BR112019010562B1

BR112019010562B1 - Composição de revestimento aquosa, e, método para melhorar a repelência de mancha hidrofílica de um substrato.

Info

Publication number: BR112019010562B1
Application number: BR112019010562-0A
Authority: BR
Inventors: Longlan Cui; Junyu Chen; Tao Wang
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2016-12-19
Filing date: 2016-12-19
Publication date: 2022-05-24
Also published as: EP3555219A4; KR20190096366A; AU2016433246A1; WO2018112691A1; KR102623074B1; BR112019010562A2; EP3555219B1; EP3555219A1; AU2016433246B2; CN110036083B; US11225587B2; US20190315997A1; CA3047164A1; CN110036083A

Abstract

Trata-se de uma composição de revestimento aquosa que compreende: (A) um polímero de emulsão preparado por polimerização de pelo menos dois tipos de monômeros contendo fósforo a uma razão específica, (B) uma emulsão de cera, (C) um pigmento. A composição de revestimento aquosa pode dotar revestimentos de boa repelência de mancha hidrofílica.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento aquosa e a um método de preparação da mesma.

INTRODUÇÃO

[002] A repelência de mancha, especialmente repelência de mancha hidrofílica, é um dos principais requisitos de desempenho para os filmes de revestimento. A repelência de mancha hidrofílica é a resistência de um filme de revestimento a manchas hidrofílicas, incluindo sua resistência a ser molhada por manchas hidrofílicas, sua resistência a ter manchas hidrofílicas aderidas nos filmes de revestimento e a facilidade com que manchas hidrofílicas podem ser removidas.

[003] Na indústria de revestimento, um dos aditivos comumente usados e altamente eficazes para repelir manchas hidrofílicas é a cera. A cera tende a migrar para a superfície de filmes de revestimento seco e reduz a tensão superficial, melhorando, assim, a repelência de manchas. O documento US 2013/0035430 A1 refere-se a uma composição de revestimento aquosa com uma fração da concentração de volume de pigmento crítica de 35% a 110% e que compreende: (i) composição de pigmento, incluindo 15% em peso a 100% em peso, em percentagem em peso com base no peso seco da composição de pigmento, de pigmento encapsulado em polímero; e 0 a 85% em peso, em percentagem em peso com base no peso seco da composição de pigmento, de pigmento não encapsulado; e (ii) 0,01% em peso a 5% em peso, em percentagem em peso seco com base no peso úmido da composição de revestimento aquosa, de pelo menos uma emulsão de cera de parafina. No entanto, quando a concentração de volume de pigmento (PVC) de tal composição de revestimento é aumentada para 55% ou mais, a repelência a manchas hidrofílicas dos filmes de revestimento precisa ser melhorada. Para compensar o efeito insuficiente de repelência a manchas hidrofílicas causado por pigmentos, precisa-se adicionar mais cera à composição de revestimento, o que resultaria em custo adicional, e até comprometeria outros desempenhos dos filmes de revestimento, tais como o brilho, capacidade de lavagem, e estabilidade de congelamento e descongelamento.

[004] Por conseguinte, é desejável proporcionar uma composição de revestimento aquosa com uma ampla faixa de PVC que possa dotar filmes de revestimento produzidos de repelência a manchas hidrofílicas desejada sem precisar aumentar a quantidade de teor de cera.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[005] A presente invenção proporciona uma nova composição de revestimento aquosa compreendendo um polímero de emulsão preparado por polimerização de pelo menos dois tipos de monômeros contendo fósforo em uma razão específica, uma emulsão de cera e um pigmento. A composição de revestimento aquosa, mesmo com PVC elevado (PVC de 55% ou superior), pode dotar revestimentos de boa repelência a manchas hidrofílicas, como indicado por um escore de repelência a manchas hidrofílicas de 7 ou superior, conforme medido pelo método de teste descrito na seção Exemplos abaixo.

[006] Em um primeiro aspecto, a presente invenção é uma composição de revestimento aquosa compreendendo: (A) um polímero de emulsão compreendendo como unidades polimerizadas, com base no peso seco do polímero de emulsão, (i) de 1,9% a 3,5% em peso de monômeros contendo fósforo, em que os monômeros contendo fósforo compreendem: a) um (met)acrilato contendo fósforo e b) ) um tensoativo contendo fósforo ou um sal do mesmo, em que o tensoativo contendo fósforo tem a estrutura da fórmula (I), R-O-(CmH2mO)n-PO3H2 (I), em que R é um grupo alquenila C8-C22 linear ou ramificado, m é um número inteiro de 2 a 4, e n é um número inteiro de 3 a 40; e em que a razão de peso de (met)acrilato contendo fósforo para monômeros contendo fósforo total está na faixa de 0,1 a 0,8; e (ii) de 0 a 1% em peso de um monômero iônico etilenicamente insaturado que porta pelo menos um grupo funcional selecionado dentre carboxila, anidrido carboxílico, sulfonato, fosfonato, ou combinações dos mesmos; (B) uma emulsão de cera em uma quantidade de 1% a 10% em peso de sólidos, com base no peso seco do polímero de emulsão; e (C) um pigmento.

[007] Em um segundo aspecto, a presente invenção é um método para melhorar a repelência de mancha hidrofílica de um substrato. O método compreende: formar uma composição de revestimento aquosa do primeiro aspecto, aplicar a composição de revestimento aquosa a um substrato, e secar ou deixar secar a composição de revestimento aquosa, em que o substrato revestido tem repelência a manchas hidrofílicas melhorada.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[008] “Acrílico”, conforme usado na presente invenção inclui ácido (met)acrílico, (met)alquilacrilato, (met)acrilamida, (met)acrilonitrila e formas modificadas dos mesmos, tais como (met)acrilato de hidroxialquila. Ao longo do presente documento, o termo “(met)acrila” se refere tanto a “metacrila” quanto a “acrila”. Por exemplo, ácido (met)acrílico se refere tanto a ácido metacrílico como a ácido acrílico, e o (met)acrilato de metila refere-se tanto a metacrilato de metila como ao acrilato de metila.

[009] “Temperatura de transição vítrea”, ou “Tg”, conforme usado no presente documento, pode ser medida por várias técnicas, incluindo, por exemplo, calorimetria por varredura de diferencial (“DSC”) ou cálculo usando-se uma equação linear. Por exemplo, a Tg de um polímero de emulsão que compreende unidades polimerizadas dos Monômeros a, b e c é determinada de acordo com a seguinte equação linear: Tg = Wa*Tga + Wb*Tgb + Wc*Tgc em que Tga, Tgb e Tgc referem-se à Tg do homopolímero do Monômero a, do homopolímero do Monômero b e do homopolímero de Monômero c, respectivamente; e Wa, Wb e Wc referem-se à fração em peso de Monômero a, Monômero b e Monômero c usados para preparar o polímero de emulsão, com base no peso do total de monômeros, respectivamente.

[0010] “Unidade polimerizada”, também conhecida como “unidade estrutural”, do monômero designado refere-se ao restante do monômero após a polimerização.

[0011] Uma "alquenila", tal como é utilizado no presente documento, refere-se a um hidrocarboneto insaturado que contém pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. Uma alquenila substituída refere-se a um grupo alquenila em que pelo menos um dos hidrogênios na ligação dupla de carbono é substituído por um átomo ou grupo diferente de H, por exemplo, um grupo alquila C1-C30, ou grupo aromático C6-C30. No caso de uma alquenila conter mais de uma ligação insaturada, essas ligações geralmente não são acumuladas, mas podem ser organizadas em uma ordem alternada, como em - [CH=CH-]p, onde p pode estar na faixa de 2 a 50 Quando não definido de outro modo, a alquila preferencial contém 1 a 22 átomos de carbono; a alquenila preferencial contém 2 a 22 átomos de carbono.

[0012] O polímero de emulsão útil na presente invenção pode compreender, como unidades polimerizadas, monômeros que contêm fósforo. Os monômeros contendo fósforo compreendem um ou mais (met)acrilatos contendo fósforo e um ou mais tensoativos contendo fósforo. Em uma modalidade, os monômeros que contêm fósforo consistem em um ou mais (met)acrilatos contendo fósforo e um ou mais tensoativos contendo fósforo.

[0013] O (met)acrilato contendo fósforo útil na preparação do polímero de emulsão pode ser ésteres de di-hidrogenofosfato de um álcool, em que o álcool contém ou é substituído por um grupo vinila polimerizável ou grupo olefínico. Exemplos de (met)acrilatos contendo fósforo adequados incluem (met)acrilatos de fosfoalquila, tais como (met)acrilato de fosfoetila, (met)acrilato de fosfopropila, (met)acrilato de fosfobutila e sais dos mesmos; (met)acrilatos de fosfoalcóxi, tal como (met)acrilato de fosfoetilenoglicol, (met)acrilato de fosfodietilenoglicol, (met)acrilato de fosfotrietilenoglicol, (met)acrilato de fosfopropilenoglicol, (met)acrilato de fosfodipropilenoglicol, (met)acrilato de fosfotripropilenoglicol e sais dos mesmos; ou misturas dos mesmos. Um (met)acrilato contendo fósforo preferencial é um grupo monoou di-éster de (met)acrilato de fosfoalquila, mais preferencialmente, um grupo mono- ou di-éster do metacrilato de fosfoetila, e, com máxima preferência, metacrilato de fosfoetila (PEM).

[0014] Os monômeros que contêm fósforo úteis na presente invenção também compreendem um ou mais tensoativos contendo fósforo ou os sais dos mesmos. Os tensoativos contendo fósforo podem ter a estrutura da fórmula (I): R-O-(CmH2mO) n-PO3H2 (I), em que R é um grupo alquenila C8-C22, C9-C20 ou C10-C18 ramificado ou linear; em que m é um número inteiro de 2 a 4 ou de 2 a 3, e, mais preferencialmente, 2; e em que n é um número inteiro de 3 a 40, de 4 a 25 ou de 5 a 15.

[0015] R, na fórmula (I), pode conter de 1 a 5 ligações duplas, preferivelmente, de 1 a 3 ligações duplas. O R preferencial na fórmula (I) é um grupo alquenila C10-C18 linear ou ramificado.

[0016] Os exemplos de tensoativos contendo fósforo adequados incluem éster fosfato de polietoxilato de nonila insaturado, éster fosfato de polipropoxilato de nonila insaturado, éster fosfato de polietoxilato- polipropoxilato de nonila insaturado, éster fosfato de polietoxilato de laurila insaturado, éster fosfato de polipropoxilato de laurila insaturado, éster fosfato de polietoxilato-polipropoxilato de laurila insaturado, éster fosfato de polietoxilato de tetradecila insaturado, éster fosfato de polipropoxilato de tetradecila insaturado, éster fosfato de polietoxilato-polipropoxilato de tetradecila insaturado, éster fosfato de polietoxilato de hexadecila, éster fosfato de polipropoxilato de hexadecila insaturado, éster fosfato de polietoxilato-polipropoxilato de hexadecila insaturado, éster fosfato de polietoxilato de octadecila insaturado, éster fosfato de polipropoxilato de octadecila insaturado, éster fosfato de polietoxilato-polipropoxilato de octadecila insaturado, éster fosfato de polietoxilato de estearila insaturado, éster fosfato de polipropoxilato de estearila insaturado, éster fosfato de polietoxilato-polipropoxilato de estearila insaturado, éster fosfato de polietoxilato de beenila insaturado, éster fosfato de polipropoxilato de beenila insaturado, éster fosfato de polietoxilato-polipropoxilato de beenila insaturado ou combinações dos mesmos. Os tensoativos contendo fósforo preferenciais são selecionados dentre o grupo que consiste em éster fosfato de polietoxilato de hexadecila, éster fosfato de polietoxilato de octadecila insaturado, éster fosfato de polietoxilato de estearila insaturado e éster fosfato de polietoxilato de beenila insaturado. Os tensoativos contendo fósforo mencionados acima podem ser neutralizados por um álcali para formar os sais correspondentes, isto é, tensoativos contendo fósforo aniônicos. Os produtos adequados comercialmente disponíveis incluem os tensoativos MAXEMUL 6112 e MAXEMUL 6106, ambos da Croda Company.

[0017] Surpreendentemente, verificou-se que a quantidade total de monômeros contendo fósforo e a razão de peso de (met)acrilato contendo fósforo para monômeros contendo fósforo totais são críticos para a repelência de mancha hidrofílica de revestimentos produzidos a partir da composição de revestimento aquosa. Por exemplo, o polímero de emulsão pode compreender como unidades polimerizadas, com base no peso seco do polímero de emulsão, monômeros contendo fósforo totais em uma quantidade de 1,9% em peso ou mais, 2,0% em peso ou mais, 2,1% em peso ou mais ou até mesmo 2,2% em peso ou mais, e, ao mesmo tempo, 3,5% em peso ou menos, 3,0% em peso ou menos, 2,8% em peso ou menos ou até mesmo 2,7% em peso ou menos. A razão de peso de (met)acrilato contendo fósforo para monômeros contendo fósforo totais pode ser na faixa de 0,1 a 0,8, 0,2 a 0,7, 0,3 a 0,6 ou 0,4 a 0,5. Preferencialmente, o polímero de emulsão compreende de 2,2% a 3,0% em peso ou de 2,4% para 2,8% em peso de unidades polimerizadas de monômeros contendo fósforo, em que a razão de peso de (met)acrilato contendo fósforo para monômeros contendo fósforo totais está na faixa de 0,4 a 0,6. Em uma modalidade, os monômeros contendo fósforo totais são o (met)acrilato contendo fósforo e o tensoativo contendo fósforo, assim, a quantidade total de monômeros contendo fósforo é a quantidade combinada do (met)acrilato contendo fósforo e do tensoativo contendo fósforo.

[0018] O polímero de emulsão pode ainda compreender unidades polimerizadas de um ou mais monômeros iônicos etilenicamente insaturados que portam pelo menos um grupo funcional selecionado dentre carboxila, anidrido carboxílico, sulfonato, fosfonato ou combinações dos mesmos. "Monômeros não iônicos”, no presente documento, referem-se a monômeros que suportam uma carga iônica entre pH=1 a 14. Os monômeros iônicos etilenicamente insaturados adequados que portam pelo menos um grupo funcional podem incluir, por exemplo, ácidos carboxílicos α, β-etilenicamente insaturados ou anidridos dos mesmos, tais como ácido (met)acrílico, ácido itacônico (IA), ácido fumárico, anidrido (met)acrílico, anidrido maleico ou misturas dos mesmos; estireno sulfonato de sódio (SSS), vinil sulfonato de sódio (SVS), ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS), ou misturas dos mesmos. Os monômeros iônicos etilenicamente insaturados preferenciais que portam pelo menos um grupo funcional incluem estireno sulfonato de sódio, vinil sulfonato de sódio, ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico , ou misturas dos mesmos. O polímero de emulsão pode compreender, como unidades polimerizadas, com base no peso seco do polímero de emulsão, de 0 a 1% em peso, de 0,1% a 0,8% em peso ou de 0,3% a 0,5% em peso do monômero iônico etilenicamente insaturado que porta pelo menos um grupo funcional. Em uma modalidade, o polímero de emulsão pode compreender, com base no peso seco do polímero de emulsão, menos de 0,5% em peso, menos de 0,1% em peso ou menos de 0,05% em peso de unidades polimerizadas de ácidos carboxílicos α, β -etilenicamente insaturados ou anidridos dos mesmos.

[0019] O polímero de emulsão útil na presente invenção também pode compreender unidades polimerizadas de um ou mais monômeros não iônicos etilenicamente insaturados. Como utilizado no presente documento, o termo "monômeros não iônicos" refere-se a monômeros que não possuem uma carga iônica entre pH= 1 a 14. Os monômeros não iônicos etilenicamente insaturados adequados podem incluir, por exemplo, os monômeros não iônicos monoetilenicamente insaturados incluem alquil ésteres de ácidos (metil)acrílicos, tais como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de decila, acrilato de laurila, metacrilato de metila, metacrilato de butila, metacrilato de isodecila, metacrilato de laurila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila ou combinações dos mesmos; (met)acrilonitrila; (met)acrilamida; monômeros amino-funcionais e ureído-funcionais, tais como metacrilato de hidroxietilenotileno-ureia; monômeros contendo grupos acetoacetato-funcionais, tais como metacrilato de acetoacetoxietila (AAEM); monômeros que portam grupos contendo carbonila, tais como diacetona acrilamida (DAAM); monômeros etilenicamente insaturados tendo um anel benzeno, tal como estireno e estireno substituído; butadieno; α-olefinas, tais como etileno, propileno e 1-deceno; acetato de vinila, butirato de vinila, versatato de vinila e outros ésteres vinílicos; (met)acrilato de glicidila; ou combinações dos mesmos. Preferencialmente, os monômeros não iônicos etilenicamente insaturados são selecionados a partir do grupo que consiste em metacrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil- hexila, e estireno. Mais preferencialmente, os monômeros não iônicos etilenicamente insaturados compreendem estireno. O polímero de emulsão pode compreender como unidades polimerizadas, com base no peso seco do polímero de emulsão, de 90% a 98% em peso ou de 92% a 95% em peso dos monômeros não iônicos etilenicamente insaturados.

[0020] Em uma modalidade, o polímero de emulsão compreende como unidades polimerizadas, com base no peso seco do polímero de emulsão, de 1,9% a 3,5% em peso, de preferência, de 2,2% a 3,0% em peso dos monômeros contendo fósforo, em que os monômeros que contêm fósforo compreendem o (met)acrilato contendo fósforo e o tensoativo contendo fósforo a uma razão de peso de (met)acrilato contendo fósforo para monômeros contendo fósforo totais na faixa de 0,1 a 0,8, de preferência, de 0,4 a 0,6; de 30% a 50% em peso de estireno; de 50% a 70% em peso de ésteres alquílicos de ácidos (metil)acrílicos, tais como metacrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila ou misturas dos mesmos; e de 0,1% a 0,8% do monômero iônico etilenicamente insaturado que porta pelo menos um grupo funcional.

[0021] O polímero de emulsão útil na presente invenção pode ser preparado por polimerização por emulsão dos monômeros acima descritos. A concentração em peso total de monômeros para a preparação do polímero de emulsão é igual a 100%. Uma mistura de monômeros para preparar o polímero de emulsão pode ser adicionada pura ou como uma emulsão em água; ou adicionada em uma ou mais adições ou de maneira contínua, linear ou não linear ao longo do período de reação para preparar o polímero de emulsão. A temperatura adequada para o processo de polimerização de emulsão pode ser inferior a 100 °C, na faixa de 30 °C a 95 °C ou na faixa de 50 °C a 90 °C.

[0022] No processo de polimerização para preparar o polímero de emulsão, iniciadores de radical livre podem ser usados. O processo de polimerização pode ser uma polimerização de emulsão iniciada termicamente ou iniciada por redox. Os exemplos de iniciadores de radical livre adequados incluem peróxido de hidrogênio, hidroperóxido de t-butila, hidroperóxido de cumeno, persulfatos de metal alcalino e/ou amônio, perborato de sódio, ácido perfosfórico e sais dos mesmos; permanganato de potássio e sais de amônio ou de metal alcalino de ácido peroxidissulfúrico. Os iniciadores de radical livre podem ser usados tipicamente a um nível de 0,01% a 3,0% em peso com base no peso total de monômeros. Os sistemas de redox que compreendem os iniciadores descritos acima acoplados a um redutor adequado podem ser usados no processo de polimerização. Os exemplos de redutores adequados incluem formaldeído sulfoxilato de sódio, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, sais de metal alcalino e amônio de ácidos que contêm enxofre, tais como sulfeto de sódio, bissulfeto, tiossulfato, hidrossulfito, sulfeto, hidrossulfureto ou ditionita, ácido formadinassulfínico, bissulfeto de acetona, ácido glicólico, ácido hidroximetanossulfônico, hidrato de ácido glioxílico, ácido lático, ácido glicérico, ácido málico, ácido tartárico e sais dos ácidos anteriores. Os sais de metal do ferro, cobre, manganês, prata, platina, vanádio, níquel, cromo, paládio ou cobalto podem ser usados para catalisar a reação de redox. Agentes quelantes para os metais podem ser usados opcionalmente.

[0023] No processo de polimerização da preparação do polímero de emulsão, pode-se usar um ou mais tensoativos adicionais. Os tensoativos adicionais, que são diferentes do tensoativo contendo fósforo, podem ser adicionados antes ou durante a polimerização dos monômeros, ou combinações dos mesmos. Uma porção do tensoativo adicional também pode ser adicionada após a polimerização. Esses tensoativos adicionais podem incluir emulsificantes aniônicos e/ou não iônicos. Os exemplos de tensoativos adicionais adequados incluem sais de metal alcalino ou amônio de sulfatos, sulfonatos ou fosfatos de alquila, arila ou alquilarila; ácidos alquil sulfônicos; sais de sulfossuccinato; ácidos graxos; e álcoois etoxilados ou fenóis. Em algumas modalidades preferenciais, os sais de metal alcalino ou de amônio dos tensoativos de sulfatos de alquila, arila ou alquilarila são usados. O tensoativo adicional usado tem geralmente de 0% a 6% em peso, ou de 0,1% a 5%, ou de 0,3% a 1,5% em peso com base no peso de monômeros totais usados para preparar o polímero de emulsão.

[0024] No processo de polimerização da preparação do polímero de emulsão, pode ser utilizado um agente de transferência de cadeia. Os exemplos de agentes de transferência de cadeia adequados incluem ácido 3- mercaptopropiônico, n-dodecil mercaptano, 3-mercaptopropionato de metila, 3-mercaptopropionato de butila, benzenotiol, alquil mercaptano azelaico ou misturas dos mesmos. O agente de transferência de cadeia pode ser usado em uma quantidade eficaz para controlar o peso molecular do polímero de emulsão. O agente de transferência de cadeia pode ser usado em uma quantidade de 0 a 3% em peso, de 0,1% a 1% em peso ou de 0,05% a 0,3% em peso, com base no peso total dos monômeros usados para preparar o polímero de emulsão.

[0025] Depois de completar a polimerização do polímero de emulsão, o polímero de emulsão obtido pode ser neutralizado por uma ou mais bases como neutralizadores a um valor de pH, por exemplo, de pelo menos 6, de 6 a 10 ou de 7 a 9. As bases podem levar à neutralização parcial ou completa dos grupos iônicos ou latentemente iônicos do polímero de emulsão. Os exemplos de bases adequadas incluem amônia; compostos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, óxido de zinco, óxido de magnésio, carbonato de sódio; aminas primárias, secundárias e terciárias, tais como trietil amina, etilamina, propilamina, monoisopropilamina, monobutilamina, hexilamina, etanolamina, dietil amina, dimetil amina, tributilamina, trietanolamina, dimetoxietilamina, 2-etoxietilamina, 3-etoxipropilamina, dimetiletanolamina, di- isopropanolamina, morfolina, etilenodiamina, 2-dietilaminoetilamina, 2,3- diaminopropano, 1,2-propilenodiamina, neopentanodiamina, dimetilaminopropilamina, hexametilenodiamina, 4,9-dioxadodecano-1,12- diamina, polietilenoimina ou polivinilamina; hidróxido de alumínio; ou misturas dos mesmos.

[0026] O polímero de emulsão útil na presente invenção pode ter um tamanho médio de partícula ponderado de 50 nanômetros (nm) a 300 nm, de 80 nm a 200 nm, ou de 90 nm a 150 nm, conforme medido por um Dimensionador de Partícula Brookhaven BI- 90 ou 90Plus.

[0027] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ainda compreender uma ou mais emulsões de cera. A emulsão de cera pode ser cera de polietileno (PE), tal como cera de polietileno de alta densidade (HDPE), cera de polipropileno (PP), cera de carnaúba, cera de parafina, cera de ácido acrílico de polietileno ou misturas dos mesmos. Emulsões de cera adequadas comercialmente disponíveis incluem, por exemplo, emulsão de cera de parafina/PE MICHEM ME 62330, emulsão de cera de ácido acrílico de etileno/parafina MICHEM ME 34935, uma mescla de cera de parafina e carnaúba MICHEM 180 e emulsão de cera de parafina MICHEM ME 71450, todas disponíveis junto à Michelman Inc.; emulsão de cera de parafina ULTRALUBE E340 e emulsão de cera de PP ULTRALUBE E668H, ambas disponíveis junto à Keim-Additec; ou misturas dos mesmos.

[0028] Em uma modalidade, é utilizada emulsão de cera de parafina. De preferência, a emulsão de cera de parafina é uma cera de parafina refinada fundida, ou uma mescla da mesma com outros materiais. A cera de parafina, tipicamente, tem uma temperatura de fusão de 46 °C a 71 °C. Os sólidos da emulsão de cera de parafina podem variar de 1% a 60% em peso ou de 30% a 55% em peso. O pH da emulsão de cera pode variar de 6 a 10, tipicamente, 7,9 a 9,8, mas depende do processo usado. O tamanho de partícula da emulsão de cera de parafina pode variar entre 0,02 a 1,5 mícron. A emulsão de cera de parafina útil na presente invenção pode ser preparada fundindo-se cera de parafina refinada a uma temperatura acima do ponto de fusão da parafina. Os emulsificantes adequados, tais como ácido esteárico, ácido oleico, dietilamina etanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, podem, em seguida, ser adicionados na mistura de cera fundida e água com agitação a temperaturas elevadas. Uma base, tal como hidróxido de potássio ou hidróxido de amônio, pode então ser dissolvida em etilenoglicol ou água a temperaturas elevadas, e lentamente adicionada à mistura resultante enquanto se aumenta a velocidade de agitação. Depois de toda a mistura de água/base ter sido adicionada à cera fundida, a emulsão de cera em água resultante pode ser passada através de um homogeneizador para ajustar ainda mais o tamanho das partículas da emulsão de cera. Após a homogeneização, a emulsão de cera resultante é resfriada, por exemplo, através de um permutador de calor, e, em seguida, filtrada e embalada.

[0029] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode compreender, com base no peso seco do polímero de emulsão, 1% em peso de sólidos ou mais, 2% em peso de sólidos ou mais, ou mesmo 4% em peso de sólidos ou mais, e ao mesmo tempo, 10% em peso de sólidos ou menos, 8% em peso de sólidos ou menos, ou mesmo 6% em peso de sólidos ou menos, da emulsão de cera.

[0030] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode também compreender um ou mais pigmentos. Conforme usado no presente documento, “pigmento” se refere a um material inorgânico de particulado que tem capacidade de contribuir materialmente para a opacidade ou capacidade de ocultação de um revestimento. Tais materiais tipicamente possuem um índice de refração maior que 1,8, e incluem pigmentos inorgânicos e pigmentos orgânicos. Exemplos de pigmentos inorgânicos adequados incluem dióxido de titânio (TiO2), óxido de zinco, sulfeto de zinco, óxido de ferro, sulfato de bário, carbonato de bário ou uma mistura dos mesmos. O pigmento preferencial usado na presente invenção é TiO2. TiO2 também pode estar disponível em forma de dispersão concentrada.

[0031] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode também compreender um ou mais extensores. O termo “extensor” se refere a um material inorgânico particulado que tem um índice de refração menor ou igual a 1,8 e maior que 1,3. Exemplos de extensores adequados incluem carbonato de cálcio, óxido de alumínio (Al2O3), argila, sulfato de cálcio, aluminossilicato, silicato, zeólito, mica, terra de diatomáceas, vidro sólido ou oco, microesfera de cerâmica e polímeros opacos, tais como ROPAQUE™ Ultra E, disponível junto à The Dow Chemical Company (ROPAQUE é uma marca comercial da The Dow Chemical Company), ou misturas dos mesmos. A composição de revestimento da presente invenção pode ter uma concentração de volume de pigmento (PVC) de 45% a 85%, de 55% a 80%, de 55% a 75% ou de 60% a 70%. O PVC de uma composição de revestimento pode ser determinado pela seguinte equação:

[0032] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ainda compreender um ou mais antiespumantes. “Antiespumantes”, presente documento, se referem a aditivos químicos que reduzem e impedem a formação de espuma. Os antiespumantes podem ser antiespumantes à base de silicone, antiespumantes à base de óleo mineral, antiespumantes à base de óxido de etileno/óxido de propileno, poliacrilatos de alquila ou misturas dos mesmos. Os antiespumantes disponíveis comercialmente adequados incluem, por exemplo, emulsões de copolímero de siloxano de poliéter Airex 902 W TEGO e Foamex 1488 TEGO, ambas disponíveis junto à TEGO, o antiespumante de silicone BYK-024 disponível junto à BYK ou misturas dos mesmos. Os antiespumantes podem estar presentes, com base no peso total da composição de revestimento aquosa, em uma quantidade geralmente de 0 a 10% em peso, de 0,01% a 8% em peso ou de 0,1% a 5% em peso.

[0033] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ainda compreender um ou mais espessantes, também conhecidos como “modificadores de reologia”. Os espessantes podem incluir álcool polivinílico (PVA), materiais de argila, derivados de ácido, copolímeros de ácido, espessantes associados de uretano (UAT), poliuretanos de poliéter ureia (PEUPU), poliuretanos de poliéter (PEPU) ou misturas dos mesmos. Os exemplos de espessantes adequados incluem emulsões alcalinas expansíveis (ASE), tais como polímeros de ácido acrílico neutralizados com sódio ou amônio; emulsões alcalinas incháveis hidrofobicamente modificadas (HASE), tais como copolímeros de ácido acrílico hidrofobicamente modificados; espessantes associativos, tais como uretanos etoxilados hidrofobicamente modificados (HEUR); e espessantes celulósicos, tais como éteres de metilcelulose, hidroximetilcelulose (HMC), hidroxietilcelulose (HEC), hidroxietilcelulose hidrofobicamente modificado (HMHEC), carboximetilcelulose de sódio (SCMC), 2-hidroxietilcelulose de carboximetila sódica, 2-hidroxipropilmetilcelulose, 2-hidroxietilmetilcelulose, 2- hidroxibutilmetilcelulose, 2-hidroxietiletilcelulose e 2-hidoxipropilcelulose. De preferência, o espessante é uma hidroxietilcelulose hidrofobicamente modificada (HMHEC). O espessante pode estar presente, com base no peso total da composição de revestimento aquosa, em uma quantidade geralmente de 0 a 2,5% em peso, de 0,01% a 2% em peso ou de 0,1% a 1,5% em peso.

[0034] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ainda compreender um ou mais agentes umidificantes. "Agentes umidificantes" se referem, no presente documento, a aditivos químicos que reduzem a tensão superficial de uma composição de revestimento, fazendo com que a composição de revestimento se espalhe mais facilmente através ou penetre na superfície de um substrato. Os agentes umidificantes podem ser policarboxilatos, aniônicos, zwitteriônicos ou não iônicos. Os agentes umidificantes comercialmente adequados incluem, por exemplo, agente umidificante não iônico com base em um diol actacetilênico SURFYNOL 10, disponível junto à Air Products, siloxanos modificados por poliéter BYK-346 e BYK-349, ambos disponíveis junto à BYK, ou misturas dos mesmos. O agente umidificante pode estar presente, com base no peso total da composição de revestimento aquosa, em uma quantidade geralmente de 0 a 1% em peso, de 0,01% a 0,2% em peso ou de 0,02% a 0,1% em peso.

[0035] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ainda compreender um ou mais coalescentes. No presente documento, os “coalescentes” se referem a solventes de evaporação lenta que fundem partículas de polímero em um filme contínuo sob condição ambiente. Os exemplos de coalescentes adequados incluem 2-n-butoxietanol, éter n-butílico de dipropilenoglicol, éter n-butílico de propilenoglicol, éter metílico de dipropilenoglicol, éter metílico de propilenoglicol, éter n-propílico de propilenoglicol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter monobutílico de etilenoglicol, éter mono-hexílico de etilenoglicol, éter monobutílico de trietilenoglicol, éter n-propílico de dipropilenoglicol, éter n-butílico ou misturas dos mesmos. Os coalescentes preferenciais incluem éter n-butílico de dipropilenoglicol, éter monobutílico de etilenoglicol, éter monobutílico de dietilenoglicol, éter n-butílico ou misturas dos mesmos. O coalescente pode estar presente, com base no peso total da composição de revestimento aquosa, em uma quantidade de 0 a 5% em peso, de 0,1% a 3% em peso ou de 0,2% a 2% em peso.

[0036] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ainda compreender um ou mais dispersantes. Os dispersantes podem incluir dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos, tais como poliácidos com peso molecular adequado, 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP), dimetilaminoetanol (DMAE), tripolifosfato de potássio (KTPP), polifosfato trissódico (TSPP), ácido cítrico e outros ácidos carboxílicos. Os poliácidos utilizados podem incluir homopolímeros e copolímeros à base de ácidos policarboxílicos, incluindo aqueles que foram modificados hidrofobicamente ou hidrofilicamente, por exemplo, ácido poliacrílico ou ácido polimetacrílico ou anidrido maleico com vários monômeros, tais como estireno, ésteres de acrilato ou metacrilato, di-isobutileno e outros comonômeros hidrofílicos ou hidrofóbicos; sais dos mesmos; ou misturas dos mesmos. O peso molecular desses poliácidos pode estar na faixa de 1.000 a 50.000, de 1.200 a 40.000, de 1.500 a 20.000, de 2.000 a 15.000 ou de 2.500 a 10.000, conforme medido por Cromatografia Por Permeação em Gel (GPC) (coluna: colunas One PLgel GUARD (10 μm, 50 x 7,5 mm) e colunas One Mixed B (7,8 x 300 mm) em conjunto; e calibração: padrões de PL Poliestireno Estreito com pesos moleculares na faixa de 2.329.000 a 580 g/mol, com o uso de ajuste polinomial 3). O dispersante pode estar presente, com base no peso total da composição de revestimento aquosa, em uma quantidade de 0 a 5% em peso, de 0,1% a 4% em peso ou de 0,3% a 3% em peso.

[0037] Além dos componentes descritos acima, a composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ainda compreender qualquer um ou uma combinação dos seguintes aditivos: tampões, neutralizantes, umidificantes, eliminadores de mofo, biocidas, agentes antidescascamento, corantes, agente de fluxo, reticuladores, antioxidantes, plastificantes, agentes de nivelamento, agentes ticotrópicos, promotores de adesão e veículos de trituração. Quando presentes, esses aditivos podem estar presentes em uma quantidade combinada de 0,05% a 5% em peso, ou de 0,1% a 2% em peso, com base no peso total da composição de revestimento aquosa.

[0038] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ainda compreender água. A concentração de água pode ser, em peso com base no peso total da composição de revestimento, de 30% a 90%, de 40% a 80% ou de 50% a 70%.

[0039] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ser preparada misturando-se por adição o polímero de emulsão, a emulsão de cera, o pigmento e, opcionalmente, outros componentes, como descrito acima. Os componentes na composição de revestimento aquosa podem ser misturados em qualquer ordem para fornecer a composição de revestimento aquosa da presente invenção. Qualquer um dos componentes opcionais mencionados acima pode também ser adicionado à composição durante ou antes da mistura para formar a composição de revestimento aquosa. Os pigmentos e/ou extensores são, de preferência, misturados com o dispersante para formar uma pasta fluida de pigmentos e/ou extensor.

[0040] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode dotar um revestimento obtido da mesma de boa repelência de mancha hidrofílica, mesmo quando a composição de revestimento aquosa tem um PVC tão elevado quanto 55% ou superior, ou mesmo 60% ou superior (também chamado de “composição aquosa de revestimento de alto PVC”). Os termos “boa repelência de mancha hidrofílica” ou “repelência de mancha hidrofílica melhorada” utilizados na presente invenção referem-se a um revestimento ou um substrato revestido que alcança um escore de repelência de mancha hidrofílica de 7 ou superior, tal como medido pelo método de teste descrito na seção Exemplos abaixo.

[0041] Um processo para usar a composição de revestimento aquosa da presente invenção pode compreender o seguinte: aplicar a composição de revestimento aquosa a um substrato, e secar, ou deixar secar, a composição de revestimento aquosa aplicada.

[0042] A presente invenção também fornece um método para preparar um revestimento. O método pode compreender: formar a composição de revestimento aquosa da presente invenção, aplicar a composição de revestimento aquosa a um substrato e secar ou deixar secar a composição de revestimento aquosa aplicada para formar o revestimento.

[0043] A presente invenção também se refere a um método para melhorar a repelência de mancha hidrofílica de um substrato. O método compreende formar a composição de revestimento aquosa, aplicar a composição de revestimento aquosa a um substrato e secar ou deixar secar a composição de revestimento aquosa, em que o substrato revestido tem repelência de mancha hidrofílica melhorada.

[0044] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ser aplicada a um substrato por qualquer meio incumbente, que inclui pincelagem, imersão, laminação e aspersão. A composição aquosa é, de preferência, aplicada por aspersão. As técnicas de aspersão padrão e o equipamento para aspersão, tal como aspersão de ar atomizado, aspersão de ar, aspersão sem ar, aspersão de baixa pressão e alto volume e aspersão eletrostática, tal como aplicação de sino eletrostático, e métodos ou manuais ou automáticos podem ser usados.

[0045] A composição de revestimento aquosa da presente invenção pode ser aplicada, e aderida, a vários substratos. Exemplos de substratos adequados incluem madeira, metais, plásticos, espumas, pedras, substratos elastoméricos, vidro, papel de parede, tecidos, placa de fibra de média densidade (MDF), placa de partícula, placa de gesso, concreto ou substratos cimentícios. A composição de revestimento aquosa é particularmente adequada para ser utilizada como uma composição de revestimento aquosa de PVC elevado com repelência de mancha hidrofílica melhorada.

[0046] Após a composição de revestimento aquosa da presente invenção ter sido aplicada a um substrato, a composição de revestimento pode secar, ou ser deixada secar, para formar um filme (isto é, revestimento) à temperatura ambiente (20 a 25 °C), ou a uma temperatura elevada, por exemplo, de 35 °C a 60 °C. Além disso, a composição de revestimento aquosa pode ser usada sozinha ou em combinação com outros revestimentos para formar revestimentos de múltiplas camadas.

EXEMPLOS

[0047] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas nos Exemplos a seguir, em que todas as partes e percentagens estão em peso, salvo quando especificado de outro modo.

[0048] O metacrilato de fosfoetila (“PEM”) está disponível junto à The Dow Chemical Company.

[0049] Acrilato de butila (“BA”), estireno (“ST”), metacrilato de metila (“MMA”), e ácido acrílico (“AA”) estão todos disponíveis junto à Xangai LangYuan Chemical Co., Ltd.

[0050] Sal dissódico de ácido tetra-acético de etileno diamina (“EDTA”), persulfato de amônio (“APS”), hidróxido de sódio (“NaOH”), estireno sulfonato de sódio (“SSS”), bissulfito de sódio (“SBS”), dodecilmercaptano (“nDDM”), propileno glicol e etileno glicol estão todos disponíveis junto à Shanghai Chemical Reagent Co. Ltd.

[0051] O tensoativo MAXEMUL 6112 é um tensoativo contendo fósforo reativo disponível junto à Croda Company.

[0052] O tensoativo aniônico DISPONIL FES 32, disponível junto à BASF Company, é um sulfato de éter de álcool graxo.

[0053] A base AMP-95™, disponível junto à The Dow Chemical Company, é 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP-95 é uma marca comercial da The Dow Chemical Company).

[0054] O polímero opaco RROPAQUE™ Ultra E está disponível junto à The Dow Chemical Company (ROPAQUE é uma marca registada da The Dow Chemical Company).

[0055] O tensoativo TRITON™ EF-106, disponível junto à The Dow Chemical Company, é um tensoativo octilfenol de etoxilato não iônico (TRITON é uma marca registada da The Dow Chemical Company).

[0056] O dispersante hidrofóbico OROTAN™ CA-2500 está disponível junto à The Dow Chemical Company (OROTAN é uma marca comercial da The Dow Chemical Company).

[0057] O biocida KATHON™ LXE é usado como um conservante disponível junto à The Dow Chemical Company (KATHON é uma marca registada da The Dow Chemical Company).

[0058] O antiespumante FOAMASTER NXZ está disponível junto à BASF.

[0059] O extensor DB-80 é caulim calcinado disponível junto à Jinyang Gaoling Ltd. Co. (China).

[0060] A hidroxietilcelulose NATROSOL 250 HBR, disponível junto à Ashland Aqualon Company, é usado como espessante.

[0061] O dióxido de titânio TI-PURE R-706 (TiO2), disponível junto à DuPont Company, é usado como um pigmento.

[0062] O extensor CC-700 é carbonato de cálcio disponível junto à Guangfu Building Materials Group (China).

[0063] O álcool de éster TEXANOL, disponível junto à Eastman Company, é usado como um coalescente.

[0064] A emulsão de cera ULTRALUBE E-340, disponível junto à Keim-Additec Company, é uma emulsão de cera de parafina.

[0065] Os métodos e o equipamento analítico padrão a seguir são usados nos Exemplos.

REPELÊNCIA DE MANCHA HIDROFÍLICA

[0066] A repelência de mancha hidrofílica avalia a dificuldade de molhar uma superfície de revestimento com manchas hidrofílicas. Para determinar a repelência de mancha hidrofílica, composições de revestimento de teste foram fundidas em quadros de vinila pretos Leneta P-121-10N e secadas a 25 °C durante 7 dias. Os quadros revestidos foram mantidos na vertical, de modo que gotas de mancha hidrofílica (por exemplo, água) pudessem fluir do lado superior para o lado inferior da superfície revestida dos quadros. A repelência de mancha hidrofílica foi observada a olho nu, e a repelência de mancha hidrofílica foi representada pelos escores de repelência de mancha hidrofílica mostrados na Tabela 1 abaixo. O escore de repelência de mancha hidrofílica de 7 ou superior indica que os filmes de revestimento têm boa repelência de mancha hidrofílica. Caso contrário, se o escore de repelência de mancha hidrofílica for inferior a 7, os filmes de revestimento apresentam uma repelência de mancha hidrofílica insatisfatória.

TABELA 1 REPELÊNCIA DE MANCHA HIDROFÍLICA PREPARAÇÃO PARA LIGANTE 1

[0067] Uma emulsão de monômeros foi preparada combinando-se 452,64 g de BA, 324,9 g de ST, 2,67 g de SSS, 0,8 g de nDDM, 241,84 g de água desionizada (DI), e 127,66 g de tensoativo MAXEMUL 6112 (solução aquosa a 18,8%), e emulsionada com agitação.

[0068] Em seguida, 1,25 g de tensoativo aniônico DISPONIL FES 32 (solução aquosa a 31%) e 430 g de água desionizada foram carregados em um frasco com múltiplos gargalos de 5 litros equipado com agitação mecânica. Os materiais no frasco foram aquecidos a 90 °C sob atmosfera de nitrogênio. Adicionou-se ao frasco agitado 47,43 g da emulsão de monômeros obtida acima, seguida de 0,01 g de sulfato ferroso misturado com 0,005 g de EDTA em 3,24 g de água desionizada, e adicionou-se 2,91 g de APS em 8,51 g de água desionizada. A emulsão de monômero restante e 1,16 g de APS em 31,55 g de água DI, 1,23 g de SBS em 31,55 g de água Dl, bem como 3,6 g de NaOH em 60 g de água DI foram, então, adicionados ao frasco, respectivamente, ao longo de um período de 120 minutos enquanto a temperatura do reator foi mantida a 88 °C. Então, 11 g de água DI foram usados para enxaguar a linha de alimentação de emulsão para o frasco. A mistura de reação foi, em seguida, resfriada até a temperatura ambiente. Durante o resfriamento, 2,42 g de hidroperóxido de t-butila (70%) e 1,21 g de ácido isoascórbico em soluções aquosas foram adicionados ao frasco. O AMP-95 foi adicionado para neutralizar a dispersão obtida para um pH de 7,0 a 8,0. Por fim, o biocida KATHON LXE foi adicionado à dispersão de ligante antes de ser embalada.

SÍNTESE DE LIGANTES 2 A 6 E LIGANTES A A F

[0069] Os Ligantes 2 a 6 e os Ligantes A a F, respectivamente, foram preparados de acordo com o mesmo procedimento descrito acima na preparação de Ligante 1, com base em diferentes composições de emulsão de monômero como dadas na Tabela 2. As propriedades dos ligantes obtidos também são dadas na Tabela 2. TABELA 2

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DOS EXEMPLOS (EXS.) 1 A 6 E EXS. COMPARATIVOS (COMP) A A F

[0070] As composições de revestimento foram preparadas com base nas formulações listadas na Tabela 3. Os ligantes preparados foram utilizados para preparar cada composição de revestimento, de acordo com formulações dadas na Tabela 3. Os ingredientes para moagem foram misturados usando um dispersor Cowles de alta velocidade. Em seguida, os ingredientes para diluição foram adicionados e misturados por um agitador convencional. As composições de revestimento obtidas (PVC: 63 %) foram testadas quanto à repelência de mancha hidrofílica de acordo com o método de teste descrito acima, e os resultados são apresentados na Tabela 4.

TABELA 3

[0071] A Tabela 4 apresenta propriedades de mancha hidrofílica de filmes de revestimento produzidos a partir das composições de revestimento. Como mostrado na Tabela 4, o Ligante A, o Ligante B, o Ligante D e o Ligante E, que compreendem unidades polimerizadas de um tipo de monômeros contendo fósforo, todos dotaram os revestimentos de repelência de mancha hidrofílica insatisfatória (Exs. Comp. A, B, D e E). O Ligante C compreendeu unidades polimerizadas de PEM e tensoativo contendo fósforo, mas a uma razão de 0,9 (PEM/monômeros contendo fósforo totais). A composição de revestimento compreendendo Ligante C dotou os revestimentos de repelência de mancha hidrofílica insatisfatória (Ex. Comp. C). O Ligante F compreendendo, como unidades polimerizadas, 2% em peso de AA e 1,8% em peso de monômeros contendo fósforo dotou os revestimentos de repelência de mancha hidrofílica insatisfatória (Ex. Comp. F). Em contraste, todas as composições de revestimento do Exs 1 a 6 dotaram os filmes de revestimento de melhor repelência de mancha hidrofílica do que os dos Exs. Comp. A a E. TABELA 4

Claims

1. Composição de revestimento aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende: (A) um polímero de emulsão compreendendo como unidades polimerizadas, com base no peso seco do polímero de emulsão, (i) de 1,9% a 3,5% em peso de monômeros contendo fósforo, em que os monômeros contendo fósforo compreendem: (a) um (met)acrilato contendo fósforo, e (b) um tensoativo contendo fósforo ou um sal do mesmo, em que o tensoativo contendo fósforo tem a estrutura de fórmula (I), R-O-(CmH2mO)n-PO3H2 (I), em que R é um grupo alquenila C8-C22 linear ou ramificado, m é um número inteiro de 2 a 4, e n é um número inteiro de 3 a 40; e em que a razão de peso de (met)acrilato contendo fósforo para os monômeros contendo fósforo totais é na faixa de 0,1 a 0,8; e (ii) de 0 a 1% em peso de um monômero iônico etilenicamente insaturado que porta pelo menos um grupo funcional selecionado dentre carboxila, anidrido carboxílico, sulfonato, fosfonato, ou combinações dos mesmos; (B) uma emulsão de cera em uma quantidade de 1% a 10% em peso de sólidos, com base no peso seco do polímero de emulsão; e (C) um pigmento.

2. Composição de revestimento aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pigmento está presente a uma concentração de volume de pigmento de 55% a 70%.

3. Composição de revestimento aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R, na fórmula (I), é um grupo alquenila linear ou ramificado C10-C18.

4. Composição de revestimento aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de emulsão tem uma temperatura de transição vítrea de 0 a 25 °C.

5. Composição de revestimento aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o (met)acrilato contendo fósforo é selecionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de fosfoetila, (met)acrilato de fosfopropila e (met)acrilato de fosfobutila.

6. Composição de revestimento aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de emulsão compreende como unidades polimerizadas, com base no peso seco do polímero de emulsão, de 2,2% a 3,0% em peso dos monômeros contendo fósforo; e a razão de peso de (met)acrilato contendo fósforo para monômeros contendo fósforo totais está na faixa de 0,4 a 0,6.

7. Composição de revestimento aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de emulsão compreende ainda, como unidades polimerizadas, acrilato de butila, estireno, metacrilato de metila, ácido metacrílico, ácido acrílico, estireno sulfonato de sódio, ou misturas dos mesmos.

8. Composição de revestimento aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a emulsão de cera é uma emulsão de cera de parafina.

9. Composição de revestimento aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a emulsão de cera está presente em uma quantidade de 2% a 8% em peso de sólidos, com base no peso seco do polímero de emulsão.

10. Método para melhorar a repelência de mancha hidrofílica de um substrato, caracterizado pelo fato de que compreende: formar uma composição de revestimento aquosa como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, aplicar a composição de revestimento aquosa a um substrato, e secar ou deixar secar a composição de revestimento aquosa, em que o substrato revestido tem repelência a manchas hidrofílicas melhorada.