BR112020000246A2

BR112020000246A2 - composições termicamente estabilizadas

Info

Publication number: BR112020000246A2
Application number: BR112020000246-1A
Authority: BR
Inventors: Detlev Joachimi; Thomas Linder
Original assignee: Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date: 2017-07-13
Filing date: 2018-07-12
Publication date: 2020-07-14
Also published as: CN110891753A; WO2019012064A1; US20210087390A1; JP2020527183A; EP3651960A1; KR20200030530A; DE202018006637U1

Abstract

A presente invenção se refere a composições à base de poliamida 66 termicamente estabilizadas, que contêm materiais de reforço, à base de pelo menos uma poliamida parcialmente aromática, de pelo menos um antioxidante fenólico e de pelo menos um álcool polihídrico, massas de moldagem a serem produzidas a partir das mesmas, assim como produtos moldados por injeção, moldados por sopro ou extrudados a serem produzidos, por sua vez, a partir das mesmas.

Description

“COMPOSIÇÕES TERMICAMENTE ESTABILIZADAS”

[0001] A presente invenção se refere a composições à base de poliamida 66 termicamente estabilizadas, que contêm materiais de reforço com adicionalmente pelo menos uma poliamida parcialmente aromática, pelo menos um antioxidante fenólico e pelo menos um álcool polihídrico, massas de moldagem a serem produzidas a partir das mesmas, assim como produtos moldados por injeção, moldados por sopro ou extrudados a serem produzidos, por sua vez, a partir das mesmas.

[0002] Poliamidas, em particular, poliamidas parcialmente cristalinas, são muitas vezes usadas como materiais para peças moldadas, que durante sua vida útil são expostas a temperaturas elevadas durante um período mais longo. Para inúmeras aplicações é necessário, neste caso, que os materiais sejam suficientemente estáveis contra o dano termo-oxidativo que ocorre neste caso, em particular, para aplicações no compartimento do motor de veículos. Para “dano termo-oxidativo” veja: P.Gijsman, e- Polymers, 2008, no. 065.

[0003] Em particular, compósitos de poliamida 66 reforçados com fibra de vidro, têm se estabelecido na construção de veículos para a produção de produtos termicamente altamente solicitados, sendo que temperaturas “termicamente altas” significam temperaturas na faixa de 180 oC a 240 oC, temperaturas, tais como podem ocorrer hoje em dia no compartimento do motor de veículos com motores de combustão interna, em particular, quando, no caso dos produtos, se trata de tubos de ar de turbocompressores,

coletores de admissão, tampas de válvulas, refrigeradores do ar de admissão ou coberturas de motores.

[0004] Devido ao aumento de desempenho dos motores de veículos ocorrido nos últimos anos, há, por conseguinte, exigências cada vez maiores condicionadas pelo fabricante com respeito aos materiais a serem usados para a produção desses produtos.

[0005] As poliamidas mostram, em geral, uma piora de suas propriedades mecânicas, quando são expostas a temperaturas elevadas durante um período de tempo mais longo. Esse efeito baseia-se primariamente no dano oxidativo da poliamida a temperaturas elevadas (dano termo- oxidativo). Um período de tempo mais longo no sentido da presente invenção, significa mais de 100 horas, temperaturas elevadas no sentido da presente invenção, significa superiores a 80 oC.

[0006] A estabilidade de massas de moldagem termoplásticas ou dos produtos produzidos a partir das mesmas contra o dano termo-oxidativo é avaliada, em geral, através da comparação de propriedades mecânicas, em particular, da resistência ao impacto de acordo com a ISO 180, da tensão por ruptura e alongamento de ruptura medidos no ensaio de tração de acordo com a ISO 527, assim como do módulo E, com temperatura definida durante um período de tempo definido.

[0007] A degradação termo-oxidativa das massas de moldagem termoplásticas, à base de poliamida a temperaturas elevadas durante um período de tempo mais longo, geralmente não pode ser impedida com sistemas estabilizadores, mas sim, apenas temporalmente retardada. As exigências às massas de moldagem à base de poliamida ou aos produtos a serem produzidos a partir das mesmas em aplicações a temperaturas elevadas, ainda não são suficientemente satisfeitas com os sistemas termicamente estabilizadores conhecidos a partir do estado da técnica. Em particular, componentes a partir de massas de moldagem à base de poliamida que, além disso, apresentam pelo menos uma costura de solda através de métodos de solda por vibração, elemento de aquecimento, infravermelho, gás quente, ultrassom, rotação ou laser, mostram uma estabilidade reduzida, em particular, na região da costura de solda depois do envelhecimento a temperaturas na faixa acima mencionada.

[0008] Além disso, em alguns casos é útil usar estabilizadores livres de metal, visto que os sistemas estabilizadores tradicionais, que se baseiam em sais metálicos, tais como iodeto de cobre, podem levar, em certas condições, à corrosão de peças metálicas, do mesmo modo, instaladas no compartimento do motor. Estado da Técnica

[0009] A estabilização térmica de poli-(N,N’- hexametilenadipinodiamida) ou poli-(hexametilenadipamida), a seguir, designada também como poliamida 66 ou PA 66 (CAS No 32131-17-2), com auxílio de um álcool polihídrico, assim como com um composto de cobre, é conhecida, por exemplo, a partir do documento WO 2010/014801 A1. O documento WO 2010/014791 A1 descreve, além disso, a estabilização térmica de PA66 com copolímero de álcool etilenovinílico e iodeto de cobre/iodeto de potássio.

[0010] Contudo, foi verificado, que o uso de sais metálicos ou de estabilizadores contendo sais metálicos em combinação com um álcool polihídrico, pode levar a efeitos secundários indesejados. Esses ocorrem, preferivelmente em forma de uma piora das propriedades mecânicas de produtos depois do envelhecimento com ar quente de 2500 horas a temperaturas acima de 200 oC, por exemplo, na faixa particularmente importante em torno de 220 oC, sendo atingida, em particular, a resistência ao impacto.

[0011] Partindo do estado da técnica, a tarefa da presente invenção consistiu em melhorar a estabilização de composições à base de poliamida 66, que contém materiais de reforço e os produtos a serem fabricados a partir das mesmas contra o dano termo-oxidativo depois do envelhecimento com ar quente de 2500 horas a temperaturas em torno de 220 oC, dispensando o uso de estabilizadores contendo metais, de tal modo que a resistência ao impacto não caia a um valor abaixo de 50 % do valor medido em amostras recém-moldadas. Invenção

[0012] A resolução da tarefa e objetivo da presente invenção são composições, que contêm A) poliamida 66 B) pelo menos uma poliamida parcialmente aromática, C) pelo menos um antioxidante fenólico, D) pelo menos um álcool polihídrico e E) pelo menos um material de reforço, com a condição, de que A) e B) não formem um copolímero.

[0013] Para esclarecimento deve-se notar, que todas as definições e parâmetros mencionados de modo geral ou em âmbitos preferidos, citados a seguir em combinações arbitrárias, são compreendidos pelo contexto da invenção. As normas citadas aplicam-se na versão válida na data de apresentação do presente pedido. Definições

[0014] Os termos “através”, “com” ou “aproximadamente” usados no presente relatório descritivo, devem significar que o montante ou valor mencionado conforme os termos, pode ser o valor concreto ou um valor aproximadamente igual. A expressão deve mediar, que valores similares levam a resultados ou efeitos, de acordo com a invenção, equivalentes e são compreendidos pela invenção.

[0015] A caracterização das poliamidas utilizada no contexto do presente pedido, corresponde à norma internacional, sendo que o(s) primeiro(s) dígito(s) indica(m) o número de átomos de carbono da diamina de partida e o(s) último(s) dígito(s), o número de átomos de carbono do ácido dicarboxílico. Se for indicado apenas um número, tal como no caso da PA 6, então isso significa, que se partiu de um ácido α,ω-aminocarboxílico ou da lactama derivada desse, no caso da PA 6, portanto, da - caprolactama; ademais, é feita referência à norma DIN EN ISO 1874-1:2011-03.

[0016] A resistência ao impacto descreve a capacidade de um material de absorver energia de choque e energia de impacto. A resistência ao impacto é calculada como sendo a razão de trabalho de impacto e seção transversal da amostra (unidade de medida kJ/m2). Através de vários tipos do ensaio de resiliência (em barras entalhadas) (Charpy, Izod), é possível determinar a resistência ao impacto. Ao contrário do valor de resiliência, na resistência ao impacto a amostra não é entalhada. No contexto da presente invenção, foram realizados testes com amostras de pé, sendo que o pêndulo incide sobre a extremidade livre da amostra e a resistência ao impacto é determinada na amostra não entalhada ou sem entalhe conforme IZOD, de acordo com a norma ISO 180 1U.

[0017] Composições de acordo com a invenção, que na tecnologia de materiais sintéticos são designadas de forma resumida também como massas de moldagem, são obtidas no processamento dos componentes A até E) a serem usados de acordo com a invenção, preferivelmente como granulado, em forma de meada ou como pó. A preparação das composições de acordo com a invenção, ocorre misturando os componentes a serem usados de acordo com a invenção em pelo menos uma unidade de mistura, preferivelmente em um misturador, de modo particularmente preferido, em uma extrusora de eixo duplo que gira na mesma direção, sendo que as composições, que também são designadas como preparações, no sentido da invenção, também compreendem misturas puramente físicas, que resultam ao misturar os respectivos componentes. O processo de mistura dos componentes A) até E), assim como opcionalmente de outros componentes para produzir as composições de acordo com a invenção, em forma de pós, granulados ou em forma de meada, é designado frequentemente também como combinação. Por esse meio, obtêm-se como produtos intermediários, as massas de moldagem à base das composições de acordo com a invenção. Essas massas de moldagem – designadas também como massas de moldagem termoplásticas – podem ou consistir exclusivamente nos componentes A), B), C), D) e E) ou então, adicionalmente aos componentes A), B), C), D) e), conter ainda pelo menos um outro componente.

[0018] Em relação aos valores d10, d50 e d90 nesse pedido, sua determinação e seu significado, seja feita referência a Chemie Ingenieur Technik (72), página 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000, segundo o qual o valor d10 é aquele tamanho de partícula, abaixo do qual situam-se 10 % da quantidade de partículas, o valor d50 é aquele tamanho de partícula, abaixo do qual situam-se 50 % da quantidade de partículas (valor mediano) e o valor d90 é aquele tamanho de partícula, abaixo do qual situam-se 90 % da quantidade de partículas. Formas de realização preferidas da invenção

[0019] O objetivo preferido da presente invenção são composições, que contêm A) poliamida 66, B) PA6I ou PA6T, preferivelmente PA6I, C) pelo menos um antioxidante fenólico, D) pelo menos um álcool polihídrico e E) pelo menos um material de reforço, com a condição, de que A) e B) não formem um copolímero.

[0020] O objetivo preferido da presente invenção são, no entanto, também componentes de motores de combustão interna, em particular, componentes de motores de combustão interna de veículos à base de composições, que contêm A) poliamida 66 B) pelo menos uma poliamida parcialmente aromática, C) pelo menos um antioxidante fenólico,

D) pelo menos um álcool polihídrico e E) pelo menos um material de reforço, com a condição, de que A) e B) não formem um copolímero.

[0021] Um objetivo particularmente preferido da presente invenção, são, no entanto, também componentes de motores de combustão interna, em particular, componentes de motores de combustão interna de veículos à base de composições, que contêm A) poliamida 66, B) PA6I ou PA6T, preferivelmente PA6I, C) pelo menos um antioxidante fenólico, D) pelo menos um álcool polihídrico e E) pelo menos um material de reforço, com a condição, de que A) e B) não formem um copolímero.

[0022] Preferivelmente, a presente invenção se refere às massas de moldagem à base de composições de acordo com a invenção e produtos, preferivelmente componentes de motores de combustão interna, em particular, componentes de motores de combustão interna de veículos, nos quais para 100 partes em massa, do componente A) são usados 6,0 a 50,0 partes em massa, do componente B), 0,2 a 5,0 partes em massa, do componente C), 1 a 5 partes em massa, do componente D) e 17,5 a 185 partes em massa, do componente E).

[0023] Em particular, preferivelmente, para 100 partes em massa, do componente A) são usados 20 a 25 partes em massa, do componente B), 0,01 a 0,1 parte em massa, do componente C), 4 a 5 partes em massa, do componente D) e 70 a 80 partes em massa, do componente E).

[0024] Em uma forma de realização preferida, as composições, assim como as massas de moldagem a serem produzidas a partir das mesmas e produtos, preferivelmente componentes de motores de combustão interna, em particular, componentes de motores de combustão interna de veículos, contêm adicionalmente aos componentes A) até E), ainda F) pelo menos um agente de desmoldagem, preferivelmente em quantidades na faixa de 0,05 a 0,50 partes em massa, para 100 partes em massa, do componente A).

[0025] Em uma forma de realização preferida, as composições, assim como as massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas, preferivelmente componentes de motores de combustão interna, em particular, componentes de motores de combustão interna de veículos, contêm adicionalmente aos componentes A) até F) ou em vez dos componentes F), ainda G) pelo menos um outro aditivo diferente dos componentes B) até F), preferivelmente em quantidades na faixa de 0,05 a 3,00 partes em massa, para 100 partes em massa, do componente A). Componente A)

[0026] Como componente A) é preferivelmente usada a poliamida 66 com uma viscosidade de solução relativa em m- cresol na faixa de 2,0 a 4,0. De modo particularmente preferido, a poliamida 66 é usada com uma viscosidade de solução relativa em m-cresol na faixa de 2,6 – 3,2. Em métodos para determinar a viscosidade de solução relativa, determinam-se os tempos de passagem de um polímero dissolvido por um viscosímetro de Ubbelohde para, em seguida, determinar a diferença de viscosidade entre a solução polimérica e seu solvente, aqui, m-cresol (solução a 1 %). Normas aplicáveis são a DIN 51562; DIN ISO 1628 ou normas correspondentes. A medição da viscosidade no contexto da presente invenção, ocorre em ácido sulfúrico com um viscosímetro de Ubbelohde de acordo com a norma DIN 51562 parte 1, com os capilares II a 25 oC (+ 0,02 oC).

[0027] Preferivelmente, a poliamida 66 a ser usada de acordo com a invenção como componente A), apresenta 20 a 80 miliequivalentes de grupos terminais de amino / 1 kg de PA e 20 a 80 miliequivalentes de grupos terminais de ácido / 1 kg de PA, de modo particularmente preferido, 35 a 60 miliequivalentes de grupos terminais de amino / 1 kg de PA e 40 a 75 miliequivalentes de grupos terminais de ácido / 1 kg de PA, sendo que a PA representa poliamida. A determinação dos grupos terminais de amino ocorreu no contexto da presente invenção, de acordo com: G.B. Taylor, J. Am. Chem. Soc. 69, 635, 1947.

[0028] Poliamida 66 [CAS Nr. 32131-17-2] a ser usada de acordo com a invenção como componente A), está disponível, por exemplo, pela Ascend Performance Materials LLC pela marca Vydyne®. Componente B)

[0029] Como componente B) é usada pelo menos uma poliamida parcialmente aromática. Poliamidas parcialmente aromáticas são poliamidas, cujos monômeros derivam, em parte, de corpos de base aromáticos.

[0030] As poliamidas a serem usadas como componente B) podem ser produzidas de acordo com diversos métodos e sintetizadas a partir de diferentes elementos de composição. Para produzir as poliamidas parcialmente aromáticas são conhecidas inúmeras modalidades, sendo que,

de acordo com o produto final desejado, podem ser usados diferentes elementos de composição monoméricos, diversos reguladores de cadeia para ajustar um peso molecular tencionado ou também monômeros com grupos reativos para pós-tratamentos posteriormente tencionados.

[0031] Os métodos tecnicamente relevantes para a produção das poliamidas a serem usadas como componente B), decorrem, na maioria, através da policondensação na massa fundida. No contexto da presente invenção, a polimerização hidrolítica de lactamas é entendida também como policondensação.

[0032] Poliamidas parcialmente aromáticas a serem usadas preferivelmente, de acordo com a invenção, como componente B), são à base de α,ω-diaminas e de pelo menos um ácido benzenodicarboxílico. Ácidos benzenodicarboxílicos preferidos são o ácido isoftálico ou ácido tereftálico, preferivelmente ácido isoftálico. Unidades de construção aromáticas opcionalmente adicionais preferidas são selecionadas a partir de fenilenodiamina ou xililenodiamina. α,ω-diaminas preferidas são 1,4- diaminobutano (hexabutilenodiamina) ou 1,6-diaminobutano (hexametilenodiamina), em particular, hexametilenodiamina.

[0033] Poliamidas parcialmente aromáticas a serem usadas de modo particularmente preferido como componente B), são à base de ácido isoftálico (PA6I) [CAS Nr. 25668-34-2] ou ácido tereftálico (PA6T) [CAS Nr. 24938-70-3] e de hexametilenodiamina [CAS Nr. 124-09-4]. Mais particularmente preferida é a PA6I que, dentre outras, está disponível como Durethan® T40 pela LANXESS Alemanha GmbH, Colônia.

Componente C)

[0034] Como componente C) é usado pelo menos um fenol estericamente impedido designado, em geral, como antioxidante fenólico. Preferivelmente, o componente C) contém pelo menos uma unidade da fórmula

[0035] De modo particularmente preferido, é usado o 1,6- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamido)hexano [CAS Nr. 23128-74-7] que, dentre outros, está disponível pela denominação Irganox® 1098 pela BASF AG, Ludwigshafen. Componente D)

[0036] Como componente D) é usado pelo menos um álcool polihídrico. Preferivelmente, um álcool polihídrico é usado com mais de dois grupos hidroxila. De modo muito particularmente preferido, é usado pelo menos um álcool polihídrico do grupo dipentaeritritol, tripentaeritritol, pentaeritritol e misturas dos mesmos. Em particular, de acordo com a invenção, é preferido o dipentaeritritol [CAS Nr. 126-58-9], que é adquirido da empresa Sigma-Aldrich. Componente E)

[0037] Como componente E) são preferivelmente usados materiais de enchimento e reforço em forma de fibra, agulha ou partícula. Preferivelmente, é usado pelo menos um material de enchimento e reforço a partir do grupo das fibras de carbono [CAS Nr. 7440-44-0], esferas de vidro,

esferas de vidro sólidas ou ocas, por exemplo, [CAS Nr. 65997-17-3], vidro moído, ácido silícico amorfo [CAS Nr. 7631-86-9], silicato de cálcio [CAS Nr. 1344-95-2], metassilicato de cálcio [CAS Nr. 10101-39-0], carbonato de magnésio [CAS Nr. 546-93-0], caulim [CAS Nr.1332-58-7], caulim calcinado [CAS Nr. 92704-41-1], giz [CAS Nr. 1317- 65-3], cainita [CAS Nr. 1302-76-7], quartzo pulverizado ou moído [CAS Nr. 14808-60-7], mica [CAS Nr. 1318-94-1], flogopita [CAS Nr. 12251-00-2], sulfato de bário [CAS Nr. 7727-43-7], feldspato [CAS Nr. 68476-25-5], wolastonita [CAS Nr. 13983-17-0], montmorilonita [CAS Nr. 67479-91-8] e fibras de vidro [CAS Nr. 65997-17-3].

[0038] Uma “fibra” no sentido da presente invenção, é um corpo macroscopicamente homogêneo com alta razão de comprimento para sua superfície de seção transversal. A seção transversal da fibra pode ser uma forma arbitrária, mas, via de regra, é redonda ou oval. De acordo com “http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund” são distinguidas - fibras cortadas, também designadas como fibras curtas, com um comprimento médio na faixa de 0,1 a 5 mm, preferivelmente na faixa de 3 a 4,5 mm, - fibras longas com um comprimento médio na faixa de 5 a 50 mm e - fibras contínuas com um comprimento médio L > 50 mm.

[0039] Os comprimentos de fibras podem ser determinados, por exemplo, através de tomografia computadorizada de raios X com microfoco (µ-CT); J. Kastner e colaboradores, Quantitative Messung von Faserlängen und – verteilung in faserverstärkten Kunststoffteilen mittels µ-Röntgen- Computertomographie, DGZfP-Jahrestagung 2007 – Vortrag 47, páginas 1-8.

[0040] De modo particularmente preferido, são usadas fibras de vidro, de modo muito particularmente preferido, fibras de vidro de vidro-E. Em particular, preferivelmente, as fibras de vidro são usadas como fibras de vidro curtas para massas de moldagem, que são aplicadas na moldagem por injeção. No caso de usar as composições de acordo com a invenção, como polímero matriz para compósitos, as fibras de vidro são preferivelmente usadas como fibras contínuas e/ou fibras longas.

[0041] Os materiais de enchimento e reforço em forma de fibra ou em forma de partícula, são providos, em uma forma de realização preferida, para a melhor compatibilidade com o componente A), com modificações superficiais adequadas, preferivelmente com modificações superficiais contendo compostos silano. Em particular, preferivelmente, como componente E) são usadas fibras de vidro com superfície de seção transversal circular e com um diâmetro do filamento na faixa de 6 a 14 µm ou fibras de vidro com estrutura plana e com uma superfície de seção transversal não circular, cujo eixo da seção transversal principal apresenta uma largura na faixa de 6 a 40 µm e cujo eixo da seção transversal secundária apresenta uma largura na faixa de 3 a 20 µm, sendo que para avaliar a associação de um produto de fibra de vidro com essa faixa dimensional, são aplicadas as especificações feitas nas fichas técnicas dos fabricantes de fibra de vidro. Por exemplo e em particular, preferivelmente, pode ser usada a fibra de vidro CS7928 da

Lanxess Deutschland GmbH (seção transversa circular, 11 µm de diâmetro médio). A superfície de seção transversal ou o diâmetro do filamento são determinados, no contexto da presente invenção, por meio de pelo menos um método óptico de acordo com a norma DIN 65571. Métodos ópticos são a) fotomicroscópio e micrômetro ocular (medição da distância do diâmetro do cilindro), b) fotomicroscópio e câmera digital com subsequente planimetria (medição da seção transversal), c) interferometria a laser e d) projeção.

[0042] Todas as especificações de comprimento, largura ou diâmetro para os materiais de enchimento ou reforço aqui listados são especificações médias (valor d50) e referem-se ao estado de uma combinação. Em relação aos valores d50 nesse pedido, sua determinação e seu significado, é feita referência à Chemie Ingenieur Technik 72, 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000, de acordo com a qual o valor d50 é aquele tamanho de partícula, abaixo do qual se situam 50 % da quantidade de partículas (valor médio). Componente F)

[0043] Agentes de desmoldagem a serem usados, de acordo com a invenção, como componente F), são preferivelmente derivados de éster ou derivados de amida de ácidos graxos de cadeia longa, em particular, etileno-bis-estearilamida, triestearato de glicerina, estearato de estearila, ceras de éster de lignito, em particular, ésteres de ácidos de lignito com etilenoglicol, assim como ceras de polietileno ou polipropileno de baixo peso molecular em forma oxidada e não oxidada. Agentes de desmoldagem particularmente preferidos de acordo com a invenção, estão contidos no grupo dos ésteres ou amidas de ácidos carboxílicos alifáticos saturados ou insaturados com 8 a 40 átomos de carbono com álcoois alifáticos saturados ou aminas com 2 a 40 átomos de carbono. Em uma outra forma de realização preferida, as composições ou massas de moldagem de acordo com a invenção, contêm as misturas dos agentes de desmoldagem mencionados. Ceras de éster de lignito a serem preferivelmente usadas como agentes de desmoldagem, designadas de forma abreviada também como ceras Montana [CAS Nr. 8002-53-7], são ésteres de misturas de ácidos carboxílicos saturados, de cadeia linear, com comprimentos de cadeia na faixa de 28 a 32 átomos de carbono. Ceras de éster de lignito correspondentes são oferecidas, por exemplo, pela Clariant International Ltd. como Licowax®. De acordo com a invenção, prefere-se, em particular, o Licowax® E ou uma mistura de ceras, preferivelmente misturas de ceras de ésteres e ceras de amidas, tal como descrito no documento EP2607419 A1. Componente G)

[0044] Como aditivo a ser usado como componente G) é preferivelmente usada pelo menos uma substância a partir do grupo dos estabilizadores térmicos diferente dos componentes C) e D), estabilizadores de UV, estabilizadores de raios gama, estabilizadores de hidrólise, antiestáticos, agentes de nucleação, plastificantes, agentes auxiliares de processamento, modificadores de impacto, corantes, pigmentos e agentes antichamas. Os aditivos mencionados e outros adequados são estado da técnica e podem ser encontrados pelo especialista, por exemplo, no Plastics Additives Handbook, 5th Edition, Hanser-Verlag, Munique,

2001, páginas 80-84, 546-547, 688, 872-874, 938, 966. Os aditivos a serem usados como componente G) podem ser usados individualmente ou em mistura ou em forma de misturas básicas.

[0045] Estabilizadores térmicos adicionais a serem usados, de acordo com a invenção, como aditivos, que são diferentes dos componentes C) e D), são preferivelmente fosfitas estericamente impedidas, hidroquinonas, resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis ou benzofenonas, assim como representantes desses grupos diferentemente substituídos e/ou suas misturas. Explicitamente são excluídas aminas secundárias aromáticas e aminas aromáticas impedidas (HALS).

[0046] Estabilizadores de UV a serem usados, de acordo com a invenção, como aditivo, são preferivelmente resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis ou benzofenonas.

[0047] No caso de modificadores de impacto ou modificadores elastoméricos a serem usados como aditivo, trata-se preferivelmente de copolímeros, que são preferivelmente formados a partir de pelo menos dois monômeros da seguinte série: etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila e ésteres de ácido acrílico ou ésteres de ácido metacrílico com 1 a 18 átomos de carbono no componente alcoólico. Os copolímeros podem conter grupos de compatibilização, preferivelmente anidrido de ácido maleico ou epóxido.

[0048] Corantes ou pigmentos a serem usados, de acordo com a invenção, como aditivo, são preferivelmente pigmentos inorgânicos, de modo particularmente preferido, dióxido de titânio, azul ultramarinho, óxido de ferro, sulfeto de zinco ou fuligem, assim como pigmentos orgânicos, de modo particularmente preferido, ftalocianinas, quinacridonas, perileno, assim como corantes, de modo particularmente preferido, nigrosina ou antraquinonas, assim como outros agentes corantes.

[0049] Agentes de nucleação a serem usados, de acordo com a invenção, como aditivo, são preferivelmente fenilfosfinato de sódio ou cálcio, óxido de alumínio, dióxido de silício ou talco. De modo particularmente preferido, o talco [CAS-Nr. 14807-96-6] é usado como agente de nucleação, em particular, talco microcristalino, sendo que o talco microcristalino apresenta um tamanho médio de grão d50, medido de acordo com o Sedigraph, na faixa de 0,5 a 10 µm. Veja: Micromeritics Instrument Corp, The Science and Technology of Small Particles, Norcross, USA, Part # 512/42901/00.

[0050] Agentes antichamas a serem a serem usados, de acordo com a invenção, como aditivo, são preferivelmente agentes antichamas minerais, agentes antichamas contendo nitrogênio ou agentes antichamas contendo fósforo.

[0051] Dentre os agentes antichamas minerais, o hidróxido de magnésio é particularmente preferido. O hidróxido de magnésio [CAS Nr. 1309-42-8], devido à sua origem e modo de produção, pode ser impuro. Impurezas típicas são, por exemplo, espécies contendo silício, ferro, cálcio e/ou alumínio que, por exemplo, em forma de óxidos, podem ser inseridas nos cristais de hidróxido de magnésio. O hidróxido de magnésio a ser usado de acordo com a invenção, pode ser não colado ou então pode ser provido com uma cola, sendo que por cola deve ser entendido um líquido de impregnação, a fim de ajudar a superfície de uma substância em certas propriedades. Preferivelmente, o hidróxido de magnésio a ser usado de acordo com a invenção, é provido com colas à base de estearatos ou aminossiloxanos, de modo particularmente preferido, com aminossiloxanos. O hidróxido de magnésio a ser preferivelmente usado, tem um tamanho médio de partícula d50 na faixa de 0,5 µm a 6 µm, sendo preferido um d50 na faixa de 0,7 µm a 3,8 µm e particularmente preferido um d50 na faixa de 1,0 µm a 2,6 µm e o tamanho médio de partícula de acordo com a ISO 13320 é determinado através de difractometria a laser.

[0052] Tipos de hidróxido de magnésio adequados de acordo com a invenção, são, por exemplo, Magnifin® H5IV da Martinswerk GmbH, Bergheim, Alemanha ou Hidromag® Q2015 TC da empresa Penoles, Cidade do México, México.

[0053] Agentes antichamas preferidos contendo nitrogênio, são os produtos de reação de triclorotriazina, piperazina e morfolina de acordo com o CAS Nr. 1078142-02- 5, em particular, MCA PPM Triazin HF da empresa MCA Technologies GmbH, Biel-Benken, Suíça, além disso, cianurato de melamina e produtos de condensação da melamina, tais como, por exemplo, melem, melam, melon ou compostos de condensação mais elevada desse tipo. Compostos inorgânicos contendo nitrogênio preferidos são os sais de amônio.

[0054] Além disso, também podem ser usados sais de ácidos sulfônicos alifáticos e aromáticos e aditivos antichamas minerais, tais como hidróxido de alumínio, hidratos de carbonato de Ca-Mg (por exemplo, documento DE-A

4.236.122).

[0055] Além disso, são incluídos sinergistas de agentes antichamas a partir do grupo dos compostos metálicos contendo oxigênio-nitrogênio ou enxofre, sendo particularmente preferidos os compostos livres de zinco, em particular, óxido de molibdênio, óxido de magnésio, carbonato de magnésio, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, nitreto de titânio, nitreto de magnésio, fosfato de cálcio, borato de cálcio, borato de magnésio ou suas misturas.

[0056] Em uma forma de realização alternativa, como componente G), mas também – desde que a necessidade o exija – podem ser usados compostos contendo zinco. Para esse fim, são incluídos, preferivelmente, o óxido de zinco, borato de zinco, estanato de zinco, hidroxiestanato de zinco, sulfeto de zinco e nitreto de zinco ou suas misturas.

[0057] Agentes antichamas preferidos contendo fósforo são fosfinatos metálicos orgânicos, tais como, por exemplo, tris(dietilfosfinato) de alumínio, sais de alumínio do ácido fosfônico, fósforo vermelho, hipofosfitos metálicos inorgânicos, em particular, hipofosfito de alumínio, outros fosfonatos metálicos, em particular, fosfonato de cálcio, derivados de 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido (derivados de DOPO), bis-(difenilfosfato) de resorcinol (RDP), inclusive oligômeros, assim como fosfato de bisfenol-A-bis-difenila (BDP), inclusive oligômeros, além disso, pirofosfato de melamina e polifosfato de melamina, além disso, melamina-poli(fosfato de alumínio), melamina-

poli(fosfato de zinco) ou oligômeros de fenoxifosfazeno e suas misturas.

[0058] Outros agentes antichamas a serem usados como componente G) são formadores de carvão, de modo particularmente preferido, resinas de fenol-formaldeído, policarbonatos, poliimidas, polissulfonas, sulfonas de poliéter ou cetonas de poliéter, assim como agentes antigotejamento, em particular, polímeros de tetrafluoretileno.

[0059] Os Outros agentes antichamas a serem usados como componente G), podem ser acrescentados em forma pura, assim como através de misturas básicas ou compactos.

[0060] Em uma forma de realização alternativa, como agentes antichamas, mas também – desde que a necessidade o exija considerando as desvantagens devido à perda da liberação de halogêneo dos agentes antichamas – podem ser usados agentes antichamas halogenados. Agentes antichamas halogenados preferidos são os compostos orgânicos de halogêneo comercialmente disponíveis, de modo particularmente preferido, etileno-1,2- bistetrabromoftalimida, decabromodifeniletano, oligômero de tetrabromobisfenol-A-epóxi, oligocarbonato de tetrabromobisfenol-A, oligocarbonato de tetraclorobisfenol- A, acrilato de polipentabromobenzila, poliestireno bromado ou éter polifenilênico bromado, que podem ser usados individualmente ou em combinação com sinergistas, em particular, trióxido de antimônio ou pentóxido de antimônio, sendo que dentre os agentes antichamas halogenados, prefere-se particularmente o poliestireno bromado. O poliestireno bromado está comercialmente disponível em diversas qualidades de produto. Exemplos para esse fim são, por exemplo, Firemaster® PBS64 da empresa Lanxess, Colônia, Alemanha, assim como Saytex® HP-3010 da empresa Albemarle, Baton Rouge, EUA.

[0061] Dentre os agentes antichamas a serem usados como componente G) são preferidos de modo muito particular, o tris(dietilfosfinato) de alumínio [CAS-Nr. 225789-38-8], assim como a combinação de tris(dietilfosfinato) de alumínio e polifosfato de melamina ou a combinação de tris(dietilfosfinato) de alumínio e pelo menos um sal de alumínio do ácido fosfônico, sendo que a última combinação é particularmente preferida.

[0062] Como tris(dietilfosfinato) de alumínio adequado inclui-se, por exemplo, o Exolit® OP1230 o Exolit® OP1240 da empresa Clariant International Ltd. Muttenz, Suíça. O polifosfato de melamina está comercialmente disponível em diversas qualidades de produto. Exemplos desses são, por exemplo, Melapur® 200/70 da empresa BASF, Ludwigshafen, Alemanha, assim como Budit® 3141 da empresa Budenheim, Budenheim, Alemanha.

[0063] Sais de alumínio preferidos do ácido fosfônico são selecionados a partir do grupo fosfonato de alumínio primário [Al(H2PO3)3], fosfonato de alumínio básico [Al(OH)(H2PO3)2.2H2O], Al2(HPO3)3. x Al2O3.n H2O com x na faixa de 2,27 a 1 e n na faixa de 0 a 4, Al2(HPO3)3 . (H2O)q (Z1), com q na faixa de 0 a 4, em particular, fosfonato de alumínio tetrahidrato [Al2(HPO3)3.4H2O] ou fosfonato de alumínio secundário [Al2(HPO3)3],

Al2Mz(HPO3)y(OH)v . (H2O)w (Z2) na qual M representa um íon(íons) de metal alcalino e z situa-se na faixa de 0,01 a 1,5, y na faixa de 2,63 – 3,5, v na faixa de 0 a 2 e w na faixa de 0 a 4 e Al2(HPO3)u (H2PO3)t . (H2O)s (Z3), na qual u situa-se na faixa de 2 a 2,99, t na faixa de 2 a 0,01 e s na faixa de 0 a 4, sendo que na fórmula (Z2), z, y e v, assim como na fórmula (Z3) u e t podem assumir apenas aqueles números, que o correspondente sal de alumínio do ácido fosfônico está descarregado como um todo.

[0064] Metais alcalinos preferidos na fórmula (Z2) são sódio e potássio.

[0065] Os sais de alumínio do ácido fosfônico descritos podem ser usados, neste caso, individualmente ou na mistura.

[0066] Sais de alumínio particularmente preferidos do ácido fosfônico são selecionados a partir do grupo fosfonato de alumínio primário [Al(H2PO3)3], fosfonato de alumínio secundário [Al2(HPO3)3], fosfonato de alumínio básico [Al(OH)(H2PO3)2.2H2O], fosfonato de alumínio tetrahidrato [Al2(HPO3)3.4H2O] e Al2(HPO3)3.x Al2O3.n H2O com x na faixa de 2,27 a 1 e n na faixa de 0 a 4.

[0067] De modo muito particular, são preferidos o fosfonato de alumínio secundário [Al2(HPO3)3], CAS-Nr. 71449-76-8] e o fosfonato de alumínio tetrahidrato [Al2(HPO3)3.4H2O], CAS-Nr. 156024-71-4], em particular, é preferido o fosfonato de alumínio secundário [Al2(HPO3)3].

[0068] A produção dos sais de alumínio do ácido fosfônico a serem usados, de acordo com a invenção, são descritos, por exemplo, no documento WO 2013/083247 A1.

[0069] Em uma forma de realização da presente invenção, como componente G) pode ser usada a poliamida 6 (PA 6), com a condição, de que a PA 6 não forme um copolímero nem com o componente A) nem com o componente B). A PA 6 [CAS Nr. 25038-54-4] é um termoplástico parcialmente cristalino, que está disponível, por exemplo, pela Lanxess Deutschland GmbH, Colônia, pelo nome Durethan®. As poliamidas parcialmente cristalinas possuem, de acordo com o documento DE 10 2011 084 519 A1, uma entalpia de fusão na faixa de 4 a 25 J/g, medida com o método DSC de acordo com a ISO 11357 no segundo aquecimento e integração do pico de fusão.

[0070] A presente invenção refere-se preferivelmente a composições, que contêm A) PA 66, B) PA6I, C) antioxidante fenólico, D) dipentaeritritol, E) fibras de vidro, assim como massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas.

[0071] A presente invenção refere-se preferivelmente a composições, que contêm A) PA 66, B) PA6T, C) antioxidante fenólico, D) dipentaeritritol, E) fibras de vidro, assim como massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas.

[0072] A presente invenção refere-se preferivelmente a composições, que contêm A) PA 66, B) PA parcialmente aromática, C) antioxidante fenólico, D) dipentaeritritol, E) fibras de vidro e G) PA6, assim como massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas.

[0073] A presente invenção refere-se preferivelmente a composições, que contêm A) PA 66, B) PA parcialmente aromática, C) antioxidante fenólico, D) dipentaeritritol, E) fibras de vidro e G) PA6 em porcentagens quantitativas inferiores ou iguais às porcentagens quantitativas do componente B), assim como massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas.

[0074] A presente invenção refere-se preferivelmente a composições, que contêm A) PA 66, B) PA6I, C) 1,6-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamido)hexano, D) dipentaeritritol, E) fibras de vidro, assim como massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas.

[0075] A presente invenção refere-se preferivelmente a composições, que contêm A) PA 66, B) PA6T, C) 1,6-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamido)hexano, D) dipentaeritritol, E) fibras de vidro, assim como massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas.

[0076] A presente invenção refere-se preferivelmente a composições, que contêm A) PA 66, B) PA parcialmente aromática, C) 1,6-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxihidrocinamido)hexano, D) dipentaeritritol, E) fibras de vidro e G) PA 6, assim como massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas.

[0077] A presente invenção refere-se preferivelmente a composições, que contêm A) PA 66, B) PA parcialmente aromática, C) 1,6-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxihidrocinamido)hexano, D) dipentaeritritol, E) fibras de vidro e G) PA 6 em porcentagens quantitativas inferiores ou iguais às porcentagens quantitativas do componente B), assim como massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas. Método

[0078] A presente invenção refere-se, além disso, a um método para a produção de produtos, em que os componentes das composições de acordo com a invenção são misturados, distribuídos para formar uma massa de moldagem em forma de uma meada, resfriados até a pelotização e granulados e como material matriz, são submetidos a um processamento de moldagem por injeção, a uma moldagem por sopro ou a um processamento por extrusão, preferivelmente a um processamento de moldagem por injeção. Produtos de acordo com a invenção, também podem ser compósitos à base de fibras contínuas ou fibras longas, preferivelmente fibras contínuas à base de vidro ou fibras longas à base de vidro, tais como são conhecidos pelo especialista, por exemplo, a partir dos documentos DE 10 2006 013 684 A1 ou DE 10 2004 060 009 A1.

[0079] Neste caso, trata-se preferivelmente dos componentes A) até E), assim como opcionalmente ainda de pelo menos um representante dos componentes F) e G). Preferivelmente, a mistura dos componentes ocorre a temperaturas na faixa de 220 a 400 oC através de adição, mistura, amassamento, extrusão ou laminação comum. Unidades de mistura preferidas devem ser selecionadas a partir de misturadores, extrusoras de eixo duplo que giram na mesma direção ou amassadores da Buss. Pode ser vantajoso pré- misturar alguns componentes. Como compósito são designadas misturas a partir de substâncias de base, às quais foram adicionalmente misturadas materiais de enchimento, materiais de reforço ou outros aditivos. Através da combinação são ligadas, dessa maneira, pelo menos duas substâncias para formar uma mistura homogênea. O processo para produzir um compósito é mencionado de combinação.

[0080] Preferivelmente, em uma primeira etapa, pelo menos um dos componentes B), C), D) ou E) é misturado com o componente A) ou com PA6 como componente G) para formar uma pré-mistura. Preferivelmente, essa primeira etapa é realizada a temperaturas < 50 oC em um misturador em espiral, misturador de cone duplo, misturador de Lödige ou similar, para misturar sólidos de unidades de mistura adequadas. Alternativamente, uma pré-mistura em uma extrusora de eixo duplo que gira na mesma direção, um amassador de Buss ou extrusora de cilindros planetários pode ser vantajosa a uma temperatura acima do ponto de fusão do componente A) ou G) PA6. Preferivelmente, as unidades de mistura são equipadas com uma função de desgaseificação.

[0081] Depois da mistura, as massas de moldagem obtidas são preferivelmente distribuídas como meada, resfriadas até a pelotização e granuladas. Em uma forma de realização, o granulado obtido é secado, preferivelmente a temperaturas na faixa de 70 a 130 oC, preferivelmente na estufa de secagem a vácuo ou na secadora de ar seco. Para o processamento na moldagem por injeção, a umidade residual deveria ser ajustada para um valor preferivelmente inferior a 0,12 %. Para o processamento por extrusão, em particular, no processo de moldagem por sopro, deveria ser mantida uma umidade residual de no máximo 0,06 %.

[0082] Pode ser vantajoso produzir os chamados produtos semifabricados diretamente a partir de uma mistura física, uma chamada mistura seca (dryblend), preparada à temperatura ambiente, preferivelmente a uma temperatura na faixa de 10 a 40 oC, de componentes pré-misturados e/ou de componentes individuais. Produtos semifabricados, no sentido da presente invenção, são objetos pré-fabricados e se formam, em uma primeira etapa, no processo de produção de um produto. Produtos semifabricados, no sentido da presente invenção, não são materiais a granel, granulados ou pós, visto que, ao contrário de produtos semiacabados, não se trata de corpos sólidos, geometricamente determinados e, com isso, ainda não ocorreu qualquer “semiacabamento” de um produto final. Veja: http://de.wikipedia.org/wiki/Halbzeug. De acordo com a invenção, o termo produto compreende, dessa maneira, também produtos semiacabados.

[0083] Os métodos da moldagem por injeção, da moldagem por sopro, assim como da extrusão de massas de moldagem termoplásticas, são conhecidos pelo especialista.

[0084] Métodos de acordo com a invenção, para a produção de produtos à base de poliamida através de extrusão ou moldagem por injeção, são realizados a temperaturas de fusão na faixa de 250 a 330 oC, preferivelmente na faixa de 260 a 310 oC, de modo particularmente preferido, na faixa de 270 a 300 oC, assim como no caso do processamento da moldagem por injeção, a pressões de enchimento de no máximo 2500 bar, preferivelmente a pressões de enchimento de no máximo 2000 bar, de modo particularmente preferido, a pressões de enchimento de no máximo 1500 bar e de modo muito particularmente preferido, a pressões de enchimento de no máximo 750 bar.

[0085] Os produtos a serem produzidos, de acordo com a invenção, a partir das massas de moldagem, podem ser preferivelmente usados para aplicações, para as quais é necessária uma alta estabilidade contra o envelhecimento térmico, preferivelmente na indústria automotora, elétrica, eletrônica, de telecomunicações, solar, tecnologia da informação, computação, de uso doméstico, de esporte, da medicina ou na de entretenimento. Para tais aplicações, prefere-se o uso para produtos em veículos, de modo particularmente preferido, em veículos (KFZ) com motor de combustão interna, em particular, no compartimento do motor de veículos. Em particular, preferivelmente, as composições de acordo com a invenção, são adequadas para produzir componentes soldados, que apresentam pelo menos uma costura de solda através de processos de vibração, elementos de aquecimento, infravermelho, gás quente, ultrassom, rotação ou de solda a laser.

[0086] A presente invenção refere-se, por isso, também ao uso de massas de moldagem termoplásticas, que contêm os componentes mencionados acima em forma de composições para a produção de produtos com alta estabilidade contra o dano termo-oxidativo, preferivelmente de produtos para veículos (KFZ), de modo particularmente preferido, de produtos para o compartimento do motor de veículos, em particular, preferivelmente de produtos, que apresentam pelo menos uma costura de solda, em particular, uma costura de solda através de métodos de vibração, elementos de aquecimento, infravermelho, gás quente, ultrassom, rotação ou de solda a laser. As massas de moldagem de acordo com a invenção, são adequadas, além disso, também para aplicações ou peças moldadas ou artigos, onde adicionalmente à estabilidade termo-oxidativa, é necessária uma estabilidade contra o dano foto-oxidativo, preferivelmente instalações solares.

[0087] Em uma forma de realização preferida, no caso dos produtos a serem produzidos de acordo com a invenção, trata-se de produtos semifabricados em forma de compósitos termicamente estabilizados à base de fibras contínuas, designadas também como chapas orgânicas, mas também de estruturas de compósitos cobertas por extrusão ou sobremoldadas. As composições de acordo com a invenção ou o sistema de estabilização térmica de acordo com a invenção, pode ser usado ou estar contido ou na matriz termoplástica da estrutura do compósito ou na massa de moldagem a ser extrudada ou nos dois componentes. Os compósitos termicamente estabilizados são conhecidos, por exemplo, a partir do documento WO 2011/014754 A1, as estruturas de compósitos sobremoldadas são descritas, por exemplo, no documento WO 2011/014751 A1.

[0088] A presente invenção refere-se também a um método para a estabilização térmica de componentes à base de poliamida 66 e, em particular, das costuras de solda de poliamida 66, em que é usado um sistema estabilizador de poliamida parcialmente aromática, dipentaeritritol e antioxidante fenólico, preferivelmente um sistema estabilizador de PA6I, dipentaeritritol e antioxidante fenólico, sendo que a poliamida 66 não está presente como copolímero com a poliamida parcialmente aromática.

[0089] O presente pedido refere-se, no entanto, também a um método para reduzir os danos foto-oxidativos e/ou os danos termo-oxidativos de poliamida 66 misturada com pelo menos um material de reforço ou a produtos a serem produzidos a partir da mesma, em forma de películas, fibras ou peças moldadas, em que é usado um sistema estabilizador à base de uma poliamida parcialmente aromática, de pelo menos um álcool polihídrico e de pelo menos um antioxidante fenólico e a poliamida 66 não está presente como copolímero com a poliamida parcialmente aromática.

[0090] No caso dos produtos, trata-se preferivelmente de estruturas de compósitos à base de poliamida 66, assim como de estruturas de compósitos sobremoldadas, mas também de componentes à base de poliamida 66 provida de costuras de solda.

[0091] Como sistema estabilizador é usada preferivelmente poliamida parcialmente aromática, dipentaeritritol e antioxidante fenólico, de modo particularmente preferido, um sistema estabilizador de PA6I, dipentaeritritol e antioxidante fenólico.

[0092] A invenção refere-se, finalmente, ao uso de um sistema estabilizador à base de uma poliamida parcialmente aromática, pelo menos um álcool polihídrico e pelo menos um antioxidante fenólico, para reduzir os danos foto- oxidativos e/ou os danos termo-oxidativos de poliamida 66 misturada com pelo menos um material de reforço ou de produtos a serem produzidos a partir da mesma, em forma de películas, fibras ou peças moldadas, sendo que a poliamida 66 não está presente como copolímero com a poliamida parcialmente aromática.

[0093] Um objetivo preferido da presente invenção são, no entanto, também componentes de motor de combustão interna, em particular, componentes de motor de combustão interna de veículos, à base em composições, que contêm A) poliamida 66,

B) PA6I ou PA6T, preferivelmente PA6I, C) pelo menos um antioxidante fenólico, D) pelo menos um álcool polihídrico e E) pelo menos um material de reforço, com a condição, de que A) e B) não formem um copolímero, sendo que se trata de tubos de ar de turbocompressores, coletores de admissão, tampas de válvulas, refrigeradores do ar de admissão ou coberturas de motores. Exemplos

[0094] Para detectar as vantagens das composições de acordo com a invenção e dos produtos a serem produzidos a partir das mesmas, inicialmente foram produzidas massas de moldagem na extrusora. Por meio de moldagem por injeção dos produtos obtidos a partir das massas de moldagem em forma de barras planas, foram testados, em seguida, como amostras não entalhadas, em estado recentemente extrudado, assim como depois de prévio envelhecimento, no ensaio de impacto, de acordo com a norma DIN EN ISO 180 1-U. Produção das massas de moldagem de poliamida

[0095] Os componentes individuais mencionados na tabela 1 foram misturados em uma extrusora de eixo duplo do tipo ZSK 26 Compounder da empresa Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Alemanha), a uma temperatura de cerca de 290 oC, distribuídos como meada em um banho-maria, resfriados até a pelotização e granulados. O granulado foi secado por cerca de dois dias a 70 oC na estufa de secagem a vácuo até uma umidade residual inferior a 0,12 %. Materiais usados no contexto da presente invenção:

[0096] componente A): poliamida 66, Vydyne® 50 BWFS da Ascend Performance Materiais LLC componente B): poliamida parcialmente aromática PA6I, Durethan® T40 da empresa Lanxess Deutschland GmbH componente C): Irganox® 1098 da empresa BASF componente D): dipentaeritritol [CAS Nr. 126-58-9] componente E): fibras de vidro, Chopped Strands CS7928 da Lanxess Deutschland GmbH Outros componentes usados:

[0097] poliamida 6, Durethan® T40 da empresa Lanxess Deutschland GmbH cera de éster de lignito Licowax® E da Clariant GmbH mistura básica de fuligem: a 50 % em polietileno mistura básica à base de nigrosina NB (Solvent Black 7) a 40 % em PA6. Tabela 1: Composições das massas de moldagem (partes em massa com base em 100 partes em massa PA 66) substância comparação exemplo 1 constitutiva 1 PA66 100,00 100,00 PA6I 0,00 20,13 iodeto de cobre (I) 0,06 antioxidante fenólico 1,11 dipentaeritritol 3,39 4,42 fibra de vidro 59,39 77,43

[0098] A parte de fibra de vidro em todas as massas de moldagem foi de 35 % do peso total. Visto que as composições se referem a 100 partes em massa de PA 66 e essa parte se altera através das diferentes quantidades de aditivos, ocorrem os diferentes valores numéricos para as partes em massa de fibras de vidro. Moldagem por injeção:

[0099] A moldagem por injeção das massas de moldagem obtidas foi realizada em uma máquina de moldagem por injeção do tipo SG370-173732 da empresa Arburg. A temperatura da massa foi de 290 oC e a temperatura da moldagem, 80 oC. Como amostra, barras planas foram moldadas por injeção de acordo com a norma DIN EN ISO 180 1-U do tamanho nominal 80 mm x 10 mm x 4 mm. Envelhecimento e teste:

[0100] A fim de verificar o comportamento de envelhecimento, as amostras são armazenadas a 220 oC na estufa de secagem de ar circulante durante 1000 horas, 2000 horas e 3000 horas e, em seguida, testadas nas condições da ISO 180 1-U em uma máquina de teste de impacto de Zwick. Os resultados obtidos a partir das medições, foram comparados com o valor de partida e deste determinou-se o resultado da resistência ao impacto depois do envelhecimento com ar quente. Tabela 2: Resultados do envelhecimento com ar quente a 220 oC (Testes de resistência ao impacto foram realizados à temperatura ambiente (23 +/- 2 oC) receita comparação 1 exemplo 1 duração do envelhecimento a 220 oC 0 h 69 58 1000 h 38 48 obtenção 55 % 83 % relativa receita comparação 1 exemplo 1 duração do envelhecimento a 220 oC 2000 h 1 37 obtenção 1 % 63 % relativa 2500 h - 32 obtenção - 55 % relativa

[0101] De maneira surpreendente, a resistência ao impacto através do uso de poliamidas parcialmente aromáticas em compósitos de PA 66 depois do envelhecimento com ar quente a 220 oC, mesmo depois de 2500 horas, permanece significativamente acima de um valor (obtenção relativa) de 50 %, um revestimento para a resistência ao envelhecimento térmico significativamente melhor das composições de acordo com a invenção ou dos produtos produzidos a partir das mesmas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composições caracterizadas pelo fato de que contêm A) poliamida 66 B) pelo menos uma poliamida parcialmente aromática, C) pelo menos um antioxidante fenólico, D) pelo menos um álcool polihídrico e E) pelo menos um material de reforço, com a condição, de que A) e B) não formem um copolímero.

2. Composições, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que para 100 partes em massa do componente A), são usados 6,0 a 50,0 partes em massa, do componente B), 0,01 a 0,30 partes em massa, do componente C), 1 a 5 partes em massa, do componente D) e 17,5 a 185 partes em massa, do componente E).

3. Composições, de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que o componente C) contém pelo menos uma unidade da fórmula

4. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que como componente C) é usado o 1,6-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxihidrocinamido)hexano.

5. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas pelo fato de que adicionalmente aos componentes A) até E), ainda é usado F) pelo menos um agente de desmoldagem, preferivelmente em quantidades na faixa de 0,05 a 0,50 partes em massa, para 100 partes em massa, do componente A).

6. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo fato de que adicionalmente aos componentes A) até F) ainda é usado G) pelo menos um outro aditivo diferente dos componentes B) a F), preferivelmente em quantidades na faixa de 0,05 a 3,00 partes em massa, para 100 partes em massa, do componente A).

7. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas pelo fato de que são usadas poliamidas parcialmente aromáticas à base de ácido isoftálico ou ácido tereftálico e hexametilenodiamina, preferivelmente à base de ácido isoftálico e hexametilenodiamina.

8. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizadas pelo fato de que como componente D) é usado um álcool polihídrico com mais de dois grupos hidroxila.

9. Composições, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadas pelo fato de que é usado um álcool polihídrico a partir do grupo dipentaeritritol, tripentaeritritol, pentaeritritol e misturas dos mesmos, preferivelmente dipentaeritritol.

10. Composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracterizadas pelo fato de que como componente E) é usado pelo menos um material de enchimento e de reforço a partir do grupo das fibras de carbono, esferas de vidro, esferas de vidro sólidas e ocas, vidro moído, ácido silícico amorfo, cianite, silicato de cálcio, metassilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulim, caulim calcinado, giz, quartzo pulverizado ou moído, mica, flogopita, sulfato de bário, feldspato, wolastonita, montmorilonita e fibras de vidro, preferivelmente fibras de vidro.

11. Massas de moldagem e produtos a serem produzidos a partir das mesmas, caracterizadas pelo fato de que contêm uma composição, de acordo com uma das reivindicações 1 a

10.

12. Componentes de motor de combustão interna, em particular, motor de combustão interna de veículos à base de composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a

10.

13. Componentes de motor de combustão interna, de acordo com a reivindicação 12, caracterizados pelo fato de que se trata de tubos de ar de turbocompressores, coletores de admissão, tampas de válvulas, refrigeradores do ar de admissão ou coberturas de motores.

14. Processo para a produção de produtos, caracterizado pelo fato de que os componentes das composições, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, são misturados, distribuídos para formar uma massa de moldagem em forma de uma meada, resfriados até a pelotização e granulados e como material matriz, são submetidos a uma moldagem por injeção, a uma moldagem por sopro ou a uma extrusão, preferivelmente a uma moldagem por injeção.

15. Uso de um sistema estabilizador à base de uma poliamida parcialmente aromática, de pelo menos um álcool polihídrico e de pelo menos um antioxidante fenólico,

caracterizado pelo fato de que esse é para reduzir os danos foto-oxidativos e/ou danos termo-oxidativos de poliamida 66 misturada com pelo menos um material de reforço ou produtos a serem produzidos a partir da mesma, em forma de películas, fibras ou peças moldadas, sendo que a poliamida 66 não está presente como copolímero com a poliamida parcialmente aromática.