BR112020011508A2 - Aglutinante à base de escória de altoforno granulada moída, formulações secas e úmidas feitas deste e seus métodos de preparação - Google Patents

Aglutinante à base de escória de altoforno granulada moída, formulações secas e úmidas feitas deste e seus métodos de preparação Download PDF

Info

Publication number
BR112020011508A2
BR112020011508A2 BR112020011508-8A BR112020011508A BR112020011508A2 BR 112020011508 A2 BR112020011508 A2 BR 112020011508A2 BR 112020011508 A BR112020011508 A BR 112020011508A BR 112020011508 A2 BR112020011508 A2 BR 112020011508A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
slag
binder
water
mixtures
fact
Prior art date
Application number
BR112020011508-8A
Other languages
English (en)
Inventor
Laurent Frouin
Mohend Chaouche
Artur Kiiashko
Nicolas Musikas
Original Assignee
Ecocem Materials Limited
Ecocem France
Ecole Normale Supérieure De Cachan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecocem Materials Limited, Ecocem France, Ecole Normale Supérieure De Cachan filed Critical Ecocem Materials Limited
Publication of BR112020011508A2 publication Critical patent/BR112020011508A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08—Slag cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08—Slag cements
    • C04B28/082—Steelmaking slags; Converter slags
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/26—Carbonates
    • C04B14/28—Carbonates of calcium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/06—Oxides, Hydroxides
    • C04B22/062—Oxides, Hydroxides of the alkali or alkaline-earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/10—Acids or salts thereof containing carbon in the anion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
    • C04B22/142—Sulfates
    • C04B22/147—Alkali-metal sulfates; Ammonium sulfate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/16—Acids or salts thereof containing phosphorus in the anion, e.g. phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/003—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
    • C04B24/121—Amines, polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/10—Lime cements or magnesium oxide cements
    • C04B28/12—Hydraulic lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/14—Cements containing slag
    • C04B7/147—Metallurgical slag
    • C04B7/153—Mixtures thereof with other inorganic cementitious materials or other activators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/10—Accelerators; Activators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/32—Superplasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/60—Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00637—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00663—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60—Flooring materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

LIGANTE À BASE DE ESCÓRIA GRANULADA DE AUTOFORNO, FORMULAÇÕES SECAS E ÚMIDAS PRODUZIDAS A PARTIR DELE E SEUS MÉTODOS DE PREPARO, podendo o referido ligante à base de escória da presente invenção também apresentar composição com argamassa ou concreto. O propósito da invenção é oferecer um ligante que seja um substituto atrativo para composições à base de cimento Portland comum (CPC), mais benéfico ao meio-ambiente, barato e vantajoso, sendo também mais aceitável que composições à base de cimento Portland comum (CPC), com respeito a questões sanitárias e de segurança, dando origem a formulações úmidas com propriedades reológicas, ou seja, reologia estável durante o tempo de configuração usual (por exemplo, uma a várias -3- horas) necessária aos usuários da referida formulação úmida, sem que haja aumento da relação água/cimento e comprometendo das propriedades mecânicas do material endurecido obtido a partir desta formulação úmida. Para atingir esse propósito, a invenção é um ligante à base de escória que compreende: A. pelo menos uma escória; A?. opcionalmente pelo menos um pó mineral contendo CO3; B. opcionalmente, pelo menos um coligante diferente do ligante A. e a partir do pó de CO3 A?.; C?. opcionalmente, pelo menos um coativador C?, diferente de C; C. pelo menos um ativador da reação água/escória; D. pelo menos um agente quelante e/ou pelo menos uma fonte de agente quelante, o referido agente quelante sendo preferencialmente um inibidor de incrustação; E. e, opcionalmente, pelo menos uma super plastificante diferente do agente quelante D. A presente invenção também faz parte de um kit para produzir o ligante, concreto seco ou argamassa que compreenda o ligante e agregados, um método para a preparação de uma formulação úmida (ligante/água ou concretoargamassa/água), e métodos de construção de edifícios ou obras de engenharia civil, ou ainda os elementos destes, revestimentos, fillers, contrapiso, argamassa para pisos e/ou sistemas de isolamento interno ou externo, a partir da formulação úmida.

Description

“AGLUTINANTE À BASE DE ESCÓRIA DE ALTO FORNO GRANULADA MOÍDA, FORMULAÇÕES SECAS E ÚMIDAS FEITAS DESTE E SEUS MÉTODOS DE PREPARAÇÃO” Campo da Invenção
[001] O campo técnico da invenção refere-se a aglutinantes minerais hidráulicos, incluindo pelo menos uma escória, por exemplo, uma Escória de Alto Forno Granulada Moída (GGBS ou escória), que é usada em composições curáveis e endurecíveis, como composições de argamassa ou concreto.
[002] Mais particularmente, a invenção refere-se a aglutinantes e a composições curáveis e endurecíveis para a indústria da construção, que incluem pelo menos uma escória como aglutinante hidráulico, bem como pelo menos um aditivo funcional.
[003] A invenção refere-se também aos métodos de preparação desses aglutinantes à base de escória, dessas composições curáveis e endurecíveis secas ou úmidas.
[004] As aplicações em construção feitas dos conjuntos e produtos endurecidos e obtidos a partir dessas composições também estão no campo da invenção.
Fundamentos da Técnica
[005] A produção de cimento Portland tem um forte impacto negativo no meio-ambiente devido às emissões de grandes quantidades de dióxido de carbono. A produção de cimento gera inerentemente CO 2 durante a calcinação das matérias-primas em temperaturas muito altas (1450 °C) em um forno por descarbonatação do calcário (Ex. (1)): CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) (1)
[006] Além disso, o dióxido de carbono é liberado como resultado da combustão dos combustíveis fósseis necessários para aquecer o forno. Ao adicionar as emissões adicionais de moagem, obtemos quase uma tonelada de CO2 por tonelada de cimento Portland. No geral, a indústria de cimento é responsável por 7-9% das emissões globais de dióxido de carbono.
[007] O impacto negativo do cimento Portland é agravado por sua alta demanda em água para a hidratação completa.
[008] Além disso, o manuseio do cimento Portland pode levar a problemas de saúde (como alergia) devido, em especial, à sua alta alcalinidade (pH superior a 13). Além disso, elementos perigosos como o cromo hexavalente (Cr (VI)) podem ser liberados ao amassar, o que também é tóxico para os trabalhadores. Embora os agentes redutores de Cr (VI) (como sulfato ferroso) sejam normalmente incluídos no pó de cimento, sua eficiência é limitada no tempo. Não se espera que os trabalhadores da construção civil, em particular os do terceiro mundo, chequem o prazo relacionado a esses tratamentos.
[009] A maioria das pesquisas atuais sobre novos aglutinantes visa substituir o cimento em várias aplicações por aglutinantes com menor impacto ambiental. Uma rota é usar recursos sem tratamentos caros, como subprodutos de outras indústrias (resíduos para uma indústria, mas recurso primário para outras). É o caso da escória de alto forno, que é um subproduto da indústria siderúrgica. Ao triturar este produto em pó fino (GGBS), pode-se obter um material cimentício que pode ser usado na substituição parcial do cimento ou usado sozinho, adicionando alguns ativadores químicos (como álcalis ou sulfatos).
[010] É importante observar que o uso de um GGBS não é apenas ecologicamente correto, mas também leva a várias propriedades aprimoradas, como alta resistência ao ataque de sulfato, baixa permeabilidade, boa resistência em um ambiente quimicamente agressivo, baixo calor de hidratação (necessário em estruturas massivas), excelente durabilidade em geral, possibilidade de imobilização de metais pesados ou radionuclídeos, etc.
[011] Outro benefício dos produtos à base de GGBS é a baixa demanda de água para obter propriedades reológicas apropriadas. Isso também é importante do ponto de vista ambiental e social. De fato, há uma redução drástica dos recursos hídricos em todo o mundo, não apenas em regiões áridas, levando em especial a tensões e guerras geopolíticas. A esse respeito, os benefícios de diminuir a quantidade de água de amassamento usada em cimento não são anedóticos, levando em consideração a enorme quantidade de materiais cimentícios consumidos em todo o mundo.
[012] Além disso, a presença de escória em um aglutinante cimentício é conhecida por reduzir a liberação do Cr (VI) tóxico.
[013] A abordagem dessas questões ambientais e toxicológicas não deve prejudicar nem a reologia apropriada nem as propriedades finais do produto endurecido, como resistência mecânica e durabilidade, diretamente relacionadas à porosidade final do produto endurecido.
[014] Outro parâmetro a ser controlado é a razão água/aglutinante (W/B), que deve ser menor ou igual a 1,0, preferencialmente 0,7, e mais preferencialmente 0,4 ou 0,35.
[015] Cimentos alcalinos de escória ativada (AAS) são possíveis substitutos do cimento Portland comum (OPC).
[016] O documento WO2015087255 A1 divulga uma composição de escória ativada alcalina, incluindo: - uma fonte de escória: escória de alto forno (BFS); - uma fonte de carbonato de metal alcalino (ativador) compreendendo 0,5 a 6,0 no equivalente de óxido de metal (por exemplo, Na2O para Na2CO3) % em peso da fonte de escória: carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de lítio; - uma fonte de um polimorfo amorfo de dióxido de silício compreendendo 0,5 a 10,0% em peso da fonte de escória: fumo de sílica; - uma fonte de hidróxido de metal alcalino compreendendo 0,5 a 10,0% em peso da fonte de escória: cal hidratada;
- uma fonte de plastificante não aquoso na forma de lignossulfonato de sódio; - possivelmente alguns agregados como pedra ou areia.
[017] Esta composição de escória alcalina ativada pode ser melhorada em relação ao fornecimento de uma formulação úmida de concreto/argamassa otimizada e obtida após a mistura da referida composição com agregados e com água.
[018] A referida formulação úmida de concreto/argamassa otimizada pode ter uma relação Água/Aglutinante (W/B) mais baixa, por exemplo, menor ou igual a 1,0, preferencialmente 0,7 e mais preferencialmente 0,4 ou 0,35, enquanto possui uma boa trabalhabilidade, por exemplo, conforme definido pela norma ACI 116R-90 (ACI l990b) como “aquela propriedade de concreto/argamassa recém-misturada que determina a facilidade e homogeneidade com a qual pode ser misturada, colocada, consolidada e finalizada”. A ASTM a define como “aquela propriedade que determina o esforço necessário para manipular uma quantidade recém-misturada de concreto/argamassa com perda mínima de homogeneidade”. O teste de referência para a trabalhabilidade de uma formulação de concreto/argamassa úmida é o “teste de abatimento”.
[019] Em outras palavras, significa uma reologia estável durante o tempo aberto de várias horas, por exemplo, 1 a 3 horas.
[020] Essas propriedades de aplicação adequadas devem ser obtidas sem aumentar a razão W/B. De fato, o excesso de água pode manter a reologia adaptada a uma boa trabalhabilidade durante o tempo de endurecimento necessário, mas isso comprometeria dramaticamente as características mecânicas do concreto/argamassa endurecidos.
[021] Além disso, também é preferível limitar a concentração e definir o retardador na composição de concreto/argamassa, na medida em que o uso cuidadoso do retardador seja preferível para controlar os custos e evitar retardo excessivo, perda rápida de abatimento e retração plástica excessiva (mudança no volume do concreto/argamassa fresco à medida que a água da superfície evapora).
Objetivos da Invenção
[022] Nesse contexto, a invenção visa abordar pelo menos um dos problemas e/ou necessidades acima, cumprindo pelo menos um dos seguintes objetivos:
1. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, que é um substituto atraente para composições à base de OPC;
2. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, que é ecológico;
3. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, que é barato e competitivo;
4. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, que é mais aceitável que as composições à base de OPC, com relação às questões sanitárias e de segurança;
5. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, que dá origem a formulações de concreto pré-moldado seco ou semisseco com capacidade apropriada para ser fabricado por vibro- compactação;
6. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, o que dá origem a formulações úmidas com propriedades reológicas apropriadas, isto é, reologia estável (boa trabalhabilidade) durante o tempo de preparação usual (por exemplo, de alguns minutos até várias horas) requeridas pelos usuários da referida formulação úmida, sem aumentar a razão W/B e comprometer as propriedades mecânicas do material endurecido obtido a partir desta formulação úmida;
7. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, que dá origem a um material endurecido com propriedades mecânicas necessárias, especialmente uma resistência inicial aceitável (por exemplo, 24 horas);
8. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, o que dá origem a um material endurecido com a durabilidade necessária;
9. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de GGBS, o que dá origem a um material endurecido com o tempo de endurecimento normalmente necessário (por exemplo, de alguns minutos a várias horas);
10. Fornecer um aglutinante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de GGBS, que dá origem a um produto endurecido com uma proporção aceitável W/B, por exemplo, menor ou igual a 1,0, preferencialmente 0,7, e mais preferencialmente 0,4 ou 0,35 ou 0,30;
11. Fornecer um método simples e barato de preparação do aglutinante à base de escória ou da composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido aglutinante à base de escória, que atenda a pelo menos um dos objetivos de 1 a 10;
12. Fornecer um método simples e barato de preparação de uma forma úmida do aglutinante à base de escória ou de uma composição de argamassa ou concreto incluindo o referido aglutinante à base de escória;
13. Fornecer produtos endurecidos para a indústria da construção, incluindo escória como aglutinante pelo menos parcialmente.
Resumo da Invenção
[023] Daqui resulta que a invenção se refere a um aglutinante à base de escória que compreende: - A. pelo menos uma escória; - A’. opcionalmente pelo menos um pó mineral que contém CO3; - B. opcionalmente pelo menos um coaglutinante diferente do aglutinante A. e de A’ de pó de CO3, se presente; - C. pelo menos um ativador da reação água/escória; - C’. opcionalmente pelo menos um coativador C’, diferente de C; - D. pelo menos um quelante e/ou pelo menos uma fonte de quelante, sendo o referido quelante preferencialmente um inibidor de incrustação; - E. e, opcionalmente, pelo menos um superplastificante diferente do quelante D.
[024] É crédito dos inventores ter descoberto os benefícios do componente D. em combinação com os outros componentes A e C e, opcionalmente, A’ e/ou B e/ou C’ e/ou E, com relação aos objetivos 1. a 12., e principalmente à trabalhabilidade, à redução da demanda inicial de água e ao aumento da resistência final do concreto/argamassa endurecida. Além disso, a nova composição neutraliza o desenvolvimento lento da resistência inicial associado ao cimento de escória neutra e ácida no endurecimento à temperatura ambiente.
[025] Este aglutinante à base de escória permite controlar as propriedades finais do material endurecido, incluindo resistência mecânica e durabilidade. Em particular, o material endurecido não é, ou é pouco, sujeito a contração e apresenta uma boa resistência ao congelamento-descongelamento e uma boa resistência química.
[026] Não menos importante, este aglutinante à base de escória também tem um impacto ambiental limitado.
[027] Em outro aspecto, a invenção refere-se a um kit que compreende pelo menos uma parte dos componentes do aglutinante de acordo com a invenção e instruções para a preparação de uma formulação úmida que compreende o referido aglutinante, pelo menos um agregado e água em uma quantidade tal que a relação Água/Aglutinante esteja nos seguintes intervalos em uma ordem crescente de preferência: 0,1 < W/B < 1; 0,2 < W/B < 0,5; 0,25 < W/B < 0,4.
[028] Em outro aspecto, a invenção refere-se a uma composição seca, por exemplo um concreto ou argamassa, compreendendo o aglutinante de acordo com a invenção e pelo menos um agregado.
[029] De acordo com as variantes da invenção, a composição do aglutinante à base de escória e/ou a composição seca [aglutinante/agregado à base de escória] também pode incorporar pelo menos um ingrediente, preferencialmente pelo menos um aditivo funcional.
[030] Em outro aspecto, a invenção refere-se a uma formulação úmida que compreende o aglutinante de acordo com a invenção, pelo menos um agregado e água em uma quantidade tal que a razão Água/Aglutinante esteja nas seguintes faixas em uma ordem crescente de preferência: 0,1 < W/B < 1; 0,2 < W/B < 0,5; 0,25 < W/B < 0,4.
[031] Em outro aspecto, a invenção refere-se a um método para a preparação da formulação úmida de acordo com a invenção, compreendendo a mistura do aglutinante, do agregado e da água em uma quantidade tal que a proporção Água/Aglutinante esteja nas seguintes faixas, de preferência em ordem crescente: 0,1 < W/B < 0,5; 0,2 < W/B < 0,5; 0,25 < W/B < 0,4
[032] Uma parte do aglutinante e pelo menos uma parte da água são preferencialmente misturados antes da mistura com o agregado.
[033] Em outro aspecto, a invenção refere-se a um método de fabricação de edifícios ou obras de engenharia civil ou seus elementos, revestimentos, cargas, betonilhas, adesivos para telhas e/ou sistemas de isolamento interno ou externo, a partir da formulação úmida de acordo com a invenção, que endurece conforme exposto ao ar ou debaixo d’água.
Definições
[034] De acordo com a terminologia deste texto, as seguintes definições não limitativas devem ser levadas em consideração: - todo singular designa um plural e reciprocamente; - “escória” designa um resíduo rochoso separado dos metais durante a fundição ou refinação do minério; - Escória de Alto Forno Granulada Moída “GGBS” ou “GGBFS”, equivalente a escória de alto forno, Escória de Alto Forno Granulada (GBFS), pó de escória moída em alto forno e agregado fino de escória de alto forno; - “cimento” significa uma substância em pó destinada à fabricação de argamassa ou concreto. É um aglutinante mineral, possivelmente livre de qualquer composto orgânico. Inclui escória de cimentos Portland misturada e à base de geopolímero; - “aglutinante” refere-se a qualquer material ou substância que mantém ou une outros materiais para formar um todo coeso mecânica, quimicamente ou como um adesivo; - “argamassa” refere-se a um material composto por aglutinantes e agregados, como areia;
- “concreto” refere-se a um material composto por aglutinantes e agregados, como areia e cascalho (fino); - o termo “não aquoso” é entendido como significando uma substância na forma sólida, que não é dissolvida ou dispersa em uma solução aquosa. A forma sólida pode conter moléculas de água de constituição incluídas na rede cristalina. A forma sólida também pode incluir um pó, flocos, grânulos ou semelhantes; - “mistura” é entendida como qualquer forma de mistura e pode incluir moagem ou trituração de substâncias na forma sólida; - “D50” indica o tamanho médio da distribuição granulométrica das partículas do material (geralmente em micrômetros para materiais de cimentação). Isso significa que 50% das partículas têm um tamanho menor que o número especificado ou 50% das partículas têm um tamanho maior que o número especificado. A medição do D50 é feita por análise de difração a laser, também conhecida como espectroscopia de difração a laser, por meio de um analisador de difração a laser denominado “Mastersizer 3000” e comercializado pela empresa MALVERN, com o método de via úmida; - “Peso seco” - peso do material em seu estado natural (sem adição de água ou outras soluções do exterior); - “formação de LDH in situ” significa a produção de LDH, por exemplo por precipitação, após mistura do aglutinante com água; - “diferente” nas expressões “B diferente de A” ou “C’ diferente de C” refere-se notavelmente a pelo menos uma diferença química e/ou pelo menos uma diferença física.
Descrição Detalhada da Invenção
O AGLUTINANTE A. Escória
[035] A escória A é de preferência um GGBS.
[036] O GGBS é um material granular vítreo obtido pela têmpera de escória derretida de um alto-forno em água e depois moendo finamente o produto extinto para melhorar a reatividade do GGBS. O GGBS é um vidro aluminossilicato amorfo, composto essencialmente por SiO2, CaO, MgO e AI2O3. Estão presentes vários modificadores de cátions da rede de vidro: Ca, Na, Mn etc.
[037] De preferência, o GGBS é fabricado de acordo com a norma europeia [NF EN 15167-1].
[038] De acordo com uma característica digna de nota da invenção, a escória A é um pó ou uma pasta de preferência obtida como coproduto(s) de diferentes indústrias, ou obtida em seu estado natural, ou obtida por síntese. Sua composição química é: CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 MgO SO3 Na2O K2O [30,0-50,0] [30,0-50,0] [5,0-18,0] [0,1-1,5] [0,1-3,0] [1,0-15,0] [0,5-3,0] [0,01-2,0] [0,01-1,0]
[039] Os números nesta tabela são % em peso/peso seco em relação a A.
[040] Numa modalidade preferida da invenção, a escória A é um pó selecionado de preferência entre as seguintes classes granulométricas: a1) D50 compreendido na faixa de ]7,0 - 20,0 µm], ]7,0 - 60 µm] ou ]7,0 - 100,0 µm]; [por exemplo, um GGBS padrão]; a2) D50 compreendido na faixa ]3,0 - 7,0 µm]; [por exemplo, um GGBS fino]; a3) D50 compreendido na faixa de ]0,5 - 3,0 µm], de preferência [1,0 - 2,0 µm] ou [0,5 - 2,0 µm]; [por exemplo, um GGBS ultrafino]; e a4) suas misturas.
[041] Em outra modalidade, o pó da escória A compreende (em % p/p seco em relação a A):
- α 1. 100 de pó de classe a1) A; ou - α 2. entre 99 e 50, preferencialmente entre 99 e 60, do pó de classe a1) A, e entre 1 e 50, preferencialmente entre 1 e 40, do pó de classe a2) A; ou - α 3. entre 1 e 40, preferencialmente entre 1 e 30, do pó de classe a3) A.
[042] A escória A também pode ser definida por sua finura de Blaine. A escória A possui uma finura de Blaine (Bf) (ASTM C 204 Blaine fineness) dada posteriormente em cm2/g e de acordo com uma ordem crescente de preferência: - 500 < Bf < 20.000; - 1.000 < Bf < 10.000; - 2.000 < Bf < 8.000; - 3.000 < Bf < 7.000; - 3.500 < Bf < 6.000.
[043] De acordo com uma variante particular da invenção, a escória A compreende 70 a 99,1% p/p, preferencialmente 80 a 99,1% p/p de partículas cujo Bf é tal: 2500 ≤ Bf ≤ 8.000; de preferência 3.500 ≤ Bf ≤ 7.000; e 30 a 0,1% p/p, preferencialmente 20 a 0,1% p/p que Bf é tal que: 8.000 ≤ Bf ≤
16.000; de preferência 10.000 ≤ Bf ≤ 14.000.
[044] Deve-se enfatizar que a escória, por exemplo, GGBS, é um aglutinante hidráulico (em contraste com cinzas volantes ou sílica ativa, por exemplo). Isso significa que a escória sozinha reage com a água.
A’. Mineral A’ que contém CO3
[045] O mineral A’ que contém CO3 é preferencialmente escolhido no grupo que compreende – idealmente composto por – calcário, dolomita, CaCO3 precipitado, giz, mármore, aragonita, travertino, tufa e suas misturas.
[046] Numa modalidade vantajosa, o mineral A’ contendo CCE é um pó ou uma pasta de preferência obtida como coproduto(s) de diferentes indústrias, ou obtida em seu estado natural, ou obtida por síntese, selecionada entre as seguintes classes granulométricas: a’1) em que D50 está compreendido na faixa de ]250 µm - 40 mm]; a’2) em que D50 está compreendido na faixa de ]16,0 - 250,0] µm a’3) em que D50 está compreendido na faixa de ]6,0 - 16,0] µm; a’4) em que D50 está compreendido na faixa de ]3,0 - 6,0] µm; a’5) em que D50 está compreendido na faixa de ]0,9 - 3,0] µm, preferencialmente [1,0 - 2,0] µm; a’6) em que D50 está compreendido na faixa de ]0,02 - 0,9] µm; a’7) e misturas destes.
[047] Por exemplo, o mineral A’ que contém CO3 é um sólido cristalino ou um sólido iônico.
[048] Em uma possibilidade, o pó mineral A’ que contém CO3 compreende (% em p/p seco, em relação a A’): - αα1. 100 do pó de classe a’1) A’; ou - αα2. 100 do pó de classe a’3) A’; ou - αα3. entre 90 e 10, de preferência entre 80 e 30, do pó de classe a’1) A’, e entre 10 e 90, preferencialmente entre 20 e 70, do pó de classe a’2) A’; ou - αα4. entre 1 e 40, preferencialmente entre 10 e 30, do pó de classe a’3) A’; ou - αα5. entre 1 e 20, de preferência entre 5 e 15, do pó de classe a’3) A’, e entre 99 e 80, preferencialmente entre 95 e 85, do pó de classe a’5) A’.
[049] Exemplos de a’1) a a’6) D50 são respectivamente os seguintes: 10 mm +/- 5; 100 +/- 10 µm; 10 +/- 1 µm; 4,5 +/- 1 µm; 1,5 +/- 0,1 µm; 0,5 +/- 0,01 µm.
[050] Em relação à classe granulométrica do pó de classe a’6) de A’, o Carbonato de Cálcio Precipitado (designado como PCC) é um exemplo interessante de mineral que contém CO3 pertencente a a’6). O PCC é um pó precipitado de calcário de carbonato de cálcio muito puro (99,0 ± 1%). As partículas do PCC são de tamanho nano. Exemplos de PCC D50 são os seguintes: 0,05 +/- 0,01 µm; 0,08 +/- 0,01 µm.
[051] A superfície específica é outro parâmetro que pode conduzir a seleção do pó de A’ mineral que contém CO3 de acordo com a invenção.
[052] Vantajosamente, o BET do mineral A’ que contém CO3 pode ser de 1 a 60 m2/g, por exemplo igual a 25 +/- 5 m2/g e/ou 8 +/- 5 m2/g.
B. Coaglutinante
[053] A escória A é preferencialmente usada com um coaglutinante B.
[054] De acordo com a invenção, o aglutinante compreende assim pelo menos um coaglutinante hidráulico diferente da escória A e possivelmente diferente do mineral A’ que contém CO3 quando A’ está presente.
[055] De acordo com uma modalidade Eb1, o referido coaglutinante B inclui preferencialmente pelo menos um composto escolhido entre cal apagada/viva, cal hidratada, cimentos super sulfatados, cimentos de aluminato de cálcio, cimentos de sulfoaluminato de cálcio, cimentos Portland, cinzas volantes de clínquer moído de Portland (classes F e/ou C), ligantes pozolânicos, pozolanas naturais e sintéticas (classes F e/ou C), fumos de sílica, cinzas de casca de arroz, cinzas de lodo de papel, cinzas de fundo, cinzas de fundo incineradas, vidros reciclados, escórias de aço, escória de aço inoxidável, escórias de fósforo, escórias de cobre, escórias de conchas, lamas vermelhas, pós de fornos de cimento, cinzas de biomassa e suas misturas.
[056] O coaglutinante é, por exemplo, um aglutinante de OPC (OPC: Cimento Portland Comum, notadamente CEM I, II, III, IV e V), como o CEM I.
[057] De acordo com outra modalidade Eb2, pelo menos um coaglutinante B, diferente da escória A, está presente, o referido coaglutinante B compreendendo pelo menos um Hidróxido Duplo Lamelar (LDH) e/ou pelo menos um precursor para formação de LDH in situ.
[058] Os LDH são materiais sólidos iônicos cuja estrutura em camadas compreende [camada de hidróxido/camada de cátions metálicos/camada de hidróxido/camada de moléculas neutras de ânions/camada de hidróxido/camada de cátions metálicos/camada de hidróxido].
[059] Os cátions metálicos são, por exemplo, cátions trivalentes, como Al3+, Fe3+ ... e cátions divalentes, como Ca2+, Mg2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ ou Zn2+...
[060] O LDH do coaglutinante pode ser um único LDH ou uma mistura de diferentes LDHs. De acordo com outras características futuras da invenção, o LDH(s) é caracterizado pela fórmula geral (I): [Mpz+ M’qy+ (OH)2]a+ (Xa-)a/n ● bH2O; em que Mpz+ M’qy+ são cátions metálicos ou misturas de cátions metálicos; z = 1 ou 2; y = 3 ou 4; p + q = 1 ; b = 0 a 10 ; A a- é um ânion, e a é 1 a 5 e a é determinado por p, q, y e z de modo que a = zp + yq -2;
[061] M é preferencialmente selecionado no grupo que compreende – idealmente composto por – Mn, Li, Mg, Zn, Fe, Ni, Co, Cu, Ca ou uma mistura de dois ou mais deles.
[062] y é preferencialmente 3 e M’ é preferencialmente selecionado no grupo compreendendo – idealmente composto por – Cr, Mn, Co, V, Sc, Al, Ga, Fe, ou uma mistura dos mesmos; preferencialmente no subgrupo que compreende – idealmente composto por – Al, Ga, Fe ou suas misturas; sendo Al o elemento mais preferível de M’; M/M’ sendo selecionado, em uma modalidade muito preferível, dentre Zn/Al, Ni/Al, Mg/Al e/ou Ca/Al.
[063] Vantajosamente, o ânion A é selecionado dentre o halogeneto, oxiânion inorgânico, surfactantes aniônicos, cromóforos aniônicos e/ou absorvedores de UV aniônicos.
[064] Em particular, este oxiânion inorgânico pode ser carbonato, bicarbonato, hidrogenofosfato, di-hidrogeno-fosfato, nitrito, borato, nitrato, sulfato, sulfito ou fosfato ou uma mistura de dois ou mais destes.
[065] Por exemplo, o oxiânion inorgânico é preferencialmente um nitrato, um carbonato, um cloreto e/ou um sulfato.
[066] De acordo com uma característica notável da invenção, o LDH está na forma de partículas e as partículas têm um tamanho não superior a 10.000 nm, preferencialmente não superior a 2.000 nm, mais preferencialmente não superior a 300 nm e ainda mais preferencialmente não superior que 100 nm.
[067] As faixas de tamanho de partícula de LDH podem variar de 50 a 350 nm de diâmetro, por exemplo, de 200 a 300 nm (medido usando o microscópio eletrônico de transmissão). Por exemplo, LDH é [Ca2Al(OH)6](NO3)·bH20 ou [Ca2Al(OH)6]SO4)0,5·bH2O.
[068] Em condições adequadas, por exemplo, em um pH maior ou igual a 10, por exemplo, entre 10 e (14), a uma temperatura, por exemplo, entre 0 e 90 °C, por exemplo, a temperatura ambiente e a uma pressão, por exemplo, entre 0,1 atm e 5 atm, por exemplo, a pressão ambiente, o LDH pode ser formado a partir de um ou vários precursores, in situ, ou seja, assim que a água é misturada com o ligante de escória de acordo com a invenção, antes da cura.
[069] De acordo com uma característica particular da invenção, o precursor de LDH é selecionado no grupo que compreende – idealmente composto por: i. Mineral de clínquer moído de cimento Portland comum (OPC); ii. OPC; iii. Pó de escória em que D50 está na faixa ]1,0 - 5,0] µm; iv. Fonte de alumina; v. Fonte férrica; vi. Fonte de magnésio; vii. Fonte de cálcio viii. Fonte de lítio; ix. Fonte de zinco; x. Fonte de manganês; XI. Fonte de cobre; xii. Minerais pertencentes ao supergrupo hidrotalcita; xiii. Misturas destes.
[070] (i) O clínquer moído OPC é produzido pelo aquecimento de uma mistura homogênea de matérias-primas em um forno rotativo a alta temperatura. Os produtos da reação química se agregam uns aos outros à temperatura de sinterização, cerca de 1300-1450 °C. A principal matéria-prima para a fabricação de clínquer é geralmente o calcário misturado com um segundo material que contém argila como fonte de alumino-silicato. Algumas das segundas matérias-primas utilizadas são: argila, xisto, areia, minério de ferro, bauxita, cinzas volantes e escória.
[071] Em uma característica notável da invenção, o cimento Portland de clínquer moído OPC (i) pode ser o seguinte: CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 MgO Na2O K2O [45,0-75,0] [15,0-35,0] [0,1-12,0] [0,5-5,0] [0,01-2,0] [0,01-4,0] [0,01-1,5] [0,01-1,5]
[072] O cimento Portland de clínquer moído OPC (i) é vantajosamente caracterizado por uma finura de Blaine (ASTM C 204 Blaine fineness) (Bf) dada posteriormente em cm2/g e de acordo com uma ordem de preferência aumentada: - 500 < Bf < 10.000; - 1.000 < Bf < 9.000; - 2.000 < Bf < 8.000.
- De acordo com uma variante particular da invenção, o cimento Portland de clínquer moído OPC (i) tem um (Bf) dado a seguir em cm2/g:
2.000 < Bf < 3.000; - De acordo com uma variante específica da invenção, o cimento Portland de clínquer moído OPC (i) tem um (Bf) dado a seguir em cm2/g:
3.000 < Bf < 4.500; - De acordo com uma variante específica da invenção, o cimento Portland de clínquer moído OPC (i) tem um (Bf) dado a seguir em cm2/g:
5.500 < Bf < 6.500.
[073] (ii) O OPC usado como precursor do LDH pode ser CEM I, II, III, IV e V), como o CEM I. O OPC (ii) é vantajosamente caracterizado por uma finura de Blaine (ASTM C 204 Blaine fineness) (Bf) dados a seguir em cm2/g e de acordo com uma ordem crescente de preferência: - 500 < Bf < 10.000; - 1,000 < Bf< 9,000;
- 2,000 < Bf < 8,000.
- De acordo com uma variante particular da invenção, o OPC (ii) tem um (Bf) dado a seguir em cm2/g: 2,000 < Bf < 3,000; - De acordo com uma variante particular da invenção, o cimento Portland de clínquer moído OPC (i) tem um (Bf) dado a seguir em cm2/g:
3.000 < Bf < 4.500; - De acordo com uma variante particular da invenção, o cimento Portland de clínquer moído OPC (i) tem um (Bf) dado a seguir em cm2/g:
5.500 < Bf < 6.500.
[074] (iii) Pó de escória em que D50 está na faixa de ]1,0 - 5,0] µm, podem ser os definidos acima.
[075] (iv) A fonte de alumina pode ser: - sais de aluminato, especialmente sulfatos, cloretos, nitratos; alume; - óxido de alumínio, hidróxido de alumínio, aluminatos de sódio, aluminato de potássio; - cimentos de aluminato de cálcio; cimentos de sulfoaluminato de cálcio, aluminato tricálcico, aluminoferrito tricálcico; - minerais de argila alumino-silicato, especialmente os do grupo caulinita; - minerais contendo alumina como bauxita; - todas as suas formas, nomeadamente formas com diferentes quantidades de água, formas calcinadas, formas não calcinadas, formas secas, formas de pasta e suas misturas; - misturas destes.
[076] Como exemplos de aluminatos de sódio, pode-se citar sais inorgânicos de NaAlO2, NaAl(OH)4, Na2O · Al2O3, Na2Al2O4, Na5AlO4,
Na17Al5O16, Na7Al3O8, NaAl11O17; misturas de hidróxido de sódio (NaOH) com fonte de alumina (Al2O3) e suas misturas.
[077] (vi) Aqui estão exemplos de fontes de Mg: acetato de magnésio, bromato de magnésio, brometo de magnésio, clorato de magnésio, clorito de magnésio, cromato de magnésio, fluorosilicato de magnésio, formato de magnésio, iodada de magnésio, iodito, molibdato de magnésio, nitrato de magnésio, perclorato de magnésio, sulfato de magnésio, tiossulfato de magnésio;
[078] (vii) Aqui estão exemplos de fontes de Ca: cimento de aluminato de cálcio, cimento de sulfoaluminato de cálcio, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, cloreto de cálcio, brometo de cálcio, fluoreto de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de cálcio, hidreto de cálcio, iodeto de cálcio, oxalato de cálcio, nitrato de cálcio, nitrito de cálcio, perclorato de cálcio, fosfato de cálcio, pirofosfato de cálcio, tiocianato de cálcio, formato de cálcio, hidroxiapatita de cálcio, permanganato de cálcio, acetato de cálcio, azida de cálcio, bicarbonato de cálcio, clorato de cálcio, etc.
[079] (viii) Aqui estão alguns exemplos de fontes de Li: hidróxido de lítio, carbonato de lítio, nitrito de lítio, nitrato de lítio, perclorato de lítio, permanganato de lítio, seleneto de lítio, selenito de lítio, sulfato de lítio, sulfato de lítio (III), tartarato de lítio, tiocianato de lítio, formiato de lítio, fluorossilicato de lítio, acetato de lítio, azida de lítio, benzoato de lítio, bromato de lítio, brometo de lítio, clorato de lítio, cromato de lítio, dicromato de lítio, di- hidrogenofosfato de lítio, iodeto de lítio, molibdato de lítio;
[080] (xii) Minerais pertencentes ao supergrupo hidrotalcita.
[081] O supergrupo hidrotalcita, também chamado de grupo hidrotalcita carbonato de Mg-Al, é o exemplo mais conhecido de uma fase natural de LDH. Ele compreende: - o grupo hidrotalcita; - o grupo quintinito;
- o grupo fougerita de fases naturais de “ferrugem verde”; - o grupo woodwardita; - o grupo cualstibita; - o grupo glaucocerinita; - o grupo wermlandita; e - o grupo hidrocalumito.
[082] De acordo com uma possibilidade da invenção, esses minerais (v) pertencentes ao supergrupo de hidrotalcita são calcinados. Por exemplo, o tratamento térmico consiste em aquecer a hidrotalcita até uma temperatura de, por exemplo, 500 °C.
[083] A incorporação do LDH na composição do aglutinante de escória de acordo com a invenção, pode ser feita na forma seca (pó) ou na forma úmida (solução, pasta).
[084] Qualquer que seja a forma do precursor (seco ou úmido) para a incorporação na composição do aglutinante de escória de acordo com a invenção, é interessante cumprir as seguintes condições quantitativas: - A concentração do coaglutinante B em % p/p seco em relação a A, A&A’, A&B ou A&A&B-, está nos seguintes intervalos em uma ordem crescente de preferência: [0-50] ; [0-20] ; [0-15] ; [0,1-7]; - No que diz respeito aos precursores (i) [mineral de clínquer moído de cimento Portland comum (OPC)] e (ii) [OPC], as faixas de concentração preferidas são em % p/p seco em relação a A, para A&A, para A&B ou A&A’&B- : [0-30] ; [0-15] ; [0,1-10].
[085] Graças a esta modalidade vantajosa Eb2, o ligante de escória de acordo com a invenção permite obter uma resistência inicial (pelo menos 0,5 MPa) de 1 a 3 dias, com um tempo de endurecimento compreendido entre 5 min e 12 horas (reologia compatível com processabilidade correta) em diferentes condições de cura. Não é necessário dizer que estes são resultados muito apreciados.
C. Ativador
[086] Deve-se enfatizar que a escória A é um aglutinante hidráulico (em contraste com cinzas volantes ou sílica ativa, por exemplo). Isso significa que a escória sozinha reage com a água. A adição de um ativador químico (ou aquecimento) é vantajosa para acelerar essa reação. O papel do ativador C é geralmente aumentar o pH para um nível apropriado, a fim de aumentar o ataque nucleofílico da rede de vidro pelos íons hidroxila.
[087] O ativador promove a fixação e/ou a cura e/ou o endurecimento do ligante, a composição da argamassa/concreto.
[088] O ativador pode estar na forma sólida, hidratada ou anidra, por exemplo, na forma de um pó ou na forma sólida, por exemplo, solução ou suspensão.
[089] Todo ou parte do ativador pode ser incorporado na água usada para ser misturada com a composição que compreende o(s) aglutinante(s).
[090] O ativador é preferencialmente incorporado sob a forma de pó na composição seca, antes de sua mistura com água, de modo que seja produzida uma composição de mistura pronta de argamassa/concreto.
[091] O ativador seco pode ser misturado com os aglutinantes e/ou agregados/cargas.
[092] Alternativamente, uma solução de ativação aquosa, de preferência alcalina, pode ser adicionada aos outros componentes em pó. Nesse caso, o termo aglutinante de dois componentes é usado.
[093] De acordo com uma modalidade interessante da invenção, o ativador C é escolhido entre: - os carbonatos de metais alcalinos, os silicatos de metais alcalinos, os hidróxidos de metais alcalinos, os sulfatos de metais alcalinos e suas misturas; - o metal alcalino sendo preferencialmente Li, Na, K; - os resíduos minerais, contendo pelo menos um carbonato de metal alcalino e/ou soda e/ou potassa e/ou silicatos de metal alcalino e/ou sulfatos de metal alcalino e/ou cal; - os referidos resíduos minerais sendo preferencialmente escolhidos entre os resíduos minerais do grupo que compreende – idealmente composto por – rejeitos de mina de carvão, resíduos de minas de minério de ferro, resíduos de minas de cobre, resíduos de minas de tungstênio, resíduos de minas de cromita, resíduos de minas de vanádio, lamas vermelhas, cinzas de fundo de incinerador, resíduos de café, produtos de incinerador de lodo de resíduos de papel, produtos de incineradores de lodo resultantes do tratamento de água, lãs minerais de rocha, lãs minerais de vidro, craqueamento catalítico fluido, cinzas de casca de arroz, cinzas de óleo de palma, escórias de silico-manganês, tijolos de cerâmica de argila vermelha, grés porcelânico cerâmico e suas misturas; - ácido fosfórico; - e misturas destes; - os carbonatos de metais alcalinos sendo preferidos, e particularmente Na2CO3 ou K2CO3.
[094] De acordo com uma característica notável da invenção, a concentração do ativador C em % p/p seco em relação a A, A&A’, A&B ou A&A’&B, sendo nas seguintes faixas em uma ordem crescente de preferência: [0,1-30,0] ; [1,0-16,0] ; [4,0-12,0]
[095] De acordo com um exemplo, a composição de aglutinante baseada em GGBS pode compreender como componente B: cinzas volantes 55 em % p/p ou B: 30% p/p de cinzas volantes, 20% p/p de OPC e 5% p/p como precursor de LDH (fonte Al e fonte Mg), sendo os restantes A: GGBS e C.
C’. Coativador
[096] Em uma modalidade específica, o ativador C é combinado com pelo menos um coativador C’, diferente de C, selecionado no grupo que compreende sais solúveis de cloretos e/ou fluoretos e/ou sulfatos, seus hidratos, suas formas anidras e suas misturas - preferencialmente consistindo de NaCl; CaCl2, NaF, Na2SiF6, KCl, Na2SO4, K2SO4, CaSO4, seus hidratos, formas anidras e suas misturas.
[097] Esses ativadores e coativadores preferidos C & C’ podem acelerar ou retardar a reação do sistema AA’, AB ou AA’B, bem como modificar as propriedades do sistema AA’, AB ou AA’B.
[098] Vantajosamente, a concentração do coativador C - em % p/p seco, em relação a A, A&A’, A&B ou A&A’&B -, sendo preferencialmente nos seguintes intervalos em uma ordem crescente de preferência: [0,001-30,0] ; [0,01-16,0]; [0,05-10] D. Quelante
[099] Em uma modalidade preferida, o quelante D é um inibidor de incrustação, preferencialmente um inibidor de crescimento de incrustação de cálcio de fases precipitadas que contêm cálcio ou alumínio (por exemplo, carbonato de cálcio, gaylussita, C-S-Hº, C-A-S-H) e, mais preferencialmente, um composto escolhido entre: - os fosfonatos, preferencialmente os monofosfonatos e/ou os difosfonatos; - os fosfatos, de preferência os tripolifosfatos e/ou os hexametafosfatos; - os carboxilatos, preferencialmente os poliacrilatos, os citratos, os tartaratos e/ou os gluconatos; - as aminas; - seus derivados, seus sais; - misturas destes;
- e ainda mais preferencialmente um composto escolhido entre PBTC (ácido fosfonobutano- 1,2,4-tricarboxílico), ATMP (ácido amino- trimetileno-fosfônico), HEDP (1-hidroxietilideno-l, ácido l-difosfônico), DTPA (dietilenotriaminopenta- ácido acético), DCTA (ácido diaminociclohexanetetra- acético), PAA (ácido poliacrílico), PPCA (fosfino-poliacrilatos), PMA (ácidos poliméricos), MAT (terpolímeros de ácido maleico), SPOCA (ácido fosfonocarboxílico sulfonado), PPCA (poli-fosfono-ácido sulfônico) Ácido carboxílico), EDTMP (etilenodiamina-tris [ácido metileno fosfônico]) e DTPMP (dietilenotriamina-penta [ácido metileno fosfônico]), seus derivados, sais e misturas desses compostos.
[100] Em uma possibilidade, o quelante D é selecionado no grupo que compreende -preferivelmente constituído por- compostos de fórmulas:
, sais ou formas ácidas e misturas destes; - (D.5) sendo particularmente preferido.
[101] De acordo com a invenção, D é vantajosamente um quelante de Ca e/ou Al.
[102] Também é preferível que a constante de estabilidade com Ca++ do quelante D seja menor ou igual a, em uma ordem crescente de preferência 10, 5, 0, e idealmente compreendida entre -10 e -1.
[103] De acordo com outra característica marcante da invenção, o quelante D é capaz de adsorver-se na parte sólida reativa do aglutinante durante a mistura que ocorre durante a cura. É preferencialmente uma adsorção por atração eletrostática, sendo a parte sólida por exemplo carregada negativamente (óxidos), enquanto o quelante D é neutro e/ou carregado positivamente.
[104] A concentração do quelante D - em % p/p seco, em relação à escória A - é vantajosamente selecionada nas seguintes faixas em uma ordem crescente de preferência: [0,001-2,0]; [0,01-0,1]; [0,01-0,5]
E. Superplastificante
[105] Quando o aglutinante de acordo com a invenção contém pelo menos um superplastificante E, este último é preferencialmente um composto escolhido entre os seguintes compostos: NBSP (superplastificantes à base de naftaleno), PNS (sulfinatos de polinaftaleno), MBSP (superplastificantes à base de melamina), PMS (superplastificantes à base de melamina), PMS (sulfonatos de polimelamina), HCA (ácidos hidroxicarboxílicos), (P) AA [ácidos (poli) acrílicos], LS (lignossulfonatos) - particularmente lignossulfonatos de amônio, cálcio ou sódio -, PCE (éteres policarboxílicos), fosfonatos, sais e/ou derivados destes compostos e misturas destes compostos; sendo particularmente preferido o MSSP, PMS, NBSP, PNS e PCE.
[106] A concentração privilegiada do superplastificante E. - em % p/p seco em relação à escória está nas seguintes faixas em uma ordem crescente de preferência: [0,01-10,0]; [0,05-5,0]; [0,05-2,0] F. Outros componentes
[107] O aglutinante é vantajosamente enriquecido com um ou vários outros componentes que são ingredientes, principalmente aditivos funcionais, de preferência selecionados na lista a seguir: F.1 Ativador(es) diferente de C & C’; F.2. Agente retentor de água.
[108] Um agente retentor de água tem a propriedade de manter a água da mistura antes da cura. A água fica presa na pasta de formulação úmida, o que melhora sua ligação. Até certo ponto, a água é menos absorvida pelo suporte. A salga na superfície é limitada e a evaporação é reduzida.
[109] O agente retentor de água é preferencialmente escolhido no grupo que compreende: celuloses modificadas, aditivos modificados, éteres de celulose modificados e/ou éter guar e suas misturas,
consistindo mais preferencialmente em: metilceluloses, metil- hidroxipropilceluloses, metil-hidroxietil-celuloses e suas misturas.
F.3. Agente reológico diferente de F.2
[110] O possível agente reológico (também chamado de “espessante”) é preferencialmente escolhido no grupo que compreende, de preferência, argilas, éteres de amido, éteres de celulose e/ou gomas (por exemplo, Welan guar xantano, succinoglicanos), polissacarídeos modificados - de preferência entre éteres de amido modificados -, álcoois polivinílicos, poliacrilamidas, argilas, sepiolitos, bentonitas e suas misturas, e mais preferencialmente escolhidos no grupo de argilas, bentonita, montemorilonita.
F.4 Desespumantes/Antiespumantes
[111] O possível antiespumante é preferencialmente escolhido no grupo que compreende, mais preferencialmente, constituído por: poliéter polióis e suas misturas.
F.5. Biocida
[112] O possível biocida é preferencialmente escolhido no grupo que compreende, mais preferencialmente, constituído por: óxidos minerais como óxido de zinco e suas misturas.
F.6. Pigmento
[113] O possível pigmento é preferencialmente escolhido no grupo que compreende, mais preferencialmente, composto por: TiO2, óxido de ferro e suas misturas.
F.7 Retardador de chama
[114] O possível retardador de chama (ou agente à prova de chama), que torna possível aumentar a resistência ao fogo e/ou diminuir a velocidade de propagação da chama da composição, é preferencialmente escolhido no grupo que compreende, mais preferencialmente, consistindo em: - minerais de preferência hidróxido de alumínio [Al (OH)3,
ATH], hidróxido de magnésio MDH, hidromagnesita, hidratos, fósforo vermelho e compostos de boro, de preferência boratos; - compostos organo-halogêneos, preferencialmente organo-cloro e mais preferencialmente tais como derivados do ácido clorêndico e parafinas cloradas; organobrominas como éter decabromodifenílico (decaBDE), decabromodifenil etano; - compostos poliméricos bromados, de preferência poliestirenos bromados, oligômeros de carbonato bromados (BCO’s), oligômeros epóxi bromados (BEO’s), tetrabromoftálicos anidros, tetrabromobisfenol A (TBBPA) e hexabromociclododecano (HBCD); - antimônio, de preferência pentóxido e antimonito de sódio; - compostos organofosforados, de preferência organofosfato, TPP, RDP, BPADP, fosfato de tri-o-cresilo; - fosfonatos preferencialmente DMMP e fosfinatos; - clorofosfatos como TMCP e TDCP.
F.8. Agentes incorporador de ar
[115] Os agentes incorporador de ar (surfactantes) são escolhidos vantajosamente no grupo que compreende – idealmente consistindo em – resinas naturais, compostos sulfatados ou sulfonados, detergentes sintéticos, ácidos graxos orgânicos e suas misturas, de preferência no grupo que compreende – idealmente consistindo em – lignossulfonados, os sabões básicos de ácidos graxos e suas misturas e, mais preferencialmente no grupo que compreende – idealmente consistindo em – sulfonato olefinas, o lauril sulfato de sódio de sódio e suas misturas.
F.9. Retardadores
[116] Retardadores (ácido tartárico e seus sais: sais de sódio ou potássio, ácido cítrico e seus sais: sódio (citrato trissódico) e suas misturas;
F.10. Plastificantes F.11. Fibras F.12. Pós de dispersão F.13 Agentes umectantes F.14. Resinas poliméricas F.15. Agentes complexantes diferentes de D F.16. Dispersões aquosas.
F.17. Agentes redutores de retração por secagem à base de polióis,
[117] As concentrações de aditivos no aglutinante podem variar de 0,001% a 10% em peso do peso total da composição, em particular a composição do aglutinante.
[118] Em uma modalidade destacada da invenção, a composição de base do aglutinante compreende: A. GGBS (diferentes distribuições de tamanho de grão); A’. Calcário como pó mineral que contém CO3 (diferentes distribuições de tamanho de grão/reatividade); B. OPC ou seu clínquer, ou cal, e suas misturas; C. ativador como carbonato de sódio (por exemplo, cerca de 6 a 10% no GGBS); D. Sal do ácido de etileno diamina tris-metileno fosfônico (EDTMP) e/ou sal do ácido hidroxietilideno difosfônico (HEDP); e E. superplastificante (menos de 1%).
[119] O ligante à base de escória ou uma composição de argamassa ou concreto, incluindo o referido ligante à base de escória, apresenta as vantagens acima mencionadas em -01- a -010-.
[120] Em relação a -05-, o aglutinante à base de escória de acordo com a invenção ou a composição de argamassa ou concreto de acordo com a invenção, incluindo o referido aglutinante à base de escória, possibilita a produção de formulações de concreto pré-moldado seco ou semisseco com capacidade adequada para ser fabricado por vibro-compactação.
[121] Portanto, a presente invenção também diz respeito a: - formulações de concreto pré-moldado seco ou semisseco compreendendo o ligante à base de escória de acordo com a invenção ou a composição de argamassa ou concreto de acordo com a invenção incluindo o referido ligante à base de escória; - um processo para fabricar as referidas formulações de concreto pré-moldado seco ou semisseco, principalmente por vibro-compactação.
KIT PARA FAZER O AGLUTINANTE
[122] Este é um conjunto de condicionamento que compreende todos ou parte dos componentes do aglutinante, bem como instruções para a preparação de uma formulação úmida que compreende o aglutinante de acordo com a invenção, pelo menos um agregado e água em uma quantidade tal que a razão Água/Aglutinante deve estar nos seguintes intervalos em uma ordem crescente de preferência: 0,1 < W/B < 1; 0,2 < W/B < 0,55; 0,2 < W/B < 0,5.
COMPOSIÇÕES SECAS DE AGLUTINANTE / AGREGADOS
[123] Por outras palavras, as composições secas são, por exemplo, concretos ou argamassas compreendendo o ligante de acordo com a invenção como aqui definido e pelo menos um agregado, nomeadamente: areias e/ou cascalhos, e/ou cargas em diferentes distribuições de tamanho de partícula.
Agregados/Cargas
[124] Os agregados compreendem uma grande categoria de material particulado usado na construção, incluindo areias, cascalhos, pedras trituradas, escórias (não trituradas), concreto reciclado e agregados geossintéticos. Eles servem como reforço para adicionar resistência ao material compósito como um todo.
[125] A composição de argamassa/concreto também pode incluir: - cargas como farinhas, por exemplo à base de quartzo, calcário, barita ou argila e suas misturas; - bem como cargas leves, como perlitas, kieselguhr (terra de diatomáceas), mica expandida (vermiculita) e areia espumada, e suas misturas.
[126] A quantidade de agregados/cargas na composição de argamassa ou concreto pode estar adequadamente (em % em peso) entre 0 e 97, preferencialmente entre 20 e 80, e mais preferencialmente entre 50 e 70, com base no peso total da composição de argamassa ou concreto e dependendo da aplicação.
[127] Vantajosamente, as referidas composições secas (por exemplo, concretos ou argamassas) também incluem, além de agregados, um ou vários ingredientes, especialmente adjuvantes funcionais, que podem ser os mesmos que os aditivos F.1 a F.17, conforme definido acima na descrição detalhada do aglutinante.
[128] As concentrações de “aditivos” nas composições secas de, por exemplo, concretos/argamassas podem variar de 0,1% a 10% em peso do peso total da composição, em particular da composição de argamassa ou concreto.
FORMULAÇÕES ÚMIDAS DE AGLUTINANTE / AGREGADOS
[129] A invenção também se refere a uma formulação úmida que compreende o aglutinante de acordo com a invenção como aqui definido, pelo menos um agregado e água em uma quantidade tal que a proporção água/aglutinante esteja nas seguintes faixas em uma ordem crescente de preferência: 0,1 < W/B < 1; 0,2 < W/B < 0,55; 0,2 < W/B < 0,5.
MÉTODOS
[130] A presente invenção também abrange: 1) Um método simples e barato para a preparação da formulação úmida de acordo com a invenção, conforme aqui definido, compreendendo a mistura do aglutinante, do agregado e da água em uma quantidade tal que a proporção Água/Aglutinante esteja nas seguintes faixas em uma ordem crescente de preferência: 0,15 < W/B < 0,5; 0,2 < W/B < 0,4; 0,25 < W/B < 0,35; uma parte do aglutinante e pelo menos uma parte da água sendo preferencialmente misturados antes da mistura com o agregado.
2) Um método simples e barato de fabricar edifícios ou obras de engenharia civil ou seus elementos, revestimentos, cargas, betonilhas, adesivos para telhas e/ou sistemas de isolamento interno ou externo, a partir da formulação úmida de acordo com a invenção conforme aqui definida que, dentre outras coisas, endurece quando exposta ao ar.
[131] O referido método de fabricação é caracterizado pelo fato de que a formulação úmida de acordo com a invenção como aqui definida, é moldada ou aplicada sobre um suporte e é então submetida a uma etapa de cura a uma temperatura compreendida entre (em uma ordem de preferência aumentada), -5 e 95 °C ; 20 e 65 °C, 25 e 50 °C, por 1 a 48 h, de preferência por 5 a 36 h.
[132] Também é possível que a etapa de cura compreenda ciclos crescentes e decrescentes de temperaturas, com umidade relativa maior ou igual a 40%, preferencialmente a 80% e, mais preferencialmente, igual a 100%; sob uma pressão compreendida entre 8-12 atm ou uma pressão de 1 atm. Os elementos assim fabricados são, por exemplo, blocos de pavimentação, concreto, argamassas.
EXEMPLOS
[133] Os dados granulométricos D10; D50; D90 usado nos exemplos a seguir, são medido por meio de um analisador a laser da empresa Malvern chamado «MASTERSIZER 3.000», seguindo o método de via úmida.
EXEMPLO 1: Tempo de endurecimento
[134] Materiais: 1) Como A - GGBS
[135] Foi fornecido pela fábrica Fos-sur-Mer Ecocem. É fabricado de acordo com a norma europeia [NF EN 15167-1]. A granulometria é caracterizada por D10 = 1,38 µm; D50 = 12,16 µm; D90 = 34,87 µm. Os dados granulométricos foram determinados usando um analisador de granulometria a laser da empresa Malvern denominado «MASTERSIZER 3.000», seguindo o método de dispersão úmida. A finura de Blaine é de 4.500 cm2/g.
Composição química CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 MgO Na2O K2O 43,9 37,6 10,26 0,33 0,81 6,93 0,22 0,26
[136] A escória pode ser classificada como tipo básico com propriedades hidráulicas normais.
2) Como C - Carbonato de sódio anidro (Na2CO3), 99% de pureza (da VWR Chemicals).
3) Como D - HEDP*4Na
[137] Medição do tempo de endurecimento:
[138] O tempo de endurecimento foi medido usando uma máquina Vicatronic automática, seguindo as normas EN 196-3. A amostra em estado pastoso é retida em um molde cilíndrico de 40 mm de altura. Em intervalos regulares, uma agulha cai livremente na amostra e penetra a uma certa profundidade, o que é representativo do nível de endurecimento. O momento em que a agulha penetra na amostra a uma profundidade de 35 ± 1 mm é chamado de início do endurecimento. O momento em que a profundidade de penetração é desprezível é chamado de momento do endurecimento final.
[139] As amostras de pasta foram preparadas usando um procedimento de mistura padrão (seguindo a EN 196-3). Dependendo da razão Água/GGBS (W/B) considerada, a quantidade apropriada de misturas C e D foi dissolvida em água da torneira. Em seguida, a solução foi introduzida na pasta e depois misturada por 60 s em baixa velocidade. Isto é seguido por 30 s de mistura manual. Finalmente, foi realizada uma mistura por 30 s em baixa velocidade e 30 s em alta velocidade. O porta-amostras lubrificado foi preenchido com a pasta obtida. O tempo entre dois testes de endurecimento (Vicat) foi de 10 minutos para uma relação água/GGBS de 0,40 e 5 minutos para 0,35. As condições ambientais foram 22° C e 70% HR.
Formulações testadas Formulações A (Aglutinante) (g) C (g) D (g) Razão W/B 1 controle 100 8 0 0,4 2 100 8 0,1 3 100 8 0,2 4 controle 100 8 0 0,35 5 100 8 0,2 6 100 8 0,3 7 controle 100 6 0 0,4 8 100 6 0,1 9 controle 100 6 0 0,35 10 100 6 0,1 11 100 6 0,2
[140] Resultados:
[141] Os resultados para o tempo de endurecimento são relatados na tabela abaixo. Todas as misturas que contêm a mistura D possuem um tempo de endurecimento estendido.
Formulações Tempo de endurecimento (min) 1 80 2 120 3 370 4 20 5 80 6 240 7 130 8 370 9 60 10 160 11 290
[142] Os resultados que mostram o impacto do quelante D no tempo de endurecimento estão representados graficamente nas Figuras 1-2.
EXEMPLO 2: Reologia
[143] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como A’ - Calcário Granulometria: D50 = 12µm da empresa OMYA®. França 3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3), 99% de pureza
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas A (g) A’ (g) C (g) D (g) W/B (A+A’) 0% controle 70 30 5,6 0 0,32 0,2% 70 30 5,6 0,2 0,32
[144] Procedimento do teste de reologia:
[145] Um material cimentício em estado fresco é caracterizado por pelo menos dois parâmetros reológicos: tensão de escoamento e viscosidade. A tensão de escoamento está relacionada à capacidade do material de resistir ao início do fluxo (relacionado a testes de queda ou espalhamento de concreto e argamassas), e a viscosidade caracteriza a resistência do material em manter o fluxo em uma determinada taxa (relacionada ao tempo de fluxo).
[146] Um reômetro de laboratório (AR2000 EX da TA Instruments) foi utilizado. O material foi cisalhado entre uma ferramenta de palhetas rotativas de 4 lâminas e um copo cilíndrico. A geometria do copo com palhetas foi escolhida para minimizar o deslizamento na parede, pois a amostra é cisalhada em volume. A temperatura da amostra foi controlada e fixada em 20°C. O teste consistiu primeiro de 30 s de pré-cisalhamento a 30 (1/s) para apagar o histórico de fluxo e começar com aproximadamente a mesma microestrutura de amostra para todos os testes. Isto é seguido por um procedimento de duas etapas: aumento da taxa de cisalhamento de 0,1 a 50 (1/s) e, em seguida, uma diminuição de 50 para 0,1 (1/s). Os resultados são expressos em termos de tensão versus taxa de cisalhamento (curvas de fluxo). Somente as curvas de fluxo descendente são relatadas aqui devido à sua melhor repetibilidade. A tensão na taxa de cisalhamento zero é identificada como tensão de escoamento e a inclinação da curva de fluxo é a viscosidade plástica.
[147] As pastas foram preparadas amassando 75 g de mistura de pó seco na água da torneira e misturadas por 2 minutos a 500 rpm (mais de 30 s).
[148] Resultados:
[149] Os resultados são apresentados na Figura 3.
[150] A adição do componente D reduz a viscosidade e a tensão de escoamento. Portanto, a mistura de pasta aglutinante projetada de acordo com a invenção é caracterizada por trabalhabilidade aprimorada, mesmo na baixa relação W/B de 0,32.
EXEMPLO 3: Reologia e tempo aberto (ou trabalhabilidade)
[151] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme definido no exemplo 1 2) Como A’ - Calcário Granulometria: D50 = 12 µm da empresa OMYA®. França 3) Como B - A cal hidratada utilizada é comercializada pela empresa Carmeuse 4) Como C - carbonato de sódio anidro 99% de pureza Na2CO3.
5) Como D - HEDP*4Na.
Composições testadas A (g) A’ (g) B (g) C (g) D (g) W/B (A+A’+B) 0,2% 70 30 0,5 5,6 0 0,3 0,3% 70 30 0,5 5,6 0,2 0,3
[152] Procedimento para o teste de reologia:
[153] Igual ao Exemplo 2, exceto que as medições também foram realizadas após 30 minutos após a mistura.
[154] Resultados:
[155] Os resultados são mostrados na Figura 4. Primeiro, o aumento da concentração de D leva à diminuição da tensão de escoamento e viscosidade. Após 30 minutos, o aumento da tensão de escoamento e viscosidade é observado em ambas as amostras. Pode estar relacionado à formação de hidratos. Com 0,3% de D, o aumento desses parâmetros é significativamente menor.
[156] Um teste com 0% de D não foi possível porque a mistura era muito viscosa para ser inserida na instalação de corte do reômetro desde o início. E aos 30 minutos, a mistura endureceu.
[157] Portanto, é claro que D leva ao aumento do tempo aberto ou de trabalhabilidade do produto.
EXEMPLO 4: Reologia
[158] Materiais: 1) Como A(1) - GGBS, conforme definido no exemplo 1.
Como A(2) - GGBS com a mesma composição química de A(1), mas com granulometria diferente (D10 = 0,62 µm; D50 = 4,49 µm; D90 = 17,43 µm).
2) Como A’(1) - Cal como A’ definido no exemplo 3.
Como A’(2) - Giz triturado cuja granulometria é: D50 = 1,2 µm da Omya France.
3) Como C - carbonato de sódio anidro Na2CO3 com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas A (1) (g) A(2) (g) A’(1) (g) A’(2) (g) C (g) D (g) W/B (A+A’) 0% controle 66 4 22 8 4,8 0 0,32 0,1% 66 4 22 8 4,8 0,1 0,32 0,4% 66 4 22 8 4,8 0,4 0,32
[159] Princípio do teste de reologia: Igual ao exemplo 2.
[160] Procedimento: Igual ao exemplo 2.
[161] Resultados:
[162] Como mostrado na Figura 5, a introdução de D leva a uma diminuição da tensão de escoamento e viscosidade das misturas. Isso significa que a trabalhabilidade é aprimorada com o aumento da concentração de D na formulação úmida.
EXEMPLO 5: Resistência
[163] Materiais: 1) Como A(1) - GGBS, conforme definido no exemplo 1 Como A(2) - GGBS com a mesma composição química de A(1), mas com granulometria diferente D10 = 0,62 µm; D50 = 4,49 µm; D90 = 17,43 µm.
2) Como A’(1) - Cal como A’ definido no exemplo 3.
Como A’(2) - Giz triturado cuja granulometria é: D50 = 1,2 µm da Omya France.
3) Como B - cal viva da empresa Carmeuse 4) Como C - carbonato de sódio anidro Na2CO3 com 99% de pureza 5) Como D - HEDP*4Na Composições testadas A (1) (g) A(2) (g) A’(1) A’(2) B (g) C (g) D (g) W/B Areia Razão (g) (g) (A+A’) Normalizada Aglutinante e Areia Sem 56 4 22 8 0,5 4,8 0 0,28 300 1:3 Com HEDP*4Na 56 4 22 8 0,5 4,8 0,2 0,28 300 1:3
[164] Procedimento para medições de resistência:
[165] Os testes mecânicos foram realizados em amostras de argamassa padronizadas (área de carga de 4 cm x 4 cm). A carga foi aplicada a uma velocidade constante de 2,2 kN/s até a quebra completa, de acordo com a EN 196-1.
[166] Preparação das amostras:
[167] O aglutinante foi primeiro misturado com o ativador seco (C). Em seguida, após mistura contínua a baixa velocidade, foi adicionada a solução de água (água + componente D). Após 30 segundos da mistura em baixa velocidade, a areia foi adicionada e a mistura foi realizada por mais 30 segundos. Em seguida, o processo de mistura foi interrompido por 90 s. Durante essa pausa, a pasta foi misturada manualmente durante 30 segundos. A mistura foi então continuada em baixa velocidade por 30 segundos e subsequentemente em alta velocidade por 30 segundos.
[168] Moldes de aço padrão (EN 196) foram preenchidos em três camadas. Cada camada foi preenchida por 30 s com vibração e compactação manual. O mesmo tempo de vibração e a mesma força de separação foram implementados para os dois tipos de amostras. As amostras foram desmoldadas após 24h. As condições de armazenamento foram 22 °C e 95% HR.
[169] Resultados:
[170] A Figura 6 representa o desenvolvimento da resistência à compressão das argamassas até 28 dias. Estes resultados ilustram o aumento significativo da resistência à compressão das argamassas em todos os termos quando o quelante D é incluído na mistura.
EXEMPLO 6: Desenvolvimento da resistência
[171] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme definido no exemplo 1 1) Como C - carbonato de sódio anidro Na2CO3 com 99% de pureza
2) Como D - HEDP*4Na 3) Como E - superplastificante, éter policarboxilato.
Composições testadas A (g) C (g) D (g) E (g) W/B (A+A’) Areia Razão Aglutinante Normalizada e Areia Sem 100 8 0 1 0,35 300 1:3 Com HEDP*4Na 100 8 0,2 1 0,35 300 1:3
[172] Procedimento para testes de determinação de resistência: Igual ao exemplo 5
[173] Procedimento para a preparação da amostra: É o mesmo que no exemplo 5, exceto que apenas vibração foi usada para encher o molde. Diferentes durações de vibração foram necessárias para atingir a mesma densidade para os dois tipos de amostras: 20 a 30s por camada para a amostra compreendendo o quelante D e 60 a 70s para a amostra sem D.
[174] Resultados:
[175] Como mostrado na Figura 7, embora a densidade fosse quase a mesma para o controle e para a amostra de acordo com a invenção (2280 kg/m3 para o controle e 2300 kg/m3 com o componente D), a resistência na presença de D é maior. Mais importante, este exemplo mostra que a capacidade do enchimento do produto na presença de D é significativamente aprimorada.
EXEMPLO 7: Reologia
[176] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme definido no exemplo 1.
2) Como A’ - Calcário, conforme definido no exemplo 3.
3) Como C - hidróxido de sódio com 99,5% de pureza foi utilizado.
4) Como D - EDTMP*4Na*Ca.
Composições testadas A (g) A’ (g) C (g) D (g) W/B (A+A’) Controle 0% 50 50 1,5 0 0,315 0,15% 50 50 1,5 0,15 0,315
[177] Princípio do teste de reologia: Igual ao Exemplo 2
[178] Procedimento: Igual ao Exemplo 2
[179] Resultados:
[180] Como mostrado na Figura 8, D leva à diminuição da tensão de escoamento e viscosidade no caso de um tipo diferente de ativação de GGBS (NaOH).
EXEMPLO 8: Reologia
[181] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme definido no exemplo 1 2) Como A’ - Calcário, conforme definido no Exemplo 3.
3) Como C - sulfato de sódio anidro com 99% de pureza do Alfa Aesar 4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas A (g) A’ (g) C (g) D (1,2,3) (g) W/B (A+A’) 0% 50 50 4 0 0,36 0,2% 50 50 4 0,2 0,36
[182] Princípio do teste de reologia: Igual ao Exemplo 2
[183] Procedimento: Igual ao Exemplo 2
[184] Resultados:
[185] Como mostrado na Figura 9, D leva à diminuição da tensão de escoamento e viscosidade também no caso da ativação do Na 2SO4. Isso significa uma melhoria da trabalhabilidade.
EXEMPLO 9: Reologia
[186] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme definido no exemplo 1 2) Como C - carbonato de sódio anidro Na2CO3 com 99% de pureza 3) Como D1 - tripolifosfato Como D2 - hexametafosfato Como D3 - HEDP * 4Na Como D4 - EDTMP*4Na*Ca Composições testadas Componente Componente Componente Componente Componente Componente Água/Aglutinante A (g) C (g) D1 (g) D2 (g) D3 (g) D4 (g) (A+A’) D0 Controle 100 8 0 0 0 0 0,4 D1 100 8 0,2 0 0 0 0,4 D2 100 8 0 0,2 0 0 0,4 D3 100 8 0 0 0,2 0 0,4 D4 100 8 0 0 0 0,2 0,4
[187] Princípio do teste de reologia: Igual ao Exemplo 2.
[188] Procedimento: Igual ao Exemplo 2.
[189] Resultados:
[190] Como mostrado na Figura 11, D1, D2, D3 levam à diminuição da tensão de escoamento e viscosidade no caso de ativação do
Na2SO4. Isso significa uma melhoria da trabalhabilidade.
EXEMPLO 10: Desenvolvimento da resistência
[191] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme definido no exemplo 1 2) Como A’ - Calcário como o calcário A’(2) definido no Exemplo 4 3) Como B - Um clínquer de cimento Portland 4) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza 5) Como D - HEDP*4Na 6) Como E - Superplastificante, éter policarboxilato Composições testadas A (g) A’ (g) B (g) C (g) D (g) E (g) W/B Areia Razão (A+A’) Normalizada Aglutinante e Areia Controle F1 100 0 0 8 0,1 1 0,4 300 1:3 F2 95 5 0 7,6 0,095 1 0,4 300 1:3 F3 90 5 5 7,2 0,095 1 0,4 300 1:3
[192] Princípio do teste de resistência à compressão: Igual ao Exemplo 5
[193] Procedimento de preparação de amostras: Igual ao Exemplo 5
[194] Resultados:
[195] Como mostrado na Figura 11, D com ou sem um coaglutinante B (OPC) é favorável ao aumento da força em 1, 2, 3 e 7 dias, em comparação com o controle.
EXEMPLO 11: Influência de fosfonatos (HEDP*4Na) em GGBS com 8% de Na2CO3 em W/B = 0,40
[196] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3), 99% de pureza.
3) Como D - HEDP*4Na Composições testadas A (g) C (g) D (g) W/B 100 8 0 0,4 100 8 0,05 0,4 100 8 0,1 0,4 100 8 0,2 0,4 100 8 0,3 0,4
[197] Teste de Escoamento: Conferir o exemplo 2 acima
[198] Resultados:
[199] Os resultados são mostrados na figura 12.
[200] A adição de fosfonatos D aumenta o tempo de abertura e leva a uma diminuição dos valores de tensão de escoamento.
EXEMPLO 11A: Influência da finura de GGBS com Na2C03 a 8% em W/B = 0,40
[201] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
3) Como D - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) A (cm²/g finura de Blaine) C (g) D (g) W/B 1 100 4.500 8 0 0,4 2 100 5300 8 0,05 0,4 3 100 95% 4.500 & 5% 12.000 8 0,1 0,4
[202] Resistência à compressão: Veja o exemplo 5 acima
[203] Resultados:
[204] Os resultados são mostrados na figura 12A.
[205] O aumento da finura do GGBS tem um efeito positivo no desenvolvimento da resistência à compressão.
EXEMPLO 11B: Influência da finura de GGBS com Na2C03 a 8% em W/B = 0,40
[206] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
3) Como D - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) A (cm²/g finura de Blaine) C (g) D (g) W/B 1 100 4.500 8 0 0,4 2 100 5300 8 0,05 0,4 3 100 95% 4.500 & 5% 12.000 8 0,1 0,4 4 100 90% 4.500 & 10% 12.000 8 0,1 0,4
[207] Resistência à compressão: Confira o exemplo 5,
exceto que o armazenamento é a 15 °C em vez de 22 °C.
[208] Resultados:
[209] Os resultados são mostrados na figura 12B.
[210] O aumento da finura do GGBS tem um efeito positivo no desenvolvimento da resistência à compressão, portanto, no armazenamento a 15 °C.
EXEMPLO 12: Modalidade Eb2
[211] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de 2500cm2/g Composição do clínquer CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 MgO Na2O K2O 65,2 21,7 5,0 3,3 0,2 1,5 0,18 0,73 3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3), 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas A (g) B (g) C (g) D (g) W/B (A) 0% controle 100 5 8 0 0,40 0,2% 100 5 8 0,1 0,40
[212] Teste de Escoamento: Conferir o exemplo 2 acima
[213] Resultados: Os resultados são mostrados na figura 13.
[214] A adição de fosfonatos D leva à melhoria da reologia também no caso de GGBS com substituição parcial por clínquer Portland comum ativado com carbonato de sódio (Figura 13).
EXEMPLO 13: Modalidade Eb2
[215] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC como no exemplo 12 3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas A (g) B (g) C (g) D (g) W/B (A) 0% controle 100 0 6 0,1 0,40 5% 100 5 6 0,1 0,40
[216] Teste de Escoamento: Conferir o exemplo 2 acima
[217] Resultados: Os resultados são mostrados na figura 14.
EXEMPLO 14: Modalidade Eb2
[218] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de 2500 cm2/g
[219] Composição do clínquer: como no exemplo 12.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3), 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na
Composições testadas A (g) B (g) C (g) D (g) W/B (A) 0% controle 100 0 8 0,1 0,40 5% 100 5 8 0,1 0,40
[220] Teste de Escoamento: Conferir o exemplo 2 acima
[221] Resultados: Os resultados são mostrados na figura 15.
[222] Os fosfonatos têm maior influência na reologia se parte do GGBS for substituída por clínquer comum de Portland (Figuras 14 e 15).
EXEMPLO 15: Modalidade Eb2 Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de 2500cm2/g Composição do clínquer: como no exemplo 12.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) B (g) C (g) D (g) W/B (A) 1 100 5 8 0 0,40 2 100 5 8 0,05 0,40 3 100 5 8 0,10 0,40 4 100 5 8 0,20 0,40 5 100 5 8 0,30 0,40
[223] Resistência à compressão (Resistência MPa): Veja o exemplo 5 acima
[224] Resultados:
[225] Os resultados são apresentados na figura 16. Na idade de 1 dia, a adição de 0,1% de HEDP*4Na leva a um aumento muito perceptível da resistência à compressão.
EXEMPLO 16: Modalidade Eb2
[226] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de 2500cm2/g Composição do clínquer: como no exemplo 12.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) B (g) C (g) D (g) W/B (A) 1 100 0 8 0,1 0,40 2 100 1 8 0,1 0,40 3 100 3 8 0,1 0,40 4 100 5 8 0,1 0,40
[227] Resistência à compressão (Resistência MPa): Veja o exemplo 5 acima
[228] Resultados:
[229] Os resultados são mostrados na Figura 17. O componente B promove a resistência em pouco tempo (1-2d).
EXEMPLO 17: Modalidade Eb2
[230] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de 2500cm2/g Composição do clínquer: como no exemplo 12.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) B (g) C (g) D (g) W/B (A) 1 100 5 8 0 0,40 2 100 5 8 0,1 0,40
[231] Resistência à compressão (Resistência MPa): Ver o exemplo 5 acima, exceto que a temperatura de armazenamento é de 15°C em vez de 22°C.
[232] Resultados:
[233] Os resultados são mostrados na Figura 18. Os fosfonatos têm um efeito de aceleração no desenvolvimento da resistência à compressão a 15°C e em pouco tempo (1-3 dias), quando usados em uma mistura de GGBS com clínquer comum de Portland e ativados com carbonato de sódio.
EXEMPLO 19: Modalidade Eb2
[234] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1
2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de 2500 cm2/g Composição do clínquer: como no exemplo 12.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas: Ensaios A (g) A (cm²/g finura B (g) C (g) D (g) W/B de Blaine) 1 100 4.500 5 8 0,1 0,4 2 100 5300 5 8 0,1 0,4
[235] Resistência à compressão (Resistência MPa): Veja o exemplo 5 acima.
[236] Resultados:
[237] Os resultados são mostrados na figura 19. O aumento da finura do GGBS: quando uma parte do GGBS é substituída por clínquer comum de Portland, leva a um aumento da resistência em pouco tempo.
EXEMPLO 20: Modalidade Eb2
[238] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1, com um Bf adicional 2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de 2500cm2/g Composição do clínquer: como no exemplo 12.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) A (cm²/g finura de B (g) C (g) D (g) W/B (A) Blaine) 1 100 4.500 0 8 0,1 0,4 2 100 4.500 5 8 0,1 0,4 3 100 95% 4.500 & 5% 12.000 0 8 0,1 0,4 4 100 95% 4.500 & 5% 12.000 5 8 0,1 0,4
[239] Resistência à compressão (Resistência MPa): Veja o exemplo 5 acima.
[240] Resultados:
[241] Os resultados são mostrados na figura 20. O aprimoramento da resistência à compressão é obtido com a substituição parcial do GGBS pelo GGBS ultrafino, pela combinação da substituição parcial do GGBS pelo GGBS ultrafino com a substituição do GGBS pelo clínquer comum de Portland.
EXEMPLO 21: Modalidade Eb2
[242] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC com finura de Blaine diferente.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2C03) com 99% de pureza. 4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) B (g) B (cm²/g finura de Blaine) C (g) D (g) W/B 1 100 5 2500 8 0,1 0,4 2 100 5 4000 8 0,1 0,4 3 100 5 6.000 8 0,1 0,4
[243] Resistência à compressão (Resistência MPa): Veja o exemplo 5 acima.
[244] Resultados:
[245] Os resultados são mostrados na figura 21. O aumento da finura de B leva a uma maior resistência em pouco tempo.
EXEMPLO 22: Modalidade Eb2
[246] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de
6.000 cm2/g.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) B (g) C (g) D (g) W/B 1 100 0 8 0,1 0,4 2 100 5 8 0,1 0,4
[247] Resistência à compressão (Resistência MPa):
[248] Confira o exemplo 5, acima, exceto que a temperatura de armazenamento é de 15°C em vez de 22°C.
[249] Resultados:
[250] Os resultados são mostrados na figura 22. A substituição parcial de A por B tem uma grande influência na evolução da resistência em pouco tempo.
EXEMPLO 23: Modalidade Eb2
[251] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - clínquer OPC com uma finura de Blaine de
6.000 cm2/g.
3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3), 99% de pureza.
4) Como D como - HEDP*4Na Composições testadas Ensaios A (g) B (g) C (g) D (g) W/B 1 100 0 6 0,1 0,4 2 100 5 6 0,1 0,4
[252] Resistência à compressão (Resistência MPa): confira o exemplo 5 acima.
[253] Resultados:
[254] Os resultados são mostrados na figura 23. A substituição parcial do GGBS pelo OPC aumenta a resistência à compressão em pouco tempo (1-3 dias).
EXEMPLO 24: Modalidade Eb2
[255] Materiais: 1) Como A - GGBS, conforme descrito no exemplo 1 2) Como B - NaAlO2 3) Como C - carbonato de sódio anidro (Na2CO3) com 99% de pureza.
4) Como D - HEDP*4Na
Composições testadas Ensaios A (g) B (g) C (g) D (g) W/B NC10-R 100 0 10 0,1 0,4 NC10-005 100 0,05 10 0,1 0,4 NC8-R 100 0 8 0,1 0,4 NC8-005 100 0,05 8 0,1 0,4
[256] Tensão de Escoamento (Pa): confira o exemplo 2 acima.
[257] Resultados:
[258] Os resultados são mostrados nas figuras 24A e 24B. A adição da fonte de alumina (aqui NaAlO2) como coaglutinante B, leva a uma desaceleração da evolução da tensão de escoamento no tempo sem diminuir a tensão de escoamento.
EXEMPLO 25: Modalidade Eb2
[259] Materiais: Como no exemplo 24
[260] Composições testadas: Como no exemplo 24
[261] Resistência à compressão (Resistência MPa): Veja o exemplo 5 acima.
[262] Resultados:
[263] Os resultados são mostrados na figura 25 A e 25B. A adição da fonte de alumina (aqui NaAlO2) como coaglutinante B, leva a um aumento da resistência à compressão a curto e longo prazo.

Claims (16)

REIVINDICAÇÕES
1. LIGANTE À BASE DE ESCÓRIA, caracterizado pelo fato de compreender: - A. pelo menos uma escória; - A’., opcionalmente, pelo menos um pó mineral contendo CO3 ; - B., opcionalmente, pelo menos um coligante diferente do ligante A. e do A’. com pó de CO3; - C. pelo menos um ativador da reação água/escória; - C’., opcionalmente, pelo menos um coativador C’, diferente de C; - D. pelo menos um agente quelante e/ou pelo menos uma fonte de agente quelante, o referido agente quelante sendo preferivelmente um inibidor de incrustação; e - E., opcionalmente, pelo menos um aditivo superplastificante diferente do agente quelante D.
2. LIGANTE, de acordo com as reinvindicações 1 ou 2 caracterizado pelo fato de a escória A ser um pó selecionado preferivelmente dentre as seguintes classes granulométricas: a1) que compreende D50, se encontra na faixa ]7,0 - 20,0 µm], ]7,0 - 60 µm] ou ]7,0 - 100,0 µm]; a2) que compreende D50, se encontra na faixa ]3,0 - 7,0] µm; a3) que compreende D50, se encontra na faixa ]0,5 - 3,0] µm, estando preferencialmente na faixa [1,0 - 2,0] µm; e a4) suas misturas.
3. LIGANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de o mineral A’ que contém CO3 ser escolhido de um grupo que compreende -idealmente composto por- calcário, dolomita, CaCO3 precipitado, giz, mármore, aragonita, travertino, tufo e suas misturas.
4. LIGANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de o mineral A’ que contém CO3, ser um pó ou uma pasta selecionada dentre as seguintes classes granulométricas: a’1) que D50 está compreendido na faixa ]250µm - 40 mm]; a’2) que D50 está compreendido na faixa ]16,0 - 250,0] µm a’3) que D50 está compreendido na faixa ]6,0 - 16,0] µm; a’4) que D50 está compreendido na faixa ]3,0 - 6,0] µm; a’5) que D50 está compreendido na faixa ]0,9 - 3,0] µm, preferencialmente [1,0 - 2,0] µm; A’6) que D50 está compreendido na faixa ]0,02 - 0,9] µm; e A’7) suas misturas.
5. LIGANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de pelo menos um coligante B diferente da escória A estar presente, o referido coligante B preferencialmente inclui pelo menos uma composto escolhido entre cal apagada/virgem, cal hidratada, cimento supersulfatado, cimento de aluminato de cálcio, cimento sulfoaluminato de cálcio, cimento Portland, clínquer moído de Portland, cinzas volantes (classes F e/ou C), ligantes pozolânicos, pozolanas naturais e sintéticas (classes F e/ou C), fumos de sílica, cinzas de casca de arroz, resíduos de lodo de papel, cinzas pesadas, cinzas pesadas incineradas, vidros reciclados, escórias de aço, escórias de fósforo, escórias de forno panela, lama vermelha, poeiras de forno de cimento, cinzas de biomassa e misturas destes.
6. LIGANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores de 1 a 4, caracterizado pelo fato de pelo menos um coligante B, diferente de escória A, estar presente, o referido coligante B compreendendo pelo menos uma Hidróxido Duplo Lamelar (HDL) e/ou pelo menos uma precursor para formação de HDL in-situ.
7. LIGANTE, de acordo com a reinvindicação 6, em que os HDLs são caracterizados pelo fato de ter a fórmula geral (I): [Mpz+ M'qy+ (OH)2]a+ (Xa-)a/n ● bH2O - em que Mpz+ M'qy+ são cátions de metal ou misturas de cátions de metal; z = 1 ou 2; y = 3 ou 4; p+ q = 1; b = 0 a 10; Xa- é um ânion, sendo de 1 a 5, e a sendo determinado por p, q, y e z, de modo que a = zp + yq -2; -M é selecionado preferivelmente no grupo que compreende - idealmente composto por - Mn, Li, Mg, Zn, Fe, Ni, Co, Cu, Ca, ou uma mistura de dois ou mais destes; - sendo y preferencialmente 3 e M' selecionado preferivelmente no grupo que compreende - idealmente composto por - Cr, Mn, Co, V, Sc, Al, Ga, Fe, ou uma mistura destes; preferencialmente no subgrupo compreendendo - idealmente composto por - Al, Ga, Fe ou misturas destes; Al sendo o mais preferível M’ elementar; M/M' sendo selecionado em uma configuração exata preferível a partir de Zn/Al, Ni/Al, Mg/Al e/ou Ca/Al.
8. LIGANTE, de acordo com as reinvindicações 6 ou 7, caracterizado pelo fato de o precursor de HDL ser selecionado no grupo que compreende - idealmente composto por: i. Mineral clínquer moído de Cimento Portland Comum (CPC); ii. CPC; iii. Pó de escória em que D50 esta na faixa ]1.0 - 5.0] µm;
iv. Fonte de alumina; v. Fonte férrica; vi. Fonte de magnésio; vii. Fonte de cálcio; viii. Fonte de lítio; ix. Fonte de zinco; x. Fonte de manganês; xi. Fonte de cobre; xii. Minerais pertencentes do supergrupo hidrotalcita; xiii. Misturas destes.
9. LIGANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 6 a 8, caracterizado pelo fato de a concentração de coligante B – em percentual % seco por peso em relação a A, A e A’, A e B ou A e A e B –, encontra-se nas seguintes faixas em uma ordem crescentes de preferência: [0- 50] ; [0- 20] ; [0- 15] ; [0.1- 7].
10. LIGANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de o agente quelante D ser - preferencialmente um inibidor de crescimento de incrustação de cálcio de fases que contenham cálcio precipitado e, mais preferencialmente um composto escolhido entre: - os fosfonatos, preferencialmente os monofosfatos e/ou os bifosfonatos; - os fosfatos, preferencialmente os tripolifosfatos e/ou os hexametafosfatos; - os carboxilatos, preferencialmente os poliacrilatos, os citratos, os tartaratos e/ou os gluconatos;
- as aminas; - seus derivados, seus sais; e - a mistura destes; e ainda mais preferencialmente um composto escolhido entre PBTC (ácido fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico), ATMP (ácido amino- trimetileno-fosfônico), HEDP (1-hidroxietilideno-l, ácido l-difosfônico), DTPA (ácido dietilenotriaminopenta-acético) , DCTA (ácido diaminociclohexanetetra- acético), PAA (ácido poliacrílico), PPCA (fosfino-poliacrilatos), PMA (ácidos poliméricos), MAT (terpolímeros de ácido maleico), SPOCA (ácido fosfonocarboxílico sulfonado), PPCA (ácido fosfonocarboxílico sulfonado), PPCA (ácido polifosfonocarboxílico) , EDTMP (etilenodiamina-tris [ácido metileno fosfônico]) e DTPMP (dietilenotriamina-penta [ácido metileno fosfônico]), seus derivados, seus sais e misturas desses compostos.
11. LIGANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores contendo, pelo menos, um aditivo superplastificante E, caracterizado pelo fato de este último ser um composto escolhido dentre os seguintes compostos: NBSP (superplastificantes à base de naftaleno), PNS (sulfonatos de polinaftaleno), MBSP (superplastificantes à base de melamina), PMS (sulfonatos de polimelamina), HCA (ácidos hidroxicarboxílicos), (P) ácidos AA [(poli) acrílicos], LS (lignossulfonatos) - particularmente amônio, lignossulfonatos de cálcio ou sódio-, PCE (éteres policarboxílicos), PCA (ácidos policarboxílicos), fosfonatos, sais e/ou os derivados desses compostos e misturas desses compostos.
12. KIT, caracterizado pelo fato de compreender, pelo menos, uma parte dos componentes do ligante de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores e instruções para o preparo da formulação úmida compreendendo o referido ligante, pelo menos um agregado e água em uma quantidade tal que a relação água/ligante esteja nas seguintes faixas, em ordem crescente de preferência:
0.1 < W/B < 1; 0.2 < W/B < 0.55; 0.2 < W/B < 0.5.
13. COMPOSIÇÃO SECA, caracterizada pelo fato de compreender o ligante de acordo com pelo menos uma das reivindicações de 1 a 12, e pelo menos um agregado.
14. FORMULAÇÃO ÚMIDA, caracterizada pelo fato de compreender o ligante de acordo com pelo menos uma das reivindicações de 1 a 12, pelo menos um agregado e água em uma quantidade tal que a relação água/ligante esteja nas seguintes faixas, em ordem crescente de preferência:
0.15 < W/B < 0.5; 0.2 < W/B < 0.55; 0.2 < W/B < 0.5.
15. MÉTODO DE PREPARO DA FORMULAÇÃO ÚMIDA, de acordo com a reinvindicação 18, caracterizado pelo fato de compreender a mistura do ligante, o agregado e a água em uma quantidade em uma quantidade tal que a relação água/ligante esteja nas seguintes faixas, em ordem crescente de preferência:
0.15 < W/B < 0.5; 0.2 < W/B < 0.55; 0.2 < W/B < 0.5; uma parte do ligante e pelo menos uma parte da água sendo preferencialmente misturadas entre si antes de serem misturadas com o agregado.
16. MÉTODO DE CONSTRUÇÃO DE EDIFÍCIOS, de obras das engenharia civil, ou de seus elementos, revestimentos, fillers, contrapiso, argamassa para pisos e/ou sistemas de isolamento interno ou externo, a partir de formulação úmida, de acordo com as reinvindicações 18, caracterizado pelo fato de atingir o endurecimento quando exposto ao ar.
BR112020011508-8A 2017-12-08 2018-11-16 Aglutinante à base de escória de altoforno granulada moída, formulações secas e úmidas feitas deste e seus métodos de preparação BR112020011508A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EPPCT/EP2017/082110 2017-12-08
PCT/EP2017/082110 WO2019110134A1 (en) 2017-12-08 2017-12-08 Ground granulated blast furnace slag based binder, dry and wet formulations made therefrom and their preparation methods
PCT/EP2018/081608 WO2019110280A1 (en) 2017-12-08 2018-11-16 Ground granulated blast furnace slag based binder, dry and wet formulations made therefrom and their preparation methods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112020011508A2 true BR112020011508A2 (pt) 2020-11-17

Family

ID=60788571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112020011508-8A BR112020011508A2 (pt) 2017-12-08 2018-11-16 Aglutinante à base de escória de altoforno granulada moída, formulações secas e úmidas feitas deste e seus métodos de preparação

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11384018B2 (pt)
EP (1) EP3720829A1 (pt)
CN (1) CN111868002A (pt)
BR (1) BR112020011508A2 (pt)
CA (1) CA3085089A1 (pt)
WO (2) WO2019110134A1 (pt)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102019214460A1 (de) * 2019-09-23 2021-03-25 Bauhaus-Universität Weimar Zement, Verfahren zur Herstellung von Zement und Verfahren zur Herstellung von Beton
CN111337447B (zh) * 2020-03-20 2021-09-24 中国矿业大学 一种煤矸仿生识别系统及方法
JP2023531125A (ja) * 2020-04-08 2023-07-21 エコセム マテリアルズ リミテッド アルカリ金属塩ならびに炭酸カルシウムおよび／または炭酸マグネシウムを含む、高炉スラグ微粉末を活性化するための活性化システム、ならびにそれを含む、モルタルまたはコンクリート組成物の調製のための結合材
FR3112546B1 (fr) * 2020-07-20 2022-09-09 Vinci Construction Procédé de fabrication d’un béton formulé à base de laitier activé
CN113233797B (zh) * 2020-09-21 2023-01-06 合肥工业大学 一种煤矸石基胶凝材料及其制备方法
CN112341098B (zh) * 2020-11-23 2022-09-02 北京天地建设砼制品有限公司 一种高强度的商品混凝土及其制备方法
TR202020058A2 (tr) * 2020-12-08 2021-03-22 Oyak Beton Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi Jeopolimer bağlayıcı üretim yöntemi
CN112625356B (zh) * 2020-12-21 2022-08-16 东北师范大学 一种木质素基三聚氰胺含磷阻燃剂及制备方法和应用
CN112624643B (zh) * 2020-12-26 2022-06-21 湖北工业大学 一种掺光纤维废泥碱激发磷渣地质聚合物的制备方法
CN112723799A (zh) * 2021-01-05 2021-04-30 深圳大学 碱激发矿渣砂浆混合材料及其制备方法
JP7287577B2 (ja) * 2021-03-10 2023-06-06 Ｊｆｅスチール株式会社 ジオポリマー硬化体の製造方法、及びジオポリマー組成物の製造方法
EP4082988A1 (en) * 2021-04-30 2022-11-02 Ecocem Materials Limited Binder composition comprising fine filler and fine ground granulated blast furnace slag
CN117279875A (zh) 2021-05-10 2023-12-22 Sika技术股份公司 用于炼钢炉渣与水反应的促进剂
EP4098634A1 (en) 2021-06-02 2022-12-07 ResourceFull BV Iron-containing binder
WO2023282872A2 (en) * 2021-06-17 2023-01-12 Yildiz Teknik Universitesi An injection material to be used in historic building restorations
FI130090B (en) * 2021-08-02 2023-01-31 Parma Oy Concrete composition
FI130600B (fi) * 2021-10-14 2023-12-07 Fatec Oy Nesteen avulla kovetettava seos, menetelmä seoksen valmistamiseksi ja seoksen käyttö
EP4279471A1 (en) * 2022-05-20 2023-11-22 Saint-Gobain Weber France Dry mortar composition
EP4286350A1 (en) 2022-05-31 2023-12-06 Sika Technology AG Accelerators for the reaction of high-silica aluminosilicates with water
CN115259818B (zh) * 2022-06-23 2023-05-23 中铁建设集团建筑发展有限公司 一种多元固废选铁后尾渣制备固废基高性能混凝土的方法
CN115259817B (zh) * 2022-06-23 2023-05-19 中铁建设集团有限公司 一种利用多元固废协同制备基坑回填料的方法
EP4311814A1 (en) * 2022-07-29 2024-01-31 Ecocem Materials Limited Process for preparing wet concrete compositions and a method for controlling mixability, rheology and/or open time of wet concrete compositions
CN115491064B (zh) * 2022-08-15 2023-04-18 中南大学 一种钨尾矿基水滑石及其制备方法和应用其制得的膨胀型防火涂料
CN115572086B (zh) * 2022-09-28 2023-10-27 辽宁工程技术大学 一种自燃煤矸石基地聚物胶凝材料及其制备方法
CN116445664B (zh) * 2023-04-03 2024-07-19 东北大学 一种利用赤泥改质转炉钢渣及回收有价组元的方法
CN116426701B (zh) * 2023-04-03 2024-07-19 东北大学 一种钢渣和铜渣协同处理以回收铁资源的方法
EP4446296A1 (en) * 2023-04-13 2024-10-16 Sika Technology AG Activator composition for mineral binder comprising ground granulated blast furnace slag, mineral binder composition comprising the same, and use thereof
CN116790230A (zh) * 2023-06-26 2023-09-22 西安石油大学 一种裂缝漏失刚性架桥堵漏材料及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE8504754D0 (sv) * 1985-10-14 1985-10-14 Kurz Fredrik W A Forfarande for framstellning av byggnadsmaterial
DE4213348C1 (de) * 1992-04-23 1993-12-09 Heidelberger Zement Ag Bindemittelmischung zur einstufigen Herstellung von Dichtwänden
US5361842A (en) * 1993-05-27 1994-11-08 Shell Oil Company Drilling and cementing with blast furnace slag/silicate fluid
BR9902726B1 (pt) * 1999-07-13 2010-07-13 composições estocáveis para cimentação de poços de óleo e gás.
WO2008048617A2 (en) * 2006-10-16 2008-04-24 Drexel University Compositions of and methods for generating concrete compounds
CN101250041A (zh) * 2008-03-05 2008-08-27 杨毅男 一种环保型土壤固化剂
AU2009281686B2 (en) 2008-08-11 2015-01-29 Wolfgang Schwarz Hydraulic binding agent and binding agent matrixes produced thereof
US20110271876A1 (en) * 2009-01-09 2011-11-10 Stephen Alter Geopolymer compositions
CN102180613B (zh) * 2011-03-10 2012-09-05 济南鲍德炉料有限公司 钢渣复合粉及其制备方法
CN102603217B (zh) 2011-12-02 2014-05-21 中国人民解放军63653部队 一种碱激发碳酸盐复合胶凝材料
BR112015005433B1 (pt) 2012-10-31 2021-05-11 Construction Research & Technology Gmbh uso de pelo menos um composto orgânico contendo nitrogênio e aglutinante de aluminosilicato de ativação alcalina
CN103693870B (zh) 2012-11-12 2016-09-28 中国人民解放军空军工程大学 一种利用工业废渣制备的地聚合物及其制备方法
US10253244B2 (en) * 2013-09-04 2019-04-09 Halliburton Energy Services, Inc. Scale-inhibiting cocrystals for treatment of a subterranean formation
EP3080053B1 (en) 2013-12-11 2018-08-15 University of Pretoria Improved alkaline-activated slag (aas) composition
KR101584324B1 (ko) * 2014-06-25 2016-01-14 (주)대우건설 조기강도 발현형 고유동 저발열 고내구성 이산화탄소 저감형 콘크리트 조성물
CN104355584B (zh) * 2014-10-24 2016-08-24 上海宝田新型建材有限公司 一种水泥基渗透结晶型建筑防水材料
FR3027897B1 (fr) * 2014-10-30 2019-06-07 Bostik Sa Liant hydraulique a base de laitier granule de haut fourneau moulu a prise et durcissement ameliores
FR3031103B1 (fr) 2014-12-24 2017-02-10 Agence Nat Pour La Gestion Des Dechets Radioactifs Coulis cimentaire pour remplissage d'un espace annulaire autour d'une alveole de stockage de dechets radioactifs creusee dans un milieu argileux
EP3070065A1 (de) 2015-03-17 2016-09-21 HeidelbergCement AG Verzögerermischung für alkali-aktivierte bindemittel
CN105236879A (zh) * 2015-09-01 2016-01-13 同济大学 一种掺加地聚合物和磷渣粉的砌筑砂浆及使用方法
WO2017116312A1 (en) 2015-12-28 2017-07-06 Scg Cement Co., Ltd. Cement composition with layered double hydroxide
FR3051461B1 (fr) * 2016-05-18 2018-05-18 Saint-Gobain Weber Liant a base de derives d'aluminosilicate de calcium pour materiaux de construction
CN106478048A (zh) * 2016-10-09 2017-03-08 合肥广能新材料科技有限公司 磷石膏承重多孔砖及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019110280A1 (en) 2019-06-13
EP3720829A1 (en) 2020-10-14
CN111868002A (zh) 2020-10-30
WO2019110134A1 (en) 2019-06-13
US11384018B2 (en) 2022-07-12
CA3085089A1 (en) 2019-06-13
US20210238094A1 (en) 2021-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112020011508A2 (pt) Aglutinante à base de escória de altoforno granulada moída, formulações secas e úmidas feitas deste e seus métodos de preparação
EP2504296B1 (en) Inorganic binder system for the production of chemically resistant construction chemistry products
Glasser Fundamental aspects of cement solidification and stabilisation
Bai et al. The potential for using slags activated with near neutral salts as immobilisation matrices for nuclear wastes containing reactive metals
BRPI0914763B1 (pt) Composição aglutinante hidráulica, uso de tais composições, produto de construção, método de formação de um material de construção e kit
WO2012136324A1 (en) Magnesia based binder composition
AU2019324581B2 (en) High strength Class C fly ash cementitious compositions with controllable setting
EP4204382B1 (en) Limestone calcined clay cement (lc3) construction composition
Müller Influence of cellulose ethers on the kinetics of early Portland cement hydration
WO2023022172A1 (ja) セメント混和材、セメント混和材の製造方法及びセメント組成物
US11845695B2 (en) Accelerator for mineral binder compositions
JP2001122650A (ja) セメント混和材及びセメント組成物
JP4744678B2 (ja) セメント混和材及びセメント組成物
WO2017089899A1 (en) Chemically activated cement using industrial waste
TWI382968B (zh) 建築用膠結材料
Ponomarenko Magazine of Civil Engineering
Pouya et al. Strength optimization of novel binder containing plasterboard gypsum waste
NO347999B1 (en) One-part geopolymer composition
JP2022143924A (ja) 発泡型急結剤
JP2022139528A (ja) セメント組成物、モルタル及び硬化体
Hicks Gaps in Material Specifications—A Manufacturer's Perspective

Legal Events

Date Code Title Description
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]