BR112019028206A2 - melhoria do co-processamento do óleo de pirólise de lignocelulose pela melhora na sua compatibilidade com alimentação de hidrocarbonetos de óleo de refinaria típico - Google Patents
melhoria do co-processamento do óleo de pirólise de lignocelulose pela melhora na sua compatibilidade com alimentação de hidrocarbonetos de óleo de refinaria típico Download PDFInfo
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Abstract
A presente invenção se refere ao co-processamento de
pelo menos uma alimentação de base fóssil, líquido de
pirólise (PL) e um resíduo da destilação de destilação de
talóleo em um processo de conversão de refinaria de petróleo.
Description
LIGNOCELULOSE PELA MELHORA NA SUA COMPATIBILIDADE COM ALIMENTAÇÃO DE HIDROCARBONETOS DE ÓLEO DE REFINARIA TÍPICO” Campo Técnico
[0001] A presente invenção se refere a um processo para melhorar o co-processamento de óleo de pirólise de lignocelulose pela melhora na sua compatibilidade com a alimentação de óleo de refinaria a base de combustíveis fósseis típico. Especificamente, a invenção se refere a um processo para melhorar o co-processamento de óleo de pirólise de lignocelulose em instalações de craqueamento catalítico, em instalações de hidrocraqueamento e / ou em instalações de hidrotratamento. Fundamento técnico
[0002] Mobilidade e logística são uma parte essencial da vida, economia e sociedade hoje. Para atender as crescentes necessidades energéticas do tráfego e dos transportes é importante buscar soluções de combustível sustentável. Um combustível pode ser considerado sustentável quando o impacto do produtor ao consumidor no ambiente ecológico e social é o mais baixo possível. A descarbonização do setor de transportes é um grande desafio e os combustíveis fósseis devem ser substituídos lentamente por combustíveis mais sustentáveis. O combustível líquido tem benefícios em comparação aos gases e eletricidade nas soluções de tráfego devido à infraestrutura e logística de combustíveis existentes. O teor energético dos combustíveis líquidos é também superior, o que é essencial pois a energia precisa ser transportada a bordo nos veículos.
[0003] Os processos de conversão de refinaria de petróleo típicos projetados para converter fluxos de hidrocarbonetos leves ou pesados em fluxos de hidrocarbonetos na faixa de combustível são comumente empregados na técnica a fim de aumentar o rendimento do combustível de transporte e outros componentes valiosos derivados do petróleo fóssil bruto. Por exemplo, o craqueamento catalítico (fluidizado e térmico) de correntes pesadas de hidrocarbonetos, como o gasóleo a vácuo (VGO), produz uma ampla gama de produtos que variam de hidrocarbonetos C1-C2 gasosos a coque carbonáceo sólido na superfície do catalisador. Dentro da faixa de produtos destilados que fica entre esses dois extremos, os compostos que tem ebulição na faixa de gasolina e destilados médios são valiosos na preparação de combustíveis de transporte. Os produtos destilados do craqueamento catalítico exibem graus variados de saturação - parafinas, olefinas, naftenos e aromáticos estão todos presentes na mistura do produto. Embora a quantidade relativa de hidrogênio nesses produtos varie, todas as moléculas incluem um esqueleto estrutural que consiste em ligações carbono-carbono. Assim, é claramente benéfico projetar e operar o processo de craqueamento de uma maneira que garanta que o carbono que entra no processo também seja direcionado aos produtos mais desejáveis com alta seletividade.
[0004] A técnica anterior fez várias tentativas de empregar matérias-primas renováveis nos processos de conversão de refinarias de petróleo convencionais, como hidrotratamento, hidrocraqueamento e craqueamento catalítico, para aumentar o teor total de material renovável em produtos combustíveis. Muitas dessas tentativas se concentram no co-processamento de líquido de pirólise (óleo de pirólise), que é derivado da pirólise de material renovável (por exemplo, material vegetal), com fluxos convencionais (fósseis) em um processo de conversão de refinaria de petróleo.
[0005] Por exemplo, o US 2016/0168481 A1 divulga fluido de craqueamento catalítico (FCC) da corrente de óleo de pirólise juntamente com uma corrente de hidrocarboneto, como a corrente de diesel, e um tensoativo. O US 2016/0244677 A1 menciona o FCC de uma mistura de óleo de pirólise como uma primeira matéria-prima e um óleo de petróleo como uma segunda matéria-prima. O FCC do óleo de pirólise, juntamente com uma corrente de hidrocarboneto à base de petróleo, é divulgado na US 2016/0090539 A1. O US 2015/0005548 A1 divulga o FCC de um óleo combustível renovável (óleo de pirólise) e uma matéria-prima da fração de petróleo. No WO 2012/062924 A1 o co-processamento de óleo de pirólise com uma corrente de hidrocarboneto no FCC é mencionado. O US 2014/0316176 A1 divulga um método de FCC de co-processamento de líquido de pirólise e uma alimentação de hidrocarboneto usando um emulsificante. Sumário da invenção
[0006] Os resíduos lignocelulósicos representam um grande potencial de matéria-prima para a produção de combustíveis renováveis. Eles representam uma oportunidade sustentável, não alimentar e não ILUC para combustíveis renováveis. De acordo com a Agência Europeia do Ambiente, o potencial total de bioenergia da agricultura, silvicultura e resíduos é de cerca de 300 MToe em 2030 na UE-27. O potencial de resíduos que não sejam lignocelulósicos é de cerca de 100 MToe, os produtos agrícolas somam cerca de 142 MToe (47% do total) e cerca de 27-50 MToe são derivados da silvicultura, dependendo do tipo de restrições ambientais e medidas de estímulo implementadas.
[0007] Os presentes inventores consideraram que combustíveis mais sustentáveis podem ser produzidos aumentando a quantidade de componentes de combustíveis renováveis em combustíveis, em particular em combustíveis para transporte. Mais especificamente, os combustíveis sustentáveis devem conter uma grande quantidade de componentes de combustível renovável não alimentar e não ILUC.A técnica anterior tenta resolver esse problema co- processando o líquido de pirólise renovável (PL; às vezes também chamado de óleo de pirólise) com uma alimentação de base fóssil, como o gasóleo a vácuo, para produzir componentes valiosos de combustível (ebulição na faixa da gasolina e destilado médio) contendo uma certa quantidade de carbono bio-derivado.
[0008] O PL como matéria-prima renovável contém menos carbono que os alimentos de base fóssil, como o VGO. Especificamente, o teor de carbono do PL é geralmente inferior a 50% em peso (base úmida, isto é, incluindo água). O refinamento de PL puro com métodos de conversão de refinaria comuns de petróleo (por exemplo, craqueamento e / ou hidrotratamento) é altamente desafiador devido a suas propriedades físicas e reatividade adversas e, portanto, a técnica anterior emprega uma co-alimentação para lidar com esses problemas.
[0009] No entanto, o co-processamento de PL renovável também é desafiador, porque o PL exibe compatibilidade limitada com as co-alimentações comuns, como o VGO. A técnica anterior, portanto, desenvolveu vários métodos para evitar problemas de mistura ou aumentar a compatibilidade usando aditivos (como tensoativos), de modo a preparar uma mistura, uma solução, uma emulsão ou similares.
[00010] Os presentes inventores descobriram surpreendentemente que a compatibilidade entre PL e uma alimentação convencional (base fóssil) pode ser significativamente aumentada adicionando outra alimentação biogênica derivada de talóleo(especificamente um resíduo de destilação da destilação de talóleo, como breu de talóleo, TOP). Com base nesta descoberta, os inventores completaram a presente invenção.
[00011] A presente invenção é definida nas reivindicações independentes. Concretizações benéficas adicionais são apresentadas nas reivindicações dependentes. Especificamente, a presente invenção refere-se a um ou superior dos seguintes itens:
1. Processo que compreende o co-processamento de pelo menos uma alimentação de base fóssil, líquido de pirólise (PL) e um resíduo de destilação da destilação de talóleo em um processo de conversão de refinaria de petróleo.
2. Processo de acordo com o item 1, em que o resíduo da destilação proveniente da destilação de talóleo é o breu de talóleo (TOP).
3. Processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o líquido de pirólise é derivado de uma matéria-prima contendo celulose.
4. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que a alimentação de base fóssil é uma fração de destilação de petróleo bruto opcionalmente pré-tratado, gasóleo (GO), gasóleo de vácuo (VGO), cera Fischer-Tropsch ou mistura de pelo menos dois deles.
5. Processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que a razão do líquido de pirólise para o resíduo de destilação (líquido de pirólise: resíduo de destilação) está na faixa de 5:1 a 1:19 em peso, preferencialmente 4:1 em peso ou menos, 2:1 em peso ou menos, ou 1:1 em peso ou menos.
6. Processo, de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que a razão do líquido de pirólise para o resíduo de destilação (líquido de pirólise: resíduo de destilação) é 1:7 em peso ou superior, preferencialmente 1:5 em peso ou superior, 1:4 em peso ou superior ou 1:3 em peso ou superior.
7. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o teor total do líquido de pirólise e do resíduo da destilação está na faixa de 1,0 a 80,0 % em peso, com base em toda a matéria-prima.
8. Processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o teor total do líquido de pirólise e do resíduo de destilação é no máximo 50,0 % em peso, preferencialmente no máximo 40,0 % em peso ou no máximo 30,0 % em peso.
9. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o teor total da alimentação de base fóssil, do líquido de pirólise e do resíduo da destilação está na faixa de 10,0 a 100,0 % em peso, com base em toda a matéria-prima, preferencialmente em pelo menos 50,0 % em peso, pelo menos 70,0 % em peso, pelo menos 80,0 % em peso, pelo menos 90,0 % em peso ou pelo menos 95,0 % em peso.
10. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que a razão do líquido de pirólise para a alimentação de base fóssil (líquido de pirólise: alimentação de base fóssil) está na faixa de 5:1 a 1:20 em peso, preferencialmente 2:1 em peso ou menos, 1:1 em peso ou menos, ou 1:2 em peso ou menos.
11. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que a proporção do líquido de pirólise para a alimentação de base fóssil (líquido de pirólise: alimentação de base fóssil) é 1:15 em peso ou superior, preferencialmente 1:12 em peso ou superior, 1:10 em peso ou superior ou 1:8 em peso ou superior.
12. Processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o PL, a alimentação de base fóssil e o resíduo da destilação são introduzidos em um reator de conversão de refinaria de petróleo, no qual o processo de conversão de refinaria de petróleo é realizado, utilizando diferentes linhas de alimentação.
13. Processo, de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que pelo menos dois do PL, da alimentação de base fóssil e do resíduo da destilação são introduzidos em um reator de conversão de refinaria de petróleo, no qual o processo de conversão de refinaria de petróleo é realizado, utilizando a mesma linha de alimentação.
14. Processo, de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o PL e o resíduo da destilação são introduzidos em um reator de conversão de refinaria de petróleo, no qual o processo do reator de conversão de refinaria é realizado, usando a mesma linha de alimentação e a alimentação de base fóssil é introduzida usando uma linha de alimentação diferente.
15. O processo de acordo com os itens 13 ou 14, em que o PL e o resíduo da destilação são previamente misturados em um recipiente de mistura e depois introduzidos no reator de conversão da refinaria de petróleo.
16. O processo de acordo com qualquer um dos itens 13 a 15, em que uma parte de um ou de ambos o PL e o resíduo de destilação é adicionalmente individualmente introduzida no reator de conversão da refinaria de petróleo usando uma linha de alimentação separada.
17. O processo, de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o processo de conversão da refinaria de petróleo compreende alterar o peso molecular da alimentação, remover heteroátomos da alimentação, alterar o grau de saturação da alimentação, reorganizar a estrutura molecular da alimentação ou qualquer combinação dos mesmos.
18. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o processo de conversão da refinaria de petróleo compreende um processo de craqueamento catalítico.
19. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o processo de conversão da refinaria de petróleo compreende um processo de hidrotratamento.
20. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, em que o processo de conversão da refinaria de petróleo compreende um processo de hidrocraqueamento.
21. Processo, de acordo com qualquer um dos itens anteriores em que o processo de conversão da refinaria de petróleo é um processo de craqueamento catalítico que é realizado na presença de um catalisador sólido para fornecer um produto de craqueamento.
22. O processo de acordo com o item 21, em que o processo de craqueamento catalítico é realizado em um reator de craqueamento catalítico, preferencialmente em um reator contínuo.
23. O processo de acordo com o item 21 ou 22, em que o catalisador sólido é um catalisador particulado.
24. O processo de acordo com qualquer um dos itens 21 ou 23, em que o catalisador sólido é um catalisador ácido.
25. O processo de acordo com qualquer um dos itens 21 ou 24, em que o catalisador sólido é um catalisador à base de zeólita.
26. O processo, de acordo com qualquer um dos itens 21 a 25, em que o processo de craqueamento catalítico é realizado a uma temperatura na faixa de 400 °C a 600 °C.
27. O processo, de acordo com qualquer um dos itens 21 a 26, em que o processo de craqueamento catalítico é realizado a uma temperatura de 420°C ou superior, preferencialmente 440 °C ou superior, 450 °C ou superior, 450 °C ou superior, 460 °C ou superior, ou 470 °C ou superior.
28. O processo, de acordo com qualquer um dos itens 21 a 27, em que o processo de craqueamento catalítico é realizado a uma temperatura de 570 °C ou menos, preferencialmente 550 °C ou menos, 540 °C ou menos, 530 °C ou menos, 525 ºC ou menos, ou 520 °C ou menos.
29. Processo, de acordo com qualquer um dos itens 21 a 28, em que o processo de craqueamento catalítico é realizado como um processo contínuo, preferencialmente em um reator de leito transportado ou em um reator de leito fluidizado e / ou como um processo de craqueamento catalítico fluido (FCC).
30. O processo de acordo com qualquer um dos itens 21 a 29, em que a razão de catalisador para óleo (na etapa de craqueamento catalítico) é 3 ou superior, preferencialmente 4 ou superior, ou 5 ou superior.
31. O processo de acordo com qualquer um dos itens 21 a 30, em que a razão de catalisador para óleo (na etapa de craqueamento catalítico) é 20 ou menos, preferencialmente 15 ou menos ou 10 ou menos.
32. O processo de acordo com qualquer um dos itens anteriores, compreendendo ainda a etapa de fracionamento do produto do processo de conversão da refinaria de petróleo para fornecer pelo menos uma fração de gasolina e uma fração de destilado médio.
33. Um componente de combustível obtenível por um processo de qualquer dos itens anteriores.
34. O componente de combustível de acordo com o item 33, compreendendo uma fração de um produto obtenível pelo processo de qualquer um dos itens 17 a 20 ou 32, em que a fração é preferencialmente uma fração com ebulição na faixa da gasolina ou uma fração com ebulição na faixa do destilado médio.
35. Uma mistura que compreende pelo menos um material de base fóssil, um líquido de pirólise e um resíduo de destilação da destilação de talóleo.
36. O uso de um produto de conversão para refinaria de petróleo (produto refinado) ou de uma fração do mesmo obtida pelo processo de acordo com qualquer um dos itens 1 a 32, para a produção de um combustível ou de um componente de combustível.
37. Um método compreendendo a produção de um produto de conversão de refinaria de petróleo (produto refinado) de acordo com o processo de qualquer um dos itens 1 a 32, fracionando opcionalmente o produto refinado para fornecer uma fração do produto refinado e misturando o produto refinado ou a fração do produto refinado com outro componente de combustível para fornecer um combustível. Descrição detalhada da invenção
[00012] A invenção é agora explicada em detalhes e com referência a concretizações específicas. Deve-se notar que qualquer característica das concretizações pode ser combinada com qualquer característica de outra concretização, desde que essa combinação não resulte em uma contradição.
[00013] A presente invenção refere-se a um processo que compreende o co-processamento de pelo menos uma alimentação fóssil, PL e um resíduo de destilação da destilação de talóleo em um processo de conversão de refinaria de petróleo.
[00014] O processo de conversão da refinaria de petróleo pode ser qualquer processo de conversão adequado comumente empregado no campo da produção de combustível. Mais adequadamente, o processo de conversão da refinaria de petróleo é um processo de craqueamento catalítico, um processo de hidrocraqueamento e / ou um processo de hidrotratamento que possui condições adequadas para que ocorram reações de hidrodeoxigenação (HDO). Particularmente preferido é um processo de conversão de refinaria de petróleo no qual ocorre o craqueamento catalítico ou, alternativamente um processo no qual o hidrotratamento (de preferência pelo menos HDO) é combinado com pelo menos hidrocraqueamento.
[00015] Na presente invenção, PL é um produto de pirólise de uma fonte renovável e é preferencialmente não hidrotratado. O PL pode conter água. O PL não processado normalmente contém água e o PL empregado no processo da presente invenção pode ser um PL não processado.
[00016] O líquido de pirólise da presente invenção é um líquido obtido por pirólise de material bio-derivado, preferencialmente derivado de material não alimentar e não
ILUC. O processo da presente invenção pode opcionalmente compreender uma etapa de realização de pirólise para preparar o PL ou o PL pode ser fornecido a partir de qualquer fonte adequada, por exemplo de uma fonte comercial. O líquido de pirólise é preferencialmente um líquido obtido por pirólise, que essencialmente não foi pré-tratado ou aprimorado por hidrotratamento e / ou hidrodeoxigenação. Um hidrotratamento e / ou hidrodeoxigenação para reduzir substancialmente o teor de oxigênio do líquido de pirólise pode ser vantajosamente evitado nos processos de acordo com a invenção.
[00017] O material bio-derivado que é sujeito a pirólise para fornecer o PL da presente invenção compreende preferencialmente um material celulósico, mais preferencialmente um material lignocelulósico. Portanto, preferencialmente, o líquido de pirólise é um líquido de pirólise derivado de um material celulósico, mais preferencialmente de um material lignocelulósico.
[00018] Qualquer material contendo celulose adequado pode ser utilizado como material bio-derivado na pirólise. O material celulósico pode ser obtido de uma variedade de plantas e materiais vegetais, incluindo resíduos agrícolas, resíduos florestais, resíduos de processamento de açúcar e / ou suas misturas. Exemplos de materiais que contêm celulose adequados incluem resíduos agrícolas, como palha de milho, palha de soja, espigas de milho, palha de arroz, cascas de arroz, cascas de aveia, fibra de milho, palhas de cereais como trigo, cevada, centeio e palha de aveia; gramíneas; produtos florestais, como madeira e materiais relacionados à madeira, como serragem; resíduo de papel; resíduos de processamento de açúcar, como bagaço e polpa de beterraba; ou suas misturas. Em uma concretização mais preferida, o líquido de pirólise é obtido por pirólise de madeira e / ou de um material relacionado à madeira, como resíduos florestais, lascas de madeira e / ou pó de serra. Em outra concretização preferida, a madeira e / ou material relacionado à madeira contém casca e / ou agulhas. Mais preferencialmente, o líquido de pirólise é obtido por pirólise de madeira e / ou um material relacionado à madeira contendo madeira de pinho ou resíduo florestal.
[00019] O líquido de pirólise da presente invenção é derivado de um material renovável e é preferencialmente derivado de uma matéria-prima contendo celulose, especificamente de um material à base de lignocelulose. A matéria-prima à base de celulose pode ser uma madeira e / ou material relacionado à madeira contendo casca e / ou agulhas. Preferencialmente, a matéria-prima contendo celulose é uma madeira e / ou material relacionado à madeira contendo madeira de pinho ou resíduo florestal. O uso de uma matéria- prima contendo celulose é vantajoso devido aos baixos custos, ao fácil manuseio e à possibilidade de obter produtos 100% não alimentares e não ILUC.
[00020] Pirólise é a decomposição térmica de um material (renovável) a uma temperatura de pirólise de preferencialmente 350 °C ou superior. A concentração de oxigênio durante a pirólise é preferencialmente menor que a concentração necessária para a combustão completa. Mais preferencialmente, a pirólise é realizada na ausência essencial de oxigênio não gerado in situ (isto é, sem adição intencional de oxigênio). Um pouco de oxigênio pode ser gerado in situ durante o processo de pirólise. Preferencialmente, a pirólise é realizada em uma atmosfera contendo oxigênio igual ou inferior a 5% em volume, mais preferencialmente igual a ou menor que 1% em volume de oxigênio e mais preferencialmente igual ou menor que 0,1% em volume de oxigênio.
[00021] A temperatura de pirólise é preferencialmente 350 °C ou superior, mais preferencialmente 400 °C ou superior e ainda preferencialmente 450 °C ou superior. A temperatura de pirólise pode ser de 800 °C ou menos, preferencialmente 700 °C ou menos ou 650 °C ou menos. A pressão de pirólise não é particularmente limitada. Para fins práticos, uma pressão (pressão absoluta) na faixa de 0,1 a 5 bar (0,01 a 0,5 MPa), preferencialmente na faixa de 1 a 2 bar (0,1 a 0,2 MPa) pode ser usada. Para facilitar as condições do processo e tendo em vista a construção do aparelho, é preferida uma pressão em torno da pressão atmosférica (por exemplo, 1 bar ± 0,1 bar).
[00022] O líquido de pirólise pode ser fornecido pela chamada pirólise rápida ou instantânea do material renovável. Essa pirólise rápida ou instantânea compreende preferencialmente aquecer rapidamente o material renovável por um período muito curto e, em seguida, reduzir rapidamente a temperatura dos produtos primários antes que o equilíbrio químico possa ocorrer.
[00023] Na presente invenção, o líquido de pirólise pode ser fornecido por pirólise do material renovável compreendendo as etapas de - aquecer o material renovável a uma temperatura igual a uma temperatura de pirólise na faixa de 350 °C a 800 °C, preferencialmente dentro de 3 segundos ou menos (preferencialmente 2 segundos ou menos, 1 segundo ou menos ou 0,5 segundos ou menos); - manter o material renovável aquecido e renovável dentro da faixa de temperatura de pirólise por entre 0,03 e 2,0 segundos (preferencialmente entre 0,03 e 0,60 segundos) para produzir um ou superior produtos de pirólise; - resfriar os produtos de pirólise para menos de 350 °C em 2 segundos ou menos, preferencialmente em 1 segundo ou menos ou em 0,5 segundos ou menos; - obtenção do líquido de pirólise a partir dos produtos de pirólise.
[00024] Exemplos de processos de pirólise rápida ou instantânea adequados para fornecer o líquido de pirólise são descritos em A. Oasmaa et al., " Fast pyrolysis of Forestry Residue 1. Effect of extractives on phase separation of pyrolysis liquids ", Energy & Fuels, volume 17, número 17 , 2003, páginas 1-12; e A. Oasmaa et al., Fast pyrolysis bio-oils from wood and agricultural residues, Energy & Fuels, 2010, vol. 24, páginas 1380-1388; US4876108; US5961786; e US5395455, que são aqui incorporados por referência.
[00025] Após a pirólise do material renovável, os produtos de pirólise podem conter gás, sólidos (carvão), uma ou superior fase (s) oleosa (s) e uma fase aquosa. A (s)
fase (s) oleosa (s), incluindo opcionalmente água, pode ser usada como o líquido de pirólise na presente invenção. O líquido de pirólise pode ser separado dos produtos de pirólise por qualquer método conhecido. Isso inclui métodos como filtração, centrifugação, separação por ciclone, extração, separação por membrana e / ou separação de fases.
[00026] O líquido de pirólise geralmente inclui um ou superior carboidratos, olefinas, parafinas, oxigenados (como aldeídos e / ou ácidos carboxílicos) e água.
[00027] Preferencialmente, o líquido de pirólise compreende carbono em uma quantidade igual ou superior a 25% em peso, mais preferencialmente igual ou superior a 35 % em peso e preferencialmente igual ou menos de 70 % em peso, mais preferencialmente igual a ou menos de 60 % em peso (em uma base seca; isto é, não incluindo a água ou após a remoção completa da água).
[00028] O líquido de pirólise compreende ainda preferencialmente hidrogênio em uma quantidade igual ou superior a 1 % em peso, mais preferencialmente igual ou superior a 5 % em peso e preferencialmente igual ou menos de 15 % em peso, mais preferencialmente igual a ou menos de 10% em peso (em base seca).
[00029] O líquido de pirólise compreende ainda preferencialmente oxigênio em uma quantidade igual ou superior a 25 % em peso, mais preferencialmente igual ou superior a 35 % em peso e preferencialmente igual ou menos de 70 % em peso, mais preferencialmente igual a ou menos de 60 % em peso. Esse teor de oxigênio é preferencialmente definido em uma base seca.
[00030] O líquido de pirólise também pode conter nitrogênio e / ou enxofre. Se houver nitrogênio, o líquido de pirólise preferencialmente compreende nitrogênio em uma quantidade igual ou superior a 0,001 % em peso, mais preferencialmente igual ou superior a 0,1 % em peso e preferencialmente igual ou inferior a 1,5 % em peso, mais preferencialmente igual ou inferior a 0,5 % em peso (em base seca). Se enxofre estiver presente, o líquido de pirólise preferencialmente compreende enxofre em uma quantidade igual ou superior a 0,001 % em peso, mais preferencialmente igual ou superior a 0,01 % em peso e preferencialmente igual ou inferior a 1 % em peso, mais preferencialmente igual ou inferior a 0,1 % em peso (em base seca).
[00031] O teor de carbono, hidrogênio, oxigênio, nitrogênio, enxofre e outros constituintes do líquido de pirólise pode ser determinado por análise elementar.
[00032] O líquido de pirólise preferencialmente compreende água. A quantidade de água pode ser igual ou superior a 0,1 % em peso, igual ou superior a 1,0 % em peso, igual ou superior a 5,0 % em peso. Muita água, no entanto, reduz a usabilidade se o PL de modo que a quantidade de água seja preferencialmente igual ou menos de 55 % em peso, igual ou inferior a 45% em peso, igual ou menos de 35 % em peso, igual ou inferior a 30% em peso ou igual ou menos de 25 % em peso.
[00033] O líquido de pirólise da presente invenção pode compreender aldeídos, especificamente em uma quantidade igual ou superior a 5 % em peso, igual ou superior a 10 % em peso, igual ou inferior a 30 % em peso ou igual ou inferior a 20 % em peso. O líquido de pirólise pode ainda compreender ácidos carboxílicos, especificamente em uma quantidade igual ou superior a 5% em peso, igual ou superior a 10% em peso e / ou igual a ou inferior a 25% em peso, ou igual ou menos de 15 % em peso.
[00034] O líquido de pirólise pode compreender carboidratos, especificamente em uma quantidade igual ou superior a 1% em peso, igual ou superior a 5 % em peso e / ou igual a ou menos de 20 % em peso ou igual a ou menos de 10 % em peso.
[00035] O líquido de pirólise pode compreender fenóis, especificamente em uma quantidade igual ou superior a 0,1 % em peso, igual ou superior a 2 % em peso e / ou igual ou menos de 10 % em peso ou igual a ou menos de 5% em peso.
[00036] Preferencialmente, o líquido de pirólise pode compreender furfurais, especificamente em uma quantidade igual ou superior a 0,1 % em peso, igual ou superior a 1,0 % em peso e / ou igual a ou menos de 10,0% em peso, ou igual ou menos de 4,0 % em peso.
[00037] Na presente invenção, um resíduo de destilação de uma destilação de talóleo (também referido como um resíduo de destilação de talóleo) é uma fração de resíduo (fração de fundo) obtida após pelo menos uma etapa de destilação na destilação de talóleo. Especificamente, o resíduo de destilação de talóleo pode ser obtido como um resíduo ao destilar talóleo, preferencialmente talóleo bruto. É especificamente preferível que o resíduo de destilação de talóleo seja um breu de talóleo.
[00038] Tipicamente, o resíduo da destilação de talóleo compreende vários componentes diferentes. Na presente invenção, o resíduo de destilação de talóleo contém preferencialmente menos de 80 % em peso, menos de 70 % em peso, menos de 60 % em peso ou menos de 50 % em peso de ácidos de resina, ácidos graxos e ésteres dos mesmos. Especificamente, o resíduo de destilação pode compreender 23-38 % em peso de ésteres de ácidos graxos, juntamente com diferentes álcoois de madeira e 15 % em peso ou menos de ácidos carboxílicos livres (principalmente ácidos graxos e ácidos de resina), e o restante compreende diferentes materiais neutros, como hidrocarbonetos (por exemplo, esteróis) e álcoois de madeira.
[00039] O talóleo (talóleo bruto) que é sujeito a destilação para obter o resíduo da destilação é preferencialmente um material lignocelulósico (oleoso) obtido como subproduto da indústria de papel, especificamente a partir de um processo de cozimento de polpa celulósica. Compreende ácidos de resina, ácidos graxos, neutros, principalmente esteróis e álcoois, e ésteres desses álcoois e ácidos. O talóleo é geralmente refinado por destilação a baixa pressão. O óleo primário, os ácidos graxos e os ácidos da resina são recuperados como um excedente da destilação (cabeças ou corrente lateral), além de um resíduo da destilação (que é principalmente TOP). O TOP por si só compreende ésteres de álcool de ácidos graxos e resínicos, oligômeros de ácidos graxos e resínicos, fitoesteróis, matérias neutras de alto ponto de ebulição, como álcoois,
hidrocarbonetos, etc. Convencionalmente, o uso do TOP era limitado, primeiramente por sua alta viscosidade (aproximadamente 3000 cP a 50 °C) e segundamente, pelo fato de o TOP nunca ser totalmente rígido. Consequentemente, era considerado um material residual de baixo valor e utilizado principalmente em tochas flamejantes, fogueiras ao ar livre e objetos semelhantes. A presente invenção, no entanto, descobriu que um resíduo alto de destilação de óleo (como TOP) pode ser usado favoravelmente como uma alimentação conjunta com PL em um processo de conversão de refinaria de petróleo convencional e é adequado para aumentar o rendimento de produtos refinados valiosos.
[00040] A alimentação fóssil pode ser qualquer alimentação convencional de base fóssil usualmente empregada no refino de combustível (refino / conversão de petróleo), e. no craqueamento catalítico, no hidrocraqueamento e / ou no hidrotratamento. Preferencialmente, a alimentação de base fóssil é uma alimentação de hidrocarbonetos. A alimentação de base fóssil pode ser uma fração obtida a partir da destilação de petróleo bruto, preferencialmente uma fração pesada de destilado, uma fração médio-pesado de destilado ou uma fração média do destilado, ou um derivado de petróleo bruto ou uma fração dele, como uma alimentação de gasóleo (GO), alimentação de gasóleo de vácuo (VGO), alimentação de gasóleo pesado (HGO), qualquer outra alimentação de hidrocarboneto ou uma cera de Fischer-Tropsch ou qualquer combinação de duas ou superior das opções acima mencionadas.
[00041] Na presente invenção, o produto refinado é qualquer coisa (líquida, sólida, volátil) que sai do reator de conversão de refino de petróleo no qual o processo de conversão de refino de petróleo é realizado, exceto o catalisador (se presente).
[00042] Utilizando o processo da presente invenção, é possível aumentar o teor renovável do produto refinado sem a necessidade de empregar produtos químicos caros, como surfactantes, para melhorar a compatibilidade entre a alimentação renovável de PL e a alimentação de base fóssil. Em outras palavras, devido ao uso do resíduo de destilação, o PL e a alimentação de base fóssil mostram compatibilidade melhorada (são mais facilmente miscíveis, por exemplo, na forma de uma solução ou emulsão), facilitando assim o processo de conversão da refinaria de petróleo. Por conseguinte, é preferível que pelo menos uma parte do resíduo da destilação seja pré-misturada com o PL antes da adição da alimentação de base fóssil.
[00043] O resíduo da destilação proveniente da destilação com talóleo é preferencialmente breu de talóleo (TOP). Na arte anterior, o TOP era considerado principalmente como um produto residual (ou produto de baixo valor), de modo que seu uso não reduz a quantidade de outros produtos (valiosos) obtidos a partir de talóleo (bruto).
[00044] No processo da presente invenção, a proporção do líquido de pirólise para o resíduo de destilação (líquido de pirólise: resíduo de destilação) está preferencialmente na faixa de 5:1 a 1:19 em peso.
[00045] A proporção do líquido de pirólise para o resíduo da destilação é definida como partes do PL em relação às partes do resíduo da destilação. Em outras palavras, uma razão do líquido de pirólise para o resíduo de destilação (líquido de pirólise: resíduo de destilação) de 1:19 em peso significa uma mistura contendo 1 % em peso - parte PL e 19 % em peso do resíduo de destilação (5% em peso de PL e 95 % em peso de resíduo de destilação, desde que a soma de PL e resíduo de destilação seja de 100 % em peso, isto é, no caso de uma mistura que consiste em PL e resíduo de destilação).
[00046] O emprego do líquido de pirólise e do resíduo de destilação dentro dessa faixa permite obter bons rendimentos de componentes valiosos de combustível de transporte. A razão de líquido de pirólise: resíduo de destilação é preferencialmente 4:1 em peso ou menos, 2:1 em peso ou menos, ou 1:1 em peso. Além disso, a proporção é preferencialmente 1:7 em peso ou superior, preferencialmente 1:10 em peso ou superior, 1:7 em peso ou superior, 1: 5 em peso ou superior, 1:4 em peso ou superior ou 1:3 em peso ou superior. O uso dessas razões pode fornecer resultados particularmente bons.
[00047] A razão do líquido de pirólise para a alimentação de base fóssil (líquido de pirólise: alimentação de base fóssil) está preferencialmente na faixa de 5:1 a 1:20 em peso. A proporção pode ser 2:1 em peso ou menos, preferencialmente 1:1 em peso ou menos, ou 1:2 em peso ou menos. Além disso, a proporção do líquido de pirólise para a alimentação de base fóssil (líquido de pirólise: alimentação de base fóssil) pode ser 1:15 em peso ou superior, preferencialmente 1:12 em peso ou superior, 1:10 em peso ou superior, 1:10 em peso ou superior ou 1:8 em peso ou superior.
[00048] O teor total do líquido de pirólise e do resíduo da destilação está preferencialmente na faixa de 1,0 a 80,0 % em peso, com base em toda a matéria-prima. O teor total é particularmente preferencialmente pelo menos 1,5% em peso, pelo menos 2,0 % em peso, pelo menos 3,0% em peso, pelo menos 4,0 % em peso, pelo menos 5,0% em peso, pelo menos 5,0 % em peso, pelo menos 6,0 % em peso, pelo menos 7,0 % em peso ou pelo menos 7,5 % em peso, com base em toda a matéria- prima. Além disso, um teor total de líquido de pirólise e o resíduo de destilação é preferencialmente 50,0 % em peso ou menos, 40,0 % em peso ou menos ou 30,0 % em peso ou menos ou com base em toda a matéria-prima.
[00049] Além disso, é preferível que o teor total da alimentação de base fóssil, do líquido de pirólise e do resíduo da destilação esteja na faixa de 10,0 a 100,0 % em peso, com base em toda a matéria-prima. O teor total da alimentação de base fóssil, o líquido de pirólise e o resíduo da destilação é particularmente preferencialmente pelo menos 50,0% em peso, pelo menos 70,0 % em peso, pelo menos 80,0% em peso, pelo menos 80,0 % em peso, pelo menos 90,0 % em peso, ou pelo menos 95,0 % em peso.
[00050] A este respeito, a matéria-prima aqui utilizada inclui qualquer alimentação líquida, que é alimentada ao reator, por exemplo o PL, o resíduo da destilação, a alimentação de base fóssil, uma corrente de reciclo opcional (produto reciclado), mas excluindo o catalisador (sólido). O restante da matéria-prima (se o teor total de alimentação de base fóssil, líquido de pirólise e resíduo de destilação for menor que 100%) pode ser qualquer alimentação adequada, como uma corrente de reciclo (fração de produto reciclado) ou outra (não pirólise) alimentação renováveis.
[00051] Na presente invenção, quando o processo compreende pelo menos um processo de craqueamento catalítico como o processo de conversão de refinaria de petróleo, um catalisador sólido empregado no processo de craqueamento catalítico desta concretização é preferencialmente um catalisador particulado. O emprego de um catalisador particulado permite fácil manuseio e fácil reciclagem do catalisador. Devido a um procedimento tão fácil de manusear e reciclar, o catalisador é particularmente adequado em um processo de craqueamento catalítico fluido.
[00052] O catalisador de partículas tem preferencialmente um tamanho de partícula abaixo de 1 cm (diâmetro mais longo), mais preferencialmente no máximo 1 mm, no máximo 500 µm, no máximo 200 µm, no máximo 100 µm, conforme medido por um método óptico. O uso dessas subfaixas pode fornecer resultados particularmente bons e facilitar o manuseio.
[00053] No processo de craqueamento catalítico, o catalisador sólido é preferencialmente um catalisador ácido. O emprego de um catalisador ácido permite alcançar uma boa eficiência catalítica no processo de craqueamento catalítico. O catalisador ácido é preferencialmente um catalisador com locais ácidos. Tal catalisador ácido pode ser, por exemplo, um material à base de óxido contendo os locais ácidos de Brønsted e / ou Lewis. A utilização de um catalisador ácido desse tipo pode fornecer uma eficiência catalítica particularmente boa no processo de craqueamento catalítico.
[00054] O catalisador empregado no processo de craqueamento catalítico é mais preferencialmente um catalisador à base de zeólita. O emprego de um catalisador à base de zeólita no processo de craqueamento catalítico permite alcançar uma excelente eficiência catalítica no processo de craqueamento catalítico. Como catalisador à base de zeólita, qualquer catalisador à base de zeólita disponível no mercado e / ou conhecido pode ser usado. O catalisador à base de zeólita pode ainda compreender um aglutinante, uma matriz, uma carga, metais, locais reativos adicionais ou similares.
[00055] O processo de craqueamento catalítico é preferencialmente realizado a uma temperatura na faixa de 400 °C a 600 °C.
[00056] A realização do processo de craqueamento catalítico dentro desse intervalo permite o fornecimento de uma faixa de temperatura adequada para o craqueamento catalítico. Utilizando o PL e resíduo de destilação de talóleo como alimentação, foi observado que baixas temperaturas de craqueamento podem ser utilizadas, permitindo o craqueamento, enquanto evita reações laterais excessivas. A temperatura é preferencialmente 420 °C ou superior, mais preferencialmente 440 °C ou superior, 450 °C ou superior, 460 °C ou superior ou 470 °C ou superior. Além disso, a temperatura é preferencialmente 570 °C ou menos, preferencialmente 550 °C ou menos, 540 °C ou menos, 530 °C ou menos, 525 ou menos, ou 520 °C ou menos. O uso desses intervalos pode fornecer resultados particularmente bons.
[00057] O processo de craqueamento catalítico é preferencialmente realizado como um processo contínuo. O uso de um processo contínuo oferece a vantagem de que não há necessidade de alterar as condições da reação. Devido a isso, é possível obter um manuseio fácil e resultados muito bons.
[00058] O processo de craqueamento catalítico é preferencialmente um processo de craqueamento catalítico fluido (FCC). O uso de um processo FCC permite fácil manuseio e alto rendimento, o que resulta em um rendimento alto particularmente vantajoso.
[00059] O processo de craqueamento catalítico é preferencialmente realizado em um reator de leito transportado ou em um reator de leito fluidizado.
[00060] No processo de craqueamento catalítico, a razão catalisador / óleo é preferencialmente 3 ou superior. A razão de catalisador / óleo é preferencialmente 4 ou superior, ou 5 ou superior. A razão de catalisador / óleo é preferencialmente 20 ou menos, 15 ou menos ou 10 ou menos. A razão de catalisador / óleo é definida como a alimentação horária do catalisador por alimentação horária da matéria- prima. Em um processo não contínuo, isso é equivalente à quantidade total de catalisador dividida pela quantidade total de matéria-prima. A este respeito, a matéria-prima refere-se à alimentação líquida total, isto é, incluindo o PL, o resíduo de destilação de talóleo, produto opcionalmente reciclado, opcionalmente outras alimentações laterais líquidas (como frações fósseis). A matéria-prima não inclui o catalisador sólido.
[00061] O emprego da razão catalisador / óleo dentro da faixa acima mencionada mostrou bons resultados.
[00062] No processo de craqueamento catalítico, o catalisador usado é preferencialmente reciclado no reator, preferencialmente após regeneração fora do reator de craqueamento.
[00063] Na presente invenção, quando o processo compreende pelo menos um processo de hidrocraqueamento como o processo de conversão de refinaria de petróleo, qualquer processo adequado pode ser empregado.
[00064] Embora seja preferível empregar os respectivos componentes da alimentação, especialmente o PL, como tal, de modo a minimizar a complexidade do processo, pelo menos um, dois ou todas as alimentações introduzidas na reação de hidrocraqueamento podem ser desidratados antes de serem alimentados no reator. A remoção de água pode ser conseguida usando meios convencionais, por exemplo usando um absorvente, e absorvente ou uso de meios físicos como destilação/ evaporação. A destilação / evaporação é preferida.
[00065] O hidrocraqueamento pode ser realizado na presença de um catalisador de hidrocraqueamento. O catalisador de hidrocraqueamento é preferencialmente um catalisador heterogêneo, em particular um catalisador heterogêneo particulado.
[00066] O catalisador de hidrocraqueamento é preferencialmente um catalisador compreendendo um ou metais do grupo VIII da tabela periódica e / ou um mais metais erior metais metálicos do grupo VIB da tabela periódica. Por exemplo, o catalisador de hidrocraqueamento pode compreender um metal selecionado do grupo que compreende níquel, paládio, molibdênio, tungstênio, platina, cobalto, rênio e / ou rutênio. Mais preferencialmente, o catalisador de hidrocraqueamento é um catalisador compreendendo níquel / tungstênio, um catalisador compreendendo níquel / molibdênio, catalisador compreendendo cobalto / tungstênio ou catalisador compreendendo cobalto / molibdênio. Adequadamente, os metais acima mencionados podem estar presentes na forma de liga ou óxido.
[00067] Preferencialmente, o hidrocraqueamento do catalisador compreende ainda um suporte, que pode ser usado para transportar (apoiar) o elemento ou elementos metálicos (incluindo metais elementares / ligas e óxidos).
[00068] Exemplos de suportes adequados incluem óxidos metálicos, tais como alumina, sílica, sílica-alumina, zircônia, titânia e / ou suas misturas. O suporte pode compreender uma zeólita, mas preferencialmente compreende alumina amorfa, sílica ou sílica-alumina. Mais preferencialmente, o catalisador compreende um ou superior óxidos de molibdênio, cobalto, níquel e / ou tungstênio em um veículo que compreende alumina amorfa, sílica ou sílica- alumina.
[00069] O catalisador pode ser um chamado catalisador extrudado, preparado pela extrusão de seus componentes.
[00070] O catalisador é preferencialmente um catalisador sulfetado. O catalisador pode ser sulfetado in situ ou ex-situ. O catalisador pode ser sulfetado in situ ou sua sulfetação é mantida in situ entrando em contato com uma corrente de alimentação que compreende enxofre, preferencialmente na forma de hidrogenossulfeto, por exemplo uma corrente de hidrogênio que contém na faixa de 0,1 a 10% em peso de hidrogenossulfeto com base no peso total da corrente de hidrogênio.
[00071] Além de um catalisador heterogêneo ou em vez de um catalisador heterogêneo, também pode ser usado um catalisador coloidal ou disperso. Tal catalisador coloidal ou disperso pode ser formado in situ misturando um ou superior precursores de catalisador na alimentação de tal maneira que um catalisador coloidal ou disperso seja formado dentro do reator de hidrocraqueamento.
[00072] O reator de hidrocraqueamento compreende preferencialmente pelo menos um reator de leito fixo ou pelo menos um reator de leito ebulido.
[00073] Na presente invenção, quando o processo compreende pelo menos um processo de hidrotratamento como o processo de conversão de refinaria de petróleo, o hidrotratamento pode, por exemplo, ser uma hidrogenação para remoção de sulfeto (hidrodessulfurização), uma hidrogenação para obter saturação, uma hidrogenação para remoção de oxigênio (hidrodesoxigenação) ou uma combinação dos mesmos. O hidrotratamento pode ser realizado na presença de um catalisador, preferencialmente um catalisador heterogêneo, e qualquer catalisador conhecido pode ser empregado.
[00074] O processo de conversão de refinaria de petróleo da presente invenção não é, contudo, limitado ao processo de craqueamento catalítico, hidrocraqueamento ou hidrotratamento exemplificado acima. Em vez disso, a presente invenção é aplicável a qualquer processo de conversão de refinaria de petróleo (convencional) no qual o uso de matérias-primas renováveis deve ser aumentado, em particular a qualquer processo aplicável à refino de alimentação de hidrocarbonetos pesados, como o VGO. É ainda possível combinar dois ou superior processos de conversão de refinaria de petróleo (convencionais) e usá-los como o processo de conversão de refinaria de petróleo da presente invenção. Por exemplo, o processo de conversão da refinaria de petróleo pode ser uma combinação de craqueamento catalítico e subsequente hidrotratamento.
[00075] A alimentação de base fóssil, o PL e o resíduo da destilação podem ser introduzidos no reator de conversão da refinaria de petróleo, no qual o processo de conversão de refinaria de petróleo é realizado, utilizando diferentes linhas de alimentação. Ao adicionar a alimentação de base fóssil, o PL e o resíduo da destilação usando diferentes linhas de alimentação, é mais fácil obter um bom controle de processo, especificamente controle de temperatura.
[00076] Quando o processo de conversão da refinaria de petróleo compreende pelo menos um processo contínuo de craqueamento catalítico, a energia necessária para o craqueamento é normalmente fornecida pelo catalisador aquecido. Assim, a temperatura é mais alta perto da entrada do catalisador. Caso uma alimentação seja facilmente degradada por temperaturas excessivamente altas, a injeção dessa alimentação em uma posição posterior (mais remota da entrada do catalisador) pode reduzir o coque. Similarmente, quando o processo de conversão de refinaria de petróleo compreende um processo de hidrocraqueamento, um processo de hidrotratamento ou outro processo de conversão de refino de petróleo, a introdução das respectivas alimentações (pelo menos parcialmente) através de linhas de alimentação separadas permite o controle do processo mais fácil.
[00077] Além disso, duas ou todas as alimentações de base fóssil, o PL e o resíduo da destilação podem ser introduzidos no reator de conversão de refinaria de petróleo, no qual o processo de conversão de refinaria de petróleo é realizado, usando a mesma linha de alimentação. Tal procedimento facilita a alimentação. Também é possível combinar essas abordagens, por exemplo alimentar uma mistura de PL e o resíduo da destilação usando uma única linha de alimentação e, além disso, alimentar uma, duas ou todas as alimentações de base fóssil, o PL (restante) e o resíduo da destilação (restante) usando linha(s) de alimentação adicional (separada).
[00078] Quando o PL e o resíduo da destilação são alimentados usando a mesma linha de alimentação, é possível que o PL e o resíduo da destilação sejam misturados com antecedência em um vaso de mistura e depois introduzidos no reator de conversão da refinaria de petróleo. Assim, é possível obter uma mistura completa. Pela mesma razão, pode ser favorável pré-misturar todas as alimentações de base fóssil (por exemplo, uma fração de petróleo / fração de destilação de petróleo bruto), PL e resíduos de destilação com antecedência.
[00079] Além disso, outra alimentação renovável (ou fração) pode ser alimentado ao reator de conversão da refinaria de petróleo e co-processado juntamente com a fração de base fóssil, o PL e o resíduo da destilação. A outra (adicional) alimentação renovável e o PL podem ser introduzidos no reator de conversão da refinaria de petróleo usando diferentes linhas de alimentação e / ou usando a mesma linha de alimentação. Similarmente, a alimentação renovável adicional e o resíduo da destilação da destilação de talóleo podem ser introduzidos no reator de conversão da refinaria de petróleo usando diferentes linhas de alimentação e / ou usando a mesma linha de alimentação. Finalmente, a alimentação renovável adicional e a alimentação de base fóssil podem ser introduzidas no reator de conversão da refinaria de petróleo usando diferentes linhas de alimentação e / ou usando a mesma linha de alimentação. Uma maneira apropriada de alimentar as respectivas frações depende das condições reais de processamento e do controle de temperatura necessário. A fração renovável adicional pode ser misturada, antecipadamente (isto é, antes da introdução no reator de conversão da refinaria de petróleo), com a alimentação de base fóssil, com o resíduo da destilação, com o PL, com uma mistura da alimentação de base fóssil e o resíduo de destilação, com uma mistura da alimentação de base fóssil e o PL, com uma mistura do resíduo de destilação e o PL, ou com uma mistura da alimentação de base fóssil, o resíduo da destilação e o PL.
[00080] O processo da presente invenção compreende preferencialmente ainda uma etapa para fracionar o produto do processo de conversão da refinaria de petróleo (daqui em diante às vezes chamado de "produto refinado") para fornecer pelo menos uma fração de gasolina e uma fração destilado médio. Essas frações são as mais valiosas para os combustíveis de tráfego e, portanto, separar essas frações das frações menos valiosas é favorável. Além de uma corrente de gasolina e uma corrente de destilado médio, as frações derivadas do fracionamento podem compreender uma corrente de gás e um fundo de destilação. O fracionamento pode compreender qualquer meio de destilação adequado, incluindo destilação à pressão normal ou destilação ou evaporação sob pressão reduzida.
[00081] No contexto da presente invenção, o "processo de conversão de refinaria de petróleo" deve ser entendido como um processo que altera a composição molecular da corrente de alimentação (por exemplo, alimentação de base fóssil, PL e resíduo de destilação) ou seus componentes, enquanto o fracionamento ( que não altera a composição molecular) não deve ser entendido como um “processo de conversão de refinaria de petróleo” dentro do significado da presente invenção, embora possa ser empregado além do processo de refinaria de petróleo (processo de refinaria de petróleo sem conversão) e até mesmo entre as etapas do processo de conversão da refinaria de petróleo.
[00082] O produto refinado, ou uma fração do mesmo, pode opcionalmente ser submetido a processamento adicional opcional (enquanto esse processamento adicional pode compreender um ou superior processos de conversão de refinaria de petróleo). Este processamento adicional pode compreender um ou dois ou superior de isomerização, hidrotratamento, hidrocraqueamento, eterificação, alquilação e oxidação. Além disso, o fracionamento e / ou outro (s) processo (s) de não conversão de refinarias de petróleo podem ser realizados após e / ou durante o processamento adicional, preferencialmente pelo menos após a isomerização, como o único processo de fracionamento ou em adição a um processo anterior e / ou subsequente processo de fracionamento. Especificamente, é preferível que o produto refinado (preferencialmente um produto de craqueamento catalítico) seja fracionado para produzir pelo menos uma fração gasosa, uma fração de gasolina uma fração de destilado médio e uma fração pesada, em que a faixa média do ponto de ebulição das frações aumenta na ordem fração de gás <fração da gasolina <fração do destilado médio <fração da extremidade pesada. As quatro frações acima mencionadas podem ser ainda divididas em subfrações. É preferível que as frações sejam ainda mais refinadas usando diferentes processos de conversão de refinaria de petróleo.
[00083] A presente invenção se refere ainda a um componente de combustível que pode ser obtido pelo processo da presente invenção. O componente de combustível pode ser um componente de combustível de transporte. O componente de combustível pode ser usado como combustível, ou pode ser misturado com outros componentes de combustível (renováveis e / ou componentes de combustível de petróleo) para obter um combustível.
[00084] O processo de uma concretização da presente invenção resulta em uma composição específica do produto refinado devido à combinação única de alimentação de base fóssil, PL e resíduo de destilação de talóleo. Ou seja, a presente invenção fornece um componente de combustível com uma composição química específica.
[00085] O componente combustível pode ser composto do produto refinado como um todo (isto é, o produto refinado obtido diretamente, sem processamento adicional e sem ser submetido a um processo adicional de não conversão), o produto refinado após uma purificação opcional, ou uma fração do produto refinado obtido após destilação, evaporação e / ou fracionamento. Preferencialmente, o produto refinado é pelo menos purificado por remoção de água. O componente combustível compreende preferencialmente uma fração do produto refinado. Mais preferencialmente, a água é removida em uma primeira etapa, por exemplo por evaporação ou destilação, e o produto refinado desidratado é ainda sujeito a fracionamento para produzir o componente combustível.
[00086] A fração do produto refinado é preferencialmente uma fração com ebulição na faixa de gasolina e / ou na faixa do destilado médio, preferencialmente em apenas uma dessas faixas.
[00087] A presente invenção refere-se ainda a uma mistura compreendendo pelo menos um material de base fóssil, um líquido de pirólise e um resíduo de destilação da destilação de talóleo. Os materiais (ou seja, o tipo de material de base fóssil, líquido de pirólise e / ou resíduo de destilação), seu teor relativo e absoluto na mistura e suas proporções de mistura, bem como sua aplicação (uso) estão / são preferencialmente os mesmos que os descritos acima no processo da presente invenção. Essa mistura fornece uma matéria-prima adequada (alimento) na qual o material fóssil, o líquido de pirólise e o resíduo da destilação da destilação com talóleo são melhorados em sua compatibilidade e, portanto, podem ser empregados em vários processos nos quais uma quantidade aumentada de material renovável é desejável. Além disso, devido à compatibilidade dos ingredientes, o co-processamento desses ingredientes pode ser facilmente realizado sem a necessidade de empregar compatibilizantes (como tensoativos).
[00088] A presente invenção se refere ainda a uma utilização de um produto refinado ou de uma fração do mesmo obtida pelo processo da presente invenção para produzir um combustível ou um componente de combustível. O uso pode incluir remoção de água e / ou fracionamento e / ou outra purificação.
[00089] Além disso, a invenção refere-se a um método de produção de combustível que compreende a produção de um produto refinado, conforme definido acima, fracionando opcionalmente o produto refinado para fornecer uma fração do produto refinado e misturando o produto refinado ou a fração do produto refinado com outro componente de combustível para fornecer um combustível. O método para produzir um combustível pode ainda compreender uma purificação opcional do produto refinado ou da fração do mesmo. Exemplos
[00090] A presente invenção é ainda ilustrada por meio de exemplos. No entanto, é de notar que a invenção não se destina a ser limitada às concretizações exemplares apresentadas nos Exemplos.
[00091] A compatibilidade (miscibilidade) e a estabilidade de fase do VGO / PL e a compatibilidade (miscibilidade) do TOP / VGO / PL foram estudadas em duas experiências separadas em escala laboratorial. VGO fóssil (gasóleo a vácuo), LPL renovável (líquido de pirólise de lignocelulose) e TOP (renovável) (breu de talóleo) foram usados nos exemplos. As propriedades (densidade e teor de enxofre) desses omponentes são mostradas na Tabela 1.
Tabela 1: Densidade (60°C) Teor de enxofre (g/ml) (ppm) TOP 0,96 4270 LPL 1,16 72 VGO 0,86 800 Exemplo comparativo 1
[00092] 20 % em peso de LPL e 80 % em peso de VGO foram adicionados ao balão de fundo redondo e agitados com um agitador magnético enquanto se aquecia da temperatura ambiente a 60 °C. Quando uma temperatura de 60 °C foi atingida, a agitação foi encerrada e a separação de fases foi monitorada visualmente. Além disso, após um determinado tempo de separação mostrado na Tabela 2, foram colhidas amostras (sem realizar a mistura) do topo do balão (superfície) e do fundo do balão e a densidade e o teor de enxofre dessas amostras foram analisados.
[00093] As variações na densidade e no teor de enxofre são uma medida do grau de separação de fases. Os resultados são mostrados na Tabela 2. Exemplo 1
[00094] 10 % volume de TOP, 10 % em volume de LPL e 80 % em volume de VGO foram misturados da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 1. Além disso, foi realizada a mesma avaliação descrita no Exemplo Comparativo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. Tabela 2: 20 %LPL / 80 %VGO (Exemplo Comparativo 1) 2h 5h Densidade superficial 0,86 0,86 (60°C), kg/m³ Densidade de fundo 1,18 1,18 (60°C), kg/m³ Teor de enxofre 875 855 superficial, ppm Teor de enxofre de fundo, ppm 52 51
10% LPL / 10% TOP / 80% VGO (Exemplo 1) 2h 5h Densidade superficial 0,87 0,87 (60°C), kg/m³ Densidade de fundo 0,87 0,87 (60°C), kg/m³ Teor de enxofre 1050 1062 superficial, ppm Teor de enxofre de fundo, ppm 1054 1069
[00095] Como pode ser visto na Tabela 2, no caso da mistura do Exemplo Comparativo 1, ocorre uma separação clara dos ingredientes, enquanto a fração inferior consiste principalmente em componentes LPL e a fração superior consiste principalmente nos componentes VGO. Os mesmos resultados foram obtidos na inspeção visual, que mostrou uma clara separação de fases em duas fases.
[00096] Por outro lado, a aparência homogênea da mistura de três componentes do Exemplo 1 foi aparente por inspeção visual e foi confirmada a partir da medição da densidade e do teor de enxofre. O teor de enxofre medido da mistura de três componentes corresponde muito bem ao teor médio ponderado de enxofre dos três componentes individuais da mistura (1074 ppm).
[00097] Por conseguinte, foi confirmado que um resíduo de destilação da destilação com talóleo (TOP) é adequado para aumentar significativamente a compatibilidade de um líquido de pirólise (LPL) com material fóssil (VGO),
o que permite um co-processamento eficiente. Foi ainda confirmado que esta mistura permanece homogênea por um longo tempo, mesmo a temperatura elevada. Exemplo Comparativo 2
[00098] O Exemplo Comparativo 2 foi realizado exatamente da mesma maneira que o Exemplo 1, mas o TOP foi substituído por um destilado de ácido graxo de palma (PFAD) que tinha uma densidade de 0,86 kg / m3 a 60 °C.
[00099] Foi observado que já após 2 horas, a amostra retirada do fundo do balão havia se separado em duas fases distintas (fase superior e inferior). A fase superior apresentou densidade de 0,87 kg / m3, enquanto a fase inferior apresentou densidade de 1,19 kg / m3. Uma amostra adicional que foi retirada da superfície do balão também tinha uma densidade de 0,87 kg / m3. Assim, pode-se concluir que a mistura de três componentes que foi preparada usando PFAD exibiu características de homogeneidade inferiores em comparação com a mistura que compreendia TOP. Isso ficou evidente pelo fato de uma fase rica em LPL de alta densidade ter se separado no fundo do balão. Exemplo comparativo 3
[000100] Exemplo Comparativo 3 foi realizado exatamente da mesma maneira que o Exemplo 1, mas o TOP foi substituído por gordura animal (AF) que tinha uma densidade de 0,88 kg/m3 a 60 °C.
[000101] Foi observado que, após 2,5 horas, a amostra retirada do fundo do balão havia se separado em duas fases distintas. A quantidade da fase superior era muito pequena para realizar uma medição de densidade, mas a fase inferior tinha uma densidade de 1,18 kg/m3. A amostra adicional que foi retirada da superfície do balão tinha uma densidade de 0,87 kg/m3. Assim, pode-se concluir que também a mistura de três componentes que foi preparada usando AF exibia características de homogeneidade inferiores em comparação à mistura que compreendia TOP.
Claims (20)
1. Processo caracterizado pelo fato de que compreende o co-processamento de pelo menos uma alimentação de base fóssil, líquido de pirólise (PL) e um resíduo da destilação de destilação de talóleo em um processo de conversão de refinaria de petróleo.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o resíduo da destilação de destilação talóleo é o breu de talóleo (TOP).
3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que o líquido de pirólise é derivado de uma matéria-prima contendo celulose.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que a alimentação de base fóssil é uma fração da destilação de óleo bruto opcionalmente pré-tratado, gasóleo (GO), gasóleo de vácuo (VGO), cera de Fischer-Tropsch ou mistura de pelo menos dois deles.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a razão do líquido de pirólise para o resíduo de destilação (líquido de pirólise: resíduo de destilação) está na faixa de 5:1 a 1:19 em peso, preferencialmente 4:1 em peso ou menos, 2:1 em peso ou menos, ou 1:1 em peso ou menos; e / ou preferencialmente 1: 7 em peso ou superior, 1: 5 em peso ou superior, 1: 4 em peso ou superior ou 1: 3 em peso ou superior.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o teor total do líquido de pirólise e do resíduo da destilação está na faixa de 1,0 a 80,0 % em peso, com base em toda a matéria- prima, preferencialmente no máximo 50,0 % em peso, no máximo 40,0 % em peso ou no máximo 30,0 % em peso.
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o teor total da alimentação de base fóssil, do líquido de pirólise e do resíduo da destilação está na faixa de 10,0 a 100,0 % em peso, com base em toda a matéria-prima, preferencialmente pelo menos 50,0 % em peso, pelo menos 70,0 % em peso, pelo menos 80,0 % em peso, pelo menos 90,0 % em peso ou pelo menos 95,0 % em peso.
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a razão do líquido de pirólise para a alimentação de base fóssil (líquido de pirólise: alimentação de base fóssil) está na faixa de 5:1 a 1:20 em peso, preferencialmente 2:1 em peso ou menos, 1:1 em peso ou menos, ou 1:2 em peso ou menos; e / ou preferencialmente 1:15 em peso ou superior, 1:12 em peso ou superior, 1:10 em peso ou superior ou 1: 8 em peso ou superior.
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o PL, a alimentação de base fóssil e o resíduo da destilação são introduzidos em um reator de conversão de refinaria de petróleo, no qual o processo de conversão de refinaria de petróleo é realizado, usando diferentes linhas de alimentação.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que pelo menos dois do PL, da alimentação de base fóssil e do resíduo da destilação são introduzidos em um reator de conversão de refinaria de petróleo, no qual o processo de conversão de refinaria de petróleo é realizado, usando a mesma linha de alimentação.
11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o PL e o resíduo de destilação são introduzidos no reator de conversão de refinaria de petróleo, no qual o processo de conversão de refinaria de petróleo é realizado, usando a mesma linha de alimentação e a alimentação de base fóssil é introduzida usando uma linha de alimentação diferente.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o PL e o resíduo da destilação são previamente misturados em um recipiente de mistura e depois introduzidos no reator de conversão da refinaria de petróleo.
13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que uma parte de um ou de ambos o PL e o resíduo de destilação é adicionalmente individualmente introduzido no reator de conversão de refinaria de petróleo usando uma linha de alimentação separada.
14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o processo de conversão da refinaria de petróleo compreende a alteração do peso molecular da alimentação, a remoção de heteroátomos da alimentação, a alteração do grau de saturação da alimentação, a reorganização da estrutura molecular da alimentação, ou qualquer combinação dos mesmos.
15. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o processo de conversão da refinaria de petróleo compreende um processo de craqueamento catalítico, um processo de hidrotratamento e / ou um processo de hidrocraqueamento.
16. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de compreender ainda a etapa de fracionamento do produto do processo de conversão de refinaria de petróleo para fornecer pelo menos uma fração de gasolina e uma fração de destilado médio.
17. Componente de combustível caracterizado pelo fato de ser obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.
18. Componente de combustível, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que compreende uma fração de um produto obtenível pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 14 a 16, em que a fração é preferencialmente uma fração com ebulição na faixa de gasolina ou uma fração com ebulição na faixa do destilado médio.
19. Mistura caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um material de base fóssil, um líquido de pirólise e um resíduo da destilação de destilação de talóleo.
20. Uso de um produto refinado ou de uma fração obtida do mesmo, obtenível pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de ser para a produção de um combustível ou de um componente de combustível.
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