BR112018070169B1 - Composição adesiva aquosa que compreende uma resina termoendurecível - Google Patents

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Abstract

Composição adesiva aquosa que compreende uma resina termoendurecível que inclui: pelo menos um composto aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma das ditas funções é uma função hidroximetila, a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila, em que o composto aromático compreende pelo menos um anel aromático; e pelo menos um polifenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto de pelo menos uma das funções hidroxila é não substituída. Essa composição adesiva pode ser usada, em particular, para montar elementos de madeira e é uma alternativa vantajosa ao uso de uma cola plástica fenólica à base de formaldeído.

Description

[001] O campo da presente invenção refere-se a composições adesivas aquosas que se destinam a provocar a aderência de elementos, ao uso e ao processo para produzir essa composição, ao processo para montar elementos por meio dessas composições e também a montagens fabricadas com o uso dessas composições.
[002] Fenoplásticos ou "resinas de fenol-formaldeído" (acrônimo PF) são derivados de formaldeído e fenol. Uma vez que fenol é uma molécula que tem diversos locais reativos, uma rede tridimensional é formada, por fim. Fenoplásticos são usados especialmente como adesivos, por exemplo, para a fabricação de madeiras prensadas ou de materiais compósitos reforçados com fibras de vidro, fibras têxteis, etc.
[003] No campo de madeira, uma composição do tipo fenol/aldeído é descrita no Documento US2360376. Essa composição compreende uma resina de fenol/aldeído à base de formaldeído e fenol. A razão molar entre formaldeído e fenol está dentro de uma faixa de valores que se estende de 2 a 3,5. Essa composição é usada em um processo para a ligação adesiva de artigos de madeira compensada que compreendem diversos estratos de madeira. Durante esse processo, um ou mais estratos são revestidos com uma camada da composição, os estratos são unidos entre si por meio da camada de composição e os estratos, unidos dessa forma, são curados sob pressão. A montagem ligada adesivamente obtida dessa forma tem alta coesão por virtude das propriedades adesivas excelentes da composição.
[004] No entanto, o uso de formaldeído, que, além disso, está em excesso relativo ao fenol, resulta na liberação de formaldeído, não apenas durante a cura sob pressão, mas também durante o armazenamento e o uso da montagem ligada adesivamente. Devido a mudanças recentes em regulamentações, especialmente em regulamentações Européias em relação a esse tipo de composto, é desejável limitar tanto quanto possível, ou até mesmo eliminar, o uso de formaldeído ou precursor de formaldeído.
[005] O objetivo da invenção é fornecer uma composição adesiva aquosa que compreenda uma resina termoendurecível, que tenha propriedades adesivas elevadas e que seja isenta de formaldeído.
[006] Durante sua pesquisa, os Requerentes descobriram uma composição adesiva aquosa que não usa formaldeído livre que torna possível atender o objetivo acima.
[007] Em seu pedido WO2014/118163, os Requerentes propuseram composições adesivas aquosas para a ligação adesiva de madeira que compreende, por um lado, uma resina de fenol/aldeído e menos do que 16% em peso de látex de elastômero dieno não saturado.
[008] A resina de fenol/aldeído é à base de pelo menos um polialdeído aromático e pelo menos um polifenol aromático. A presença de duas funções aldeído no polialdeído é uma característica essencial que é necessária para assegurar ligação adesiva suficiente.
[009] As composições adesivas descritas naquele documento constituem uma alternativa altamente benéfica ao uso de adesivos de resina fenólica convencionais.
[0010] No entanto, as resinas de fenol/aldeído descritas naquele documento são solúveis em água com limitação e exigem especialmente agitação vigorosa durante a adição das mesmas à composição aquosa. Essa agitação vigorosa exige aparelhos dispendiosos e aumenta a duração do processo.
[0011] Há, portanto, uma necessidade de outras resinas termoendurecíveis alternativas que possam substituir com eficácia os adesivos de resina fenólica.
[0012] Assim, uma primeira matéria da invenção se refere a uma composição adesiva aquosa que compreende A) uma resina termoendurecível à base de: A1) pelo menos um composto aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila e a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila; e A2) pelo menos um polifenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila é não substituída.
[0013] Em uma variante, a composição adesiva aquosa compreende menos do que 16% em peso de látex de elastômero dieno não saturado.
[0014] Outra matéria da invenção se refere a uma solução adesiva aquosa que compreende uma resina pré-condensada termoendurecível à base de: A1) pelo menos um composto aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila e a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila; e A2) pelo menos um polifenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila é não substituída.
[0015] Outra matéria da invenção se refere ao uso da composição adesiva aquosa de acordo com a invenção ou da solução adesiva aquosa de acordo com a invenção, para a ligação adesiva de dois elementos, especialmente de dois elementos produzidos a partir de madeira.
[0016] A invenção também se refere a um processo para ligar adesivamente dois elementos em que: - uma camada da composição adesiva aquosa como definido acima é aplicada a pelo menos um dos dois elementos, e - os dois elementos são unidos entre si por meio da camada da composição adesiva aquosa.
[0017] A invenção também se refere a uma montagem ligada adesivamente de dois elementos que compreende uma camada da composição adesiva aquosa como definido acima que une os dois elementos entre si.
[0018] A invenção e suas vantagens serão facilmente compreendidas à luz da descrição a seguir.
I - FORMULAÇÃO DA COMPOSIÇÃO ADESIVA AQUOSA
[0019] Na presente descrição, a menos que indicado expressamente de outra forma, todas as porcentagens (%) mostradas são % em peso.
[0020] “Posição meta uma em relação à outra" destina-se a significar que as funções em questão, por exemplo, as funções hidroxila no polifenol aromático, são portadas por carbonos do anel aromático os quais são separados entre si por um único outro carbono do anel aromático.
[0021] "Posição para uma em relação à outra" destina-se a significar que as funções em questão são opostas uma à outra, ou seja, em posições 1 e 4 do anel aromático de 6 membros. De maneira similar, "a posição para" relativa a uma função é uma posição oposta à função no anel aromático de 6 membros que contém a função.
[0022] “Posição orto para uma função" destina-se a significar a posição ocupada pelo carbono do anel aromático que é imediatamente adjacente ao carbono do anel aromático que contém a função. De maneira similar, "a posição orto" relativa a uma função é a posição adjacente à função no anel aromático que contém a função.
[0023] Um "membro" de um anel destina-se a significar um átomo que constitui a estrutura do anel. Assim, por exemplo, um anel de benzeno compreende seis membros, sendo que cada membro consiste em um átomo de carbono. Em outro exemplo, um anel furano compreende cinco membros, sendo que cada um de quatro membros consiste em um átomo de carbono e o membro remanescente consiste em um átomo de oxigênio.
[0024] "CHO" representa a função aldeído.
[0025] "CH2OH" representa a função hidroximetila.
[0026] “Composto A1" denota, dentro do contexto da invenção, o composto aromático definido no parágrafo I.1.
[0027] "Composto A2" denota, dentro do contexto da invenção, o composto à base de polifenol aromático definido no parágrafo I.2.
[0028] “Composto A2’" denota, dentro do contexto da invenção, o composto à base de monofenol aromático definido no parágrafo I.2.
[0029] “Polifenol aromático" destina-se a significar um composto aromático que compreende pelo menos um anel de benzeno que contém mais do que uma função hidroxila.
[0030] Elastômero "dieno" (ou, sem distinção, borracha) destina-se a significar um elastômero que resulta pelo menos em parte (ou seja, um homopolímero ou um copolímero) de monômero (ou monômeros) de dieno (isto é, monômeros que contêm duas ligações duplas carbono-carbono conjugadas ou não conjugadas). "Elastômero isopreno" destina-se a significar um homopolímero ou copolímero de isopreno, em outras palavras um elastômero dieno selecionado a partir do grupo que consiste em borracha natural (NR), poli-isoprenos sintéticos (IRs), vários copolímeros de isopreno e as misturas desses elastômeros.
[0031] Dentro do contexto da invenção, os produtos à base de carbono mencionados na descrição podem ser de origem fóssil ou de base biológica. No último caso, os mesmos podem resultar parcial ou completamente a partir de biomassa ou ser obtidos a partir de materiais de partida renováveis que resultam de biomassa.
[0032] Além disso, qualquer faixa de valores denotada pela expressão "entre a e b" representa a faixa de valores que se estende a partir de mais do que a a menos do que b (ou seja, limites a e b excluídos), enquanto que qualquer faixa de valores denotada pela expressão "da a b" significa a faixa de valores que se estende da até b (ou seja, que inclui os limites estritos a e b).
[0033] A expressão "composição à base de" deve, naturalmente, ser compreendida com o significado de uma composição que compreende a mistura e/ou o produto de reação dos vários constituintes básicos usados para essa composição, sendo que é possível que alguns dos mesmos sejam destinados a reagir ou com capacidade para reagir entre si ou com seus produtos químicos no entorno imediato, pelo menos parcialmente, durante as várias fases de fabricação da composição, do material têxtil ou dos compósitos ou artigos acabados que compreendem tais compósitos, em particular durante uma etapa de cura.
[0034] A composição adesiva aquosa de acordo com a invenção, dessa forma, compreende pelo menos uma (ou seja, uma ou mais) resina termoendurecível de acordo com a invenção, essa resina termoendurecível é, para sua parte, à base de pelo menos um (ou seja, um ou mais) composto aromático e pelo menos um (ou seja, um ou mais) polifenol aromático, cujos constituintes serão descritos em detalhes abaixo.
I.1 - COMPOSTO AROMÁTICO A1
[0035] O primeiro constituinte essencial da resina termoendurecível é um composto aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila e a outra que é uma função aldeído ou uma função hidroximetila. Assim, de acordo com a invenção, é o dito anel aromático que contém funções hidroximetila e aldeído. O composto de acordo com a invenção, portanto, corresponde à fórmula geral (I): HO-CH2-Ar-B (I) em que Ar representa um anel aromático e B representa CHO ou CH2OH.
[0036] O anel aromático é, vantajosamente, um anel de 5 ou 6 membros que compreende, como membros, átomos de carbono e, opcionalmente, um ou mais heteroátomos, em particular átomos de nitrogênio, oxigênio ou enxofre, opcionalmente oxidados em forma de óxido de N ou óxido de S. Em uma variante, o anel aromático compreende 0, 1 ou 2 heteroátomo (ou heteroátomos). O restante do anel aromático pode ser substituído ou não substituído.
[0037] O anel aromático pode conter 0, 1 ou 2 funções aldeído, vantajosamente 0 ou 1 função aldeído.
[0038] O anel aromático pode conter 1, 2 ou 3 funções hidroximetila, vantajosamente 1 ou 2 funções hidroximetila.
[0039] Em adição, o anel aromático também pode conter 0, 1 ou 2 outra função (ou funções), em particular, hidroxila.
[0040] Na modalidade na qual o anel aromático é um anel de 6 membros, as funções B e hidroximetila estão, vantajosamente, na posição meta ou para uma em relação à outra.
[0041] Na modalidade na qual o anel aromático é um anel de 5 membros, o anel pode compreender um ou mais heteroátomos, em particular em átomos de nitrogênio, oxigênio ou enxofre, opcionalmente oxidados na forma de óxido de N ou óxido de S. Vantajosamente, o anel aromático compreende 1 ou 2 heteroátomo (ou heteroátomos), preferencialmente, 1 heteroátomo.
[0042] Nessa modalidade, na qual o anel aromático é um anel de 5 membros, pelo menos uma das três condições a seguir é atendida: - o anel aromático compreende 0 ou uma única função aldeído; - o anel aromático compreende uma ou duas funções hidroximetila; - além das funções aldeído e hidroximetila, o remanescente do anel aromático é não substituído.
[0043] Vantajosamente, essas três condições são atendidas.
[0044] Em um primeiro caso, o anel aromático compreende - uma única função aldeído; - uma única função hidroximetila; - além das funções aldeído e hidroximetila, o remanescente do anel aromático é não substituído.
[0045] Em um segundo caso, o anel aromático compreende - 0 funções aldeído; - duas funções hidroximetila; - além das funções hidroximetila, o remanescente do anel aromático é não substituído.
[0046] Vantajosamente, o composto é de fórmula geral (II):
Figure img0001
em que B representa CHO ou CH2OH, X representa O, NR1, NO, S, SO, SO2, SR2R3, R1 representam um hidrogênio, um grupo alquila, arila, arilalquila, alquilarila ou cicloalquila, R2, R3 representam, cada um, independentemente entre si, um hidrogênio, um grupo alquila, arila, arilalquila, alquilarila ou cicloalquila.
[0047] Vantajosamente, o composto é de fórmula geral (II’):
Figure img0002
em que X e B são como definido acima.
[0048] De acordo com uma modalidade particularmente vantajosa, B representa CHO. Em outra modalidade, B representa CH2OH.
[0049] De acordo com uma modalidade preferencial, X representa O.
[0050] Em uma variante, o composto é de fórmula (IIa):
Figure img0003
sendo que B é como definido acima e, mais particularmente, de fórmula (II'a1) ou (II'a2):
Figure img0004
[0051] 5-(Hidroximetil)furfural (II'a1) é um aldeído particularmente adequado, dado que esse composto orgânico pode ser prontamente derivado de recursos renováveis. De fato, o mesmo é derivado especialmente a partir da desidratação de certos açúcares tais como frutose, glicose, sacarose, celulose e inulina.
[0052] Em outra modalidade, X representa NR1 ou NO, vantajosamente NR1. R1 é como definido acima.
[0053] Em uma variante, o composto é de fórmula (IIb):
Figure img0005
sendo que B é como definido acima e, mais particularmente, de fórmula (II'b1) ou (II'b2):
Figure img0006
em que R1 representa um hidrogênio, um grupo alquila, arila, arilalquila, alquilarila ou cicloalquila. Vantajosamente, R1 representa um hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6.
[0054] Em outra modalidade, X representa S, SO, SO2 ou SR2R3.
[0055] Em uma variante, o composto é de fórmula (IIc):
Figure img0007
Sen<do que B é como definido acima em que X representa S, SR2R3, SO, SO2, R2, R3 representam, cada um, independentemente entre si, um hidrogênio, um grupo alquila, arila, arilalquila, alquilarila ou cicloalquila, sendo que B é como definido acima; e, mais particularmente, de fórmula (II'c1) ou (II'c2):
Figure img0008
em que X representa S, SR2R3, SO, SO2, R2, R3 representam, cada um, independentemente entre si, um hidrogênio, um grupo alquila, arila, arilalquila, alquilarila ou cicloalquila.
[0056] O composto pode, dessa forma, ser:
Figure img0009
[0057] Vantajosamente, R2 e R3 representam, cada um, independentemente entre si, um radical alquila C1-C6.
[0058] O composto é, vantajosamente, de fórmula (II'c1) ou (II'c2).
[0059] Em outra variante, o anel aromático é um anel de 6 membros, compreende possivelmente 0, um ou mais heteroátomos, em particular nitrogênio, opcionalmente oxidado em forma de óxido de N. Em uma variante, o anel aromático compreende 0, 1 ou 2 heteroátomo (ou heteroátomos).
[0060] As funções B e hidroximetila estão, vantajosamente, na posição meta ou para uma em relação à outra.
[0061] O anel aromático pode conter 0, 1 ou 2 funções aldeído, vantajosamente 0 ou 1 função aldeído.
[0062] O anel aromático pode conter 1, 2 ou 3 funções hidroximetila, vantajosamente 1 ou 2 funções hidroximetila.
[0063] Em adição, o anel aromático também pode conter 0, 1 ou 2 outra função (ou funções), em particular, hidroxila.
[0064] Vantajosamente, o composto é de fórmula geral (III):
Figure img0010
em que X representa C ou NR1, n é 0, 1 ou 2, m é 0 ou 1, p é 1, 2 ou 3. R1 representa um hidrogênio, um grupo alquila, arila, arilalquila, alquilarila ou cicloalquila. De acordo com a invenção, p+n>1 com p>0.
[0065] Vantajosamente, R1 representa um hidrogênio ou um grupo alquila C1C6.
[0066] Em uma variante, n é 1, m é 0 e p é 1.
[0067] Em outra variante, n é 1, m é 1 e p é 1.
[0068] Em outra variante, n é 2, m é 1 e p é 1.
[0069] Em outra variante, n é 1, m é 1 e p é 2.
[0070] Em outra variante, n é 0, m é 0 e p é 2.
[0071] Em outra variante, n é 0, m é 1 e p é 2.
[0072] Em outra variante, n é 1, m é 1 e p é 2.
[0073] Em outra variante, n é 0, m é 1 e p é 3.
[0074] Preferencialmente, o anel aromático do aldeído é um anel de benzeno. Mais preferencialmente, esse aldeído é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-hidroximetilbenzeno-1-carboxaldeído, 3-hidroximetilbenzeno-1-carboxaldeído, 4-hidroximetilbenzeno-1-carboxaldeído, 3-hidroximetil-6-hidroxibenzeno-1- carboxaldeído, 3-hidroximetil-4-hidroxibenzeno-1-carboxaldeído, 3-hidroximetil-2- hidroxibenzeno-1-carboxaldeído, 3-hidroximetil-2-hidroxibenzeno-1,5- dicarboxaldeído, 5-hidroximetil-2-hidroxibenzeno-1,3-dicarboxaldeído, 3,5- hidroximetil-4-hidroxibenzeno-1-carboxaldeído, 3,5-hidroximetil-2-hidroxibenzeno-1- carboxaldeído, 1,2-hidroximetilbenzeno, 1,3-hidroximetilbenzeno, 1,4- hidroximetilbenzeno, 1,3-hidroximetil-6-hidroxibenzeno, 1,3-hidroximetil-4- hidroxibenzeno, 1,3-hidroximetil-2-hidroxibenzeno, 1,3,5-hidroximetil-2- hidroxibenzeno, 1,3-hidroximetil-6-hidroxibenzeno, 1,3,5-hidroximetil-4- hidroxibenzeno, 1,3,2-hidroximetil-2-hidroxibenzeno e as misturas desses compostos.
[0075] Ainda mais preferencialmente, o composto aromático usado é 1- hidroximetilbenzeno-4-carboxaldeído de fórmula (IIIa) ou 1,4-hidroximetilbenzeno de fórmula (IIIb):
Figure img0011
[0076] Preferencialmente, quando a resina termoendurecível é à base de polifenol e em um ou mais compostos de fórmula (I), a composição é isenta de formaldeído.
[0077] Quando a resina termoendurecível é à base de polifenol, em um ou mais compostos de fórmula (I) e em aldeídos, cada aldeído é, preferencialmente, outro que não seja formaldeído. A composição também é, então, isenta de formaldeído.
[0078] Em outras palavras e, preferencialmente, quando um aldeído está presente, o aldeído, ou cada um dos mesmos, da resina termoendurecível é outro que não seja formaldeído.
[0079] Isento de formaldeído destina-se a significar que o teor em peso de formaldeído por peso total do aldeído (ou aldeídos) é menor ou igual a 10%, preferencialmente, a 5% e, mais preferencialmente, a 2%, essas porcentagens que correspondem a vestígios sujeitos a estarem presentes no aldeído (ou aldeídos) usado industrialmente.
I.2 - POLIFENOL AROMÁTICO E/OU MONOFENOL AROMÁTICO - COMPOSTOS A2 E/OU A2’
[0080] Em uma modalidade, o segundo constituinte essencial da resina termoendurecível é um polifenol aromático A2 que compreende um ou mais anel aromático(s). O polifenol aromático compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila não são substituídas.
[0081] Em outra modalidade, o segundo constituinte essencial é uma mistura do polifenol aromático A2 como descrito acima e monofenol aromático A2’ que compreende pelo menos um anel aromático de seis membros que contém uma única função hidroxila. Nesse monofenol aromático, as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou, de outro modo, pelo menos uma posição orto para e a posição para, para a função hidroxila, são não substituídas.
[0082] Assim, nessa modalidade, a resina termoendurecível de acordo com a invenção também é a base de: A2’) pelo menos um monofenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático de seis membros que contém uma única função hidroxila, - sendo que as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou - sendo que pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila são não substituídas.
[0083] De acordo com a invenção, o composto A2) pode ser, em uma modalidade, uma molécula de polifenol aromático simples que compreende um ou mais anéis aromáticos, sendo que pelo menos um desses anéis aromáticos, ou mesmo cada anel aromático, contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, em que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila não é substituída.
[0084] De maneira similar, o composto A2’) pode ser, em uma modalidade, uma molécula de monofenol aromático simples que compreende um ou mais anéis aromáticos de seis membros, sendo que pelo menos um desses anéis aromáticos de seis membros, ou mesmo cada anel aromático de seis membros, contém uma única função hidroxila, as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou, de outra forma, pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila, são não substituídas.
[0085] Tais moléculas simples não compreendem uma unidade repetida.
[0086] De acordo com a invenção, o composto A2) pode ser, em outra modalidade, uma resina pré-condensada à base:
[0087] - de pelo menos um polifenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila é não substituída; e - de pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático que compreende pelo menos uma função aldeído e/ou pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático que compreende pelo menos duas funções hidroximetila portadas por um anel aromático.
[0088] Essa resina pré-condensada à base de polifenol aromático está de acordo com a invenção e compreende, ao contrário da molécula simples descrita acima, uma unidade repetida. Nesse caso, a unidade repetida compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra.
[0089] De maneira similar e de acordo com a invenção, o composto A2’) pode ser, em outra modalidade, uma resina pré-condensada à base de: - pelo menos um monofenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático de seis membros que contém uma única função hidroxila: - as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou - pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila, são não substituídas; - sendo que pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito monofenol aromático compreende pelo menos uma função aldeído e/ou pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito monofenol aromático que compreende pelo menos duas funções hidroximetila portadas por um anel aromático.
[0090] Essa resina pré-condensada à base de polifenol aromático está de acordo com a invenção e compreende, ao contrário da molécula simples descrita acima, uma unidade repetida. Nesse caso, a unidade repetida compreende pelo menos um anel aromático de seis membros que contém uma única função hidroxila.
[0091] Em outra modalidade, o composto A2) e/ou A2’) é uma mistura de um polifenol aromático que forma uma molécula simples e de uma resina pré- condensada à base de polifenol aromático.
[0092] Nas modalidades particulares a seguir, o anel (ou anéis) aromático do polifenol aromático e/ou do monofenol aromático são descritos. Por motivo de clareza, o "polifenol aromático" e/ou o "monofenol aromático" é descrito nas mesmas em sua forma de molécula simples. Esse polifenol aromático e/ou esse monofenol aromático terão, então, capacidade para serem condensados e definirão, em parte, a unidade repetida. As características da resina pré-condensada são descritas em maiores detalhes abaixo.
POLIFENOL AROMÁTICO A2
[0093] Em uma modalidade preferencial, o anel aromático do polifenol aromático contém três funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra.
[0094] As duas posições orto para cada função hidroxila são, preferencialmente, não substituídas. Isso destina-se a significar que os dois átomos de carbono localizados em cada lado de (na posição orto para) o átomo de carbono hidroxilado (isto é, aquele que contém a função hidroxila) contém apenas um átomo de hidrogênio.
[0095] Ainda mais preferencialmente, o remanescente do anel aromático é não substituído. Isso destina-se a significar que os outros átomos de carbono do remanescente do anel aromático (aqueles outro que não são os átomos de carbono que contêm funções hidroxila) contêm apenas um átomo de hidrogênio.
[0096] Em uma modalidade, o polifenol aromático compreende diversos anéis aromáticos, sendo que pelo menos dois desses contêm, cada um, pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila de pelo menos um anel aromático são não substituídas.
[0097] Em uma modalidade preferencial, pelo menos um dos anéis aromáticos do polifenol aromático contém três funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra.
[0098] As duas posições orto para cada função hidroxila de pelo menos um anel aromático são, preferencialmente, não substituídas.
[0099] Ainda mais preferencialmente, as duas posições orto para cada função hidroxila de cada anel aromático são não substituídas.
[00100] Ainda mais preferencialmente, o remanescente de cada um dos anéis aromáticos é não substituído. Isso destina-se a significar que os outros átomos de carbono do remanescente de cada anel aromático (aqueles outro que não são os átomos de carbono que contêm funções hidroxila ou que contêm grupos que ligam os anéis aromáticos entre si) contêm apenas um átomo de hidrogênio.
[00101] Vantajosamente, o anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila são não substituídas, é um anel de benzeno.
[00102] Vantajosamente, cada anel aromático do polifenol aromático é um anel de benzeno.
[00103] Pode ser feita menção, em particular, como exemplo, de polifenol aromático que compreende apenas um anel aromático, de resorcinol e floroglucinol, como um remanescente de fórmulas expandidas (IV) e (V), respectivamente:
Figure img0012
[00104] A título de exemplos, no caso em que o polifenol aromático compreende diversos anéis aromáticos, pelo menos dois desses anéis aromáticos, os quais são idênticos ou diferentes, são selecionados a partir daquelas fórmulas gerais:
Figure img0013
[00105] em que os símbolos Z1 e Z2, os quais são idênticos ou diferentes, caso haja diversos dos mesmos no mesmo anel aromático, representam um átomo (por exemplo, carbono, enxofre ou oxigênio) ou um grupo de conexão, por definição pelo menos divalente, que conecta pelo menos esses dois anéis aromáticos ao remanescente do polifenol aromático.
[00106] Outro exemplo de polifenol aromático é sulfeto de 2,2',4,4'-tetra- hidroxidifenila da seguinte fórmula expandida (VII):
Figure img0014
[00107] Outro exemplo, de polifenol aromático é 2,2',4,4'-tetra-hidroxidifenila benzofenona da seguinte fórmula expandida (VIII):
Figure img0015
[00108] É observado que cada composto VII e VIII é um polifenol aromático que compreende dois anéis aromáticos (de fórmulas VI-c), cada um dos quais contém pelo menos duas (em esse caso duas) funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra.
[00109] É observado, no caso de um polifenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático de acordo com fórmula VI-b, que as duas posições orto para cada função hidroxila de pelo menos um anel aromático são não substituídas. No caso de um polifenol aromático que compreende diversos anéis aromáticos de acordo com a fórmula VI-b, as duas posições orto para cada função hidroxila de cada anel aromático são não substituídas.
[00110] De acordo com uma modalidade da invenção, o polifenol aromático é selecionado a partir do grupo que consiste em resorcinol (IV), floroglucinol (V), sulfeto de 2,2',4,4'-tetra-hidroxidifenila (VII), 2,2‘,4,4‘-tetra-hidroxibenzofenona (VIII) e as misturas desses compostos. Em uma modalidade particularmente vantajosa, o polifenol aromático é floroglucinol.
[00111] Em uma modalidade, o composto A2) compreende uma resina pré- condensada à base do polifenol aromático como descrito em qualquer uma dessas modalidades.
[00112] Essa resina pré-condensada é, vantajosamente, à base: - de pelo menos um polifenol aromático como definido acima, e, preferencialmente, selecionado a partir do grupo que consiste em resorcinol (IV), floroglucinol (V), sulfeto de 2,2',4,4‘-tetra-hidroxidifenila (VII), 2,2‘,4,4‘-tetra- hidroxibenzofenona (VIII) e as misturas dos mesmos; e - de pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático que compreende pelo menos uma função aldeído e/ou pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático que compreende pelo menos duas funções hidroximetila portadas por um anel aromático.
[00113] O composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático pode ser um composto aromático como definido acima no parágrafo I.1, um composto de fórmula Ar-(CHO)2, no qual Ar é como definido acima para o composto aromático de parágrafo I.1, ou qualquer outro aldeído. Vantajosamente, o dito composto é selecionado a partir do grupo que consiste em um composto aromático que compreende um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila, a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila, formaldeído, furfuraldeído, 2,5-furandicarboxaldeído, 1,4-benzenodicarboxaldeído, 1,3-benzenodicarboxaldeído, 1,2- benzenodicarboxaldeído e misturas desses compostos. Muito vantajosamente, quando o composto é um composto aromático que compreende um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila, em que a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila, esse composto é selecionado a partir do grupo que consiste em 5- (hidroximetila)furfural, 2,5-di(hidroximetila)furano e misturas desses compostos.
[00114] Assim, na resina pré-condensada à base de polifenol aromático, a unidade repetida corresponde às características do polifenol aromático definido acima exceto que, pelo menos um dos átomos de carbono do anel aromático, o qual era não substituído, é conectado a outra unidade.
[00115] Independentemente do composto além do polifenol aromático no núcleo da resina pré-condensada, essa resina pré-condensada é isenta de formaldeído livre. De fato, mesmo no caso em que a resina pré-condensada é à base de um polifenol aromático como descrito previamente e de formaldeído, uma vez que o formaldeído já tenha reagido com o polifenol aromático, a resina pré-condensada é isenta de formaldeído livre suscetível a ser com capacidade para reagir com um composto A1 de acordo com a invenção em uma etapa subsequente.
[00116] O composto A2) também pode compreender uma mistura de uma molécula de polifenol aromático livre e de uma resina pré-condensada à base de polifenol aromático, como descrito acima. Em particular, o composto A2) também pode compreender uma mistura de floroglucinol e uma resina pré-condensada à base de floroglucinol.
MONOFENOL AROMÁTICO A2’
[00117] O monofenol A2’ pode ser de acordo com duas variantes. Em uma variante, as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas. Em outra variante, pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila, são não substituídas.
[00118] Vantajosamente, na variante na qual pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila, são não substituídas, uma única posição orto é não substituída e a posição para, para a função hidroxila, é não substituída.
[00119] Preferencialmente, independentemente da variante, as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas. Isso destina-se a significar que os dois átomos de carbono localizados em cada lado de (na posição orto para) o átomo de carbono hidroxilado (isto é, aquele que contém a função hidroxila) contém apenas um átomo de hidrogênio.
[00120] Ainda mais preferencialmente, o remanescente do anel aromático é não substituído. Isso destina-se a significar que os outros átomos de carbono do remanescente do anel aromático (aqueles outro que não são os átomos de carbono que contêm funções hidroxila) contêm apenas um átomo de hidrogênio.
[00121] Em uma modalidade, o monofenol aromático compreende diversos anéis aromáticos de seis membros, pelo menos dois dos quais contêm, cada um, uma única função hidroxila e, para pelo menos uma das funções hidroxila, as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila, são não substituídas.
[00122] Preferencialmente, as duas posições orto para cada função hidroxila de pelo menos um anel aromático de seis membros são não substituídas.
[00123] Ainda mais preferencialmente, as duas posições orto para cada função hidroxila de cada anel aromático de seis membros são não substituídas.
[00124] Ainda mais preferencialmente, o remanescente de cada um dos anéis aromáticos é não substituído. Isso destina-se a significar que os outros átomos de carbono do remanescente de cada anel aromático (aqueles outro que não são os átomos de carbono que contêm funções hidroxila ou que contêm grupos que ligam os anéis aromáticos entre si) contêm apenas um átomo de hidrogênio.
[00125] Vantajosamente, o anel aromático do monofenol aromático, ou cada um dos mesmos, é um anel de benzeno.
[00126] Preferencialmente, o monofenol aromático é selecionado a partir do grupo que consiste em fenol, orto-cresol, meta-cresol, para-cresol, orto-clorofenol, meta- clorofenol, para-clorofenol, ácido 2-hidroxibenzoico, ácido 3-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxibenzoico, 4-vinilfenol, 4-etilfenol, 4-isopropilfenol, 4-isobutilfenol, ácido para-cumárico, e misturas desses compostos.
[00127] Em uma modalidade, o composto A2’) compreende uma resina pré- condensada à base do monofenol aromático como descrito em qualquer uma dessas modalidades.
[00128] Essa resina pré-condensada é, vantajosamente, à base: - de pelo menos um monofenol aromático como definido acima, e preferencialmente, selecionado a partir do grupo que consiste em fenol, orto-cresol, meta-cresol, para-cresol, orto-clorofenol, meta-clorofenol, para-clorofenol, ácido 2- hidroxibenzoico, ácido 3-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxibenzoico, 4-vinilfenol, 4- etilfenol, 4-isopropilfenol, 4-isobutilfenol, ácido para-cumárico, e misturas desses compostos; e - de pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito monofenol aromático que compreende pelo menos uma função aldeído e/ou pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito monofenol aromático que compreende pelo menos duas funções hidroximetila portadas por um anel aromático.
[00129] O composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático pode ser um composto aromático como definido acima no parágrafo I.1, um composto de fórmula Ar-(CHO)2, no qual Ar é como definido acima para o composto aromático de parágrafo I.1, ou qualquer outro aldeído. Vantajosamente, o dito composto é selecionado a partir do grupo que consiste em um composto aromático que compreende um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila, a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila, formaldeído, furfuraldeído, 2,5-furandicarboxaldeído, 1,4-benzenodicarboxaldeído, 1,3-benzenodicarboxaldeído, 1,2- benzenodicarboxaldeído e misturas desses compostos. Muito vantajosamente, quando o composto é um composto aromático que compreende um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila, em que a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila, esse composto é selecionado a partir do grupo que consiste em 5- (hidroximetila)furfural, 2,5-di(hidroximetila)furano e misturas desses compostos.
[00130] Assim, na resina pré-condensada à base de monofenol aromático, a unidade repetida corresponde às características do monofenol aromático definido acima exceto que pelo menos um dos átomos de carbono do anel aromático de seis membros, que era não substituído, é conectado a outra unidade.
[00131] Independentemente do composto além do polifenol aromático no núcleo da resina pré-condensada, essa resina pré-condensada é isenta de formaldeído livre. De fato, mesmo no caso em que a resina pré-condensada é à base de um polifenol aromático como descrito previamente e de formaldeído, uma vez que o formaldeído já tenha reagido com o polifenol aromático, a resina pré-condensada é isenta de formaldeído livre suscetível a ser com capacidade para reagir com um composto A1 de acordo com a invenção em uma etapa subsequente.
[00132] O composto A2’) também pode compreender uma mistura de uma molécula de monofenol aromático livre e uma resina pré-condensada à base de monofenol aromático, como descrito acima. Em particular, o composto A2’) também pode compreender uma mistura de fenol e uma resina pré-condensada à base de fenol.
I.3 - LÁTEX DE ELASTÔMERO NÃO SATURADO
[00133] É rememorado que um látex é um dispersão estável de micropartículas de elastômero (ou elastômeros) em suspensão em uma solução, em geral, aquosa. Um látex de elastômero é, portanto, uma composição em um estado líquido que compreende um solvente líquido, em geral água, e pelo menos um elastômero ou uma borracha dispersa no solvente líquido de modo a formar uma emulsão. Assim, o látex não é uma composição de borracha que compreende uma matriz de elastômero ou de borracha em que pelo menos um outro componente é disperso. Uma composição de borracha fica em um estado plástico no estado não curado (não reticulado) e em um estado elástico no estado curado (reticulado), mas nunca em um estado líquido, ao contrário de um látex.
[00134] Em uma modalidade, a composição de acordo com a invenção não compreende qualquer látex.
[00135] Em outra modalidade, a composição de acordo com a invenção compreende látex.
[00136] Látices de elastômero não saturado (ou seja, que contêm ligações duplas carbono-carbono), especialmente látices de elastômero dieno, são bem conhecidos para as pessoas versadas na técnica. Os mesmos formam especialmente a base elastomérica dos adesivos de látex de resorcinol/formaldeído "RFL" descritos, por exemplo, nos Documentos US 2 561 215 e US 3 817 778.
[00137] De acordo com a invenção, o elastômero não saturado do látex é, preferencialmente, um elastômero dieno, mais preferencialmente, um elastômero dieno selecionado a partir do grupo que consiste em polibutadienos, copolímeros de butadieno, poli-isoprenos, copolímeros de isopreno e as misturas desses elastômeros. É, ainda mais preferencialmente, selecionado a partir do grupo que consiste em copolímeros de butadieno, terpolímeros de vinilpiridina/estireno/butadieno, borracha natural e as misturas desses elastômeros.
[00138] Em uma modalidade particular, a composição de acordo com a invenção compreende menos do que 16% (valor excluído) em peso de látex de elastômero dieno não saturado. A porcentagem em peso da composição é compreendida como a porcentagem em peso da composição total, ou seja, peso de látex para peso de constituintes secos mais peso de água.
[00139] Preferencialmente, a composição compreende no máximo 10%, preferencialmente, no máximo 5%, e, mais preferencialmente, no máximo 1% em peso de látex de elastômero dieno não saturado.
I.4 -SOLUÇÃO ADESIVA AQUOSA QUE COMPREENDE UMA RESINA PRÉ- CONDENSADA DA INVENÇÃO
[00140] Outra matéria da invenção é uma solução adesiva aquosa que compreende uma resina pré-condensada à base de: A1) pelo menos um composto aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila e a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila, em que o composto aromático compreende pelo menos um anel aromático; e A2) pelo menos um polifenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila é não substituída.
[00141] Vantajosamente, a resina pré-condensada de acordo com a invenção também é a base de: A2’) pelo menos um monofenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático de seis membros que contém uma única função hidroxila, - sendo que as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou - sendo que pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila são não substituídas.
[00142] O composto aromático é como descrito acima; em particular é um composto de fórmula (I) como definido acima.
[00143] O polifenol aromático e/ou o monofenol aromático é como descrito acima; em particular, o mesmo é preferencialmente, um polifenol aromático e/ou um monofenol aromático que é uma molécula única.
[00144] N1 é definido como o número de locais reativos no composto aromático, como segue: uma função aldeído representa dois locais reativos e uma função hidroximetila representa um local reativo. Assim, por exemplo, 5-(hidroximetil)furfural tem N1=3 locais reativos e 2,5-di(hidroximetil)furano tem N1=2 locais reativos.
[00145] No caso de um polifenol aromático, N2 é definido como o número de locais reativos do polifenol aromático, como segue: cada carbono livre no anel aromático adjacente a uma função hidroxila portada pelo anel aromático representa um local reativo, sendo que cada carbono livre é capaz apenas de ser contado como um local reativo para uma única função hidroxila adjacente. Assim, por exemplo, resorcinol e floroglucinol têm, cada um, N2=3 locais reativos e sulfeto de 2,2',4,4'-tetra- hidroxidifenila tem N2=4 locais reativos.
[00146] No caso de um monofenol aromático, N’2 é definido como o número de locais reativos do monofenol aromático, como segue: cada carbono livre no anel aromático de seis membros adjacente à função hidroxila portada pelo anel aromático representa um local reativo, e o carbono livre do anel aromático de seis membros posicionado para, para a função hidroxila, representa um local reativo. Assim, por exemplo, fenol tem N’2=3 locais reativos.
[00147] A resina pré-condensada é obtida misturando-se: - o composto aromático A1), e - o polifenol aromático A2); e, opcionalmente, - o monofenol aromático A2’); em um solvente alcalino que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, ou em um solvente ácido ou neutro que tem, preferencialmente, um pH de entre 4 e 7 e, mais preferencialmente, entre 5 e 7.
[00148] A resina pré-condensada é preparada vantajosamente misturando-se gradualmente o polifenol aromático e/ou o monofenol aromático e o composto aromático A1 em uma solução aquosa.
[00149] Em uma primeira variante, os componentes nos quais a resina pré- condensada se baseia são misturados em um solvente alcalino, tal como uma solução de hidróxido de sódio aquosa, que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12.
[00150] Em uma segunda variante, os componentes nos quais a resina pré- condensada se baseia são misturados em um solvente ácido ou neutro tal como uma solução aquosa que tem um pH de entre 4 e 7, preferencialmente, entre 5 e 7.
[00151] Em alguns casos, por exemplo, em concentrações relativamente altas ou no caso de um solvente ácido, as pessoas versadas na técnica podem encontrar causa para adicionar um espessante, por exemplo, carboximetil celulose, ou um agente gelificante, por exemplo, uma gelatina, a fim de limitar sedimentação da resina pré-condensada.
[00152] Independentemente da variante, os constituintes combinados são misturados com agitação por um tempo que pode variar dependendo da temperatura usada e a composição específica visada, por exemplo, por um período de tempo que pode variar entre 1 min e 6 h, a uma temperatura de entre 20 °C e 90 °C, preferencialmente, entre 20 °C e 60 °C.
[00153] Na primeira variante, um ácido é, de maneira vantajosa, adicionado subsequentemente de modo a neutralizar a base e obter uma resina pré-condensada que pode ser armazenada e usada subsequentemente.
[00154] Na segunda variante, uma base é, de maneira vantajosa, adicionada subsequentemente de modo a neutralizar o ácido e obter uma resina pré- condensada que pode ser armazenada e usada subsequentemente.
[00155] A fim de preparar a resina pré-condensada, a quantidade molar n2 de polifenol aromático A2, a quantidade molar n'2 de monofenol aromático A2' e a quantidade molar n1 do composto aromático A1 são tais que [(n2*N2)+(n'2*N'2)]/(n1*N1)>1, preferencialmente, 1<[(n2*N2)+ )+(n'2*N'2)]/(n1*N1)<5.
[00156] A resina pré-condensada é subsequentemente, em geral, diluída em água.
I.5 - ADITIVOS - FABRICAÇÃO DA COMPOSIÇÃO ADESIVA AQUOSA
[00157] A composição adesiva aquosa de acordo com a invenção pode naturalmente compreender todos ou alguns dos aditivos habituais para composições adesivas aquosas, tais como aqueles usados em adesivos de resina fenólica convencionais; será feita menção, por exemplo, de bases tais como amônia aquosa, sódio, potássio ou hidróxido amônio, corantes, cargas tais como negro de fumo ou sílica, antioxidantes ou outros estabilizadores, espessantes, por exemplo, carboximetil celulose, ou agentes gelificantes, por exemplo, uma gelatina, tornando possível aumentar a viscosidade da composição. Também será feita menção a aditivos que tornam possível modificar o tempo de endurecimento ou gelificação e o tempo aberto da resina. Como é conhecido pelas pessoas versadas na técnica, o tempo de endurecimento ou gelificação é a duração de tempo na qual é possível aplicar a resina a seu substrato e o tempo aberto é a duração de tempo na qual, após a aplicação da resina a seu substrato, é possível deixar a resina ao ar livre sem afetar adversamente a qualidade da ligação adesiva subsequente com o substrato complementar. O tempo de endurecimento ou tempo de gelificação e o tempo aberto são especialmente dependentes da temperatura, pressão ou, de outra forma, da concentração de resina.
[00158] Tipicamente, durante uma primeira etapa de resinificação, os constituintes da resina termoendurecível são, eles próprios, misturados, vantajosamente em água.
[00159] Essa primeira etapa de resinificação pode ser realizada de acordo com diversas modalidades.
[00160] Antes de descrever em detalhes as diferentes modalidades, será, em primeiro lugar, especificado que a resina termoendurecível da composição adesiva aquosa pode ser obtida misturando-se os constituintes da resina, ou seja, o dito composto A1) como definido acima, o dito composto aromático A2) como definido acima e opcionalmente o dito composto A2’) como definido acima, em um solvente que é alcalino, que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, ou ácida ou neutro, que tem, preferencialmente, um pH de entre 4 e 7, mais preferencialmente, entre 5 e 7. Esse solvente é vantajosamente água que se tornou alcalina por adição de uma base ou se tornou ácida pela adição de um ácido.
[00161] Em uma primeira modalidade, é feito uso de uma resina pré-condensada à base de polifenol aromático como definido no parágrafo I.2, ou seja, à base: - de pelo menos um polifenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila é não substituída; e - de pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático que compreende pelo menos uma função aldeído e/ou pelo menos um composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático que compreende pelo menos duas funções hidroximetila portadas por um anel aromático.
[00162] A resina pré-condensada à base de polifenol aromático A2 é preparada vantajosamente misturando-se gradualmente o polifenol aromático e o composto que compreende pelo menos uma função aldeído e/ou o composto que compreende pelo menos duas funções hidroximetila portadas por um anel aromático, por exemplo, formaldeído, em quantidades molares como descrito acima.
[00163] Em uma primeira variante, os componentes nos quais a resina pré- condensada se baseia são misturados em um solvente alcalino, tal como uma solução de hidróxido de sódio aquosa, que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12.
[00164] Assim, a resina pré-condensada é obtida misturando-se: - o dito polifenol aromático, e - o dito composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático, em um solvente alcalino que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13 e, mais preferencialmente, entre 9 e 12.
[00165] Em uma segunda variante, os componentes nos quais a resina pré- condensada se baseia são misturados em um solvente ácido ou neutro tal como uma solução aquosa que tem um pH de entre 4 e 7, preferencialmente, entre 5 e 7.
[00166] Assim, resina pré-condensada é obtida misturando-se: - o dito polifenol aromático, e - o dito composto com capacidade para reagir com o dito polifenol aromático, em um solvente ácido ou neutro que tem um pH, preferencialmente, entre 4 e 7 e, mais preferencialmente, entre 5 e 7.
[00167] Em alguns casos, por exemplo, em concentrações relativamente altas ou no caso de um solvente ácido, as pessoas versadas na técnica podem encontrar causa para adicionar um espessante, por exemplo, carboximetil celulose, ou um agente gelificante, por exemplo, uma gelatina, a fim de limitar sedimentação da resina pré-condensada.
[00168] Independentemente da variante, os constituintes combinados são misturados com agitação por um tempo que pode variar dependendo da temperatura usada e a composição específica visada, por exemplo, por um período de tempo que pode variar entre 1 min e 6 h, a uma temperatura de entre 20 °C e 90 °C, preferencialmente, entre 20 °C e 60 °C.
[00169] Como descrito acima, é possível, vantajosamente, neutralizar o meio de modo a obter uma resina pré-condensada que pode ser armazenada e usada subsequentemente.
[00170] Então, nessa primeira modalidade, a composição adesiva pode ser obtida misturando-se: - essa resina pré-condensada (composto A2), e - o composto aromático A1, em um solvente alcalino que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, ou em um solvente ácido ou neutro que tem, preferencialmente, um pH de entre 4 e 7 e, mais preferencialmente, entre 5 e 7.
[00171] Em particular, essa resina pré-condensada à base de polifenol aromático (composto A2) é misturada gradualmente com o composto aromático A1 em um solvente alcalino tal como uma solução de hidróxido de sódio aquosa, que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, ou, de outra forma, em um solvente ácido ou neutro tal como uma solução aquosa que tem um pH de entre 4 e 7, preferencialmente, entre 5 e 7. Independentemente de se o mesmo está em meio ácido ou alcalino, todos os constituintes são misturados com agitação por uma duração de tempo que pode variar dependendo da temperatura usada e da composição específica visada, por exemplo, por uma duração que pode variar entre 1 min e 6 h, a uma temperatura de entre 20 °C e 90 °C, preferencialmente, entre 20 e 60 °C. As pessoas versadas na técnica saberão como ajustar as quantidades molares da resina pré-condensada à base de polifenol aromático A2 e no composto aromático A1 a fim de obter reticulação e uma concentração adequada para o uso desejado, especialmente como uma função da natureza da resina pré-condensada à base de polifenol aromático A2.
[00172] Em uma segunda modalidade, é feito uso de uma resina pré-condensada como descrito no parágrafo I-4, ou seja, à base de: A1) pelo menos um composto aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila e a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila, em que o composto aromático compreende pelo menos um anel aromático, por exemplo, 5-(hidroximetil)furfural, e A2) pelo menos um polifenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila são não substituídas, por exemplo, floroglucinol.
[00173] Nessa segunda modalidade, a resina pré-condensada à base de polifenol aromático de acordo com a invenção é preparada sob condições análogas à resina pré-condensada à base de polifenol aromático da primeira modalidade. Então, essa resina pré-condensada à base de polifenol aromático de acordo com a invenção A2 é misturada gradualmente com o composto aromático A1 sob condições análogas àquelas da primeira modalidade. Aqui também, as pessoas versadas na técnica saberão como ajustar as quantidades molares de resina pré-condensada à base de polifenol aromático A2 e no composto aromático A1 a fim de obter reticulação e uma concentração adequada para o uso desejado, especialmente como uma função da natureza da resina pré-condensada à base de polifenol aromático A2.
[00174] Em uma terceira modalidade, é feito uso de um polifenol aromático A2 de acordo com a invenção na forma de uma molécula única, por exemplo, floroglucinol.
[00175] Em uma primeira variante, a resina termoendurecível é obtida: - misturando-se o polifenol aromático A2) na forma de uma molécula única em um solvente alcalino que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, ou em um solvente ácido ou neutro que tem, preferencialmente, um pH de entre 4 e 7, mais preferencialmente, entre 5 e 7, - então, adição do composto aromático A1).
[00176] Em particular, o polifenol aromático A2 é, em primeiro lugar, misturado em um solvente alcalino tal como uma solução de hidróxido de sódio aquosa, que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, ou, de outra forma, em um solvente ácido ou neutro tal como uma solução aquosa que tem um pH de entre 4 e 7, preferencialmente, entre 5 e 7.
[00177] Em alguns casos, por exemplo, em concentrações relativamente altas ou no caso de um solvente ácido, as pessoas versadas na técnica podem encontrar motivo para adicionar um espessante, por exemplo, carboximetil celulose, ou um agente gelificante, por exemplo, uma gelatina, a fim de limitar a sedimentação do polifenol aromático A2.
[00178] Então, o composto aromático A1) é adicionado. Em particular, o composto aromático A1 é adicionado gradualmente sob condições análogas àquelas da primeira modalidade.
[00179] Em uma segunda variante, a resina termoendurecível é obtida: - misturando-se o composto aromático A1) em um solvente alcalino que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, ou em um solvente ácido ou neutro que tem, preferencialmente, um pH de entre 4 e 7 e, mais preferencialmente, entre 5 e 7, - então, adicionando-se o polifenol aromático A2) na forma de uma molécula única.
[00180] Em particular, o composto aromático A1 é, em primeiro lugar, misturado em uma solução aquosa, preferencialmente, em um solvente alcalino, tal como uma solução de hidróxido de sódio aquosa, que tem, preferencialmente, um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12. Então, o polifenol aromático A2 é adicionado e os componentes são misturados sob condições análogas àquelas da primeira modalidade.
[00181] Essa terceira modalidade é particularmente vantajosa comparada à primeira e segunda modalidades uma vez que a mesma torna possível obter um tempo de gelificação ou tempo de endurecimento maior para a composição adesiva.
[00182] Uma quantidade molar n2 de polifenol aromático A2 e uma quantidade molar n1 do composto aromático A1 são misturadas de modo que 0,3<(n2*N2)/(n1*N1)<3, e, preferencialmente, 1<(n2*N2)/(n1*N1)<2.
[00183] Em cada uma das três modalidades anteriores, o polifenol aromático poderia ser parcialmente substituído por um monofenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático de seis membros que contém uma única função hidroxila, sendo que as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila, são não substituídas.
[00184] Nesse caso, na terceira modalidade descrita acima, na qual é feito uso de compostos na forma de moléculas únicas, uma quantidade molar n2 de polifenol aromático A2 e/ou uma quantidade molar n’2 de monofenol aromático A2’ e uma quantidade molar n1 do composto aromático A1 seriam, então, misturadas de modo que 0,3<[(n2*N2)+ (n'2*N'2)]/(n1*N1)<3, e, preferencialmente, 1<[(n2*N2)+ (n'2*N'2)]/(n1*N1)<2.
[00185] Em qualquer uma dessas três modalidades, a composição adesiva aquosa da invenção é subsequentemente obtida diretamente, ou a resina termoendurecível parcialmente reticulada é diluída em água para formar a composição adesiva aquosa da invenção.
[00186] Por exemplo, os constituintes da composição adesiva são adicionados na seguinte ordem: a água, possíveis aditivos solúveis em água (por exemplo, amônia aquosa), e a resina termoendurecível parcialmente reticulada (diluída). A combinação é misturada com agitação por 1 a 30 min, por exemplo, a 20 °C.
[00187] Quando a composição adesiva aquosa da invenção também contém um látex, a resina termoendurecível parcialmente reticulada é, em geral, diluída em água antes de ser adicionada ao látex ou látices (caso haja diversos) de elastômero não saturado, de acordo com um procedimento geral que é bem conhecido para as pessoas versadas na técnica. Os constituintes da composição adesiva são adicionados, vantajosamente, na seguinte ordem: a água, possíveis aditivos solúveis em água (por exemplo, amônia aquosa), o látex ou látices (qualquer ordem) e a resina termoendurecível parcialmente reticulada (diluída). A combinação é misturada com agitação por 1 a 30 min, por exemplo, a 20 °C.
[00188] Preferencialmente, durante essa etapa de formar a composição adesiva aquosa, será assegurado que a composição adesiva aquosa tenha um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, de modo a limitar qualquer precipitação potencial do látex (ou látices) de elastômero não saturado, ou de parte do mesmo.
[00189] Assim, no caso que, durante a etapa de resinificação que precede essa etapa de formar a composição adesiva aquosa, foi feito uso de um solvente ácido ou neutro ou de um solvente alcalino que foi neutralizado, será adicionada uma base que torna possível obter um pH de entre 8 e 13, mais preferencialmente, entre 9 e 12, antes da adição do látex (ou látices) de elastômero não saturado, de modo a limitar qualquer precipitação potencial do látex (ou látices) de elastômero não saturado, ou de parte do mesmo.
[00190] A concentração da composição pode ser ajustada como uma função de seu uso específico (tempo aberto, viscosidade).
[00191] Em uma primeira modalidade, a composição adesiva final preparada dessa forma tem um teor de sólidos total, vantajosamente, um teor de sólidos de resina termoendurecível, de entre 5 e 70%, mais preferencialmente, entre 10 e 50% em peso.
[00192] Em uma primeira modalidade, a composição adesiva final preparada dessa forma tem um teor de sólidos total, vantajosamente, um teor de sólidos de resina termoendurecível, de entre 20 e 80%, mais preferencialmente, entre 30 e 70% em peso.
[00193] "Teor de sólidos total da composição adesiva" destina-se a significar a razão do peso de resíduo obtido após secar a composição adesiva e do peso de composição adesiva antes de secar.
[00194] "Teor de sólidos da resina termoendurecível" destina-se a significar a razão do peso de resina termoendurecível obtido após secar a composição adesiva e o peso de composição adesiva antes de secar.
[00195] Esses dois teores de sólidos são medidos de acordo com padrão NF EN 827 (março de 2006).
[00196] A composição poderá ser usada imediatamente, ou, de outra forma, armazenada em temperatura ambiente (23°C) por um tempo de maturação que pode tipicamente variar de uma a diversas horas ou mesmo diversos dias, antes do uso final da mesma.
[00197] Em uma primeira modalidade, o teor de água da composição adesiva aquosa da invenção é, preferencialmente, entre 60 e 90% em peso, mais preferencialmente, entre 60 e 85% em peso.
[00198] Em uma segunda modalidade, o teor de água da composição adesiva aquosa da invenção é, preferencialmente, entre 20 e 80% em peso, mais preferencialmente, entre 30 e 70% em peso.
[00199] "Teor de água da composição adesiva aquosa" destina-se a significar o peso de água relativo ao peso total da composição adesiva.
II - MONTAGEM LIGADA ADESIVAMENTE DA INVENÇÃO 11.1 - DEFINIÇÕES; EXEMPLOS
[00200] Como indicado acima, a presente invenção também se refere ao uso da composição adesiva aquosa descrita acima para a ligação adesiva de dois elementos.
[00201] Assim, uma montagem ligada adesivamente de dois elementos de acordo com a invenção compreende uma camada da composição adesiva aquosa como descrito acima que une os dois elementos entre si.
[00202] Em uma modalidade, esses dois elementos são produzidos a partir de madeira.
[00203] Madeira destina-se a significar o tecido vegetal que resulta a partir de plantas lenhosas. Exemplos de tecido vegetal são o tronco, galhos e raízes. Por exemplo, as plantas lenhosas a partir das quais o tecido vegetal resulta são carvalho, castanheiro, freixo, nogueira, faia, choupo, abeto, pinheiro, oliveira, amieiro ou vidoeiro.
[00204] Também é possível usar o adesivo para a ligação adesiva de elementos produzidos a partir de materiais além de madeira, por exemplo, materiais plásticos, por exemplo, materiais termoendurecíveis ou termoplásticos, têxteis, materiais minerais ou misturas desses materiais, que incluem com madeira.
[00205] Elemento destina-se a significar qualquer peça ou partícula monolítica. Exemplos de elementos produzidos a partir de madeira são estratos destinados a formar uma montagem de madeira compensada, ripado destinado a formar uma montagem torneada, partículas, tais como cavacos, pó de serra, farinha ou flocos, a fim de formar uma montagem de aglomerado, se as partículas são orientadas, ou não, fibras destinadas a formar uma montagem de fibras, tais como um painel de alta ou média densidade, peças de madeira sólida, também conhecidas como pranchas, destinadas a formar montagens, tais como mobiliário ou estruturas.
11.2 - FABRICAÇÃO DAS MONTAGENS LIGADAS ADESIVAMENTE
[00206] A montagem ligada adesivamente da invenção pode ser preparada de acordo com um processo para ligar adesivamente dois elementos em que: - uma camada da composição adesiva aquosa como definido acima é aplicada a pelo menos um dos dois elementos, e - os dois elementos são unidos entre si por meio da camada da composição adesiva aquosa.
[00207] A etapa de aplicação da composição adesiva a um, ou os, elementos pode ser realizada de acordo com qualquer método adequado, especialmente por qualquer técnica de revestimento conhecida, tal como, por exemplo, pulverização, impregnação ou injeção sob pressão ou, de outra forma, por uma combinação de uma ou mais dessas técnicas.
[00208] Uso pode, preferencialmente, ser feito de um teor de composição adesiva aquosa que veria de 70 a 350 g.m-2.
[00209] Após a etapa de aplicação da composição adesiva, a montagem ligada adesivamente é aquecida em uma temperatura que varia de 30 °C a 200 °C, preferencialmente, de 80 °C a 160 °C dependendo das aplicações visadas. O objetivo desse tratamento de calor é eliminar qualquer solvente ou água e reticular a resina termoendurecível. Dependendo dos campos de aplicação, o tratamento de calor pode ser realizado em dois estágios: um primeiro tratamento de calor com o objetivo de eliminar qualquer solvente ou água, e um segundo tratamento de calor com o objetivo de finalizar a reticulação da resina termoendurecível.
[00210] Preferencialmente, a montagem ligada adesivamente é mantida sob pressão, por exemplo, sob uma pressão que varia até 18 kg.cm-2. Mais preferencialmente, a etapa de manter sob pressão é realizada simultaneamente com a etapa de aquecimento.
[00211] A duração da etapa de aquecimento e/ou manutenção sob pressão varias de uns poucos minutos a umas poucas horas dependendo das circunstâncias, especialmente de acordo com o par temperatura/pressão usado.
[00212] Em uma modalidade, os dois elementos a serem montados são produzidos a partir de madeira.
[00213] Onde apropriado, as pessoas versadas na técnica saberão como ajustar a temperatura e a duração do tratamento de calor acima, de acordo com as condições de operação particulares da invenção, especialmente de acordo com a natureza exata do elemento. Em particular, as pessoas versadas na técnica terão a vantagem de pesquisar as temperaturas e tempos de tratamento de modo a buscar, por aproximações sucessivas, as condições de operação que levam aos melhores resultados de adesão, para cada modalidade particular da invenção.
III - MODALIDADES EXEMPLIFICATIVAS DA INVENÇÃO E TESTES COMPARATIVOS
[00214] Esses testes demonstram que a ligação adesiva de dois elementos produzidos a partir de madeira com uma composição adesiva aquosa de acordo com a invenção é equivalente, ou mesmo, em alguns casos, melhorada, em comparação com ligações adesivas com uma composição adesiva convencional.
[00215] Para isso, quatro composições adesivas aquosas foram preparadas, duas de acordo com a invenção (doravante denotadas C-3 e C-4) e duas não de acordo com a invenção (composições de controle, doravante denotadas C-1 e C-2). Suas formulações (expressas como porcentagem em peso) são apresentadas na Tabela 1 anexa. As quantidades listadas nessa tabela são aquelas dos constituintes no estado seco, com respeito a um total de 100 partes em peso de composição adesiva aquosa (ou seja, os constituintes e a água).
[00216] A composição adesiva C-1 é uma composição de controle à base de formaldeído e em uma resina de resorcinol/formaldeído pré-condensada.
[00217] A composição adesiva C-2 é uma composição de controle à base de formaldeído e floroglucinol.
[00218] A composição C-3 é uma composição adesiva aquosa de acordo com a invenção à base de 5-(hidroximetil)furfural e em uma resina de resorcinol/formaldeído pré-condensada.
[00219] A composição C-4 é uma composição adesiva aquosa de acordo com a invenção à base de 5-(hidroximetil)furfural e de floroglucinol.
PROTOCOLO PARA PRODUZIR A COMPOSIÇÃO ADESIVA AQUOSA
[00220] Água e hidróxido de sódio são pesados dentro de um 250 ml balão de fundo redondo equipado com um sistema de agitação mecânico. A agitação é realizada a fim de homogeneizar (por exemplo, em 250 rpm). O polifenol aromático (por exemplo, floroglucinol ou resina SRF 1524) é adicionada subsequentemente. A solução é deixada até que a mesma se torne homogênea, então, o composto aromático (por exemplo, formaldeído ou HMF (5-hidroximetilfurfural)) é adicionado. A agitação é realizada por entre 5 e 15 minutos, dependendo dos constituintes adicionados (os quais as pessoas versadas na técnica saberão como determinar), a temperatura ambiente. No final desse tempo, a composição adesiva aquosa está pronta para ser usada.
PROTOCOLO PARA PRODUZIR A AMOSTRA DE TESTE
[00221] Cada amostra de teste compreende dois elementos produzidos a partir de madeira, nesse caso madeira de faia com uma densidade igual a 0,83 g.cm-3, sendo que cada uma tem uma forma geral de paralelepípedo de dimensões 70 cm x 25 mm x 3 mm. Em cada extremidade dos elementos, uma camada da composição adesiva aquosa é aplicada sobre toda a largura do elemento, nesse caso 25 mm, e sobre um comprimento de 1 cm. Os dois elementos são, então, unidos por meio das camadas de composição aplicada a cada elemento de madeira. A área de superfície total revestida com adesivo de cada elemento de madeira é, portanto, 5 cm2. Uma vez unidos, a área de superfície revestida com adesivo da amostra de teste formada pelos dois elementos de madeira é agora de apenas 2,5 cm2. Dependendo das formulações, é possível revestir apenas 1 dos 2 elementos de madeira com adesivo e produzir a amostra de teste com o uso de 1 elemento de madeira revestido com adesivo e 1 elemento de madeira não revestido com adesivo. A amostra de teste não revestida com adesivo será, então, colocada em contato com a amostra de teste revestida com adesivo. A amostra de teste formada dessa forma pode ser curada com o uso de condições de cura diferentes que as pessoas versadas na técnica saberão como adaptar como uma função de seus requisitos, por exemplo, por 5 minutos a 140 °C.
[00222] Na conclusão da cura, a amostra de teste, dessa forma, que consiste nos dois elementos unidos por ligação adesiva, é colocada entre os mordentes de uma máquina de ensaio de tração adequada, então, colocada sob tensão em uma dada taxa e uma dada temperatura (por exemplo, no presente caso, em 10 mm/min e 20 °C).
[00223] Os níveis de adesão são caracterizados medindo-se a força de "ruptura" (denotada por Fmax) para separar os dois elementos entre si quebrando-se a camada ligada adesivamente. Um valor maior do que aquele para a amostra de teste de controle, arbitrariamente definido em 100, indica um resultado melhorado, ou seja, uma força de ruptura maior do que aquela para a amostra de teste de controle.
[00224] As composições adesivas aquosas de acordo com a invenção C-3 e C-4, isentas de formaldeído, têm uma força de ruptura que é similar a, ou mesmo maior do que as composições de controle C-1 e C-2.
[00225] Assim, as composições adesivas aquosas de acordo com a invenção constituem uma alternativa altamente vantajosa ao uso das composições adesivas da técnica anterior. TABELA 1
Figure img0016
1) Formaldeído (da Caldic; diluído para 36%); 2) HMF (da Aldrich; pureza de >99%); 3) Floroglucinol (da Alfa Aesar; pureza de 99%); 4) Resina SRF 1524 pré condensada (da Schenectady; diluída para 75%); 5) Hidróxido de sódio (da Aldrich; diluída para 30%).

Claims (10)

1. Composição adesiva aquosa caracterizada pelo fato de que compreende uma resina termoendurecível à base de: A1) pelo menos um composto aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila e a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila; e A2) pelo menos um polifenol aromático que compreende: - um anel aromático que contém três funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila é não substituída, ou - - vários anéis aromáticos, pelo menos dois deles carregando, cada um, pelo menos duas funções hidroxila na posição meta em relação ao outro, as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila de pelo menos um anel aromático sendo não substituídas.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina termoendurecível também é a base de: A2’) pelo menos um monofenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático de seis membros que contém uma única função hidroxila, - sendo que as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou - sendo que pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila são não substituídas.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o composto aromático A1 corresponde à fórmula geral (II):
Figure img0017
em que B representa CHO ou CH2OH, X representa O, NR1, NO, S, SO, SO2, SR2R3, R1 representam um hidrogênio, um grupo alquila, arila, arilalquila, alquilarila ou cicloalquila, R2, R3 representam, cada um, independentemente uns dos outros, um hidrogênio, um grupo alquila, arila, arilalquila, alquilarila ou cicloalquila, preferencialmente, pelo fato de que o composto aromático A1 corresponde à fórmula geral (II'a1) ou (II'a2):
Figure img0018
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o anel aromático do polifenol aromático contempla pelo menos uma das condições a seguir: - o polifenol aromático contém três funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, - as duas posições orto para cada função hidroxila no anel aromático do polifenol aromático são não substituídas. - o restante do anel aromático do polifenol aromático é não substituído.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o polifenol aromático é selecionado a partir do grupo que consiste em floroglucinol, sulfeto de 2,2',4,4'-tetra-hidroxidifenila, 2,2‘,4,4‘-tetra- hidroxibenzofenona e nas misturas desses compostos, vantajosamente floroglucinol.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o teor de água da composição adesiva aquosa se situa entre 20 e 80% em peso, preferencialmente, entre 30 e 70% em peso.
7. Solução adesiva aquosa caracterizada pelo fato de que compreende uma resina pré-condensada termoendurecível à base de: A1) pelo menos um composto aromático que compreende pelo menos um anel aromático que contém pelo menos duas funções, sendo que uma dessas funções é uma função hidroximetila e a outra é uma função aldeído ou uma função hidroximetila; e A2) pelo menos um polifenol aromático que compreende: - um anel aromático que contém pelo três funções hidroxila na posição meta uma em relação à outra, sendo que as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila é não substituída; , ou - - vários anéis aromáticos, pelo menos dois deles carregando, cada um, pelo menos duas funções hidroxila na posição meta em relação ao outro, as duas posições orto para pelo menos uma das funções hidroxila de pelo menos um anel aromático sendo não substituídas; - opcionalmente A2’) pelo menos um monofenol aromático que compreende pelo menos um anel aromático de seis membros que contém uma única função hidroxila, - sendo que as duas posições orto para a função hidroxila são não substituídas, ou - sendo que pelo menos uma posição orto e a posição para, para a função hidroxila são não substituídas.
8. Uso de uma composição adesiva conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ou de uma solução adesiva conforme definida na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que é para a ligação adesiva de dois elementos, vantajosamente de dois elementos produzidos a partir de madeira.
9. Processo para ligar adesivamente dois elementos, vantajosamente dois elementos produzidos a partir de madeira, caracterizado pelo fato de que: - uma camada da composição adesiva aquosa, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, é aplicada a pelo menos um dos dois elementos, e - os dois elementos são unidos entre si por meio da camada da composição adesiva aquosa.
10. Montagem ligada adesivamente de dois elementos, vantajosamente produzidos a partir de madeira, caracterizada pelo fato de que compreende uma camada da composição adesiva aquosa, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, que une os dois elementos entre si.
BR112018070169-6A 2016-04-01 2017-04-03 Composição adesiva aquosa que compreende uma resina termoendurecível BR112018070169B1 (pt)

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