BR112015001219B1 - composição de aglutinante para formulações de tinta - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÃO DE UMA DISPERSÃO AQUOSA. Uma composição de uma dispersão aquosa estável de partículas de polímero é provida. A composição compreende unidades estruturais de a) acetato de vinila; b) um vinil éster de um monômero de ácido carboxílico ramificado; e c) um monômero de ácido de fósforo. A composição provê partículas de polímero com base em vinil éster/ácido de fósforo que melhoram a eficiência de ocultamento nas formulações de revestimentos pigmentados.
Description
[001] A presente invenção se refere a copolímeros de ésteresvinílicos, que são utilizáveis como aglutinantes em formulações de tinta.
[002] Polímeros e copolímeros de acetato de vinila são amplamenteusados como aglutinantes em formulações de revestimentos arquiteturais. Estes aglutinantes são relativamente baratos, como comparado com suas contrapartes acrílicas, no entanto, eles provaram ser difíceis de preparar como copolímeros com monômeros de adsorção de pigmentos tal como monômeros de ácido de fósforo ou sais dos mesmos. Patente U.S. 6.710.161 mostra uma preferência distinta para a copolimerização de um monômero de ácido de fósforo e um comonômero a um pH menor do que 2, e mais preferivelmente menor do que 1,5. A opinião relatada para a preferência em realizar a reação de copolimerização a um baixo pH (abaixo do primeiro pKa do monômero ácido) é que o monômero de ácido de fósforo é protonado e, por esse motivo, menos solúvel em água do que ele seria a um pH superior; desse modo, acredita-se que a polimerização do monômero de ácido de fósforo protonado leva a incorporação aumentada do monômero dentro das partículas da partícula em crescimento e uma redução de polímero de ácido de fósforo solúvel em água indesejado restante no meio de reação. Resultados experimentais suportam esta teoria: Uma tinta preparada usando um aglutinante de metacrilato de poli-fosfoetila, metacrilato de metila, acrilato de butila preparada a pH 1,35 mostra resistência superior a solvente em relação a uma tinta preparada usando um aglutinante feito da mesma mistura de monômero, mas a um pH de cerca de 2,2.
[003] A patente mostra, por inferência, que látex adsorventes deacetato de vinila e um monômero de ácido de fósforo são excessivamente difíceis de preparar: Se a polimerização de acetato de vinila e um monômero de ácido de fósforo foi realizada a um pH acima do primeiro pKa do monômero de ácido de fósforo (geralmente acima de 2), os versados poderiam presumir níveis inaceitáveis de oligômeros ou polímeros de ácido de fósforo não incorporados na fase aquosa; no entanto, a baixo pH, é sabido que o acetato de vinila hidrolisa.
[004] U.S. 7.179.531 mostra um copolímero tipo “bolota” de doisestágios compreendendo um núcleo acrílico reticulado contendo unidades estruturais de metacrilato de fosfoetila, acrilato de butila, e metacrilato de metila protuberantes de um envoltório acetato de (poli)vinila-acrilato de butila. Significantemente, o núcleo não contém unidades estruturais de acetato de vinila, que é conhecido por hidrolizar sob as condições de baixo pH do primeiro estágio da reação de polimerização. Por esse motivo, nenhum copolímero de metacrilato de fosfoetila e acetato de vinila efetivos foram preparados em um único estágio neste processo de 2 estágios complexo e caro.
[005] Seria por esse motivo um avanço na arte de polímeros de látexadsorventes encontrar um meio de produzir um polímero de látex de acetato de vinila-ácido de fósforo adsorvente a partir da polimerização concomitante de acetato de vinila e do monômero de ácido de fósforo sem as deficiências mencionadas acima.
[006] A presente invenção é dirigida a uma necessidade na arte deprover uma composição compreendendo uma dispersão aquosa estável de partículas de polímero compreendendo de 30 a 90 por cento em peso de unidades estruturais de acetato de vinila, de 0,1 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de fósforo ou um sal do mesmo, e de 5 a 60 por cento de unidades estruturais de éster vinílico de um monômero de ácido carboxílico ramificado caracterizado pela fórmula seguinte:
em que R1e R2são cada independentemente C1-C10-alquila.
[007] A composição da presente invenção provê partículas depolímero com base em éster vinílico/ácido de fósforo que melhoram a eficiência de ocultamento nas formulações de revestimentos pigmentados. Além disso, as formulações de tinta e aglutinantes que contêm unidades estruturais de ésteres vinílicos ramificados de monômeros de ácido carboxílico exibem hidrofobicidade melhorada, assim como, resistência a produtos químicos e UV.
[008] A presente invenção provê uma composição compreendendouma dispersão aquosa estável de partículas de polímero compreendendo de 30 a 90 por cento em peso de unidades estruturais de acetato de vinila, de 0,1 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de fósforo ou um sal do mesmo, e de 5 a 60 por cento de unidades estruturais de éster vinílico de um monômero de ácido carboxílico ramificado caracterizadopela fórmula seguinte:
em que R1e R2são cada independentemente C1-C10-alquila.
[009] Como usado aqui, o termo “unidades estruturais” se refere aoresto do monômero citado após a polimerização. Por exemplo, uma unidade estrutural de acetato de vinila é como ilustrada:
onde as linhas pontilhadas representam os pontos de fixação da unidade estrutural com a estrutura dorsal do polímero. Exemplos de monômeros de ácido de fósforo apropriados incluem ésteres de fosfonatos e dihidrogeno fosfato de um álcool em que o álcool contém ou é substituído com um grupo olefínico ou vinílico polimerizável. Ésteres de dihidrogeno fosfato preferidos são fosfatos de acrilatos e metacrilatos de hidróxialquila, incluindo metacrilato de fosfoetila e metacrilato de fosfopropila, com metacrilato de fosfoetila sendo especialmente preferido. “Metacrilato de fosfoetila” (PEM) é usado aqui para se referir à estrutura seguinte:
em que R é H ou
[0010] Uma concentração preferida de unidades estruturais do monômero de ácido de fósforo, preferivelmente PEM, é de 0,5 a 2 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero.
[0011] As partículas de polímero compreendem preferivelmente de 0,1 a 2,0 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero, de unidades estruturais de um monômero de ácido de enxofre ou um sal do mesmo. Exemplos monômeros de ácido de enxofre apropriados incluem metacrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfopropila, ácido vinil sulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metil propanosulfônico, e ácido 2-metacrilamido-2- metil propanosulfônico, e sais dos mesmos. Monômeros de ácido de enxofre preferidos são ácido 2-acrilamido-2-metil propanosulfônico e ácido vinil sulfônico, e sais dos mesmos. As partículas de polímero compreendem mais preferivelmente de 0,5 a 1,5 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero, de unidades estruturais de um sal de ácido 2-acrilamido-2-metil propanosulfônico ou um sal de ácido vinil sulfônico.
[0012] Exemplos de ésteres vinílicos apropriados de monômeros de ácido carboxílico ramificado são o éster vinílico de ácido neodecanoico (disponível comercialmente como monômero VeoVa 10) e o éster vinílico de ácido neononanoico (disponível comercialmente como monômero VeoVa 9).
[0013] As partículas de polímero são preferivelmente formadoras de filme a temperatura ambiente. Como tal, é preferido que as partículas de polímero incluam unidades estruturais de monômeros que reduzam a Tg das partículas de polímero, como medido por calorimetria de varredura diferencial, para menos do que 20°C. As partículas de polímero compreendem preferivelmente de 0,1 a 50 por cento em peso, mais preferivelmente 20 por cento em peso, com base na porcentagem em peso das partículas de polímero, de unidades estruturais de monômeros de acrilato. Exemplos de monômero de acrilato apropriado incluem acrilato de etila, acrilato de butila, e acrilato de 2-etilhexila, e combinações dos mesmos. Mais preferivelmente, as partículas de polímero compreendem ainda de 1 a 30, mais preferivelmente 15 por cento em peso de unidades estruturais de acrilato de butila, com base no peso das partículas de polímero.
[0014] Em outro aspecto a dispersão aquosa estável de partículas de polímero é contatada com uma dispersão de partículas de pigmento tal como partículas de TiO2 para formar uma dispersão de pelo menos algumas das partículas de polímero adsorventes na superfície das partículas de TiO2. Como usado aqui, “adsorvente” se refere as partículas de polímero contatando ou se fixando a superfície das partículas de TiO2 de uma maneira diferente de ligação covalente.
[0015] A dispersão aquosa de partículas de polímero pode ser preparada contatando junto o acetato de vinila; o éster vinílico do monômero de ácido carboxílico ramificado; o monômero de ácido de fósforo ou sal do mesmo; opcionalmente o monômero de ácido de enxofre ou sal do mesmo, preferivelmente vinil sulfonato de sódio ou estireno sulfonato de sódio; e opcionalmente o acrilato de alquila, preferivelmente acrilato de butila, sob condições de polimerização em emulsão. O monômero de ácido de fósforo pode ser tamponado ou não tamponado, embora se acredite que o uso de monômero de ácido de fósforo tamponado pode reduzir a quantidade de subprodutos indesejáveis da hidrólise de acetato de vinila.
[0016] Uma emulsão de monômero pode ser feita contatando água e monômero de ácido de fósforo, preferivelmente PEM, em um vaso, seguido pela adição de base suficiente para ajustar o pH na faixa de 5 a 7. Subsequentemente, o acetato de vinila, o éster vinílico de um monômero de ácido carboxílico ramificado, e opcionalmente outros monômeros (os monômeros em bruto) são adicionados ao vaso contendo o PEM tamponado. Tensoativo, preferivelmente aniônico, não iônico, ou uma combinação dos mesmos, é vantajosamente adicionada antes da adição dos monômeros em bruto.
[0017] A dispersão aquosa de partículas de polímero pode em um aspecto ser preparada pela formação de pelo menos uma solução parcialmente neutralizada monômero de ácido de fósforo, em seguida contatando a solução com acetato de vinila, o éster vinílico do monômero de ácido carboxílico ramificado, e opcionalmente o outro monômero, sob condições de polimerização em emulsão. Como usado aqui, o termo “monômero de ácido de fósforo pelo menos parcialmente neutralizado” se refere a uma solução aquosa de um monômero de ácido de fósforo contendo não menos do que ^ da quantidade molar de agente neutralizante exigida par neutralizar o monômero, até a quantidade exigida para neutralizar completamente o monômero, preferivelmente até a quantidade exigida para alcançar um pH igual ao pKa mais alto (preferivelmente o segundo pKa) do monômero. Por exemplo, se o agente neutralizante é amônia, e o monômero de ácido de fósforo é PEM, a razão molar apropriada de amônia para PEM será pelo menos 1:1 e preferivelmente até 2:1. Agentes neutralizantes apropriados incluem, por exemplo, amônia, KOH, NaOH, etanol amina, e aminometil propanol. É preferido que o pH da solução aquosa do monômero de ácido de fósforo, antes de contatar o acetato de vinila e opcionalmente um ou mais monômeros adicionais, esteja na faixa de 4,5, mais preferivelmente de 5,0, mais preferivelmente de 5,5; a 8,0, mais preferivelmente 7,5, e mais preferivelmente 7,2. O pH do meio de polimerização é mantido em tal nível para minimizar a hidrólise do monômero de acetato de vinila e do éster vinílico do monômero de ácido carboxílico ramificado, ou do polímero, e é preferivelmente tamponado através do processo de polimerização para manter um pH na faixa de 4,5, mais preferivelmente de 5,5; a 8, mais preferivelmente 7. Após o término da polimerização, a dispersão aquosa estável consequente de partículas de polímero pode ser contatada com partículas de pigmento para formar um compósito. Naquele caso, a dispersão aquosa de partículas de polímero é vantajosamente ajustada para um pH na faixa de 8 a 10 antes, durante, ou após ser contatada com as partículas de pigmento, preferivelmente uma dispersão aquosa de partículas de TiO2, para formar o compósito de partículas de polímero e de partículas de pigmento.
[0018] A composição da presente invenção é utilizável como aglutinante em uma formulação de revestimento tal como formulações de tinta acima da crítica ou abaixo da crítica. O aglutinante é vantajosamente misturado com pigmento, preferivelmente TiO2, ou uma formulação contendo pigmento, preferivelmente sob condições básicas, para formar um compósito de partículas de polímero e partículas de pigmento com eficiência superior de pigmento. A formulação contendo o compósito pode incluir também qualquer de uma variedade de outros materiais tal como solventes; carga; modificadores de reologia; outros aglutinantes; pigmentos ocos, incluindo pigmentos tendo um ou mais vazios; dispersantes, tais como amino alcoois e policarboxilatos; tensoativos; desespumadores; extensores; conservantes, tais como biocidas, mildecidas, fungicidas, algicidas, e combinações dos mesmos; coalescentes; agentes de fluxo; agentes de nivelamento; e agentes neutralizantes, tais como hidróxidos, aminas, amônia, e carbonatos.
[0019] Os exemplos seguintes são apenas para propósitos ilustrativos e não são planejados para limitar o escopo desta invenção. Abreviações Abreviação Nome químico ou descrição (%s em água são indicadas) FES-32 emulsificante Disponil FES-32 (30% aq) FES-993 emulsificante Disponil FES-993 (30% aq) PEM Metacrilato de fosfoetila (60% ativo) NH3aq Amônia (28% aq) 15-S-40 Etoxilato de Álcool Secundário TERGITOL™ (70% aq) SVS vinil sulfonato de sódio (25% ativo) BA Acrilato de butila SPS Persulfato de sódio VA Acetato de vinila IAA Ácido isoascórbico FF6 Bruggolite FF6 T-BHP Hidroperóxido de T-butila PS Tamanho de Partícula LX Conservante KATHON™ LX Tego 825 desespumador Tego 825 EDTA Ácido etilenodiamia tetra-ácetico VeoVa 10 Éster vinílico de Versatic 10 CF-10* Tensoativo TRITON™ CF-10 AMP-95 2-Amino-2-metil-1-propanol NXZ Desespumador Foamaster NXZ Texanol Coalescente Texanol 9165* Polímero em Emulsão ROVACE 9165 TiO2 Ti-Puro R-902+ 1288* Dispersante de Pigmento à base de água ORATAN™ 1288 250 HBR Natrosol 250 HBR HEC AMP-95* Aminutoso Álcool Primário AMP-95™ CC-700 Extensor *ROVACE, TRITON, ORATAN, KATHON e AMP-95 são MarcasRegistradas da The Dow Chemical Company ou suas Afiliadas.
[0020] Uma emulsão de monômero foi preparada misturando ecarregando primeiro um frasco com água DI (357,0 g), FES-32 (37,3 g), FES-993 (55,0 g), SVS (33,0 g), VA (1285,2 g), BA (165,7 g), VeoVa10 (165,7 g), PEM (34,0 g). FES-32 (16.0 g) e água DI (34.0 g) foram carregados separadamente dentro de um reator com fundo redondo, com 4 gargalos de 5 L equipado com um agitador mecânico, termômetro, condensador, manta de aquecimento, e controlador de temperatura. Os conteúdos do reator foram aquecidos para 78 °C sob N2 com agitação, no qual uma porção da emulsão de monômero (63,4 g) foi adicionada, seguido por SPS (3,34 g) em água DI (35 g) e uma mistura de FeSO4.7H2O (10,0 g, 0,2 % em peso aquoso) e EDTA (2,1 g, 1% em peso aquoso) seguido por um enxágue dos vasos com água DI (8,0 g). A emulsão de monômero restante, uma solução de SPS (2,52 g) e Na2CO3 (3,30 g) dissolvida em água DI (115,0 g) e uma solução de IAA (4,18 g) dissolvida em água DI (115 g) foram então adicionadas ao reator ao longo de 150 minutos, com a temperatura do reator sendo mantida a 75°C. A linha de alimentação de emulsão para o reator foi então enxaguada com água DI (30,0 g) e os conteúdos do reator foram resfriados para 65°C. SPS (0,84 g) em água DI (17,0 g), e IAA (0,70 g) em água DI (17,0 g) foram adicionados ao reator ao longo de 15 minutos; após retenção durante um período adicional de 10 minutos, os conteúdos do reator foram resfriados para 55°C, após o que uma solução de SPS (0,70 g) e T-BHP (1,70 g) em água DI (30,0 g), e uma solução de IAA (2,40 g) em água DI (30,0 g) foram adicionados ao reator o longo de 30 minutos. A temperatura dos conteúdos do reator foi deixada cair para abaixo de 50°C, no qual os conteúdos foram neutralizados para pH 4,36 com NaOH aquoso (280 g, 6,0 % em peso). Uma solução de LX (10,86 g) em água DI (10,0 g) e Tego 825 (1,26 g) foi então adicionada ao reator resfriado, e o gel filtrado para produzir um látex tendo um teor de sólidos de 43,4 % e um tamanho de partícula de 122 nm.
[0021] O látex do Exemplo 2 foi preparado substancialmente como descrito no Exemplo 1, exceto que a mistura de monômero foi preparada usando VA (1036,4 g), VeoVa 10 (579,8 g), SVS (33,0 g), e PEM (34,0 g). O látex aquoso resultante foi verificado como tendo um teor de sólidos de 44,0 % em peso e um tamanho de partícula de 117 nm.
[0022] Uma emulsão de monômero foi preparada misturando primeiro água DI (357, 0 g), FES-32 (26,6 g), FES-993 (55,0 g) dentro de um frasco, seguido pela adição de SVS (33,0 g), VA (1316,7 g), BA (165,7 g), VeoVa10 (165,7 g), e PEM (1,73 g). FES-32 (26,6 g) e água DI (800,0 g) foram carregados separadamente dentro de um reator com fundo redondo, com 4 gargalos de 5 L equipado com um agitador mecânico, termômetro, condensador, manta de aquecimento e controlador de temperatura. Os conteúdos do reator foram aquecidos para 78°C sob N2 com agitação, no qual NaOAc (2,48 g) em água DI (16,0 g) foram adicionados, seguido pela adição de SPS (2,51 g) em água DI (19,8 g) e uma mistura de FeSO4.7H2O (10,0 g, 0,2 % em peso aquoso) e EDTA (2,1 g, 1% % em peso aquoso) seguido por um enxágue com água DI (8,0 g). A emulsão de monômero, uma solução de SPS (2,52 g) e T-BHP (4,71 g) dissolvida em água DI (280,0 g), e uma solução de FF6 (4,18 g) e NH3 aquoso (3,50 g) dissolvida em água DI (280 g) foram então adicionadas separadamente e concorrentemente ao reator a uma temperatura de 75°C ao longo de 200 minutos. A linha de alimentação de emulsão de monômero para o reator foi enxaguada com água DI (33,0 g) e os conteúdos do reator foram resfriados então para 65°C. SPS (0,84 g) em água DI (17,0 g) e IAA (0,70 g) em água DI (17,0 g) foram então adicionados ao frasco ao longo de 15 minutos; após retenção durante um período adicional de 10 minutos a temperatura do reator foi resfriada para 55°C, no qual SPS (0,70 g) e T-BHP (1,70 g) em água DI (30,0 g), e IAA (2,40 g) em água DI (30,0 g) foram adicionados ao reator o longo de 30 minutos. A temperatura dos conteúdos do reator foi deixada cair para abaixo de 50°C, após o que uma solução de LX (10,86 g) em água DI (15,0 g) e Tego 825 (1,26 g) foram adicionados ao frasco. O gel foi filtrado para produzir um látex tendo um teor de sólidos de 44,6 % e um tamanho de partícula de 100 nm.
[0023] O látex do Exemplo 4 foi preparado substancialmente como descrito no Exemplo 3, exceto que a mistura de monômero foi preparada usando VA (1229,3 g), VeoVa 10 (165,7 g), SVS (33,0 g), PEM (85,0 g), e BA (165,7 g). O látex aquoso resultante foi verificado como tendo um teor de sólidos de 45,0 % em peso de sólidos e um tamanho de partícula de 139 nm. Exemplo 5
[0024] O látex do Exemplo 5 foi preparado substancialmente como descrito no Exemplo 3, exceto que a mistura de monômero foi preparada usando VA (497,5 g), VeoVa 10 (993,9 g), SVS (33,0 g), PEM (34,0 g), BA (124,4 g). O látex aquoso resultante foi verificado como tendo um teor de sólidos de 44,8 % em peso de sólidos e um tamanho de partícula de 116 nm. Exemplo Comparativo 1
[0025] O látex do Exemplo Comparativo 1 foi preparado substancialmente como descrito no Exemplo 3, exceto que a mistura de monômero foi preparada usando VA (1318,3 g), VeoVa 10 (165,7 g), SVS (33,0 g), e BA (165,7 g). O látex aquoso resultante foi verificado como tendo um teor de sólidos de 44,9 % em peso de sólidos e um tamanho de partícula de 108 nm. A Tabela 1 resume as composições dos látex preparadas. Tabela 1 - Composições de Látex VA/BA/ Veova10/PEM
[0026] Uma formulação de tinta controle foi preparada como mostrado na Tabela 2. A moagem foi preparada com agitação em um recipiente de plástico de 1,5 L, e os ingredientes restantes foram adicionados em etapas. Os conteúdos foram agitados durante 30 minutos para obter a tinta controle final. Tabela 2 - Formulação de Tinta Controle
[0027] As formulações de tinta dos exemplos são resumidas na Tabela 3. A pré-mistura, Moagem e Restantes foram preparados separadamente; a Moagem foi transferida para um recipiente de plástico de 1,5 L com um agitador de metal com 3 lâminas fixadas, e a re-mistura e Restantes foram adicionados lentamente com agitação durante 30 minutos para obter a tinta final. Tabela 3: Exemplo de Formulações de Tinta
[0028] A tinta preparada acima com equilíbrio para pelo menos 1 dia, as medições de espalhamento foram feitas distribuindo os revestimentos sobre um quadro de liberação preto (quadro de liberação preto Leneta RC-BC) usando um aplicador Bird de 1,5 mil (6 polegadas de largura). Adicionalmente um filme de tinta espessa foi distribuído usando um aplicador de 25 mil (tipo bloco de 3 polegadas de largura) sobre um quadro de liberação preto. Os revestimentos foram secos durante pelo menos 1 dia e a refletância Y de cada revestimento seco foi determinada em replicata usando um espectrofotômetro (X-Rite corporation, Model Color I7). Após a medição de refletância, uma seção de 13-in2foi removida do revestimento e pesada usando um recipiente de pesagem de alumínio sobre uma balança analítica. O espalhamento por unidade de espessura (S/mil) foi determinado usando o cálculo seguinte:
onde X é a espessura média do filme, R é a refletância média do filme expresso e RB é a refletância média sobre o preto do filme fino. X pode ser calculado a partir do peso do filme de tinta (Wpf), a densidade (D) do filme seco; e a área do filme (A).
Tabela 4 mostra comparações S/mil para formulações de tinta com e sem aglutinante contendo PEM. Tabela 4: Comparação de Ocultamento das Bases de Tinta nos Exemplos comLátex
[0029] A quantidade de TiO2 usado em cada das tintas experimentaisfoi 15% menos do que a quantidade usada para a tinta controle, que continha Aglutinante ROVACE™ 9165 e nenhum PEM. Os dados mostram que o ocultamento (S/mil) observado para Tinta 1 foi similar ao observado para o controle não contendo PEM; além disso, o exemplo comparativo, que também não incluiu PEM, mostrou uma queda substancial no S/mil em relação a qualquer das tintas contendo PEM.
Claims (5)
1. Composição de aglutinante para formulações de tinta que compreende uma dispersão aquosa estável de partículas de polímero compreendendo de 30 a 90 por cento em peso de unidades estruturais de acetato de vinila, de 0,1 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de fósforo ou um sal do mesmo, e de 5 a 60 por cento de unidades estruturais de éster vinílico de um monômero de ácido carboxílico ramificado caracterizadapor ser da seguinte fórmula:
em que R1e R2são cada, independentemente, C1-C10-alquila.
2. Composição de aglutinante de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que as partículas de polímero compreendem ainda de 0,1 a 2,0 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de enxofre ou um sal do mesmo, com base no peso das partículas de polímero; e/ou de 0,1 a 50 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de acrilato, com base no peso das partículas de polímero.
3. Composição de aglutinante de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que as partículas de polímero compreendem ainda de 0,1 a 2 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de enxofre selecionado dentre ácido 2-acrilamido-2-metil propanosulfônico e ácido vinil sulfônico, e sais dos mesmos, e de 1 a 30 por cento em peso de unidades estruturais de acrilato de butila, com base no peso das partículas de polímero.
4. Composição de aglutinante de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizadapelo fato de que compreende ainda partículas de TiO2, em que pelo menos algumas das partículas de polímero adsorvem sobre a superfície das partículas de TiO2.
5. Composição de aglutinante de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que inclui ainda um ou mais componentes selecionados dentre o grupo consistindo de um modificador de reologia, um desespumador, um tensoativo, um dispersante, um extensor, um solvente, um conservante, e um coalescente.
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