BR112018009765B1 - Neutralizador de odor de amônia e aminas primárias ou aminas secundárias - Google Patents

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Abstract

neutralizador de odor de amônia e aminas primárias ou aminas secundárias. a presente invenção refere-se ao campo de perfumaria e, mais particularmente, ao campo de combate a odor desagradável. em particular, se refere ao uso de carbonato de glicerol ou derivados de carbonato de glicerol para neutralizar o odor desagradável, em particular de amônia e aminas primárias ou aminas secundárias. também são objetos da invenção, composições de perfumes e produtos de perfumaria destinados ao consumidor que compreendem esses neutralizadores de odor desagradável.

Description

CAMPO DA TÉCNICA
[001] A presente invenção refere-se ao campo da perfumaria e, maisparticularmente, aos campos de combate a odores desagradáveis. Em particular, se refere ao uso de carbonato de glicerol ou derivados de carbonato de glicerol para neutralizar odor desagradável, em particular de amônia e aminas primárias ou aminas secundárias. Composições de perfumes e produtos de perfumaria destinados de consumidor que compreendem esses compostos também são objetivos da invenção.
TÉCNICA ANTERIOR
[002] Odores repugnantes conhecidos como odores desagradáveis estãoamplamente presentes no ambiente ao redor e são constituídos de misturas complexas de compostos orgânicos voláteis. A composição de odores desagradáveis depende da fonte que os gera como suor, lixo, banheiro, cozinha, resíduos de animais de estimação, resíduos aquosos de plantas ou odor corpóreo esses compostos orgânicos voláteis pertencem a diferentes famílias químicas, incluindo aminas, ácidos carboxílicos, álcoois, aldeídos e cetonas ou tióis, sulfuretos e dissulfuretos.
[003] A multiplicidade de constituintes químicos de misturas de complexo deodor desagradável e a variedade de fontes de odores desagradáveis levou ao desenvolvimento de diferentes métodos para reduzir ou suprimir a percepção de odor desagradável. Esses métodos podem ser divididos em três grupos que correspondem a diferentes abordagens. A primeira trata de evitar a formação de odor desagradável, por exemplo, usando compostos antimicrobianos que visam a supressão ou redução da atividade de microrganismos na origem da geração de odor desagradável. A segunda abordagem se refere à modificação sensorial dos odores desagradáveis, usando ingredientes de perfumaria para cobri-los. A terceira abordagem trata da eliminação ou neutralização dos odores desagradáveis, por exemplo, usando um ingrediente que irá interagir química e/ou psicoquimicamente com os compostos de odor desagradável.
[004] Esse método mais recente, entre outros, superou os odoresdesagradáveis gerados por compostos que contém amônia e amina que foram encontrados em uma grande quantidade de misturas de complexo de odor desagradável, normalmente na cozinha, lixo ou banheiro. Neste contexto, US6015550 descreve o uso de carboneto de alquileno para reduzir o odor de compostos que contêm amina. Também, o carboneto de propileno foi descrito em WO9946350 e JP02302258 sendo que a redução do odor dos compostos que contêm amina devido à reação entre carboneto de propileno e amina odorosa.
[005] Em relação aos métodos da técnica anterior para neutralizar odordesagradável, ainda há uma necessidade de se fornecer compostos mais reativos sobre aminas para reduzir o odor desagradável percebido a partir de amônia e aminas primárias ou secundárias. Em particular, ainda há uma necessidade de se aumentar a velocidade da dita reação. A presente invenção fornece uma solução para o problema mencionado acima ao utilizar carboneto de glicerol ou derivados de carboneto de glicerol para reduzir odor desagradável a partir desta classe de compostos. O uso desses compostos neste contexto não foi descrito ou sugerido até o presente momento.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[006] A invenção se refere ao uso de carboneto de glicerol ou derivados decarboneto de glicerol para neutralizar odores desagradáveis, em particular, gerados por amônia e aminas primárias ou aminas secundárias. Inesperadamente, foi verificado que os ditos compostos são particularmente eficazes ao reagir a esses compostos de odores desagradáveis e, portanto, para eliminar a irreversibilidade do odor desagradável relacionado.
[007] Um primeiro objetivo da presente invenção é, portanto, usar comoneutralizador de odor desagradável, em particular de odores desagradáveis da amônia e aminas primárias ou aminas secundárias de um composto de fórmula (I)
Figure img0001
sendo que m é um número inteiro compreendido a partir de 1 a 4; n é 1 ou 2; e R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de hidrocarboneto C1-20, preferencialmente um grupo de hidrocarboneto C1-10, sendo que o dito hidrocarboneto compreende opcionalmente um ou dois átomos de oxigênio ou nitrogênio.
[008] Um segundo objeto da presente invenção é uma composição deneutralização de odor desagradável que compreende:a) pelo menos um composto de fórmula (I) conforme definido acima;b) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um carreador, um ingrediente de perfumaria, um adjuvante de perfumaria e uma mistura dos mesmos; ec) opcionalmente uma composição de combate ao odor desagradável.
[009] Outro objetivo da presente invenção é um produto do consumidor deneutralização de odor desagradável que compreende uma composição conforme definido acima.
[010] Um último objetivo da presente invenção é um método para neutralizarodor desagradável em particular da amônia e aminas primárias ou aminas secundárias, que compreendem dispensar em um espaço fechado, ou aplicar em uma superfície uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula (I) conforme definido acima.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[011] Figura 1: representa a conversão de isoamilamina na presença dediferentes moléculas de ciclocarboneto ao longo do tempo.
[012] Figura 2: representa a conversão de isoamilamina na presença decarboneto de glicerol ou metacrilato de metil éster PEG ao longo do tempo.
[013] Figura 3: ilustra a intensidade percebida de isoamilamina de odor desagradável na presença de glicerol ou carboneto de glicerol.
[014] Figura 4: representa o aumento de intensidade de absorção de IR em1.696 cm-1 ao longo do tempo.
[015] Figura 5: representa intensidade do odor desagradável das três amostrasde teste; isto é, amostra 1 sendo peixe, amostra 2 sendo peixe e aerossol de desodorizador de ambientes que compreende composto de fórmula (I) e amostra 3 sendo peixe e desodorizador de ambientes de aerossol de controle (desodorizador de ambientes sem composto de fórmula (I)).
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
[016] Foi estabelecido, surpreendentemente, que o carboneto de glicerol ouderivados de carboneto de glicerol têm propriedades de combate ao odor desagradável muito úteis por meio de neutralizar os compostos particulares de geração de odor desagradável no contexto da invenção "neutralizador" ou "neutralizar" se refere a um mecanismo particular que inclui interação química e/ou psicoquímica com os compostos de odor desagradável identificados os usos dos compostos de neutralização, de acordo com a presente invenção, permitem a diminuição ou supressão da quantidade de odor desagradável, em particular amônia e aminas primárias ou secundárias, responsáveis por odores desagradáveis de modo muito eficaz.
[017] Vantajosamente, o grupo de carboneto funcional de compostos deneutralização é particularmente reativo e para ligar de modo irreversível amônia e aminas primárias ou secundárias responsável pelo odor desagradável que conduz a uma queda da concentração destas químicas no ambiente ao redor de modo inesperado, a percepção de odores desagradáveis utilizando compostos da presente invenção diminuem mais rapidamente aqueles compostos conhecidos que tem o mesmo modo de ação. Esse efeito é percebido o quanto antes o neutralizador de odor é usado.
[018] Portanto, um primeiro objetivo da presente invenção é o uso, comoneutralizador de odor desagradável, em particular para amônia e aminas primárias ou aminas secundárias de um composto de fórmula
Figure img0002
sendo que m é um número inteiro compreendido de 1 a 4; n é 1 ou 2; e R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de hidrocarboneto C1-20, preferencialmente um grupo de hidrocarboneto C1-10, em que o dito hidrocarboneto compreende opcionalmente um ou dois átomos de oxigênio ou nitrogênio. De acordo com qualquer modalidade da invenção, compostos da fórmula (I) estão na forma de qualquer um dos seus estereoisômeros ou qualquer mistura do mesmo.
[019] Entende-se pelo termo aminas primárias ou aminas secundárias, osignificado normal na técnica, isto é, grupos funcionais de amina primária em que um átomo de nitrogênio é substituído por dois átomos de hidrogênio e um grupo de hidrocarbila e grupos funcionais de amina secundária em que um átomo de nitrogênio é substituído por um átomo de hidrogênio e dois grupos de hidrocarbila. Exemplos não exaustivos das aminas primárias ou secundárias que são conhecidos no presente documento em misturas complexas de odor desagradável são 3- metilbutilamina, butano- 1 -amina, 1,5- diaminopentano ou 1,4-diaminobutano.
[020] Para fins de clareza, pela expressão "qualquer um de seusestereoisômeros", ou similar, entende-se o significado normal compreendido por uma pessoa versada na técnica, isto é, que o composto da invenção pode ser um enantiômero puro ou diastereoisômero.
[021] Com fins de esclarecimento, através da expressão"... grupo dehidrocarboneto ..." significa que o grupo consiste em átomos de carbono e hidrogênio e pode ser na forma de um hidrocarboneto alifático, isto é, hidrocarboneto linear ou hidrocarboneto saturado ramificado (por exemplo, grupo alquila), um hidrocarboneto insaturado ramificado ou linear (por exemplo, grupo alquenila ou alquinila), um hidrocarboneto cíclico saturado (por exemplo, cicloalquila) ou um hidrocarboneto insaturado ramificado (por exemplo, cicloalquenila ou cicloalquinila), ou pode estar na forma de um hidrocarboneto aromático, isto é, grupo arila, ou pode também estar na forma de uma mistura do dito tipo de grupos, por exemplo, um grupo específico pode compreender uma alquila linear, uma alquenila ramificada (que tem, por exemplo, uma ou mais ligações duplas carbono-carbono), uma (poli)cicloalquila e uma porção de arila, a menos que seja uma limitação específica a apenas um tipo é mencionada. De modo similar, em todas as modalidades da invenção, quando um grupo é mencionado como sendo na forma de mais do que um tipo de topologia (por exemplo, linear, cíclico ou ramificado) e/ou sendo saturado ou insaturado (por exemplo, alquila, aromático ou alquenila), entende-se também um grupo que pode compreender porções químicas que têm qualquer uma dentre as ditas topologias ou sendo saturado ou insaturado, conforme explicado acima. De modo similar, em todas as modalidades da invenção, quando um grupo é mencionado como sendo na forma de um tipo de saturação ou insaturação, (por exemplo, alquila), entende-se que o dito grupo pode ser em qualquer tipo de topologia (por exemplo, linear, cíclico ou ramificado) ou ter diversas porções químicas com várias topologias. A pessoa versada na técnica compreende quando m é 1, R é um grupo hidrocarboneto C1-20; quando m é 2, R é um grupo hidrocarbonedila C1-20; quando m é 3, R é um grupo hidrocarbonetrila C1-20 e quando m é 4, R é um grupo hidrocarbonetetraila C1-20.
[022] Com fins de esclarecimento, através da expressão "que contém um oudois átomos de oxigênio e/ou um a dois átomos de nitrogênio", ou similar, na presente invenção, entende-se que o grupo, ao qual é feita referência, pode incluir grupos funcionais como, por exemplo, éteres, acetais, ésteres, aldeídos, cetonas, amidos, carboxilatos ou álcoois; preferencialmente grupos funcionais como éteres, acetais, ésteres, amidos, carboxilatos ou álcoois.
[023] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção, osditos compostos (I) são compostos C4-C18.
[024] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção, m é 1ou 2. Preferencialmente, m é 1.
[025] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção, n é 1.
[026] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção, Rrepresenta um átomo de hidrogênio ou um grupo de hidrocarboneto C1-20, em particular um grupo de hidrocarboneto C1-10 ou mesmo um grupo de hidrocarboneto C3-8, sendo que o dito hidrocarboneto opcionalmente compreende um ou dois oxigênios.
[027] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção, Rrepresenta um átomo de hidrogênio, um grupo de metacriloíla, um grupo de meta ou paratereftalioíla ou grupo meta ou para-bezenedila.
[028] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção,quando m é 1, R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metacriloíla, preferencialmente um átomo de hidrogênio.
[029] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção,quando m é 2, R representa um grupo para-tereftaloíla ou um grupo meta-benzenediila.
[030] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção, ocomposto da fórmula (I) é selecionado do grupo consistindo em 4-(hidróxi metil)-1,3- dioxolano -2- ona (também chamado carboneto de glicerol), metacrilato de (2-oxo- 1,3-dioxolano-4-il) metil, tereftalato de 4,4'-((1,3-fenilenobis(óxi))bis(metileno))bis( 1 ,3-dioxolano-2-ona) e bis((2-óxi- 1,3-dioxolano- 4-il)metil). Preferencialmente, o composto da fórmula (I) é 4- (hidroximetil)-1,3- dioxolano-2-ona. Preferencialmente, o composto da fórmula (I) é selecionado do grupo consistindo em metacrilato de (2-oxo-1,3-dioxolano-4-il)metil, tereftalato de 4,4'-((1,3-fenilenobis(óxi))bis(metileno)bis(1,3-dioxolano2-ona) e bis((2-oxo-1,3- dioxolano-4-il)metil).
[031] Os compostos da fórmula (I) são comercialmente disponíveis ou podemser obtidos através da esterificação ou eterificação de 4-(hidroximetil)-1,3-dioxolano- 2-um usando métodos conhecidos pela pessoa versada na técnica.
[032] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da invenção, oscompostos da fórmula (I) podem ser usados em combinação com compostos ou tecnologias conhecidas para reduzir ou suprimir a percepção de odores desagradáveis que tem o modo de ação igual ou diferentes do que os compostos da presente invenção. Como exemplo não limitador, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em combinação com um material absorvente como um material obtido a partir da espiga de milho processada conforme descrito em EP1145723 ou com a composição de combate ao odor desagradável conforme descrito em WO2008155683. De acordo com uma outra modalidade particular, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em combinação com um combate a odores desagradáveis (MOC) composição que compreende pelo menos um ingrediente selecionado a partir dos compostos do Grupo (I), pelo menos um ingrediente selecionado a partir dos compostos do grupo (II), e pelo menos um ingrediente selecionado a partir dos compostos do Grupo (III), em que os compostos dos Grupos (I) a (III) são definidos como a seguir:a) Grupo (I): aldeídos da fórmula R1CHO, em que R1 é uma cadeia carbônica alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada que contém de 1 a 12 átomos de carbono;b) Grupo (II): cetonas da fórmula R2COR3 , sendo que R2 é um grupo etila ou metila e R é uma cadeia de carbono alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada contendo de 1 a 12 átomos de carbono;c) Grupo (III): álcoois primários de fórmula R4 CH2OH, em que R4 é uma cadeia de carbono alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada contendo 1 a 12 átomos de carbono, substituída, opcionalmente, por uma porção aromática.
[033] Conforme mostrado nos exemplos abaixo os compostos de fórmula (I) têmcapacidade para neutralizar odores desagradáveis, em particular, a partir da amônia e das aminas primárias ou secundárias, com mais rapidez do que os compostos conhecidos na técnica anterior e, por isso, produzem um impacto melhor sobre o odor desagradável correspondente. Sem base em teorias, acredita-se que os compostos de fórmula (I) reajam com o composto odoroso de aminas composto que forma um composto de uretano. As aminas são ligadas irreversível e covalentemente e, portanto, a concentração das aminas de odor desagradável deve diminuir nos arredores.
[034] Em outro aspecto, a invenção diz respeito ao uso de compostos defórmula (I) descritos acima em uma composição de neutralização de odor desagradável ou a um produto neutralizante do odor desagradável destinado ao consumidor, para neutralizar o odor desagradável gerado, em particular por amônia e aminas primárias ou secundárias. Portanto, também é um objetivo da invenção um método para reduzir ou neutralizar o odor desagradável, em particular, a partir da amônia e das aminas primárias ou secundárias, ligando irreversível e covalentemente a amônia ou o grupo funcional de amina, que compreende dispensar uma quantidade eficaz de compostos de fórmula (I), como definido acima, em um espaço fechado ou aplicá-la sobre uma superfície. Preferencialmente, o método da invenção compreende dispensar em um espaço fechado a quantidade eficaz de compostos de fórmula (I), conforme definido acima.
[035] Os compostos de fórmula (I) da invenção, sendo usados de formavantajosa para reduzir ou suprimir o odor repugnante de amônia, aminas primárias ou secundárias torna-se, portanto, particularmente vantajoso incluir estes compostos em uma composição de neutralização de odor desagradável ou em um produto voltado para o consumidor. Formas para dispensar no ar ou aplicar sobre uma superfície uma composição ou produtos destinados ao consumidor que compreendem compostos de fórmula (I) podem ser numerosas. De acordo com uma modalidade preferencial, as composições ou produtos destinados ao consumidor são dispensadas em um espaço fechado por meio de um dispositivo que dispensa a composição de neutralização de odor desagradável que compreende composto de fórmula (I) no ar tanto em gotas que se tornam vapor, quanto evaporando-se diretamente a partir de uma fonte. Os dispositivos podem introduzir composições que compreende pelo menos um composto de fórmula (I) no ar como gotas, incluem: aspersões de aerossol, ou atomizadores; dispositivos conectados à parede ou alimentados por bateria que empregam a tecnologia piezoelétrica para aerossolizar a composição; e, sistemas de nebulização que convertem a composição em um vapor normalmente sem o uso de calor. Os dispositivos que introduzem uma composição que compreende compostos de fórmula (I) no ar incluem também géis impregnados que liberam fragrâncias na medida em que o gel se evapora, às vezes com o auxílio de um ventilador elétrico; difusores com pavio e vareta que liberam o composto de fórmula (I) através de evaporação do composto de fórmula (I) -pavios encharcados ou palhetas emadeiradas; e, composto de fórmula (I) materiais sólidos ou semissólidos impregnados como papel, plástico, gesso e madeira.
[036] O aspersor em aerossol utiliza um propelente e uma composição quecompreende pelo menos um composto de fórmula (I) acondicionado sob pressão em um recipiente de vidro ou metal vedado, com uma válvula que é aberta pressionand0- se um botão que contém um bocal de aspersão - o atuador. Quando a válvula do recipiente é aberta, pressionando-se o atuador, o composto de fórmula (I) é forçado através do bocal de aspersão localizado no interior do atuador para criar uma névoa de gotas contendo o composto de fórmula (I). O propelente pode ser um gás liquefeito, como propano, butano, ou éter dimetílico; ou, pode ser um gás comprimido como ar comprimido ou o nitrogênio comprimido.
[037] Um tipo relativamente recente de pacote de aerossol também adequadono contexto da invenção, compreende um saco plástico com carga de uma composição que compreende pelo menos um composto de fórmula (I) contido em uma lata. O saco fica preso à válvula/atuador/bocal de aerossol e vedado na lata circundado por ar sob pressão. Quando o atuador é pressionado, a válvula se abre e a composição líquida é forçada através do bocal pela pressão ao redor do saco.
[038] Também adequados para a presente invenção são os dispositivosdispensadores em aerossol automáticos para a liberação intermitente de uma dose de aerossol a partir de uma lata de aerossol para os arredores. Estes dispositivos compreendem, geralmente, um alojamento, que compreende: um recipiente de aerossol contendo a composição que compreende pelo menos um composto de fórmula (I) sob pressão; um mecanismo de liberação adaptado para liberar a dose de aerossol a partir da lata para o ambiente quando atuado, uma saída conectada ao mecanismo de liberação de aerossol permitindo a liberação da dose de aerossol através do alojamento; um mecanismo atuante adaptado para atuar o mecanismo de liberação de aerossol de forma intermitente; e, um mecanismo temporizador para controlar o intervalo de tempo entre as atuações.
[039] O sistema atomizador compreende um recipiente de plástico, vidro ou metal de composição de neutralização de odor desagradável que compreende pelo menos um composto de fórmula (I) e um atuador de bomba. Isto funciona de forma similar a um aerossol, mas a composição líquida não fica acondicionada sob pressão. A pressão para atomiza/aspirar a composição é criada pelo usuário do produto ao pressionar a bomba ou empurrando o gatilho. Esta ação cria pressão suficiente para extrair o líquido armazenado no recipiente através de um tubo e para o interior do atuador e do bocal de aspersão. Esta névoa gerada compreende gotas que, em geral, são maiores do que aquelas criadas com o uso de um dispositivo aspersos de aerossol.
[040] A tecnologia piezoelétrica é uma dentre inúmeros processoseletromecânicos que existem para a geração de gotas. Um método para tal distribuição é atomizar um líquido através de um dispositivo que compreende uma estrutura perfurada que é vibrada por um transdutor eletromecânico que tem uma estrutura compósita de parede fina ou plana, e que é disposta para operar em um modo curvado. O líquido é abastecido na estrutura perfurada vibrante e aspergido a partir dela em gotas mediante vibração da estrutura perfurada.
[041] Os dispositivos de distribuição de aroma por nebulização compreendemum atomizador que atomiza um líquido formando uma névoa aromatizada e distribui a névoa aromatizada para o ar externo em relação ao atomizador.
[042] Também adequada para a invenção, há uma ampla variedade dedispositivos elétricos de encaixe que evaporam uma composição de neutralização de odor no ar ao redor. Em geral, esses dispositivos consistem em uma composição volátil; um aquecedor elétrico; e uma fonte de alimentação. Aplicando-se calor à fonte, ocorre um abastecimento contínuo da composição volátil ao espaço no qual o dispositivo é colocado.
[043] De acordo com a modalidade particular, o dispositivo, de acordo com ainvenção é selecionado do grupo que consiste em um aerossol e um aspersor de aerossol automático.
[044] De acordo com uma modalidade, o dispositivo da invenção consiste emum dispositivo de aspersão.
[045] Portanto, outro objetivo da presente invenção é uma composição deneutralização de odor desagradável que compreende:i) pelo menos um composto de fórmula (I) conforme definido acima;ii) pelo menos um ingrediente selecionado do grupo que consiste em um carreador, adjuvante de perfumaria e um ingrediente de perfumaria; eiii) opcionalmente pelo menos uma composição de combate ao odor desagradável.
[046] De acordo com uma modalidade preferencial, composição deneutralização de odor desagradável consiste em:i) pelo menos um composto de fórmula (I) conforme definido acima;ii) pelo menos um ingrediente selecionado do grupo que consiste em um carreador, um adjuvante de perfumaria e um ingrediente de perfumaria; eiii) opcionalmente pelo menos uma composição de combate ao odor desagradável.
[047] O termo "carreador de perfumaria" significa, no presente documento, ummaterial que é praticamente neutro a partir de um ponto de vista de perfumaria, isto é, que não altera significativamente as propriedades organolépticas de ingredientes de perfumaria. O dito veículo pode ser um líquido ou um sólido.
[048] Como carreador líquido poderia ser citado como exemplos nãolimitadores, um sistema de emulsificação, isto é, um solvente e um sistema tensoativo (não iônico, aniônico, catiônico, anfotérico ou misturas), ou um solvente usando normalmente em perfumaria. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de solventes comumente usados em perfumaria não pode ser exaustiva. Entretanto, pode-se citar, como exemplos não limitativos, solventes e, além disso, um solvente útil para formar uma cápsula anteriormente citada, tal como dipropilenoglicol, 2-(2- etoxietoxi)-1-etanol. Para as composições que compreendem tanto um carreador de perfumaria quanto um coingrediente de perfumaria, outros carreadores de perfumaria adequados, além dos anteriormente especificados, também podem ser etanol, misturas de água/etanol, limoneno ou outros terpenos, isoparafinas tais como as conhecidas com a marca registrada Isopar® (origem: Exxon Chemical) ou éteres de glicol e ésteres de éter de glicol como aqueles conhecidos sob a marca registrada Dowanol® (origem: Dow Chemical Company).
[049] Como carreadores sólidos, pode-se citar, como exemplos não limitantes,gomas ou polímeros de absorção, ou ainda materiais de encapsulamento. Exemplos de tais materiais podem compreender materiais de formação de parede e plastificantes, tais como mono, di ou trissacarídeos, amidos naturais ou modificados, hidrocoloides, derivados de celulose, acetatos de polivinila, álcoois de polivinila, proteínas ou pectinas, ou ainda os materiais citados em textos de referência, tais como H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- e Geliermittel em Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's Verlag GmbH & Co., Hamburgo, Alemanha, 1996. A encapsulação é um processo bem conhecido para uma pessoa versada na arte, e pode ser desempenhado, por exemplo, com a utilização de técnicas, tais como secagem por pulverização, aglomeração ou ainda extrusão; ou consiste em uma encapsulação por revestimento, que inclui técnica de coacervação e coacervação complexa. Um outro sólido carregado pode ser um material absorvente obtido a partir da espiga de milho processada conforme descrito em EPl 145723. O dito carreador é uma mistura de celulose, hemicelulose e lignina e é formado por partículas obteníveis a partir de um anel ou fração de uma espiga de milho que tem um conteúdo menor que 1% de finos em peso e um teor de umidade abaixo de 10% sendo que o anel ou fração é selecionado a partir do grupo que consiste no anel de madeira com um tamanho da partícula que varia entre 250 e 2.380 mícrons, em que o anel de moinha tem um tamanho da partícula que varia entre 73 e 841 mícrons, e uma combinação do mesmo.
[050] Um "ingrediente perfumante" é um composto que é de uso atual naindústria de perfumaria, isto é, um composto que é usado como ingrediente ativo em preparações ou composições perfumantes a fim de conferir um efeito hedônico. Em outras palavras, tal ingrediente perfumante precisa ser reconhecido por uma pessoa versada na técnica de perfumaria como capaz de conferir ou modificar de uma maneira positiva ou agradável o odor de uma composição e não apenas como tendo um odor. Por uma questão de clareza, a definição de um ingrediente perfumante se destina a incluir também compostos que não têm necessariamente um odor, mas que têm capacidade para modular o odor, por exemplo, mascarar odores desagradáveis. Por uma questão de clareza, a definição de ingrediente perfumante se destina a incluir também pró-perfumes, isto é, compostos que, mediante decomposição, liberam um ingrediente perfumante. Uma “composição perfumante” é uma mistura de compostos que inclui pelo menos dois coingredientes perfumantes.
[051] Em termos gerais, esses ingredientes perfumantes pertencem às classesquímicas tão variadas quanto álcoois, lactonas, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, éster nitrilas, terpenoides, compostos heterocíclicos nitrogenados ou sulforosos e óleos essenciais, e os ditos ingredientes perfumantes podem ser de origem natural ou sintética. Exemplos específicos de tais ingredientes perfumantes podem ser encontrados em textos de referência, tais como o livro de S. Arctander, “Perfume e Flavor Chemicals”, publicado pelo autor, Montclair (Nova Jersey, EUA), 1969, ou suas versões mais recentes, ou em outro trabalho de uma natureza similar, assim como na abundante literatura de patentes no campo de perfumaria. Os mesmos são bem conhecidos pelo indivíduo versado na técnica de produtos perfumantes destinados ao consumidor, isto é, que conferem um odor agradável a um produto destinado ao consumidor.
[052] De acordo com qualquer uma das modalidades acima, os ingredientes deperfumaria não compreendem um grupo aminofuncional primário ou secundário.
[053] O termo "adjuvante de perfumaria" significa, no presente documento, umingrediente com a capacidade de conferir benefício adicional acrescentado, tais como uma cor, uma resistência à luz particular, estabilidade química, etc. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de adjuvante comumente usado em bases de perfumaria não pode ser exaustiva, porém deve ser mencionado que os ditos ingredientes são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica. Entretanto, a título de exemplo específico e não limitador, conforme segue: agentes de viscosidade (por exemplo tensoativos, espessantes, gelificação e/ou modificadores de reologia), agentes estabilizantes (por exemplo preservativos, antioxidante, calor/luz e ou agentes tampões), agentes de coloração (por exemplo, corantes e/ou pigmentos), regulador de pH.
[054] Uma composição da invenção consiste no composto da fórmula (I)conforme definido acima e pelo menos um carreador representa uma modalidade particular da invenção.
[055] Através da composição de combate ao odor desagradável, considera-seuma composição que não compreende um composto da fórmula (I), mas que fornece algum combate ao odor desagradável e pode ser usado para complementar o efeito neutralizante fornecido pelos compostos da fórmula (I). Exemplos das tais composições são fornecidos acima.
[056] De acordo com uma modalidade particular, a composição da invençãocompreende pelo menos um composto da fórmula (I) conforme definido acima em uma quantidade que compreende entre 0,1 % e 50 % em peso, relativo ao peso total da composição e pelo menos um carreador sólido conforme definido acima. Preferencialmente, o carreador sólido é um material absorvente obtido a partir da espiga de milho processada. Além disso, composto da fórmula (I) conforme definido acima ou uma composição de odor desagradável que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) pode também ser vantajosamente usado em produto destinado ao consumidor, em particular, produtos de perfumaria destinados ao consumidor para evitar a formação de odor desagradável e/ou para conferir positivamente ou modificar o odor de um produto destinado ao consumidor e no qual o dito composto de fórmula (I) conforme definido acima são adicionados.
[057] Conforme mostrado nos exemplos abaixo, o composto de fórmula (I) dainvenção permite neutralizar ou eliminar o odor da amônia e aminas primárias e secundárias.
[058] Consequentemente, um outro objetivo da presente invenção érepresentado por um odor desagradável que neutraliza o produto destinado ao consumidor que compreende, enquanto composto de combate a odores desagradáveis, composto de fórmula (I) conforme definido acima.
[059] Para fins de clareza, deve ser mencionado que deve-se compreender por "produto neutralizante de odor desagradável destinado ao consumidor "que espera- se entregar pelo menos o combate ao odor desagradável quando aplicado na superfície à qual é aplicado (por exemplo cabelo, tecido, superfície de casa) ou no ar ambiente. Em outras palavras, tal produto destinado ao consumidor de acordo com a invenção é um produto que compreende uma formulação funcional, um perfume, bem como agentes de benefício adicional, correspondendo ao produto destinado ao consumidor desejado, por exemplo, um detergente ou um desodorizador de ambientes, e uma quantidade olfativa eficaz de pelo menos um composto de fórmula (I). Para fins de clareza, o dito produto destinado ao consumidor é um produto não comestível.
[060] A natureza e o tipo dos constituintes do produto perfumante destinado aoconsumidor não garantem uma descrição mais detalhada no presente documento, a qual, em todo caso, não seria abrangente, sendo que a pessoa versada tem a capacidade de selecionar os mesmos com base em seu conhecimento geral e de acordo com a natureza e o efeito desejado do dito produto.
[061] Exemplos não limitadores do produto destinado ao consumidor adequadopode ser um produto para cuidados com tecido, como um detergente líquido ou sólido, um amaciante de tecidos, um purificador de tecidos, água para passar a ferro, um papel, um alvejante, limpadores de carpete ou produtos para cortinas; produtos para o corpo, como produtos capilares (por exemplo um xampu, uma preparação de coloração ou um aspersor para cabelo, um produto de cuidado com a cor, um produto de laminação capilar, um produto de cuidado dentário), um desinfetante, um produto de cuidado íntimo, uma preparação cosmética (por exemplo, um creme evanescente, um desodorante ou antiperspirante, removedor de cabelo, produto de bronzeamento ou para o sol, produtos para unha, limpeza de pele ou maquiagem); ou um produto de cuidado com a pele, (por exemplo uma mousse, óleo ou gel para chuveiro ou banheira, um produto para higiene ou produtos de cuidado com o pé/mão); um produto purificador de ar, como um desodorizador de ambientes ou um desodorizador de ambientes em pó "pronto para uso "que pode ser usado no espaço doméstico (quartos, refrigeradores, armários, sapatos ou carro e/ou no espaço público (saguões, hotéis, centros comerciais, etc.); ou um produto de cuidado doméstico, como um removedor de mofo, cuidado com a mobilha, um limpador, um detergente de louça ou um detergente para superfícies duras, um produto de cuidado com o couro ou um produto de cuidado de carro como um polidor, ceras, ou um limpador de plástico; um produto para animais de estimação na forma de almofadas absorventes, liteiras, limpadores e aspersores e produtos de purificação e perfumaria .
[062] Mais preferencialmente o produto destinado ao consumidor pode ser umproduto para cuidados com tecido, como um detergente líquido ou sólido, um amaciante de tecidos, um a renovador de tecido, uma água para passar a ferro, um produto para tratamento dos cabelos como xampu, uma preparação para coloração ou um aspersor para cabelo; um produto de cuidado com o ar, como um desodorizador de ambientes ou a "pronto para uso" desodorizador de ambientes em pó; ou produto de cuidado com o lar, como um detergente de talheres ou detergente de superfície áspera ou purificador; ou um produto sanitário neutralizante de odor desagradável; ou um produto para animais de estimação na forma de blocos absorventes, litros, cremes de limpeza e aspersores e produtos de purificação e perfumaria.
[063] Mais preferencialmente, o produto destinado ao consumidor é umamaciante de tecido, a renovador de tecido, uma água para passar a ferro, um desodorizador de ambientes, um desodorizador de ambientes "pronto para uso" em pó, um xampu, uma preparação para coloração, um aspersor para cabelo, ou um desodorizador de dejeto de gatos. Ainda mais preferencialmente, o produto destinado ao consumidor é uma água para passar a ferro, um desodorizador de ambientes, um desodorizador de ambientes em pó "pronto para uso", uma preparação para coloração ou desodorizador de dejeto de gatos. Ainda mais preferencialmente, o produto de perfumaria destinado ao consumidor é um desodorizador de ambientes, um desodorizador de ambientes em pó "pronto para uso", uma preparação para coloração ou desodorizador de dejeto de gatos. Ainda mais preferencialmente, produto de perfumaria destinado ao consumidor é um desodorizador de ambientes, um desodorizador de ambientes em pó "pronto para uso" ou um desodorizador de dejeto de gatos.
[064] As proporções nas quais os compostos de acordo com a invenção podemser incorporados aos diversos artigos ou composições supracitadas variam dentro de uma ampla faixa de valores. Esses valores dependem da natureza do artigo a ser perfumado e do efeito organoléptico desejado, assim como da natureza dos coingredientes em uma dada base quando as microcápsulas, de acordo com a invenção, são misturadas com os coingredientes perfumantes, solventes ou aditivos comumente usados na técnica.
[065] Por exemplo, no caso de composições neutralizantes de odordesagradável, concentrações típicas estão na ordem de 0,1% a 99% em peso, preferencialmente a partir de 0,1% a 80% em peso, mais preferencialmente a partir de 0,1% a 50% em peso, ainda mais preferencialmente a partir de 0,1% a 20% em peso do composto da fórmula (I) com base no peso da composição na qual são incorporados. Concentrações mais baixas que essa, como da ordem de 0,01 % a 1 % em peso, podem ser usadas quando esses compostos são incorporados a artigos perfumados, em que a porcentagem é em relação ao peso do artigo.
[066] Formulações das bases do produto destinado ao consumidor no qual ocomposto da fórmula (I) pode ser incorporado, podem ser encontradas na literatura abundante com relação aos tais produtos. Essas formulações não garantem uma descrição detalhadas no presente documento, a qual, em todo caso, não seria exaustiva. O indivíduo versado na técnica para formular tais produtos destinados ao consumidor tem perfeita capacidade para selecionados os componentes adequados com base em seu conhecimento geral da literatura disponível. Em particular, exemplos das ditas formulações podem ser encontradas em manuais como, por exemplo; manual de ingrediente de CTFA Cosmetic, 10a edição ou versões mais recentes; detergentes de formulação e produtos para cuidados pessoais: um guia para desenvolvimento de produtos (2000); bem como na literatura de patente abundante no campo de cuidados pessoais e produtos destinados ao consumidor de cuidados com a casa.
EXEMPLOS
[067] Os exemplos não limitativos a seguir são, ainda, ilustrativos dasmodalidades da presente invenção, e demonstram, ainda, as vantagens da invenção em relação aos ensinamentos da técnica anterior.
[068] As abreviações têm o significado usual na técnica e as temperaturas sãoindicadas em graus centígrados (°C).
EXEMPLO 1MONITORAÇÃO RMN DA REAÇÃO DO COMPOSTO DA FÓRMULA (I) COMPARADOS À TÉCNICA ANTERIOR COMPOSTOS DE CICLOCARBONATO COM ISOAMILAMINA EM SOLUÇÃO
[069] 0,5 mol/1 de isoamilamina é dissolvido em solvente de metanol RMN-d4.Uma quantidade equimolar de ciclocarboneto é adicionada e a mistura é transferida a um tubo para RMN. Uma série de espectros quantitativos 1H RMN é transportada a 25 °C. Carbonetos alquilenos, de acordo com técnica anterior (etileno, propileno, carbonatos de butileno) exibem uma cinética similar de reação: após 1 hora, a tendência das medições indica que 16 a 18% da isoamilamina livre reagiu (Figura1). Na presença de metacrilato de carbonato de glicerol após cerca de 30% do isoamilamina livre ter reagido (Figura 1). Com carbonato de glicerol, 37% da isoamilamina ter reagido (Figura 1). Com base na espectroscopia de NMR heteronuclear 1H, 13C 2D RMN a formação correspondente de uma estrutura de uretano foi confirmada.
[070] Uma quantidade maior de isoamilamina reagiu ao composto da fórmula (I)e a reação é mais rápida se comparada com a reação à técnica anterior do ciclocarbonato. Os compostos da fórmula (I) são mais reativos à amina primária do que aqueles conhecidos até o momento. Consequentemente, o odor desagradável gerado pelos compostos de amina é eliminado mais rapidamente.
EXEMPLO 2O MONITORAMENTO RMN DA REAÇÃO DOS COMPOSTOS DA FÓRMULA (I) OU COMPOSTOS DE METICRILATO DA TÉCNICA ANTERIOR COM ISOAMILAMINA EM SOLUÇÃO
[071] A Patente EP2542704A2 reivindica a eficácia de porções de carbonilainsaturada α,β no combate a odores desagradáveis de tiol e amina nos produtos têxteis e industriais voltados para o consumidor. A reatividade de ciclocarboneto de glicerol, de acordo com a invenção, foi comparada a um dos produtos descritos nesta técnica anterior, em que o poli-(etilenoglicol) metacrilato de metiléster (Mw = 300).
[072] 0,5 mol/1 de iso-amilamina é dissolvido no metanol solvente RMN-d4.Uma quantidade equimolar de metacrilato de metil éster PEG é adicionada e a mistura é transferida a um tubo para RMN. Uma série de espectros 1H RMN quantitativa é executada a 25 °C. A tendência das medições indica que após 1 hora sobre 3% da isoamilamina livre ter reagido (Figura 2).
[073] Pode-se concluir a partir deste experimento que o carbonato de glicerolcorrespondendo a um composto da fórmula (I), de acordo com a presente invenção, sendo que R representa um átomo de hidrogênio, é muito mais reativo às aminas primárias do que o isoéster metacrilato PEG relatado como um composto para combater os odores desagradáveis com base em amina. Odores desagradáveis foram mais rapidamente neutralizado e mais odores desagradáveis foram neutralizados para uma quantidade molar equivalente do ingrediente ativo.
EXEMPLO 3A REAÇÃO ATRAVÉS DA FASE DE VAPOR DE TEREFTALATO DE BIS((2-OXO- 1,3-DIOXOLANO-4-IL)METIL) COM ISOAMILAMINA
[074] Em um frasco de vidro hermético de 20 ml A, 0,02 g de isoamilamina (odordesagradável, líquido) foi colocado. Um frasco de vidro aberto e menor B foi então colocado no interior do frasco maior A. Esse contém 0,04 g de tereftalato bis- carbonato (composto da fórmula (I), pós finos). O frasco A foi vedado e deixado para equilibrar por 1 dia. Após 16 horas em temperatura ambiente, um peso aumentado no frasco pequeno B foi medido correspondendo a mais 94,2 ± 1,6% do peso de odor desagradável inicialmente presente no frasco A. A análise IR do líquido presente no pequeno frasco B mostrou a aparição de um grande pico ao redor de 3.350 cm-1, correspondendo à vibração das ligações de amina secundárias e um forte pico ao redor de 1.700 cm-1, correspondendo à vibração da ligação C=0 no grupo de uretano. Concluiu-se, portanto, que:- odor desagradável foi transferido para o adsorvente (ingrediente ativo) através da fase de vapor.- reação ocorreu sob temperatura ambiente para formar um hidroxiuretano.
[075] Uma forte redução de odor desagradável após 1 dia na presença decomposto de fórmula (I) também foi claramente olfativamente medida no frasco A, através de examinadores.
EXEMPLO 4O DESEMPENHO DE CARBONATO DE GLICEROL (COMPOSTO DE FÓRMULA (I)) COMPARADO PARA CONTROLAR GLICEROL
[076] Em duas jarras de vidro diferentes de 2 l, foi colocado um pequeno copode vidro que contém 0,014 g de isoamilamina (líquido de odor desagradável). As jarras foram hermeticamente lacradas e deixadas para equilibrar de um dia para o outro sob temperatura ambiente. Na primeira jarra, uma solução de etanol/glicerol 50/50 em peso foi aspergida por 3 vezes (controle). Na segunda jarra, uma solução de carbonato de glicerol/etanol 50/50 em peso foi aspergida. Jarras foram então vedadas novamente e deixadas para equilibrar por 2 h sob temperatura ambiente antes da avaliação sensorial.
[077] Pediu-se para que 12 examinadores abrissem e cheirassem as duasjarras e avaliassem a intensidade do odor desagradável em uma escala de 0 (sem cheiro) a 10 (cheiro forte).
[078] Os resultados foram que (Figura 3):- Os examinadores identificaram que a amostra que contém carbonato de glicerol como menos forte em intensidade, cheiro de amônia menos pungente.- Uma diferença significativa de cerca de 4 unidades na escala de 0 a 10 foi encontrada em média.
EXEMPLO 5CINÉTICA DE REAÇÃO ENTRE CARBONATO DE GLICEROL E AMÔNIA
[079] Em um frasco de vidro de 10 ml, 4 g de uma solução de amônia de 3 em peso foram depositadas. O pH foi ajustado para 10,3. 1 g de carbonato de glicerol foi adicionado e a amostra foi misturada manualmente. Alíquotas da solução foram coletadas para medir o espectro de IR da solução sobre 48 horas. Uma faixa da redução limpa de absorção de IR que se uniu ao redor de 1.778 cm-1 foi medida. Explica-se através do desaparecimento progressivo das funções de ciclocarbonatos. Um ombro de pico a cerca de 1.696 cm-1 aparece e aumenta como uma função de tempo. Esse processo é associado à quantidade crescente de funções de uretano na solução.
[080] Em relação às intensidades de pico (absorção de IR) com o tempo etomando a absorção de IR como ponto de referência medido após 48 horas (fim da reação), é possível plotar as intensidades relativas comparadas ao ponto de referência em um número de onda específico (Figura 4).
[081] Essa variação de intensidade pode ser grosseiramente associada àcinética da reação de carbonato de glicerol com amônia em solução.
[082] Uma vez que carbonato de glicerol está aqui em excesso molarcomparado à amônia, o aumento de intensidade de absorção de IR em 1.696 cm-1, associado à formação de uretano, deve estar em relação direta com a redução de amônia na solução. Este processo indica que cerca de 90% da amônia presente na solução reagiu com carbonato de glicerol após cerca de 2 horas. Uma solução de referência de carbonato de glicerol na água sob pH de 10,3 foi preparada da mesma forma e a absorção de IR foi seguida com o tempo. Nenhuma diferença no padrão de absorção foi medida após 48 horas.
EXEMPLO 6PREPARAÇÃO DE COLORAÇÃO DE CABELO COMPREENDE O COMPOSTO DA INVENÇÃO.
[083] Carbonato de glicerol (1 g) foi adicionado a uma formulação de coloraçãode cabelo que compreende amônia (4 g, Tabela 1). A solução foi misturada por 30 segundos usando uma espátula para obter uma mistura homogênea. Uma mistura de referência foi preparada em um frasco separado através da mistura de glicerol (1 g) com a formulação de coloração de cabelo que compreende amônia (4 g, Tabela 1). As amostras foram fechadas hermeticamente e deixadas para equilibrarem-se por 30 minutos. A intensidade de odor desagradável foi então avaliada nas amostras abertas por 3 examinadores. O resultado mostrou uma forte redução do cheiro pungente de amônia para a amostra que compreende carbonato de glicerol. TABELA 1: COMPOSIÇÃO DA FORMULAÇÃO DE COLORAÇÃO DE CABELO
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EXEMPLO 7TESTE DE EFICÁCIA DE REDUÇÃO DE ODOR DESAGRADÁVEL DE UM DESODORIZADOR DE AMBIENTES DE AEROSSOL QUE COMPREENDE CARBONATO DE GLICEROL (COMPOSTO DA FÓRMULA (I)) VERSUS UM CONTROLE
[084] Um desodorizador de ambientes de aerossol que compreende carbonatode glicerol foi preparado de acordo com a formulação da Tabela 2. TABELA 2: A COMPOSIÇÃO DA FORMULAÇÃO DO DESODORIZADOR DE AMBIENTES DE AEROSSOL
Figure img0004
1) 4-hidroximetil-1,3-dioxolano-2-ona; origem Huntsman2) emulsificante de ésteres de poliglicerina de ácido oleico; origem:Clariant
[085] Uma formulação de controle foi preparada sendo que o carbonato deglicerol foi substituto por água deionizada.
[086] Os componentes acima foram carregados em latas típicas de aerossol de3 peças de placas de estanho com uma combinação de válvula e atuador otimizados. Ambas as formulações produziram uma composição de duas camadas de óleo/água na lata. Sob agitação da lata, uma mistura temporária das camadas é avaliada a qual aprimorará o desempenho do aspersor do aerossol. A eficácia das formulações na redução da percepção do odor desagradável de peixe foi acessada seguindo as práticas descritas em ASTM E 1593-06 "método para avaliar a eficácia de produto para cuidados do ambiente na redução da intensidade do odor desagradável percebido sensorialmente". Quatro jarras de vidro de 2.000 cm3 foram usadas para a avaliação sensorial de amostras. Cada jarra de vidro contendo uma jarra menor de 30 cm3 de boca larga que contém 2 g de filé de bacalhau (que foi envelhecido em temperatura ambiente por 24 horas). Uma jarra foi identificada como uma referência, sendo que outas três jarras de "teste" foram rotuladas com códigos de 3 dígitos gerados aleatoriamente. Um dos aerossóis foi aspergido por 1 segundo em uma das jarras de teste. O outro aerossol foi aspergido em uma segunda jarra de teste por 1 segundo. Cada uma das quatro jarras foi então fechada com folha metálica de alumínio.
[087] As jarras puderam equilibrar por 1 hora antes da avaliação por um painelde 28 avaliadores não treinados, porém experientes. Entenda-se por "avaliadores não treinados, porém experientes" indivíduos que não receberam treinamento olfativos formais, mas que estão acostumados em participar das avaliações de fragrâncias e tem experiência na avaliação de atributos de odor. Todos os avaliadores foram primeiramente instruídos a remover as folhas metálicas e cheirar o odor na jarra em questão, para se familiarizarem com o odor desagradável. Eles foram instruídos a remover a folha metálica das jarras de amostra de teste e elencar a intensidade do odor desagradável usando uma escala linear contínua não rotulada de 0 a 10, em que 0 indica nenhum odor perceptível e 10 indica odor desagradável muito forte. A apresentação das jarras de teste foi cega, equilibrada, aleatória e monadicais em sequência.
[088] Os dados foram analisados usando (ANOVA) Análise de Variação comanálise de variância de Duncan's (a = 0,05). A intensidade média de odor desagradável das três amostras de teste é mostrada na Figura 5.
[089] A intensidade de odor desagradável precedida da jarra tratada com oaerossol de referência não foi significativamente diferente (p>0,05) da única jarra de odor desagradável; então, a formulação de aerossol sozinha não tem efeito na intensidade percebida de odor desagradável.
[090] A intensidade de odor desagradável percebida da jarra tratada comaerossol compreende 0,5% pelo carbonato de glicerol de peso (composto da fórmula (I)) foi significativamente mais baixo (p=0,0003) do que a única jarra de odor desagradável e a jarra tratada com o aerossol de referência, então, carbonato de glicerol é útil na redução da percepção do odor desagradável de peixe.
EXEMPLO 8A REDUÇÃO DO ODOR DESAGRADÁVEL DE AMÔNIA QUE USA DESODORIZADOR DE DEJETO DE GATOS QUE COMPREENDE CARBONATO DE GLICEROL (COMPOSTO DA FÓRMULA (I))
[091] Uma composição de desodorizador de dejeto de gatos que compreendecarbonato de glicerol foi preparada ao misturar 5 g de carbonato de glicerol com 95 g de argila virgem de desodorizador de dejeto de gatos.
[092] 20 g do desodorante de dejetos de gatos que compreende carbonato deglicerol foi adicionado a uma jarra de vidro de boca larga de 500 ml. Uma jarra de referência que compreende 20 g de desodorizador de dejeto de gatos de argila virgem também foi preparada.
[093] 10 ml de 0,5% por solução de hidróxido de amônio foi derramada na caixade areia em cada uma das jarras. As jarras foram terminadas e puderam equilibrar por 1 hora sob temperatura ambiente.
[094] O odor nas jarras foi avaliado por um painel de 18 avaliadores nãotreinados, porém experientes. Entenda-se por "avaliadores não treinados, porém experientes" indivíduos que não receberam treinamento olfativos formais, mas que estão acostumados em participar das avaliações de fragrâncias e tem experiência na avaliação de atributos de odor.
[095] Os avaliadores foram instruídos a avaliar as jarras em ordem aleatória eindicam qual das jarras teve a menor percepção de odor de amônia. Todos os 18 avaliadores selecionaram a jarra que contém desodorizador de dejeto de gatos que compreende 5% por carbonato de glicerol de peso conforme tem o menor odor de amônia. Carbonato de Glicerol é eficaz para reduzir a percepção de amônia na aplicação de desodorizador de dejeto de gatos.

Claims (15)

1. Uso de um composto de fórmula
Figure img0005
caracterizado pelo fato de ser como neutralizador de odor desagradável, em particular para amônia e aminas primárias ou aminas secundárias,em que m é um número inteiro compreendido entre 1 a 4; n é 1 ou 2; e R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de hidrocarboneto C1-10 , sendo que o dito grupo de hidrocarboneto opcionalmente compreende um ou dois átomos de oxigênio ou nitrogênio.
2. Uso, de acordo com reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que m é 1 ou 2.
3. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2,caracterizado pelo fato de que n é 1.
4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo dehidrocarboneto C3-8, opcionalmente que compreende um ou dois oxigênios.
5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações1 a 4, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (I) é selecionado do grupo consistindo em 4- (hidroximetil)-1,3- dioxolan-2-ona, metacrilato de (2-oxo-1,3-dioxolan-4-il)metila, 4,4'((1,3- fenilenobis(óxi))bis(metileno))bis(1,3-dioxolan-2-ona) e tereftalato de bis((2-oxo- 1,3-dioxolan- 4-il)metila).
6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I) são usados em combinação com uma composição de combate a odores desagradáveis que compreende pelo menos um ingrediente selecionado a partir de um Grupo (I) de compostos, pelo menos um ingrediente selecionado a partir de um Grupo (II) de compostos, e pelo menos um ingrediente selecionado a partir de um Grupo (III) de compostos, sendo que os compostos dos Grupos (I) a (III) são definidos conforme a seguir:a) Grupo (I): aldeídos da fórmula R1CHO, sendo que R1 é uma cadeia carbônica alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada que contém de 1 a 12 átomos de carbono;b) Grupo (II): cetonas da fórmula R2COR3, sendo que R2 é um grupo etila ou metila e R3 uma cadeia carbônica alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada que contém de 1 a 12 átomos de carbono;c) Grupo (III): álcoois primários da fórmula R4CH2OH, sendo que R4 é uma cadeia carbônica alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada que contém de 1 a 12 átomos de carbono, opcionalmente substituída por uma porção química aromática.
7. Composição neutralizante de odor desagradável caracterizada pelo fato de que compreendea) pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6;b) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um carreador, um ingrediente de perfumaria, um adjuvante de perfumaria e uma mistura dos mesmos; ec) opcionalmente pelo menos uma composição de combate a odor desagradável.
8. Composição neutralizante de odor desagradável, de acordo com reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto de fórmula (I) conforme definido acima em uma quantidade compreendida entre 0,1 % e 50 % em peso, com relação ao peso total da composição e pelo menos um carreador sólido.
9. Composição neutralizante de odor desagradável, de acordo com as reivindicações 7 a 8, caracterizada pelo fato de que o carreador sólido é um material absorvente obtido a partir da espiga de milho processada.
10. Produto destinado ao consumidor neutralizante de odor desagradável que compreende uma composição neutralizante de odor, conforme definido na reivindicação 7 a 9, ou pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
11. Produto destinado ao consumidor neutralizante de odor desagradável, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o produto destinado ao consumidor é um produto para cuidados com tecido, um produto para cuidados com o corpo, um produto para cuidados com a pele, um produto para cuidados com o ar, um produto para cuidados com animais de estimação ou um produto para cuidados com a casa.
12. Produto destinado ao consumidor neutralizante de odor desagradável, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o produto destinado ao consumidor é um amaciante de tecido, um renovador de tecido, uma água para passar a ferro, um desodorizador de ar, um desodorizador de ar em pó "pronto para uso", um xampu, uma preparação para coloração, um aspersor para cabelo ou um desodorizador de dejeto de gatos.
13. Método para reduzir ou neutralizar o odor desagradável de amônia, aminas primárias ou aminas secundárias, caracterizado pelo fato de que compreende dispensar em um espaço fechado ou aplicar em uma superfície uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido nas reivindicações 1 a 6, ou uma composição neutralizadora de odor, conforme definido nas reivindicações 7 a 9.
14. Método, de acordo com reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula (I) é dispensada em um espaço fechado.
15. Método, de acordo com reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula (I) é dispensada em um espaço fechado por meio de um dispositivo de aspersão.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7247103B2 (ja) * 2017-04-27 2023-03-28 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム アンモニアおよび第一級または第二級アミンに対する臭気中和剤

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2768497B2 (ja) 1989-05-17 1998-06-25 有恒薬品工業株式会社 脱臭剤
US6015550A (en) 1997-01-22 2000-01-18 Huntsman Petrochemical Corporation Method for controlling odor using alkylene carbonates
CA2229862A1 (en) * 1997-04-02 1998-10-02 Christopher J. Bradford Impact abrasion resistant coating compositions, method therefore and coated article
AU2895399A (en) 1998-03-11 1999-09-27 Sybron Chemical Holdings, Inc. Biological deodorizing liquid composition
DE19842069A1 (de) * 1998-09-15 2000-03-23 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von cyclischen Carbonaten als Feuchthaltemittel
DE19858812A1 (de) 1998-12-21 2000-06-29 Cognis Deutschland Gmbh Desodorierende kosmetische Mittel
DE19927173C1 (de) 1999-06-15 2001-06-21 Cognis Deutschland Gmbh Wäßrige Perlglanzkonzentrate
ES2255507T3 (es) 1999-09-17 2006-07-01 Aproa Asesores S.C. Compuestos que absorbe sustancias olorosas y libera diversas sustancias activas.
US7163737B2 (en) * 1999-09-17 2007-01-16 De Almeida Jose Represas Absorbent composition of matter for odoriferouse substances and releaser of diverse active ingredients and articles incorporating same
EP1122302A1 (de) 2000-01-31 2001-08-08 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Behandlung von Schmutz auf Textilien
JP2001294890A (ja) 2000-04-17 2001-10-23 Lion Corp 香料補助組成物
DE10118109A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-17 Cognis Deutschland Gmbh Alkyl- und/oder Alkenylglycerincarbamate
DE10159780A1 (de) 2001-12-05 2003-06-26 Henkel Kgaa Portionierte Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung
DE10246139A1 (de) 2002-10-01 2004-04-15 Basf Ag Alkylglycidolcarbonate als Co-Tenside
WO2008155683A1 (en) 2007-06-18 2008-12-24 Firmenich Sa Malodor counteracting compositions and method for their use
EP2380958A1 (en) 2010-04-19 2011-10-26 The Procter & Gamble Company Solid detergent composition comprising glycerol carbonate
ES2477225T3 (es) 2010-03-05 2014-07-16 Loesche Gmbh Procedimiento de tratamiento de escorias de acero inoxidable y escorias de acería para la recuperación del metal
EP2397474A1 (de) * 2010-06-17 2011-12-21 Construction Research & Technology GmbH 2-Oxo-1,3-dioxolan-4-carbonsäureester, ihre Herstellung und Verwendung
US9284514B2 (en) * 2011-07-07 2016-03-15 Firmenich Sa Penta/hexamethyl-3,4,5,8-tetrahydro-1(2H)-naphthalenone derivatives with aromatic notes
US9474916B2 (en) * 2013-08-08 2016-10-25 Evonik Degussa Gmbh Carbamates from glycerine carbonate for pearlization

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