas foram produzidas aplicando a mesma vedação estanque à difusão de gás de acordo com a invenção (em que 83% das superfícies da espuma são cobertas com uma vedação estanque à difusão de gás).
SISTEMA DE REAÇÃO Comparativo 2 Comparativo 3 Invenção (exemplo 1) Invenção (exemplo 2) Invenção (exemplo3) pbw pbw pbw pbw pbw Poliol 1 29,7 29,7 29,7 29,7 29,7 Poliol 2 15 15 15 15 15 Poliol 3 50,8 50,8 50,8 50,8 50,8 Catalisador 1 1,9 1,9 1,9 1,9 1,9 Catalisador 2 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Catalisador 3 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Estabilizador de espuma 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 Água 1,3 2,3 1,3 1,3 1,3 Agente de expansão de 7
HCFO (Solstice® 1233zd) Agente de expansão de 9 HFO (Opteon® 1100) Agente de expansão 3,9 n-pentano 39 / 55 Agente de expansão de 7,2 HFC 245fa Sequestrante de CO2 21,3 22,5 21,6 21,7 21,6 (pérolas de NaOH) Razão molar 7,4:1 4,4:1 7,5:1 7,5: 1 7,5:1 [X]/[X1](**) S5025 162 181 162 162 162 Índice de isocianato 123 123 123 123 123 Densidade da espuma 67,6 68,8 71,7 73,1 72,1 (kg/m3) Revestimento Revestimento estanque a Revestimento estanque Revestimento estanque a Revestimento estanque a Revestimento estanque a difusão a difusão difusão difusão difusão Abertura lateral (*) Abertura lateral (*) Abertura lateral (*) Abertura lateral (*) Abertura lateral (*) Tabela 2 (*) A espuma foi fabricada aplicando uma vedação estanque à difusão de gás (um alumínio multicamada que compreende uma folha sendo impermeável ao ar) nas superfícies superior e inferior da espuma e deixando os lados laterais abertos. Isso leva a uma espuma em que 83% das superfícies da espuma são cobertas com uma vedação estanque à difusão de gás. (**) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1].
40 / 55
[00157] A quantidade residual de NaOH medida na espuma envelhecida, valores de lambda envelhecidos estabilizados medidos, bem como a % molar medida de CO2 na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada são dados abaixo: Razão molar Quantidade Lambda CO2 BA físico % CO2 (**) NaOH (*) [X]/[X1] de envelhecido medido medido (envelhecid residual sequestrante estabilizado (envelhecid (envelhecido o Medido na na espuma [mW/m.K] o estabilizado) estabilizad e spuma [%p/p] estabilizad [%p/p] o) envelhecid o) [%] a [% p/p] [% p/p] Exemplo 1 7,5:1 7,4 18,6 0,02 1,16 5% 0,70 (Solstice LBA) Exemplo 2 7,5:1 7,4 17,8 0,02 2,61 3% 0,60 (Opteon 1100) Exemplo 3 7,5:1 7,4 19,3 0,03 1,96 5% 0,90 (HFC 245fa) Comparativo 2 7,4:1 7,4 23,3 0,02 0,7 5% 0,60 (n-pentane) Comparativo 3 (Água 4,4:1 7,4 28(***) 0,09 0 100% 0,10 expandida) (*) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] (**) % molar de CO2 medido na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada (***) em 14 semanas ainda não estabilizado.
[00158] A Figura 2 ilustra o valor lambda medido a 10°C para exemplo 1, exemplo 2, exemplo 3 e exemplos comparativos 2 e 3 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente). O efeito sinérgico do sequestrante de CO2 em combinação com o uso de um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C sob condições de estanqueidade de difusão ao ar é novamente surpreendente e significativo. Os exemplos comparativos ilustram que o uso de um sequestrante de CO2 em condições de estanqueidade à difusão de gás não é suficiente para obter espumas de isolamento com um valor lambda baixo de longo prazo.
[00159] Pode ser visto que o efeito do sequestrante de CO2 está completo após 8 semanas de envelhecimento, após esse período o valor lambda das espumas de exemplo 1, 2 e 3 estabiliza. Para garantir que o valor
41 / 55 lambda permaneça estabilizado, a espuma deve ser coberta com uma vedação estanque à difusão de gás (impermeável ao ar) nas superfícies superior e inferior da espuma.
3. Fabricação de uma espuma de isolamento compreendendo PIR usando sequestrante de CO2 e agente de expansão de HCFO (exemplo 1) e exemplo comparativo 4 eliminando condições de estanqueidade de difusão de gás (ilustrando o efeito de vedar a espuma)
[00160] Duas espumas de isolamento compreendendo poliuretano foram fabricadas em um molde fechado com dimensões de 30cm (Comprimento) por 30cm (Largura) por 3cm (Espessura) usando um índice de isocianato de 123.
[00161] A Tabela 3 sumariza o sistema de reação e as quantidades de ingredientes usados em partes em peso (pbw) para fabricar 1) Exemplo 1 de acordo com a presente invenção usando NaOH como um sequestrante de CO2 e um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C (sendo aqui o agente de expansão de HCFO Solstice® 1233zd) sob condições de estanqueidade à difusão de gás, e 2) Exemplo comparativo 4 usando NaOH como sequestrante de CO2 e um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C (sendo aqui o agente de expansão de HCFO 1233zd, mas sem condições de estanqueidade à difusão de gás (com revestimento de papel permeável a gás). Sistema de reação Comparativo 4 Invenção (exemplo 1) pbw pbw Poliol 1 29,7 29,7 Poliol 2 15 15 Poliol 3 50,8 50,8 Catalisador 1 1,9 1,9 Catalisador 2 0,5 0,5 Catalisador 3 0,1 0,1 Estabilizador de espuma 0,7 0,7 Água 1,3 1,3 Agente de expansão de HCFO 7 7 (Solstice® 1233zd) Sequestrante de CO2 21,6 21,6 (pérolas de NaOH) Razão molar [X]/[X1](**) 7,5:1 7,5:1
42 / 55 S5025 162 162 Índice de isocianato 123 123 Densidade da espuma (kg/m3) 70,3 71,7 Revestimento Revestimento de papel Revestimento estanque à difusão de permeável ao gás gás Abertura lateral (*) Tabela 3 (*) A espuma foi fabricada aplicando uma vedação estanque à difusão de gás (impermeável ao ar) nas superfícies superior e inferior da espuma e deixando as laterais abertas. Isso leva a uma espuma em que 83% das superfícies da espuma são cobertas com uma vedação estanque à difusão de gás (um alumínio multicamada que compreende uma folha sendo impermeável ao ar). (**) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1].
[00162] A quantidade residual de NaOH medida na espuma envelhecida, valores de lambda envelhecidos estabilizados medidos, bem como a % molar medida de CO2 na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada são dados abaixo: Razão Quantidade Lambda CO2 medido BA físico % CO2 (**) NaOH molar de envelhecido (envelhecido medido (p) residual [X]/[X1] (*) sequestrante estabilizado estabilizado) (envelhecido [%] Medido na e na espuma [mW/m.K] [%p/p] estabilizado) spuma [%p/p] [%p/p] envelhecida [%p/p] Comparativo 4 7,5:1 7,4 21,2 0,07 1,23 14 0,9 Exemplo 1 7,5:1 7,4 18,6 0,02 1,16 5 0,7 (*) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] (**) % molar de CO2 medido na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
[00163] A Figura 3 ilustra o valor lambda medido a 10°C para o exemplo 1 e o exemplo comparativo 4 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente). O efeito sinérgico do sequestrante de CO2 em combinação com o uso de um agente de expansão de HCFO e a presença de uma vedação é surpreendente e significativo. O Exemplo 1 tem uma condutividade térmica estabilizada surpreendentemente baixa <19 mW/m.K, enquanto o exemplo comparativo 4 não tem condutividade térmica estabilizada, ao contrário, a condutividade térmica está aumentando (deteriorando) ao longo do tempo.
[00164] Pode ser visto que o efeito do sequestrante de CO2 está
43 / 55 completo após 8 semanas de envelhecimento, após esse período o valor lambda do exemplo 1 se estabiliza. Para garantir que o valor lambda permaneça estabilizado, a espuma deve ser coberta com uma vedação estanque à difusão de gás (impermeável ao ar) nas superfícies superior e inferior da espuma.
[00165] O exemplo comparativo 4 ilustra que a aplicação de uma vedação para obter condições de estanqueidade à difusão de gás de acordo com a invenção é essencial para obter espumas de isolamento com um baixo valor lambda a longo prazo.
4. Fabricação de uma espuma de isolamento compreendendo PIR usando HCFO como agente de expansão física e diferentes quantidades do sequestrante de CO2 (ilustrando a quantidade necessária do sequestrante de CO2)
[00166] Cinco espumas de isolamento compreendendo poli- isocianuratos foram fabricadas usando um índice de isocianato de 320.
[00167] A Tabela 4 sumariza o sistema de reação e as quantidades de ingredientes usados em partes em peso (pbw) para fabricar: 1) Exemplo comparativo A0 usando nenhum sequestrante e usando o agente de expansão de HCFO Solstice LBA, e 2) Exemplo comparativo A1 usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [ X1] de 3:1 e usando o agente de expansão de HCFO Solstice LBA, e 3) Exemplo A2 usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] de 15:1 e usando o agente de expansão de HCFO Solstice LBA, e
44 / 55 4) Exemplo A3 de acordo com a invenção usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] de 33:1 e usando o agente de expansão de HCFO Solstice LBA, e 5) Exemplo A4 de acordo com a invenção usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] de 21:1 e usando o agente de expansão de HCFO Solstice LBA.
[00168] Todas as espumas foram produzidas em molde fechado com dimensões de 30cm (Comprimento) por 30cm (Largura) por 3cm (Espessura) aplicando vedação de EVOH 100% estanque à difusão de gás de acordo com a invenção.
Sistema de reação Comparativo A0 Comparativo A1 Exemplo A2 Exemplo A3 Exemplo A4 pbw pbw pbw pbw pbw Poliol 4 80,16 80,16 80,16 80,16 80,16 Retardador de chama 1 16 16 16 16 16 Catalisador 2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Catalisador 4 1,36 1,36 1,36 1,36 1,36 Catalisador 5 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 Estabilizador de espuma 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 Água 0,33 0,33 0,33 0,33 0,33 Agente de expansão de 32,7 32,7 32,7 32,7 32,7 HCFO (Solstice® 1233zd) Sequestrante de CO2 0 2,2 10,9 24,0 15,2 (pérolas de NaOH) Razão molar [X]/[X1](**) - 3:1 15:1 33:1 21:1 S2085 170 170 170 170 170 Índice de isocianato 320 320 320 320 320 Densidade da espuma 44,7 45,8 46,2 48,2 46,4
45 / 55 (kg/m3) Revestimento Revestimento estanque a Revestimento estanque a Revestimento estanque a Revestimento estanque a Revestimento difusão(*) difusão (*) difusão (*) difusão (*) estanque a difusão (*) (*) A espuma foi fabricada aplicando uma vedação estanque à difusão de gás feita de EVOH, encapsulando totalmente a espuma (100% de cobertura). (**) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na espuma [X1].
46 / 55
[00169] A quantidade residual de NaOH medida na espuma envelhecida, valores de lambda envelhecidos estabilizados medidos, bem como a % molar medida de CO2 na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada são dados abaixo: Razão molar Quantidade Lambda CO2 HFO % CO2(**) NaOH (*) [X]/[X1] Sequestrante envelhecido medido medido (envelhecid residual na espuma estabilizado (envelhecid (envelhecid o medido na [%p/p] [mW/m.K] o o estabilizad espuma estabilizad estabilizado) o) envelhecid o) [%p/p] [%p/p] [%] a[%p/p] Comparativo - 0 19,0 2,72 9,14 47% 0 A0 Comparativo 3:1 0,7 18,6 1,78 9,21 36% 0 A1 Exemplo A2 15:1 3,5 17,4 0,30 8,84 9% 0 Exemplo A4 21:1 4,8 16,6 0 8,52 0% 0,2 Exemplo A3 33:1 7,3 16,5 0 8,43 0% 2,7 (*) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] (**) % molar medida de CO2 na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
[00170] A Figura 4 ilustra o valor lambda medido a 10°C para os exemplos A2 a A4 e exemplos comparativos A0 a A1 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente). O efeito sinérgico da quantidade otimizada de sequestrante de CO2 em combinação com o uso de um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C (aqui agente de expansão de HCFO) sob condições de estanqueidade à difusão de gás é surpreendente e significativo. Os exemplos A3 e A4 têm condutividade térmica estabilizada surpreendentemente baixa (<17 mW/m.K, enquanto os exemplos comparativos A1 e A0 têm condutividade térmica estabilizada muito mais alta com valores (> 18,5 mW/m.K).
[00171] Pode ser visto que o efeito do sequestrante de CO2 está completo após 8 semanas de envelhecimento, após esse período o valor lambda da espuma se estabiliza. Para garantir que o valor lambda permaneça estabilizado, a espuma deve ser coberta com uma vedação estanque à difusão (aqui feita de EVOH, encapsulando totalmente a espuma (100% de
47 / 55 cobertura)).
[00172] O exemplo comparativo A1 ilustra que uma razão molar [X]/[X1] de 3:1 não é suficiente para ter uma redução de CO2 suficiente porque com o envelhecimento, se a espuma for vedada à transmissão de gás, mas não da difusão de umidade, a quantidade de CO2 aumenta ainda mais. Portanto, uma razão molar [X]/[X1] muito maior do que 3:1 é necessária.
[00173] O exemplo A2 ilustra que mesmo com uma razão molar [X]/[X1] de 15:1, nenhum NaOH residual é encontrado na espuma envelhecida, o que significa que todo o NaOH foi consumido no processo sequestrante de CO2, contribuindo para a redução de lambda. Portanto, uma razão molar [X]/[X1] muito maior do que 3:1 é necessária.
5. Fabricação de uma espuma de isolamento compreendendo PIR usando diferentes quantidades de sequestrante de CO2 e ciclo-pentano como um agente de expansão físico (ilustrando a quantidade necessária do sequestrante de CO2)
[00174] Cinco espumas de isolamento compreendendo poli- isocianuratos foram fabricadas usando um índice de isocianato de 320.
[00175] A Tabela 5 sumariza o sistema de reação e as quantidades de ingredientes usados em partes em peso (pbw) para fabricar 1) Exemplo comparativo B0 sem sequestrante usando ciclo- pentano como agente de expansão físico, e 2) Exemplo comparativo B1 usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerado pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] de 3:1 e usando ciclo-pentano como agente de expansão físico, e 3) Exemplo B2 usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de
48 / 55 isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] de 15:1 e usando ciclo-pentano como agente de expansão físico, e 4) Exemplo B3 de acordo com a invenção usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerado pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] de 33:1 e usando ciclo-pentano como agente de expansão físico.
[00176] Todas as espumas foram produzidas em molde fechado com dimensões de 30cm (Comprimento) por 30cm (Largura) por 3cm (Espessura) aplicando vedação EVOH 100% estanque à difusão de gás de acordo com a invenção.
Sistema de reação Comparativo B0 Comparativo B1 Exemplo B2 Exemplo B3 pbw pbw pbw pbw Poliol 4 80,16 80,16 80,16 80,16 Retardador de chama 1 16 16 16 16 Catalisador 2 0,1 0,1 0,1 0,1 Catalisador 4 1,36 1,36 1,36 1,36 Catalisador 5 0,45 0,45 0,45 0,45 Estabilizador de espuma 1,6 1,6 1,6 1,6 Água 0,33 0,33 0,33 0,33 Agente de expansão de 17,2 17,2 17,2 17,2 ciclo-pentano Sequestrante de CO2 0 2,2 10,9 24,0 (micropérolas de NaOH) Razão molar [X]/[X1](**) - 3:1 15:1 33:1 S2085 170 170 170 170 Índice de isocianato 320 320 320 320 Densidade da espuma 45,3 45,3 46,5 48,7
49 / 55 (kg/m3) Revestimento Revestimento estanque à Revestimento estanque à Revestimento estanque à Revestimento estanque à difusão (*) difusão (*) difusão (*) difusão (*)
Tabela 5 (*) A espuma foi fabricada aplicando uma vedação estanque à difusão de gás feita de EVOH, encapsulando assim totalmente a espuma (100% de cobertura). (**) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1].
50 / 55
[00177] A quantidade residual de NaOH medida na espuma envelhecida, valores de lambda envelhecidos estabilizados medidos, bem como a % molar medida de CO2 na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada são dados abaixo: Razão Quantidade Lambda CO2 Ciclo- % CO2(**) NaOH molar de envelhecido (envelheci pentano (envelheci residual [X]/[X1](*) sequestrante estabilizado do (envelheci do medido na na espuma [mW/m.K] estabilizad do estabilizad e spume [%p/p] o) estabilizad o) envelhecid [%p/p] o) [%p/p] [%] a [%p/p] Comparativo B0 - 0 21,2 2,98 5,05 48% 0 Comparativo B1 3:1 0,7 21,0 2,41 5,1 43% 0 Exemplo B2 15:1 3,7 20,3 0,25 4,92 8% 0 Exemplo B3 33:1 7,7 19,1 0 4,67 0% 1,75 (*) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1]. (**) % molar de CO2 medido na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
[00178] A Figura 5 ilustra o valor lambda medido a 10°C para os exemplos B2 a B3 e exemplos comparativos B0 a B1 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente). O efeito sinérgico da quantidade otimizada de sequestrante de CO2 em combinação com o uso de um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/mK a 10°C (aqui agente de expansão de ciclo-pentano) sob condições de estanqueidade à difusão de gás é surpreendente e significativo. O exemplo B3 tem condutividade térmica estabilizada surpreendentemente baixa (cerca de 19 mW/m.K, enquanto os exemplos comparativos B1 e B0 têm condutividade térmica estabilizada muito mais alta com valores (cerca de 21 mW/m.K).
[00179] Pode ser visto que o efeito do sequestrante de CO2 está completo após 8 semanas de envelhecimento, após esse período o valor lambda da espuma se estabiliza. Para garantir que o valor lambda permaneça estabilizado, a espuma deve ser coberta com uma vedação estanque à difusão (aqui, vedação estanque à difusão de gás feita de EVOH, desse modo encapsulando totalmente a espuma (cobertura 100%)).
51 / 55
[00180] O exemplo comparativo B1 ilustra que uma razão molar [X]/[X1] de 3:1 não é suficiente para ter uma redução de CO2 suficiente porque com o envelhecimento, se a espuma for vedada à transmissão de gás, mas não da difusão de umidade, a quantidade de CO2 aumenta ainda mais. Portanto, uma razão molar [X]/[X1] muito maior do que 3:1 é necessária.
6. Fabricação de uma espuma de isolamento compreendendo PUR usando HFO como agente de expansão físico e diferentes quantidades de sequestrante de CO2 (ilustrando a quantidade necessária do sequestrante de CO2)
[00181] Quatro espumas de isolamento compreendendo poliuretano foram fabricadas usando um índice de isocianato de 123.
[00182] A Tabela 6 sumariza o sistema de reação e as quantidades de ingredientes usados em partes em peso (pbw) para fabricar 1) Exemplo comparativo D0 usando nenhum sequestrante e usando o agente de expansão de HFO Solstice LBA, e 2) Exemplo comparativo D1 usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerado pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] de 3:1 e usando o agente de expansão de HCFO Solstice 1233zd, e 3) Exemplo D2 usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1] de 5:1 e usando o agente de expansão de HCFO Solstice 1233zd, e 4) Exemplo D3 de acordo com a invenção usando uma razão molar de sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 gerado pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a
52 / 55 espuma [X1] de 7,5:1 e usando o agente de expansão de HCFO Solstice 1233zd.
[00183] Todas as espumas foram produzidas em molde fechado com dimensões de 30cm (Comprimento) por 30cm (Largura) por 3cm (Espessura) aplicando vedação EVOH 100% estanque à difusão de gás de acordo com a invenção.
Sistema de reação Comparativo D0 Comparativo D1 Exemplo D2 Exemplo D3 pbw pbw pbw pbw Poliol 1 29,7 29,7 29,7 29,7 Poliol 2 15 15 15 15 Poliol 3 50,8 50,8 50,8 50,8 Catalisador 1 1,9 1,9 1,9 1,9 Catalisador2 0,5 0,5 0,5 0,5 Catalisador 3 0,1 0,1 0,1 0,1 Estabilizador de espuma 0,7 0,7 0,7 0,7 Água 1,3 1,3 1,3 1,3 Agente de expansão de 7 7 7 7 HCFO (Solstice® 1233zd) Sequestrante de CO2 0 8,7 14,4 21,7 (micropérolas de NaOH) Razão molar [X]/[X1](**) - 3:1 5:1 7,5:1 S5025 162 162 162 162 Índice de isocianato 123 123 123 123
53 / 55 Densidade da espuma 71,4 71,7 74,0 75,8 (kg/m3) Revestimento revestimento estanque à revestimento estanque à revestimento estanque à revestimento estanque à difusão (*) difusão (*) difusão (*) difusão (*) (*) A espuma foi fabricada aplicando uma vedação estanque à difusão de gás feita de EVOH, encapsulando totalmente a espuma (100% de cobertura). (**) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1].
54 / 55
[00184] A quantidade residual de NaOH medido na espuma envelhecida, os valores lambda envelhecidos estabilizados medidos, bem como a % molar medida de CO2 na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada são dados abaixo: Razãomolar Quantidade Lambda CO2 medido HFO % CO2(**) NaOH (*) [X]/[X1] de envelhecido (envelhecido medido (envelhecid residual sequestrante estabilizado estabilizado) (envelhecido o medido na na espuma [mW/m.K] [%w/w] estabilizado) estabilizad e spume [%p/p] [%w/w] o) envelhecid [%] a [%p/p] Comparativo - 0 23,4 2,86 2,19 79% 0 D0 Comparativo 3:1 3,1 22,1 1,12 2,14 61% 0 D1 Exemplo D2 5:1 5,1 20,6 0,23 2,08 25% 0 Exemplo D3 7,5:1 7,5 18,4 0 2,06 0% 0,84 (*) Razão molar do sequestrante de CO2 adicionado [X] sobre a quantidade molar calculada teórica de CO2 gerada pela reação da quantidade molar de água com a quantidade molar de isocianato presente na formulação usada para fazer a espuma [X1]. (**) % molar de CO2 medida na espuma envelhecida estabilizada calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
[00185] A Figura 6 ilustra o valor lambda medido a 10°C para os exemplos D2 a D3 e exemplos comparativos D0 a D1 em função do tempo (envelhecimento à temperatura ambiente). O efeito sinérgico da quantidade otimizada de sequestrante de CO2 em combinação com o uso de um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C (aqui agente de expansão de HCFO) sob condições de estanqueidade à difusão de gás é surpreendente e significativo. O exemplo D3 tem uma condutividade térmica estabilizada surpreendentemente baixa (<19 mW/m.K e enquanto os exemplos comparativos A1 e A0 têm uma condutividade térmica estabilizada muito mais alta com valores (> 22 mW/m.K).
[00186] Pode ser visto que o efeito do sequestrante de CO2 está completo após 8 semanas de envelhecimento, após esse período o valor lambda da espuma se estabiliza. Para garantir que o valor lambda permaneça estabilizado, a espuma deve ser coberta com uma vedação estanque à difusão (aqui, vedação feita de EVOH, encapsulando totalmente a espuma (100% de cobertura)).
55 / 55
[00187] O exemplo comparativo D1 ilustra que uma razão molar [X]/[X1] de 3:1 não é bastante para ter uma redução de CO2 suficiente porque com o envelhecimento, se a espuma for vedada à transmissão de gás mas não da difusão de umidade, a quantidade de CO2 aumenta ainda mais. Portanto, uma razão molar [X]/[X1] muito maior do que 3:1 é necessária.

Claims (1)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Espuma de isolamento compreendendo Poli-isocianurato (PIR) envelhecida estabilizada feita com um índice de isocianato acima de 180 e/ou poliuretano (PUR) compreendendo espuma de isolamento feita com um índice de isocianato na faixa de 123 a 180, a dita espuma caracterizada pelo fato de que compreende: - pelo menos um agente de expansão físico com um gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C - pelo menos um composto sequestrante de CO2 selecionado dentre NaOH e/ou KOH e/ou produtos de reação do dito composto sequestrante de CO2 com CO2, - uma vedação estanque à difusão de gás para evitar a troca de ar entre a espuma e o ambiente e que cubra pelo menos 50% das superfícies da espuma. em que a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33% calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de composto sequestrante de CO2 residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 10% em peso calculado sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada.
    2. Espuma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 30%, mais preferencialmente entre 0 e 27% calculada nos moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada.
    3. Espuma de acordo com a reivindicaçção 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a quantidade de composto sequestrante residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 5% em peso, mais preferencialmente entre 0 e 3% em peso calculada sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada.
    4. Espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33%, de preferência entre 0 e 30%, mais preferencialmente entre 0 e 27%, calculada sobre os moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de compostos sequestrantes residuais na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 5% em peso, mais preferencialmente entre 0 e 3% em peso calculada no peso total da espuma envelhecida estabilizada.
    5. Espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a vedação estanque à difusão de gás é selecionada a partir de camadas de resina polimérica de barreira de gás tais como camadas de resina de copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH) ou multicamadas compreendendo as ditas camadas de resina e combinações das mesmas e em que pelo menos 90%, mais preferencialmente 95%, mais preferencialmente 90 a 100% das superfícies de espuma são cobertas com a vedação estanque à difusão de gás.
    6. Espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a vedação estanque à difusão de gás é selecionada a partir de folhas de metal, tais como folha de alumínio ou multicamadas de metal compreendendo folha de alumínio e em que 50 a 95%, mais preferencialmente 50 a 85%, mais preferencialmente 50 a 75% das superfícies da espuma são cobertas com a vedação estanque à difusão de gás.
    7. Espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os agentes de expansão compreendem agentes de expansão de HFOs e/ou agentes de expansão de HCFOs e/ou agentes de expansão de hidrocarbonetos, tais como ciclo-pentano tendo um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C e misturas dos mesmos.
    8. Espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que os agentes de expansão compreendem cis
    1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno e/ou trans 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
    9. Espuma de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o agente de expansão compreende clorofluorocarbonetos (CFCs) e/ou hidrofluorocarbonetos (HFCs) e/ou hidroclorofluorocarbonetos (HCFCs) com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C.
    10. Método para fazer a espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) envelhecida estabilizada como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, o dito método caracterizado pelo fato de que compreende: a) combinar e/ou misturar pelo menos os seguintes ingredientes com um índice de isocianato na faixa de 123 a 180 para um poliuretano (PUR) compreendendo espuma de isolamento e em um índice de isocianato acima de 180 para um poli-isocianurato (PIR) compreendendo espuma de isolamento - uma composição de poli-isocianato compreendendo um ou mais compostos de poli-isocianato, e - pelo menos um composto de catalisador adequado para fazer a espuma compreendendo poli-isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR), e - uma composição reativa a isocianato compreendendo um ou mais compostos reativos a isocianato, e - pelo menos um agente de expansão físico com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/m.K a 10°C, e - pelo menos um composto sequestrante de CO2 selecionado dentre NaOH e/ou KOH, e depois b) cobrir pelo menos 50% das superfícies da espuma com uma vedação estanque à difusão de gás para evitar a troca de ar entre a espuma e o ambiente, e depois c) envelhecer a espuma para atingir uma espuma envelhecida estabilizada distinguido pelo fato de que a espuma é coberta com uma vedação estanque à difusão de gás e a quantidade de composto sequestrante de CO2 é tal que a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33% calculada sobre o total de moles de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de composto sequestrante residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 10% em peso calculada sobre o peso total da espuma envelhecida estabilizada e em que a razão da quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionado sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 [X1] gerada pela reação da quantidade molar de água com isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma [X]/[X1] é superior a 3.
    11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a % molar de CO2 na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 33%, de preferência entre 0 e 30%, mais preferencialmente entre 0 e 27% calculado nos moles totais de CO2 e agentes de expansão físicos na espuma envelhecida estabilizada e a quantidade de composto sequestrante de CO2 residual na espuma envelhecida estabilizada está entre 0 e 5% em peso, mais preferencialmente entre 0 e 3% em peso calculada no peso total da espuma envelhecida estabilizada
    12. Método de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que a espuma é uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR), e o método é realizado a um índice de isocianato de 180 ou superior, mais preferencialmente a um índice de isocianato superior a 250 e o composto catalisador é selecionado a partir de pelo menos um catalisador de trimerização, e a espuma de isolamento é uma espuma compreendendo poli-isocianurato (PIR).
    13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que a espuma é uma espuma de isolamento compreendendo poli-isocianurato (PIR), e o método é realizado a um índice de isocianato de 180 ou superior, mais preferencialmente a um índice de isocianato superior a 250 e em que a razão da quantidade molar de composto sequestrante [X] a ser adicionado sobre a quantidade molar teórica calculada de CO2 [X1] gerada pela reação da quantidade molar de água com isocianato estando presente na formulação usada para fazer a espuma [X]/[X1] é superior a 6, de preferência superior a 10, mais preferencialmente superior a
    15.
    14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo fato de que os compostos de poli-isocianato são selecionados a partir de um di-isocianato de tolueno, um di-isocianato de difenil metileno ou uma composição de poli-isocianato compreendendo um di-isocianato de difenil metileno ou uma mistura de tais poli-isocianatos.
    15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizado pelo fato de que o um ou mais compostos reativos a isocianato compreendem polióis e misturas de poliol com números médios de hidroxila de 50 a 1000, especialmente de 150 a 700 mg KOH/g, e funcionalidades hidroxila de desde 2 a 8, especialmente de 3 a 8.
    16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 15, caracterizado pelo fato de que o agente de expansão está presente em uma quantidade de 1 a 60 partes em peso, de preferência de 2 a 45 partes em peso por cem partes em peso de compostos reativos de isocianato.
    17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 16, caracterizado pelo fato de que compreende além dos agentes de expansão com um valor de gás lambda ≤ 12 mW/mK a 10°C agentes de expansão adicionais com um valor de gás lambda> 12 mW/mK a 10°C e em que a razão de agentes de expansão com um valor de gás lambda ≤12 mW/mK a 10°C para os agentes de expansão adicionais está na razão em peso de 95/5 até 5/95 calculada no peso total de todos os agentes de expansão.
    18. Uso de espuma de isolamento compreendendo poli- isocianurato (PIR) e/ou poliuretano (PUR) como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de ser para isolamento térmico e/ou em painéis de isolamento.
BR112020021098-6A 2018-05-03 2019-04-30 espuma de isolamento, método para fazer a espuma de isolamento, e, uso de espuma de isolamento BR112020021098A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18170563.3 2018-05-03
EP18170563 2018-05-03
PCT/EP2019/061000 WO2019211259A1 (en) 2018-05-03 2019-04-30 Long term improvement of thermal insulation values in rigid polyisocyanurate/polyurethane comprising insulation foams

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112020021098A2 true BR112020021098A2 (pt) 2021-02-23

Family

ID=62110993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112020021098-6A BR112020021098A2 (pt) 2018-05-03 2019-04-30 espuma de isolamento, método para fazer a espuma de isolamento, e, uso de espuma de isolamento

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11434320B2 (pt)
EP (1) EP3788087A1 (pt)
CN (1) CN112204062B (pt)
BR (1) BR112020021098A2 (pt)
CA (1) CA3097056A1 (pt)
MX (1) MX2020011532A (pt)
WO (1) WO2019211259A1 (pt)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115605524A (zh) 2020-06-02 2023-01-13 亨茨曼国际有限公司（Us） 环氧化合物作为含pir泡沫中的二氧化碳清除剂用于优异绝热性质的用途
EP4168463A1 (en) * 2020-06-22 2023-04-26 Holcim Technology Ltd Polyisocyanurate foams with flame retardant properties and process for making the same
US11753516B2 (en) 2021-10-08 2023-09-12 Covestro Llc HFO-containing compositions and methods of producing foams

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2543041B2 (ja) * 1986-06-20 1996-10-16 松下冷機株式会社 断熱体
US5371113A (en) 1993-03-29 1994-12-06 General Electric Company Polyurethane foam of low thermal conductivity and method of preparation
KR0184681B1 (ko) * 1995-01-24 1999-05-15 구보타 다다시 탄산가스 흡착제를 가지는 발포 단열재와 그 발포 단열재의 제조방법
US5567739A (en) 1995-06-19 1996-10-22 General Electric Company Insulating foam of low thermal conductivity and method of preparation
CN1237188A (zh) * 1997-11-06 1999-12-01 松下冷机株式会社 隔热发泡材料,使用隔热发泡材料的隔热箱和制造隔热发泡材料的方法
AU4885197A (en) 1997-11-06 1999-05-31 Matsushita Refrigeration Company Foamed insulating material, insulating box body made using said foamed insulating material, and process for preparing foamed insulating material
JP2000109593A (ja) * 1998-10-06 2000-04-18 Matsushita Refrig Co Ltd 断熱壁と断熱壁の製造方法
US20120313035A1 (en) * 2011-06-08 2012-12-13 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
EP2644374A1 (en) * 2012-03-26 2013-10-02 Huntsman International LLC Insulation board
EP3000592A1 (en) 2014-09-29 2016-03-30 Mondi AG Gas-tight material

Also Published As

Publication number Publication date
CN112204062A (zh) 2021-01-08
EP3788087A1 (en) 2021-03-10
CN112204062B (zh) 2023-10-10
WO2019211259A1 (en) 2019-11-07
US20210238337A1 (en) 2021-08-05
US11434320B2 (en) 2022-09-06
MX2020011532A (es) 2020-12-09
CA3097056A1 (en) 2019-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2435593T3 (es) Estabilización de premezclas de poliol con espumas de poliuretano que contienen agentes de soplado olefínicos halogenados
CN109476805B (zh) 聚氨酯泡沫形成组合物、使用这种组合物制备低密度泡沫的方法及由此形成的泡沫
RU2679617C2 (ru) Процесс для изготовления твердых полиуретановой пены или модифицированной уретаном полиизоциануратной пены
ES2795021T3 (es) Espumas y composiciones espumables que contienen agentes espumantes de olefina halogenada
CN1860147B (zh) 用于生产硬质聚氨酯泡沫和异氰尿酸酯改性硬质聚氨酯泡沫的催化剂组合物、及使用其的原料共混组合物
BR112020021098A2 (pt) espuma de isolamento, método para fazer a espuma de isolamento, e, uso de espuma de isolamento
JP4081449B2 (ja) 軟質、半硬質および硬質ポリウレタンフォームを製造するための低酸性の有機金属触媒
KR20140105739A (ko) Hcfo 또는 hfo 발포제를 함유하는 폼 및 폼으로 형성된 물품
WO2015012267A1 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール混合物
US11248081B2 (en) Hydrocarbon blown polyurethane foam formulation giving desirable thermal insulation properties
JP2017141465A (ja) １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ）を含むフォーム、及びフォームから製造される耐炎性物品
JP6903427B2 (ja) ２液型プレミックス組成物、裏込め注入用硬質ポリイソシアヌレートフォーム及び裏込め注入工法
BRPI0904276A2 (pt) espuma rìgidas de poli-isocianurato e processos para a produção e uso das mesmas
JP2013528677A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CA2941348C (en) Process for preparing polyisocyanurate-polyurethane foams
PL203934B1 (pl) Mieszanina środków porotwórczych lub składająca się z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu z 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropanem, niepalna przedmieszka polietero- i/lub poliestropolioli oraz zastosowanie mieszaniny środków porotwórczych
WO2019088035A1 (ja) 硬質発泡合成樹脂の製造方法
JP7350661B2 (ja) 改良された発泡体製剤
JP2005126695A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒組成物及びそれを用いた原料配合組成物
JP6997931B2 (ja) ポリイソシアヌレート硬質フォームの製造方法
RU2773280C1 (ru) Долговременное улучшение величин тепловой изоляции у жестких изоляционных пеноматериалов, содержащих полиизоцианурат/полиуретан
TW202204498A (zh) 使用環氧化合物作為包含pir之發泡體中的二氧化碳清除劑以獲得優異熱絕緣性質
JP4104494B2 (ja) ポリイソシアヌレートフォームの製造法
BR112020013119A2 (pt) mistura de reação para fazer um poli-isocianurato, processo para fazer um poli-isocianurato, material compreendendo poli-isocianurato, uso do material compreendendo poli-isocianurato, e, material compósito.
JP2001213928A (ja) ポリウレタン製造用触媒組成物

Legal Events

Date Code Title Description
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B11B Dismissal acc. art. 36, par 1 of ipl - no reply within 90 days to fullfil the necessary requirements