BR112019005190B1

BR112019005190B1 - Composição adesiva sem solvente de dois componentes e filme laminado

Info

Publication number: BR112019005190B1
Application number: BR112019005190-2A
Authority: BR
Inventors: Chenyan BAI; Mai Chen; Amira Avril Marine; Joseph James Zupancic; Yinzhong Guo
Original assignee: Rohm And Haas Company; Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2016-09-19
Filing date: 2016-09-19
Publication date: 2023-01-03
Also published as: JP7030111B2; US11608457B2; EP3516004A1; TWI834600B; RU2019110727A3; US20210284886A1; BR112019005190A2; MX2019003048A; TW201814022A; EP3516004A4; JP2019532143A; CN109890929A; RU2019110727A; RU2739841C2; WO2018049672A1; AR109638A1

Abstract

A presente invenção fornece uma composição adesiva sem solvente de dois componentes que compreende um componente de poliol e um componente de isocianato. O componente de poliol compreende um composto funcional de fosfato e pelo menos um poliol selecionado a partir de poliéster, poliéter e a combinação dos mesmos; e o componente de isocianato compreende pré-polímero de isocianato que é o produto de reação de pelo menos um monômero de isocianato, e pelo menos um poliol selecionado a partir de poliéster, poliéter e a combinação dos mesmos.

Description

CAMPO DA REVELAÇÃO

[001] A presente revelação refere-se a composições adesivas sem solvente. Mais particularmente, a revelação se refere a composições adesivas sem solvente de dois componentes para uso com filmes laminados que tem resistibilidade de ligação, resistência química e resistibilidade de vedação térmica aprimoradas e métodos para usar as mesmas.

ANTECEDENTES E SUMÁRIO DA REVELAÇÃO

[002] As composições adesivas são úteis para uma ampla variedade de propósitos. Por exemplo, as composições adesivas são usadas para ligar substratos, tais como polietilenos, polipropilenos, poliésteres, poliamidas, metais, papéis ou celofanes para formar filmes compósitos, isto é, laminados. O uso de adesivos em diferentes aplicações de uso final de laminação é geralmente conhecido. Por exemplo, adesivos podem ser usados na fabricação de laminados de filme/filme e filme/folha usados na indústria de embalagem, especialmente para embalagem de alimentos. Adesivos usados em aplicações de laminação, ou "adesivos de laminação", podem ser geralmente colocados em três categorias: à base de solvente, à base de água e sem solvente. O desempenho de um adesivo varia por categoria e pela aplicação na qual o adesivo é aplicado.

[003] Adesivos de laminação sem solvente podem ser aplicados até 100% de sólidos sem quaisquer solventes orgânicos ou carreadores aquosos. Visto que nenhum solvente orgânico ou água tem que ser eliminado do adesivo após a aplicação, esses adesivos podem ser aplicados a altas velocidades de linha e são preferenciais em aplicações que exigiriam a aplicação rápida de adesivo. Adesivos de laminação à base de solvente e à base de água são limitados pela taxa à qual o solvente ou o carreador de água pode ser efetivamente secado e removido mediante a aplicação. Por motivos ambientais, de saúde e de segurança, os adesivos de laminação são, de preferência, aquosos ou sem solvente.

[004] Dentro da categoria de adesivos de laminação sem solvente, existem muitas variedades. Uma variedade particular inclui adesivos de laminação à base de poliuretano de dois componentes. Tipicamente, um adesivo de laminação à base de poliuretano de dois componentes inclui um primeiro componente que compreende um pré-polímero que contém isocianato e um segundo componente que compreende um ou mais polióis. O primeiro componente é obtido pela reação de um monômero de isocianato com um poliol poliéter e/ou poliol poliéster. O segundo componente é um poliéter poliol e/ou um poliol poliéster. Cada componente pode, opcionalmente, incluir um ou mais aditivos. Os dois componentes são combinados em uma razão predeterminada e aplicados em um filme/substrato de folha que é, então, laminado a outro filme/substrato de folha.

[005] Adesivos de laminação à base de poliuretano sem solvente de dois componentes, em comparação com os adesivos tradicionais que contém solvente, incluem ligações iniciais fracas e mostram desenvolvimento lento de ligação antes de o laminado poder ser processado. Além disso, esses adesivos tendem a apresentar resistência química relativamente baixa, especialmente em condições ácidas. Em alguns exemplos, um promotor de adesão de silano é incorporado na composição adesiva para aprimorar a resistibilidade de ligação inicial. No entanto, os promotores de adesão de silano não podem suportar calor e resistência a ácido, e a resistibilidade de ligação da composição adesiva sofre após tratamento térmico e/ou ácido. Além disso, laminados incorporando promotores de adesão de silano requerem ambientes de armazenamento secos porque o silano é sensível à umidade.

[006] Portanto, as composições adesivas de laminação à base de poliuretano sem solvente de dois componentes com resistibilidade de ligação, resistência química e resistibilidade de vedação térmica aprimoradas e métodos para fazer as mesmas são desejáveis.

[007] A presente revelação fornece uma composição adesiva sem solvente de dois componentes que compreende um componente de poliol e um componente de isocianato.

[008] O componente de poliol compreende um composto funcional de fosfato, e pelo menos um poliol selecionado a partir de poliéster, poliéter e combinações dos mesmos; e o componente de isocianato compreende um pré-polímero de isocianato que é o produto de reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado a partir de poliéster, poliéter e a combinação dos mesmos.

[009] A presente revelação fornece adicionalmente uma composição adesiva que é o produto de reação de cura do componente de poliol e do componente de isocianato.

[0010] A presente revelação fornece adicionalmente um filme laminado que compreende uma camada da composição adesiva.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0011] A composição adesiva sem solvente de dois componentes, de acordo com essa revelação, compreende um componente de poliol e um componente de isocianato.

COMPONENTE DE POLIOL

[0012] A composição adesiva sem solvente compreende adicionalmente um componente de poliol que compreende pelo menos um poliol selecionado do grupo que consiste em um poliol poliéster, um poliol poliéter e combinações dos mesmos.

[0013] Um composto com dois ou mais grupos hidroxila é um “poliol”. Um poliol com exatamente dois grupos hidroxila é um “diol”. Um poliol com exatamente três grupos hidroxila é um “triol”.

[0014] Um composto que contém duas ou mais ligações éster na mesma cadeia linear de átomos é conhecido no presente documento como um “poliéster”. Um composto que é um poliéster e um poliol é conhecido no presente documento como “poliol poliéster”. Polióis de poliéster adequados para uso no componente de poliol tem um peso molecular que não excede 4.000 g/mol. Além disso, os polióis poliésteres revelados têm uma funcionalidade de grupo hidroxila de pelo menos 1,5 e não ultrapassam 3 (isto é, 1,5 < f < 3).

[0015] Polióis poliésteres adequados para uso de acordo com essa revelação são policondensados de dióis conhecidos e também, opcionalmente, polióis (por exemplo, trióis, tetraóis) e de ácidos dicarboxílicos e também, opcionalmente, ácidos policarboxílicos (por exemplo, ácidos tricarboxílicos, ácidos tetracarboxílicos) ou ácidos hidroxicarboxílicos ou lactonas. Os polióis poliésteres também podem ser derivados dos correspondentes anidridos policarboxílicos, ou correspondentes ésteres policarboxílicos de álcoois inferiores, em vez dos ácidos policarboxílicos livres.

[0016] Dióis adequados incluem, porém sem limitação, etilenoglicol, butilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, polialquilenoglicóis, tais como polietilenoglicol, e também 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1, 6- hexanodiol e neopentilglicol. A fim de obter uma funcionalidade de poliol poliéster maior que 2, polióis que têm uma funcionalidade de 3 podem, opcionalmente, ser incluídos na composição adesiva (por exemplo, trimetilolpropano, glicerol, eritritol, pentaeritritol, trimetilolbenzeno ou isocianurato de tris-hidroxietila).

[0017] Ácidos dicarboxílicos adequados incluem, porém sem limitação, ácidos alifáticos, ácidos aromáticos e combinações dos mesmos. Exemplos de ácidos aromáticos adequados incluem ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácido tetra-hidroftálico. Exemplos de ácidos alifáticos adequados incluem ácido hexa-hidroftálico, ácido ciclo-hexano dicarboxílico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido malônico, ácido subérico, ácido 2-metil succínico, ácido 3,3-dietil glutárico, ácido 2,2-dimetil succínico e ácido trimetílico. Conforme usado no presente documento, o termo "ácido" também inclui quaisquer anidridos do dito ácido. Além disso, ácidos monocarboxílicos, tais como ácido benzoico e o ácido hexano carboxílico devem ser minimizados ou excluídos das composições reveladas. Os ácidos alifáticos e/ou aromáticos saturados são também adequados para o uso de acordo com essa revelação, tais como ácido adípico ou ácido isoftálico.

[0018] A quantidade do poliol poliéster no componente de poliol é, em peso com base no peso do componente de poliol, pelo menos de 0,05% em peso, ou pelo menos 5% em peso, ou pelo menos 8% em peso. A quantidade do poliol poliéster no componente de poliol não ultrapassará, em peso com base no peso do componente de poliol, de 100% em peso, ou 90% em peso, ou 80% em peso.

[0019] Um composto que contém duas ou mais ligações éter na mesma cadeia linear de átomos é conhecido no presente documento como um "poliéter". Um composto que é um poliéter e um poliol é um "poliéter poliol". Polióis de poliéter adequados para uso no componente de poliol tem um peso molecular que não excede 5.000 g/mol. Além disso, os polióis poliéteres revelados têm uma funcionalidade de grupo hidroxila de pelo menos 1,5 e não excede 3 (isto é, 1,5 < f < 3).

[0020] Polióis poliéter adequados para uso de acordo com essa revelação são os produtos de poliadição de óxido de etileno, óxido de propileno, tetra-hidrofurano, óxido de butileno e os produtos de coadição e enxertados dos mesmos, bem como os polióis poliéteres obtidos por condensação de álcoois poli-hídricos ou misturas dos mesmos. Exemplos de polióis poliéteres adequados para uso incluem, porém sem limitação, polipropilenoglicol (“PPG”), polietilenoglicol (“PEG”), polibutilenoglicol e politetrametilenoglicol (“PTMEG”).

[0021] A quantidade do poliol poliéter no componente de poliol é, em peso com base no peso do componente de poliol, pelo menos de 0,05% em peso, ou pelo menos de 10% em peso, ou pelo menos de 20% em peso. A quantidade do poliol poliéter no componente de poliol não ultrapassará, em peso com base no peso do componente de poliol, de 100% em peso, ou 90% em peso, ou 80% em peso.

[0022] Compostos funcionais de fosfato adequados para o uso no componente de poliol podem ser representados pela estrutura I. Um composto funcional de fosfato pode ser um poliol funcional de fosfato, que tem dois ou mais grupos hidroxila e um ou mais da estrutura I.

[0023] Os polióis funcionais de fosfato adequados para o uso de acordo com essa revelação são os produtos de reação de polióis com ácido polifosfórico. Os polióis adequados têm um peso molecular de pelo menos 90, ou pelo menos 200, ou pelo menos 400 g/mol. Os polióis adequados têm um peso molecular não superior a 4.000, ou 2.000 ou 900 g/mol.

[0024] Em algumas modalidades, os polióis funcionais de fosfato adequados são aqueles que contêm uma ligação de uretano, que são produzidos reagindo-se um poliol com funcionalidade de fosfato com um ou mais poli-isocianatos ou di- isocianatos.

[0025] A quantidade do composto funcional de fosfato no poliol poliéster no componente de poliol é, em peso com base no peso do componente de poliol, pelo menos de 0,2% em peso, ou pelo menos 0,5% em peso, ou pelo menos 2% em peso. Em algumas modalidades, a quantidade do composto funcional de fosfato no componente de poliol varia de 0,2% em peso a 2,0% em peso, ou de 0,5% em peso a 1,9% em peso. A quantidade do composto funcional de fosfato no componente de poliol final não deve exceder, em peso com base no peso do componente de poliol, 10% em peso, ou 9% em peso, ou 8% em peso. Em algumas modalidades, a quantidade do composto funcional de fosfato no componente de poliol varia de 1,0% em peso a 10,0% em peso, ou de 2,0% em peso a 8,0% em peso.

COMPONENTE DE ISOCIANATO

[0026] O componente de isocianato compreende um pré-polímero de isocianato que é o produto de reação de reagentes (os “reagentes pré-polímeros”) que compreende pelo menos um monômero de isocianato, pelo menos um poliol selecionado a partir do grupo que consiste em um poliol poliéster, um poliéter poliol e combinações dos mesmos. Cada um dentre os reagentes de pré- polímeros é discutido em detalhes abaixo.

[0027] Conforme usado no presente documento, um “monômero de isocianato” é qualquer composto que contém dois ou mais grupos isocianato. Um “isocianato aromático” é um isocianato que contém um ou mais anéis aromáticos. Um “isocianato alifático” não contém anéis aromáticos.

[0028] Monômeros de isocianatos adequados para uso de acordo com essa revelação podem ser selecionados do grupo que consiste em isocianatos aromáticos, isocianatos alifáticos e combinações dos mesmos. Exemplos de isocianatos aromáticos adequados para o uso de acordo com essa revelação incluem, porém sem limitação, isômeros de dipoli-isocianato de metileno de difenila ("MDI”), tais como 4,4-MDI, 2,4-MDI e 2,2'-MDI, ou MDI modificado, como MDI de carbodi-imida modificada ou MDI de alofanato modificado; isômeros de tolueno-dipoli-isocianato ("TDI”), tais como 2,4-TDI, 2,6-TDI, isômeros de naftaleno-dipoli-isocianato ("NDI”), tais como 1,5-NDI e combinações dos mesmos. Exemplos de poli-isocianatos alifáticos adequados para uso de acordo com essa revelação incluem, porém sem limitação, isômeros de dipoli-isocianato de hexametileno (“HDI”), isômeros de dipoli-isocianato de isoforona (“IPDI”), isômeros de dipoli-isocianato de xileno (“XDI”) e combinações dos mesmos.

[0029] A quantidade do poli-isocianato no componente de isocianato é, em peso com base no peso do componente de isocianato, pelo menos 10% em peso, ou pelo menos 20% em peso, ou pelo menos 30% em peso. A quantidade do pelo menos um isocianato no componente de isocianato não deve exceder, em peso com base no peso do componente de isocianato, 80% em peso, ou 70% em peso, ou 65% em peso.

[0030] Compostos que tem grupos isocianato, tal como o pré-polímero de isocianato do componente de isocianato, podem ser caracterizados pelo parâmetro “% de NCO” que é a quantidade de grupos isocianato em peso com base no peso do composto. O parâmetro % de NCO é medido pelo método da ASTM D 2572-97(2010). O componente de isocianato revelado tem uma % de NCO de pelo menos 3% em peso, ou pelo menos 5% em peso, ou pelo menos 7% em peso. Em algumas modalidades, o componente de isocianato tem uma % de NCO que não excede 30% em peso, ou 25% em peso, ou 22% em peso ou 20% em peso.

[0031] Exemplos adequados de polióis de poliéster são conforme descrito acima no componente de poliol.

[0032] A quantidade do poliol poliéster no componente de isocianato é, em peso com base no peso do componente de isocianato, de pelo menos 2% em peso, ou pelo menos de 5% em peso, ou pelo menos de 8% em peso. A quantidade do poliol poliéster no componente de isocianato não deve ultrapassar, em peso com base no peso do componente de isocianato, 45% em peso, ou 40% em peso, ou 35% em peso.

[0033] Exemplos adequados de polióis poliéteres são conforme descritos acima no componente de poliol.

[0034] A quantidade do poliol poliéter no componente de isocianato é, em peso com base no peso do componente de isocianato, pelo menos de 5% em peso, ou pelo menos de 10% em peso, ou pelo menos de 15% em peso. A quantidade do poliol poliéter no componente de isocianato não ultrapassará, em peso com base no peso do componente de isocianato, de 45% em peso, ou 40% em peso, ou 35% em peso.

[0035] Em algumas modalidades, o componente de isocianato tem viscosidade a 25 °C de 300 imPa^s a 20.000 imPa^s, conforme medido pelo método de ASTM D2196.

[0036] O componente de isocianato pode, opcionalmente, compreender um ou mais catalisadores. Exemplos do pelo menos um catalisador adequado para uso de acordo com essa revelação inclui, porém sem limitação, dilaurato de dibutilestanho, acetato de zinco, 2,2-dimorfolinodietiléter e combinações dos mesmos.

[0037] O componente de isocianato revelado pode opcionalmente compreender, ademais, um poliol funcional de fosfato. O poliol funcional de fosfato revelado pode ser representado pela estrutura II.

em que R1 é um grupo orgânico.

[0038] Quando for opcionalmente incluído no componente de isocianato, a quantidade do poliol funcional de fosfato no componente de isocianato é, em peso com base no peso do componente de isocianato, pelo menos de 0,05% em peso, ou pelo menos de 0,1% em peso, ou pelo menos de 0,2% em peso. A quantidade do poliol funcional de fosfato no componente de isocianato não deve exceder, em peso com base no peso do componente de isocianato, 3% em peso, ou 2,5% em peso ou 2,0% em peso. Preferencialmente, estará em uma faixa de 0,05% a 3,0% em peso, e, mais preferivelmente, de 0,1% a 2,0% em peso.

[0039] O componente de poliol ou componente de isocianato revelado pode, opcionalmente, compreender adicionalmente um poliol com base biológica, tal como óleo de rícino ou outros polióis com base biológica conhecidos. O poliol com base biológica revelado tem uma funcionalidade de grupo hidroxila de pelo menos 1,5 e não excede 4 (isto é, 1,5 < f < 4).

[0040] Quando for opcionalmente incluído no componente de poliol, a quantidade do poliol com base biológica no componente de poliol é, em peso com base no peso do componente de poliol, pelo menos de 0,01% em peso, ou pelo menos 0,1% em peso, ou pelo menos 3% em peso. A quantidade do poliol com base biológica no componente de poliol não ultrapassará, em peso com base no peso do componente de poliol, de 15% em peso, ou 10% em peso, ou 5% em peso.

[0041] Quando for opcionalmente incluído no componente de isocianato, a quantidade do poliol com base biológica no componente de isocianato é, em peso com base no peso do componente de isocianato, pelo menos de 0,01% em peso, ou pelo menos de 0,1% em peso, ou pelo menos de 3% em peso. A quantidade do poliol com base biológica no componente de isocianato não ultrapassará, em peso com base no peso do componente de isocianato, 15% em peso, ou 10% em peso, ou 5% em peso.

[0042] Em algumas modalidades, a razão em peso do componente de isocianato para o componente de poliol é de 1:1 ou mais alta, ou 1,5:1 ou mais alta; ou 1,8:1 ou mais alta. Em algumas modalidades, a razão em peso do componente de isocianato para o componente de poliol é de 5:1 ou mais baixa, ou 4,5:1 ou mais baixa, ou 4:1 ou mais baixa.

[0043] É contemplado que o componente de isocianato e o componente de poliol da composição adesiva sem solvente revelados podem ser feitos separadamente e, se desejado, armazenados até ser desejado usar a composição adesiva. Em algumas modalidades, tanto o componente de isocianato como o componente de poliol são cada um líquido a 25 °C. Quando for desejado usar a composição adesiva, o componente de isocianato e o componente de poliol são colocados em contato um com o outro e misturados juntos. É contemplado que quando esses dois componentes forem colocados em contato, uma reação de cura começa, na qual os grupos isocianato reagem com os grupos hidroxila para formar ligações de uretano. A composição adesiva formada ao colocar os dois componentes em contato pode ser chamada de “mistura curável”.

[0044] Um método para formar um laminado com o uso de uma composição adesiva também é revelado. Em algumas modalidades, a composição adesiva, tal como a composição adesiva discutida acima, está em um estado líquido. Em algumas modalidades, a composição é um líquido a 25 °C. Mesmo se a composição estiver sólida a 25 °C, é aceitável aquecer a composição conforme necessário para colocar a mesma em um estado líquido. Uma camada da composição é aplicada a uma superfície de um filme. Um “filme” é qualquer estrutura que tenha 0,5 mm ou menos em uma dimensão e tenha 1 cm ou mais em ambas as outras duas dimensões. Um filme de polímero é um filme que é produzido a partir de um polímero ou uma mistura de polímeros. A composição de um filme de polímero tem, tipicamente, 80 por cento em peso ou mais em peso de um ou mais polímeros. Em algumas modalidades, a espessura da camada da mistura curável aplicada ao filme é de 1 a 5 μm.

[0045] Em algumas modalidades, uma superfície de outro filme é colocada em contato com a camada da mistura curável para formar um laminado não curado. Em algumas modalidades, o laminado não curado é feito em um momento em que a quantidade de grupos de poli-isocianato não reagidos presentes na composição adesiva é, em uma base molar comparada com a quantidade de grupos isocianato presentes no componente de isocianato antes do contato com o componente de poliol, de pelo menos de 50%, ou pelo menos 75%, ou pelo menos 90%. O laminado não curado é feito adicionalmente em um momento em que a quantidade de grupos poli-isocianato não reagidos presentes na mistura curável é inferior a 100%, ou inferior a 97% ou inferior a 95%.

[0046] A mistura curável é, então, curada ou permite-se que seja curada. O laminado não curado pode ser submetido a pressão, por exemplo, que passa através de cilindros pressão, que podem ou não ser aquecidos. O laminado não curado pode ser aquecido para acelerar a reação de cura.

[0047] Os filmes adequados incluem papel, tecido e pano não tecido, folha metálica, polímeros e polímeros revestidos com metal. Os filmes têm, opcionalmente, uma superfície na qual uma imagem é impressa com tinta; a tinta pode estar em contato com a composição adesiva. Em algumas modalidades, os filmes são filmes poliméricos e filmes poliméricos revestidos com metal, em que são mais preferidos os filmes poliméricos.

EXEMPLOS

[0048] A presente revelação será explicada agora em maiores detalhes pelos Exemplos Inventivos e Exemplos Comparativos (coletivamente, os “Exemplos”). No entanto, o escopo da presente revelação não está, obviamente, limitado às formulações estabelecidas nos exemplos. Em vez disso, os Exemplos são meramente inventivos da revelação.

MATÉRIAS-PRIMAS

[0049] As matérias-primas usadas para preparar os Exemplos são identificadas na Tabela 1 abaixo por nome comercial e fornecedores, e na Tabela 2 abaixo por componentes. TABELA 1. MATÉRIAS-PRIMAS

[0050] Polióis poliésteres A a D foram preparados com os componentes listados na Tabela 2 seguinte, com o uso do processo de preparação geral descrito abaixo. TABELA 2. POLIÓIS DE POLIÉSTER A A D

[0051] Os poliésteres são preparados carregando-se todos os monômeros/intermediários exceto o catalisador (titanato de tetra n-butila ou cloreto estanoso) em um reator de 5 litros. Os reagentes são aquecidos lentamente com agitação sob Nitrogênio a 225 °C e a água é removida do reator por destilação. Quando o valor ácido da resina for < 20, o catalisador será introduzido no reator com vácuo aplicado. As condições de reação são mantidas até o valor de ácido < 1,0 e depois a resina é arrefecida até cerca de 160 °C e transferido para embalagem.

II. MÉTODOS DE TESTE TESTE DE DESEMPENHO DE LAMINADO

[0052] Os Adesivos Inventivos e Comparativos são, então, usados para formar laminados que compreendem filmes de polietileno e alumínio. As composições adesivas são aplicadas ao polietileno a um peso de revestimento de 2,0 g/m2, reunidas com o filme de alumínio e, então, curadas a 50 °C por 24 horas para formar os laminados. Uma vez que o laminado tenha sido formado, os testes são conduzidos para analisar a resistência de união, resistência ao calor e resistência à fervura com uma sopa de morton (uma mistura 1:1:1 de óleo de feijão Jinlong, ketchup Heinz e vinagre preto Henshun).

TESTE DE RESISTIBILIDADE DE LIGAÇÃO (BS)

[0053] Os laminados são cortados em tiras de 15 mm de largura para testes de descascamento T sob velocidade de cruzeta de 250 mm/min com o uso de um Sistema de Mesa de Coluna Simples Série 5940 disponibilizado pela Instron Corporation. Durante o teste, a cauda de cada tira é puxada ligeiramente com a mão para assegurar que a cauda permaneça em um ângulo de 90° em relação à direção de descascamento. Três tiras são testadas para cada amostra e o valor médio é calculado. Os resultados estão na unidade de N/15 mm. Valores relativamente mais altos indicam melhor resistibilidade de ligação.

2. TESTE DE RESISTIBILIDADE À VEDAÇÃO TÉRMICA (HS)

[0054] Os laminados são vedados termicamente em uma Máquina Vedação Térmica HSG-C disponibilizada pela Brugger Feinmechanik GmbH sob temperatura de vedação de 140 °C e pressão de 300 N por 1 segundo. Os laminados são, então, resfriados e cortados em tiras de 15 mm de largura para o teste de resistibilidade de vedação térmica sob velocidade de cruzeta de 250 mm/min com o uso de um Sistema de Mesa de Coluna Simples Série 5940 disponibilizado pela Instron Corporation. Três tiras são testadas para cada amostra e o valor médio é calculado. Os resultados estão na unidade de N/15 mm. Valores relativamente mais altos indicam melhor resistibilidade de vedação térmica.

3. TESTE DE RESISTÊNCIA DE FERVURA EM BOLSA (Bib)

[0055] Os laminados são cortados em pedaços de 8 cm x 12 cm e transformados em bolsa através de vedação térmica com água dentro da bolsa. As bolsas são, então, colocadas em água fervente e deixados por 30 minutos, assegurando que as bolsas estejam sempre imersas em água durante todo o processo de fervura. A extensão de tunelamento, delaminação e/ou vazamento das bolsas é registrada após conclusão do processo de fervura. Para uma amostra ser aprovada no teste de resistência de ebulição em bolsa, a mesma não deve mostrar evidência de tunelamento, delaminação ou vazamento. Então, as bolsas são abertas, esvaziadas e cortadas em tiras de 15 mm de largura para testar a resistibilidade de ligação de descascamento T na máquina INSTRONTM 5943. Três tiras são testadas para obter o valor médio.

III. EXEMPLOS 1. ADESIVOS INVENTIVOS 1 A 6 (IAs 1 a 6)

[0056] Os Componentes de Isocianato A1 a A5 (IC.A1 a IC.A5) são sintetizados de acordo com o procedimento descrito abaixo com o uso das matérias-primas listadas na Tabela 3 em porcentagem em peso com base no peso total do componente de isocianato.

[0057] Os Componentes de Isocianato A1 a A5 são sintetizados em um reator de vidro de 1 l de acordo com um processo típico de preparação de pré-polímero de poliuretano. O monômero de isocianato é introduzido no reator e mantido a 60 °C com proteção de nitrogênio. Então, os vários polióis, de acordo com a Tabela 3, são introduzidos no reator. A temperatura é lentamente aumentada até 80 °C e mantida por 2 a 3 horas. O pré-polímero de isocianato produzido, isto é, o componente de isocianato, é carregado em um recipiente vedado com proteção de nitrogênio para aplicação adicional. TABELA 3. COMPONENTES DE ISOCIANATO A1 A A5

[0058] Os Componentes de Poliol B1 a B2 (PC.B1 a PC.B2) são sintetizados de acordo com o procedimento descrito abaixo utilizando as matérias-primas listadas na Tabela 4 em porcentagem em peso com base no peso total do componente de poliol.

[0059] Os Componentes de Poliol B1 a B2 são preparados introduzindo os polióis conforme indicado na Tabela 4 em um reator, após a umidade dos polióis ter sido removida e seus teores de umidade serem menores que 500 ppm. Os polióis são agitados e misturados no reator sob proteção de nitrogênio. TABELA 4. INFORMAÇÃO SOBRE A FORMULAÇÃO DO COMPONENTE INVENTIVO B

*Fosfato funcional composto tem a seguinte estrutura:

em que a = a 20.

[0060] Os Adesivos Inventivos 1 a 6 (IAs 1 a 6) são preparados simplesmente misturando-se os componentes de isocianato e componentes de poliol de acordo com os pareamentos ilustrados na Tabela 5. TABELA 5. COMPOSIÇÕES ADESIVAS SEM SOLVENTE DE DOIS COMPONENTES

2. ADESIVO COMPARATIVO 1 (CA 1)

[0061] O Adesivo Comparativo 1 compreende o componente de isocianato e o componente de poliol conforme preparados com o uso do procedimento descrito abaixo.

[0062] 590,8 g de isocianato de ISONATE 125M e 949,2 g de isocianato de Lupranate MI são carregados em um reator de 5 litros e a mistura é aquecida a 55 °C com agitação sob Nitrogênio. Uma mescla de 711,2 g de ARCOL PPG de 1.025, 294,0 g de ARCOL PPG 425 e 254,8 g de Poliol poliéster A é adicionada à mistura de reação durante um intervalo de 30 minutos e mantida a 75 °C durante a adição. A mistura de reação é mantida a 75 °C durante 3 horas sob Nitrogênio. A mistura de reação é resfriada a ca. de 60 °C, filtrada e embalada. O produto de reação é o componente de isocianato e tem uma % de NCO de 13,2% e uma viscosidade a 25 °C de 7.000 a 8.700 imPa^s.

[0063] 1.050,0 g de Poliol poliéster B e 2.450,0 g de VORANOL CP450 são carregados em um reator de 5 litros e a mistura é aquecida lentamente a 45 °C com agitação sob Nitrogênio e, então, mantida a 45 °C por 1 hora para permitir a mescla uniforme dos componentes. Após ca. de 1 hora, a mistura é filtrada e embalada. O produto de reação é o componente de poliol e tem uma viscosidade a 25 °C de 1.700 a 2.200 mPa^s.

[0064] O componente de isocianato preparado e o componente de poliol são simplesmente misturados para preparar o Adesivo Comparativo 1.

IV. RESULTADOS

[0065] Conforme mostrado na Tabela 6, todos os Adesivos Inventivos exibem uma boa resistibilidade de ligação e resistibilidade de vedação térmica a temperatura ambiente, e mantiveram pelo menos 50% da resistibilidade de ligação inicial após o teste de fervura em bolsa. No entanto, os Adesivos Comparativos 1 exibiram resistibilidade de ligação menor no teste de fervura em bolsa (Bib). TABELA 6. RESULTADOS DE TESTE DE DESEMPENHO

Claims

1. Composição adesiva sem solvente de dois componentes, caracterizada pelo fato de compreender: - um componente de poliol compreendendo um poliol funcional de fosfato, um poliol poliéster e um poliol poliéter; e - um componente de isocianato que compreende um pré-polímero de isocianato que é o produto de reação de pelo menos um monômero de isocianato e pelo menos um poliol selecionado de um poliéster, um poliéter e combinações dos mesmos; sendo que o poliol funcional de fosfato é um composto tendo a estrutura a seguir:

sendo que a = 0 a 20.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o poliol funcional de fosfato ter um peso molecular não excedendo 4.000 g/mol.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de a quantidade do poliol funcional de fosfato no componente de poliol ser, em peso, com base no peso do componente de poliol, pelo menos 0,2% em peso e não excede 10% em peso.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de a quantidade do poliol poliéster no componente poliol ser, em peso, com base no peso do componente de poliol, pelo menos 5% em peso, e não excede 80%.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de a quantidade do poliol poliéster poliéter no componente poliol ser, em peso, com base no peso do componente de poliol, pelo menos 10% em peso, e não excede 80%.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de a quantidade do poliol poliéster funcional de fostato no componente poliol ser, em peso, com base no peso do componente de poliol, pelo menos 2,0% em peso, e não excede 10%; a quantidade de poliol poliéster no componente de poliol ser, em peso, com base no peso do componente poliol, de pelo menos 5% em peso, e não excede 80% em peso; e a quantidade do poliol poliéter no componente de poliol ser, em peso, com base no peso do componente de poliol , pelo menos 10% em peso, e não excede 80% em peso..

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de o monômero de isocianato ser selecionado a partir de isocianatos aromáticos, isocianatos alifáticos, isocianatos modificados por carbodi-imidas, e as combinações dos mesmos.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de pelo menos um do componente de isocianato e do componente de poliol compreender adicionalmente um poliol com base biológica.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de o poliol com base biológica ser óleo de rícino.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de a razão em peso entre o componente de isocianato e o componente de poliol ser de 1:1 a 5:1.

11. Composição adesiva, caracterizada pelo fato de ser o produto de reação de cura do componente de poliol e do componente de isocianato compreendido na composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

12. Filme laminado, caracterizado pelo fato de compreender uma camada da composição adesiva, conforme definida na reivindicação 11.