BR112020012530A2 - oxadiazóis fungicidas - Google Patents

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Abstract

A presente invenção se refere a heterociclilaminofeniloxadiazol e derivados do mesmo que podem ser usados e como fungicidas.

Description

“OXADIAZÓIS FUNGICIDAS” Campo Técnico
[0001] A presente invenção se refere a heterociclilaminofeniloxadiazol e derivados do mesmo que podem ser usados e como fungicidas. Antecedentes
[0002] Os derivados de oxadiazol são conhecidos como úteis como agentes de proteção de cultura para combater ou impedir as infestações dos microrganismos. Por exemplo, os documentos WO2017/110862 e WO2018/187553 revelam os derivados de oxadiazol que podem ser usados como fungicidas.
[0003] Vários agentes fungicidas foram desenvolvidos até agora. No entanto, permanece a necessidade do desenvolvimento de compostos fungicidas inovadores, como, de modo a fornecer compostos eficazes contra um amplo espectro de fungos, com menor toxicidade, maior seletividade, sendo usados em menor taxa de dosagem para reduzir ou evitar efeitos ambientais ou toxicológicos desfavoráveis enquanto permite ainda um controle eficaz de pragas. Também pode ser desejado ter compostos inovadores para impedir a emergência de resistências a fungicidas.
[0004] A presente invenção fornece compostos fungicidas inovadores que têm vantagens sobre os compostos e composições em pelo menos alguns desses aspectos.
SUMÁRIO
[0005] A presente invenção se refere a compostos da fórmula (I):
(I)
[0006] em que X1, X2, X3, X4, R5, Y e Z são como mencionado no presente documento bem como seus sais, N-óxidos e solvatos.
[0007] A presente invenção se refere a uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) como definido no presente documento e pelo menos um auxiliar agricolamente adequado.
[0008] A presente invenção também se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como definido no presente documento ou uma composição como definido no presente documento para controlar fungos fitopatogênicos.
[0009] A presente invenção se refere a um método para controlar fungos fitopatogênicos que compreendem a etapa de aplicar pelo menos um composto da fórmula (I) como definido no presente documento ou uma composição como definido no presente documento às plantas, partes de planta, sementes, frutas ou ao solo em que as plantas crescem. Definições
[0010] O termo “alquila” como usado no presente documento no contexto de alquila ou alquilsulfonila, alquilsulfinila, alquiltio, alquilamino, por exemplo, deve ser entendido como significando, de preferência, alquila ramificada e não ramificada, significando, por exemplo, metila, etila, n-
propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, terc-butila, sec-butila, pentila, iso-pentila, hexila, heptila, octila, nonila e decila e os isômeros dos mesmos.
[0011] O termo “haloalquila” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, de preferência, ramificada e não ramificada alquila, como definido supra, em que um ou mais dos substituintes de hidrogênio são substituídos do mesmo modo ou de modo diferente com halogênio. De modo particularmente preferencial, a dita haloalquila é, por exemplo, clorometila, fluoropropila, fluorometila, difluorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, pentafluoroetila, bromobutila, trifluorometila, iodoetila e isômeros dos mesmos.
[0012] O termo “alcóxi” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, de preferência, ramificada e não ramificada alcóxi, significando, por exemplo, metóxi, etóxi, propilóxi, iso-propilóxi, butilóxi, iso-butilóxi, terc-butilóxi, sec-butilóxi, pentilóxi, iso- pentilóxi, hexilóxi, heptilóxi, octilóxi, nonilóxi, decilóxi, undecilóxi e dodecilóxi e os isômeros dos mesmos.
[0013] O termo “haloalcóxi” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, de preferência, ramificada e não ramificada alcóxi, como definido supra, em que um ou mais dos substituintes de hidrogênio são substituídos do mesmo modo ou de modo diferente com halogênio, por exemplo, clorometóxi, fluorometóxi, pentafluoroetóxi, fluoropropilóxi, difluorometilóxi, triclorometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, bromobutilóxi, trifluorometóxi, iodoetóxi, e isômeros dos mesmos.
[0014] O termo “carbociclila” como usado no presente documento se refere a um anel contendo carbono monocíclico ou policíclico não aromático (fusionado, espiro ou em ponte), que pode ser saturado ou insaturado, tendo 3 a 10 átomos de carbono em anel. Os exemplos de carbociclila incluem grupos cicloalquila e cicloalquenila. Os exemplos de cicloalquila saturada incluem, porém sem limitação, grupo ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila, ciclononila e ciclodecila. Os exemplos de grupo carbociclila insaturada incluem, porém sem limitação grupo ciclopropenila, ciclobutenila, ciclopentenila, ciclo- hexenila, ciclo-heptenila, ciclo-octenila, ciclononenila ou ciclodecenila, em que a ligação do dito grupo ciclolaquila ao restante da molécula pode ser fornecida à ligação dupla ou ligação simples.
[0015] O termo “heterociclila” como usado no presente documento se refere a heterociclos saturados ou parcialmente insaturados de três a dez membros, de preferência, três a nove membros (incluindo heterociclos mono, bi ou tricíclicos) contendo um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir do grupo de oxigênio, nitrogênio e enxofre. Se o anel contiver mais de um átomo de oxigênio, esses não são diretamente adjacentes. Os exemplos de grupo heterociclila incluem, porém sem limitação oxiranila, aziridinila, 2-tetra-hidrofuranila, 3- tetra-hidrofuranila, 2-tetra-hidrotienila, 3-tetra- hidrotienila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3- isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 3- isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila,
3-pirazolidinila, 4-pirazolidinila, 5-pirazolidinila, 2- oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2- tiazolidinila, 4-tiazolidinila, 5-tiazolidinila, 2- imidazolidinila, 4-imidazolidinila, 1,2,4-oxadiazolidin-3- ila, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ila, 1,2,4-triazolidin-3-ila, 1,3,4- oxadiazolidin-2-ila, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ila, 1,3,4- triazolidin-2-ila, 2,3-di-hidrofur-2-ila, 2,3-di-hidrofur- 3-ila, 2,4-di-hidrofur-2-ila, 2,4-di-hidrofur-3-ila, 2,3- di-hidrotien-2-ila, 2,3-di-hidrotien-3-ila, 2,4-di- hidrotien-2-ila, 2,4-di-hidrotien-3-ila, 2-pirrolin-2-ila, 2-pirrolin-3-ila, 3-pirrolin-2-ila, 3-pirrolin-3-ila, 2- isoxazolin-3-ila, 3-isoxazolin-3-ila, 4-isoxazolin-3-ila, 2-isoxazolin-4-ila, 3-isoxazolin-4-ila, 4-isoxazolin-4-ila, 2-isoxazolin-5-ila, 3-isoxazolin-5-ila, 4-isoxazolin-5-ila, 2-isotiazolin-3-ila, 3-isotiazolin-3-ila, 4-isotiazolin-3- ila, 2-isotiazolin-4-ila, 3-isotiazolin-4-ila, 4- isotiazolin-4-ila, 2-isotiazolin-5-ila, 3-isotiazolin-5- ila, 4-isotiazolin-5-ila, 2,3-di-hidropirazol-1-ila, 2,3- di-hidropirazol-2-ila, 2,3-di-hidropirazol-3-ila, 2,3-di- hidropirazol-4-ila, 2,3-di-hidropirazol-5-ila, 3,4-di- hidropirazol-1-ila, 3,4-di-hidropirazol-3-ila, 3,4-di- hidropirazol-4-ila, 3,4-di-hidropirazol-5-ila, 4,5-di- hidropirazol-1-ila, 4,5-di-hidropirazol-3-ila, 4,5-di- hidropirazol-4-ila, 4,5-di-hidropirazol-5-ila, 2,3-di- hidro-oxazol-2-ila, 2,3-di-hidro-oxazol-3-ila, 2,3-di- hidro-oxazol-4-ila, 2,3-di-hidro-oxazol-5-ila, 3,4-di- hidro-oxazol-2-ila, 3,4-di-hidro-oxazol-3-ila, 3,4-di- hidro-oxazol-4-ila, 3,4-di-hidro-oxazol-5-ila, 3,4-di- hidro-oxazol-2-ila, 3,4-di-hidro-oxazol-3-ila, 3,4-di-
hidro-oxazol-4-ila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4- piperidinila, 1,3-dioxan-5-ila, 2-tetra-hidropiranila, 4- tetra-hidropiranila, 2-tetra-hidrotienila, 3-hexa- hidropiridazinila, 4-hexa-hidropiridazinila, 2-hexa- hidropirimidinila, 4-hexa-hidropirimidinila, 5-hexa- hidropirimidinila, 2-piperazinila, 1,3,5-hexa-hidrotriazin- 2-ila, 1,2,4-hexa-hidrotriazin-3-ila, indol-1-ila, indol-2- ila, indol-3-ila, indol-4-ila, indol-5-ila, indol-6-ila, indol-7-ila, benzimidazol-1-ila, benzimidazol-2-ila, benzimidazol-4-ila, benzimidazol-5-ila, indazol-1-ila, indazol-3-ila, indazol-4-ila, indazol-5-ila, indazol-6-ila, indazol-7-ila, indazol-2-ila, 1-benzofuran-2-ila, 1- benzofuran-3-ila, 1-benzofuran-4-ila, 1-benzofuran-5-ila, 1-benzofuran-6-ila, 1-benzofuran-7-ila, 1-benzotiofen-2- ila, 1-benzotiofen-3-ila, 1-benzotiofen-4-ila, 1- benzotiofen-5-ila, 1-benzotiofen-6-ila, 1-benzotiofen-7- ila, 1,3-benzotiazol-2-ila, 1,3-benzotiazol-4-ila, 1,3- benzotiazol-5-ila, 1,3-benzotiazol-6-ila, 1,3-benzotiazol- 7-ila, 1,3-benzoxazol-2-ila, 1,3-benzoxazol-4-ila, 1,3- benzoxazol-5-ila, 1,3-benzoxazol-6-ila e 1,3-benzoxazol-7- ila, quinolin-2-ila, quinolin-3-ila, quinolin-4-ila, quinolin-5-ila, quinolin-6-ila, quinolin-7-ila, quinolin-8- ila, isoquinolin-1-ila, isoquinolin-3-ila, isoquinolin-4- ila, isoquinolin-5-ila, isoquinolin-6-ila, isoquinolin-7- ila e isoquinolin-8-ila. Essa definição também se aplica a heterociclila como parte de um substituinte compósito, por exemplo, heterociclilalquila etc., a não ser que definido em outra parte.
[0016] O termo “halogênio” ou “Hal” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, flúor,
cloro, bromo ou iodo.
[0017] O termo “alquenila” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, de preferência, alquenila ramificada e não ramificada, por exemplo, um grupo vinila, propen-1-ila, propen-2-ila, but- 1-en-1-ila, but-1-en-2-ila, but-2-en-1-ila, but-2-en-2-ila, but-1-en-3-ila, 2-metil-prop-2-en-1-ila ou 2-metil-prop-1- en-1-ila.
[0018] O termo “alquinila” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, de preferência, alquinila ramificada e não ramificada, por exemplo, um grupo etinila, prop-1-in-1-ila, but-1-in-1-ila, but-2-in-1-ila ou but-3-in-1-ila.
[0019] O termo “arila” como usado no presente documento se refere a um sistema de anel de hidrocarboneto aromático, que compreende de 6 a 12 átomos de carbono, de preferência, de 6 a 10 átomos de carbono. O sistema de anel pode ser sistema de anel aromático monocíclicos ou policíclico fusionado (por exemplo, bicíclico ou tricíclico). Os exemplos de arila incluem, porém sem limitação, fenila, azulenila, naftila, bifenila e fluorenila. Entende-se adicionalmente que quando o dito grupo arila é substituído com um ou mais substituintes, o dito substituinte (ou substituintes) pode estar em quaisquer posições no dito anel (ou anéis) de arila. Particularmente, no caso de a arila ser um grupo fenila, o dito substituinte (ou substituintes) pode ocupar uma ou ambas as posições orto, uma ou ambas posições meta ou a posição para ou qualquer combinação dessas posições. Essa definição também se aplica à arila como parte de um substituinte compósito (por exemplo, arilóxi).
[0020] O termo “heteroarila” como usado no presente documento se refere a um sistema de anel aromático contendo de átomos de 5 a 12 membros, dos quais os carbonos e um ou mais heteroátomos que podem ser idênticos ou diferentes selecionado a partir de O, N e S.
Se o anel contém mais de um átomo de oxigênio, não são diretamente adjacentes.
Heteroarila pode ser monocíclica ou policíclica (por exemplo, bicíclica ou tricíclica). Uma heteroarila monocíclica pode ter 1 a 4 heteroátomos no anel, enquanto um anel de heteroarila policíclica pode ter 1 a 10 heteroátomos.
Anéis de heteroarila bicíclicos podem conter átomos de 8 a 12 membros (carbono e heteroátomos). Heteroarila monocíclica pode conter átomos de 5 a 8 membros.
Os exemplos de heteroarila incluem, porém sem limitação, tienila, furanila, pirrolila, oxazolila, tiazolila, imidazolila, pirazolila, isoxazolila, isotiazolila, oxadiazolila, triazolila, tiadiazolila, tia-4H-pirazolila etc., e benzo derivados dos mesmos, como, por exemplo,, benzofuranila, benzotienila, benzoxazolila, benzimidazolila, benzotriazolila, indazolila, indolila, isoindolila, etc.; ou piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, triazinila, etc., e benzo derivados dos mesmos, como, por exemplo, quinolinila, isoquinolinila, etc.; ou azocinila, indolizinila, purinila, etc., e benzo derivados dos mesmos; ou cinolinila, ftalazinila, quinazolinila, quinoxalinila, naftpiridinila, pteridinila, carbazolila, acridinila, fenazinila, fenotiazinila, fenoxazinila, xantenila ou oxepinila, etc.
Entende-se adicionalmente que no caso em que o dito grupo heteroarila é substituído com um ou mais substituintes, o dito substituinte (ou substituintes) pode ocupar qualquer uma ou mais posições no dito anel (ou anéis) de heteroarila. Particularmente, no caso de a heteroarila ser um grupo piridila, por exemplo, o dito substituinte (ou substituintes) pode ocupar qualquer uma ou mais das posições 2, 3, 4, 5 e/ou 6 em relação ao átomo de nitrogênio no anel de piridina. Essa definição também se aplica a heteroarila como parte de um substituinte compósito (por exemplo, heteroarilóxi).
[0021] Como usado no presente documento, o termo “C1-C6”, por exemplo, no contexto da definição de “C1-C6-alquila” ou “C1-C6-alcóxi”, deve ser entendido como significando, um grupo que tem um número finito de átomos de carbono de 1 a 6, isto é, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono.
[0022] Como usado no presente documento, quando se diz que um grupo é “substituído”, o grupo pode ser substituído com um ou mais substituintes. Entende-se que isso se aplica a frações como hidrogênio, halogênio, CN ou similares. A expressão “um ou mais substituintes” se refere a inúmeros substituintes que se situam na faixa de um ao número máximo de substituintes possíveis com base no número de sítios de ligação disponíveis, desde que as condições de estabilidade e viabilidade química sejam satisfeitas.
[0023] O termo “grupo de saída” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, um grupo que é deslocado de um composto em uma substituição ou uma reação de eliminação, por exemplo, um átomo de halogênio, um grupo trifluorometanossulfonato (“triflato”), alcóxi, metanossulfonato, p-toluenossulfonato, etc.
[0024] O termo “isômeros” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, compostos químicos com o mesmo número e tipos de átomos como uma outra espécie química. Há duas classes principais de isômeros, isômeros constitucionais e estereoisômeros.
[0025] O termo “isômeros constitucionais” como usado no presente documento deve ser entendido como significando, compostos químicos com o mesmo número e tipos de átomos, mas são conectados em sequências diferentes. Há isômeros funcionais, isômeros estruturais, tautômeros ou isômeros de valência.
[0026] Em estereoisômeros, os átomos são conectados sequencialmente do mesmo modo, de modo que as fórmulas condensadas para duas moléculas isoméricas são idênticas. Os isômeros diferem, no entanto, do modo que os átomos estão dispostos no espaço. Há duas subclasses principais de estereoisômeros; isômeros conformacionais, que se interconvertem através de rotações em torno de ligações únicas, e isômeros configuracionais, que não são prontamente interconversíveis.
[0027] Os isômeros configuracionais são, por sua vez, compreendidos de enantiômeros e diastereômeros. Os enantiômeros são estereoisômeros que estão relacionados entre si como imagens espelhadas. Os enantiômeros podem conter qualquer número de centros estereogênicos, desde que cada centro seja a imagem espelhada exata do centro correspondente na outra molécula. Se um ou mais desses centros diferem sua configuração, as duas moléculas não são mais imagens espelhadas. Estereoisômeros que não são enantiômeros são chamados de diastereômeros. Diastereômeros que ainda têm uma constituição diferente, são uma outra subclasse de diastereômeros, os mais conhecidos dos quais são isômeros cis – trans simples. Claramente, quando é possível que um composto da presente invenção exista em tais formas isoméricas, a presente invenção abrange isômeros únicos e qualquer mistura, por exemplo, misturas racêmicas, de tais isômeros, isolados ou não.
[0028] A fim de limitar diferentes tipos de isômeros entre si, faz-se referência às Regras da IUPAC Seção E (Pure Appl Chem 45, 11-30, 1976).
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0029] A presente invenção se refere a compostos da fórmula (I) ou um sal dos mesmos: (I) em que: X1 representa N ou CR1; X2 representa N ou CR2; X3 representa N ou CR3; X4 representa N ou CR4; em que R1, R2, R3 e R4, quando presentes, representam independentemente hidrogênio, halogênio ou C1-C3- alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa arila, heteroarila, C3-C10-carbociclila ou heterociclila de 3 a 10 membros, em que a dita arila, heteroarila, C3-C10-carbociclila ou heterociclila de 3 a 10 membros, é opcionalmente substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em -SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, visto que Z não é uma piperidinila não substituída nem uma piperidinila substituída por uma C1-C6-alcoxicarbonila quando X1, X2 e X3 são CH, X4 é N, Y é H e R5 é CF3, ou quando X1 e X2 são CH, X3 e X4 são N, Y é H e R5 é CF3;
visto que Z é diferente de C3-C10-carbociclila quando Y é C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6- alquila ou C1-C6-alquilsulfonila (em que cada grupo é substituído ou não substituído, por exemplo, C1-C6- haloalquilsulfonila) e R5 é CF3; visto que Z não é fenila nem heteroarila de 6 membros quando X1 e X2 são CH, X3 é CR3 com R3 é hidrogênio ou cloro, X4 é N, Y é hidrogênio ou C1-C6-alquila e R5 é CF3. e visto que os compostos da fórmula (I) não são: Acetamida, 2,2,2-trifluoro-N-[(1R,2S)-2-fenilciclo- hexil]-N-[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- piridinila] (2170456-65-0); 2-Piridinamina, N-[(1R,2S)-2-fenilciclo-hexil]-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]- (2170451-91-7).
[0030] Em algumas modalidades, (referidas no presente documento como modalidade 1), a presente invenção se refere a compostos da fórmula (I) ou um sal dos mesmos: (I) em que: X1 representa N ou CR1; X2 representa N ou CR2; X3 representa N ou CR3; X4 representa N ou CR4;
em que R1, R2, R3 e R4, quando presentes, representam independentemente hidrogênio, halogênio ou C1-C3- alquila; R5 representa CF2Cl; Z representa arila, heteroarila, C3-C10-carbociclila ou heterociclila de 3 a 10 membros, em que a dita arila, heteroarila, C3-C10-carbociclila ou heterociclila de 3 a 10 membros, é opcionalmente substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em -SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
[0031] Os exemplos não limitativos de Z adequado incluem qualquer um dos grupos Z revelados na coluna “Z” da Tabela
1.
[0032] Na fórmula acima (I), Z é, de preferência, substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila e aminocarbonila.
[0033] Na fórmula acima (I), Y é, de preferência, hidrogênio, C1-C3-alquila e -C(=O)-C1-C6-alquila.
[0034] Na fórmula acima (I), Z é, de preferência, fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros.
[0035] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 2), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa CR1 em que R1 representa hidrogênio,
halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF2Cl; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em -SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6- alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril- C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, ciano, C1-C6-alcóxi e C1-C6- haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5,
halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila.
[0036] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 3), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa CR2 em que R2 representa hidrogênio,
halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6- cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril- C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, ciano, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-
alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila, visto que Z não é heteroarila de 6 membros quando X1 e X2 são CH, X3 é CR3 com R3 é hidrogênio ou cloro, X4 é N, Y é hidrogênio ou C1-C6-alquila e R5 é CF3.
[0037] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 4), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio,
halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; em que um e apenas um dentre X1, X2, X3 e X4 não é N; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6- alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6-
haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila.
[0038] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 5), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila;
X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; em que um e apenas um dentre X1, X2, X3 e X4 não é N; Z representa heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1- C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-
alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila.
[0039] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 6), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa N ou CH; X2 representa N ou CH; X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio ou flúor; X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio ou flúor;
em que pelo menos um de X3 e X4 é CF e pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6- alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila,
C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, C1-C6-alquila, C1- C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e -C(=O)- C1-C6-alquila.
[0040] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 7), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio,
halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; em que pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N e em que pelo menos um de X1 e X2 não é N e não é CH; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6- alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-
alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila.
[0041] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 8), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila;
X4 representa N ou CR4 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF2Cl; de preferência, em que pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6- alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-
alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)- C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi,
[0042] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 9), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl;
de preferência, em que pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N; Z representa heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-
alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi. visto que Z não é heteroarila de 6 membros quando X1 e X2 são CH, X3 é CR3 com R3 é hidrogênio ou cloro, X4 é N, Y é hidrogênio ou C1-C6-alquila e R5 é CF3.
[0043] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 10), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl;
de preferência, em que pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-
alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi; visto que X1, X2, X3, X4 e os átomos de carbono do anel não formam um anel de fenila, piridila, piridinazila, pirazinila quando Z é fenila e R5 é CF3. visto que Z não é heteroarila de 6 membros quando X1 e X2 são CH, X3 é CR3 com R3 é hidrogênio ou cloro, X4 é N, Y é hidrogênio ou C1-C6-alquila e R5 é CF3.
[0044] Em algumas modalidades (referidas no presente documento como modalidade 11), compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, cloro ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, cloro ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila;
X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; de preferência, em que pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa C3-C10-carbociclila, naftila, C8-C10- heteroarila, heterociclila de 3 a 10 membros, em que o dito Z é opcionalmente substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-
alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila, visto que Z não é uma piperidinila não substituída nem uma piperidinila substituída por uma C1-C6-alcoxicarbonila quando X1, X2 e X3 são CH, X4 é N, Y é H e R5 é CF3, ou quando X1 e X2 são CH, X3 e X4 são N, Y é H e R5 é CF3; visto que Z é diferente de C3-C10-carbociclila quando Y é C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6- alquila ou C1-C6-alquilsulfonila e R5 é CF3; e visto que os compostos da fórmula (I) não são: Acetamida, 2,2,2-trifluoro-N-[(1R,2S)-2-fenilciclo- hexil]-N-[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- piridinila] (2170456-65-0); 2-Piridinamina, N-[(1R,2S)-2-fenilciclo-hexil]-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]- (2170451-91-7).
[0045] Em algumas modalidades, os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) de acordo com as modalidades 1, 2, 4, 6, 7, 8 ou 10 em que Z é fenila.
[0046] Em algumas modalidades, os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) de acordo com as modalidades 1, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 em que Z é heteroarila de 5 ou 6 membros.
[0047] Em algumas modalidades, os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) de acordo com as modalidades 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11 em que R5 é CF2Cl.
[0048] Em algumas modalidades, os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) de acordo com as modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11 em que Y representa -C(=S)-C1-C6-alquila, C1-C6-haloalcóxi, C3-C10- carbociclila, 3-to 10-membered-heterociclila, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1- C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e -C(=O)-C1-C6-alquila.
[0049] Em algumas modalidades, compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) de acordo com as modalidades 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 em que Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila.
[0050] Em algumas modalidades, os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) de acordo com as modalidades 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 em que Y é hidrogênio, C1- C3-alquila ou -C(=O)-C1-C6-alquila.
[0051] A presente invenção se refere a qualquer um dos compostos revelados na Tabela 1.
[0052] Em algumas modalidades, os compostos de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I): (I) em que R5 é CF2Cl e X1, X2, X3, X4, Z e Y são revelados no presente documento.
[0053] Os compostos de acordo com as modalidades 1, 2, 3, 4, 5 6, 7, 8, 9, 10 e 11 podem ser usados para controlar fungos fitopatogênicos. Desse modo, a presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I) de acordo com as modalidades 1, 2, 3, 4, 5 6, 7, 8, 9, 10 e 11 para controlar fungos fitopatogênicos.
[0054] Desse modo, a presente invenção também fornece o uso de um composto da fórmula (I) ou um sal do mesmo para controlar fungos fitopatogênicos: (I) em que: X1 representa N ou CR1; X2 representa N ou CR2;
X3 representa N ou CR3; X4 representa N ou CR4; em que R1, R2, R3 e R4, quando presentes, representam independentemente hidrogênio, halogênio ou C1-C3- alquila; R5 CF2Cl; Z representa C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila ou heteroarila, em que a dita C3-C10- carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6-alquila, - C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-
alquilsulfonila, C1-C6-haloalquilsulfonila, C3-C10- carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1- C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, visto que quando Y é C(=O)-C1- C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6-alquila ou C1-C6-alquilsulfonila, Z é diferente de C3-C10-carbociclila.
[0055] Em algumas modalidades, a presente invenção fornece o uso de um composto da fórmula (I) ou um sal do mesmo para controlar fungos fitopatogênicos: (I) em que: X1 representa CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6- alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril- C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila.
[0056] Em algumas modalidades, a presente invenção fornece o uso de um composto da fórmula (I) ou um sal do mesmo para controlar fungos fitopatogênicos: (I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; em que um e apenas um dentre X1, X2, X3 e X4 não é N; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6- alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril- C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila.
[0057] Em algumas modalidades, a presente invenção fornece o uso de um composto da fórmula (I) ou um sal do mesmo para controlar fungos fitopatogênicos: (I) em que: X1 representa N ou CH; X2 representa N ou CH; X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio, cloro ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio, cloro ou C1-C3-alquila; e em que pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N; R5 é CF3 ou CH2Cl; Z representa fenila ou uma heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir de SF5, ciano, amino, halogênio, hidroxila, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2- C4-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-
haloalquinila, hidroxiC1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4- alquilamino, diC1-C4-alquilamino, C1-C4-alquilcarbonila, C1- C4-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio ou C1-C3-alquila.
[0058] O composto da Fórmula (I) pode estar em sua forma livre, forma de sal, forma de N-óxidos ou forma de solvato (por exemplo, hidrato). Composições e formulações
[0059] A presente invenção também se refere a uma composição, em particular, uma composição para controlar microrganismos indesejados, que compreende um ou mais compostos da fórmula (I). A composição é preferencialmente é uma composição fungicida.
[0060] A composição compreende tipicamente um ou mais compostos da fórmula (I) e um ou mais carreadores aceitáveis, em particular, um ou mais carreadores agricolamente aceitáveis.
[0061] Um carreador é uma substância sólida ou líquida, natural ou sintética, orgânica ou inorgânica, que geralmente é inerte. O carreador geralmente melhora a aplicação dos compostos, por exemplo, a plantas, partes de plantas ou sementes. Exemplos de carreadores sólidos adequados incluem, sem limitação, sais de amônio, farelos de rochas naturais, como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita e terras diatomáceas, e farelos de rochas sintéticas, como sílica finamente dividida, alumina e silicatos. Exemplos de carreadores sólidos tipicamente úteis para preparar grânulos incluem, sem limitação, rochas naturais trituradas e fracionadas, como calcita, mármore,
pedra-pomes, sepiolita e dolomita, grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas e grânulos de material orgânico, como papel, serragem, cascas de coco, espigas de milho e colmos de tabaco. Exemplos de carreadores líquidos adequados incluem, sem limitação, água, solventes orgânicos e combinações desses. Exemplos de solventes adequados incluem líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes de hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como ciclo-hexano, parafinas, alquilbenzenos, xileno, tolueno, alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados, como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno), álcoois e polióis (que também podem ser opcionalmente substituídos, eterificados e/ou esterificados, como butanol ou glicol), cetonas (como acetona, metil-etil-cetona, metil- isobutil-cetona ou ciclo-hexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, aminas não substituídas e substituídas, amidas (como dimetilformamida), lactamas (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, sulfonas e sulfóxidos (como dimetilsulfóxido). O carreador também pode ser um agente de extensão gasoso liquefeito, ou seja, líquido que é gasoso à temperatura padrão e sob pressão padrão, por exemplo, propelentes de aerossóis, como halo- hidrocarbonetos, butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono. A quantidade de carreador varia tipicamente de 1 a 99,99 %, de preferência, de 5 a 99,9 %, com mais preferência, de 10 a 99,5 % e, com mais preferência, de 20 a 99 % em peso da composição.
[0062] A composição pode compreender, ainda, um ou mais auxiliares aceitáveis que são comuns para formular composições (por exemplo, composições agroquímicas), como um ou mais tensoativos.
[0063] O tensoativo pode ser um tensoativo iônico (catiônico ou aniônico) ou não iônico, como emulsificador (ou emulsificadores) iônico ou não iônico, formador de espuma (ou formadores de espuma) dispersante (ou dispersantes), agente umectante (ou agentes umectantes) e quaisquer misturas dos mesmos. Exemplos de tensoativos adequados incluem, sem limitação, sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de etileno e/ou óxido de propileno com álcoois graxos, ácidos graxos ou aminas graxas (ésteres de ácidos graxos de polioxietileno, éteres de álcoois graxos de polioxietileno, por exemplo, éteres de alquilarilpoliglicol), fenóis substituídos (de preferência, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccínicos, derivados de taurina (de preferência, alquil tauratos), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres graxos de polióis e derivados de compostos contendo sulfatos, sulfonatos, fosfatos (por exemplo, alquilsulfonatos, sulfatos de alquila, arilsulfonatos) e hidrolisados de proteínas, licores de rejeito de lignossulfito e metilcelulose. Um tensoativo é tipicamente usado quando o composto da fórmula (I) e/ou o carreador é insolúvel em água e a aplicação é feita com água. Então, a quantidade de tensoativos está tipicamente na faixa de 5 a 40 % em peso da composição.
[0064] Os exemplos adicionais de auxiliares que são comuns para formular composições agroquímicas incluem repelentes de água, sicativos, aglutinantes (adesivo,
aderente, agente de fixação, como carboximetilcelulose, natural e polímeros sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila, fosfolipídeos naturais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos, polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, polivinil álcool e tilose), espessantes, estabilizadores (por exemplo, estabilizadores frios, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz ou outros agentes que aprimoram estabilidade química e/ou física), corantes ou pigmentos (como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia; corantes orgânicos, por exemplo, alizarina, corantes azo e metal ftalocianina), antiespumantes (por exemplo, antiespumantes de silicone e estearato de magnésio), conservantes (por exemplo, diclorofeno e hemiformal de álcool benzílico), espessante secundários (derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica dividida em granulação fina), adesivos, giberelinas e auxiliares de processamento, óleos minerais e vegetais, perfumes, ceras, nutrientes (incluindo nutrientes-traço, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco), coloides de proteção, substâncias tixotrópicas, penetrantes, agentes sequestrantes e formadores de complexo.
[0065] A escolha dos auxiliares está relacionada com o modo pretendido de aplicação do composto da fórmula (I) e/ou com as propriedades físicas. Além disso, os auxiliares podem ser escolhidos para conferir propriedades particulares (propriedades técnicas, físicas e/ou biológicas) às composições ou formas de uso preparadas a partir delas. A escolha de auxiliares pode permitir personalizar as composições para necessidades específicas.
[0066] A composição da invenção pode estar em qualquer forma habitual, como soluções (por exemplo, soluções aquosas), emulsões, pós molháveis, suspensões à base de água e óleo, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, grânulos solúveis, grânulos para dispersão, concentrados de suspoemulsão, produtos naturais ou sintéticos impregnados com o composto da invenção, fertilizantes e também microencapsulações em substâncias poliméricas. O composto da invenção pode estar presente em uma forma suspensa, emulsionada ou dissolvida.
[0067] A composição da invenção pode ser fornecida ao usuário final como uma formulação pronta para uso, isto é, as composições podem ser aplicadas diretamente às plantas ou sementes por um dispositivo adequado, como um dispositivo de pulverização ou polvilhamento. Alternativamente, as composições podem ser fornecidas ao usuário final na forma de concentrados que têm de ser diluídos, de preferência com água, antes do uso.
[0068] A composição da invenção pode ser preparada de maneiras convencionais, por exemplo, misturando-se o composto da invenção com um ou mais auxiliares adequados, como revelado no presente documento acima.
[0069] A composição de acordo com a invenção contém, em geral, de 0,01 a 99 % em peso, de 0,05 a 98 % em peso, de preferência de 0,1 a 95 % em peso, mais de preferência de 0,5 a 90 % em peso, com máxima preferência de 1 a 80 % em peso do composto da invenção.
[0070] O composto e a composição da invenção podem ser misturados com outros ingredientes ativos como fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, inseticidas, herbicidas, fertilizantes, reguladores de crescimento, agentes de proteção ou semioquímicos. Isso pode permitir ampliar o espectro de atividades ou impedir o desenvolvimento de resistência. Os exemplos de fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas e bactericidas conhecidos são revelados no Manual de Pesticida, 17ª Edição.
[0071] Os exemplos de fungicidas especialmente preferenciais que podem ser misturados com o composto e a composição da invenção são: 1) Inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fene-hexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorfo, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalila, (1.011) sulfato de imazalila, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanila, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorfo, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobenzil)-2- (clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4- clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)- 4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol, (1.029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)- 2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-
ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2- ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]- 1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3-(4- cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2- fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2- fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4- (4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H- 1,2,4-triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4- clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H- 1,2,4-triazol, (1.039) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)- 2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5- ila, (1.040) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)- 2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5- ila, (1.041) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)- 2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5- ila, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol- 3-tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5- hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-
(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]- 2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2- [(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil- heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3- tiona, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5- hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.050) 2-[1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2-[2-cloro-4-(2,4- diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol, (1.053) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1- (1H-1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol, (1.055) 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol- 1-il)propan-2-ol, (1.056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H- 1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4-clorobenzil)- 2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-
1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3- (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol, (1.062) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3- (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.064) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2- trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.065) N'-(2,5-dimetil-4-{[3- (2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3- (pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5-dimetil-4-{3- [(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2- trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4-{3- [(2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5-dimetil-4-{3- [(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4- fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N'-(4- {[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N- etil-N-metilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3- [(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3-di-hidro- 1H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.075) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3- tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.076) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5-
difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.077) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.078) N'-{5-bromo-6-[(cis-4- isopropilciclo-hexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4- isopropilciclo-hexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.081) Mefentrifluconazol, (1.082) Ipfentrifluconazol. 2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafeno, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanila, (2.007) fluxapiroxade, (2.008) furametpir, (2.009) Isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sin- epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufeno, (2.018) pentiopirade, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) Piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N- (1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-
inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1-metil-3- (trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2-fluoro-6-(trifluorometil)- N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.028) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3- (difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H- inden-4-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.031) 3- (difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4- (trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4- amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5-fluorobenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.035) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.036) N-(2-terc-butilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.038) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)- 1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-
(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1- metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6-(trifluorometil)benzil]- N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5- cloro-2-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N- [5-metil-2-(trifluorometil)benzil]-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carbotioamida, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2- etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2- etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2- etil-5-metilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-
carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5- fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.055) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida. 3) Inibidores de cadeia respiratória no complexo III, por exemplo, (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamida, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim-metil, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1- fluoro-2- fenilvinil]oxi}fenil)etilidano]amino}oxi)metil]fenil}-2- (metoxi-imino)-N-metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4- clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxi-imino)-N,3- dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2- metoxi-N-metilacetamida, (3.025) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4- metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5- dioxonan-7-ila, (3.026) 2-{2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida,
(3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-formamido-2- hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2- fluorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxi-imino)-N,3- dimetilpent-3-enamida, (3.029) {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-1H- pirazol-1-il]-2-metilbenzil}carbamato de metila. 4) Inibidores de mitose e divisão celular, por exemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarbe, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicurona, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metila, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5- fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6- difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5-(6- cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol- 5-amina, (4.013) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.014) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5- amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6- difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.019) 4- (2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5- amina, (4.021) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)- 1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-
(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2- bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil- 1H-pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4- cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina. 5) Os compostos com capacidade para ter uma ação multissítio, por exemplo, (5.001) mistura de bordeaux, (5.002) captafol, (5.003) captano, (5.004) clorotalonila, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloreto de cobre, (5.009) sulfato de cobre(2+), (5.010) ditianon, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) zinco de metiram, (5.017) oxina-cobre, (5.018) propineb, (5.019) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfeto de cálcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-di-hidro- 5H-pirrolo[3',4':5,6][1,4]diti-ino[2,3-c][1,2]tiazol-3- carbonitrila. 6) Compostos capazes de induzir uma defesa de hospedeiro, por exemplo, (6.001) acibenzolar-S-metila, (6.002) isotianila, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinila. 7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.001) ciprodinila, (7.002) kasugamicina, (7.003) hidrato de cloridrato de kasugamicina, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanila, (7.006) 3-(5- fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-1- il)quinolina. 8) Inibidores da produção de ATP, por exemplo, (8.001) siltiofam.
9) Inibidores da síntese de parede celular, por exemplo, (9.001) bentiavalicarbe, (9.002) dimetomorfe, (9.003) flumorfe, (9.004) iprovalicarbe, (9.005) mandipropamida, (9.006) pirimorfe, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4- terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4- il)prop-2-en-1-ona, (9.009) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3- (2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona. 10) Inibidores da síntese de lipídio e membrana, por exemplo, (10.001) propamocarbe, (10.002) cloridrato de propamocarbe, (10.003) tolclofós-metila. 11) Inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, (11.001) triciclazol, (11.002) {3-metil-1-[(4- metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2- trifluoroetila. 12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.001) benalaxila, (12.002) benalaxil-M (ciralaxil), (12.003) metalaxila, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam). 13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.001) fludioxonila, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina. 14) Compostos capazes de agir como um desacoplador, por exemplo, (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap. 15) Compostos adicionais, por exemplo, (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionato, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprossulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-alumínio, (15.013) fosetil-cálcio, (15.014)
fosetil-sódio, (15.015) isotiocianato de metila, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotal- isopropil, (15.021) oxamocarbe, (15.022) oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiina, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosforoso e seus sais, (15.026) propamocarbe- fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5- metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.033) 2-(6- benzilpiridin-2-il)quinazolina, (15.034) 2,6-dimetil-1H,5H- [1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4- (4-{5-[2-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.036) 2- [3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2- cloro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.037) 2- [3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2- fluoro-6-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.038) 2- [6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2- il]quinazolina, (15.039) metanossulfonato de 2-{(5R)-3-[2- (1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.040) metanossulfonato de 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.041) 2-{2-[(7,8- difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-2- ol, (15.042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metilquinolin-3- il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) metanossulfonato de 2-{3- [2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.044) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-il}fenila, (15.045) 2-fenilfenol e sais, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di- hidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.047) 3-(4,4-difluoro- 3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.048) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4-oxo- 4-[(2-feniletil)amino]butanoico, (15.050) 5-amino-1,3,4- tiadiazol-2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in- 1-il)tiofeno-2-sulfono-hidrazida, (15.052) 5-fluoro-2-[(4- fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2- [(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro- 2,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-di-hidro-1,4- benzoxazepina, (15.055) {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de but-3-in-1-ila, (15.056) (2Z)-3-amino-2-ciano-3- fenilacrilato de etila, (15.057) ácido fenazina-1- carboxílico, (15.058) 3,4,5-tri-hidroxibenzoato de propila, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-
il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-[(4- metilfenil)sulfonil]-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona.
[0072] Todos os parceiros de mistura citados das classes (1) a (15), como descrito acima no presente documento, podem estar presentes na forma do composto livre e/ou, se seus grupos funcionais permitirem, um sal agricolamente aceitável do mesmo. Métodos e usos
[0073] Os compostos da fórmula (I) e as composições da invenção têm atividade microbiana potente. Os mesmos podem ser usados para controlar microrganismos indesejados, como bactérias e fungos indesejados. Podem ser particularmente úteis na proteção de culturas (os mesmos controlam microrganismos que causam doenças nas plantas) ou para proteger materiais (por exemplo, materiais industriais, madeira, bens armazenados), como descrito em mais detalhes abaixo no presente documento. Mais especificamente, os compostos da fórmula (I) e composições da invenção podem ser usados para proteger sementes, plantas em germinação, mudas emergidas, plantas, partes de planta, frutas, bens de colheita e/ou o solo em que as plantas crescem a partir dos microrganismos indesejados.
[0074] Controle ou controlar, como usado no presente documento, abrange tratamento protetor, de cura e erradicativo contra microrganismos indesejados. Os microrganismos indesejados podem ser bactérias patogênicas, vírus patogênicos, oomicetos patogênicos ou fungos patogênicos, mais especificamente, bactérias fitopatogênicas, vírus fitopatogênicos, oomicetos fitopatogênicos ou fungos fitopatogênicos. Como detalhado no presente documento abaixo, esses microrganismos fitopatogênicos são os agentes causadores de um amplo espectro de doenças de plantas.
[0075] Mais especificamente, o composto da fórmula (I) e a composição da invenção podem ser usados como fungicidas. Para efeito do relatório descritivo, o termo “fungicida” se refere a um composto ou composição que pode ser usada na proteção de cultura para o controle de fungos indesejados, como Plasmodioforomicetos, Quitridiomicetos, Zigomicetos, Ascomicetos, Basidiomicetos e Deuteromicetos e/ou para o controle dos Oomicetos, com mais preferência, Basidiomicetos.
[0076] A presente invenção também se refere a um método para controlar microrganismos indesejados, como fungos, oomicetos e bactérias indesejados, compreendendo a etapa de aplicar pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos uma composição da invenção aos microrganismos e/ou seu habitat (às plantas, partes de planta, sementes, frutas ou ao solo em que as plantas crescem).
[0077] Tipicamente, quando o composto e a composição da invenção são usados em métodos curativos ou protetores para controlar fungos fitopatogênicos e/ou oomicetos fitopatogênicos, uma quantidade eficaz e compatível com a planta dos mesmos é aplicada às plantas, partes de planta, frutas, sementes ou ao solo ou substratos em que as plantas crescem. Os substratos adequados que podem ser usados para cultivar plantas incluem substratos com base inorgânica, como lã mineral, em particular, lã de rocha, perlita, areia ou cascalho; substratos orgânicos, como turfa, casca de pinheiro ou pó-de-serra; e substratos à base de petróleo como espumas poliméricas ou microesferas plásticas. Quantidade eficaz e compatível com planta significa uma quantidade que é suficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou prováveis de aparecerem na terra de cultivo e que não implica qualquer sintoma considerável de fitotoxicidade para as ditas culturas. Tal quantidade pode variar dentro de uma ampla faixa dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, do estágio de crescimento de cultura, das condições climáticas e do respectivo composto ou composição da invenção usado. Essa quantidade pode ser determinada por experimentos de campo sistemáticos, que estão dentro das habilidades de um técnico no assunto. Plantas e partes de planta
[0078] O composto da fórmula (I) e a composição da invenção podem ser aplicados a quaisquer plantas ou partes de planta.
[0079] Plantas significam todas as plantas e populações de plantas, tal como plantas selvagens ou plantas de cultura desejadas ou indesejadas (incluindo as plantas de cultura de ocorrência natural). As plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos de reprodução e otimização convencionais, ou por métodos biotecnológicos e de engenharia genética, ou por combinações desses métodos, incluindo as plantas geneticamente modificadas (GMO ou plantas transgênicas) e os cultivares de planta que são passíveis de proteção e não passíveis de proteção pelos direitos de melhoradores de plantas.
[0080] As partes de plantas são compreendidas como todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, cujos exemplos incluem folhas, acículas, caules, hastes, flores, corpos de fruta, frutas e sementes, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também incluem material colhido e material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, enxertos e sementes.
[0081] As plantas que podem ser tratadas em conformidade com os métodos da invenção incluem o seguinte: algodão, linho, videira, fruta, vegetais, como Rosaceae sp. (por exemplo, pomos, como, maças e peras, como também frutas de caroço como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos e frutas moles, como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toranja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alface), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino), Alliaceae sp. (por exemplo, alho-poró, cebola), Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas); plantas de cultura grande, como Graminaae sp. (por exemplo, maís, relvado, cereais como trigo, centeio, arroz, malte, aveia, milhete e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, girassol), Brassicaceae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho vermelho, brócolis, couve-flor, couve de bruxelas, pak choi, couve-rábano, rabanetes e colza, mostarda, armoracia rusticana e agrião), Fabacae sp. (por exemplo, feijão, amendoim), Papilionaceae sp. (por exemplo, soja),
Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, beterraba sacarina, beterraba forrageira, acelga, beterraba); plantas úteis e plantas ornamentais para jardins e áreas de madeira; e variedades geneticamente modificadas de cada uma dessas plantas.
[0082] Em algumas modalidades preferenciais, as espécies de planta selvagem e cultivares de planta, ou aquelas obtidas por meio de métodos de melhoramento biológico convencionais, como cruzamento ou fusão de protoplasto, e partes dos mesmos, são tratadas de acordo com os métodos da invenção.
[0083] Em algumas outras modalidades preferenciais, as plantas transgênicas e cultivares de planta obtidos por meio de métodos de engenharia genética, caso adequado em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados), e partes dos mesmos são tratadas de acordo com os métodos da invenção. Com mais preferência, as plantas dos cultivares de planta que estão comercialmente disponíveis ou que estão em uso são tratadas de acordo com a invenção. Os cultivares de planta são entendidos como plantas que possuem novas propriedades ("traços") e foram obtidos por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Estes podem ser cultivares, variedades, biótipos ou genótipos.
[0084] Os métodos de acordo com a invenção podem ser usados no tratamento de organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas das quais um gene heterólogo foi integrado de modo estável ao genoma. A expressão “gene heterólogo” se refere essencialmente a um gene que é fornecido ou disponibilizado fora da planta e, quando introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial, confere à planta transformada propriedades agronômicas novas ou melhoradas ou outras propriedades ao expressar uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou regular descendentemente ou silenciar outro gene (ou genes) que está presente na planta (com o uso, por exemplo, de tecnologia antissenso, tecnologia de cossupressão, tecnologia de interferência por RNA – RNAi ou tecnologia de microRNA - miRNA). Um gene heterólogo que está localizado no genoma também é denominado como um transgene. Um transgene, que é definido por seu local particular no genoma da planta, é denominado um evento de transformação ou transgênico.
[0085] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem todas as plantas que possuem material genético que conferem tratos úteis particularmente vantajosos a essas plantas (se obtidos por reprodução e/ou meios biotecnológicos).
[0086] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são resistentes a um ou mais estresses bióticos, isto é, as ditas mostram uma melhor defesa contra pragas animais e microbianas, como contra nematódeos, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias, vírus e/ou viroides.
[0087] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem aquelas plantas que são resistentes a um ou mais estresses abióticos. As condições de estresse abiótico podem incluir, por exemplo, seca, exposição à baixa temperatura, exposição ao calor,
estresse osmótico, inundação, salinidade do solo aumentada, exposição a mineral aumentada, exposição a ozônio, alta exposição à luz, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes de fósforo, evitação à sombra.
[0088] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem aquelas plantas caracterizadas por características de rendimento melhorado. O rendimento aumentado nas ditas plantas pode ser o resultado, por exemplo, de fisiologia de planta melhorada, crescimento e desenvolvimento, como eficiência de uso de água, eficiência de retenção de água, uso de nitrogênio melhorado, assimilação de carbono melhorada, fotossíntese melhorada, eficiência de germinação aumentada e maturação acelerada. O rendimento pode ser afetado, além disso, por arquitetura de planta melhorada (sob condições de estresse e não estresse), incluindo, porém sem limitação, floração precoce, controle de floração para produção de semente híbrida, vigor de muda, tamanho de planta, número e distância de entrenós, crescimento de raiz, tamanho de semente, tamanho de fruto, tamanho de vagem, número de vagens ou espigas, número de semente por vagem ou espiga, massa de semente, enchimento de semente melhorado, dispersão de semente reduzida, deiscência de vagem reduzida e resistência ao acamamento. Demais traços de rendimento incluem composição de semente, como teor de carboidrato e composição, por exemplo, algodão ou amido, teor de proteína, teor de óleo e composição, valor nutricional, redução em compostos antinutricionais, processabilidade melhorada e melhor estabilidade em armazenamento.
[0089] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são plantas híbridas que já expressam a característica de heterose ou vigor híbrido que resulta, em geral, em rendimento, vigor, saúde e resistência superiores voltados para estresses bióticos e abióticos.
[0090] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são plantas tolerantes a herbicida, isto é, plantas tornadas tolerantes a um ou mais determinados herbicidas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal tolerância a herbicida.
[0091] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são plantas transgênicas resistentes a inseto, isto é, plantas tornadas resistentes ao ataque por certos insetos endereçados. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência a insetos.
[0092] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são tolerantes a estresses abióticos. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência ao estresse.
[0093] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que mostram quantidade, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento alteradas do produto colhido e/ou propriedades alteradas de ingredientes específicos do produto colhido.
[0094] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta, como plantas de algodão, com características de fibra alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de fibra alteradas.
[0095] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta, como semente oleaginosa de colza ou plantas Brassica relacionadas, com características de perfil de óleo alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de perfil oleaginoso alteradas.
[0096] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta, como semente oleaginosa de colza ou plantas Brassica relacionadas, com características de degrana de semente alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de degrana de semente alteradas e incluem plantas como plantas de colza oleaginosa com degrana de semente atrasada ou reduzida.
[0097] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta, como plantas de tabaco, com padrões de modificação de proteína pós-traducional alterados. Patógenos e doenças
[0098] Os métodos revelados acima podem ser usados para controlar microrganismos, em particular, microrganismos fitopatogênicos, como fungos fitopatogênicos, causando doenças, como: doenças causadas por patógenos de oídio, como espécies de Blumeria (por exemplo, Blumeria graminis), espécies de Podosphaera (por exemplo, Podosphaera leucotricha), espécies de Sphaerotheca (por exemplo, Sphaerotheca fuliginea), espécies de Uncinula (por exemplo, Uncinula necator); doenças causadas por patógenos de doença de ferrugem, como espécies de Gymnosporangium (por exemplo, Gymnosporangium sabinae), espécies de Hemileia (por exemplo, Hemileia vastatrix), espécies de Phakopsora (por exemplo, Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae), espécies de Puccinia (por exemplo, Puccinia recondita, Puccinia graminis ou Puccinia striiformis), espécies de Uromyces (por exemplo, Uromyces appendiculatus); doenças causadas por patógenos do grupo dos Oomicetos,
como espécies de Albugo (por exemplo, Albugo candida), espécies de Bremia (por exemplo, Bremia lactucae), espécies de Peronospora (por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae), espécies de Phytophthora (por exemplo, Phytophthora infestans), espécies de Plasmopara (por exemplo, Plasmopara viticola), espécies de Pseudoperonospora (por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis), espécies de Pythium (por exemplo, Pythium ultimum); doenças de mancha foliar e doenças murcha foliar causadas, por exemplo, por espécies de Alternaria (por exemplo, Alternaria solani), espécies de Cercospora (por exemplo, Cercospora beticola), espécies de Cladiosporium (por exemplo, Cladiosporium cucumerinum), espécies de Cochliobolus (por exemplo, Cochliobolus sativus (forma conídia: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium) ou Cochliobolus miyabeanus), espécies de Colletotrichum (por exemplo, Colletotrichum lindemuthanium), espécies de Cycloconium (por exemplo, Cycloconium oleaginum), espécies de Diaporthe (por exemplo, Diaporthe citri), espécies de Elsinoe (por exemplo, Elsinoe fawcettii), espécies de Gloeosporium (por exemplo, Gloeosporium laeticolor), espécies de Glomerella (por exemplo, Glomerella cingulate), espécies de Guignardia (por exemplo, Guignardia bidwelli), espécies de Leptosphaeria (por exemplo, Leptosphaeria maculans), espécies de Magnaporthe (por exemplo, Magnaporthe grisea), espécies de Microdochium (por exemplo, Microdochium nivale), espécies de Mycosphaerella (por exemplo, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola ou Mycosphaerella fijiensis), espécies de Phaeosphaeria (por exemplo, Phaeosphaeria nodorum), espécies de Pyrenophora (por exemplo, Pyrenophora teres ou Pyrenophora tritici repentis), espécies de Ramularia (por exemplo, Ramularia collo-cygni ou Ramularia areola), espécies de Rhynchosporium (por exemplo, Rhynchosporium secalis), espécies de Septoria (por exemplo, Septoria apii ou Septoria lycopersici), espécies de Stagonospora (por exemplo, Stagonospora nodorum), espécies de Typhula (por exemplo, Typhula incarnate), espécies de Venturia (por exemplo, Venturia inaequalis), doenças de raiz e tronco causadas, por exemplo, por espécies de Corticium (por exemplo, Corticium graminearum), espécies de Fusarium (por exemplo, Fusarium oxisporum), espécies de Gaeumannomyces (por exemplo, Gaeumannomyces graminis), espécies de Plasmodiophora (por exemplo, Plasmodiophora brassicae), espécies de Rhizoctonia (por exemplo, Rhizoctonia solani), espécies de Sarocladium (por exemplo, Sarocladium oryzae), espécies de Sclerotium (por exemplo, Sclerotium oryzae), espécies de Tapesia (por exemplo, Tapesia acuformis), espécies de Thielaviopsis (por exemplo, Thielaviopsis basicola); doenças de espiga panícula (incluindo espigas de milho) causadas, por exemplo, por espécies de Alternaria, (por exemplo, Alternaria spp.), espécies de Aspergillus (por exemplo, Aspergillus flavus), espécies de Cladosporium (por exemplo, Cladosporium cladosporioides, espécies de Claviceps (por exemplo, Claviceps purpurea), espécies de Fusarium, (por exemplo, Fusarium culmorum), espécies de Gibberella (por exemplo, Gibberella zeae), espécies de Monographella (por exemplo, Monographella nivalis), espécies de
Stagnospora (por exemplo, Stagnospora nodorum); doenças causadas por fungos de fuligem, por exemplo, espécies de Sphacelotheca (por exemplo, Sphacelotheca reiliana), espécies de Tilletia (por exemplo, Tilletia caries ou Tilletia controversa), espécies de Urocystis (por exemplo, Urocystis occulta), espécies de Ustilago (por exemplo, Ustilago nuda); podridão da fruta causada, por exemplo, por espécies de Aspergillus (por exemplo, Aspergillus flavus), espécies de Botrytis (por exemplo, Botrytis cinerea), espécies de Penicillium (por exemplo, Penicillium expansum ou Penicillium purpurogenum), espécies de Rhizopus (por exemplo, Rhizopus stolonifer), espécies de Sclerotinia (por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum), espécies de Verticilium (por exemplo, Verticilium alboatrum); doenças de murcha e podridão transmitidas pela semente e solo, e também doenças de plântulas, causadas, por exemplo, por espécies de Alternaria (por exemplo, Alternaria brassicicola), espécies de Aphanomyces (por exemplo, Aphanomyces euteiches), espécies de Ascochyta (por exemplo, Ascochyta lentis), espécies de Aspergillus (por exemplo, Aspergillus flavus), espécies de Cladosporium (por exemplo, Cladosporium herbarum), espécies de Cochliobolus (por exemplo, Cochliobolus sativus (forma conídia: Drechslera, Bipolaris sinônimo: Helminthosporium)), espécies de Colletotrichum (por exemplo, Colletotrichum coccodes), espécies de Fusarium (por exemplo, Fusarium culmorum), espécies de Gibberella (por exemplo, Gibberella zeae), espécies de Macrophomina (por exemplo, Macrophomina phaseolina), espécies de Microdochium (por exemplo,
Microdochium nivale), espécies de Monographella (por exemplo, Monographella nivalis), espécies de Penicillium (por exemplo, Penicillium expansum), espécies de Phoma (por exemplo, Phoma lingam), espécies de Phomopsis (por exemplo, Phomopsis sojae), espécies de Phytophthora (por exemplo, Phytophthora cactorum), espécies de Pyrenophora (por exemplo, Pyrenophora graminea), espécies de Pyricularia (por exemplo, Pyricularia oryzae), espécies de Pythium (por exemplo, Pythium ultimum), espécies de Rhizoctonia (por exemplo, Rhizoctonia solani), espécies de Rhizopus (por exemplo, Rhizopus oryzae), espécies de Sclerotium (por exemplo, Sclerotium rolfsii), espécies de Septoria (por exemplo, Septoria nodorum), espécies de Typhula (por exemplo, Typhula incarnate), espécies de Verticillium (por exemplo, Verticillium dahlia); cânceres, galhas e vassouras de bruxas causadas, por exemplo, pelas espécies de Nectria (por exemplo, Nectria galligena); doenças de murcha causadas, por exemplo, pelas espécies de Monilinia (por exemplo, Monilinia laxa); deformações de folhas, flores e frutas causadas, por exemplo, por espécies de Exobasidium (por exemplo, Exobasidium vexans), espécies de Taphrina (por exemplo, Taphrina deformans); doenças degenerativas em plantas lenhosas, causadas, por exemplo, por espécies de Esca (por exemplo, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum ou Fomitiporia mediterranea), espécies de Ganoderma (por exemplo, Ganoderma boninense); doenças de flores e sementes causadas, por exemplo,
pelas espécies de Botrytis (por exemplo, Botrytis cinerea); doenças de tubérculos de planta ocasionadas, por exemplo, por espécies de Rhizoctonia (por exemplo, Rhizoctonia solani), espécies de Helminthosporium (por exemplo, Helminthosporium solani); doenças ocasionadas por patógenos bacterianos, por exemplo, espécies de Xanthomonas (por exemplo, Xanthomonas campestris pv. Oryzae), espécies de Pseudomonas (por exemplo, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans), espécies de Erwinia (por exemplo, Erwinia amylovora). Tratamento de Semente
[0099] O método para controlar microrganismos indesejados pode ser usado para proteger sementes de microrganismos fitopatogênicos, como fungos.
[0100] O termo “semente(s)”, como usado no presente documento, inclui semente dormente, semente condicionada, semente pré-germinada e semente com raízes e folhas emergidas.
[0101] Então, a presente invenção também se refere a um método para proteger sementes e/ou culturas de microrganismos indesejados, como bactérias ou fungos, que compreende a etapa de tratar as sementes com um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos. O tratamento de sementes com o composto (ou compostos) da fórmula (I) ou uma composição que compreende o mesmo não apenas protege as sementes de microrganismos fitopatogênicos, mas também as plantas em germinação, as plântulas emergidas e as plantas após a emergência.
[0102] O tratamento de sementes pode ser realizado antes da semeadura, no momento da semeadura ou logo após a mesma.
[0103] Quando o tratamento de sementes é realizado antes da semeadura (por exemplo, então chamadas aplicações em semente), o tratamento de sementes pode ser realizado de acordo com o seguinte: as sementes podem ser colocadas em um misturador com uma quantidade desejada dos compostos (ou composto) da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos (como tal ou após diluição), as sementes e os compostos (ou composto) da fórmula (I) ou a composição que compreende os mesmos são misturados até que uma distribuição homogênea nas sementes seja alcançada. Caso seja adequado, as sementes podem, então, ser secas.
[0104] A invenção também se refere a sementes tratada com um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos. Como dito anteriormente, o uso de sementes tratadas permite não apenas a proteção das sementes antes e após a semeadura contra microrganismos indesejados, como fungos fitopatogênicos, mas também permite a proteção das plantas em germinação e plântulas jovens que emergem das ditas sementes tratadas. Uma grande parte do dano a plantas de cultura ocasionado por organismos prejudiciais é disparada pela infecção das sementes antes da semeadura ou após a germinação da planta. Essa fase é particularmente crítica, já que as raízes e brotos da planta em crescimento são particularmente sensíveis e até mesmo um pequeno dano pode resultar na morte da planta.
[0105] Portanto, a presente invenção também se refere a um método para proteger sementes, plantas em germinação e plântulas emergidas, mais geralmente a um método para proteger a cultura contra microrganismos fitopatogênicos, que compreende a etapa de usar sementes tratadas por um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos.
[0106] De preferência, a semente é tratada em um estado em que está suficientemente estável para que nenhum dano ocorra ao longo do tratamento. Em geral, as sementes podem ser tratadas a qualquer momento entre a colheita e logo após a semeadura. É comum usar sementes que foram separadas da planta e isentas de espigas, cascas, talos, revestimentos, pelos ou a polpa dos frutos. Por exemplo, é possível usar sementes que foram colhidas, limpas e secas até um teor de umidade menor que 15 % em peso. Alternativamente, também é possível usar sementes que, após a secagem, por exemplo, foram tratadas com água e, então, secas novamente, ou sementes logo após preparação, ou sementes armazenadas em condições preparadas ou sementes pré-germinadas, ou sementes semeadas em bandejas viveiros, fitas ou papéis.
[0107] A quantidade de composto(s) da fórmula (I) ou composição que compreende o mesmo aplicada à semente é tipicamente tal que a germinação da semente não seja prejudicada ou que a planta resultante não seja danificada. Isso precisa ser garantido particularmente caso os ingredientes ativos possam exibir efeitos fitotóxicos em certas taxas de aplicação. Os fenótipos intrínsecos de plantas transgênicas também devem ser levados em consideração ao determinar a quantidade de composto(s) da fórmula (I) ou composição que compreende o mesmo a ser aplicada à semente a fim de alcançar uma proteção ideal de semente e planta em germinação com uma quantidade mínima de composto(s) da fórmula (I) ou composição que compreende o mesmo sendo empregada.
[0108] Como indicado acima, os compostos da fórmula (I) podem ser aplicados, como tal, diretamente às sementes, isto é, sem o uso de quaisquer outros componentes e sem ter sido diluído, ou uma composição que compreende os compostos da fórmula (I) pode ser aplicada. Preferencialmente, as composições são aplicadas à semente em qualquer forma adequada. Exemplos de formulações adequadas incluem soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas fluidas ou combinadas com outras composições de revestimento para semente, como materiais de formação de filme, materiais de peletização, pós de ferro fino ou de outros metais, grânulos, material de revestimento para sementes inativadas e também formulações de ULV. As formulações podem ser formulações prontas para uso ou podem ser concentrados que precisam ser diluídos antes do uso.
[0109] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por exemplo, ao misturar o ingrediente ativo ou mistura do mesmo com aditivos comuns, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes comuns, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumas, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.
[0110] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, ao misturar os ingredientes ativos ou combinações de ingrediente ativo com aditivos comuns, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes comuns, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumas, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.
[0111] Os corantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos os corantes que são comuns para tais propósitos.
É possível usar pigmentos, que são parcimoniosamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água.
Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamine B, C.I.
Pigment Red 112 e C.I.
Solvent Red 1. Os agentes umectantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todas substâncias que promovem a umidificação e que são convencionalmente usadas para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos.
São utilizáveis com preferência os alquilnaftalenossulfonatos, como di- isopropil- ou di-isobutilnaftalenossulfonatos.
Os dispersantes e/ou emulsificantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos convencionalmente usados para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos.
São utilizáveis com preferência os dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos.
Os dispersantes não iônicos úteis incluem especialmente polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenol poliglicol éteres e tristririlfenol poliglicol éter e os derivados fosfatados ou sulfatados dos mesmos.
Os dispersantes aniônicos adequados são, especialmente, lignossulfatos, sais de ácido poliacrílico e arilssulfonato/condensados de formaldeído.
Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todas as substâncias inibidoras de espuma convencionalmente usadas para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos.
Os antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser usados com preferência. Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todas as substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos incluem diclorofeno e álcool benzílico hemiformal. Os espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todas as substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos preferenciais incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida. Os adesivos que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos os aglutinantes comuns utilizáveis em produtos de peliculização de semente. Os exemplos preferenciais incluem polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.
[0112] Os compostos da fórmula (I) e as composições que compreendem os mesmos são adequados para proteger sementes de qualquer variedade de planta que é usada em agricultura, em estufas, em florestas ou em horticultura. Mais particularmente, a semente é que os cereais (como trigo, cevada, centeio, painço, triticale e aveias), colza oleaginosa, maís, algodão, soja, arroz, batatas, girassol, feijões, café, ervilhas, beterraba (por exemplo, beterraba sacarina e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (como tomate, pepina, cebolas e alface), gramados e plantas ornamentais. É de significância específica o tratamento da semente de trigo, soja, colza oleaginosa, maís e arroz.
[0113] Os compostos da fórmula (I) ou as composições que compreendem os mesmos podem ser usados para tratar sementes transgênicas, em particular, sementes de plantas capazes de expressar uma proteína que age contra pragas, danos herbicidas ou estresse abiótico, aumentando, desse modo, o efeito protetor. Os efeitos sinérgicos também podem ocorrer em interação com as substâncias formadas por expressão. Aplicação
[0114] O composto da invenção pode ser aplicado como tal ou, por exemplo, na forma de soluções prontas para uso, emulsões, suspensões à base de água ou óleo, pós, pós molháveis, pastas, pós solúveis, poeiras, grânulos solúveis, grânulos para dispersão, concentrados de suspoemulsão, produtos naturais impregnados com o composto da invenção, substâncias sintéticas impregnadas com o composto da invenção, fertilizantes ou microencapsulações em substâncias poliméricas.
[0115] A aplicação é obtida de maneira comum, por exemplo, por meio de rega, pulverização, atomização, dispersão, polvilhamento, formação de espuma, espalhamento e semelhantes. É possível, também, implantar o composto da invenção pelo método de volume ultra baixo, por meio de um sistema de irrigação por gotas ou aplicação de lavagem para aplicar o mesmo no sulco ou injetar o mesmo no caule do solo ou no tronco. Além disso, é possível aplicar o composto da invenção por meio de uma vedação de ferimento coloração ou outra peliculização de ferimento.
[0116] A quantidade eficaz e compatível com uma planta do composto da invenção que é aplicada às plantas, partes de planta, frutas, sementes ou solo dependerá de vários fatores, como o composto/composição empregado, o objeto do tratamento (planta, parte da planta, fruta, semente ou solo), o tipo de tratamento (polvilhamento, aspersão, peliculização), o propósito do tratamento (cura ou proteção), o tipo de microrganismos, o estágio de desenvolvimento dos microrganismos, a sensibilidade dos microrganismos, o estágio de crescimento de cultura e as condições ambientais.
[0117] Quando o composto da invenção é usado como fungicida, as taxas de aplicação podem variar dentro de uma faixa relativamente ampla, dependendo do tipo de aplicação. Para o tratamento de partes de planta, como folhas, a taxa de aplicação pode estar na faixa de 0,1 a 10.000 g/ha, de preferência de 10 a 1000 g/ha, mais de preferência de 50 a 300 g/ha (no caso da aplicação por rega ou gotejamento, é até mesmo possível reduzir a taxa de aplicação, especialmente quando substratos inertes, como lã de rocha ou perlita, são usados). Para o tratamento de sementes, a taxa de aplicação pode estar na faixa de 0,1 a 200 g por 100 kg de semente, de preferência de 1 a 150 g por 100 kg de semente, mais de preferência de 2,5 a 25 g por 100 kg de semente, ainda mais de preferência de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semente. Para o tratamento do solo, a taxa de aplicação pode estar na faixa de 0,1 a 10.000 g/ha, de preferência de 1 a 5000 g/ha.
[0118] Essas taxas de aplicação são apenas exemplos e não pretendem limitar o escopo da invenção. Proteção de Material
[0119] O composto e a composição da invenção também podem ser usados na proteção de materiais, especialmente para a proteção de materiais industriais contra ataque e destruição por microrganismos indesejados.
[0120] Além disso, o composto e a composição da invenção podem ser usados como composições anti-incrustação, em separado ou em combinações com outros ingredientes ativos.
[0121] Os materiais industriais no presente contexto são entendidos como materiais inanimados que foram preparados para uso na indústria. Por exemplo, materiais industriais que devem ser protegidos contra alteração ou destruição microbiana podem ser adesivos, colas, papel, papel de parede e papelão/cartolina, produtos têxteis, carpetes, couro, madeira, fibras e tecidos, tintas e artigos plásticos, lubrificantes de resfriamento e outros materiais que podem ser infectados com microrganismos ou destruídos por microrganismos. Peças de plantas de produção e edifícios, por exemplo, circuitos de água de resfriamento, sistemas de resfriamento e aquecimento e unidades de ventilação e condicionamento de ar, que podem ser prejudicadas pela proliferação de microrganismos também podem ser mencionadas dentro do escopo dos materiais a serem protegidos. Materiais industriais dentro do escopo da presente invenção incluem, de preferência, adesivos, películas, papel e cartão, couro, madeira, tintas, lubrificantes de resfriamento e fluidos de transferência de calor, mais de preferência, madeira.
[0122] O composto e a composição da invenção podem evitar efeitos adversos, como podridão, decadência, descoloração, descolorização ou formação de mofo.
[0123] No caso de tratamento de madeira, o composto e a composição da invenção também podem ser usados contra doenças fúngicas suscetíveis a crescerem sobre ou no interior da madeira bruta.
[0124] Madeira bruta significa todos os tipos de espécies de madeira e todos os tipos de produtos dessa madeira processada destinados para construção, por exemplo, madeira sólida, madeira -laminada de alta densidade, madeira laminada e compensado. Além disso, o composto e a composição da invenção podem ser usados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, especialmente cascos, telas, redes, edificações, amarras e sistemas de sinalização, contra incrustação.
[0125] O composto e a composição da invenção também podem ser empregados para proteger mercadorias armazenadas. Mercadorias armazenadas são entendidas como substâncias naturais de origem vegetal ou animal ou produtos processados das mesmas que são de origem natural e para os quais a proteção a longo prazo é desejada. As mercadorias armazenadas de origem vegetal, por exemplo, plantas ou partes de plantas, como talos, folhas, tubérculos, sementes, frutos, grãos, podem ser protegidas colhidas frescas ou após o processamento por (pré)secagem, umedecimento, trituração, moagem, compressão ou torrefação. As mercadorias armazenadas também incluem madeira bruta, tanto não processada, como madeira bruta de construção, postes e barreiras de eletricidade, ou na forma de produtos finais, como móveis. As mercadorias armazenadas de origem animal são, por exemplo, peles, couro, pelos e cabelos. O composto e a composição da invenção podem evitar efeitos adversos, como podridão, decadência, descoloração, descolorização ou formação de mofo.
[0126] Microrganismos capazes de degradar ou alterar materiais industriais incluem, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e organismos formadores de limo. O composto e a composição da invenção agem, de preferência, contra fungos, especialmente mofos, fungos de descoloração de madeira e de destruição de madeira (Ascomicetos,
Basidiomicetos, Deuteromicetos e Zigomicetos) e contra organismos formadores de limo e algas. Exemplos incluem microrganismos dos seguintes gêneros: Alternaria, como Alternaria tenuis; Aspergillus, como Aspergillus niger; Chaetomium, como Chaetomium globosum; Coniophora, como Coniophora puetana; Lentinus, como Lentinus tigrinus; Penicillium, como Penicillium glaucum; Polyporus, como Polyporus versicolor; Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, como Trichoderma viride; Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. and Tyromyces spp., Cladosporium spp., Paecilomyces spp. Mucor spp., Escherichia, como Escherichia coli; Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, como Staphylococcus aureus, Candida spp. and Saccharomyces spp., como Saccharomyces cerevisae. Vias sintéticas gerais para os compostos da fórmula geral I
[0127] A presente invenção também se refere a processos para a preparação de compostos da fórmula (I). Salvo se indicado o contrário, os radicais X1, X2, X3, X4, R1, R2, R3, R4, R5, Z e Y têm os significados determinados acima para os compostos da fórmula (I). Essas definições se aplicam não apenas aos produtos finais da fórmula (I), porém igualmente a todos os intermediários.
[0128] Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados, de acordo com o processo P1, pela reação de amidoximas da fórmula (II) com anidrido haloalquilacético ou cloreto de haloalquilacetila em um solvente adequado, como tetra- hidrofurano ou diclorometano opcionalmente na presença de uma base, como trimetilamina ou piridina, de preferência, à temperatura ambiente, como anteriormente descrito no documento WO2013080120.
Processo P1
[0129] Amidoximas da fórmula (II) podem ser preparadas de acordo com os procedimentos conhecidos (consulte, por exemplo, o documento WO2013080120), como mostrado no processo P2 pelo tratamento de nitrilas da fórmula (III) com hidroxilamina (ou seu sal de cloridrato) na presença de uma base como trimetilamina em um solvente, como etanol.
(III) (II) Processo P2
[0130] Compostos da fórmula (III) podem ser comercialmente disponíveis ou podem ser preparados começando a partir de compostos prontamente disponíveis de acordo com os procedimentos conhecidos.
[0131] Alternativamente, os compostos da fórmula (III)
podem ser preparados, de acordo com o processo P3, a partir dos compostos da fórmula (IV), em que LG1 é um grupo de saída como, por exemplo, brometo com um reagente de cianeto adequado, como, por exemplo, cianeto de zinco na presença de paládio (0) em um solvente, como N,N-dimetilformamida, como descrito, por exemplo, em ACS Medicinal Chemistry Letters, 8(9), 919-924, 2017.
(IV) (III) Processo P3
[0132] Compostos da fórmula (IV) podem ser comercialmente disponíveis ou podem ser preparados começando a partir de compostos prontamente disponíveis de acordo com os procedimentos conhecidos.
[0133] Alternativamente, os compostos da fórmula (I) podem ser preparados, de acordo com o processo P4, a partir de um composto da fórmula (V), em que LG2 é um grupo de saída por substituição nucleofílica com um composto da fórmula (VI) (como descrito, por exemplo, em European Journal of Medicinal Chemistry, 135, 531-543; 2017 ou Bioorganic & Medicinal Chemistry, 25(17), 4553-4559; 2017) opcionalmente na presença de uma base (como, por exemplo, trietilamina) ou um ácido (como, por exemplo, ácido p-toluenossulfônico ou ácido (1S)-(+)-10-camforsulfônico) em um solvente como, por exemplo, diclorometano ou dioxano. Pode ser necessário ativar o grupo de saída, por exemplo, por oxidação com ácido
3-cloroperbenzoico quando LG2 é SMe.
(VI) (V) (I) Processo P4
[0134] Compostos da fórmula (V) podem ser comercialmente disponíveis ou podem ser preparados começando a partir dos compostos prontamente disponíveis analogamente aos processos P1 e P2.
[0135] Compostos da fórmula (VI) podem ser comercialmente disponíveis ou podem ser preparados começando a partir de compostos prontamente disponíveis de acordo com os procedimentos conhecidos.
[0136] Alternativamente, compostos da fórmula (I) podem ser preparados, de acordo com o processo P5, a partir de um composto da fórmula (VII) com um composto da fórmula (VIII) em que LG3 é um grupo de saída como cloro por substituição nucleofílica (como descrito, por exemplo, em European Journal of Medicinal Chemistry, 135, 531-543; 2017 ou Bioorganic & Medicinal Chemistry, 25(17), 4553-4559; 2017) opcionalmente na presença de uma base (como, por exemplo, trietilamina) ou um ácido (como, por exemplo, ácido p- toluenossulfônico ou Ácido (1S)-(+)-10-camforsulfônico) em um solvente, como, por exemplo, diclorometano ou dioxano.
(VIII) (VII) (I) Processo P5
[0137] Compostos da fórmula (VII) podem ser comercialmente disponíveis ou podem ser preparados começando a partir dos compostos prontamente disponíveis analogamente aos processos P1 e P2.
[0138] Compostos da fórmula (VIII) podem ser comercialmente disponíveis ou podem ser preparados começando a partir de compostos prontamente disponíveis de acordo com os procedimentos conhecidos.
[0139] Alternativamente, compostos da fórmula (I) podem ser preparados, de acordo com o processo P6, a partir de um composto da fórmula (IX) com um composto da fórmula (X), em que LG4 é um grupo de saída, por substituição nucleofílica (como descrito, por exemplo, em Medicinal Chemistry Research, 22(11), 5267-5273; 2013 ou WO2013080120) opcionalmente na presença de uma base (como, por exemplo, trietilamina), opcionalmente na presença de um solvente, como, por exemplo, diclorometano.
(X) (IX) (I) Processo P6
[0140] Compostos da fórmula (IX) podem ser comercialmente disponíveis ou podem ser preparados começando a partir dos compostos prontamente disponíveis analogamente aos processos P1 e P2.
[0141] Compostos da fórmula (X) podem ser comercialmente disponíveis ou podem ser preparados começando a partir de compostos prontamente disponíveis de acordo com os procedimentos conhecidos.
[0142] De acordo com a invenção, os processos P1 a P6 podem ser realizados se apropriado na presença de um solvente e se apropriado na presença de uma base.
[0143] Os solventes adequados para executar os processos P1 a P6 de acordo com a invenção são solventes orgânicos inertes comuns. É preferencial usar opcionalmente hidrocarbonetos halogenados, alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo- hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como éter dietílico, éter di- isopropílico, éter terc-butil metílico, éter terc-amil metílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, como acetonitrila,
propionitrila, n- ou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N- metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, como sulfóxido de dimetila ou sulfonas, como sulfolano.
[0144] As bases adequadas para realizar os processos P1 a P6 de acordo com a invenção são bases inorgânicas ou orgânicas que são comuns para tais reações. É dada preferência ao uso de metal alcalino terroso, hidreto de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino ou alcóxidos de metal alcalino, como hidróxido de sódio, hidreto de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio, terc-butóxido de potássio ou outro hidróxido de amônio, carbonatos de metal alcalino, como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, carbonato de césio, acetatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso, como acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio e também aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina, tributilamina, N,N- dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N- dimetilaminopiridina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN) ou 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
[0145] Ao executar os processos P1 a P6, de acordo com a invenção, a temperatura de reação pode ser independentemente variada em uma faixa relativamente grande. Geralmente, os processos de acordo com a invenção são executados a temperaturas entre -20 °C e 160 °C.
[0146] Os processos P1 a P6 de acordo com a invenção são,
em geral, executados independentemente sob pressão atmosférica. No entanto, também é possível operar em pressão elevada ou reduzida.
[0147] O tratamento final é realizado por métodos comuns. Em geral, a mistura de reação é tratada com água e a fase orgânica é separada e, após a secagem, concentrada sob pressão reduzida. Se apropriado, o resíduo remanescente pode ser liberado por métodos comuns, como cromatografia ou recristalização, de quaisquer impurezas que ainda possam estar presentes.
[0148] Os compostos de acordo com a invenção podem ser preparados de acordo com os processos descritos acima. No entanto, será compreendido que, com base nesse conhecimento geral e de publicações disponíveis, a pessoa versada na técnica será capaz de adaptar esses processos de acordo com as especificações de cada um dos compostos de acordo com a invenção, o que é desejado para a sintetização.
[0149] Aspectos do presente ensinamento podem ser compreendidos adicionalmente à luz dos exemplos a seguir, os quais não devem ser interpretados como limitantes do escopo do presente ensinamento de forma alguma.
EXEMPLOS
[0150] Os seguintes exemplos ilustram de uma maneira não limitante a preparação e a eficácia dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção. Síntese de intermediário da fórmula (V) 2-(Metilsulfonil)-5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]pirimidina
Etapa1:
[0151] A uma mistura de 2-(metilsulfanil)pirimidina-5- carbonitrila (25,00 g, 165,35 mmol, 1,00 eq) e cloridrato de hidroxilamina (22,98 g, 330,70 mmol, 2,00 eq) em etanol (250,00 ml) e água (250,00 ml) foi adicionado hidrogenocarbonato de sódio (27,78 g, 330,70 mmol, 2,00 eq). A reação foi agitada a 70 °C por 16 h. Essa mistura foi filtrada e lavada com água (50 ml*4). O resíduo foi coletado e evaporado. Esse resíduo N'-hidroxi-2- (metilsulfanil)pirimidina-5-carboximidamida (29,00 g, bruto) foi usado para a próxima etapa sem purificação adicional. Etapa2
[0152] Uma mistura de N'-hidroxi-2- (metilsulfanil)pirimidina-5-carboximidamida (16,28 mmol, 1,00 eq) e anidrido trifluoroacético (24,43 mmol, 1,50 eq) foi agitado a 45 °C por 16 h. A mistura foi vertida em gelo e filtrada. O resíduo foi lavado com água e coletado. O produto 2-(metilsulfanil)-5-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]pirimidina foi usado para a próxima etapa sem purificação adicional. Etapa3
[0153] A uma solução de 2-(metilsulfanil)-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]pirimidina (10,89 mmol, 1,00 eq) em diclorometano (30,00 ml) foi adicionado ácido 3-cloroperbenzoico (23,96 mmol, 2,20 eq)
com agitação. A mistura foi agitada a 25 °C por 16 h. A mistura foi diluída com água (100 ml) e arrefecida bruscamente com sulfito de sódio. A mistura foi extraída com diclorometano (100 ml*3). A camada orgânica foi coletada e evaporada. O resíduo foi purificado com cromatografia flash (etilacetato: Éter de petróleo 3:5). 2-(metilsulfonil)-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]pirimidina (7,85 mmol) foi obtida como um sólido branco. Síntese de compostos da fórmula (I) N-[(4R)-3,4-di-hidro-2H-cromen-4-il]-5-[5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol-3-il]pirimidin-2-amina (composto I-01)
[0154] A uma solução de 2-(metilsulfonil)-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]pirimidina (1,00 mmol, 1,00 eq) e (4R)-croman-4-amina (2,00 mmol, 2,00 eq) em diclorometano (4,00 ml) foi adicionado trietilamina (1,00 mmol, 1,0 eq). A mistura de reação foi agitada a 50 °C por 16 h. A mistura foi concentrada para gerar o produto bruto. O resíduo foi purificado por HPLC prep. (Acid) para gerar N-[(4R)-3,4-di-hidro-2H-cromen-4-il]-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]pirimidin-2-amina. N-(2-Fluorofenil)-5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]pirimidin-2-amina (Composto I-04)
[0155] A uma solução de 2-(metilsulfonil)-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]pirimidina (1,00 mmol, 1,00 eq) e 2-fluoroanilina (2,00 mmol, 2,00 eq.) em diclorometano (3,00 ml) e N,N-dimetilformamida (3,00 ml) foi adicionado Ácido (1S)-(+)-10-camforsulfônico (4,00 mmol, 2,0 eq). A mistura de reação foi agitada a 50 °C por 16 h. A mistura foi concentrada para gerar o produto bruto. O resíduo foi purificado por HPLC prep. (Ácido) para gerar N- (2-fluorofenil)-5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]pirimidin-2-amina.
[0156] MS (ESI): 326 ([M+H]+) N-{4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]fenil}pirimidin-2-amina (Compostos I-05)
[0157] A uma solução de 4-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]anilina (60 mg, 0,26 mmol) em 2 ml de dioxano, foi adicionada 2-cloropirimidina (33 mg, 0,28 mmol) seguido de ácido 4-toluenossulfônico (10,0 mg, 0,05 mmol). A suspensão laranja foi agitada a 100 °C por 5 h. 2- Clororpirimidina (33 mg, 0,28 mmol) foi, então, adicionada e a mistura resultante foi agitada a 100 °C por 9 h. A água foi adicionada e a camada aquosa foi extraída três vezes com diclorometano. As camadas orgânicas foram combinadas, ecas com sulfato de magnésio e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (heptano: acetato de etila 100:0 a 90:10) para gerar N-{4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil}pirimidin-2- amina (58 mg, 67 % de rendimento) como um sólido amarelo claro.
[0158] MS (ESI): 308 ([M+H]+) N-(2-fluorofenil)-N-{5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol- 3-il]pirimidin-2-il}acetamida (Composto I-07)
F F F O N N N N N O F
[0159] Uma solução de N-(2-fluorofenil)-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]pirimidin-2-amina (composto I-04) (50 mg, 0,15 mmol) em 1 ml de ácido acético foi submetida a refluxo por 5 h e, então, agitada à TA durante a noite. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia flash para gerar N-(2-fluorofenil)-N-{5-[5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol-3-il]pirimidin-2-il}acetamida como um óleo incolor.
[0160] MS (ESI): 368 ([M+H]+)
[0161] Os compostos na tabela 1 foram preparados de uma maneira análoga:em analogia com os exemplos fornecidos acima. Tabela 1: Compostos de acordo com a fórmula (I) (I) N° de X1 X2 X3 X4 Y Z R5 LogP Estereoquímica Ex. I-01 CH CH N N H croman-4-ila CF3 (R) enantiômero 1,2,3,4-tetra- I-02 CH CH N N H CF3 (R) enantiômero hidronaftalen-1-ila I-03 CH CH N N H indan-1-ila CF3 (R) enantiômero I-04 CH CH N N H 2-fluorofenila CF3 I-05 CH CH CH CH H pirimidin-2-ila CF3 3,50[a] 4-metilpirimidin-2- I-06 CH CH CH CH H CF3 3,83[a] ila I-07 CH CH N N acetila 2-fluorofenila CF3 3,23[a] I-08 CH CH N N H ciclopentila CF3 3,83[a] 2- CF2C I-09 CH CH N N H (trifluorometil)ciclo 3,65[a] l propila I-10 CH CH N N H oxolan-3-ila CF3 2,35[a] CF2C I-11 CH CH N N H oxolan-3-ila 2,55[a] l CF2C I-12 CH CH N N CH3 ciclopentila 5,42[a] l
N° de X1 X2 X3 X4 Y Z R5 LogP Estereoquímica Ex. 1-acetilpiperidin-4- I-13 CH CH N N H CF3 2,17[a] ila CF2C I-14 CH CH N N H 1-metilciclopropila 3,25[a] l CF2C I-15 CH CH N N H oxan-4-ila 2,76[a] l I-16 CH CH N N H oxan-4-ila CF3 2,57[a]
I-17 CH CH N N H 1-fenilciclopropila CF3 3,74[a] 3,3- CF2C I-18 CH CH N N H 3,48[a] difluorociclobutila l CF2C I-19 CH CH N N H indan-2-ila 4,49[a] l 1-acetilpiperidin-4- CF2C I-20 CH CH N N H 2,32[a] ila l 2- I-21 CH CH N N H (trifluorometil)ciclo CF3 3,46[a] propila I-22 CH CH N N H 1,1-dioxotiolan-3-ila CF3 2,15[a] 1-piridin-2- I-23 CH CH N N H CF3 1,96[a] ilciclobutila 1-piridin-2- CF2C I-24 CH CH N N H 2,13[a] ilciclobutila l I-25 CH CH N N H 1-metilciclopropila CF3 3,04[a]
I-26 CH CH N N H indan-2-ila CF3 4,27[a] CF2C I-27 CH CH N N H ciclopropila 2,76[a] l CF2C I-28 CH CH N N H ciclopentila 4,08[a] l CF2C I-29 CH CH N N H 1-fenilciclopropila 3,94[a] l CF2C I-30 CH CH N N H 1,1-dioxotiolan-3-ila 2,32[a] l I-31 CH CH N N H ciclopropila CF3 2,57[a] 3,3- I-32 CH CH N N H CF3 3,29[a] difluorociclobutila 4,5-di-hidro-1,3- CF2C I-33 CH CH N N H 1,26[a] tiazol-2-ila l 4,5-di-hidro-1,3- I-34 CH CH N N H CF3 1,08[a] tiazol-2-ila
N° de X1 X2 X3 X4 Y Z R5 LogP Estereoquímica Ex.
I-35 CH CH CH CH H 3-metilfenila CF3 4,93[a] 3- I-36 CH CH CH CH H (trifluorometil)fenil CF3 5,08[a] a I-37 CH CH CH CH H fenila CF3 4,56[a]
I-38 CH CH CH CH H 4-clorofenila CF3 5,00[a] 2- I-39 CH CH CH CH H (trifluorometoxi)feni CF3 5,11[a] la 4-metilpirimidin-2- CF2C I-40 CH CH CH CH H 2,98[a] ila l CF2C I-41 CH CH N N H 2-fluorofenila 3,94[a] l I-42 CH CH N N H 2,4-difluorofenila CF3 3,70[a] 4- I-43 CH CH N N H (difluorometoxi)fenil CF3 3,92[a] a I-44 CH CH N N H 3-fluorofenila CF3 3,94[a]
I-45 CH CH N N H 3-metoxifenila CF3 3,76[a]
I-46 CH CH N N H 3-clorofenila CF3 4,34[a]
I-47 CH CH N N H 2-clorofenila CF3 4,20[a]
I-48 CH CH N N H 4-(cianometil)fenila CF3 3,27[a]
I-49 CH CH N N H 1,3-benzodioxol-5-ila CF3 3,50[a]
I-50 CH CH N N H 3-(acetilamino)fenila CF3 2,59[a]
I-51 CH CH N N H 3-cianofenila CF3 3,52[a] 3-metoxi-4- I-52 CH CH N N H CF3 4,30[a] metilfenila 3- I-53 CH CH N N H (trifluorometil)fenil CF3 4,46[a] a I-54 CH CH N N H 2-metoxifenila CF3 4,18[a] 4-(pentafluoro-λ6- I-55 CH CH N N H CF3 4,80[a] sulfanil)fenila I-56 CH CH N N H 3-metilfenila CF3 4,13[a]
I-57 CH CH N N H 1,2-oxazol-3-ila CF3 2,50[a]
I-58 CH CH N N H 3-tienila CF3 3,70[a]
N° de X1 X2 X3 X4 Y Z R5 LogP Estereoquímica Ex.
I-59 CH CH N N H 4-metoxifenila CF3 3,57[a]
I-60 CH CH N N H indan-4-ila CF3 4,44[a]
I-61 CH CH N N H fenila CF3 3,74[a]
I-62 CH CH N N H 4-clorofenila CF3 4,34[a]
I-63 CH CH N N H 4-fluorofenila CF3 3,79[a] CF2C I-64 CH CH N N H 1,2-oxazol-3-ila 2,71[a] l CF2C I-65 CH CH N N H 3-tienila 3,92[a] l CF2C I-66 CH CH N N H 4-metoxifenila 3,79[a] l CF2C I-67 CH CH N N H 4-clorofenila 4,56[a] l CF2C I-68 CH CH N N H 3-metilfenila 4,34[a] l 4- CF2C I-69 CH CH N N H (difluorometoxi)fenil 4,11[a] l a CF2C I-70 CH CH N N H 1,3-benzodioxol-5-ila 3,72[a] l CF2C I-71 CH CH N N H fenila 3,96[a] l CF2C I-72 CH CH N N H 4-fluorofenila 3,99[a] l CF2C I-73 CH CH N N H indan-4-ila 4,69[a] l CF2C I-74 CH CH N N H 3-(acetilamino)fenila 2,75[a] l CF2C I-75 CH CH N N H 2,4-difluorofenila 3,92[a] l CF2C I-76 CH CH N N H 3-fluorofenila 4,18[a] l CF2C I-77 CH CH N N H 2-clorofenila 4,46[a] l CF2C I-78 CH CH N N H 2-metoxifenila 4,41[a] l CF2C I-79 CH CH N N H 3-clorofenila 4,56[a] l CF2C I-80 CH CH N N H 3-metoxifenila 3,96[a] l
N° de X1 X2 X3 X4 Y Z R5 LogP Estereoquímica Ex. 3-metoxi-4- CF2C I-81 CH CH N N H 4,51[a] metilfenila l CF2C I-82 CH CH N N H 3-cianofenila 3,72[a] l 4-(pentafluoro-λ6- CF2C I-83 CH CH N N H 5,00[a] sulfanil)fenila l CF2C I-84 CH CH N N H 4-(cianometil)fenila 3,46[a] l 3- CF2C I-85 CH CH N N H (trifluorometil)fenil 4,69[a] l a 5,6-di-hidro-4H- I-86 CH CH N N H ciclopenta[d][1,3]tia CF3 3,81[a] zol-2-ila I-87 CH CH N N H quinolin-6-ila CF3 1,98[a] 1-metil-1H-imidazol- I-88 CH CH N N H CF3 1,08[a] 2-ila 5,6-di-hidro-4H- CF2C I-89 CH CH N N H ciclopenta[d][1,3]tia 4,03[a] l zol-2-ila CF2C I-90 CH CH N N H quinolin-6-ila 2,13[a] l
[0162] A medição de valores de LogP foi realizada de acordo com a diretriz da CEE 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografia Líquida de Alta Eficiência) em colunas de fase reversa com os seguintes métodos: [a] O valor LogP é determinado por meio da medição de LC-UV, em uma faixa ácida, com 0,1 % de ácido fórmico em água e acetonitrila como eluente (gradiente linear de 10 % de acetonitrila a 95 % de acetonitrila). [B] O valor LogP é determinado por meio da medição de LC-UV, em uma faixa neutra, com solução de acetato de amônio 0,001 molar em água e acetonitrila como eluente (gradiente linear de 10 % de acetonitrila a 95 % de acetonitrila).
[c] O valor LogP é determinado por meio da medição de LC-UV, em uma faixa ácida, com 0,1 % de ácido fosfórico e acetonitrila como eluente (gradiente linear de 10 % de acetonitrila a 95 % de acetonitrila).
[0163] Se mais que um valor LogP estiver disponível dentro do mesmo método, todos os valores são dados e separados por “+”.
[0164] A calibração foi feita com alcan-2-onas de cadeia linear (com 3 a 16 átomos de carbono) com valores LogP conhecidos (medição de valores LogP com o uso de tempos de retenção com interpolação linear entre alcanonas sucessivas). Os valores Lambda-max foram determinados com o uso de espectros de UV de 200 nm a 400 nm e os valores de pico dos sinais cromatográficos. Listas de Pico de RMN
[0165] Os dados de 1H-RMN de exemplos selecionados são escritos na forma de listas de pico de 1H-RMN. Para cada pico de sinal são listados o valor δem ppm e a intensidade de sinal entre parênteses. Entre o valorδ e a intensidade de sinal, os pares são pontos e vírgulas como delimitadores.
[0166] A lista de pico de um exemplo tem, portanto, a forma: δ1 (intensidade1); δ2 (intensidade2);……..; δi (intensidadei);……; δn (intensidaden)
[0167] A intensidade de sinais agudos se correlaciona à altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as relações verdadeiras das intensidades de sinal. A partir de sinais largos, diversos picos ou o meio do sinal e sua intensidade relativa em comparação ao sinal mais intensivo no espectro podem ser mostrados.
[0168] Para calibração de deslocamento químico para espectros de 1H, usa-se o tetrametilsilano e/ou o deslocamento químico do solvente usado, especialmente no caso de espectros medidos em DMSO. Portanto, em listas de pico de RMN, o pico de tetrametilsilano pode ocorrer, mas não necessariamente.
[0169] As listas de pico de 1H-RMN são similares às impressões clássicas de 1H-RMN e contêm, portanto, usualmente todos os picos, os quais são listados em interpretação de RMN clássica.
[0170] Adicionalmente, podem aparecer como sinais de impressões clássicas de 1H-RMN de solventes, estereoisômeros dos compostos alvo, os quais também são objeto da invenção, e/ou picos de impurezas.
[0171] Para mostrar sinais de composto na faixa delta de solventes e/ou água, os picos usuais de solventes, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água são mostrados nas listas de pico de 1H-RMN e têm usualmente, na média, uma alta intensidade.
[0172] Os picos de estereoisômeros dos compostos-alvo e/ou picos de impurezas têm usualmente, na média, uma menor intensidade do que os picos de compostos-alvo (por exemplo, com uma pureza de >90 %).
[0173] Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação específico. Portanto, seus picos podem auxiliar a reconhecer a reprodução do processo de preparação por meio de “impressões digitais de subprodutos”.
[0174] Um especialista que calcula os picos dos compostos-alvo com métodos conhecidos (MestreC, simulação
ACD, mas, também com valores de expectativa avaliados empiricamente) pode isolar os picos dos compostos-alvo conforme necessário opcionalmente com o uso de filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à seleção de pico relevante em interpretação de 1H-RMN clássica.
[0175] Detalhes adicionais de descrição de dados de RMN com listas de pico são encontradas na publicação “Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications” da Research Disclosure Database número 564025. I-04: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,9644 (4,6); 8,9946 (16,0); 8,3049 (0,6); 7,6443 (1,1); 7,6409 (1,2); 7,6219 (2,2); 7,6066 (1,3); 7,6012 (1,2); 7,3038 (0,7); 7,2837 (2,1); 7,2580 (3,7); 7,2484 (2,2); 7,2430 (2,1); 7,2366 (2,9); 7,2302 (2,0); 7,2179 (2,2); 7,2126 (1,9); 7,2000 (0,8); 7,1950 (0,7); 3,8958 (1,3); 3,3249 (118,6); 2,6728 (0,6); 2,5076 (88,8); 2,5039 (111,7); 2,3306 (0,6); -0,0003 (3,0) I-05: 1H-RMN(300,2 MHz, CDCl3): δ= 8,5416 (13,5); 8,5255 (13,6); 8,1490 (1,1); 8,1410 (8,0); 8,1346 (2,8); 8,1182 (3,0); 8,1116 (10,0); 8,1038 (1,3); 7,8904 (1,6); 7,8826 (10,4); 7,8758 (3,0); 7,8595 (2,9); 7,8530 (8,0); 7,8450 (0,9); 7,4198 (2,2); 7,2985 (25,6); 6,8829 (4,1); 6,8668 (7,8); 6,8507 (3,9); 4,1963 (0,9); 4,1725 (2,7); 4,1487 (2,8); 4,1249 (0,9); 2,0834 (12,7); 1,5999 (16,0); 1,3213 (3,4); 1,2975 (6,9); 1,2737 (3,3); 0,1079 (0,4); 0,0488 (1,2); 0,0380 (31,9); 0,0271 (1,1)
I-06: 1H-RMN(300,2 MHz, CDCl3): δ= 8,3896 (2,9); 8,3728 (2,9); 8,1302 (0,5); 8,1224 (3,5); 8,1161 (1,3); 8,0995 (1,4); 8,0930 (4,6); 8,0853 (0,7); 7,8938 (0,7); 7,8861 (4,7); 7,8796 (1,5); 7,8629 (1,3); 7,8565 (3,7); 7,8486 (0,5); 7,5074 (1,3); 7,2989 (2,0); 6,7441 (2,4); 6,7273 (2,4); 2,4979 (16,0); 1,7186 (1,2); 1,2924 (0,4); 0,0371 (2,0) I-07: 1H-RMN(300,2 MHz, CDCl3): δ= 9,2887 (10,0); 7,4751 (0,4); 7,4693 (0,6); 7,4636 (0,6); 7,4543 (0,4); 7,4506 (0,5); 7,4481 (0,5); 7,4405 (0,6); 7,4355 (0,4); 7,4236 (0,4); 7,3281 (1,1); 7,3205 (1,0); 7,3183 (0,9); 7,3126 (2,2); 7,3098 (1,9); 7,2986 (7,6); 7,2905 (2,0); 7,2640 (1,2); 7,2604 (1,0); 7,2341 (0,6); 2,6449 (16,0); 1,5877 (6,2); 1,3456 (0,4); 1,3055 (2,3); 0,9421 (0,8); 0,9204 (2,6); 0,8971 (1,0); 0,0384 (5,7)
I-08: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,8761 (7,9); 8,8280 (8,1); 8,2203 (1,1); 8,1961 (7,0); 8,1778 (7,0); 4,3093 (0,6); 4,2917 (2,5); 4,2747 (4,3); 4,2575 (4,2); 4,2407 (2,4); 4,2274 (0,4); 4,2223 (0,6); 4,0108 (0,4); 3,3279 (65,4); 2,8932 (1,8); 2,7344 (1,5); 2,7332 (1,6); 2,7110 (0,4); 2,6782 (0,5); 2,6737 (0,7); 2,6691 (0,5); 2,5737 (0,4); 2,5272 (2,0); 2,5225 (3,0); 2,5138 (43,5); 2,5093 (88,7); 2,5047 (114,9); 2,5001 (79,6); 2,4955 (36,6); 2,3361 (0,5); 2,3315 (0,7); 2,3270 (0,5); 1,9624 (1,0); 1,9521 (2,3); 1,9420 (3,8); 1,9388 (3,7); 1,9306 (6,1); 1,9236 (5,9); 1,9158 (6,4); 1,9085 (4,8); 1,9018 (3,9); 1,8891 (3,0); 1,8812 (1,9); 1,8660 (0,5); 1,7545 (0,5); 1,7451 (1,0); 1,7355 (1,5); 1,7284 (2,0); 1,7234 (2,5); 1,7173 (4,0); 1,7004 (9,2); 1,6899 (5,0); 1,6756 (2,3); 1,6680 (2,2); 1,6609 (1,5); 1,6466 (0,8); 1,6362 (0,3); 1,6242 (0,4); 1,6200 (0,5); 1,5952 (1,4); 1,5899 (1,4); 1,5725 (5,3); 1,5704 (5,2); 1,5608 (7,3); 1,5536 (10,8); 1,5436 (16,0); 1,5396 (14,7); 1,5345 (10,6); 1,5312 (10,0); 1,5244 (7,2); 1,5183 (5,8); 1,5037 (3,8); 1,4901 (1,4); 1,4849 (1,3); 1,2592 (0,5); 1,2370 (2,9); 0,8521 (0,8); 0,0080 (0,4); -0,0002 (11,8); -0,0085 (0,3)
I-09: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9547 (4,2); 8,9024 (4,1); 8,4770 (10,7); 8,4665 (10,8); 4,0275 (0,3); 4,0109 (0,7); 3,3284 (76,7); 3,3058 (2,5); 3,2930 (4,6); 3,2857 (6,7); 3,2738 (6,9); 3,2652 (5,0); 3,2538 (2,6); 2,8935 (1,9); 2,7338 (1,7); 2,7113 (0,6); 2,6941 (0,4); 2,6781 (0,5); 2,6740 (0,8); 2,6695 (0,6); 2,5898 (0,4); 2,5734 (0,6); 2,5548 (0,3); 2,5272 (2,2); 2,5094 (95,1); 2,5050 (126,3); 2,5006 (96,6); 2,3362 (0,6); 2,3319 (0,8); 2,3276 (0,6); 2,1088 (0,5); 2,1002 (0,6); 2,0900 (2,0); 2,0817 (2,5); 2,0713 (3,3); 2,0651 (4,3); 2,0594 (3,7); 2,0560 (3,4); 2,0474 (4,6); 2,0406 (3,8); 2,0319 (2,5); 2,0236 (2,3); 2,0132 (0,8); 2,0050 (0,7); 1,2905 (2,3); 1,2747 (10,8); 1,2660 (8,3); 1,2553 (16,0); 1,2393 (14,8); 1,2297 (9,4); 1,2143 (1,8); 0,8683 (0,4); 0,8525 (1,2); 0,8350 (0,5); 0,0078 (0,4); 0,0000 (8,6)
I-10: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9014 (9,1); 8,8742 (9,1); 8,5304 (0,5); 8,4078 (8,0); 8,3916 (8,1); 4,5242 (0,9); 4,5136 (2,2); 4,5083 (2,3); 4,5043 (2,6); 4,4979 (4,4); 4,4886 (4,3); 4,4793 (4,6); 4,4729 (2,6); 4,4691 (2,5); 4,4634 (2,3); 4,4530 (1,0); 4,0108 (0,4); 3,9055 (8,9); 3,8902 (12,3); 3,8832 (11,2); 3,8684 (16,0); 3,8511 (10,9); 3,8328 (4,9); 3,7607 (5,0); 3,7467 (5,8); 3,7405 (8,9); 3,7264 (9,0); 3,7201 (4,5); 3,7060 (4,0); 3,6159 (9,2); 3,6058 (9,0); 3,5936 (8,0); 3,5834 (7,8); 3,3299 (51,2); 2,8929 (2,0); 2,7331 (1,9); 2,7112 (0,4); 2,6782 (0,5); 2,6737 (0,6); 2,6693 (0,5); 2,5741 (0,4); 2,5682 (0,3); 2,5542 (0,7); 2,5401 (0,4); 2,5271 (1,7); 2,5092 (82,6); 2,5047 (108,5); 2,5002 (78,6); 2,3359 (0,5); 2,3315 (0,7); 2,3271 (0,5); 2,2265 (1,9); 2,2072 (4,9); 2,1947 (3,0); 2,1890 (4,9); 2,1756 (6,3); 2,1701 (2,6); 2,1573 (5,9); 2,1382 (2,4); 1,9621 (2,3); 1,9485 (3,2); 1,9437 (3,0); 1,9373 (3,0); 1,9304 (4,8); 1,9188 (4,6); 1,9122 (2,4); 1,9056 (2,4); 1,9009 (2,5); 1,8873 (1,8); 1,2593 (0,6); 1,2371 (3,6); 0,8522 (0,8); 0,8350 (0,4); -0,0003 (7,9)
I-11: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,8905 (12,2); 8,8641 (12,0); 8,4034 (9,7); 8,3876 (9,4); 8,2675 (0,6); 7,9555 (1,0); 4,5237 (1,5); 4,5128 (3,5); 4,4974 (6,5); 4,4882 (6,2); 4,4821 (6,0); 4,4727 (4,0); 4,4528 (1,3); 4,0123 (0,4); 3,9059 (9,0); 3,8905 (14,2); 3,8836 (12,0); 3,8712 (16,0); 3,8694 (15,9); 3,8523 (11,3); 3,8335 (5,1); 3,8073 (0,4); 3,7613 (5,3); 3,7469 (8,1); 3,7412 (9,1); 3,7270 (9,5); 3,7208 (4,7); 3,7066 (4,0); 3,6152 (9,8); 3,6052 (9,4); 3,5929 (8,7); 3,5830 (7,6); 3,3310 (80,0); 2,8942 (5,3); 2,7350 (5,0); 2,7133 (0,5); 2,6957 (0,4); 2,6790 (0,7); 2,6747 (0,8); 2,5916 (0,5); 2,5741 (0,8); 2,5100 (110,9); 2,5057 (115,9); 2,5016 (78,5); 2,3369 (0,7); 2,3327 (0,8); 2,2266 (2,1); 2,2082 (5,1); 2,1943 (4,9); 2,1895 (5,8); 2,1766 (7,0); 2,1578 (6,4); 2,1384 (2,4); 1,9618 (2,8); 1,9503 (4,6); 1,9478 (4,6); 1,9430 (4,3); 1,9361 (5,1); 1,9318 (5,9); 1,9188 (5,9); 1,9119 (3,5); 1,9051 (3,6); 1,9009 (3,5); 1,8871 (2,0); 1,2987 (0,4); 1,2595 (0,9); 1,2378 (3,2); 0,8524 (0,6); -0,0001 (5,0)
I-12: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9048 (11,7); 5,2510 (0,4); 5,2297 (0,6); 5,2095 (0,5); 3,3313 (39,7); 3,0604 (16,0); 2,8923 (0,4); 2,7333 (0,3); 2,7321 (0,3); 2,5261 (0,4); 2,5214 (0,6); 2,5127 (9,8); 2,5082 (20,0); 2,5037 (26,2); 2,4990 (18,4); 2,4945 (8,6); 1,8417 (0,5); 1,8319 (0,6); 1,8279 (0,5); 1,8190 (0,7); 1,8154 (0,6); 1,8114 (0,8); 1,7978 (0,5); 1,7937 (0,4); 1,7534 (0,6); 1,7479 (0,8); 1,7440 (0,9); 1,7388 (0,9); 1,7275 (0,6); 1,7181 (0,5); 1,7091 (0,4); 1,6789 (0,4); 1,6745 (0,4); 1,6595 (0,5); 1,6472 (0,7); 1,6400 (0,8); 1,6324 (0,8); 1,6251 (0,9); 1,6105 (1,4); 1,6047 (1,1); 1,6006 (1,2); 1,5863 (0,6); 1,5754 (0,4); 1,2377 (0,7) I-13: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,8932 (1,6); 8,8642 (1,6); 8,2000 (1,4); 8,1802 (1,4); 4,3218 (0,6); 4,2889 (0,7); 4,1012 (0,4); 4,0939 (0,6); 4,0841 (0,5); 4,0744 (0,6); 4,0667 (0,4); 3,8459 (0,6); 3,8083 (0,7); 3,3324 (23,4); 3,1935 (0,4); 3,1872 (0,6); 3,1582 (0,9); 3,1297 (0,5); 3,1232 (0,4); 2,8932 (0,8); 2,7625 (0,4); 2,7558 (0,5); 2,7329 (1,3); 2,6996 (0,5); 2,6934 (0,5); 2,5270 (0,4); 2,5135 (8,9); 2,5092 (17,6); 2,5047 (22,5); 2,5002 (16,6); 2,4959 (8,6); 2,0125 (16,0); 1,9312 (0,6); 1,9180 (0,4); 1,8966 (0,8); 1,8864 (0,7); 1,8773 (0,6); 1,8626 (0,4); 1,8509 (0,7); 1,8453 (0,6); 1,4833 (0,5); 1,4748 (0,6); 1,4539 (0,5); 1,4453 (0,5); 1,3716 (0,5); 1,3625 (0,6); 1,3432 (0,5); 1,3334 (0,6); 1,2386 (0,8); -0,0002 (0,4)
I-14: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9394 (1,2); 8,8188 (1,2); 8,4119 (2,8); 3,3286 (14,7); 2,5281 (0,4); 2,5235 (0,5); 2,5147 (7,9); 2,5103 (16,6); 2,5057 (22,1); 2,5010 (15,6); 2,4965 (7,4); 1,3932 (16,0); 1,2372 (0,6); 0,7552 (0,9); 0,7479 (0,9); 0,7366 (3,6); 0,7271 (1,8); 0,7151 (0,8); 0,6918 (0,7); 0,6803 (2,2); 0,6704 (3,9); 0,6660 (3,1); 0,6588 (1,0); 0,6515 (1,1); -0,0002 (2,2) I-15: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,8699 (16,0); 8,8461 (15,9); 8,2425 (0,7); 8,1845 (12,0); 8,1650 (12,0); 7,9542 (0,4); 4,0992 (1,2); 4,0885 (2,4); 4,0704 (4,3); 4,0611 (5,7); 4,0517 (5,1); 4,0421 (5,8); 4,0330 (4,5); 4,0142 (2,7); 4,0044 (1,3); 3,8970 (13,0); 3,8909 (11,3); 3,8699 (14,4); 3,4512 (0,4); 3,4254 (12,8); 3,4006 (21,1); 3,3962 (23,2); 3,3714 (11,2); 3,3673 (11,0); 3,3320 (110,6); 2,8943 (2,4); 2,7351 (2,3); 2,7119 (0,7); 2,6953 (0,5); 2,6793 (0,7); 2,6749 (1,0); 2,6705 (0,8); 2,5909 (0,5); 2,5740 (0,8); 2,5546 (0,6); 2,5102 (119,3); 2,5059 (157,3); 2,5018 (125,3); 2,3371 (0,7); 2,3326 (0,9); 2,3284 (0,8); 1,8504 (11,3); 1,8452 (11,6); 1,8191 (14,4); 1,8139 (14,3); 1,6073 (4,7); 1,5963 (5,2); 1,5771 (10,6); 1,5676 (11,7); 1,5472 (10,7); 1,5369 (9,8); 1,5183 (4,2); 1,5073 (3,7); 1,2987 (0,6); 1,2896 (0,5); 1,2597 (1,2); 1,2365 (5,6); 0,8684 (0,5); 0,8521 (1,1); 0,8346 (0,5); 0,0076 (0,5); 0,0013 (6,7); -0,0004 (9,1)
I-16: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,8825 (15,9); 8,8579 (16,0); 8,3160 (0,4); 8,2417 (1,7); 8,1900 (12,4); 8,1703 (12,5); 8,0746 (0,4); 7,9537 (0,5); 5,8447 (0,4); 4,1001 (1,2); 4,0894 (2,6); 4,0790 (2,7); 4,0709 (4,2); 4,0619 (6,0); 4,0521 (5,2); 4,0426 (6,1); 4,0330 (4,4); 4,0258 (3,0); 4,0150 (2,8); 4,0046 (1,4); 3,9946 (0,5); 3,8967 (12,3); 3,8900 (10,4); 3,8764 (11,7); 3,8702 (13,6); 3,8670 (13,4); 3,4498 (0,4); 3,4293 (11,0); 3,4243 (13,3); 3,4002 (23,2); 3,3950 (23,7); 3,3710 (12,4); 3,3659 (10,9); 3,3301 (134,4); 2,8933 (4,1); 2,7334 (3,6); 2,7112 (0,7); 2,6940 (0,4); 2,6827 (0,4); 2,6785 (0,8); 2,6740 (1,1); 2,6694 (0,8); 2,5899 (0,4); 2,5739 (0,7); 2,5542 (0,6); 2,5274 (3,5); 2,5226 (5,9); 2,5139 (68,1); 2,5095 (139,4); 2,5050 (183,5); 2,5004 (132,2); 2,4959 (63,9); 2,3363 (0,8); 2,3317 (1,1); 2,3272 (0,8); 1,8505 (10,8); 1,8447 (11,0); 1,8190 (14,0); 1,8133 (13,7); 1,6078 (5,0); 1,5968 (5,6); 1,5789 (10,6); 1,5677 (11,7); 1,5476 (10,6); 1,5369 (9,6); 1,5186 (4,6); 1,5075 (4,0); 1,4890 (0,3); 1,2985 (0,5); 1,2596 (1,0); 1,2371 (5,4); 0,8688 (0,4); 0,8523 (1,4); 0,8347 (0,5); - 0,0002 (5,9)
I-17: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9507 (4,4); 8,8974 (1,9); 8,8902 (3,2); 8,8510 (3,1); 8,8438 (1,9); 7,9537 (2,1); 7,2705 (2,1); 7,2663 (0,9); 7,2508 (4,9); 7,2372 (1,5); 7,2327 (4,7); 7,1845 (4,7); 7,1808 (6,8); 7,1755 (1,6); 7,1630 (4,0); 7,1600 (3,3); 7,1544 (1,8); 7,1513 (2,0); 7,1481 (1,1); 7,1377 (1,2); 7,1333 (3,1); 7,1286 (0,8); 7,1187 (0,8); 7,1154 (1,2); 7,1123 (0,6); 3,3304 (20,4); 2,8914 (16,0); 2,7334 (13,4); 2,7322 (13,4); 2,5262 (0,5); 2,5215 (0,8); 2,5127 (11,6); 2,5083 (24,3); 2,5037 (32,0); 2,4991 (22,6); 2,4946 (10,7); 1,3471 (0,8); 1,3228 (4,8); 1,3163 (3,4); 1,2907 (4,6); 1,2671 (0,9); 1,2593 (0,5); 1,2383 (1,3); -0,0002 (3,0)
I-18: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9068 (16,0); 8,8935 (16,0); 8,6106 (12,1); 8,5944 (12,2); 8,5443 (0,5); 8,2984 (0,3); 7,9532 (0,4); 4,3621 (0,4); 4,3552 (0,4); 4,3421 (1,7); 4,3382 (1,7); 4,3241 (4,2); 4,3064 (5,4); 4,2876 (4,3); 4,2736 (1,8); 4,2697 (1,8); 4,2558 (0,5); 4,2493 (0,4); 4,0272 (0,5); 4,0106 (1,1); 3,9942 (0,5); 3,3278 (127,5); 3,0596 (0,4); 3,0489 (3,1); 3,0433 (1,8); 3,0398 (2,0); 3,0339 (3,6); 3,0287 (4,8); 3,0218 (3,6); 3,0133 (8,0); 3,0068 (5,3); 3,0011 (7,1); 2,9963 (9,1); 2,9922 (7,3); 2,9790 (8,3); 2,9688 (4,3); 2,9644 (5,5); 2,9592 (4,3); 2,9541 (2,5); 2,9495 (2,3); 2,9442 (3,6); 2,9343 (0,6); 2,8923 (3,2); 2,7763 (0,6); 2,7663 (3,8); 2,7573 (2,0); 2,7485 (4,0); 2,7432 (2,3); 2,7385 (3,2); 2,7327 (8,4); 2,7228 (6,4); 2,7150 (7,2); 2,7125 (7,0); 2,7053 (6,8); 2,6956 (6,4); 2,6864 (6,4); 2,6783 (6,3); 2,6721 (6,4); 2,6685 (6,0); 2,6626 (3,3); 2,6528 (3,1); 2,6411 (1,7); 2,6350 (3,0); 2,6246 (0,5); 2,5897 (0,8); 2,5729 (1,2); 2,5526 (0,9); 2,5262 (3,7); 2,5126 (76,8); 2,5083 (155,4); 2,5038 (203,0); 2,4993 (145,3); 2,4950 (70,2); 2,3351 (0,9); 2,3307 (1,2); 2,3262 (0,9); 1,5533 (0,4); 1,5353 (0,3); 1,2981 (1,0); 1,2891 (0,6); 1,2591 (1,9); 1,2375 (8,4); 0,8687 (0,7); 0,8523 (2,0); 0,8350 (0,8); 0,0077 (0,5); -0,0003 (15,2); -0,0086 (0,5)
I-19: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9226 (5,9); 8,8586 (5,8); 8,4940 (6,5); 8,4767 (6,6); 7,9533 (0,6); 7,2410 (7,9); 7,2324 (9,8); 7,2282 (10,9); 7,2194 (13,4); 7,2106 (3,6); 7,1751 (3,2); 7,1651 (16,0); 7,1570 (10,9); 7,1516 (10,8); 7,1434 (9,8); 4,7687 (0,7); 4,7510 (2,9); 4,7331 (5,6); 4,7152 (5,7); 4,6973 (3,0); 4,6797 (0,7); 4,0099 (0,4); 3,3332 (107,1); 3,3205 (10,6); 3,3013 (8,3); 3,2806 (9,9); 3,2616 (9,4); 2,9767 (9,7); 2,9597 (9,6); 2,9371 (7,7); 2,9202 (7,5); 2,8915 (3,6); 2,7327 (3,3); 2,7101 (0,5); 2,6933 (0,3); 2,6727 (0,6); 2,5887 (0,9); 2,5715 (1,4); 2,5256 (3,8); 2,5080 (69,1); 2,5038 (91,3); 2,4996 (70,2); 2,3304 (0,6); 1,2979 (0,5); 1,2871 (0,4); 1,2579 (1,0); 1,2361 (4,0); 0,8677 (0,3); 0,8514 (0,8); 0,8335 (0,4); -0,0003 (2,0) I-20: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,8808 (1,6); 8,8525 (1,6); 8,1940 (1,5); 8,1742 (1,5); 4,3218 (0,7); 4,2885 (0,7); 4,1014 (0,4); 4,0930 (0,6); 4,0835 (0,5); 4,0738 (0,6); 4,0654 (0,5); 3,8444 (0,6); 3,8084 (0,7); 3,3321 (25,4); 3,1937 (0,5); 3,1876 (0,6); 3,1587 (1,0); 3,1301 (0,5); 3,1238 (0,5); 2,8932 (1,2); 2,7635 (0,4); 2,7574 (0,5); 2,7338 (1,8); 2,7014 (0,6); 2,6947 (0,5); 2,5268 (0,5); 2,5090 (21,4); 2,5046 (27,0); 2,5002 (19,6); 2,0122 (16,0); 1,9311 (0,6); 1,8952 (0,8); 1,8853 (0,7); 1,8768 (0,6); 1,8620 (0,4); 1,8507 (0,8); 1,4823 (0,6); 1,4737 (0,6); 1,4533 (0,6); 1,4443 (0,6); 1,3712 (0,6); 1,3623 (0,6); 1,3421 (0,6); 1,3329 (0,6); 1,2394 (0,8); -0,0002 (1,8)
I-21: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9680 (3,5); 8,9128 (3,5); 8,5702 (0,6); 8,4824 (9,7); 8,4717 (9,8); 7,9536 (0,4); 4,0108 (0,7); 3,3275 (67,6); 3,3064 (2,5); 3,2955 (3,9); 3,2930 (3,9); 3,2869 (6,2); 3,2820 (4,2); 3,2740 (6,2); 3,2668 (4,3); 3,2654 (4,3); 3,2542 (2,6); 2,8933 (3,0); 2,7342 (2,6); 2,7109 (0,6); 2,6944 (0,4); 2,6779 (0,5); 2,6735 (0,8); 2,6689 (0,6); 2,5898 (0,4); 2,5734 (0,6); 2,5270 (2,3); 2,5222 (3,2); 2,5135 (45,6); 2,5091 (94,7); 2,5045 (124,6); 2,4999 (88,7); 2,4955 (42,2); 2,3360 (0,5); 2,3314 (0,8); 2,3268 (0,5); 2,1097 (0,5); 2,1011 (0,5); 2,0910 (1,8); 2,0827 (2,2); 2,0723 (2,9); 2,0663 (3,7); 2,0605 (3,1); 2,0564 (2,7); 2,0484 (4,0); 2,0425 (3,2); 2,0328 (2,2); 2,0245 (2,0); 2,0143 (0,6); 2,0057 (0,6); 1,2985 (0,5); 1,2904 (2,2); 1,2747 (11,0); 1,2671 (7,5); 1,2553 (16,0); 1,2391 (13,3); 1,2306 (8,8); 1,2150 (1,6); 0,8693 (0,4); 0,8527 (1,2); 0,8351 (0,5); -0,0002 (10,9); -0,0086 (0,4)
I-22: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9409 (16,0); 8,5689 (1,6); 8,5438 (10,5); 8,5261 (10,6); 8,3308 (0,7); 8,3155 (0,3); 7,9530 (1,8); 4,7897 (1,0); 4,7708 (3,6); 4,7526 (5,8); 4,7345 (5,9); 4,7162 (3,8); 4,6974 (1,1); 4,0337 (0,4); 4,0274 (0,4); 4,0110 (0,9); 3,9947 (0,4); 3,5859 (7,0); 3,5671 (7,0); 3,5525 (8,1); 3,5336 (7,7); 3,4484 (0,3); 3,4365 (2,9); 3,4240 (3,2); 3,4170 (3,4); 3,4038 (7,1); 3,3907 (4,8); 3,3838 (4,8); 3,3713 (4,4); 3,3276 (125,7); 3,2591 (4,5); 3,2394 (6,2); 3,2370 (6,2); 3,2258 (3,6); 3,2169 (5,3); 3,2061 (4,4); 3,2037 (4,6); 3,1838 (3,6); 3,0789 (8,0); 3,0601 (7,8); 3,0457 (7,0); 3,0265 (6,9); 2,8921 (13,6); 2,7331 (11,0); 2,7321 (11,2); 2,7104 (0,8); 2,7031 (0,3); 2,6942 (0,5); 2,6816 (0,4); 2,6771 (0,9); 2,6726 (1,2); 2,6680 (0,9); 2,6635 (0,4); 2,5899 (0,5); 2,5736 (0,8); 2,5539 (0,6); 2,5401 (2,2); 2,5262 (6,6); 2,5214 (7,1); 2,5126 (71,8); 2,5082 (146,9); 2,5036 (187,0); 2,4990 (132,4); 2,4944 (66,6); 2,4781 (4,1); 2,4753 (4,4); 2,4616 (2,1); 2,3394 (0,4); 2,3349 (0,8); 2,3304 (1,1); 2,3258 (0,8); 2,3215 (0,4); 2,2706 (2,7); 2,2490 (5,7); 2,2374 (2,5); 2,2277 (5,7); 2,2157 (4,8); 2,2060 (2,8); 2,1940 (4,4); 2,1729 (2,0); 1,2987 (0,6); 1,2891 (0,5); 1,2695 (0,9); 1,2595 (1,4); 1,2390 (7,0); 0,8697 (0,6); 0,8530 (1,8); 0,8356 (0,7); 0,0080 (0,5); -0,0002 (17,3); -0,0084 (0,5)
I-23: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,7646 (1,2); 9,6879 (0,3); 9,0100 (16,0); 8,8956 (6,4); 8,7337 (1,0); 8,6682 (6,3); 8,6161 (0,6); 8,6136 (0,6); 8,6040 (0,6); 8,6019 (0,6); 8,5818 (8,4); 8,5797 (8,9); 8,5774 (8,1); 8,5719 (7,3); 8,5699 (9,0); 8,5677 (8,9); 8,5655 (7,9); 7,9545 (1,6); 7,8117 (0,3); 7,8074 (0,3); 7,6777 (4,4); 7,6732 (4,7); 7,6581 (8,5); 7,6538 (8,6); 7,6391 (5,8); 7,6346 (5,7); 7,3259 (0,4); 7,3061 (12,4); 7,2862 (11,4); 7,2158 (6,2); 7,2136 (6,7); 7,2038 (6,3); 7,2015 (7,2); 7,1975 (6,8); 7,1950 (6,4); 7,1853 (5,9); 7,1830 (6,1); 7,1514 (0,5); 7,1314 (0,4); 4,0346 (0,3); 4,0118 (0,5); 3,4520 (0,4); 3,3409 (20,0); 2,9678 (0,5); 2,9511 (0,8); 2,9355 (0,5); 2,8927 (12,3); 2,7898 (3,6); 2,7722 (5,0); 2,7673 (7,0); 2,7595 (6,2); 2,7499 (6,2); 2,7425 (8,2); 2,7345 (14,2); 2,7335 (14,0); 2,7195 (5,1); 2,6957 (0,5); 2,6787 (0,8); 2,6741 (1,0); 2,6696 (0,8); 2,5908 (0,5); 2,5749 (0,7); 2,5688 (0,7); 2,5548 (1,2); 2,5408 (1,1); 2,5274 (7,1); 2,5230 (6,9); 2,5141 (56,5); 2,5098 (114,2); 2,5052 (148,4); 2,5007 (106,3); 2,4963 (53,6); 2,4885 (8,0); 2,4798 (7,3); 2,4573 (4,1); 2,3365 (0,6); 2,3321 (0,9); 2,3275 (0,7); 2,1044 (0,5); 2,0875 (1,2); 2,0770 (1,7); 2,0707 (1,2); 2,0601 (3,4); 2,0541 (3,1); 2,0484 (3,0); 2,0425 (3,2); 2,0371 (5,3); 2,0321 (4,8); 2,0253 (4,0); 2,0208 (4,1); 2,0144 (4,8); 2,0094 (5,5); 1,9977 (3,1); 1,9929 (3,2); 1,9866 (3,3); 1,9823 (2,6); 1,9749 (1,3); 1,9699 (1,6); 1,9658 (1,4); 1,9591 (1,1); 1,9424 (0,6); 1,2996 (0,6); 1,2915 (0,4); 1,2596 (1,3); 1,2384 (5,7); 0,8688 (0,5); 0,8524 (1,3); 0,8348 (0,6); 0,0079 (0,4); -0,0002 (11,1)
I-24: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 11,6359 (0,7); 9,7492 (2,5); 9,0037 (10,2); 8,8836 (4,2); 8,7305 (2,3); 8,6550 (4,2); 8,6142 (1,0); 8,6043 (1,0); 8,6023 (1,0); 8,5803 (5,5); 8,5785 (5,9); 8,5765 (5,3); 8,5686 (5,9); 8,5665 (6,0); 7,9539 (2,2); 7,8317 (0,4); 7,8272 (0,4); 7,8125 (0,7); 7,8082 (0,8); 7,7930 (0,6); 7,7886 (0,6); 7,6758 (2,5); 7,6715 (2,8); 7,6561 (5,0); 7,6524 (5,7); 7,6372 (3,3); 7,6328 (3,5); 7,3572 (0,6); 7,3452 (0,6); 7,3410 (0,6); 7,3384 (0,7); 7,3263 (0,6); 7,3023 (7,4); 7,2823 (6,9); 7,2602 (0,4); 7,2125 (4,2); 7,2004 (4,5); 7,1963 (4,5); 7,1941 (4,2); 7,1840 (3,6); 7,1819 (3,9); 7,1487 (0,9); 7,1288 (0,8); 4,0116 (0,4); 3,4533 (0,3); 3,3349 (31,2); 2,9699 (1,1); 2,9510 (2,1); 2,9326 (1,1); 2,8923 (13,4); 2,8668 (0,3); 2,7876 (2,4); 2,7651 (4,6); 2,7581 (4,2); 2,7479 (4,2); 2,7406 (5,5); 2,7335 (16,0); 2,7178 (3,5); 2,6949 (0,6); 2,6775 (0,8); 2,6733 (1,1); 2,5908 (0,5); 2,5744 (0,6); 2,5638 (0,4); 2,5579 (0,5); 2,5496 (0,6); 2,5221 (6,0); 2,5088 (108,0); 2,5044 (142,3); 2,5003 (110,7); 2,4776 (5,2); 2,4549 (2,9); 2,4213 (0,4); 2,3351 (0,7); 2,3312 (0,9); 2,3274 (0,7); 2,1028 (0,4); 2,0863 (0,8); 2,0761 (1,2); 2,0589 (2,3); 2,0532 (2,2); 2,0359 (3,5); 2,0309 (3,3); 2,0235 (3,0); 2,0198 (3,0); 2,0132 (3,4); 2,0077 (3,7); 1,9964 (2,6); 1,9915 (2,5); 1,9850 (2,6); 1,9646 (1,4); 1,9579 (1,1); 1,9417 (0,6); 1,2992 (0,5); 1,2592 (1,1); 1,2388 (4,8); 0,8692 (0,4); 0,8527 (1,0); 0,8355 (0,4); - 0,0003 (8,9)
I-25: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9520 (1,3); 8,8313 (1,3); 8,4178 (2,8); 8,2583 (0,9); 3,3381 (14,3); 2,8920 (1,2); 2,7327 (1,0); 2,6720 (0,3); 2,5255 (0,9); 2,5207 (1,4); 2,5119 (21,7); 2,5076 (43,5); 2,5031 (56,0); 2,4986 (39,6); 2,4944 (19,0); 2,3299 (0,3); 1,3920 (16,0); 1,3308 (1,1); 1,2391 (1,5); 0,8530 (0,4); 0,7541 (0,9); 0,7359 (3,8); 0,7262 (1,8); 0,7146 (0,8); 0,6908 (0,7); 0,6798 (2,2); 0,6701 (4,1); 0,6659 (3,2); 0,6581 (1,0); 0,6512 (1,2); 0,6349 (0,3); -0,0002 (4,5) I-26: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9348 (4,9); 8,8710 (4,9); 8,5001 (5,6); 8,4828 (5,7); 7,9531 (0,3); 7,2498 (0,9); 7,2414 (6,9); 7,2331 (8,3); 7,2283 (9,2); 7,2196 (11,6); 7,2104 (2,4); 7,1755 (2,4); 7,1654 (16,0); 7,1572 (9,3); 7,1518 (9,8); 7,1436 (10,0); 7,1337 (1,0); 4,7700 (0,6); 4,7525 (2,5); 4,7342 (5,1); 4,7167 (5,2); 4,6983 (2,7); 4,6808 (0,6); 4,0099 (0,4); 3,3288 (55,6); 3,3215 (8,2); 3,3022 (7,2); 3,2816 (8,8); 3,2626 (8,4); 2,9783 (8,6); 2,9613 (8,4); 2,9388 (6,7); 2,9218 (6,7); 2,8915 (2,4); 2,7322 (2,0); 2,7099 (0,4); 2,6769 (0,4); 2,6724 (0,5); 2,6677 (0,4); 2,5724 (0,4); 2,5259 (1,4); 2,5212 (2,2); 2,5125 (30,6); 2,5080 (64,5); 2,5035 (85,8); 2,4989 (61,8); 2,4944 (29,8); 2,3348 (0,4); 2,3303 (0,5); 2,3257 (0,4); 1,2585 (0,6); 1,2368 (3,4); 0,8518 (0,9); 0,8341 (0,3); -0,0002 (7,4)
I-27: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9295 (3,5); 8,8307 (3,5); 8,3031 (7,4); 8,2936 (7,3); 8,2692 (1,0); 6,5314 (0,4); 4,0111 (0,4); 3,3285 (75,0); 2,8930 (2,1); 2,8741 (1,1); 2,8644 (3,3); 2,8549 (4,6); 2,8466 (7,2); 2,8369 (7,4); 2,8284 (4,5); 2,8191 (3,4); 2,8094 (1,2); 2,7330 (1,9); 2,7111 (0,4); 2,6781 (0,5); 2,6737 (0,7); 2,6691 (0,5); 2,5737 (0,4); 2,5271 (1,9); 2,5225 (2,7); 2,5136 (41,1); 2,5092 (87,0); 2,5047 (116,3); 2,5002 (84,7); 2,4958 (41,7); 2,3361 (0,5); 2,3315 (0,7); 2,3271 (0,5); 1,2982 (0,4); 1,2690 (0,5); 1,2596 (0,8); 1,2374 (3,8); 0,8525 (0,9); 0,8350 (0,4); 0,7609 (4,1); 0,7485 (11,5); 0,7433 (16,0); 0,7312 (16,0); 0,7255 (12,2); 0,7139 (5,4); 0,6924 (0,7); 0,6748 (0,6); 0,6110 (0,6); 0,6011 (0,6); 0,5714 (5,5); 0,5604 (14,7); 0,5543 (14,2); 0,5506 (13,4); 0,5449 (12,9); 0,5329 (4,2); -0,0002 (10,2); -0,0085 (0,4)
I-28: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,8641 (8,0); 8,8164 (8,1); 8,2205 (0,4); 8,1908 (7,1); 8,1724 (7,2); 4,3080 (0,6); 4,2908 (2,4); 4,2736 (4,4); 4,2566 (4,3); 4,2396 (2,4); 4,2217 (0,6); 4,0109 (0,4); 3,3283 (62,3); 2,8937 (1,1); 2,7344 (1,0); 2,7113 (0,4); 2,6787 (0,4); 2,6742 (0,6); 2,6697 (0,4); 2,5741 (0,4); 2,5275 (1,7); 2,5227 (2,6); 2,5140 (38,5); 2,5097 (78,4); 2,5052 (102,0); 2,5008 (73,3); 2,4965 (35,9); 2,3366 (0,4); 2,3320 (0,6); 2,3277 (0,5); 1,9615 (1,1); 1,9512 (2,2); 1,9413 (3,9); 1,9383 (3,8); 1,9302 (6,2); 1,9232 (5,9); 1,9148 (6,6); 1,9015 (4,1); 1,8881 (3,1); 1,8654 (0,5); 1,7536 (0,5); 1,7449 (0,9); 1,7347 (1,6); 1,7229 (2,5); 1,7170 (3,9); 1,6999 (9,0); 1,6893 (5,2); 1,6682 (2,2); 1,6607 (1,5); 1,6467 (0,8); 1,6203 (0,4); 1,5941 (1,5); 1,5897 (1,4); 1,5715 (5,4); 1,5605 (7,2); 1,5531 (10,7); 1,5428 (16,0); 1,5238 (7,2); 1,5027 (4,0); 1,4888 (1,3); 1,4840 (1,3); 1,2593 (0,6); 1,2365 (3,1); 0,8521 (0,7); -0,0002 (8,0) I-29: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9442 (0,9); 8,8857 (0,4); 8,8784 (0,6); 8,8385 (0,6); 8,8312 (0,4); 7,9542 (2,3); 7,2701 (0,4); 7,2504 (0,9); 7,2322 (0,9); 7,1843 (0,9); 7,1806 (1,3); 7,1628 (0,7); 7,1600 (0,6); 7,1544 (0,3); 7,1513 (0,4); 7,1334 (0,6); 3,3331 (6,5); 2,8924 (16,0); 2,7339 (13,9); 2,5132 (2,7); 2,5087 (5,6); 2,5041 (7,4); 2,4995 (5,2); 2,4950 (2,4); 1,3221 (0,9); 1,3155 (0,7); 1,2895 (0,9); -0,0002 (0,6)
I-30: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,9278 (16,0); 8,5657 (0,7); 8,5379 (10,3); 8,5202 (10,5); 8,3305 (1,0); 7,9527 (1,8); 4,7886 (1,0); 4,7697 (3,4); 4,7515 (5,5); 4,7334 (5,6); 4,7151 (3,6); 4,6962 (1,1); 4,0334 (0,4); 4,0271 (0,4); 4,0109 (0,7); 3,9945 (0,3); 3,5852 (6,6); 3,5664 (6,6); 3,5518 (7,6); 3,5329 (7,3); 3,4487 (0,3); 3,4359 (2,8); 3,4233 (3,1); 3,4163 (3,4); 3,4031 (6,9); 3,3900 (4,7); 3,3831 (4,7); 3,3704 (4,5); 3,3332 (331,4); 3,2589 (4,4); 3,2394 (5,8); 3,2370 (5,8); 3,2256 (3,5); 3,2167 (5,2); 3,2061 (4,0); 3,2036 (4,3); 3,1835 (3,5); 3,0768 (7,7); 3,0575 (7,5); 3,0434 (6,7); 3,0241 (6,6); 2,8922 (13,6); 2,7324 (11,8); 2,7105 (0,7); 2,7032 (0,3); 2,6936 (0,4); 2,6820 (0,4); 2,6774 (0,8); 2,6729 (1,1); 2,6683 (0,8); 2,6638 (0,4); 2,5899 (0,4); 2,5732 (0,7); 2,5536 (0,6); 2,5403 (2,0); 2,5264 (6,2); 2,5218 (6,8); 2,5129 (67,0); 2,5085 (138,5); 2,5040 (178,2); 2,4994 (126,2); 2,4948 (63,6); 2,4749 (4,2); 2,4608 (2,0); 2,3395 (0,4); 2,3353 (0,8); 2,3308 (1,1); 2,3262 (0,8); 2,3217 (0,4); 2,2696 (2,5); 2,2479 (5,4); 2,2364 (2,3); 2,2265 (5,4); 2,2146 (4,5); 2,2050 (2,6); 2,1931 (4,2); 2,1718 (1,9); 1,2983 (0,7); 1,2894 (0,4); 1,2593 (1,4); 1,2385 (6,1); 0,8691 (0,5); 0,8528 (1,5); 0,8352 (0,6); -0,0002 (4,4)
I-31: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,5067 (0,9); 8,9431 (3,5); 8,8433 (3,5); 8,8051 (0,4); 8,5186 (1,2); 8,3095 (7,2); 8,3000 (7,1); 8,2689 (0,8); 7,9534 (0,8); 7,5902 (0,3); 7,5821 (0,3); 6,5358 (2,5); 5,8159 (0,5); 4,0108 (0,5); 3,4520 (0,5); 3,3293 (105,1); 2,8926 (5,7); 2,8739 (1,1); 2,8642 (3,2); 2,8548 (4,5); 2,8463 (7,0); 2,8367 (7,1); 2,8281 (4,4); 2,8189 (3,3); 2,8092 (1,1); 2,7326 (5,0); 2,7107 (0,6); 2,7073 (0,4); 2,6949 (0,4); 2,6778 (0,6); 2,6731 (0,9); 2,6686 (0,6); 2,5899 (0,4); 2,5735 (0,5); 2,5549 (0,4); 2,5434 (0,4); 2,5266 (2,5); 2,5219 (3,8); 2,5131 (51,2); 2,5087 (106,8); 2,5042 (141,0); 2,4996 (101,7); 2,4952 (49,3); 2,3355 (0,6); 2,3310 (0,8); 2,3264 (0,6); 1,2982 (0,4); 1,2593 (0,8); 1,2377 (3,9); 0,8526 (0,9); 0,8349 (0,4); 0,7614 (4,1); 0,7490 (11,6); 0,7437 (15,9); 0,7316 (16,0); 0,7259 (12,0); 0,7144 (5,4); 0,6928 (0,8); 0,6804 (0,7); 0,6752 (1,3); 0,6632 (0,8); 0,6575 (0,6); 0,6117 (0,6); 0,6018 (0,6); 0,5720 (5,4); 0,5612 (14,4); 0,5550 (13,9); 0,5513 (13,0); 0,5456 (12,6); 0,5335 (4,1); 0,5057 (0,4); 0,4966 (0,4); 0,4877 (0,4); 0,4772 (0,7); 0,4711 (0,7); 0,4675 (0,6); 0,4614 (0,6); 0,0079 (0,3); -0,0002 (11,3); -0,0085 (0,4)
I-32: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,5425 (0,4); 8,9186 (16,0); 8,9048 (16,0); 8,6165 (12,0); 8,6003 (12,0); 8,5398 (1,5); 8,3160 (0,4); 7,9538 (0,6); 4,3627 (0,4); 4,3565 (0,4); 4,3424 (1,7); 4,3387 (1,7); 4,3247 (4,2); 4,3076 (5,4); 4,2881 (4,3); 4,2741 (1,8); 4,2703 (1,8); 4,2566 (0,5); 4,2501 (0,4); 4,0270 (0,5); 4,0108 (1,0); 3,9943 (0,5); 3,3274 (101,9); 3,0603 (0,4); 3,0493 (3,1); 3,0439 (1,8); 3,0401 (2,0); 3,0343 (3,6); 3,0290 (4,8); 3,0136 (8,0); 3,0073 (5,3); 3,0015 (7,1); 2,9973 (9,0); 2,9925 (7,5); 2,9875 (5,6); 2,9799 (8,2); 2,9692 (4,3); 2,9648 (5,6); 2,9596 (4,5); 2,9543 (2,6); 2,9499 (2,4); 2,9446 (3,7); 2,9346 (0,6); 2,8932 (4,1); 2,7784 (0,5); 2,7682 (3,8); 2,7628 (1,9); 2,7592 (2,0); 2,7504 (3,9); 2,7452 (2,3); 2,7407 (3,2); 2,7344 (9,0); 2,7249 (6,4); 2,7170 (7,1); 2,7141 (6,7); 2,7073 (6,8); 2,6978 (6,2); 2,6911 (6,3); 2,6883 (6,4); 2,6805 (5,9); 2,6736 (6,3); 2,6704 (5,8); 2,6643 (3,4); 2,6548 (3,1); 2,6456 (1,7); 2,6428 (1,7); 2,6370 (3,1); 2,6271 (0,5); 2,5900 (0,7); 2,5734 (1,0); 2,5559 (0,5); 2,5270 (2,8); 2,5223 (4,2); 2,5135 (59,2); 2,5091 (122,9); 2,5046 (161,9); 2,5000 (116,3); 2,4956 (56,2); 2,3360 (0,7); 2,3314 (1,0); 2,3268 (0,7); 1,5533 (0,4); 1,2984 (0,6); 1,2895 (0,5); 1,2596 (1,3); 1,2377 (7,1); 0,8690 (0,6); 0,8524 (1,8); 0,8349 (0,7); 0,0080 (0,4); -0,0003 (14,9); -0,0086 (0,5)
I-33: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,3160 (16,0); 9,1458 (0,6); 9,0697 (2,0); 9,0102 (1,5); 7,9523 (0,7); 6,2027 (0,4); 4,6075 (0,4); 4,5839 (0,5); 4,5313 (2,5); 4,5136 (4,9); 4,4960 (2,7); 4,3924 (0,5); 3,6621 (0,4); 3,6431 (0,4); 3,5355 (0,5); 3,5247 (0,4); 3,5167 (0,7); 3,5060 (0,8); 3,4859 (0,9); 3,4681 (0,8); 3,4532 (0,8); 3,4338 (3,2); 3,4161 (5,5); 3,3984 (3,1); 3,3360 (1,6); 3,2786 (1,0); 3,2590 (1,0); 3,2405 (0,6); 3,1984 (2,5); 3,1775 (0,4); 2,8919 (5,0); 2,7478 (1,1); 2,7316 (4,4); 2,5418 (1,6); 2,5256 (0,8); 2,5120 (17,9); 2,5079 (37,4); 2,5035 (50,6); 2,4990 (39,2); 2,4949 (21,5); 1,2386 (0,8); -0,0002 (3,6) I-34: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,9819 (0,7); 9,2986 (16,0); 8,9481 (2,8); 6,5409 (0,4); 6,1321 (0,6); 4,4740 (0,4); 4,4543 (3,1); 4,4370 (5,4); 4,4196 (2,8); 3,3990 (0,6); 3,3813 (1,0); 3,3635 (0,9); 3,3527 (3,7); 3,3355 (8,2); 3,3183 (4,8); 2,8918 (1,9); 2,7316 (1,6); 2,5253 (0,7); 2,5206 (1,1); 2,5119 (14,5); 2,5075 (29,7); 2,5030 (38,7); 2,4984 (27,2); 2,4939 (12,8); 1,2385 (1,2); -0,0002 (3,1) I-35: 1H-RMN(300,2 MHz, d6-DMSO): δ= 8,1765 (1,7); 8,1485 (2,0); 7,7409 (0,4); 7,4615 (0,7); 7,4262 (0,8); 7,4016 (1,0); 7,3797 (0,6); 7,2905 (0,4); 3,3414 (16,0); 2,5340 (1,4); 2,5281 (2,9); 2,5221 (3,9); 2,5160 (2,8); 2,5102 (1,3); 2,3476 (8,4); 2,3137 (0,6); 0,0192 (3,2)
I-36: 1H-RMN(300,2 MHz, CDCl3): δ= 8,0896 (0,5); 8,0811 (3,6); 8,0747 (1,2); 8,0585 (1,2); 8,0519 (3,9); 8,0436 (0,5); 7,5142 (0,5); 7,4872 (1,3); 7,4618 (1,1); 7,4328 (1,7); 7,3954 (1,2); 7,3665 (0,7); 7,3397 (1,2); 7,3139 (1,0); 7,2987 (22,7); 7,1992 (0,5); 7,1908 (4,0); 7,1842 (1,3); 7,1681 (1,2); 7,1615 (3,8); 7,1531 (0,5); 6,1451 (1,2); 2,0463 (0,9); 1,5767 (16,0); 0,0495 (1,0); 0,0387 (28,9); 0,0277 (1,1) I-37: 1H-RMN(300,2 MHz, CDCl3): δ= 8,0264 (15,1); 7,9972 (16,0); 7,4198 (5,9); 7,3923 (11,9); 7,3674 (9,5); 7,2987 (27,3); 7,2389 (13,8); 7,2137 (9,8); 7,1425 (20,2); 7,1192 (13,0); 7,1132 (18,0); 7,0950 (3,4); 6,0550 (5,2); 1,5815 (11,8); 0,0400 (32,4); 0,0293 (2,0) I-38: 1H-RMN(300,2 MHz, CDCl3): δ= 8,0584 (0,5); 8,0439 (1,9); 8,0356 (15,3); 8,0292 (4,8); 8,0129 (4,9); 8,0064 (16,0); 7,9981 (1,9); 7,8372 (0,3); 7,7728 (0,4); 7,4262 (0,4); 7,3984 (0,5); 7,3672 (1,6); 7,3570 (13,9); 7,3500 (4,9); 7,3349 (5,3); 7,3277 (18,6); 7,3176 (2,4); 7,2982 (41,6); 7,2671 (0,4); 7,2610 (0,4); 7,2509 (0,4); 7,2316 (0,7); 7,2039 (0,4); 7,1759 (2,2); 7,1659 (18,2); 7,1588 (5,2); 7,1436 (4,5); 7,1367 (13,4); 7,1230 (2,5); 7,1144 (17,1); 7,1078 (5,2); 7,0915 (5,0); 7,0850 (15,6); 7,0767 (1,8); 6,7892 (0,4); 6,0206 (5,0); 2,9965 (3,1); 2,9246 (2,7); 1,5814 (9,2); 1,5129 (2,3); 1,4070 (0,3); 0,0549 (0,4); 0,0493 (1,8); 0,0386 (54,7); 0,0277 (2,0)
I-39: 1H-RMN(400,1 MHz, d6-DMSO): δ= 8,6116 (11,8); 7,9132 (14,6); 7,8915 (16,0); 7,8693 (0,6); 7,8182 (0,6); 7,5000 (5,0); 7,4798 (7,3); 7,4481 (4,9); 7,4278 (5,7); 7,4039 (3,9); 7,3849 (6,6); 7,3655 (3,4); 7,2098 (3,8); 7,2066 (3,8); 7,1893 (6,0); 7,1709 (3,0); 7,1285 (15,5); 7,1068 (15,2); 3,9367 (0,8); 3,3688 (0,7); 3,3226 (867,3); 3,1992 (0,7); 3,1691 (0,5); 3,1347 (0,3); 3,0310 (0,7); 2,8981 (0,8); 2,7392 (0,7); 2,6775 (0,4); 2,5084 (63,8); 2,5046 (49,6); 2,3361 (0,5); 1,4351 (2,5) I-40: 1H-RMN(300,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,1023 (1,0); 8,4546 (1,0); 8,4379 (1,0); 8,0785 (0,8); 8,0491 (1,9); 7,9987 (1,8); 7,9692 (0,9); 6,8833 (0,9); 6,8664 (0,9); 3,3490 (16,0); 2,5288 (3,0); 2,5232 (4,3); 2,5176 (3,3); 2,4313 (4,6); 0,0207 (4,3) I-41: 1H-RMN(300,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,9928 (0,8); 9,0051 (3,2); 7,6424 (0,3); 7,6357 (0,4); 7,3161 (0,4); 7,2904 (0,5); 7,2833 (0,6); 7,2740 (0,6); 7,2663 (0,9); 7,2581 (0,4); 7,2420 (0,5); 3,3454 (16,0); 2,5344 (1,3); 2,5288 (2,6); 2,5227 (3,4); 2,5168 (2,5); 0,0208 (4,6) I-42: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,9568 (5,5); 9,0610 (0,3); 8,9889 (16,0); 8,6145 (0,4); 7,6332 (1,2); 7,6176 (1,4); 7,6108 (2,4); 7,5952 (2,4); 7,5884 (1,4); 7,5729 (1,2); 7,3835 (1,2); 7,3764 (1,3); 7,3605 (1,5); 7,3546 (2,0); 7,3499 (1,6); 7,3340 (1,2); 7,3269 (1,2); 7,1480 (1,0); 7,1426 (1,0); 7,1273 (1,9); 7,1220 (1,8); 7,1050 (1,0); 7,1008 (0,9); 3,3358 (47,6); 2,5092 (20,3); 2,5050 (25,6); 2,5006 (18,4); 1,2380 (1,0); -0,0002 (0,4)
I-43: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,4295 (4,4); 9,0573 (16,0); 7,8070 (5,4); 7,8021 (2,0); 7,7844 (5,9); 7,7763 (0,7); 7,3477 (1,9); 7,1918 (5,1); 7,1695 (5,0); 7,1618 (4,6); 6,9759 (2,0); 3,3327 (40,6); 2,5087 (18,4); 2,5044 (23,5); 2,5000 (17,0); 1,2361 (0,5); -0,0002 (0,5) I-44: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,5791 (3,7); 9,1105 (16,0); 7,8354 (1,1); 7,8300 (1,8); 7,8246 (1,1); 7,8051 (1,1); 7,7998 (1,8); 7,7944 (1,1); 7,5549 (1,6); 7,5528 (1,6); 7,5343 (2,0); 7,5318 (2,0); 7,3972 (1,0); 7,3770 (2,0); 7,3590 (2,0); 7,3388 (0,9); 6,8896 (0,9); 6,8834 (0,9); 6,8684 (1,6); 6,8625 (1,6); 6,8474 (0,9); 6,8412 (0,8); 3,3347 (31,2); 2,8925 (0,4); 2,7332 (0,3); 2,5088 (16,2); 2,5052 (20,6); 2,5010 (15,4); 1,2342 (0,7); -0,0002 (0,3) I-45: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,3445 (2,8); 9,0697 (11,7); 9,0571 (0,3); 7,4926 (1,6); 7,4874 (2,6); 7,4819 (1,6); 7,3692 (1,1); 7,3664 (1,0); 7,3488 (1,5); 7,3461 (1,5); 7,2646 (1,6); 7,2442 (2,6); 7,2239 (1,2); 6,6606 (1,2); 6,6546 (1,2); 6,6403 (1,2); 6,6343 (1,2); 3,7593 (16,0); 3,3345 (23,9); 2,5090 (12,7); 2,5047 (15,9); 2,5003 (11,5)
I-46: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,5545 (4,2); 9,1123 (10,9); 9,1104 (16,0); 7,9874 (2,7); 7,9826 (4,4); 7,9778 (2,4); 7,7245 (1,9); 7,7217 (1,8); 7,7057 (2,0); 7,7037 (2,1); 7,7010 (2,0); 7,3869 (1,9); 7,3667 (3,6); 7,3463 (2,0); 7,1092 (2,1); 7,1070 (2,2); 7,1042 (2,1); 7,0893 (1,9); 7,0871 (1,9); 7,0843 (1,9); 3,3344 (31,2); 2,8937 (1,7); 2,7350 (1,5); 2,5105 (17,0); 2,5062 (21,9); 2,5019 (16,4); 1,2337 (0,5); - 0,0002 (0,4) I-47: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8777 (4,3); 8,9841 (16,0); 7,6280 (2,2); 7,6083 (2,6); 7,5632 (2,4); 7,5602 (2,4); 7,5432 (2,8); 7,5403 (2,8); 7,4113 (1,2); 7,4087 (1,2); 7,3924 (2,5); 7,3899 (2,4); 7,3732 (1,5); 7,3704 (1,4); 7,3043 (1,6); 7,3009 (1,6); 7,2851 (2,3); 7,2817 (2,3); 7,2659 (1,0); 7,2623 (1,0); 3,3329 (80,4); 2,8907 (1,0); 2,7314 (1,0); 2,5643 (0,5); 2,5507 (1,0); 2,5370 (0,6); 2,5063 (39,1); 2,5025 (49,6); 2,4983 (37,2); 1,2392 (1,0); -0,0002 (0,8) I-48: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,4341 (4,2); 9,0672 (16,0); 7,8035 (5,2); 7,7822 (5,7); 7,3360 (5,1); 7,3148 (4,6); 3,9890 (11,2); 3,3336 (32,8); 2,8921 (1,4); 2,7332 (1,3); 2,5085 (20,0); 2,5044 (24,5); 2,5003 (17,7); 1,2362 (0,5); -0,0004 (0,4) I-49: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,2488 (4,7); 9,0173 (16,0); 7,4504 (4,4); 7,4454 (4,4); 7,1521 (2,0); 7,1473 (1,9); 7,1311 (2,4); 7,1262 (2,3); 6,9045 (4,4); 6,8835 (3,8); 6,0053 (15,6); 3,3334 (34,5); 2,5078 (19,6); 2,5043 (24,2); 2,5003 (17,8); 1,2345 (0,5); -0,0002 (0,4)
I-50: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,3561 (3,5); 9,9564 (2,4); 9,0406 (13,2); 7,9439 (2,8); 7,4574 (1,3); 7,4357 (1,5); 7,3502 (1,1); 7,3292 (1,7); 7,2601 (1,8); 7,2400 (2,6); 7,2198 (1,0); 3,3416 (49,7); 2,8918 (1,2); 2,7324 (1,1); 2,5089 (16,2); 2,5047 (20,9); 2,5004 (15,5); 2,0486 (16,0); 1,2360 (0,4); - 0,0002 (0,3) I-51: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,6996 (4,0); 9,1377 (16,0); 8,3049 (3,5); 8,0431 (1,6); 8,0204 (1,7); 7,9545 (0,6); 7,5836 (1,3); 7,5640 (2,9); 7,5440 (2,2); 7,5076 (3,0); 7,4915 (1,2); 7,4885 (1,7); 3,3353 (34,4); 2,8940 (3,5); 2,7349 (3,2); 2,5106 (16,3); 2,5063 (21,3); 2,5022 (16,4); 1,2339 (0,5); - 0,0002 (0,4) I-52: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,2562 (3,3); 9,0439 (13,7); 7,4364 (2,7); 7,4320 (2,8); 7,3068 (1,4); 7,3021 (1,4); 7,2867 (1,7); 7,2819 (1,7); 7,0856 (2,3); 7,0653 (1,9); 3,7849 (16,0); 3,7648 (0,4); 3,3318 (41,9); 2,5080 (17,2); 2,5037 (22,2); 2,4993 (16,4); 2,1142 (12,1); 2,0923 (0,3); 1,2366 (0,4); -0,0002 (0,4) I-53: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,6760 (4,3); 9,1248 (16,0); 8,2179 (3,4); 8,0868 (1,7); 8,0660 (1,8); 7,6060 (1,2); 7,5862 (2,5); 7,5661 (1,4); 7,3981 (2,2); 7,3788 (1,8); 3,3348 (38,9); 2,8933 (1,5); 2,7341 (1,4); 2,5099 (18,9); 2,5060 (23,9); 2,5017 (17,6); 1,2339 (0,6); -0,0002 (0,4)
I-54: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,1674 (2,8); 8,9811 (11,3); 7,7706 (1,6); 7,7512 (1,6); 7,1977 (0,6); 7,1938 (0,6); 7,1770 (1,5); 7,1588 (1,2); 7,1550 (1,2); 7,1032 (2,2); 7,0851 (1,4); 6,9995 (1,0); 6,9802 (1,8); 6,9616 (0,8); 3,8168 (16,0); 3,3348 (39,1); 2,5075 (18,0); 2,5034 (22,7); 2,4991 (16,7); 1,2391 (0,4); -0,0002 (0,3) I-55: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,8305 (4,4); 9,1480 (16,0); 8,0178 (3,1); 7,9953 (4,5); 7,8924 (5,7); 7,8693 (4,2); 3,3333 (49,8); 2,8930 (0,3); 2,5097 (22,7); 2,5054 (28,8); 2,5010 (20,9); 1,2353 (0,6); -0,0002 (0,5) I-56: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,2907 (3,8); 9,0541 (16,0); 7,6121 (1,5); 7,5917 (1,8); 7,5614 (3,2); 7,2468 (1,6); 7,2274 (3,0); 7,2077 (1,7); 6,8938 (2,0); 6,8749 (1,8); 3,3293 (147,1); 2,8908 (0,4); 2,7314 (0,4); 2,6712 (0,4); 2,5065 (58,2); 2,5023 (74,2); 2,4980 (54,6); 2,3287 (0,6); 2,3242 (0,6); 2,3082 (15,5); 2,2841 (0,4); 1,2392 (1,3); -0,0002 (0,9) I-57: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 11,2339 (3,4); 9,7375 (0,4); 9,1286 (16,0); 8,8288 (4,5); 8,8246 (4,5); 8,7455 (0,8); 7,1276 (4,6); 7,1233 (4,6); 6,5341 (0,3); 3,3326 (64,3); 2,8919 (1,0); 2,7321 (0,9); 2,5072 (24,3); 2,5040 (30,9); 2,4997 (23,0); 1,2379 (0,6); -0,0002 (0,5)
I-58: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,7136 (6,7); 9,0701 (16,0); 8,7052 (0,5); 7,7088 (4,3); 7,7058 (4,6); 7,7009 (4,9); 7,6978 (4,6); 7,5053 (4,2); 7,4973 (4,2); 7,4925 (4,9); 7,4844 (4,3); 7,2715 (4,5); 7,2684 (4,7); 7,2586 (4,2); 7,2555 (4,3); 6,5348 (1,1); 3,3344 (73,5); 2,8915 (1,5); 2,7321 (1,4); 2,5082 (39,6); 2,5039 (51,2); 2,4994 (37,5); 1,2361 (1,0); - 0,0002 (0,9) I-59: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,1936 (2,9); 8,9989 (10,3); 7,6464 (3,5); 7,6239 (3,9); 7,6154 (0,4); 6,9424 (3,8); 6,9199 (3,6); 6,9114 (0,4); 3,7461 (16,0); 3,7248 (0,6); 3,3316 (33,6); 2,8914 (0,8); 2,7321 (0,7); 2,5079 (15,7); 2,5036 (20,2); 2,4994 (15,0); 1,2361 (0,4); -0,0002 (0,4) I-60: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8020 (4,1); 8,9711 (16,0); 7,3450 (2,5); 7,3257 (3,0); 7,1622 (1,5); 7,1435 (3,2); 7,1242 (2,0); 7,0800 (3,2); 7,0618 (2,0); 3,3314 (31,0); 2,9225 (2,3); 2,9041 (4,6); 2,8855 (2,6); 2,8361 (2,4); 2,8178 (4,7); 2,7993 (2,6); 2,7330 (0,4); 2,5076 (21,2); 2,5032 (27,1); 2,4988 (19,8); 2,0246 (0,8); 2,0060 (2,7); 1,9876 (3,7); 1,9692 (2,5); 1,9504 (0,7); 1,2372 (0,4); -0,0002 (0,5) I-61: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,3672 (3,6); 9,0589 (16,0); 7,7878 (3,9); 7,7679 (4,3); 7,3674 (2,6); 7,3480 (4,2); 7,3279 (2,7); 7,0790 (1,4); 7,0606 (2,4); 7,0422 (1,1); 3,3330 (34,0); 2,5086 (15,0); 2,5043 (19,7); 2,4999 (14,8); 1,2350 (0,4); - 0,0002 (0,4)
I-62: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,5065 (3,9); 9,0770 (16,0); 9,0424 (0,9); 7,8340 (5,0); 7,8117 (5,7); 7,8043 (0,8); 7,4121 (5,7); 7,3946 (1,8); 7,3898 (5,2); 7,3822 (0,7); 3,7848 (1,0); 3,3333 (38,2); 2,8924 (1,4); 2,7331 (1,3); 2,5095 (16,6); 2,5051 (21,9); 2,5008 (16,7); 2,1131 (0,8); 1,2343 (0,4); -0,0002 (0,4) I-63: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,3927 (4,2); 9,0471 (16,0); 7,7931 (2,8); 7,7806 (3,0); 7,7753 (2,0); 7,7703 (3,2); 7,7579 (3,0); 7,7492 (0,4); 7,2159 (3,0); 7,2105 (1,1); 7,1935 (5,4); 7,1767 (1,1); 7,1715 (2,8); 7,1625 (0,3); 3,3333 (35,6); 2,8926 (0,6); 2,7334 (0,6); 2,5095 (15,8); 2,5053 (20,2); 2,5010 (14,9); 1,2347 (0,7); -0,0002 (0,3) I-64: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 11,2285 (3,6); 9,1149 (16,0); 8,8716 (0,7); 8,8278 (4,3); 8,8237 (4,2); 7,9530 (0,4); 7,1270 (4,5); 7,1228 (4,6); 3,3340 (44,0); 2,8923 (2,1); 2,7324 (1,9); 2,5485 (0,7); 2,5084 (24,4); 2,5043 (31,9); 2,5000 (24,1); 1,2378 (0,6); -0,0002 (0,5) I-65: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,7104 (7,1); 9,0561 (16,0); 7,7041 (5,0); 7,6989 (5,0); 7,6962 (4,9); 7,5034 (3,7); 7,4953 (3,8); 7,4906 (4,5); 7,4825 (3,9); 7,2700 (4,6); 7,2683 (5,0); 7,2572 (4,3); 7,2554 (4,6); 3,3351 (26,6); 2,8919 (0,5); 2,7329 (0,4); 2,5631 (0,4); 2,5495 (0,8); 2,5357 (0,5); 2,5088 (31,7); 2,5046 (40,2); 2,5002 (29,2); 1,2348 (0,8); - 0,0002 (0,8)
I-66: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,1908 (3,0); 8,9857 (9,6); 8,8133 (0,5); 7,6477 (3,7); 7,6252 (4,0); 6,9416 (3,8); 6,9191 (3,6); 6,9105 (0,7); 3,7464 (16,0); 3,3377 (16,0); 2,8926 (0,4); 2,7338 (0,3); 2,5467 (0,5); 2,5092 (12,5); 2,5052 (16,0); 2,5011 (12,1); 1,2360 (0,4) I-67: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,5034 (4,0); 9,0637 (16,0); 8,8283 (0,4); 7,8339 (5,4); 7,8290 (1,9); 7,8164 (2,2); 7,8116 (6,1); 7,8041 (0,8); 7,4109 (5,9); 7,4062 (2,0); 7,3934 (2,0); 7,3887 (5,4); 7,3808 (0,7); 3,3400 (25,2); 2,8930 (0,3); 2,5646 (0,3); 2,5510 (0,7); 2,5371 (0,4); 2,5103 (16,8); 2,5059 (21,6); 2,5015 (15,6); 1,2339 (0,4); -0,0002 (0,4) I-68: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,2859 (4,0); 9,0374 (15,8); 7,6125 (1,7); 7,5919 (1,9); 7,5616 (3,4); 7,2437 (1,7); 7,2242 (3,1); 7,2047 (1,7); 6,8902 (2,2); 6,8714 (1,9); 3,3356 (23,0); 2,8914 (0,3); 2,5492 (0,6); 2,5352 (0,4); 2,5041 (22,9); 2,4999 (17,1); 2,3074 (16,0); 1,2351 (0,5); -0,0002 (0,4) I-69: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,4278 (4,5); 9,0452 (16,0); 8,8082 (0,4); 7,8081 (5,8); 7,7856 (6,2); 7,7776 (0,8); 7,3484 (2,1); 7,1928 (5,6); 7,1704 (5,5); 7,1625 (5,1); 6,9766 (2,2); 3,3371 (33,7); 2,8930 (0,5); 2,7343 (0,4); 2,5506 (0,3); 2,5097 (20,5); 2,5054 (25,0); 2,5012 (17,7); 1,2366 (0,5); - 0,0002 (0,4)
I-70: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,2484 (1,8); 9,0069 (6,7); 8,8333 (0,9); 7,9541 (2,6); 7,4533 (1,8); 7,4483 (1,8); 7,1536 (0,9); 7,1485 (1,0); 7,1325 (1,0); 7,1274 (1,0); 6,9058 (1,8); 6,8991 (0,4); 6,8848 (1,6); 6,8783 (0,4); 6,0058 (7,4); 3,3644 (10,6); 2,8935 (16,0); 2,7344 (14,7); 2,5558 (0,6); 2,5419 (1,1); 2,5280 (0,8); 2,5102 (12,2); 2,5059 (15,5); 2,5018 (11,5); 1,2373 (0,4) I-71: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,3638 (3,7); 9,0467 (16,0); 9,0389 (1,0); 7,7878 (4,1); 7,7685 (4,4); 7,3672 (2,6); 7,3481 (4,2); 7,3275 (2,8); 7,0779 (1,4); 7,0595 (2,5); 7,0412 (1,1); 3,3367 (32,8); 2,5493 (0,6); 2,5354 (0,5); 2,5089 (17,8); 2,5046 (22,8); 2,5003 (17,3); 1,2361 (0,4); -0,0002 (0,4) I-72: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,3891 (4,2); 9,0350 (16,0); 7,7932 (2,8); 7,7807 (3,1); 7,7756 (2,1); 7,7704 (3,3); 7,7580 (3,1); 7,7495 (0,4); 7,2158 (3,0); 7,1936 (5,3); 7,1714 (2,8); 3,3410 (59,7); 2,8932 (1,3); 2,7338 (1,2); 2,5103 (18,3); 2,5060 (23,2); 2,5017 (17,1); 1,2352 (0,5) I-73: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,7959 (4,1); 8,9585 (16,0); 8,7233 (0,4); 7,9532 (1,9); 7,3452 (2,5); 7,3257 (3,0); 7,1618 (1,5); 7,1429 (3,2); 7,1237 (2,0); 7,0792 (3,1); 7,0608 (1,9); 3,3384 (51,0); 2,9220 (2,3); 2,9034 (4,8); 2,8915 (12,9); 2,8352 (2,4); 2,8168 (4,7); 2,7983 (2,6); 2,7493 (0,4); 2,7325 (10,8); 2,5623 (0,4); 2,5488 (0,9); 2,5350 (0,6); 2,5077 (26,3); 2,5035 (33,0); 2,4991 (23,8); 2,0241 (0,8); 2,0056 (2,7); 1,9871 (3,7); 1,9687 (2,5); 1,9499 (0,7); 1,2384 (0,6); -0,0002 (0,6)
I-74: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,3529 (3,4); 9,9547 (2,4); 9,0285 (13,6); 7,9420 (2,7); 7,4569 (1,2); 7,4383 (1,5); 7,4364 (1,5); 7,3498 (1,1); 7,3296 (1,7); 7,2591 (1,8); 7,2390 (2,6); 7,2188 (1,0); 3,3359 (39,0); 2,8916 (0,5); 2,7323 (0,5); 2,5087 (16,9); 2,5043 (22,1); 2,4999 (16,4); 2,0482 (16,0); 1,2369 (0,8); -0,0002 (0,4) I-75: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,9523 (5,6); 8,9763 (16,0); 8,7364 (0,4); 7,6335 (1,1); 7,6180 (1,3); 7,6112 (2,4); 7,5957 (2,4); 7,5890 (1,4); 7,5733 (1,2); 7,3839 (1,2); 7,3769 (1,3); 7,3605 (1,6); 7,3564 (2,0); 7,3504 (1,7); 7,3344 (1,3); 7,3274 (1,3); 7,1506 (1,0); 7,1475 (1,1); 7,1436 (1,0); 7,1269 (2,0); 7,1223 (1,9); 7,1076 (1,0); 7,1047 (1,0); 7,1004 (1,0); 3,7601 (0,4); 3,3364 (48,2); 2,8933 (0,4); 2,7343 (0,3); 2,5513 (0,5); 2,5093 (26,3); 2,5052 (31,9); 2,5012 (22,9); 1,2390 (0,6); -0,0002 (0,5) I-76: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,5759 (3,8); 9,0979 (16,0); 8,8590 (0,3); 7,8354 (1,1); 7,8300 (1,8); 7,8249 (1,2); 7,8052 (1,1); 7,7999 (1,8); 7,7946 (1,2); 7,5541 (1,8); 7,5515 (1,7); 7,5334 (2,2); 7,5309 (2,2); 7,3969 (1,0); 7,3766 (2,1); 7,3589 (2,0); 7,3385 (0,9); 6,8880 (0,9); 6,8818 (0,9); 6,8670 (1,7); 6,8612 (1,6); 6,8459 (0,9); 6,8412 (0,8); 6,8397 (0,8); 3,3403 (53,3); 2,5519 (0,4); 2,5102 (18,0); 2,5059 (23,0); 2,5015 (16,8); 1,2340 (0,5)
I-77: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,8692 (4,2); 8,9722 (16,0); 8,7352 (0,4); 7,9533 (1,2); 7,6313 (2,1); 7,6115 (2,5); 7,5630 (2,2); 7,5601 (2,4); 7,5431 (2,7); 7,5402 (2,7); 7,4117 (1,2); 7,4086 (1,2); 7,3921 (2,4); 7,3900 (2,4); 7,3735 (1,4); 7,3702 (1,4); 7,3035 (1,5); 7,2998 (1,6); 7,2837 (2,3); 7,2807 (2,2); 7,2650 (1,0); 7,2613 (1,0); 3,3379 (38,8); 2,8918 (7,2); 2,7494 (0,4); 2,7323 (6,7); 2,5627 (0,4); 2,5490 (0,9); 2,5350 (0,5); 2,5080 (21,4); 2,5038 (27,3); 2,4995 (20,1); 1,2385 (0,6); -0,0002 (0,4) I-78: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,1526 (2,6); 8,9682 (11,4); 7,7764 (1,5); 7,7594 (1,6); 7,7569 (1,6); 7,1948 (0,6); 7,1910 (0,7); 7,1740 (1,5); 7,1560 (1,2); 7,1521 (1,2); 7,1014 (2,3); 7,0836 (1,3); 7,0809 (1,3); 6,9988 (1,0); 6,9958 (1,1); 6,9769 (1,7); 6,9609 (0,8); 6,9578 (0,9); 3,8178 (16,0); 3,3379 (26,2); 2,8917 (0,6); 2,7332 (0,5); 2,5485 (0,5); 2,5345 (0,4); 2,5082 (13,0); 2,5038 (16,7); 2,4995 (12,7); 1,2373 (0,4) I-79: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,5516 (3,9); 9,0983 (16,0); 9,0958 (7,8); 8,8594 (0,5); 7,9873 (2,4); 7,9824 (4,1); 7,9775 (2,4); 7,9548 (0,5); 7,7249 (1,8); 7,7222 (1,7); 7,7202 (1,6); 7,7041 (2,0); 7,7014 (2,0); 7,3868 (1,9); 7,3665 (3,5); 7,3462 (2,0); 7,1064 (2,1); 7,1037 (2,1); 7,1014 (1,9); 7,0885 (1,5); 7,0865 (1,8); 7,0837 (1,8); 7,0815 (1,6); 3,3416 (20,8); 2,8933 (2,8); 2,7337 (2,4); 2,5641 (0,4); 2,5504 (0,9); 2,5364 (0,6); 2,5103 (17,0); 2,5059 (21,6); 2,5016 (15,9); 1,2332 (0,5); -0,0002 (0,4)
I-80: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,3409 (3,0); 9,0573 (11,7); 9,0445 (0,6); 7,4945 (1,6); 7,4893 (2,6); 7,4841 (1,6); 7,3675 (1,2); 7,3652 (1,1); 7,3472 (1,6); 7,3447 (1,6); 7,2634 (1,5); 7,2430 (2,5); 7,2227 (1,2); 6,6577 (1,3); 6,6516 (1,2); 6,6373 (1,2); 6,6329 (1,1); 6,6312 (1,1); 3,7589 (16,0); 3,3341 (31,2); 2,8918 (1,6); 2,7326 (1,5); 2,5087 (13,3); 2,5045 (17,2); 2,5001 (12,7); 1,2351 (0,4) I-81: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,2536 (3,5); 9,0320 (12,7); 7,4421 (2,9); 7,4381 (2,9); 7,3021 (1,5); 7,2976 (1,4); 7,2819 (1,8); 7,2774 (1,7); 7,0843 (2,5); 7,0640 (2,1); 3,7846 (16,0); 3,7650 (0,7); 3,3334 (34,9); 2,8914 (1,1); 2,7324 (1,0); 2,5485 (0,4); 2,5076 (18,8); 2,5038 (23,4); 2,4996 (17,3); 2,1135 (12,8); 1,2359 (0,5); -0,0002 (0,4) I-82: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,6973 (4,3); 9,1254 (16,0); 8,8823 (0,6); 8,3042 (3,7); 8,0441 (1,7); 8,0419 (1,7); 8,0236 (1,8); 8,0210 (1,9); 7,5829 (1,4); 7,5633 (3,2); 7,5432 (2,3); 7,5064 (3,0); 7,4872 (1,7); 3,3396 (34,4); 2,8936 (1,5); 2,7340 (1,4); 2,5646 (0,4); 2,5511 (0,9); 2,5376 (0,5); 2,5105 (19,3); 2,5062 (25,1); 2,5019 (18,7); 1,2336 (0,5); - 0,0002 (0,4) I-83: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,8293 (5,2); 9,1361 (13,3); 9,1340 (16,0); 8,8995 (0,8); 8,0187 (3,9); 7,9962 (5,7); 7,9724 (0,4); 7,9561 (0,9); 7,8906 (6,3); 7,8675 (4,4); 3,3378 (28,9); 2,8946 (5,4); 2,7533 (0,3); 2,7359 (4,9); 2,5649 (0,5); 2,5523 (1,2); 2,5390 (0,6); 2,5116 (26,4); 2,5071 (34,3); 2,5027 (25,5); 1,2344 (0,7); -0,0002 (0,6)
I-84: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,4309 (4,5); 9,0557 (16,0); 8,8188 (0,4); 7,8030 (5,2); 7,7817 (5,8); 7,3355 (5,1); 7,3144 (4,7); 3,9884 (11,5); 3,3359 (59,4); 2,8916 (0,9); 2,7326 (0,9); 2,5628 (0,5); 2,5491 (0,9); 2,5352 (0,6); 2,5075 (30,7); 2,5037 (37,8); 2,4998 (27,7); 1,2381 (0,7); -0,0002 (0,6) I-85: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,6746 (4,2); 9,1134 (16,0); 8,8767 (0,5); 8,2207 (3,2); 8,0854 (1,6); 8,0650 (1,7); 7,6062 (1,2); 7,5863 (2,4); 7,5662 (1,4); 7,3974 (2,1); 7,3781 (1,7); 3,3434 (39,0); 2,8938 (1,2); 2,7344 (1,0); 2,5656 (0,5); 2,5518 (1,0); 2,5379 (0,6); 2,5108 (19,8); 2,5065 (25,6); 2,5021 (19,1); 1,2339 (0,5); -0,0002 (0,4) I-87: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,7693 (4,0); 9,7980 (0,4); 9,1568 (16,0); 8,9194 (0,6); 8,8144 (2,0); 8,8108 (2,2); 8,8039 (2,2); 8,8002 (2,2); 8,5381 (3,2); 8,5326 (3,3); 8,3457 (1,7); 8,3253 (1,9); 8,0908 (1,2); 8,0850 (1,2); 8,0679 (2,4); 8,0622 (2,4); 8,0225 (3,8); 7,9997 (2,0); 7,5454 (1,8); 7,5349 (1,8); 7,5247 (1,8); 7,5141 (1,8); 3,5151 (1,2); 3,5116 (1,0); 3,5018 (0,9); 3,4858 (1,1); 3,4650 (1,5); 3,3898 (5,2); 3,2385 (0,4); 3,2262 (1,8); 3,2184 (0,6); 3,1920 (0,4); 2,8917 (1,3); 2,7491 (0,3); 2,7322 (1,2); 2,6731 (0,4); 2,5663 (2,0); 2,5525 (4,1); 2,5386 (2,1); 2,5082 (48,1); 2,5040 (62,6); 2,4997 (46,6); 2,3309 (0,4); 2,3068 (6,4); 1,2366 (1,2); -0,0002 (1,1)
I-88: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 10,1895 (0,4); 9,5041 (5,0); 9,1977 (0,4); 9,1810 (0,4); 9,1257 (1,0); 8,9766 (16,0); 7,9528 (0,5); 7,8362 (1,2); 7,8294 (1,3); 7,4845 (1,4); 7,4644 (1,6); 7,3308 (1,2); 7,3240 (1,2); 7,1204 (6,1); 7,1003 (1,4); 6,8748 (4,5); 6,5481 (1,9); 3,5829 (5,4); 3,5607 (1,2); 3,4727 (28,8); 3,4306 (1,4); 3,3364 (7,9); 2,8915 (2,8); 2,7315 (2,6); 2,6722 (0,4); 2,5073 (49,1); 2,5032 (63,1); 2,4989 (47,0); 2,3305 (0,4); 2,2873 (5,0); 1,2589 (0,4); 1,2387 (1,9); 0,8526 (0,4); -0,0002 (0,9) I-90: 1H-RMN(300,2 MHz, CDCl3): δ= 9,2053 (16,0); 8,8944 (2,7); 8,8894 (3,0); 8,8806 (2,9); 8,8754 (2,7); 8,4759 (4,3); 8,4683 (4,3); 8,2257 (2,5); 8,1999 (2,8); 8,1637 (3,3); 8,1334 (3,9); 7,8356 (2,8); 7,8275 (2,8); 7,8052 (2,6); 7,7970 (3,0); 7,7819 (3,3); 7,4733 (2,5); 7,4593 (2,5); 7,4458 (2,4); 7,4315 (2,3); 7,2989 (23,1); 1,6446 (16,0); 1,3689 (0,4); 1,3221 (0,5); 1,2899 (2,0); 0,8904 (0,5); 0,8725 (0,5); 0,0363 (27,4)
DADOS BIOLÓGICOS Exemplo A: teste preventivo in vivo em Puccinia recondita (ferrugem marrom no trigo) Solvente: 5 % em volume de Sulfóxido de dimetila 10 % em volume de Acetona Emulsificante: 1 µl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo
[0176] Os ingredientes ativos foram tornados solúveis e homogeneizados em uma mistura de Sulfóxido de dimetila/Acetona/Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.
[0177] As plantas jovens de trigo foram tratadas aspergindo-se o ingrediente ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle foram tratadas apenas com uma solução aquosa de Acetona/sulfóxido de dimetila/Tween® 80.
[0178] Após 24 horas, as plantas foram contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Puccinia recondita. As plantas de trigo contaminadas foram incubadas por 24 horas a 20 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 10 dias a 20 °C e a 70-80 % de umidade relativa.
[0179] O teste foi avaliado 11 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença foi observada.
[0180] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-21
[0181] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-05; I-13; I- 16; I-17; I-32
[0182] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-04; I-06; I- 10; I-23 Exemplo B: teste preventivo in vivo em Uromyces appendiculatus (ferrugem de feijão) Solvente: 5 % em volume de Sulfóxido de dimetila 10 % em volume de Acetona Emulsificante: 1 µl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo
[0183] Os ingredientes ativos foram tornados solúveis e homogeneizados em uma mistura de Sulfóxido de dimetila/Acetona/Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.
[0184] As plantas jovens de feijão foram tratadas aspergindo-se o ingrediente ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle foram tratadas apenas com uma solução aquosa de Acetona/sulfóxido de dimetila/Tween® 80.
[0185] Após 24 horas, as plantas foram contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Uromyces appendiculatus. As plantas de feijão contaminadas foram incubadas por 24 horas a 20 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 10 dias a 20 °C e a 70-80 % de umidade relativa.
[0186] O teste foi avaliado 11 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença foi observada.
[0187] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-01; I-37
[0188] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-03
[0189] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-04; I-05; I- 06; I-45 Exemplo C: teste preventivo in vivo em Phakospora pachyrhizi (ferrugem de soja) Solvente: 5 % em volume de Sulfóxido de dimetila
10 % em volume de Acetona Emulsificante: 1 µl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo
[0190] Os ingredientes ativos foram tornados solúveis e homogeneizados em uma mistura de Sulfóxido de dimetila/Acetona/Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.
[0191] As plantas jovens de feijão-soja foram tratadas aspergindo-se o ingrediente ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle foram tratadas apenas com uma solução aquosa de Acetona/sulfóxido de dimetila/Tween® 80.
[0192] Após 24 horas, as plantas foram contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Phakospora pachyrhizi. As plantas de feijão-soja contaminadas foram incubadas por 24 horas a 24 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 11 dias a 24 °C e a 70-80 % de umidade relativa.
[0193] O teste foi avaliado 12 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença foi observada.
[0194] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-21; I-26; I- 32
[0195] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-05; I-08; I- 10; I-13; I-16; I-17; I-23
[0196] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 250 ppm de ingrediente ativo: I-11; I-24; I- 77
[0197] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 250 ppm de ingrediente ativo: I-27
[0198] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 250 ppm de ingrediente ativo: I-15; I-29; I- 75
[0199] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: I-42; I-63
[0200] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: I-61 Exemplo D: Teste in vitro de célula Rhizoctonia solani Solvente: DMSO Meio de cultura: 14,6 g de D-glicose anidra (VWR), 7,1 g de Peptona Micológica (Oxoide), 1,4 g de Extrato de Levedura granulado (Merck), QSP 1 litro Inóculo: Suspensão micelial
[0201] Os fungicidas foram solubilizados em DMSO e a solução foi usada para preparar a faixa necessária de concentrações. A concentração final de DMSO usada no ensaio era de ≤ 1 %.
[0202] O inóculo foi preparado a partir de uma pré-cultura de R. solani cultivada em meio líquido por homogeneização usando um misturador. A concentração de micélio triturado no inóculo foi estimada e ajustada para a densidade óptica desejada (OD).
[0203] Os fungicidas foram avaliados para sua capacidade de inibir o crescimento de micélio em teste de cultura líquida. Os compostos foram adicionados nas concentrações desejadas ao meio de cultura contendo a suspensão micelial. Após 5 dias de incubação, a eficácia fungicida dos compostos foi determinada por medição espectrométrica de crescimento de micélio. A inibição de crescimento fúngico foi determinada comparando-se os valores de absorbância em cavidades contendo os fungicidas com a absorbância em cavidades de controle sem fungicidas.
[0204] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I-17; I-83; I- 90
[0205] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I-23; I-36; I- 37; I-51; I-55; I-87
[0206] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I-24; I-38 Exemplo E: Teste in vitro de célula de Colletotrichum lindemutianum Solvente: DMSO Meio de cultura: 14,6 g de D-glicose anidra (VWR), 7,1 g de Peptona Micológica (Oxoide), 1,4 g de Extrato de Levedura granulado (Merck), QSP 1 litro Inóculo: suspensão de esporo
[0207] Os fungicidas foram solubilizados em DMSO e a solução foi usada para preparar a faixa necessária de concentrações. A concentração final de DMSO usada no ensaio era de ≤ 1 %.
[0208] Uma suspensão de esporo de C. lindemutianum foi preparada e diluída até a densidade de esporos desejada.
[0209] Os fungicidas foram avaliados para sua capacidade de inibir a germinação de esporos e crescimento de micélio em teste de cultura líquida. Os compostos foram adicionados na concentração desejada ao meio de cultura com esporos. Após 6 dias de incubação, a toxicidade de fungos de compostos foi determinada por medição espectrométrica de crescimento de micélio. A inibição de crescimento fúngico foi determinada comparando-se os valores de absorbância em cavidades contendo os fungicidas com a absorbância em cavidades de controle sem fungicidas.
[0210] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 4 ppm de ingrediente ativo: I-01; I-08; I- 16; I-21; I-25; I-29; I-32; I-48; I-60; I-63
[0211] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 4 ppm de ingrediente ativo: I-03; I-04; I- 05; I-10; I-17; I-23; I-42; I-47; I-51; I-54
[0212] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 4 ppm de ingrediente ativo: I-06
[0213] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I-02; I-11; I-
14; I-15; I-20; I-22; I-42; I-47; I-54; I-57
[0214] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I-01; I-04; I- 08; I-10; I-13; I-16; I-18; I-21; I-25; I-29; I-37; I-50; I- 51
[0215] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I-03; I-05; I- 06; I-17; I-23; I-24; I-32; I-38 Exemplo F: teste preventivo in vivo em teste de Phakopsora (sojas) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
[0216] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo foi misturada com as quantidades definidas de solvente e emulsificante, e o concentrado foi diluído com água na concentração desejada.
[0217] Para testar quanto à atividade preventiva, as plantas jovens foram aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação definida. Após o revestimento por aspersão ter secado, as plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa do agente causal da ferrugem da soja (Phakopsora pachyrhizi) e ficam por 24 h sem luz em um armário de incubação em aproximadamente 24 °C e uma umidade atmosférica relativa de 95 %.
[0218] As plantas permaneceram no armário de incubação a aproximadamente 24 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80 % e um intervalo de dia/noite de 12 h.
[0219] O teste foi avaliado 7 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.
[0220] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 250 ppm de ingrediente ativo: I-04; I-06

Claims (16)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto caracterizado por ser da fórmula (I) ou um sal do mesmo: (I) em que: X1 representa N ou CR1; X2 representa N ou CR2; X3 representa N ou CR3; X4 representa N ou CR4; em que R1, R2, R3 e R4, quando presentes, representam independentemente hidrogênio, halogênio ou C1-C3- alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa arila, heteroarila, C3-C10-carbociclila ou heterociclila de 3 a 10 membros, em que a dita arila, heteroarila, C3-C10-carbociclila ou heterociclila de 3 a 10 membros, é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em -SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-
alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, visto que Z não é uma piperidinila não substituída nem uma piperidinila substituída por uma C1-C6-alcoxicarbonila quando X1, X2 e X3 são CH, X4 é N, Y é H e R5 é CF3, ou quando X1 e X2 são CH, X3 e X4 são N, Y é H e R5 é CF3; visto que Z é diferente de C3-C10-carbociclila quando Y é C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6- alquila ou C1-C6-alquilsulfonila e R5 é CF3; visto que Z não é fenila nem heteroarila de 6 membros quando X1 e X2 são CH, X3 é CR3 com R3 é hidrogênio ou cloro, X4 é N, Y é hidrogênio ou C1-C6-alquila e R5 é CF3; e visto que os compostos da fórmula (I) não são: Acetamida, 2,2,2-trifluoro-N-[(1R,2S)-2-fenilciclo-hexil]- N-[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- piridinila] (2170456-65-0); 2-Piridinamina, N-[(1R,2S)-2-fenilciclo-hexil]-5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]- (2170451-91-7).
2. Composto caracterizado por ser da fórmula (I) ou um sal do mesmo, de acordo com a reivindicação 1, em que R5 representa CF2Cl.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, (I) caracterizado pelo fato de que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes,
selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
4. Composto, de acordo com a reivindicação 1,
(I) caracterizado pelo fato de que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
5. Composto, de acordo com a reivindicação 1: (I) caracterizado pelo fato de que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, cloro ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, cloro ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila;
X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa C3-C10-carbociclila, naftila, C8-C10- heteroarila, heterociclila de 3 a 10 membros, em que o dito Z é opcionalmente substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6-
alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila.
6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3, 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que pelo menos um dentre X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N.
7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1- C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila.
8. Composto caracterizado por ser da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que Y é hidrogênio, C1-C3-alquila ou -C(=O)-C1-C6-alquila.
9. Composto caracterizado por ser da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 4 e 6 a 8, em que Z é fenila.
10. Composto caracterizado por ser da fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 1, 4 e 6 a 8, em que Z é heteroarila de 5 ou 6 membros.
11. Uso caracterizado por ser de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, para controlar fungos fitopatogênicos.
12. Método caracterizado por ser para controlar microrganismos fitopatogênicos não desejados que compreendem a etapa de aplicar um ou mais compostos da fórmula (I) às plantas, partes de planta, sementes, frutas ou ao solo em que as plantas crescem:
(I) em que: X1 representa N ou CR1; X2 representa N ou CR2; X3 representa N ou CR3; X4 representa N ou CR4; em que R1, R2, R3 e R4, quando presentes, representam independentemente hidrogênio, halogênio ou C1-C3- alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila ou heteroarila, em que a dita C3-C10- carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3-
C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6- alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6-alquila, - C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6- alquilsulfonila, C1-C6-haloalquilsulfonila, C3-C10- carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1- C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, visto que quando Y é C(=O)-C1- C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6-alquila ou C1-C6-alquilsulfonila, Z é diferente de C3-C10-carbociclila; visto que Z é diferente de C3-C10-carbociclila quando Y é C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, -C(=S)-C1-C6- alquila ou C1-C6-alquilsulfonila e R5 é CF3.
13. Método caracterizado por ser para controlar microrganismos fitopatogênicos não desejados que compreendem a etapa de aplicar um ou mais compostos da fórmula (I) às plantas, partes de planta, sementes, frutas ou ao solo em que as plantas crescem:
(I) em que: X1 representa CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa CR3 em que R3 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa CR4 em que R4 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; Z representa fenila ou heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6- alquila, C1-C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6- haloalquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6- alquil-C(=O)-NH-, C3-C10-carbociclila, C3-C10- halocarbociclila, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo,
fenila), aril- C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; de preferência, Z é substituído por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenilC2-C6-alquinila, C1-C6-alcóxi, hidroxi-C1-C6-alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6- alquilamino, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH- e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi, de preferência, Y representa hidrogênio, C1-C3-alquila e - C(=O)-C1-C6-alquila.
14. Método caracterizado por ser para controlar microrganismos fitopatogênicos não desejados que compreendem a etapa de aplicar um ou mais compostos da fórmula (I) às plantas, partes de planta, sementes, frutas ou ao solo em que as plantas crescem:
(I) em que: X1 representa N ou CR1 em que R1 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X2 representa N ou CR2 em que R2 representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X3 representa N ou CR3 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R representa hidrogênio, halogênio ou C1-C3-alquila; R5 representa CF3 ou CF2Cl; de preferência, em que pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N; Z representa heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em SF5, halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, C1-C6-alquila, C1- C6-cianoalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C1-C6- alcóxi, C1-C6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi- C1-C6-alquila, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-, C3- C10-carbociclila, C3-C10-halocarbociclila, hidroxi-C1-C6- alquila, C1-C6-alquilamino, diC1-C6-alquilamino, C1-C6-
alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, arila (por exemplo, fenila), aril-C1-C6-alquila e heteroarila, em que a dita arila (fenila) ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, -C(=O)-C1-C6-alquila, -C(=S)- C1-C6-alquila, -C(=O)-O-C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- haloalcóxi, C1-C6-alquilsulfonila, C1-C6- haloalquilsulfonila, C3-C10-carbociclila, heterociclila de 3 a 10 membros, arila (fenila) ou heteroarila, em que o dito Y é opcionalmente substituído com halogênio, ciano, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
15. Método caracterizado por ser para controlar microrganismos fitopatogênicos não desejados que compreendem a etapa de aplicar um ou mais compostos da fórmula (I) às plantas, partes de planta, sementes, frutas ou ao solo em que as plantas crescem: (I) em que: X1 representa N ou CH;
X2 representa N ou CH; X3 representa N ou CR3 em que R3 representa hidrogênio, cloro ou C1-C3-alquila; X4 representa N ou CR4 em que R4 representa hidrogênio, cloro ou C1-C3-alquila; e em que pelo menos um de X1, X2, X3 e X4 é N e não mais de dois dentre X1, X2, X3 e X4 são N; R5 é CF3 ou CH2Cl; Z representa fenila ou uma heteroarila de 5 ou 6 membros, em que a dita fenila ou heteroarila é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir de SF5, ciano, amino, halogênio, hidroxila, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2- C4-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4- haloalquinila, hidroxiC1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4- alquilamino, diC1-C4-alquilamino, C1-C4-alquilcarbonila, C1- C4-alcoxicarbonila, C1-C6-alquil-C(=O)-NH-e aminocarbonila; e Y representa hidrogênio ou C1-C3-alquila.
16. Composição caracterizada por compreender um ou mais compostos da fórmula (I) conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e um ou mais carreadores aceitáveis.
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