BR112019012767B1

BR112019012767B1 - Composição orgânica líquida espessa, composição de óleo espessa, e uso da composição de óleo espessa

Info

Publication number: BR112019012767B1
Application number: BR112019012767-4A
Authority: BR
Inventors: Shawn Zhu; John Socrates Thomaides; Andrew Richard Boracci; Anthony John Adamo; Diane PRINCIPE-FRANK; Qiwei He; John M. Morales
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals International B.V
Priority date: 2016-12-29
Filing date: 2017-12-21
Publication date: 2022-12-13
Also published as: US20220267493A1; AU2017385510A1; AU2017385510B2; RU2019122799A3; EP3565409A1; CN110099565A; BR112019012767A2; RU2757230C2; RU2019122799A; US11678661B2

Abstract

São reveladas composições orgânicas líquidas, espessas compreendendo um líquido orgânico e um modificador de reologia polimérico em que o modificador de reologia polimérico é obtenível ao co-polimerizar pelo menos dois dentre um éster (met)acrilato bicíclico, um (met)acrilato de alquila, e um monômero de vinila aromático. Também são reveladas dispersões orgânicas líquidas espessas com sólidos suspensos e métodos de estabilização de dispersões utilizando modificadores de reologia poliméricos.

Description

CAMPO DA REVELAÇÃO

[001] A invenção se refere ao uso de modificadores de reologia poliméricos com composições orgânicas líquidas, espessas compreendendo líquidos orgânicos e modificadores de reologia poliméricos, e a métodos de estabilização de dispersões orgânicas líquidas utilizando modificadores de reologia poliméricos.

HISTÓRICO

[002] Polímeros foram utilizados anteriormente para modificar a reologia de um fluido pela incorporação do polímero. Há uma necessidade por polímeros que possam ser utilizados para ajustar a espessura, viscosidade, e outras propriedades de composições fluidas, particularmente, composições orgânicas líquidas utilizadas em formulações, como formulações agroquímicas.

[003] Muitos líquidos orgânicos têm baixa viscosidade. Líquidos orgânicos com baixas viscosidades criam dificuldades de formulação, manipulação e aplicação em diversas aplicações. Portanto, líquidos orgânicos precisam ser espessos para se adequarem a diversas aplicações.

[004] Composições orgânicas líquidas, espessas têm muitos usos em diversas indústrias; Um exemplo é um meio de pintura a óleo que precisa de diferentes viscosidades para conceder diferentes “efeitos de revestimento”. Outro exemplo é óleo de teca em gel. Óleo de teca em gel apresenta desempenho aprimorado em relação ao óleo de teca normal, pois o gel mantém o óleo fixo por um tempo prolongado para permitir que a madeira o absorva completamente. Esse desempenho aprimorado permite que uma única camada de óleo de teca em gel penetre mais profundamente na madeira do que o óleo de teca normal, deixando o mobiliário mais uniforme em cor e, por fim, aumenta a vida da madeira. Ainda, outro exemplo, é líquido odorizador de ar distribuído utilizando uma palheta. O material de fragrância no recipiente do odorizador de ar tipicamente consiste em óleos essenciais de baixa viscosidade misturados com diluentes de baixa viscosidade. Espessar o material de baixa viscosidade nesse odorizador de ar reduz derramamento e perda de líquido por evaporação.

[005] Outro exemplo é a suspensão de partículas sólidas em líquidos orgânicos espessos. As partículas sólidas podem ser compostos agroquímicos, pigmentos, areia, resíduos de corte em operações de campo petrolífero e assim por diante.Uma aplicação especial é na indústria agrícola. Muitos compostos agroquímicos são fornecidos como pós e têm questões de manipulação e poeira. É desejável prover suspensões (ou seja, formulações líquidas de compostos agroquímicos sólidos suspensos em um líquido) para fazendeiros ou aplicadores utilizarem. Uma formulação líquida tem diversas vantagens sobre uma formulação sólida, como a facilidade de manipulação, capacidade de bombear e pulverizar, e redução de questões de poeira. Atualmente, a maioria das suspensões líquidas de trata de concentrados de suspensão aquosos (SC) devido à consideração de custo. Entretanto, concentrados aquosos de suspensão não são adequados para princípios ativos de pesticida sensíveis à água e, comumente, não são adequados para formulações multiativas. Suspensões de pesticidas ativos sensíveis à água em líquidos orgânicos cuidadosamente selecionados podem evitar estes problemas. Os líquidos orgânicos têm tipicamente de ser espessos para terem a capacidade de suspensão.

[006] Composições orgânicas líquidas, espessas são úteis para construir formulações, como dispersões de óleo (OD) utilizando os líquidos orgânicos, conforme aqui definido posteriormente.

[007] Uma formulação de OD, também chamada dispersíveis em óleo, concentrados de óleo, e concentrados de suspensão de óleo, tipicamente é uma composição de óleo espessa contendo partículas sólidas suspensas compreendendo um ou mais líquidos orgânicos, um ou mais pós com baixa solubilidade nos líquidos orgânicos, opcionalmente, um ou mais emulsificantes capazes de emulsificar os líquidos orgânicos em água, e outros aditivos, como um dispersante, um espessante, ou um agente antiespumante. Os líquidos orgânicos são geralmente líquidos orgânicos de baixa polaridade. Sem um espessante, a formulação líquida é comumente instável, pois o pó tende a se separar do OD devido à diferença de densidade. Atuais modificadores de reologia utilizados nas formulações de OD incluem organoargila, sílicas, Intelimer 13-6, dextrina palmitato, e derivados de óleo de rícino hidrogenado. Todos esses espessantes têm desvantagens. Eles são difíceis de manipular (muito poeirentos), precisam de aquecimento ou um solvente protônico para ativar o espessamento ou funcionam somente com um tipo de óleo.

[008] Um líquido orgânico particularmente importante é um líquido orgânico de baixa polaridade, como éster de ácido graxo. O uso de ésteres de ácido graxo (especialmente, ésteres de ácido graxo vegetais) como o líquido orgânico nas composições de óleo espessas tem determinadas vantagens, pois os ésteres de ácido graxo são de uma fonte vegetal ou animal renovável, de preço razoável e são quimicamente inertes a outros compostos químicos dissolvidos ou suspensos nele. Além disso, ésteres de ácido graxo têm viscosidade menor do que seus pares de óleo, permitindo maior carregamento de partícula sólida sem as formulações se tornarem muito espessas de bombear. Ademais, ésteres de ácido graxo são conhecidos por terem a capacidade de intensificar a eficácia de diversos pesticidas. Mesmos com essas vantagens; entretanto, ésteres de ácido graxo não visam o uso generalizado em indústrias, como aplicações agroquímicas devido à dificuldade na preparação de composições orgânicas líquidas, espessas ou formulações OD estáveis. A principal dificuldade de espessar um éster de ácido graxo (como um éster metílico de ácido graxo vegetal), ou qualquer líquido orgânico, é a ausência de um espessante eficaz para ésteres de ácido graxo ou líquidos orgânicos.

[009] Existe uma necessidade por modificadores de reologia alternativos com a capacidade de espessar líquidos orgânicos ou utilizar um líquido orgânico espesso para estabilizar partículas sólidas em líquidos orgânicos com eficácia aprimorada sobre os espessantes conhecidos anteriormente e um custo razoável. Preferencialmente, os modificadores de reologia alternativos podem espessar muitos líquidos orgânicos.

SUMÁRIO

[010] Inesperadamente, descobrimos que um grupo de modificadores de reologia poliméricos feitos de dois ou mais monômeros selecionados dentre um éster (met)acrilato bicíclico, um (met)acrilato de alquila, e um monômero de vinila aromático apresentou, surpreendentemente, capacidade espessante aprimorada e eficiente em líquidos orgânicos.

[011] Em um primeiro aspecto, a revelação prove um composição orgânica líquida, espessa compreendendo um líquido orgânico e um modificador de reologia polimérico, em que o líquido orgânico é substancialmente livre de combustíveis à base de petróleo, e em que o modificador de reologia polimérico é obtenível por co-polimerização de uma mistura monomérica compreendendo pelo menos um (met)acrilato de alquila e pelo menos um dos seguintes monômeros:

[012] um éster (met)acrilato bicíclico diferente de (met)acrilato de alquila, e

[013] um monômero de vinila aromático.

[014] Preferencialmente, no primeiro aspecto, o modificador de reologia polimérico compreende 5 a 50% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, 25 a 70% em peso de (met)acrilato de alquila, e 10 a 40% em peso de monômero de vinila aromático. Em outra realização, o modificador de reologia polimérico compreende 20 a 70% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, e 30 a 80% em peso de (met)acrilato de alquila. Em uma realização, o éster (met)acrilato bicíclico é metacrilato de isobornila, o (met)acrilato de alquila é metacrilato de isobutila, e o monômero de vinila aromático é estireno.

[015] Em um segundo aspecto, a revelação prove uma composição orgânica líquida, espessa compreendendo um líquido orgânico e um modificador de reologia polimérico, em que o (met)acrilato de alquila é um (met)acrilato de alquila menor e/ou um (met)acrilato de alquila graxa e o modificador de reologia polimérico é obtenível ao copolimerizar pelo menos dois dos seguintes monômeros:

[016] • um éster (met)acrilato bicíclico,

[017] • um (met)acrilato de alquila menor,

[018] • um (met)acrilato de alquila graxa, e

[019] • um monômero de vinila aromático.

[020] Preferencialmente, no segundo aspecto, o modificador de reologia polimérico compreende 10 a 30% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, 10 a 25% em peso de (met) acrilato de alquila menor, 30 a 40% em peso de (met) acrilato de alquila graxa, e 15 a 30% em peso de monômero de vinila aromático. Em uma realização, o éster (met) acrilato bicíclico é metacrilato de isobornila, o (met)acrilato de alquila menor é metacrilato de isobutila, o (met)acrilato de alquila graxa é metacrilato de laurila e o monômero de vinila aromático é estireno.

[021] Em um terceiro aspecto, a revelação prove uma composição orgânica líquida, espessa compreendendo um líquido orgânico e um modificador de reologia polimérico em que a viscosidade da composição orgânica líquida, espessa é de pelo menos 150 mPas, preferencialmente pelo menos 300 mPas, mais preferencialmente pelo menos 600 mPas, e ainda mais preferencialmente pelo menos 1000 mPas, medida por um viscosímetro Brookfield em 10 rpm a 22°C. Preferencialmente, a quantidade de modificador de reologia no líquido orgânico tendo essas viscosidades é menor que 15% em peso.

[022] Em um quarto aspecto, a revelação prove uma composição orgânica líquida, espessa compreendendo um líquido orgânico e um modificador de reologia polimérico em que o modificador de reologia polimérico ainda compreende um monômero de reticulação na quantidade entre cerca de 20 ppm a cerca de 2000 ppm, preferencialmente cerca de 200 ppm a cerca de 1500 ppm, mais preferencialmente entre 300 ppm e 1000 ppm, mais preferencialmente cerca de 350 ppm a cerca de 650 ppm. Preferencialmente, o monômero de reticulação é um monômero de (met)acrilato di- ou multifuncional, como 1,6-hexanediol di(met)acrilato ou triacrilato de trimetilolpropano. Em uma realização, o quarto aspecto ainda compreende partículas sólidas em que as partículas sólidas são suspensas no líquido orgânico.

[023] Em um quinto aspecto, a revelação prove uma composição orgânica líquida, espessa compreendendo um líquido orgânico, um modificador de reologia polimérico e um emulsificante. Preferencialmente, no quinto aspecto, a composição é uma composição não cosmética.

[024] Em um sexto aspecto, a revelação prove uma composição orgânica líquida, espessa compreendendo um líquido orgânico, um modificador de reologia polimérico, um emulsificante, e um composto agroquímico sólido.

[025] Em um sétimo aspecto, a revelação prove um método de melhoria de estabilidade de uma formulação agroquímica ao dissolver o polímero modificador de reologia em um líquido orgânico e adicionar um composto agroquímico sólido.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[026] Nessa revelação, todas as porcentagens em peso são declaradas com base no peso total da formulação, a menos que declarado de outra forma.

[027] Para os objetivos da atual revelação, as composições orgânicas líquidas, espessas são estáveis quando as composições (1) possuírem separação de menos que 10% em volume após armazenamento por 2 semanas a 50°C-54°C, após armazenamento por 4 semanas a 40°C, ou após armazenamento por 3 meses em temperatura ambiente; ou (2) permanecerem um líquido homogêneo após três ciclos de congelamento- descongelamento; ou (3) se ocorrer separação, as formulações forem capazes de retornar a uma aparência lisa após suave mistura. Para os objetivos dessa revelação, mistura suave significa inverter um recipiente de 100 ml (que retém uma amostra de 85 ml) 15 vezes.

[028] No contexto desta revelação, o termo “(met)acrilato” se refere a acrilato e metacrilato.

[029] No contexto da revelação o termo “(co)polímero” indica polímero ou copolímero. O termo “polímero” e o termo “copolímero” são aqui utilizados de maneira substituível.

[030] No contexto desta revelação, o termo “substancialmente livre de” no contexto de uma formulação significa que a formulação contém menos que 10% em peso, ou menos que 5% em peso, ou menos que 4% em peso, ou menos que 3% em peso, ou menos que 2% em peso ou menos que 1% em peso, do ingrediente indicado com base no peso total da formulação. O termo “substancialmente livre de” no contexto de um polímero ou co-polímero significa que o polímero contém menos que 10% em peso, ou menos que 5% em peso, ou menos que 4% em peso, ou menos que 3% em peso, ou menos que 2% em peso ou menos que 1% em peso, do ingrediente indicado com base no peso total do polímero.

[031] Para os objetivos desta revelação, para líquidos orgânicos com uma viscosidade de menos que 100 mPas, espessamento de uma composição significa aumentar a viscosidade do líquido modificado em pelo menos 5 vezes, preferencialmente 10 vezes, mais preferencialmente pelo menos 20 vezes, e mais preferencialmente pelo menos 50 vezes na presença de 3% em peso ou menos do modificador de reologia polimérico comparado ao mesmo fluido na ausência do modificador de reologia polimérico. Para líquidos orgânicos com uma viscosidade acima de 100 mPas, espessamento significa aumentar a viscosidade do líquido modificado em pelo menos 50 mPas, preferencialmente 100 mPas, mais preferencialmente 200 mPas, mais preferencialmente 500 mPas, mais preferencialmente 1000 mPas e mais preferencialmente 500 mPas. Na maioria dos casos aqui descritos, a viscosidade do líquido orgânico é de menos que 100 mPas e é Newtoniano.

[032] Nesta revelação, o termo “viscosidade” significa viscosidade de Brookfield medida por viscosímetros Brookfield em 10 rpm a 22°C, a menos que declarado de outra forma. Viscosidade foi medida utilizando um Viscosímetro Brookfield DV-II+ ou um Viscosímetro Brookfield DV-I Prime, conforme indicado no exemplo abaixo.

[033] Conforme aqui utilizado, reofluidificação se refere a fluidos não Newtonianos que têm viscosidade reduzida quando sujeitos a tensão de cisalhamento. Para os objetivos da atual revelação, formulações têm forte propriedade de reofluidificação se a proporção de viscosidade da formulação em 10 rpm e 100 rpm for maior que 2, conforme medida por um viscosímetro Brookfield. Para uma formulação de suspensão estável, em nossos exemplos, a proporção de viscosidade é maior que 2, e tipicamente maior que 2,5.

[034] Deve ser percebido que os diversos aspectos e realizações da descrição detalhada, conforme aqui revelados, são ilustrativos e não limitam o escopo da invenção quando levados em consideração com as reivindicações e a descrição detalhada. Também será percebido que as características dos diferentes aspectos e realizações da invenção podem ser combinadas com as características de diferentes aspectos e realizações da invenção. Também será percebido que as características dentro dos aspectos e realizações da invenção podem ser excluídas de outras características dentro dos aspectos e realizações e permanecerem dentro do escopo da invenção.

[035] O termo “consistindo” sempre que aqui utilizado também engloba “consistindo substancialmente”, mas pode ser opcionalmente limitado a seu significado restrito de “consistindo inteiramente”. Ainda, ao longo de toda a descrição e reivindicações desta especificação, as palavras “compreender” e “conter” e variações das palavras, por exemplo, “compreendendo” e “compreende”, significam “incluindo, entre outros”, e não exclui outras partes, aditivos, componentes, números inteiros ou etapas. Ademais, o singular engloba o plural, a menos que o contexto requeira de outra forma: em particular, onde o artigo indefinido for utilizados, a especificação deve ser entendida como contemplando pluralidade assim como singularidade, a menos que o contexto requeira de outra forma. Quando os limites superior e inferior forem citados para uma propriedade, por exemplo, para a porcentagem de monômero contido dentro do polímero, então, uma variação de valores definida por uma combinação de quaisquer dos limites superiores com quaisquer dos limites inferiores também está implicada.

Os Modificadores de reologia poliméricos

[036] Para os modificadores de reologia poliméricos da revelação serem adequados para modificar a reologia de um líquido orgânico contendo o polímero, o polímero é preferencialmente solúvel no dito fluido. No contexto da presente revelação, um polímero é solúvel em um fluido se pelo menos 3% em peso do polímero puder ser dissolvido no líquido orgânico. Solubilidade pode ser determinada ao adicionar 3% em peso de um polímero a um fluido e observar o fluido a olho nu. O fluido com polímero dissolvido será transparente ou ter uma cor clara translúcida ou turvação nele, devido à dispersão de luz, mas não conterá partículas de polímero detectáveis ou uma fase separada rica em polímero.

[037] O éster (met)acrilato bicíclico da revelação contém um radical de (met)acriloila ligado a um anel em ponte de átomos de carbono de seis membros e o dito grupo de monômeros incluem produtos como (met)acrilatos de deca-hidronaftila, e (met)acrilatos de adamantila, mas são preferidos os produtos de acordo com a fórmula (I)

[038] em que

[039] R é H ou -CH3,

[040] A é -CH2-, -CH(CH3)- ou -C(CHs)2-, e

[041] um ou mais M é ligado de maneira covalente a qualquer carbono dos anéis bicíclicos, preferencialmente, a um átomo de carbono do anel de seis membros, e é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, grupo metila ou metilamino ou uma pluralidade destes. Exemplos não limitantes dos ésteres (met)acrilato bicíclicos incluem (met)acrilato de isobornila, (met)acrilato de bornila, (met)acrilato de fenchila, (met)acrilato de isofenchila, (met)acrilato de norbornila, cis, (endo) 3- metilamino-2-(met)acrilato de bornila, (met)acrilato 1,4,5,6,7,7-hexaclorobiciclo [2.2.1]-hept-5-eno-2-ol (HCBOMA) e (met)acrilato 1,4,5,6,7,7-hexaclorobiciclo [2.2.1]-hept-5- eno-2 metanol (HCBMA), e misturas desses (met)acrilatos bicíclicos. Preferencialmente, o éster (met)acrilato bicíclico da revelação é um éster (met)acrilato bicíclico em ponte. Para os objetivos desta revelação, um monômero bicíclico em ponte significa um monômero com dois anéis que compartilham três ou mais átomos, separando os dois átomos de cabeça de ponte por uma ponte contando pelo menos um átomo.Um éster (met)acrilato bicíclico adequado é metacrilato de isobornila. Os ésteres (met)acrilato bicíclicos são conhecidos per se e podem ser preparados de maneira conhecida ou podem ser obtidos de fontes comerciais. O (met)acrilato bicíclico é escolhido preferencialmente dentre monômeros que, quando polimerizados, formam um homo polímero que é solúvel em muitos líquidos orgânicos incluindo ésteres de ácido graxo,e combinações de diferentes líquidos orgânicos.

[042] (Met)acrilatos de alquila da revelação incluem (met)acrilatos de alquila menores, (met)acrilatos de alquila graxa e misturas destes. Em uma realização, os (met)acrilatos de alquila são lineares ou ramificados. Em uma realização, os (met)acrilatos de alquila são substituídos ou não substituídos.

[043] (Met)acrilatos de alquila menores da revelação são compostos em que um radical de (met)acriloila é ligado a um grupo alquila C1-C6, que pode ser linear ou ramificado, substituído ou não substituído, saturado ou insaturado. (Met)acrilatos de alquila menores da revelação incluem compostos, como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato de isopentila e (met)acrilato de hexila. Um (met)acrilato de alquila menor preferido é (met)acrilato de isobutila. O (met)acrilato de alquila menor é preferencialmente escolhido dentre monômeros que, quando polimerizados, formam um homopolímero que é solúvel em líquidos orgânicos, e combinações de diferentes líquidos orgânicos. Quando o homopolímero que é formado do metacrilato de alquila menor não for solúvel em líquidos orgânicos, a quantidade deste monômero no modificador de reologia polimérico é preferencialmente limitada a menos que cerca de 60%, mais preferencialmente menos que 50% e mais preferencialmente menos que cerca de 40% em peso.

[044] Os (met)acrilatos de alquila graxa da revelação são compostos em que um radical de (met)acriloila é ligado a um grupo alquila graxa, aqui definido como grupo alquila C8-C24, que pode ser linear ou ramificada, substituída ou não substituída, saturada ou insaturada. Exemplos de um (met)acrilato de alquila graxa incluem (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato de laurila, éster metacrílico 13.0 (CAS#: 90551-76-1), (met)acrilato de tetradecila, (met)acrilato de hexadecila, éster metacrílico 17.4 (CAS#: 90551-84-1), e (met)acrilato de estearila. (Met)acrilatos de alquila graxa preferidos são escolhidos dentre monômeros que, quando polimerizados, formam um homopolímero que é solúvel em líquidos orgânicos. Em outra realização, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato de laurila, éster metacrílico 13.0 (CAS#: 90551-76-1), éster metacrílico 17.4 (CAS#: 90551-84-1), e/ou (met)acrilato de estearila é utilizado. Adequadamente, metacrilato de laurila ou (met)acrilato de 2-etilhexila é utilizado.

[045] Os monômeros de vinila aromáticos da revelação contêm um grupo vinila ligado a um grupo aromático. Exemplos incluem estireno, estireno substituído, naftaleno de vinila, e misturas destes. Estirenos substituídos preferidos incluem estirenos substituídos de orto-, meta- e/ou para- alquila, alquiloxi ou halogênio, como estireno de metila, estireno de 4-terc-butila, estireno de terc-butiloxi, 2-cloro estireno e 4-cloro estireno. O monômero de vinila aromático preferido é estireno. O uso de estireno pode aumentar o Tg do polímero e reduzir o custo. Quando o homopolímero que é formado do monômero de vinila aromático não for solúvel em líquidos orgânicos, a quantidade deste monômero no modificador de reologia polimérico é preferencialmente limitada a menos que cerca de 60%, mais preferencialmente menos que 50% e mais preferencialmente menos que cerca de 40% em peso.

[046] Outros monômeros etilenicamente insaturados diferentes dos monômeros acima também podem ser incluídos no modificador de reologia polimérico. Eles incluem, entre outros, monômeros, como ácido (met)acrílico, ácido maleico, 2-acrilamido-2-metilpropano, metacrilato de dimetilaminoetila, acrilato de dimetilaminoetila, Metacrilamida de N-[3-(dimetilamino) propila], Acrilamida de N-[3-(dimetilamino) propila], cloreto de (3- acrilamidopropil)-trimetil-amônio, cloreto de metacrilamido propil-trimetil-amônio, (met)acrilamida, (met)acrilamidas de N-alquila, pirrolidona de N-vinila, formamida de vinila, acetamida de vinila, e caprolactamas de N-vinila. Quando um destes outros monômeros contiver uma hidroxila, ácido, nitrogênio básico, ou funcionalidade heterocíclica, é preferido que o polímero modificador de reologia contenha menos que 10%, mais preferencialmente, menos que 5% e muito preferencialmente menos que 2% em peso destes monômeros.

[047] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérico da revelação é substancialmente livre dos resíduos polimerizados de monômeros polares. Monômeros polares são definidos como monômeros que contêm hidroxila, ácido carboxílico, nitrogênio básico, ou funcionalidade heterocíclica.

[048] Monômeros de reticulação (ou reticuladores) contêm duas ou mais funcionalidades etilenicamente insaturadas. Eles incluem, entre outros benzeno de divinila, 1,6-hexanediol di(met)acrilato, di(met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilato de propileno glicol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano , éter trimetilolpropano dialílico, éter trimetilolpropano trialílico, éter pentaeritritol trialílico, éter pentaeritritol tetralílico, e tri(met)acrilato de pentaeritritol. A quantidade de reticulador opcionalmente presente no modificador de reologia polimérico é de cerca de 20 ppm a cerca de 2000 ppm, preferencialmente cerca de 200 ppm a cerca de 1500 ppm, mais preferencialmente cerca de 300 ppm a cerca de 1000 ppm, mais preferencialmente cerca de 350 ppm a cerca de 650 ppm. Em algumas realizações preferidas, a quantidade de reticulador no modificador de reologia polimérico é 200 ppm, ou 220 ppm, ou 240 ppm, ou 260 ppm, ou 280 ppm, ou 300 ppm, ou 320 ppm, ou 340 ppm, ou 360 ppm, ou 380 ppm, 400 ppm, ou 420 ppm, ou 440 ppm, ou 460 ppm, ou 480 ppm, 500 ppm, ou 520 ppm, ou 540 ppm, ou 560 ppm, ou 580 ppm, 600 ppm, ou 620 ppm, ou 640 ppm, ou 660 ppm, ou 680 ppm, ou 700ppm, ou 720 ppm, ou 740 ppm, ou 760 ppm, ou 780 ppm, 800 ppm, ou 820 ppm, ou 840 ppm, ou 860 ppm, ou 880 ppm, 900 ppm, ou 920 ppm, ou 940 ppm, ou 960 ppm, ou 980 ppm, ou 1000 ppm, ou 1020 ppm, ou 1040 ppm, ou 1060 ppm, ou 1080 ppm, ou 1100 ppm, ou 1120 ppm, ou 1140 ppm, ou 1160 ppm, ou 1180 ppm, ou 1200 ppm, ou 1220 ppm, ou 1240 ppm, ou 1260 ppm, ou 1280 ppm, ou 1300 ppm, ou 1320 ppm, ou 1340 ppm, ou 1360 ppm, ou 1380 ppm, ou 1400 ppm, ou 1420 ppm, ou 1440 ppm, ou 1460 ppm, ou 1480 ppm, ou 1500 ppm, ou 1520 ppm, ou 1540 ppm, ou 1560 ppm, ou 1580 ppm, ou 1600 ppm, ou 1620 ppm, ou 1640 ppm, ou 1660 ppm, ou 1680 ppm, ou 1700 ppm, ou 1720 ppm, ou 1740 ppm, ou 1760 ppm, ou 1780 ppm, ou 1800 ppm, ou 1820 ppm, ou 1840 ppm, ou 1860 ppm, ou 1880 ppm, ou 1900 ppm, ou 1920 ppm, ou 1940 ppm, ou 1960 ppm, ou 1980 ppm, ou 2000 ppm.

[049] Preferencialmente, as temperaturas de transição vítreas (Tg) do modificador de reologia polimérico é alta o suficiente para que o polímero possa ser isolado e manipulado como um sólido. Preferencialmente, a Tg do modificador de reologia polimérico é maior que cerca de 45 °C, mais preferencialmente maior que cerca de 60 °C e mais preferencialmente maior que cerca de 75 °C. Tg pode ser medida utilizando procedimentos padrão, como calorimetria exploratória diferencial. Para os valores de Tg aqui descritos, a Tg do polímero foi calculada ao colocar um frasco contendo o polímero em pó a ser medido em uma bacia de água quente (por exemplo, 75 °C) por 10 minutos. Se o pó permanecer livre de fluente após 10 minutos na bacia de água quente, a Tg do pó foi determinada para ser pelo menos a temperatura da bacia de água. A temperatura da bacia de água foi aumenta de maneira crescente até o polímero não estar mais livre para fluir para determinar a Tg quando adequado. Em outros casos, uma Tg foi determinada para ser “maior que” a última temperatura da bacia de água em casos nos quais uma temperatura de transição final superior não foi determinada. Os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação têm tipicamente uma Tg > 75 °C.

[050] O peso molecular (Mw) medido por peso do copolímero da invenção, quando medido de acordo com o método descrito abaixo no Exemplo 30, é preferencialmente de pelo menos 20.000.000 Dalton (D), adequadamente, pelo menos 50.000.000 (D); 100.000.000 (D); 150.000.000; e/ou pelo menos 200.000.000 D.

[051] O modificador de reologia polimérico da revelação pode ser sintetizado por métodos convencionais para polimerização por adição de vinila conhecidos aos técnicos no assunto, como, entre outros, polimerização de solução, polimerização por precipitação, e polimerizações por dispersão, incluindo polimerização por suspensão e polimerização por emulsão. O processo preferido é polimerização por emulsão.

[052] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico da revelação é formado por polimerização por emulsão, um ou mais monômeros são dispersos em uma fase aquosa e a polimerização é iniciada utilizando um iniciador solúvel em água. Os monômeros são tipicamente insolúveis em água ou muito pouco solúveis em água, e um surfactante ou sabão é utilizado para estabilizar as gotas de monômero na fase aquosa. A polimerização ocorre nas micelas infladas e partículas de látex. Outros ingredientes que poderiam estar presentes em uma polimerização por emulsão incluem agentes de transferência de cadeia, como mercaptanas (por exemplo, dodecil mercaptana) para controlar o peso molecular, pequenas quantidades de solventes orgânicos solúveis em água, como, entre outros, acetona, 2-butanona, metanol, etanol, e isopropanol, para ajustar a polaridade da fase aquosa, e eletrólitos para controlar o pH. Iniciadores adequados incluem metal alcáli ou sais de amônio de persulfato, como persulfato de amônio, azo-compostos solúveis em água, como dicloridrato de 2,2‘-azobis(2-aminopropano), e sistemas redox, como Fe(II) e hidroperóxido de cumeno, e hidroperóxido de terc-butila-Fe(II)-ascorbato de sódio. Surfactantes adequados incluem surfactantes aniônicos, como sabões de ácido graxo (por exemplo, estearato de sódio ou potássio), sulfatos e sulfonatos (por exemplo, alquilbenzeno sulfonato de sódio, sal de isopropilamina de alquilbenzeno sulfonato, ou alquilbenzeno sulfonato de cálcio), sulfosuccinatos (por exemplo, dioctil sulfosuccinato de sódio); surfactantes não iônicos, como octilfenol etoxilatos e etoxilatos de álcool lineares ou ramificados; e alcoxilatos de alquilamina, surfactantes catiônicos, como cloreto de cetil trimetil amônio; e surfactantes anfotéricos. Surfactantes aniônicos e combinações de surfactantes aniônicos e surfactantes não iônicos são mais comumente utilizados. Estabilizantes poliméricos, como poli(álcool vinílico-acetato co-vinílico), também podem ser utilizados como surfactantes. O produto polimérico sólido livre do meio aquoso pode ser obtido por diversos processos, incluindo desestabilização/coagulação da emulsão final, seguida por filtração, precipitação de solvente do polímero do látex, ou secagem por spray do látex.

[053] Se o tamanho de partícula do pó for muito grande (por exemplo, tamanho de malha maior que 60 ou 250 micra), As partículas de pó precisam de um longo tempo para se dissolverem em líquidos orgânicos. Em alguns casos, se a amostra for deixada não agitada, as partículas de polímero inchadas podem grudar, impedindo a dissolução adicional. Com isso, o tamanho de partícula do pó é preferencialmente menor que tamanho de malha 60, mais preferencialmente, menor que tamanho de malha 100 (ou ~150 micra). Os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação são preferencialmente um pó que flutua livre obtido por um processo de secagem por spray ou por quaisquer processos de secagem adequados conhecidos na técnica. Entretanto, um látex líquido de modificador de reologia polimérico também pode ser utilizado se a aplicação puder tolerar a presença de um pouco de água.

[054] Conforme aqui utilizado, tamanho de malha se refere ao tamanho de malha padrão dos Estados Unidos (EU). O número de tamanho de malha indica o número de aberturas localizadas ao longo de uma polegada linear de malha.

[055] Em um aspecto, os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação compreendem pelo menos 5 por cento em peso de éster (met)acrilato bicíclico, em outro aspecto, pelo menos 10 por cento em peso, em outro aspecto, pelo menos 20 por cento em peso, em outro aspecto, pelo menos 40 por cento em peso, ainda, em outro aspecto, pelo menos 60 por cento em peso, e ainda, em outro aspecto pelo menos 70 por cento em peso. Em uma realização, a variação preferida de éster (met)acrilato bicíclico presente no modificador de reologia é de 5 a 50% em peso. Em outra realização, a variação preferida de éster (met)acrilato bicíclico presente na reologia é 10 a 30% em peso. Em outra realização, a variação preferida de éster (met)acrilato bicíclico presente na reologia é de 20 a 70% em peso, ou 25 a 60% em peso, ou 30 a 55% em peso. Em algumas realizações preferidas, a quantidade de éster (met)acrilato bicíclico no modificador de reologia polimérico é de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso ou 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso ou 40% em peso, ou 45% em peso, ou 50% em peso, ou 55% em peso ou 60% em peso, ou 65% em peso, ou 70% em peso.

[056] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação compreendem pelo menos 25 por cento em peso de (met)acrilato de alquilas, em outra realização, pelo menos 35 por cento em peso, em outra realização, pelo menos 50 por cento em peso, em outra realização, pelo menos 65 por cento em peso, e em outra realização, pelo menos 80 por cento em peso. Em uma realização, a variação preferida de (met)acrilato de alquila presente no modificador de reologia é de 25 a 70% em peso. Em outra realização, a variação preferida de (met)acrilato de alquila presente na reologia é de 30 a 80% em peso, ou 40 a 75% em peso, ou 45 a 70% em peso. Em algumas realizações preferidas, a quantidade de (met)acrilato de alquila no modificador de reologia polimérico é de 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso ou 40% em peso, ou 45% em peso, ou 50% em peso, ou 55% em peso ou 60% em peso, ou 65% em peso, ou 70% em peso, ou 75% em peso ou 80% em peso.

[057] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação compreendem pelo menos 10 por cento em peso de (met)acrilatos de alquila menor, em outra realização, pelo menos 15 por cento em peso, em outra realização, pelo menos 20 por cento em peso, em outra realização, pelo menos 25 por cento em peso. Em uma realização, a variação preferida de (met)acrilato de alquila menor presente no modificador de reologia é de 10 a 25% em peso.

[058] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação compreendem pelo menos 30 por cento em peso de (met)acrilatos de alquila graxa, em outra realização, pelo menos 35 por cento em peso, em outra realização, pelo menos 40 por cento em peso. Em uma realização, a variação preferida de (met)acrilato de alquila graxa presente no modificador de reologia é de 30 a 40% em peso.

[059] Em outro aspecto, os modificadores de reologia poliméricos da presente revelação compreendem menos que cerca de 40 por cento em peso de monômeros de vinila aromáticos, em outra realização, menos que cerca de 35 por cento em peso, menos que cerca de 30 por cento em peso, menos que cerca de 25 por cento em peso, em outra realização, menos que cerca de 20 por cento em peso, e em outra realização, menos que cerca de 15 por cento em peso. Em outra realização, a variação preferida de monômero de vinila aromático presente na reologia é de 10 a 40% em peso, ou 15 a 30% em peso.

[060] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérico é obtenível ao co-polimerizar pelo menos dois dos seguintes monômeros:

[061] • um éster (met)acrilato bicíclico,

[062] • um (met)acrilato de alquila linear ou ramificado, e

[063] • um monômero de vinila aromático.

[064] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico é polimerizado de uma mistura de monômeros pelo menos compreendendo um éster (met)acrilato bicíclico.

[065] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérico é polimerizado de:

[066] 5 a 50% em peso do éster (met)acrilato bicíclico

[067] 25 a 75% em peso do (met)acrilato de alquila menor, e

[068] 10 a 40% em peso do monômero de vinila aromático.

[069] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérico é polimerizado de:

[070] 20 a 70% em peso, preferencialmente 25 a 60% em peso, e mais preferencialmente 30 a 55% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, e

[071] 30 a 80% em peso, preferencialmente 40 a 75% em peso, e mais preferencialmente 45 a 70% em peso de (met)acrilato de alquila.

[072] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérico é polimerizado de:

[073] 10 a 30% em peso de éster (met)acrilato bicíclico,

[074] 10 a 25% em peso de (met)acrilato de alquila menor,

[075] 30 a 40% em peso de (met)acrilato de alquila graxas, e

[076] 15 a 30% em peso de monômero de vinila aromático.

[077] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérico é obtenível ao copolimerizar um (met)acrilato de alquila menor monômero com pelo menos um monômero adicional selecionado dentre:

[078] um monômero de éster (met)acrilato bicíclico em ponte,

[079] um monômero de vinila aromático, e

[080] um monômero de (met)acrilato de alquila graxa,

[081] em que cada um dos ditos monômeros pode ser substituído ou não substituído.

[082] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérico é obtenível ao copolimerizar um (met)acrilato de alquila e éster (met)acrilato bicíclico e, opcionalmente, um monômero de vinila aromático.

[083] Em outro aspecto, o modificador de reologia polimérico é obtenível ao copolimerizar uma mistura de monômeros compreendendo pelo menos um (met)acrilato de alquila com [SIC] e pelo menos um dentre:

[084] um éster (met)acrilato bicíclico diferente do (met)acrilato de alquila, e

[085] um monômero de vinila aromático.

[086] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico compreende metacrilato de isobornila e metacrilato de isobutila.

[087] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico compreende estireno e metacrilato de isobutila.

[088] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico compreende estireno, metacrilato de isobutila e metacrilato de laurila.

[089] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico reticulado compreende metacrilato de isobornila, estireno, e metacrilato de isobutila.

[090] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico compreende metacrilato de isobornila, metacrilato de isobutila e metacrilato de laurila.

[091] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico compreende metacrilato de isobornila, metacrilato de isobutila e metacrilato de etil-hexila.

[092] Em uma realização, o modificador de reologia polimérico compreende metacrilato de isobornila, estireno, metacrilato de isobutila e metacrilato de laurila.

[093] Ao longo de todos estes documentos, as porcentagens em peso do monômero que constitui o copolímero têm base no peso total dos monômeros utilizados, com isso o peso total dos monômeros adiciona até 100% em peso.

[094] NO modificador de reologia polimérico da revelação, os monômeros podem ser dispostos de qualquer maneira, como em blocos ou aleatoriamente. Preferencialmente, o copolímero é um copolímero disposto aleatoriamente.

Líquidos orgânicos

[095] Os líquidos orgânicos da revelação estão preferencialmente em um estado líquido na temperatura de aplicação. A variação de temperatura de aplicação é tipicamente entre 0oC a 60oC.

[096] Os líquidos orgânicos da revelação incluem diversas categorias diferentes estabelecidas abaixo. As diversas categorias podem estar incluídas dentro ou excluídas do esocpo de líquido orgânico da revelação.

a. Ésteres

[097] Líquidos orgânicos preferidos da revelação são ésteres.

[098] Os ésteres da presente invenção incluem ésteres de ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, e ácido cítrico. Os ésteres de ácidos monocarboxílicos têm a seguinte estrutura geral (a):

[099] onde R’ e R”, ambos, são independentemente um grupo alifático C1-C18 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, ou um grupo aromático. O grupo R’ preferido é uma metila, alquila C8-C18, radical de fenila, um radical de fenila substituído de hidroxila, ou um grupo alquila substituída de hidroxila terminal. O grupo R” preferido é uma metila, propila, isopropila, butila, 2-etil-hexila, ou um radical de fenila. Os ésteres mais preferidos de grupos monocarboxílicos são ésteres de metila e ésteres de isopropila de ácido de soja,ácido de óleo de milho, ácido de óleo de canola, ácido de óleo de colza, ácido de óleo de coco, ácido oleico, ácido caprílico, ácido de 2-etil-hexila, ácido nonanóico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico; acetatos de alquila linear ou ramificada (C6-C13), como Exxate 600, Exxate 700, Exxate 800, e Exxate 1300, acetato de fenila, benzoato C12-15, e 3- hidroxibutanoato de butila.

[0100] Os ésteres de ácidos dicarboxílicos têm a seguinte estrutura geral (b)

[0101] onde R’ e R”, ambos, são independentemente um grupo alifático C1-C18 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, ou um grupo aromático; e R é alifático ou aromático. Quando R for alifático, o grupo R preferido é um grupo alquileno (CH2)n, onde n é 2 - 7. Quando R for aromático, o grupo R preferido é um radical de fenila. Os grupos R’ e R” preferidos são metila,etila, propila, isopropila, butila, ou 2-etil-hexila. Os ésteres mais preferidos de grupos dicarboxílicos são lactato, glutarato, succinato, ftalatos, adipatos, e azelatos.

[0102] Exemplos não limitantes de ésteres de ácido cítrico são citrato de acetiltri-butila, citrato de acetiltri-hexila, citrato de acetiltri-2-etil-hexila, citrato de butiriltri-butila, citrato de butiriltri-hexila, e citrato de butiriltri-2-etil-hexila.

[0103] Os líquidos orgânicos mais preferidos são ésteres de ácido graxo que se referem a qualquer éster de um óleo derivado de vegetais ou animais, incluindo, entre outros, ésteres de metila de soja, ésteres de metila de colza, ésteres de metila de canola, ésteres de metila de cártamo, ésteres de metila de ácido ricinoleico, ésteres de metila de rícinio, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, e ésteres de metila C8-C10 hidrogenados e não hidrogenados, epoxidizados e não epoxidizados. Os ésteres de ácido graxo da revelação são derivados de preferencialmente vegetais.

[0104] Em um aspecto, os ésteres de ácido graxo da revelação são um éster de alquila C1-C8 de ácidos carboxílicos graxos com 8-24 átomos de carbono.

b. Ácidos Graxos

[0105] Exemplos não limitantes de ácidos graxos da presente revelação incluem ácido C6-C10, ácido de 2-etil- hexila, ácido oleico, ácido linoleico, ácido graxo de óleo de tall, e óleo de tungue.

c. Compostos Aromáticos

[0106] Os modificadores de reologia poliméricos da revelação são particularmente eficazes em espessar compostos aromáticos. Exemplos não limitantes de compostos aromáticos são benzeno, tolueno, xileno, alquilnaftaleno, fenol alcoxilado, propofol, benzaldeído, isocinato de fenila, Salicilato de butiloctila (Hallbrite BHB), e solventes aromáticos.

[0107] Líquidos orgânicos preferidos da revelação são compostos aromáticos, que, na presente revelação, referem-se a uma combinação complexa de carbonetos tendo uma estrutura molecular semelhante à anel e são geralmente obtidos de fluxos aromáticos de petróleo, por diversos processos, como destilação. Exemplos não limitantes de números CAS desses solventes aromáticos são 64742-94-5, 64742-95-6, 195459-66-6, 195459-67-7, 68188-48-7, 64742-03-6, e 70693-06-0. Exemplos não limitantes de produtos comerciais são solventes aromáticos com ponto de inflamação de 200 °F (Fluido Aromático 200, Fluido Aromático 200ND e Solvesso 200 da Exxon Mobil Chemical, Caromax 28A e 28A LN da Halterman Carless), solventes aromáticos com ponto de inflamação de 150 °F (Fluido Aromático 150 e Fluido Aromático 150ND da Exxon Mobil, Caromax 20A e 20A LN da Halterman Carless), e solventes aromáticos com ponto de inflamação de 100 °F (Fluido Aromático 100 da Exxon Mobile, Caromax 18A e Caromax 28A da Halterman Carless).

d. Glicerídeos

[0108] Os glicerídeos preferidos são triglicerídeos. Exemplos não limitantes de triglicerídeos são tri-2-etil-hexila glicerol, triglicerídeo cáprico caprílico (Myritol 318). Triglicerídeos mais preferidos são óleos de diversos vegetais, incluindo óleo de soja, óleo de colza, óleo de canola, óleo de milho, e óleo de linhaça.

e. Óleos Essenciais

[0109] Exemplos não limitantes de óleos essenciais são óleo de sândalo, óleo de cedro, óleo de camomila, óleo de baunilha, óleo de árvore de chá, óleo de eucalipto, óleo de menta, óleo de bergamota, óleo de lavanda, óleo de alecrim, óleo de rosas, óleo de canela, óleo de olíbano, óleo de capim-limão, óleo de gerânio, óleo de laranja, óleo de vetiver, óleo de limão, óleo de jasmim, óleo de cedro, e óleo de toranja.

f. Terebentinas

[0110] Exemplos não limitantes de terebentinas são óleo de pinho e essências minerais.

g. Éteres

[0111] Os éteres da presente revelação têm a seguinte fórmula química geral:

[0112] onde R’ é um grupo alifático C1-C18 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, e R” é um grupo alifático C3-C12 linear ou ramificado, substituído ou não substituído. Éteres preferidos são éter metilpropílico, éter dipropílico, éter butilpropílico, éter pentilpropílico, éter dietílico. Éteres também podem ser éter acíclico, como tetra-hidrofurano.

h. Álcool e Álcool Alcoxilado

[0113] Exemplos não limitantes de alcoóis incluem álcool isoestearílico, n-Butanol, hexanol, álcool 2- etil-hexílico, Exxal 9 (álcool C9 ramificado) e decanol.

[0114] Exemplos não limitantes de álcool alcoxilado incluem álcool butílico com 1 unidade de óxido de etileno (C4,EO1), e álcool 2-etil-hexílico com 1-4 unidades de óxido de etileno.

i. Terpenos Cíclicos

[0115] Exemplos não limitantes de terpenos cíclicos incluem d-limoneno.

j. Carbonetos substituídos por Cloro

[0116] Exemplos não limitantes de carbonetos substituídos por cloro incluem cloreto de metileno, clorofórmio, e tetracloreto de carbono.

k. Pesticidas

[0117] Exemplos não limitantes de pesticidas incluem herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores de crescimento. Herbicidas preferidos incluem herbicidas fenóxi, como herbicida 2,4-D éster, ésteres de ácido de dicamba, e ésteres de MCPA, herbicidas de cloroacetanilidas, como acetoclor e alarclor. Um inseticida preferido é metopreno. Preferencialmente, os pesticidas da revelação são pesticidas líquidos.

l. Aminas m. Exemplos não limitantes de aminas incluem butilamina e cocoamina. n. Compostos Heterocíclicos

[0118] Exemplos não limitantes de compostos heterocíclicos incluem morfolina, tetra-hidrofurano, 1- dodecil-2-pirrolidona, e N-metil-2-pirrolidona.

o. Óleos de silicone com grupos aromáticos

[0119] Exemplos não limitantes de óleos de silicone incluem óleos de silicone com grupos aromáticos, como fenil trimeticona (Óleo Dow Corning 556) e polifenilmetildimetilsiloxano (Óleo Dow Corning 550).

p. Cetonas

[0120] Cetonas da presente revelação têm a seguinte fórmula:

onde R’ é um grupo alquila linear ou ramificado C2-C10. Exemplos não limitantes de cetonas incluem metil etil cetona.

q. Alquil Dimetil Amidas

[0121] Exemplos não limitantes de alquil dimetil amidas têm a seguinte fórmula química geral;

[0122] onde R’ é um grupo alquila linear ou ramificado C3-C10. Exemplos não limitantes de alquil dimetil amidas incluem dimetilamida C8, dimetilamida C10, misturas de dimetilamida C8 e C10, e isopropil dimetilamida (ou N,N,2- Trimetilpropanamida).

r. Alquilnitrilas

[0123] Alquilnitrilas têm a seguinte formula química geral:

[0124] Onde R’ é C8 - C18 que são de grupos alquila linear ou ramificado. Exemplos não limitantes de alquilnitrila incluem nitrila de coco, nitrila de sebo, e nitrila de soja.

s. Alquileno Glicóis

[0125] Exemplos não limitantes de alquileno glicóis incluem acetato de alquila C1-C8 dietileno glicol, como acetato de éter butílico dietileno glicol acetato de éter butílico.

t. Fosfatos de trialquila

[0126] Fosfatos de trialquila da presente revelação têm a seguinte fórmula molecular geral:

[0127] onde R1, R2, e R3 são independentemente grupo alquila linear ou ramificado C1-C10 ou um radical de tolueno. Exemplos não limitantes de fosfato de trialquila incluem fosfato de trimetila, fosfato de trietila, fosfato de tri(iso)propila, fosfato de tributila, e fosfato de tricresila.

[0128] Em um aspecto, os fluidos orgânicos da revelação são substancialmente livres de combustíveis à base de petróleo, como combustíveis convencionalmente conhecidos como gasolina e combustíveis de diesel. Em uma condição, o modificador de reologia polimérico não é utilizado em gasolina, em que gasolina se refere a um combustível à base de carboneto líquido adequado para percorrer um motor de ignição à faísca, conforme é comumente conhecido na técnica, e inclui esses combustíveis da matéria-prima de petróleo, matéria-prima renovável, e misturas destes.

[0129] Em outra condição, o modificador de reologia polimérico não é utilizado em combustíveis de diesel, em que diesel se refere a um combustível à base de carboneto líquido para percorrer um motor de ignição por compressão, conforme é comumente conhecido na técnica, e inclui esses combustíveis da matéria-prima de petróleo, matéria-prima renovável, e misturas destes, incluindo combustível de diesel B7.

[0130] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérico da revelação compreende ácidos graxos, ésteres de ácido graxo, solventes aromáticos, glicerídeos, óleos essenciais, terebentinas, éteres, alcoóis, alcoóis alcoxilados, terpenos cíclicos, carbonetos substituídos por cloro, pesticidas, aminas, compostos heterocíclicos, óleos de silicone com grupos aromáticos, cetonas, alquil dimetil amidas, alquilnitrilas, alquileno glicóis, e fosfatos de trialquila, e é substancialmente livre de combustíveis à base de petróleo, incluindo gasolina e combustíveis de diesel.

[0131] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérico da revelação compreende ácidos graxos e ésteres de ácido graxo, e é substancialmente livre de combustíveis à base de petróleo, incluindo gasolina e combustíveis de diesel.

[0132] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérico da revelação compreende solventes aromáticos, e é substancialmente livre de combustíveis à base de petróleo, incluindo gasolina e combustíveis de diesel.

[0133] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérico da revelação consiste em ácidos graxos e ésteres de ácido graxo.

[0134] Em um aspecto, o modificador de reologia polimérico da revelação consiste em solventes aromáticos.

[0135] Em um aspecto, os fluidos orgânicos da revelação são substancialmente livres de agentes ativos de proteção solar orgânicos, como são octil salicilato, metoxicinnamato de etil-hexila, homosalato, octocrileno, e antranilato de metila (meradimato). Em uma condição, o modificador de reologia polimérico não é utilizado em agentes de proteção solar ativos, em que “agentes de proteção solar ativos” ou “ativo de proteção solar" devem incluir todos esses materiais, isoladamente ou em combinação, que são considerados aceitáveis para uso como princípios ativos de proteção solar com base em sua capacidade de absorver radiação UV.

Modificação de Reologia

[0136] Os modificadores de reologia poliméricos da revelação têm a capacidade de espessar líquidos orgânicos, sem a necessidade de pré-hidratação (ou ativação) e sem a necessidade de aquecer, na maioria dos casos.

[0137] Em um aspecto, a composição orgânica líquida, espessa compreende um ou mais líquidos orgânicos e um ou mais dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação. A composição orgânica líquida, espessa compreende, com base no peso total da formulação, 40 a 99,5% em peso de líquido orgânico, preferencialmente 60 a 80% em peso de líquido orgânico. Em algumas realizações preferidas, a quantidade de líquido orgânico na composição orgânica líquida, espessa é de 40% em peso, ou 45% em peso, ou 50% em peso ou 55% em peso, ou 60% em peso, ou 65% em peso, ou 70% em peso ou 75% em peso, ou 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso ou 95% em peso, ou 99,5% em peso.

[0138] Em um aspecto, a composição orgânica líquida, espessa compreende, com base no peso total da formulação, 0,5 a 15% de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, preferencialmente 1 a 10%, mais preferencialmente 2 a 8% de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação. Em algumas realizações preferidas, a quantidade de modificadores de reologia poliméricos na composição orgânica líquida, espessa é de 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso ou 3% em peso, ou 4% em peso, ou 5% em peso, ou 6% em peso ou 7% em peso, ou 8% em peso, ou 9% em peso, ou 10% em peso ou 11% em peso, ou 12% em peso, ou 13% em peso, ou 14% em peso ou 15% em peso.

[0139] As composições orgânicas líquidas, espessas da revelação podem conter partículas sólidas na composição orgânica líquida, espessa em uma concentração entre 2 a 50% em peso, preferencialmente 3 a 40% em peso, e mais preferencialmente 4 a 35% em peso. Exemplos não limitantes dessas partículas sólidas incluem resíduos de corte, areias, e propantes utilizados em uma perfuração de campo de petróleo.

[0140] As composições orgânicas líquidas, espessas da revelação podem conter compostos agroquímicos presentes na composição orgânica líquida, espessa em uma concentração entre 2 a 50% em peso, preferencialmente 3 a 40% em peso, e mais preferencialmente 4 a 35% em peso.

Outros Ingredientes

[0141] Os compostos agroquímicos da presente revelação se referem a quaisquer compostos químicos sólidos utilizados em formulações agrícolas. Eles incluem pesticidas, inibidores de crescimento, fertilizantes, micronutrientes, e adjuvantes (incluindo adjuvantes de redução de desvio de spray). Os compostos agroquímicos utilizados nas formulações da presente revelação geralmente permanecem na forma sólida abaixo de cerca de 60 °C. Apesar de quaisquer compostos agroquímicos em pó com vários tamanhos possam ser utilizados em uma composição orgânica líquida, espessa, os compostos agroquímicos sólidos preferencialmente têm um tamanho de partícula menor que 200 micra, menor que 100 micra, menor que 20 micra, preferencialmente menor que 10 micra, e mais preferencialmente menor que 5 micra.

[0142] Pesticidas sólidos adequados incluem inseticidas, fungicidas, herbicidas, algaecidas, moluscidas, miticidas, e rodenticidas. Em um aspecto, pesticidas adequados incluem captan, ácido glifosato, ácido 2,4-D, diuron, atrazina, tebuconazol, azoxistrobina, nicosulfuron, oxicloreto de cobre, imidacloprida e mancozebe.

[0143] Outros compostos agroquímicos adequados na presente revelação incluem agentes de controle de desvio de sólidos, como polissacarídeos, incluindo goma de guar e seus derivados, goma de xantana, e derivados celulósicos, como MEHEC, MHEC, EHEC e HEC. Em um aspecto, o agente de controle de desvio de sólido está presente na composição orgânica líquida, espessa em uma concentração entre 2 a 10% em peso, preferencialmente 3 a 7% em peso. Em algumas realizações preferidas, a quantidade de agente de controle de desvio na composição orgânica líquida, espessa é de 2% em peso, ou 3% em peso, ou 4% em peso ou 5% em peso, ou 6% em peso, ou 7% em peso, ou 8% em peso ou 9% em peso, ou 10% em peso.

[0144] Em um aspecto, a solubilidade dos compostos agroquímicos sólidos da presente revelação nos líquidos orgânicos selecionados é abaixo de 10%, preferencialmente abaixo de 5%, mais preferencialmente abaixo de 2%, e ainda mais preferencialmente abaixo de 1% em peso. Para determinar a solubilidade em líquidos orgânicos, o composto agroquímico sólido foi adicionado em acréscimos de 1% aos líquidos orgânicos até turvação poder ser detectada a olho nu. A turvação indica que o sólido atingiu seu limite de solubilidade nos líquidos orgânicos e que a adição adicional de sólido não será dissolvido.

[0145] Formulações de Pesticida da revelação podem conter emulsificantes para facilitar a diluição em água pelo usuário final imediatamente antes a aplicação por spray e para facilitar a limpeza dos recipientes de spray. Preferencialmente, os emulsificantes são incorporados às formulações ao invés de misturados logo antes da pulverização. A escolha do sistema emulsificante depende da natureza e da origem do óleo ou éster de óleo.

[0146] Para as composições orgânicas líquidas,espessas da revelação, emulsificantes adequados incluem um ou mais surfactantes não iônicos, surfactantes aniônicos, copolímeros de bloco não iônicos, ésteres de fosfato, ou alcoxilatos contendo nitrogênio.

[0147] A quantidade de emulsificante, quando utilizado nas composições orgânicas líquidas, espessas da revelação, é tipicamente entre 2 a 30% em peso, preferencialmente entre 4 a 20% em peso, preferencialmente entre 4 a 15% em peso, mais preferencialmente entre 5 a 10% em peso com base no peso total da composição orgânica líquida, espessa. Exemplos não limitantes de emulsificantes são: (1) surfactantes não iônicos: alcoóis alcoxilados, como Ethylan 994, 995, e NS-500LQ; etoxilados de óleo de rícino, como Emulpon CO-50, CO-100, CO-200, e CO-360; etoxilados de ester de sorbitol, como Armotan AL 69-66; monolaurato de sorbitano e seus etoxilados, como Span 80 e Tween 20 (Monolaurato de polioxietileno-20 de sorbitano), mono-diglicerídeo etoxilado de ácido graxo, como REWODERM LI 520, LI 63, LI 67, LI 48, LI 420, e ES 90, óleos vegetais etoxilados, e ácidos graxos etoxilados; (2) surfactantes aniônicos: sais de cálcio e amina de sulfonatos de alquilbenzeno, e etoxilados de éster de fosfato, como Fosfolan PH-115, 118, PS-121, PS-131, PS-220, PS-222, PS-236, PS-400, PS-810, PS-900, e seus sais; (3) Co-polímeros de bloco, como copolímero de bloco EO-PO, EO-PO, PO-EO-PO; e (4) surfactantes contendo nitrogênio: alcoxilatos de alquilamina, como Ethomeen T/25, S/12, S/15, e C/12, amidas e amidas etoxiladas, como Witcomide 511, 128T, Ethomid O/17 e HT/23.

[0148] Em uma realização, o emulsificante adicionado às composições orgânicas líquidas, espessas da revelação compreende 5% em peso a 60% em peso de surfactante não iônico, 30% em peso a 70% em peso de surfactante aniônico, e 0 a 50% em peso de copolímeros de bloco, com base no peso total de emulsificante. Em uma realização preferida, o surfactante aniônico é dodecilbenzeno sulfonato de cálcio (60% ativo).

[0149] Preferencialmente, as composições orgânicas líquidas, espessas da revelação contêm menos que 20% em peso de emulsificante de éster de alquil fosfato etoxilado, se presente de algum modo.

[0150] Em um aspecto da composição orgânica líquida, espessa da revelação, um líquido orgânico compreende de 50% em peso a 95% em peso do peso total da composição; as partículas sólidas compreendem de 4 a 50% em peso, preferível de 5 a 40% em peso, do peso total da composição; o modificador de reologia polimérico compreende de 0,5 a 10% em peso, preferível, de 2 a 5% em peso, do peso total da composição, e um emulsificante compreende de 4 a 20% em peso, preferível de 5 a 10% em peso do peso total da composição. Mais especificamente, o líquido orgânico compreende 50% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso, ou 65% em peso, ou 70% em peso, ou 75% em peso, ou 80% em peso, ou 55% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso do peso total da composição. As partículas sólidas (como compostos agroquímicos sólidos) compreendem 4% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso, ou 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso, ou 45% em peso, ou 50% em peso do peso total da composição. O modificador de reologia polimérico compreende 0,5% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 4% em peso, ou 5% em peso, ou 6% em peso, ou 7% em peso, ou 8% em peso, ou 9% em peso, ou 10% em peso do peso total da composição. O emulsificante compreende 4% em peso, ou 5% em peso, ou 6% em peso, ou 7% em peso, ou 8% em peso, ou 9% em peso, ou 10% em peso, ou 11% em peso, ou 12% em peso, ou 13% em peso, ou 14% em peso, ou 15% em peso, ou 16% em peso, ou 17% em peso, ou 18% em peso, ou 19% em peso, ou 20% em peso do peso total da composição.

[0151] A presença de um emulsificante não é crucial para o objetivo da presente revelação.

[0152] O desempenho espessante forte dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, ambos na presença e na ausência de emulsificantes é apresentado, em alguns dos aspectos da revelação. A propriedade espessante dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação é geralmente independente de quaisquer emulsificantes que podem ser incluídos na formulação (a menos que quantidades excessivas de emulsificante sejam utilizadas).

[0153] As composições orgânicas líquidas, espessas com ou sem as partículas sólidas suspensas da revelação podem ser semelhantes a gel (viscosidade muito alta), mas preferencialmente a viscosidade das formulações é menor que ~5000 mPas (de acordo com um viscosímetro Brookfield em 10 rpm a 22 °C), preferencialmente, menor que 3000 mPas.

[0154] Em um aspecto, a viscosidade das composições orgânicas líquidas, espessas da revelação é pelo menos 150 mPas, preferencialmente pelo menos 300 mPas, mais preferencialmente pelo menos 600 mPas, e ainda mais preferencialmente pelo menos 1000 mPas medida por um viscosímetro Brookfield em 10 rpm a 22 °C.

[0155] Em um aspecto, as composições orgânicas líquidas, espessas da revelação apresentam propriedade de reofluidificação e a viscosidade da formulação não aumenta em mais que 50%, preferencialmente, não mais que 30%, mais preferencialmente não mais que 20%, e ainda mais preferencialmente não mais que 10%, após testes de armazenamento.

[0156] Em um aspecto, as composições orgânicas líquidas, espessas da presente revelação preferencialmente não contêm água. Na medida em que a água está presente, a quantidade de água deve ser menor que 10%, preferencialmente menor que 5%, e mais preferencialmente menor que 1% em peso.

[0157] Outros aditivos podem ser incluídos nas composições orgânicas líquidas, espessas da revelação. Esses aditivos adicionais incluem, entre outros, agentes de inibição de espuma, anti-microbianos, corantes, fragrâncias, dispersantes, biocidas, e argilas. Se presentes nas composições orgânicas líquidas, espessas da revelação, esses aditivos adicionais estão preferencialmente presentes em uma quantidade menor que 5% em peso.

[0158] Em um aspecto, a composição orgânica líquida, espessa é uma formulação OD compreendendo um ou mais ésteres de ácido graxo, um ou mais pós, e um ou mais dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação. A formulação OD compreende, com base no peso total da formulação, 40 a 95% em peso de éster de ácido graxo vegetal, preferencialmente 60 a 80% em peso de éster de ácido graxo; 2 a 60% em peso de pós, preferencialmente 5 a 45%, mais preferencialmente 10 a 40% em peso de pós; e 0,5 a 15% em peso de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, preferencialmente 1 a 10% em peso, mais preferencialmente 2 a 5% em peso de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação.

[0159] Em outro aspecto, a composição orgânica líquida, espessa é uma formulação OD compreendendo um ou mais ésteres de ácido graxo, um ou mais compostos agroquímicos em pó, um ou mais dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, e um ou mais emulsificantes. A formulação OD compreende, com base no peso total da formulação, 50 a 95% em peso éster de ácido graxo vegetal, preferencialmente, 60 a 80% em peso de éster de ácido graxo; 4 a 50% em peso de compostos agroquímicos em pó, preferencialmente 10 a 45% em peso, mais preferencialmente, 20 a 40% em peso de compostos agroquímicos em pó; 0,5 a 10% em peso de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, preferencialmente, 1 a 5% em peso, mais preferencialmente 2 a 3% em peso de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, e 2 a 30% em peso de emulsificantes, preferencialmente 5 a 15% em peso, mais preferencialmente 7 a 12% em peso de emulsificantes.

[0160] Em outro aspecto, a composição orgânica líquida, espessa é uma formulação OD compreendendo um ou mais ésteres de ácido graxo, um ou mais compostos agroquímicos em pó incluindo um ou mais agentes de controle de desvio de pó, um ou mais dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, e um ou mais emulsificantes. A formulação OD compreende, com base no peso total da formulação, 1 a 15% de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, 5 a 30% de emulsificantes, 5 a 30% de agentes de controle de desvio, 4 a 50% de compostos agroquímicos sólidos, e 50 a 95% em peso de éster de ácido graxo vegetal.

[0161] Em outro aspecto, a composição orgânica líquida, espessa é uma formulação OD compreendendo um ou mais compostos aromáticos, um ou mais pós, e um ou mais dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação. A formulação OD compreende, com base no peso total da formulação, 40 a 95% em peso de compostos aromáticos, preferencialmente 60 a 80% em peso de composto aromático; 2 a 60% em peso de pós, preferencialmente 5 a 45%, mais preferencialmente 10 a 40% em peso de pós; e 0,5 a 15% em peso de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, preferencialmente 1 a 10% em peso, mais preferencialmente 2 a 5% em peso de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação.

[0162] Em outro aspecto, a composição orgânica líquida, espessa é uma formulação OD compreendendo um ou mais compostos aromáticos, um ou mais compostos agroquímicos em pó, um ou mais dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, e um ou mais emulsificantes. A formulação compreende, com base no peso total da formulação, 50 a 95% em peso de composto aromático, preferencialmente 60 a 80% em peso de composto aromático; 4 a 50% em peso de compostos agroquímicos em pó, preferencialmente 10 a 45% em peso, mais preferencialmente 20 a 40% em peso de compostos agroquímicos em pó; 0,5 a 10% em peso de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, preferencialmente 1 a 5% em peso, mais preferencialmente 2 a 3% em peso de modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, e 2 a 30% em peso de emulsificantes, preferencialmente 5 a 15% em peso, mais preferencialmente 7 a 12% em peso de emulsificantes.

[0163] Em outro aspecto, a composição orgânica líquida, espessa é uma formulação OD compreendendo um ou mais compostos aromáticos, um ou mais compostos agroquímicos em pó incluindo um ou mais agente de controle de desvio de pó, um ou mais dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, e um ou mais emulsificantes. A formulação OD compreende, com base no peso total da formulação, 1 a 15% dos modificadores de reologia poliméricos da presente revelação, 5 a 30% de emulsificantes, 5 a 30% de agentes de controle de desvio, 4 a 50% de compostos agroquímicos sólidos, e 50 a 95% em peso de composto aromático.

[0164] O modificador de reologia polimérico da revelação apresenta diversas vantagens sobre outros espessantes mais convencionais, como argilas (por exemplo, Attagel 50 disponível da BASF) e outros polímeros (por exemplo, Atlox Rheostrux 200 da Croda, revelado nos documentos WO2015/145105 e WO2009/151568), OleoCraft LP-20 da Croda, Intelimer 13-6 de Evonik, e palmitato de dextrina). Essas vantagens incluem: (1) geralmente não precisa de aquecimento para ativar o espessamento, enquanto espessantes poliméricos convencionais precisam aquecer a, por exemplo, > 80 °C para ativar a propriedade de espessamento; (2) sensibilidade reduzida à presença de surfactantes aniônicos, enquanto espessantes poliméricos convencionais podem perder seu desempenho espessante na presença de surfactants aniônicos; (3) a capacidade de espessar uma ampla variedade e uma ampla variação de líquidos orgânicos comparado a outros espessantes convencionais; e (4) a propriedade espessante dos modificadores de reologia poliméricos da revelação permanece eficaz em temperaturas elevadas, como, por exemplo, 50 a 55°C. Boa estabilidade em temperatura > 50 °C é crucial para formulações agroquímicas e outros produtos que são tipicamente armazenados em depósitos sem controle de temperatura durante os meses do verão.

EXEMPLOS

[0165] Uma descrição dos componentes utilizados nos exemplos são como segue:

[0166] Éster metílico de soja - três marcas foram utilizadas: Methyl Soyate da Cargill, SoyGold 1000 da Chempoint, e éster metílico de soja da Envi Saver. Cada um pôde ser utilizado de maneira substituível sem impactar as propriedades da formulação.

[0167] Witconate® P-1220EH – Emulsificante aniônico de alquilbenzeno sulfonato (~60%) em álcool 2-etil- hexílico e propileno glicol disponível da AkzoNobel.

[0168] Witconate® P-1460EH – Emulsificante aniônico de alquilbenzeno sulfonato (~60%, sal de dimetilamidopropil amina) em álcool 2-etil-hexílico disponível da AkzoNobel.

[0169] Armotan® AL 69-66 - Emulsificante não iônico de tallate de polioxietileno sorbitol disponível da AkzoNobel.

[0170] Ethylan® NS-500LQ - Éter butílico de polioxialquileno glicol da AkzoNobel

[0171] Aerosol® OT-75 PG - Dioctil sulfosuccinato de sódio, 75% em propileno glicol e água; disponível da Cytec

[0172] Emulpon® CO-200 e CO-360 - Etoxilados de óleo de rícino da Akzonobel

[0173] Walocel® 60K - Hidroxietil metil cellulose da Dow

[0174] AGRHO® DR-2000 - Goma hidroxipropil de guar da Solvay

[0175] Atlox Rheostrux 200 da Croda

[0176] Attagel 50 - silicato de magnésio e alumínio da BASF

[0177] Intelimer 13-6 - Acrilato de polialquila C10-30 da Evonik

[0178] OleoCraft LP-20 - Poliamida-8 da Croda

[0179] OleoCraft HP-31 - Poliamida-3 da Croda

[0180] Álcool isoestearílico (Prisorine 3515)

[0181] Álcool C9 ramificado (Exxal 9)

[0182] Álcool estearílico 15-polipropoxilado (Arlamol E)

[0183] Butanol-1EO (2-butoxietanol, Butyl Cellosolve)

[0184] Solvente Nafta, Aromático Pesado (Aromatic-200 e 150) Solvente Nafta, Leve

[0185] Aromatic-100 (dialquil C9-10 e trialquilbenzenos)

[0186] Benzoato C12/15 (Finsolv TN)

[0187] Octocrileno (Neo Heliopan 303)

[0188] Homosalato (Neo Heliopan HMS)

[0189] Octil salicilato (Neo Heliopan OS)

[0190] Antranilato de metila (Neo Heliopan MA)

[0191] Etilhexil metoxicinamato (Neo Heliopan AV)

[0192] Tri-isoestearato glicerol (Prisorine 2041)

[0193] Tri-2-etil-hexanoato glicerol (Estol 3609)

[0194] Triglicerídeo capril caprílico (Myritol 318)

[0195] Polímero cruzado de Dimeticona/Dimeticona Vinila (e) Sílica (Fluido Dow Corning 550)

[0196] Fenil trimeticona (Fluido Dow Corning 556)

[0197] Álcool estearílico 15-polipropoxilado (Arlamol E)

[0198] Salicilato de butiloctila (Hallbrite BHB)

[0199] Fenol etoxilado (Agrisol PX-413)

[0200] 3-hidroxi-butanoato de butila (Solvente Eastman Omnia)

[0201] Uma série de copolímeros e polímeros exemplares (ou seja, os modificadores de reologia poliméricos da revelação) foi feita utilizando diferentes combinações de monômeros. Metacrilato de isobornila, metacrilato de isobutila, 2-EHMA e metacrilato de isodecila foram obtidos da Sigma-Aldrich. Metacrilato de laurila foi éster metacrílico 13.0 obtido da Evonik (VISIOMER® terra C13-MA). Todos os monômeros são disponíveis da Evonik também, incluindo metacrilato de isobutila (VISIOMER® i-BMA), metacrilato de isobornila (VISIOMER® Terra IBOMA) 2-EHMA (VISIOMER® EHMA), e metacrilato de isodecila (VISIOMER® IDMA).Exemplo 1. Síntese de modificador de reologia polimérico de Metacrilato de isobornila-Metacrilato de isobutila reticulado

[0202] O modificador de reologia polimérico exemplar (Exemplo 1 de Síntese) foi preparado, de acordo com o seguinte procedimento básico.Tabela 1. Mat eriais para Modificador de reologia polimérico da Síntese de Exemplo 1

Procedimento de Polimerização

[0203] Um frasco de 2 L, de fundo redondo de 4 gargalos foi equipado com um agitador mecânico suspenso; um tubo em Y equipado com um condensador de saída no topo para depurar nitrogênio e um termômetro; e dois septos. Ao frasco foram carregados água deionizada e Aerosol OT-75 PG. Utilizando uma bacia de água controlada por termostato, a temperatura de reação foi colocada a cerca de 48°C. Uma depuração de nitrogênio abaixo da superfície de 12 minutos foi, então, iniciada por meio de uma agulha inserida através e um dos septos, enquanto mantém uma velocidade de agitação de 200 rpm.

[0204] Enquanto se mantém a depuração de nitrogênio, a mistura de monômeros e acetona foram carregados ao reator. A depuração de nitrogênio abaixo da superfície foi continuada após a adição de monômero/acetona.

[0205] Em um recipiente separado, uma solução redutora consistindo em ascorbato de sódio e sulfato de ferro (II) heptahidratado dissolvidos em água deionizada foi preparada. O sulfato de ferro (II) heptahidratado foi adicionado após o ascorbato ser dissolvido e logo antes do uso da solução redutora.

[0206] A reação foi depurada por um adicional de 12 minutos após a adição de monômero/acetona e, então, a solução de ascorbato azul escura resultante foi adicionada, por uma seringa, ao reator em uma dose, enquanto mantém a depuração de nitrogênio abaixo da superfície.

[0207] Cerca de 10 minutos após a adição do redutor, 0,85 mL de uma solução de hidroperóxido de t-butila em água (0,0348 g/mL) foi adicionado à reação por seringa em uma dose, enquanto mantém a depuração de nitrogênio abaixo da superfície.

[0208] Dentro de cerca de 7 minutos, foi observado o início de um exotermo, e a depuração de nitrogênio abaixo da superfície foi interrompida a favor da depuração de nitrogênio acima da superfície. Conforme a reação progrediu, uma coloração azulada foi observada na emulsão, e se tornou crescentemente mais translúcida, e um leve aumento na viscosidade foi observado. A temperatura de reação atingiu um máximo de cerca de 56 °C (temp. inicial: 48°C) antes de começar a diminuir após cerca de 40 min. A temperatura de reação foi mantida após isso, a 48-50 °Cutilizando banho com água. Após um total de 5 h de tempo de reação, a reação foi resfriada e derramada através de um morim a um recipiente.

[0209] O produto foi um líquido leitoso com um conteúdo de sólido de ~ 29% (medido de maneira gravimétrica).

[0210] O polímero sólido foi isolado ao adicionar o polímero de emulsão não diluído a um excesso de 0,5 N de acetato de amônio em água deionizada. O precipitado resultante foi coletado por filtração à vácuo e lavado de maneira extensa com água, e o sólido foi seco a um peso constante em um forno de ar forçado a 60 °C. Alternativamente,polímero sólido pode ser obtido por secagem em bandeja ou secagem por spray do produto líquido em temperaturas elevadas com diversas técnicas conhecidas aos técnicos no assunto. O sólido obtido após a secagem pode ser adicionalmente moído em um pó fino com diversas técnicas conhecidas aos técnicos no assunto. O pó foi passado através de uma tela de malha 100 neste exemplo.Exemplo 2. Síntese de Modificadores de reologia poliméricos Adicionais.

[0211] Modificadores de reologia poliméricos adicionais foram preparados após o procedimento básico utilizado para preparar o Exemplo 1 de Síntese. As composições desses polímeros e as do Exemplo 1 de Síntese são resumidas na Tabela 2 abaixo.Tabela 2. Modificadores de reologia poliméricos Exemplares

[0212] IBXMA = metacrilato de isobornila; IBMA = metacrilato de isobutila; LMA = metacrilato de laurila; SMA = metacrilato de estearila; 2-EH MA = metacrilato de 2-etil- hexila; Iso C10 MA = metacrilato de isodecila; Reticulador “A” é diacrilato 1,6-hexanediol (1,6-HDDA), Reticulador B é triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA); Reticulador C é éter alílico de pentaeritritol (PEAE); t-BHP = hidroperóxido de t-butila.

[0213] *Porcentagem de monômero como uma porcentagem em massa da quantidade total de monômero

[0214] **: A amostra foi seca por spray utilizando um Secador de Spray Mobile Minor de GEA com um atomizador giratório AF-05-A, feito por Costruzioni Meccaniche Turbine com temperatura de entrada de 145°C e temperatura de saída de 78°C.

[0215] Os pós secos em forno foram moídos e passados através de malha 60 ou 100, antes do uso nos seguintes experimentos. Pó também pode ser utilizado sem passar pela tela de malha 60-100, mas levaria mais tempo para dissolver.Exemplo 3. Espessamento de líquidos orgânicos com modificadores de reologia poliméricos da presente revelação

[0216] A capacidade de espessamento de diversos espessantes da presente revelação (e determinado exemplos comparativos) em diversos líquidos orgânicos foi estudada. Cada amostra foi preparada ao adicionar 5% de modificador de reologia polimérico a 95% de líquido orgânico e misturar imediatamente de maneira intensa por cerca de 15 a 30 minutos. Amostras no 134 a 151 e todas as amostras comparativas da Tabela 3 foram preparadas a ~70°C por 15 - 30 minutos. As amostras foram colocadas em temperatura ambiente durante a noite e foram agitados a mão antes da observação para gerar bolhas de ar. A aparência de cada amostra em temperatura ambiente e o espessamento de cada uma foram observados e registrados na Tabela 3. O espessamento foi determinado de maneira qualitativa e pôde ser comparado facilmente ao líquido orgânico original por estimativa a olho. O espessamento foi observado ao observar quantas bolhas permaneceram suspensas no líquido após agitação. De modo geral, as bolhas se elevam à superfície rapidamente (menos que ~ 10 segundos) em líquidos puros após agitação, pois a viscosidade dos óleos é baixa (tipicamente < 100 mPas). Se ocorrer espessamento, as bolhas em um líquido orgânico espesso tendem a permanecerem suspensas na solução após agitação por pelo menos mais que poucos minutos e, na maioria dos casos, pelo menos 15 minutos mais do que as bolhas no líquido sem o espessante adicionado. Todas as amostras na Tabela 3 foram capazes de reter bolhas por mais de 15 minutos a mais do que nos respectivos líquidos puros, exceto quando indicado.Tabela 3. Espessamento de 95% de líquido orgânico com 5% de modificador de reologia polimérico

Y: Exemplo Comparativo Intelimer 13-6, palmitato de dextrina, OleoCraft LP-20, e OleoCraft HP-31 são espessantes de óleo conhecidos e são exemplos comparativos. Conforme apresentado, a maioria desses espessantes de exemplo falha em espessar os líquidos orgânicos testados e, em muitos casos, criaram uma cera ou uma pasta indesejável e inutilizável. Em alguns casos limitados, OleoCraft LP-20 apresentou alguma capacidade de espessamento, mas falhou em espessar a ampla variedade e variação de líquidos orgânicos que os modificadores de reologia poliméricos da revelação apresentaram. Mesmo para líquidos orgânicos que são muito difíceis de espessar, como álcool isoestearílico, os modificadores de reologia poliméricos da invenção apresentaram a capacidade de espessamento em temperaturas levemente elevadas (diferente dos exemplos comparativos). A amostra 2.59 contém um nível muito alto de reticulador, o que limita a eficácia dessa amostra como um espessante em alguns casos. Exemplo 4. Desempenho de Espessamento do Modificador de reologia polimérico em Ésteres de ácido graxo A viscosidade de modificadores de reologia poliméricos exemplares em éster metílico de soja (SME) foi medida. SME é um líquido transparentes, de baixa viscosidade com uma viscosidade de cerca de 3 a 8 mPas em temperatura ambiente. Viscosidade aumentada é indicativa de capacidade de espessamento do modificador de reologia sendo analisado. Tabela 4. Óleo SME Espesso com Modificadores de reologia poliméricos Exemplares

*: Viscosidac e medida 1 dia após a preparação a 27,5°C A viscosidade dos lotes acima foi medida utilizando um processo com viscosímetro Brookfield bem conhecido aos técnicos no assunto. As viscosidades para as amostras nesse Exemplo 4 foram medidas com um Viscosímetro Brookfield DV-I Prime a 22 °C. Os números de lote designados 2716-7-x foram medidos com um eixo #4. Todas as outras amostras nesse Exemplo 3 foram medidas com um eixo #3. Os modificadores de reologia poliméricos foram dispersos lentamente em SME sob agitação adequada e foram dissolvidos completamente com agitação antes da medição de viscosidade. Os resultados nessa Tabela 4 apresentam que os modificadores de reologia apresentados no Exemplo 4 são capazes de espessar SME e as composições orgânicas líquidas, espessas apresentam propriedade de reofluidificação (por exemplo, viscosidade é menor em taxa de cisalhamento maior). Alta propriedade de reofluidificação é uma propriedade vantajosa e se acredita que seja associada à capacidade de o modificador de reologia polimérico suspendes sólidos. Exemplo 5. Propriedades de Espessamento Adicionais em Líquidos orgânicos Misturados As viscosidades de uma composição orgânica líquida, espessa contendo éster metílico de soja e óleo de soja neste Exemplo foram medidas com um viscosímetro Brookfield DV-II+ Pro com eixo #64 a 22 °C. Tabela 5. Líquidos orgânicos espessos (SME e Óleo de soja) com Modificadores de reologia poliméricos Exemplares

Tabela 5 apresenta que os modificadores de reologia da presente revelação podem espessar misturas de SME e óleo de soja. Exemplo 6. Efeito de Reticulação de Modificador de reologia polimérico IBXMA-Estireno-IBMA-LMA As viscosidades de um modificador de reologia polimérico IBXMA-estireno-IBMA-LMA reticulado e um não reticulado foram medidas utilizando um reômetro Anton Paar MCR302. Tabela 6. Viscosidade de Modificador de reologia polimérico IBXMA-Estireno-IBMA-LMA com e sem reticulação em Amostras de 5% em metil-éster de colza (RME).

[0217] A viscosidade de RME a 20 °C é 5,3-7,9 mPas, o que é muito menor que as viscosidades das amostras do exemplo 6. O resultado neste exemplo apresenta que ambos os espessantes 2803-01 (não reticulado) e 2900-37A (reticulado 200 ppm) podem espessar RME com uma propriedade de reofluidificação. A versão reticulada teve uma viscosidade maior e propriedade de reofluidificação maior comparado à versão não reticulada. Para o objetivo de suspender partículas sólidas em líquidos orgânicos, os modificadores de reologia poliméricos da revelação preferencialmente são reticulados.Exemplo 7. Efeito de Reticulação de Modificador de reologia polimérico IBXMA-IBMA

[0218] As viscosidades de um modificador de reologia polimérico IBXMA-IBMA reticulado e um não reticulado foram medidas utilizando um reômetro Anton Paar MCR302. Tabela 7. Capacidade de espessamento de modificador de reologia polimérico IBXMA:IBMA=50:50 (5%) com diversos graus de reticulação em metil-éster de colza (RME).

[0219] Esse resultado indica que a reticulação pode melhorar o desempenho de espessamento com propriedade de reofluidificação mais ampla. Acima de uma determinada concentração de reticulador, a viscosidade começa a cair.Exemplo 8. Interação de Modificador de reologia polimérico IBXMA:IBMA=50:50 com Emulsificantes

[0220] Os modificadores de reologia poliméricos da revelação têm bom desempenho como espessantes tanto na presença quando na ausência de emulsificantes tipicamente utilizados na técnica. Os espessantes 2.73, 2.25, 1, e 2.31 foram analisados em 5% de RME na presença de uma mistura de emulsificante de 50:50 de etoxilados de óleo de rícino Emulpon CO-200 e dodecil benzeno sulfonato de cálcio Witconate P-1220EH (60%). A viscosidade e taxa de cisalhamento foi medida de acordo com os procedimentos discutidos acima nos Exemplos 6 e 7.Tabela 8. Desempenho de espessamento de modificadores de reologia poliméricos IBXMA:IBMA=50:50 em metil-éster de colza, 5% de polímero, com e sem emulsificante adicionado (5%)

[0221] *Emulsificante é uma mistura 1:1 de Witconate P1460EH e Emulpon CO-200

[0222] O resultado apresenta que os emulsificantes Emulpon CO-200 e Witconate P-1460EH não afetam significativamente o desempenho de espessamento dos modificadores de reologia poliméricos da revelação. Exemplo 9 Interação de Modificador de reologia polimérico Estireno:IBMA:LMA=40:50:10 com Emulsificantes Tabela 9. Desempenho de espessamento de um espessante modificador de reologia polimérico 2.1 (2607-71), Estireno: IBMA:LMA=40:50:10 (reticulador 104 ppm), em éster metílico de soja na presença de emulsificantes.

[0223] Emulsificante = Witconate P1220EH : Armotan AL6966 : Ethylan NS500LQ (20:60:20).

[0224] Os dados na Tabela 9 ilustram que a presença de um emulsificante não afeta o desempenho de espessamento dos modificadores de reologia poliméricos da revelação.Exemplo 10. Modificadores de reologia poliméricos Formulados com Pó de Talco de modelo

[0225] A capacidade de formulações de éster de ácido graxo contendo modificadores de reologia poliméricos da revelação suspenderem o pó foi analisada utilizando um pó de talco de modelo. O pó de talco de modelo (Talc-Luzena c 10 mo, tamanho de partícula < 10 micra) foi formulado em éster metílico de soja (SME), conforme estabelecido abaixo. Os valores de viscosidade e reofluidificação foram medidos de acordo com os procedimento estabelecidos acima.

[0226] Uma amostra foi considerada por suspender as partículas se a amostra tivesse menos que 10% transparência superior após 14 dias a 50 °C com uma concentração de modificador de reologia polimérico de menos que 4% em peso da formulação total. Transparência superior significa que a parte superior da composição não contendo partícula sólida, conforme observada visualmente e conforme medida em relação à altura total da composição.Tabela 10A. Pó de Talco estabilizando em composições orgânicas líquidas, espessas

[0227] A quantidade de reticulador no polímero e a quantidade de polímero na formulação podem ser ajustadas para alcançar espessamento ideal para uma aplicação particular e suspensão ideais de particulados.Tabela 10B. Viscosidades das Formulações de Tabela 10A

[0228] O resultado nesse exemplo apresenta que os modificadores de reologia poliméricos da revelação têm a capacidade de espessar SME e suspendes partícula de talco (e, por extensão, suspender outras partículas sólidas de tamanho semelhante). A viscosidade permaneceu relativamente estável após o teste de armazenamento.Exemplo 11. Modificadores de reologia poliméricos Suspendendo Compostos agroquímicos na Ausência de Emulsificantes

[0229] Diversos modificadores de reologia poliméricos da revelação foram combinados com éster metílico de soja para compor formulações de óleo espessas contendo pesticida Tebuconazol (um fungicida de triazol).Tabela 11. Suspensão de Modificadores de reologia poliméricos de Compostos agroquímicos

[0230] Esse exemplo apresenta que 2,5% de modificador de reologia polimérico (2900-37B) é capaz de suspender partí culas de tebuconazol sem a presença de emulsificantes. O líquido orgânico espesso é estável e a viscosidade permanece relativamente inalterada após armazenamento.

[0231] A composição de líquido orgânico espresso da revelação também é est ável após 3 ciclos de congelamento-descongelamento (3 F/T). Para determinar a estabilidade após ciclos de congelamento/descongelamento, a composição foi sujeita ao número adequado de ciclos de congelamento/descongelamento e, então, observada visualmente em relação à formação de cristais. A composição sem formação de cristal após esses ciclos foi determinada estável.Exemplo 12. Modificadores de reologia poliméricos Suspendendo Compostos agroquímicos na Presença e Ausência de Emulsificantes

[0232] Diversos modificadores de reologia poliméricos da revelação foram combinados com éster metílico de soja para compor composições orgânicas líquidas, espessas contendo Tebuconazol (fungicida), Azoxistrobina (fungicida), ou Captan (fungicida). Composições de Líquido orgânico espesso contendo emulsificantes foram comparadas às composições orgânicas líquidas, espessas sem emulsificantes.Tabela 12A. Formulações Agroquímicas líquidas, Orgânicas, Espessas com e sem Emulsificantes.

[0233] Emulsificante = Armotan AL6966 Witconate P1220EH : Ethylan NS500LQ (60:20:20)

[0234] *Processo 1: Homogeneizou sem espessante por 10 minutos antes de mistura centrífuga com contas de 1 mm utilizando uma máquina DAC 150.1 FVZ-K.

[0235] *Processo 2: Homogeneizou o pesticida em SME, seguido pela adição de espessante. Tabela 12B. Estabilidade e Viscosidade em Armazenamento das Amostras da Tabela 12A.

[0236] A viscosidade foi medida utilizando Brookfield DV-I Prime. Em 3% de carregamento, as amostras neste exemplo foram capazes de suspender os pós de pesticida estudados.Exemplo 13. Formulação OD com aditivos de polissacarídeos

[0237] Modificadores de reologia poliméricos da revelação ou Attagel 50 (agente gelificante) foram combinados a éster metílico de soja para compor formulações OD contendo Tebuconazol (fungicida) ou Imidacloprida (inseticida). Algumas formulações OD continham Walocel 60K, um polímero celulósico MHEC. Tabela 13A. Formulações OD com aditivo de polissacarídeo

[0238] Surf 262= 20% Witconate P-1220EH + 60% Armotan Al6966 + 20% Ethylan NS-500LQ

[0239] Attagel 50, um espessante de argila comum utilizado em muitas formulações OD, não espessou o SME sob as mesmas condições que o modificador de reologia da presente revelação.

[0240] As medições de viscosidade das amostras selecionadas foram realizadas utilizando o processo estabelecido acima. Tabela 13B. Dados de Viscosidade Brookfield (DV-II+ Pro) para amostras da Tabela 13A.

[0241] Essa Tabela 13B apresenta que o agente de controle de desvio celulósico Walocel 60K de polissacarídeo se assentou em SME e solo rapidamente na ausência dos modificadores de reologia poliméricos da revelação. Attagel 50 de auxílio de suspensão, conhecido na técnica, não tem a capacidade de espessamento em SME ou óleo de soja (amostra 2716-12-5 e 2716-12-6). O modificador de reologia polimérico 2900-37B apresentou a capacidade de suspender Walocel 60K em SME com e sem a presença de emulsificante Surf 262 (amostra 2716-11-1 e 2716-11-4). O espessante 1 (2900-37B) foi capaz de suspender Walocel 60K em uma fase líquida de óleo mista (SME:óleo de soja = 50:50), conforme apresentado na amostra 2716-11-3. 2900-37B também foi capaz de suspender pesticidas (imidacloprida e tebuconazol) e um agente de controle de desvio/polissacarídeo (Walocel 60K) dentro da mesma composição líquida orgânica, espessa. Tabela 12C. Composições orgânicas líquidas, espessas com Polissacarídeo (Goma de guar e Goma de xantana)

[0242] Surf 262= 20% Witconate P-1220EH + 60% Armotan Al6966 + 20% Ethylan NS-500LQ

[0243] viscosidade Brookfield DV-II+ Pro Eixo 64 de 2716-15-5:

[0244] 10 rpm 1500 mPas

[0245] 20 rpm 1020 mPas

[0246] 50 rpm 732 mPas

[0247] 100 rpm 558 mPas

[0248] As amostras foram preparadas ao misturar inicialmente os pós e, então, adicionar a mistura em pó à fase líquida. A mistura foi realizada por um misturador suspenso. Exemplo 14. Azoxistrobina(25%)com SME, Modificadores de reologia (35:65 IBXMA:IBMA) da revelação, e Emulsificantes Tabela 14A. Composição orgânica líquida, espessa com Azoxistrobina

[0249] Surf 8:2 = 80% (60:20:20 = Witconate P-1220EH:Armotan AL 69-66:Ethylan NS-500LQ) e 20% ACAR 16028

[0250] *Espessante identificado abaixo na Tabela 14B

[0251] A composição de óleo espessa foi preparada por moagem com contas de azoxistrobina junto a SME e Surf 8:2 utilizando um Eiger Mini Motormill M100, Modelo no: MK11 M100 VSE TVF DI a ~4500 rpm com 1-1,6 mm de contas de sílica- zircônia por 15 minutos com água de resfriamento a 10 °C para resfriar a câmera de moagem e para obter uma pasta fluida. O espessante (identificado abaixo, na Tabela 14B) foi adicionado à pasta fluida moída por contas e homogeneizado em ~ 12000 rpm por diversos minutos.

[0252] A pasta fluida sem o espessante foi instável e apresentou > 10% de separação durante a noite em temperatura ambiente.Tabela 14B. Vi scosidade e estabilidade do liquid orgânico espesso da Tabela 14A

[0253] Esse exemplo ilustra que os modificadores de reologia da revelação foram capazes de suspender azoxistrobina em pó sem qualquer separação a 54 °C por 2-3 semanas.Exemplo 15. Azoxistrobina(25%)com SME, Modificadores de reologia (9.4:24.6:66 estireno:IBXMA:IBMA) da revelação, e Emulsificantes Tabela 15A. Composição de óleo espessa com Azoxistrobina

[0254] *Espessante identificado abaixo na Tabela 15B

[0255] As composições orgânicas líquidas, espessas do Exemplo 15 foram preparadas utilizando o mesmo método descrito no Exemplo 15, exceto os modificadores de reologia que foram diferentes, conforme detalhado adicionalmente abaixo na Tabela 15B. Tabela 15B. Viscosidade e estabilidade das composições de óleo espessas da Tabela 14A

[0256] Esse exemplo 15 apresentou que os modificadores de reologia da revelação foram capazes de suspender azoxistrobina em pó adequadamente a 54 °C por 2 semanas. Observou-se que a amostra (100 g em jarro de 4 oz com uma altura de amostra de ~ 62 mm) era mais viscosa no fundo e a quantidade que não fluiu após inverter as amostras de cima para baixo foi proporcional à quantidade de transparência superior. Entretanto, as amostras foram capazes de voltarem a ser homogêneas após suave agitação. Exemplo 16. Amostras Adicionais de Composição orgânica líquida, espessa com Modificadores de reologia poliméricos 1 e 2.25 Tabela 16. Composição e estabilidade de composições de óleo espessas adicionais

[0257] Surf 262 = 2:6:2 Witconate P1220EH: Armotan Al6966: Ethylan NS500LQ

[0258] Surf 271 = 2:7:1 Witconate P1220EH: Armotan Al6966: Ethylan NS500LQ

[0259] Esse Exemplo 15 ilustra que os compostos espessos da revelação podem suspender diversos compostos agroquímicos sólidos. Exemplo 17. Suspensão de Oxicloreto de cobre em SME Tabela 17. Composição e estabilidade de composições de óleo espessas adicionais

[0260] Esse Exemplo 17 ilustra que os compostos espessos da revelação podem suspender oxicloreto de cobre. Exemplo 18.Formulações OD de Herbicida Nicosulfuron Tabela 18. Composição e estabilidade de composições orgânicas líquidas, espessas adicionais

[0261] Surf 8:2 = 80% Surf 622 (Witconate P1220EH : Armotan AL 69-99 : Ethylan NS-500LQ) : 20% ACAR 16028. As amostras foram moídas com uma máquina (Eiger Torrance Limited - Mini Moto 250) utilizando contas de vidro, borosilicato em um tamanho de 1 mm de diâmetro. O tempo de moagem foi 15 - 30 minutos e a velocidade de moagem foi 3500 - 4500 rpm.Exemplo 19. Desempenho de Amostras Adicionais Tabela 19. Composição e estabilidade de composições orgânicas líquidas, espessas adicionais

[0262] Surf 55:05:40 = Witconate P-1220EH Emulpon CO-360 : Ethylan NS-500LQ.(55:5:45) Exemplo 20. Pesticidas OD Tabela 20. Composição, dados de viscosidade, e estabilidade em armazenamento

[0263] Surf (55:40:5) = Witconate P-1220EH : Emulpon CO-360 : Ethylan NS-500LQ (55:40:5)

[0264] Surf (30:30:40) = Witconate P- 1220EH:Emulpon CO-360:Ethylan NS-500LQ (30:30:40) Exemplo 21. Desempenhos de Espessamento e Suspensão do Modificador de reologia polimérico em Solventes aromáticos

[0265] A viscosidade de modificadores de reologia poliméricos exemplares em solvente aromático foi medido. Fluido Aromático 200 de Exxon Mobil foi utilizado como o solvente para criar formulações contendo Azoxistrobina (fungicida) e Mancozebe (fungicida). Aromático 200 é um solvente de Nafta Aromático Pesado (petróleo) tendo um ponto de inflamação de cerca de 200 °F, e uma viscosidade de menos que 5 mPas em temperatura ambiente. Viscosidade aumentada é indicativa de capacidade de espessamento do modificador de reologia sendo analisado.

[0266] A composição de solvente espessa foi preparada ao moer por contas azoxistrobina junto a Aromático 200 e Surf 55:40:5 utilizando um Eiger Mini Motormill M100, Modelo no: MK11 M100 VSE TVF DI em ~4500 rpm com 1-1,6 mm de contas de sílica-zircônia por 15 minutos com água de resfriamento a 10 °C para resfriar a câmera de moagem e para obter uma pasta fluida. O espessante foi adicionado à pasta fluida moída por contas e homogeneizado em ~ 12000 rpm por diversos minutos.TABELA 21. VISCOSIDADES DE FORMULAÇÕES DE PESTICIDA UTILIZANDO SOLVENTE AROMÁTICO

[0267] Surf 55:40:5 = Witconate P-1220EH: Emulpon CO360: Ethylan NS500LQ (55:40:5)

[0268] Sem os espessantes, mancozebe e azoxistrobina, neste exemplo, assentou-se ao fundo durante a noite.

[0269] Com 3% de espessante, todas as quatro amostras neste exemplo foram estáveis (sem pedaço, sem creme, e sem sedimento) após 3 semanas a 54 °C. Conforme apresentado com os dados de viscosidade, as amostras apresentaram forte propriedade de reofluidificação. Alta propriedade de reofluidificação é uma propriedade vantajosa e se acredita que seja associada à capacidade de o modificador de reologia polimérico suspendes sólidos. Como modificadores de reologia, 2907-34A e 2907-34B funcionam bem em solventes aromáticos. A quantidade de espessante pode ser reduzida e ainda apresenta propriedades de espessamento e suspensão.

[0270] Solventes aromáticos foram utilizados tradicionalmente em agroformulações devido a seu baixo custo. Por esse motivo, as misturas de solventes aromáticos com meios mais caros, como óleos, seriam preferidas.EXEMPLO 22 MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS ESTABILIZANDO COMPOSTOS AGROQUÍMICOS SÓLIDOS EM FORMULAÇÕES DE SOLVENTE AROMÁTICO

[0271] A capacidade das formulações de solvente aromático contendo modificadores de reologia poliméricos da revelação suspenderem pó foi analisada. Fluido Aromático 150 da Exxon Mobil foi utilizado como o solvente para criar formulações OD contendo Mancozebe (fungicida). Aromático 150 é um solvente de Nafta Aromático Pesado (petróleo) tendo um ponto de inflamação de cerca de 150 °F, e uma viscosidade de menos que 5 mPas em temperatura ambiente.

[0272] Transparência superior significa que a parte superior da composição não contém partícula sólida, conforme visualmente observada e conforme medida em relação à altura total da composição. TABELA 22. COMPOSIÇÕES DE SOLVENTE ESPESSAS ESTABILIZANDO FUNGICIDA MANCOZEBE

[0273] Surf 55:5:40 = Witconate P-1220EH: Emulpon CO360: Ethylan NS500LQ (55:5:40).

[0274] O espessante dissolveu-se em Aromático 150 facilmente, sem aquecimento. Após o espessante ser dissolvido, a mistura de emulsificante e Mancozebe em pó foi adicionada. A amostra foi homogeneizada em 12000 rpm por 10 minutos.

[0275] Essa formulação OD de Mancozebe foi estável (< 1% de transparência superior, sem pedaços e sem sedimento das partículas de Mancozebe) após 14 dias a 54 °C. A amostra fluiu facilmente. Sem o espessante, Mancozebe em Aromático 150 assentou-se ao fundo após diversas horas.EXEMPLO 23. OD DE IMIDACLOPRIDA E OD DE ATRAZINA ESPESSAS POR ESPESSANTE 2.63

[0276] A composição orgânica líquida, espessa (ODs) foi preparada por moagem por contas do princípio ativo junto ao líquido orgânico (Aromático 200 ou SME) e Surf 55;40:5 utilizando Eiger Mini Motormill M100, Modelo no: MK11 M100 VSE TVF DI em ~4500 rpm com contas de sílica-zircônia de 1-1,6 mm por 15 minutos com água de resfriamento a 10 °C para resfriar a câmera de moagem e para obter uma pasta fluida. O espessante 2907-82 foi adicionado à pasta fluida moída por contas e homogeneizada a ~ 8000 rpm por diversos minutos. A viscosidade foi medida antes e após o teste de armazenamento a 54°C. A estabilidade, após o teste de armazenamento a 54°C, foi observada. Os resultados são apresentados na Tabela 23.TABELA 23. COMPOSIÇÕES E RESULTADOS DE OD DE IMIDACLOPRIDA E OD DE ATRAZINA ESPESSOS POR ESPESSANTE 2.63

[0277] Surf 55:40:5 = Witconate P-1220EH: Emulpon CO360: Ethylan NS500LQ (55:40:5)EXEMPLO 24. OD PESTICIDAS EM ÓLEO VEGETAL ESTABILIZADO POR ESPESSANTE 2.63

[0278] O mesmo processo de preparação foi utilizado como no exemplo 23. TABELA 24. COMPOSIÇÃO E RESULTADOS DE ODS PESTICIDAS EM ÓLEO VEGETAL ESTABILIZADO POR ESPESSANTE 2907- 82

[0279] Surf 55:40:5 = Witconate P-1220EH: Emulpon CO360: Ethylan NS500LQ (55:40:5) EXEMPLO 25. SUSPENSÕES DE PESTICIDA EM C4EO1, ÁCIDO 2-EH, ÁLCOOL 2-EH, BENZOATO DE METILA, CITRATO DE TRIBUTILA, E ARMID DM-810

[0280] As amostras foram preparadas ao homogeneizar os componentes sem o espessante primeiro, a 12000 rpm/5 minutos. O espessante foi adicionado às amostras homogeneizadas e agitadas com as mãos a cada 10 minutos por ~1 hora e agitadas novamente no dia seguinte. Tabela 25. Composição e resultados de suspensões de pesticida em C4EO1, ácido 2-EH, álcool 2-EH, benzoato de metila, citrato de tributila, Berol 840, Armid DM-810

EXEMPLO 27. ODS DE ÁCIDO GLIFOSATO E ÁCIDO 2,4D, E ODS MULTIATIVOS

[0281] As seguintes composições orgânicas líquidas, espessas foram homogeneizadas sem o espessante primeiro, a 12000 rpm por 5 minutos. O espessante 2.63 foi adicionado à pasta fluida homogeneizada e misturado até dissolver. TABELA 27. DADOS DE VISCOSIDADE E ESTABILIDADE DE ODS HERBICIDAS

EXEMPLO 28. EVAPORAÇÃO DIMINUÍDA DE D-LIMONENO

[0282] D-limoneno foi utilizado como um herbicida (Herbicida Concentrado para Matar Ervas Daninhas Avenger ®). A taxa de evaporação de uma amostra de d-limoneno sem modificador de reologia polimérico foi comparada a uma amostra de d-limoneno contendo um modificador de reologia polimérico da atual revelação. TABELA 28. ESTUDO DE EVAPORAÇÃO DE D-LIMONENO

[0283] Um d-limoneno de evaporação lenta duraria mais na folha, favorecendo maior efeito herbicida.

[0284] Esse resultado tem possível uso em diversas indústrias. Uma vez que os óleos essenciais também podem ser espessos por espessantes da presente revelação, odorizadores de ar compreendendo óleos essenciais espesso durariam mais.EXEMPLO 29. TEMPERATURA E EFEITO SURFACTANTE NO ESPESSAMENTO DO ESPESSANTE 2907-82 TABELA 29. VISCOSIDADE BROOKFIELD DE 5% 2907-82 EM SME COM OU SEM A PRESENÇA DE SURFACTANTE

[0285] Pode ser visto que a capacidade de espessamento do espessante 2.63 não é afetada significativamente conforme a temperatura é alterada ou surfactante é adicionado. Exemplo 30. Peso molecular de modificadores de reologia poliméricos da revelação

[0286] O peso molecular foi determinado por Cromatografia Hidrodinâmica com detecção de dispersão de luz multiangular (MALS). Esse método é semelhante a um GPC/MALS padrão, exceto que uma coluna de tamanho de poro menor é utilizada comparada a GPC/MALS padrão, o que resulta em toda a separação ocorrer no volume intersticial da coluna GPC.

[0287] As amostras foram preparadas ao dissolver cerca de 10 mg de amostra em cerca de 10 ml de tetra- hidrofurano (THF) estabilizado em hidroxitolueno butilado (BHT). Algumas amostras foram diluídas adicionalmente 10 vezes com THF, conforme necessário.

[0288] Coluna: PL-Gel 100A 5um 30cm x 7,8mm

[0289] Temp. da Coluna: 40 °C

[0290] Solvente: tetra- hidrofurano com 0,1% de preservativo BHT

[0291] Injeção: 50 μl ou 25 μl

[0292] Detecção: Wyatt Dawn Heleos 18 MALS de ângulo 633 nm e detector de índice refratário Wyatt Optilab T-Rex TABELA 30. VALORES DE PESO MOLECULAR DE MODIFICADORES DE REOLOGIA POLIMÉRICOS DA INVENÇÃO

[0293] Os exemplos anteriores são apresentados a título de ilustração e, de modo algum, de limitação. Os técnicos no assunto entenderão que outros exemplos e realizações são englobados dentro da presente revelação. O espírito e escopo da presente invenção devem ser somente limitados pelos termos de quaisquer reivindicações apresentadas a seguir.

Claims

1. COMPOSIÇÃO ORGÂNICA LÍQUIDA ESPESSA, caracterizada por compreender um líquido orgânico e um modificador de reologia polimérico, em que o líquido orgânico contém menos que 10% em peso de gasolina e combustível de diesel, e em que o modificador de reologia polimérico é obtenível ao co-polimerizar uma mistura de monômeros compreendendo pelo menos um (met)acrilato de alquila e pelo menos um dos seguintes monômeros: um éster (met)acrilato bicíclico diferente do (met)acrilato de alquila, e um monômero de vinila aromático, em que o modificador de reologia polimérico compreende ainda um monômero de reticulação na quantidade entre 20mg/kg e 2000mg/kg.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que o modificador de reologia polimérico é caracterizado por compreender: 20 a 70% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, e 30 a 80% em peso de (met)acrilato de alquila, até um total de 100% em peso, em que as porcentagens em peso do monômero têm base no peso total de todos os monômeros.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, em que o modificador de reologia polimérico é caracterizado por compreender: 5 a 50% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, 25 a 70% em peso de (met)acrilato de alquila, e 10 a 40% em peso de monômero de vinila aromático,até um total de 100% em peso, em que as porcentagens em peso do monômero têm base no peso total de todos os monômeros.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que o (met)acrilato de alquila é escolhido do grupo caracterizado por consistir em (met)acrilato de alquila menor, (met)acrilato de alquila graxa, e combinações destes, em que os (met)acrilatos de alquila menor são compostos em que um radical (met)acriloila está ligado ao grupo alquila C1-C6, que pode ser linear ou ramificado, substituído ou não substituído, saturado ou insaturado e os (met)acrilatos de alquila graxa são compostos em que um radical (met)acriloila está ligado a um grupo alquila graxo, aqui definido como um grupo C8-C24 alquila, que pode ser linear ou ramificado substituído ou não substituído, saturado ou insaturado, e em que o modificador de reologia polimérico compreende: 10 a 30% em peso de éster (met)acrilato bicíclico, 10 a 25% em peso de (met)acrilato de alquila menor, 30 a 40% em peso de (met)acrilatos de alquila graxa, e 15 a 30% em peso de monômero de vinila aromático, até um total de 100% em peso, em que as porcentagens em peso do monômero têm base no peso total de todos os monômeros.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo éster (met)acrilato bicíclico ser metacrilato de isobornila, o (met)acrilato de alquila menor ser metacrilato de isobutila, o (met)acrilato de alquila graxa ser metacrilato de laurila e o monômero de vinila aromático ser estireno.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que o líquido orgânico é selecionado do grupo caracterizado por consistir em ésteres, ácidos graxos, compostos aromáticos, glicerídeos, óleos essenciais, turpentinas, éteres, alcoóis, alcoóis alcoxilados, terpenos cíclicos, carbonetos substituídos por cloro, pesticidas líquidos, aminas, compostos heterocíclicos, óleos de silicone com grupos aromáticos, cetonas, alquil dimetil amidas, alquilnitrilas, alquileno glicóis, fosfatos de trialquila, e combinações destes.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pela viscosidade da composição orgânica líquida espessa ser pelo menos 150 mPas medida por um viscosímetro Brookfield em 10 rpm a 22°C.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela concentração do modificador de reologia polimérico no líquido orgânico ser menor que 10% em peso.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, em que o modificador de reologia polimérico é caracterizado por compreender o monômero de reticulação na quantidade entre 200 mg/kg a 1500 mg/kg.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por ainda compreender partículas sólidas em que as partículas sólidas são suspensas no líquido orgânico, e em que as partículas sólidas têm um tamanho médio menor que 200 micra.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelas partículas sólidas serem pesticidas.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por ainda compreender um emulsificante selecionado do grupo consistindo em surfactantes aniônicos, surfactante não iônico, copolímeros de bloco não iônicos, derivados alcoxilados contendo nitrogênio e combinações destes.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo modificador de reologia polimérico ter um tamanho de partícula médio menor que tamanho de malha 60.

14. COMPOSIÇÃO DE ÓLEO ESPESSA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo modificador de reologia polimérico ser feito com um processo de polimerização por emulsão.

15. USO DA COMPOSIÇÃO DE ÓLEO ESPESSA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por melhorar a estabilidade de uma formulação agroquímica ao dissolver o dito polímero modificador de reologia em um éster de ácido graxo e adicionar um composto agroquímico sólido.