BR112018006178B1 - N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-, n-(1,3,4-oxadiazol-2-il)-, n-(tetrazol-5-il)- e n-(triazol-5il) arilcarboxamidas aciladas ou seus sais, composições herbicidas, método de controle de plantas indesejadas e seu uso como herbicidas - Google Patents

N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-, n-(1,3,4-oxadiazol-2-il)-, n-(tetrazol-5-il)- e n-(triazol-5il) arilcarboxamidas aciladas ou seus sais, composições herbicidas, método de controle de plantas indesejadas e seu uso como herbicidas Download PDF

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Abstract

N-(1,2,5-OXADIAZOL-3-IL)-, N-(1,3,4-OXADIAZOL-2-IL)-, N-(TETRAZOL-5-IL)- E N-(TRIAZOL-5-IL)-ARIL CARBOXAMIDAS ACILADAS E SEU USO COMO HERBICIDAS. N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-, N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)-, N-(tetrazol-5- il)- e N-(triazol-5-il)-aril carboxamidas aciladas da fórmula (I) e seu uso como herbicidas são descritos nesta fórmula (I), R, V, X, Y e Z são radicais, como hidrogênio, radicais orgânicos, como alquil e outros radicais, como halógeno. Q é um radical oxadiazole, triazole ou tetrazole. W é CY ou N.

Description

[001] A invenção está relacionada ao campo técnico dos herbicidas, especialmente dos herbicidas para controle seletivo de ervas daninhas e gramas daninhas em plantações de plantas úteis.
[002] O documento WO 2011/035874 A1 descreve N-(1,2,5-oxadiazol-3- il)arilcarboxamidas como herbicidas. O documento WO 2012/028579 A1 divulga N- (tetrazol-5-il)- e N-(triazol-5-il)arilcarboxamidas herbicidamente ativas. O documento WO 2012/126932 A1 descreve N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamidas como herbicidas.
[003] AL Y, A. S. ET AL: “Synthesis and reactions of some derivatives of 2- amino-5-(4-piridil)-1,3,4-oxadiazole", EGYPTIAN JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCES, 33(3-4), 699-711, 1992, divulga o composto N-benzoil-N-[5-(piridin-4-il)- 1,3,4-oxadiazol-2-il]benzamida.
[004] SHCHIPANOV, V. P.: "Tautomerism of 5-aminotetrazole. VII. Synthesis, structure, and spectra of diacyl derivatives of 1- and 2-methyl-5- aminotetrazoles", KHIMIYA GETEROTSIKLICHESKIKH SOEDINENII , (5), 923-926, 1969, divulga os compostos N-acetil-N-(1-metiltetrazol-5-il)benzamida e N-benzoil-N- (1-metiltetrazol-5-il)benzamida.
[005] GEHLEN, HEINZ ET AL: "2-Amino-1,3,4-oxadiazoles. VIII. Formation of 2-amino-5-aminoalkyl-1,3,4-oxadiazoles and their conversion into 1,2,4-triazoles and triazolones", JUSTUS LIEBIGS ANNALEN DER CHEMIE, 651, 128-132, 1962, divulga o composto N-benzoil-N-{5-[4-({[-(metilsulfonil)fenil]amino}metil)fenil]-1,3,4- oxadiazol-2-il}benzamida.
[006] Não há descrição de nenhum efeito herbicida dos compostos divulgados nos três documentos acima mencionados.
[007] É um objetivo da presente invenção fornecer compostos herbicidas ativos.
[008] Verificou-se agora que as benzoaminas substituídas por radicais particulares no átomo de nitrogênio são particularmente adequadas como herbicidas.
[009] A presente invenção proporciona assim N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-, N- (1,3,4-oxadiazol-2-il)-, N-(tetrazol-5-il) e N-(triazol-5-il) arilcarboxamidas ou seus sais com a fórmula (I)
Figure img0001
na qual os símbolos e os índices são definidos como segue:
[010] R é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-halocicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil- COOR1, (C1-C6)-alquil-C(O)R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)- alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil- NR1SO2R2, COOR1, CON(R1)2 ou fenil, heteroaril, heterociclil ou benzil, cada um substituído por radicais s do grupo que consiste em X, Y, Z e V.
[011] W é N ou CY,
[012] X e Z são cada um independentemente hidrogênio, nitro, halógeno, ciano, formil, tiocianato, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- halocicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-halocicloalquil-(C1-C6)-alquil, COR1, OR1, OCOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil- OSO2R2, (C1-C6)-alquil-COOR1, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1- C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2 ou heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído pelos radicais s no grupo de metil, etil, metóxi, nitro, trifluorometil e halógeno,
[013] Y é hidrogênio, nitro, halógeno, ciano, tiocianato, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2- C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquenil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)N(R1)OR1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2 (C1-C6)-alquil- S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)- alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1- C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, CH=NOR1, (C1-C6)-alquil-CH=NOR1, (C1-C6)-alquil-O- N=C(R1)2, (C1-C6)-alquilfenil, (C1-C6)-alquil heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, fenil, heteroaril ou heterociclil, onde os 6 últimos radicais são cada um substituídos pelos radicais s no grupo que consiste em halógeno, nitro, ciano, (C1-C6)-alquil, halo-(C1- C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil e cianometil e onde o heterociclil é portador de grupos n oxo, ou
[014] Y e Z juntamente com os dois átomos aos quais estão ligados formam um anel de 5, 6 ou 7 membros insaturado, saturado ou parcialmente saturado que, bem como os átomos de carbono, em cada caso compreende átomos de nitrogênio s, átomos de oxigênio n, átomos de enxofre n e n S(O), S(O)2 , C=N-R17, C(OR17)2 , C[-O-(CH2)2-O-] ou C(O) elementos como membros de anel, em que os átomos de carbono são substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em halógeno, ciano, (C1-C6)-alquil, (C2-C10)-alquenil, (C2-C10)-alquinil, (C1-C6)-haloalquil, (C1-C6)-alcóxi, fenóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C3-C8)-cicloalquil, (C2-C8)-alcóxialquil e fenil, em que os átomos de nitrogênio são substituídos pelos radicais n do grupo que consiste em (C1-C6)-alquil e fenil, e em que os radicais de fenil citados anteriormente são substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em ciano, nitro, halógeno, (C1- C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil e (C1-C6)-alcóxi,
[015] V é hidrogênio, nitro, halógeno, ciano, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)- haloalquil, OR1, S(O)nR2,
[016] R1 é hidrogênio (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos pelos radicais s no grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil e onde o heterociclil carrega grupos n oxo,
[017] R2 é (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos pelos radicais s no grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil e onde o heterociclil carrega grupos n oxo,
[018] R3 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3- C6)-cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil,
[019] R4 é (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)- cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R5 é (C1-C4)-alquil,
[020] n é 0, 1 ou 2,
[021] s é 0, 1, 2 ou 3,
[022] Q é um radical Q1, Q2, Q3 ou Q4
Figure img0002
[023] R6 e R7 são independentemente (C1-C6)-alquil, halo-(Ci-C6)- alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, onde esses 6 radicais citados anteriormente são cada substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em nitro, ciano, SiR123, P0(0R12)3, S(0)n-(C1-C6)-alquil, (C1- C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, N(R10)2, C0R10, C00R10, 0C0R10, 0C02R10, NR10C0R10, NR10S02R11, (C3-C6)-cicloalquil, heteroaril, heterociclil, fenil, D- heteroaril, D-heterociclil, D-fenil ou D-benzil e onde os 7 últimos radicais são substituídos pelos radicais s do grupo de metil, etil, metóxi, trifluorometil e halógeno e onde o heterociclil é portador de grupos n oxo, ou
[024] R6 e R7 são cada um (C3- C7)-cicloalquil, heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído pelos radicais s do grupo que consiste em halógeno, nitro, ciano, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1- C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi e (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil,
[025] R8 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquil, (C3-C?)-cicloalquil, halo-(Ci-Cβ)- alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquenilóxi, halo- (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-alquinilóxi, halo-(C2-C6)-alquinil, ciano, nitro, metilsulfenil, metilsulfinil, metilsulfonil, (Ci-C6)-alquilcarbonilamino, (Ci-C6)- alcóxicarbonilamino, benzoilamino, metóxicarbonil, etóxicarbonil, metóxicarbonilmetil, etóxicarbonilmetil, benzoil, metilcarbonil, piperidinilcarbonil, trifluorometilcarbonil, halógeno, amino, aminocarbonil, metilaminocarbonil, dimetilaminocarbonil, metóximetil ou heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído pelos radicais s do grupo que consiste em metil, etil, metóxi, trifluorometil e halógeno;
[026] R9 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquil, Ri3O-(Ci-C6)-alquil, CH2Ri4, (C3-C7)- cicloalquil, halo-(Ci-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, ORi3, NHRi3, metóxicarbonil, etóxicarbonil, metóxicarbonilmetil, etóxicarbonilmetil, metilcarbonil, trifluorometilcarbonil, dimetilamino, acetilamino, metilsulfenil, metilsulfinil, metilsulfonil ou heteroaril, heterociclil, benzil ou fenil, cada um substituído pelos radicais s do grupo que consiste em halógeno, nitro, ciano, (Ci- C6)-alquil, halo-(Ci-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(Ci-C6)-alquil, (Ci-C6)-alcóxi, halo-(Ci-C6)-alcóxi e (Ci-C6)-alcóxi-(Ci-C4)-alquil,
[027] Ri0 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3- C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquil ou fenil,
[028] Rii é (Ci-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil ou fenil,
[029] Ri2 é (Ci-C)-alquil,
[030] Ri3 é hidrogênio (Ci-C6)-alquil, (Ci-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (Ci-C6)-alquil-O-(Ci-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(Ci-C6)-alquil, fenil, fenil-(Ci-C6)-alquil, heteroaril, (Ci-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR15-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR15-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos pelos radicais s no grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR15, S(O)nR16, N(R15)2, NR15OR15, COR15, OCOR15, SCOR16, NR15COR15, NR15SO2R16, CO2R15, COSR16, CON(R15)2 e (C1-C4)-alcóxi- (C2-C6)-alcóxicarbonil e onde o heterociclil carrega grupos n oxo,
[031] R14 é acetóxi, acetamido, N-metilacetamido, benzoilóxi, benzamido, N-metilbenzamido, metóxicarbonil, etóxicarbonil, benzoil, metilcarbonil, piperidinilcarbonil, morfolinilcarbonil, trifluorometilcarbonil, aminocarbonil, metilaminocarbonil, dimetilaminocarbonil, (C3-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalquil ou heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído pelos radicais s no grupo que consiste em metil, etil, metóxi, trifluorometil e halógeno;
[032] R15 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3- C6)-cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil,
[033] R16 é (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil ou (C2-C6)-alquinil,
[034] R17 é (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi e halo-(C1-C6)- alcóxi,
[035] s é 0, 1, 2 ou 3,
[036] n é 0, 1 ou 2,
[037] D é O, S ou NR11, com a condição de que V, W, X, Y e Z não sejam simultaneamente hidrogênio.
[038] É dado preferência aos compostos da fórmula geral (I) na qual
[039] R é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-halocicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil- COOR1, (C1-C6)-alquil-C(O)R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)- alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil- NR1SO2R2, COOR1, CON(R1)2 ou fenil, heteroaril, heterociclil ou benzil, cada um substituído por radicais s do grupo que consiste em X, Y, Z e V,
[040] W é N ou CY,
[041] X e Z são cada um independentemente hidrogênio, halógeno, (C1-C6)- alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-halocicloalquil, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)- alquil-OR1 ou heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído pelos radicais s no grupo de metil, etil, metóxi, nitro, trifluorometil e halógeno,
[042] Y é hidrogênio, (C2-C6)-alquenil, COR1, CO2R1,OCO2R1, NR1CO2R1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)N(R1)OR1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1- C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil- SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, CH=NOR1, (C1-C6)-alquil-CH=NOR1, (C1-C6)-alquil-heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, heteroaril ou heterociclil, onde os 4 últimos radicais são cada um substituídos pelos radicais s do grupo que consiste em halógeno, nitro, ciano, (C1-C6)-alquil, halo-(C1- C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil e cianometil e onde o heterociclil é portador de grupos n oxo,
[043] V é hidrogênio, Cl, OMe, metil ou etil,
[044] R1 é hidrogênio (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos pelos radicais s no grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil e onde o heterociclil carrega grupos n oxo,
[045] R2 é (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos pelos radicais s no grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil e onde o heterociclil carrega grupos n oxo,
[046] R3 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3- C6)-cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil,
[047] R4 é (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)- cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil,
[048] n é 0, 1 ou 2,
[049] s é 0, 1, 2 ou 3,
[050] Q é um radical Q1, Q2, Q3 ou Q4
Figure img0003
[051] R6 e R7 são independentemente (Ci-C6)-alquil, halo-(Ci-C6)- alquil, (C2-C6)-alquenil, onde esses 3 radicais citados anteriormente são cada um substituídos pelos radicais s (Ci-C6)-alcóxi,
[052] R8 é cloro, metil, metóximetil, amino ou acetilamino,
[053] R9 é metil, etil, metóximetil ou metóxietil, com a condição de que V, W, X, Y e Z não sejam simultaneamente hidrogênio.
[054] É dado preferência particular aos compostos da fórmula geral (I) na qual
[055] R é metil ou fenil substituído em cada caso pelos radicais s do grupo que consiste em X, Y e Z,
[056] W é CY,
[057] X é F, Cl, Br, metil, etil, ciclopropil, trifluorometil, metóxi, metóximetil, metóxi etóximetil, SMe ou SO2Me,
[058] Z é hidrogênio, F, Cl, Br, I, metil, etil, trifluorometil, difluorometil, pentafluoroetil, metilssulfonil ou etilssulfonil,
[059] Y é hidrogênio, SMe, S(O)Me, SO2Me, SEt, S(O)Et, SO2Et, CH2OMe, CH2OEt, CH2OCH2CF3,CH2SMe, CH2S(O)Me, CH2SO2Me, vinil, C(O)Me, C(O)Et, C(O)cPr, CO2Me, CHN=OMe, 4,5-di-hidro-i,2-oxazol-3-il, 5-metil-4,5-di- hidro-i,2-oxazol-3-il, 5-metil-4,5-di-hidro-i,2-oxazol-3-il, 5-cianometil-4,5-di-hidro-i,2- oxazol-3-il, 4,5-di-hidro-i,2-oxazol-5-il, 3-metil-4,5-di-hidro-i,2-oxazol-5-il, iH-pirazol- i-il, iH-i,2,3-triazol-i-il, 2H-i,2,3-triazol-2-il, iH-i,2,4-triazol-i-il, pirrolidin-2-on-i-il, morfolin-3-on-4-il, OMe, OEt, OnPr, OCH2cPr, OCH2CH2F, OCH2CH2OMe ou OCH2CH2CH2OMe,
[060] V é hidrogênio,
[061] Q é um radical Qi, Q2, Q3 ou Q4
Figure img0004
[062] R6 é metil ou etil,
[063] R7 é metil,
[064] R8 é cloro ou metil,
[065] R9 é metil,
[066] s é 0, 1, 2 ou 3.
[067] Na fórmula (I) e todas as fórmulas a seguir, radicais de alquil com mais de dois átomos de carbono podem se de cadeia reta ou ramificada. 0s radicais de alquil são, por exemplo, metil, etil, n-propil ou isopropil, n-, iso-, t- ou 2-butil, pentis, hexis como n-hexil, isohexil e 1,3-dimetilbutil. De maneira semelhante, alquenil é, por exemplo, alil, 1-metilprop-2-en-1-il, 2-metilprop-2-en-1-il, but-2-en-1-il, but-3-en-1-il, 1-metilbut-3-en-1-il e 1-metilbut-2-en-1-il. Alquinil é, por exemplo, propargil, but-2-in- 1-il, but-3-in-1-il, 1-metilbut-3-in-1-il. A ligação múltipla pode estar em qualquer posição em cada radical insaturado. 0 cicloalquil é um sistema de anéis saturado carbocíclico com três a seis átomos de carbono, por exemplo, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil ou ciclohexil. De modo análogo, o cicloalquenil é um grupo de alquenil monocíclico que tem três a seis membros de anel de carbono, por exemplo, ciclopropenil, ciclobutenil, ciclopentenil e ciclohexenil, onde a ligação dupla pode ser em qualquer posição.
[068] 0 halógeno é flúor, cloro, bromo ou iodo.
[069] 0 heterociclil é um radical cíclico parcialmente saturado ou totalmente insaturado que contém anel com 3 a 6 átomos, dos quais 1 a 4 são do grupo de oxigênio, nitrogênio e enxofre e que podem também ser fundidos por um anel benzo. Por exemplo, heterociclil é piperidinil, pirrolidinil, tetra-hidrofuranil, di-hidrofuranil e oxetanil.
[070] O heteroaril é um radical cíclico aromático que contém anel com 3 a 6 átomos, dos quais 1 a 4 são do grupo de oxigênio, nitrogênio e enxofre e que podem também ser fundidos por um anel benzo. Por exemplo, heteroaril é benzimidazol-2-il, furanil, imidazolil, isoxazolil, isotiazolil, oxazolil, pirazinil, pirimidinil, piridazinil, piridinil, benzisoxazolil, tiazolil, pirrolil, pirazolil, tiofenil, 1,2,3-oxadiazolil, 1,2,4- oxadiazolil, 1,2,5-oxadiazolil, 1,3,4-oxadiazolil, 1,2,4-triazolil, 1,2,3-triazolil, 1,2,5- triazolil, 1,3,4-triazolil, 1,2,4-triazolil, 1,2,4-tiadiazolil, 1,3,4-tiadiazolil, 1,2,3-tiadiazolil, 1,2,5-tiadiazolil, 2H-1,2,3,4-tetrazolil, 1H-1,2,3,4-tetrazolil, 1,2,3,4-oxatriazolil, 1,2,3,5-oxatriazolil, 1,2,3,4-tiatriazolil e 1,2,3,5-tiatriazolil.
[071] Se um grupo for polissubstituído por radicais, isso deverá significar que esse grupo é substituído por um ou mais radicais idênticos ou diferentes selecionados dos radicais mencionados. O mesmo se aplica à formação de sistemas de anéis por diferentes átomos e elementos. Ao mesmo tempo, o escopo das reivindicações deve excluir as composições conhecidas por um especialista na arte por ser quimicamente instável sob condições normais.
[072] Dependendo da natureza dos substituintes e da maneira na qual estão anexados, os compostos da fórmula geral (I) podem estar presentes como estereoisômeros. Se, por exemplo, um ou mais átomos de carbono assimétricos estiverem presentes, os enantiômeros poderão ocorrer. Do mesmo modo, os estereoisômeros ocorrem quando n é 1 (sulfóxidos). Os estereoisômeros podem ser obtidos das misturas obtidas na preparação pelos métodos de separação habituais, por exemplo, por processos de separação cromatográfica. Da mesma forma, é possível preparar seletivamente os estereoisômeros usando reações estereosseletivas com o uso de materiais iniciais oticamente ativos e/ou auxiliares. A invenção também está relacionada a todos os estereoisômeros e suas misturas que estão incluídas na fórmula geral (I), mas não estão especificamente definidos. Devido à estrutura de oxima éter, os compostos da invenção podem também ocorrer como isômeros geométricos (isômeros E/Z). A invenção também está relacionada a todos os isômeros E/Z e suas misturas que estão incluídas na fórmula geral (I), mas não estão especificamente definidos.
[073] Os compostos da fórmula (I) são capazes de formar sais. Os sais podem ser formados pela ação de uma base nesses compostos da fórmula (I) que carregam um átomo de hidrogênio acídico, por exemplo, no caso em que R1 contém um grupo de COOH ou um grupo de sulfonamida -NHSO2-. Exemplos de bases adequadas são aminas orgânicas, como trialquilaminas, morfolina, piperidina ou piridina, além de hidróxidos, carbonatos e hidrogenocarbonatos de amônio, metais alcalinos ou metais terrosos alcalinos, especialmente hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio. Esses sais são compostos nos quais o hidrogênio acídico é substituído por um cátion adequado agrícola, por exemplo, sais de metal, especialmente sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino terroso, especialmente sais de sódio e de potássio ou sais de amônio, sais com aminas orgânicas ou sais de amônio quaternário, por exemplo, com cátions da fórmula [NRR'R"R'"]+, na qual Ra a R’’’ são, cada um, independentemente de um radical orgânico, especialmente alquil, aril, aralquil ou alquilaril. Também são adequados os sais de alquilsulfônio e alquilsulfoxônio, como sais de (C1-C4)-trialquilsulfônio e (C1- C4)-trialquilsulfoxônio.
[074] Os componentes da fórmula (I) podem formar sais pela adição de um ácido inorgânico ou orgânico adequado, por exemplo, ácidos minerais, por exemplo, HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 ou HNO3 ou ácidos orgânicos, por exemplo, ácidos carboxílicos, como ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico, ácido lático, ácido salicílico ou ácido sulfônico, por exemplo, ácido p-toluenossulfônico, dialquilamino, piperidino, morfolino ou piridino. Nesse caso, esses sais compreenderão a base conjugada do ácido como o ânion.
[075] Os compostos da invenção podem ser preparados, por exemplo, pelo método especificado no esquema 1, fazendo reagir arilcarboxamida (II) com um cloreto de ácido ou um anidrido de fórmula geral (III):
Figure img0005
[076] As arilcarboxamidas da fórmula (II) são conhecidas em princípio e podem ser preparadas, por exemplo, pelos métodos descritos em WO2011/035874 A1, WO2012/123416 A1, WO 2012/028579 A1 e WO2012/126932.
[077] Os compostos da invenção com dois radicais acil idênticos podem também ser preparados, por exemplo, pelo método especificado no esquema 2, fazendo reagir uma amina da fórmula (IV) com um cloreto de ácido (V):
Figure img0006
[078] Os compostos da invenção com dois radicais acil idênticos podem também ser preparados pelo método especificado no esquema 3, fazendo reagir uma amina da fórmula (IV) com um ácido da fórmula (VI): Esquema 3
Figure img0007
[079] Para a ativação, é possível usar reagentes desidratantes que são tipicamente para reações de amidação, por exemplo 1,1'-carbonildiimidazole (CDI), diciclo-hexilcarbodiimida (DCC), 2,4,6-tripropil-1,3,5,2 4,6-trioxatrifosfinana 2,4,6- trióxido (T3P) etc.
[080] Os cloretos de benzoil da fórmula (V) ou seus ácidos benzoicos principais da fórmula (VI) são conhecidos em princípio e podem ser preparados, por exemplo, pelos métodos descritos em US 6.376.429 B1, EP 1 585 742 A1 e EP 1 202 978 A1.
[081] Os conjuntos dos compostos da fórmula (I) que podem ser sintetizados pelas reações citadas acima também podem ser preparados de maneira paralelizada, na qual isso pode ser realizado de maneira, manual, automatizada ou totalmente automatizada. É possível, por exemplo, automatizar o procedimento da reação, a elaboração ou a purificação dos produtos e/ou intermediários. De modo geral, isso significa um procedimento como descrito, por exemplo, por D. Tiebes em Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999, nas páginas 1 a 34.
[082] Para o procedimento paralelizado da reação e elaboração, é possível usar vários instrumentos comercialmente disponíveis, por exemplo, blocos da reação de Calypso da Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, EUA ou estações de reação da Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB11 3AZ, Inglaterra ou MultiPROBE Automated Workstations de Perkin Elmer, Waltham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação paralelizada de compostos da fórmula geral (I) ou de intermediários que ocorrem no andamento da preparação, aparelhos disponíveis incluem aparelhos de cromatografia, por exemplo, da ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.
[083] Os aparelhos detalhados levam a um procedimento modular no qual as etapas individuais de processamento são automatizadas, mas operações manuais precisam ser executadas entre as etapas de processamento. Isso pode ser evitado com o uso parcial ou total de sistemas de automação integrados nos quais os respectivos módulos de automação são operados, por exemplo, por robôs. Os sistemas de automação desse tipo podem ser obtidos, por exemplo, da Caliper, Hopkinton, MA 01748, EUA.
[084] A implementação de etapas únicas ou múltiplas de síntese pode ser apoiada pelo uso de reagentes suportados por polímero/resinas limpadoras. A literatura especialista descreve uma série de protocolos experimentais, por exemplo, em ChemFiles, Vol. 4, No. 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).
[085] Além dos métodos descritos, a preparação dos compostos da fórmula geral (I) pode ocorrer completamente ou parcialmente pelos métodos suportados de fase sólida. Para essa finalidade, os intermediários individuais ou todos os intermediários na síntese ou adaptados pela síntese para o procedimento correspondente são ligados a uma resina de síntese. Os métodos de síntese suportados por fase sólida são descritos de maneira adequada na literatura técnica, por exemplo, Barry A. Bunin em “The Combinatorial Index”, Academic Press, 1998 e Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999. O uso de métodos de síntese suportados por fase sólida permite vários protocolos, que são conhecidos na literatura e que por sua vez podem ser executados manualmente ou de maneira automatizada. As reações podem ser executadas, por exemplo, por meio da tecnologia IRORI em microrreatores da Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EUA.
[086] Tanto na fase sólida quanto na líquida, a implementação de etapas de síntese individuais ou diversas pode ser suportada pelo uso de tecnologia de micro-ondas. A literatura especializada descreve uma série de protocolos experimentais, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor: C. O. Kappe e A. Stadler), Wiley, 2005.
[087] A preparação dos processos descritos neste documento produz os compostos da fórmula (I) na forma de conjuntos de substâncias que são chamados de bibliotecas. A presente invenção também fornece bibliotecas que compreendem pelo menos dois compostos da fórmula (I).
[088] Os compostos da fórmula (I) da invenção, referidos a seguir como "compostos da invenção", têm uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas nocivas anuais mono- e dicotiledôneas economicamente importantes. Os ingredientes ativos também têm ótimo controle sobre plantas prejudiciais perenes que são difíceis de controlar e produzem galhos a partir de rizomas, galhos de raiz ou outros órgãos perenes.
[089] Portanto, a presente invenção também fornece um método para controlar plantas indesejadas ou regular o crescimento de plantas, preferencialmente nos cultivos de planta, no qual um ou mais compostos da invenção, são aplicados às plantas (por exemplo, plantas nocivas, como ervas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas ou plantas de cultivo indesejadas), à semente (por exemplo, grãos, sementes ou propágulos vegetais, como tubérculos ou partes de broto com germinação) ou à área na qual as plantas crescem (por exemplo, a área sob cultivo). Os compostos da invenção podem ser implementados, por exemplo, antes da semeadura (se apropriado, também pela incorporação no solo), antes ou após a emergência. Exemplos específicos de alguns representantes da flora de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas que podem ser controlados pelos compostos da invenção são como a seguir, embora a enumeração não indique a intenção de impor restrição a espécies em particular.
[090] Plantas nocivas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
[091] Ervas daninhas Dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
[092] Se os compostos da invenção são aplicados à superfície do solo antes da germinação, a emergência d e mudas da erva daninha é prevenida completamente ou as ervas daninhas crescem até que cheguem ao estágio cotiledôneo, mas depois elas param de crescer e, por fim, morrem completamente após três ou quatro semanas.
[093] Se os ingredientes ativos forem aplicados após a emergência às partes verdes das plantas, o crescimento irá parar após o tratamento, e as plantas nocivas continuarão no estágio de crescimento do momento da aplicação ou morrerão completamente após um certo período, de modo que, dessa maneira, a competição entre as ervas daninhas, que é prejudicial às plantas de cultivo, é eliminada muito cedo e de maneira sustentada.
[094] Embora os compostos da invenção tenham atividade herbicida proeminente contra ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, as plantas de cultivo de plantações economicamente importantes, por exemplo, plantações de dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia ou plantações de monocotiledôneas dos gêneros Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, in particular Zea e Triticum, serão prejudicadas em um nível insignificante, se houver, dependendo da estrutura do composto particular da invenção e de sua taxa de aplicação. Por esses motivos, os presentes compostos são muito adequados para o controle seletivo do crescimento de plantas indesejadas em plantações, como plantas agrícolas úteis ou plantas ornamentais.
[095] Além disso, os compostos da invenção (dependendo de sua estrutura particular e da taxa de aplicação implementada) têm propriedades de regulação de crescimento notáveis nas plantas de cultivo. Eles intervêm no metabolismo das próprias plantas com efeito regulatório e dessa forma podem ser usados para controlar a influência dos constituintes da planta e facilitar a colheita, por exemplo, iniciando a dessecação e o crescimento raquítico. Além disso, eles também são adequados para o controle geral e a inibição do crescimento vegetal indesejado sem matar as plantas no processo. A inibição do crescimento vegetal desempenha uma função importante nas colheitas de mono- e dicotiledôneas, por exemplo, isso pode reduzir ou evitar completamente a derrubada da planta.
[096] Devido às propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento da planta, os ingredientes ativos também podem ser usados para controlar as plantas prejudiciais na colheita de plantas geneticamente modificadas ou plantas modificadas por mutagênese convencional. Em geral, as plantas transgênicas são caracterizadas por propriedades vantajosas em particular, por exemplo, por resistências a determinados pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências a doenças na planta ou patógenos de doenças na planta, como determinados insetos ou micro-organismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades em particular estão relacionadas, por exemplo, ao material cultivado com relação à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, há plantas transgênicas conhecidas com um conteúdo de amido elevado ou qualidade de amido alterada ou aquelas com uma composição de ácido graxo diferente no material cultivado.
[097] É preferível, com respeito às colheitas transgênicas, usar os compostos da invenção em plantações transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia, milhete/sorgo, arroz e milho ou outras plantações de beterraba- sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros tipos de vegetais. Preferencialmente, os compostos da invenção podem ser usados como herbicidas nas plantações de plantas úteis que são resistentes, ou que se tornaram resistentes por engenharia genética, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
[098] É preferencial o uso dos compostos da invenção em cultivos transgênicos economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia, milhete/sorgo, arroz, mandioca e milho ou outras plantações de beterraba-sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros tipos de vegetais. Preferencialmente, os compostos da invenção podem ser usados como herbicidas nas plantações de plantas úteis que são resistentes, ou que se tornaram resistentes por engenharia genética, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
[099] Meios convencionais de produção de novas plantas que têm propriedades modificadas em comparação às plantas existentes consistem, por exemplo, em métodos tradicionais de cultivo e de geração de mutantes. Como alternativa, plantas novas com propriedades modificadas podem ser geradas com a ajuda de métodos recombinantes (consulte, por exemplo, EP-A-0221044, EP-A- 0131624). Por exemplo, houve descrições em vários casos de: - modificações genéticas de plantas de cultivo com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por ex., WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - plantas transgênicas de cultivo que são resistentes a herbicidas em particular do tipo glufosinato (cf., por exemplo, EP-A-0242236, EP-A-242246) ou tipo glifosato (WO 92/00377) ou o tipo sulfonilureia (EP-A-0257993, US-A-5013659), - plantas de cultivo transgênico, por exemplo, algodão, capaz de produzir Toxinas de Bacillus thuringiensis (Toxinas Bt), que tornam as plantas resistentes a pragas em particular (EP-A-0142924, EP-A-0193259), - plantas transgênicas de cultivo com uma composição de ácido graxo modificado (WO 91/13972), - plantas de cultivo geneticamente modificadas com constituintes novos ou metabólitos secundários, por exemplo, fitoalexinas novas que produzem uma resistência maior à doença (EPA 309862, EPA0464461), - plantas geneticamente modificadas com fotorrespiração reduzida que têm maior produção e maior tolerância ao estresse (EPA 0305398), - plantas transgênicas de cultivo que produzem proteínas farmacêuticas ou de diagnóstico importantes), - plantas transgênicas de cultivo que apresentam produções mais elevadas ou qualidade melhor, - plantas transgênicas de cultivo que apresentam, por exemplo, propriedades novas citadas anteriormente ("empilhamento de gene") por meio de combinação.
[100] Várias técnicas de biologia molecular que podem ser usadas para produzir plantas transgênicas novas com propriedades modificadas são conhecidas em princípio; consulte, por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
[101] Para essas manipulações recombinantes, as moléculas de ácido nucleico que permitem a mutagênese ou alteração de sequência por recombinação de sequências de DNA podem ser introduzidas em plasmídeos. Com a ajuda de métodos padrão é possível, por exemplo, combinar trocas de base, remover partes de sequências ou adicionar sequências naturais ou sintéticas. Para unir os fragmentos de DNA uns aos outros, os adaptadores ou ligadores podem ser colocados nos fragmentos; consulte, por exemplo, Xambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a edição Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone" [Genes e clones], VCH Weinheim 2a edição, 1996.
[102] Por exemplo, a geração de células de planta com uma atividade reduzida de um produto de gene pode ser alcançada pela expressão de pelo menos um RNA antissentido correspondente, um RNA de sentido para alcançar um efeito de cossupressão ou expressão de pelo menos uma ribozima criada adequadamente que divide especificamente transcrições do produto de gene citado acima. Para esse fim, primeiramente é possível usar moléculas de DNA que incluem toda a sequência de codificação de um produto de gene inclusive de qualquer sequência de flanqueamento que pode estar presente e também moléculas de DNA que só incluem partes da sequência de codificação, caso no qual é necessária que essas porções sejam longas o bastante para ter um efeito antissentido nas células. Também é possível usar sequências de DNA que têm um grau de homologia elevado para as sequências de codificação de um produto de gene, mas não são completamente idênticas a elas.
[103] Ao expressar as moléculas de ácido nucleico nas plantas, a proteína sintetizada pode ser localizada em qualquer compartimento desejado da célula da planta. Entretanto, para obter localização em um compartimento específico, é possível, por exemplo, unir a região de codificação nas sequências de DNA, o que assegura a localização em um compartimento em particular. Essas sequências são conhecidas por especialistas na arte (consulte, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227, Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). As moléculas de ácido nucleico também podem ser expressadas nas organelas das células da planta.
[104] As células de planta transgênica podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para proporcionar o crescimento de plantas inteiras. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de qualquer espécie de planta desejada, isto é, não apenas monocotiledôneas, mas também plantas dicotiledôneas.
[105] Dessa forma, podem ser obtidas plantas transgênicas cujas propriedades são alteradas por superexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (=natural) ou sequências de gene ou expressão de genes ou sequências de genes heterólogos (=externos).
[106] Os compostos da invenção podem ser usados com preferência em plantações transgênicas que são resistentes a reguladores de crescimento, por exemplo, dicamba ou a herbicidas que inibem enzimas de planta essenciais, por exemplo, acetolacto sintase (ALS), sintases EPSP, glutamina sintase (GS) ou hidróxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) ou a herbicidas do grupo das sulfonilureias, os glifosatos, glufosinatos ou benzolisoxazóis e ingredientes ativos análogos.
[107] Quando os ingredientes ativos da invenção são empregados em plantações transgênicas, não apenas ocorrem os efeitos nas plantas prejudiciais observados em outras plantações, como também frequentemente os efeitos que são específicos à aplicação no cultivo transgênico em particular, por exemplo, um espectro de ervas daninhas alterado ou especificamente abrangente que pode ser controlado, taxas de aplicação alteradas que podem ser usadas para a aplicação, preferencialmente boa combinação com os herbicidas aos quais a plantação transgênica é resistente e influência do crescimento e produção das plantas de cultivo transgênicas.
[108] Portanto, a invenção também proporciona o uso de compostos da invenção como herbicidas para o controle de plantas nocivas em plantações de cultivo transgênico.
[109] Os compostos da invenção podem ser aplicados na forma de pós molháveis, concentrados emulsificáveis, soluções pulverizáveis, produtos em pó ou grânulos nas formulações habituais. Portanto, a invenção também fornece herbicida e composições de regulação do crescimento da planta que compreendem os compostos da invenção.
[110] Os compostos da invenção podem ser formulados de várias maneiras, de acordo com os parâmetros biológicos e/ou físico-químicos necessários. Possíveis formulações incluem, por exemplo, pós molháveis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW), como emulsões de óleo em água e de água em óleo, soluções pulverizáveis, concentrados de suspensão (SC), dispersões baseadas em óleo ou água, soluções miscíveis em óleo, suspensões de cápsula (CS), produtos em pó (DP), curativos, grânulos para distribuição e aplicação no solo, grânulos (GR) na forma de microgrânulos, grânulos de pulverização, grânulos de absorção e adsorção, grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras.
[111] Esses tipos de formulação individual são conhecidos em princípio e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a. Ed. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3a. Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
[112] Os auxiliares da formulação exigidos, como materiais inertes, surfactantes, solventes e outros aditivos são igualmente conhecidos e descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2a Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Ãthylenoxidaddukte" [Adutos de óxido de etileno ativos de interface], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Engenharia química], volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a. Ed. 1986.
[113] Com base nessas formulações, também é possível produzir combinações com outras substâncias pesticidas ativas, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas e também com protetores, fertilizantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de formulação acabada ou como uma mistura em tanque. Os protetores adequados são, por exemplo, mefenpir-dietil, ciprosulfamida, isoxadifen-etil, cloquintocet-metil e diclormid.
[114] Os pós molháveis são preparações que podem ser dispersadas uniformemente em água e, além do ingrediente ativo, não considerando um diluente ou substância inerte, também compreendem surfactantes do tipo iônico e/ou não iônico (agentes umectantes, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polietoxilados, alcoóis graxos polietoxilados, aminas graxas polietoxiladas, sulfatos de álcool graxo poliglicol éter, alcanosulfonatos, alquilbenzenosulfonatos, lignosulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato sódico, dibutilnaftalenosulfonato sódico ou oleoilmetiltaurato sódico. Para produzir os pós molháveis, os ingredientes herbicidas ativos são finamente triturados em aparelhos habituais, como moinhos de martelo, moinhos de soprador e moinhos de jato de ar, e misturados simultaneamente ou subsequentemente com os auxiliares da formulação.
[115] Os concentrados emulsificáveis são produzidos pela dissolução do ingrediente ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou aromáticos de ebulição relativamente alta ou hidrocarbonetos ou misturas de solventes orgânicos, com adição de um ou mais surfactantes iônicos e/ou não iônicos (emulsificantes). Exemplos de emulsificantes que podem ser usados são: alquilarilsulfonatos de cálcio, como dodecilbenzenosulfonato de cálcio ou emulsificantes não iônicos, como ácidos graxos poliglicol ésteres, alquilaril poliglicol éteres, ácidos graxos, poliglicol éteres, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, poliéteres de alquil, ésteres de sorbitano, por exemplo, ésteres de ácidos graxos de sorbitano ou polioxietileno ésteres de sorbitano, por exemplo, polioxietileno ésteres de ácidos graxos de sorbitano.
[116] Os produtos remoção de pó são obtidos pela trituração do ingrediente ativo com sólidos finamente distribuídos, por exemplo, talco, argilas naturais, como caulim, bentonita e pirofilita ou terra diatomácea.
[117] Os concentrados de suspensão podem ser à base de água ou óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, pela trituração úmida por meio de moinhos comerciais de esferas e adição opcional de surfactantes que, por exemplo, já foram listados acima para os outros tipos de formulação.
[118] As emulsões, por exemplo, emulsões de óleo em água (EW), podem ser produzidas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos que usam solventes orgânicos aquosos e, opcionalmente surfactantes como os já listados acima, por exemplo, para outros tipos de formulações.
[119] Os grânulos podem ser produzidos pela pulverização do ingrediente ativo em material inerte granular adsortivo ou pela aplicação de concentrados de ingrediente ativo na superfície de portadores, como areia, caulinitas ou material inerte granular, por meio de adesivos, por exemplo, polivinil álcool, poliacrilato de sódio ou óleos minerais. Os ingredientes ativos adequados também podem ser granulados de maneira habitual para a produção de grânulos fertilizantes - se desejado como uma mistura com fertilizantes.
[120] Os grânulos dispersíveis em água geralmente são produzidos pelos processos habituais, como secagem por pulverização, granulação de - leito fluidizado, granulação em recipiente, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.
[121] Para a produção de recipiente, leito fluidizado, extrusor e grânulos de spray, consulte, por ex., os processos em "Spray - Drying Handbook" 3a. Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a. Ed., McGraw-Hill, Nova York 1973, págs. 8-57.
[122] Para obter outros detalhes referentes à formulação de composições de proteção de colheita, consulte, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a. ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
[123] As preparações agroquímicas geralmente contêm 0,1 a 99% por peso, especialmente 0,1 a 95% por peso dos compostos da invenção.
[124] Nos pós molháveis, a concentração do ingrediente ativo é, por exemplo, de aproximadamente 10 a 90% por peso; o restante a 100% por peso consiste nos constituintes da formulação habitual. Em concentrados emulsificáveis, a concentração do ingrediente ativo pode ser de aproximadamente 1% a 90% e preferencialmente de 5 a 80% por peso. As formulações do tipo pó contêm 1 a 30% por peso de ingrediente ativo, preferencialmente normalmente de 5 a 20% por peso de ingrediente ativo; as soluções pulverizáveis contêm de aproximadamente 0,05% a 80% por peso, preferencialmente de 2% a 50% por peso de ingrediente ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o conteúdo do ingrediente ativo depende parcialmente de o composto estar na forma líquida ou sólida e na qual são usados os auxiliares de granulação, enchedores etc. Nos grânulos dispersíveis em água, o conteúdo do ingrediente ativo fica, por exemplo, entre 1% e 95% por peso, preferencialmente, entre 10% e 80% por peso.
[125] Além disso, as formulações de ingrediente ativo citadas compreendem opcionalmente os respectivos agentes adesivos umectantes, dispersantes, emulsificante, penetrantes, conservantes, anticongelantes e solventes, enchedores, portadores e tinturas, deformadores de espuma, inibidores de evaporação e agentes habituais que influenciam o pH e a viscosidade.
[126] Para a aplicação, as formulações na forma comercial são, se apropriado, diluídas de maneira habitual, por exemplo no caso de pós que podem ser umedecidos, concentrados emulsificáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água com água. As preparações do tipo em pó, grânulos para aplicação no solo ou grânulos para espalhamento e soluções pulverizáveis normalmente não são diluídos com outras substâncias inertes antes da aplicação.
[127] A taxa de aplicação exigida dos compostos da fórmula (I) varia com as condições externas, incluindo, inter alia, temperatura, umidade e o tipo de herbicida usado. Ela pode variar com os limites amplos, por exemplo, entre 0,001 a 1,0 kg/ha ou mais da substância ativa mas é preferencialmente entre 0,005 e 750 g/ha.
[128] Os exemplos a seguir ilustram a invenção.
A. Produtos químicos 1. Síntese de 2-(metilsulfonil)-4-trifluorometil-N-acetil-N-(1-metiltetrazol-5- il)benzamida (exemplo da tabela no. 13-1)
[129] A 175 mg (0,5 mmol) de 2-(metilsulfonil)-4-trifluorometil-N-(1- metiltetrazol-5-il)benzamida em 5 ml de THF em argônio a 0°C são adicionados 14 mg (0,55 mmol) de hidreto de sódio (95%). Após agitação durante 10 min, 47 mg (0,6 mmol) de cloreto de acetil são adicionados. A mistura é agitada a 0°C durante 1 h e depois temperada com 2 mL de solução saturada de bicarbonato de sódio. A mistura é diluída com acetato de etilo e água, e a fase orgânica é lavada com solução saturada de bicarbonato de sódio e solução de cloreto de sódio, secada em Na2SO4 e concentrada. Rendimento de 143 mg (73%). 2. Síntese de 3-(etóxicarbonil)-2-metil-4-(metilsulfanil)-N-(3-(etóxicarbonil)- 2-metil-4-(metilsulfanil)benzoil)-N-(1-metiltetrazol-5-il)benzamida (exemplo da tabela n° 1-453)
[130] A 525 mg (2,06 mmol) de 3-(etóxicarbonil)-2-metil-4-(metilsulfanil)ácido benzoico, adiciona-se 313 mg (3,09 mmol) de 1-metil-5-aminotetrazole em 3 ml de piridina, enquanto é realizado o resfriamento com um banho de gelo, 367 mg (3,09 mmol) de cloreto de tionil. A mistura é agitada em temperatura ambiente durante 3 dias, depois adiciona-se 0,2 mL de água, agita-se a mistura em temperatura ambiente durante 30 min e adiciona-se EA e 2 N HCl. A fase orgânica removida é lavada mais uma vez com 2 N HCl e solução saturada de cloreto de sódio, secada em Na2SO4, concentrada e purificada por meio de RP-HPLC (acetonitrilo/água). Rendimento de 112 mg (9%).
[131] Foram obtidos 58 mg adicionais (rendimento de 11%) de 3- (etóxicarbonil)-2-metil-4-(metilsulfanil)-N-(1-metiltetrazol-5-il) benzamida.
[132] Os exemplos listados nas tabelas abaixo foram preparados de maneira semelhante à dos métodos citados anteriormente ou podem ser obtidos de maneira semelhante à dos métodos citados anteriormente. Os compostos listados nas tabelas abaixo são muito particularmente preferenciais. Significado das abreviações usadas: Et = etil Me = metil n-Pr = n-propil i-Pr = isopropil c-Pr = ciclopropil Ph = fenil
[133] Tabela 1: Compostos da fórmula (I) da invenção em que Q é Q1, W é C-Y, R é fenil substituído e R6 é metil.
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[134] Tabela 2: Compostos da invenção da fórmula (I) em que Q é Q1, W é C-Y, R é fenil substituído e R6 é etil. A Tabela 2 contém 454 compostos (2-1 a 2- 454) em que X, Y e Z são como definidos nos exemplos 1-1 a 1-454 da tabela 1 e exemplos citados a seguir:
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[135] Tabela 3: Compostos da fórmula (I) da invenção em que Q é Q2, W é C-Y, R é fenil substituído e R7 é metil. A Tabela 3 contém 454 compostos (3-1 a 3454) em que X, Y e Z são como definidos nos exemplos 1-1 a 1-454 da tabela 1 e exemplos citados a seguir:
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[136] Tabela 4: Compostos da fórmula (I) da invenção em que Q é Q3, W é C-Y, R é fenil substituído e R8 é metil. A Tabela 4 contém 454 compostos (4-1 a 4454) nos quais X, Y e Z são como definidos nos exemplos 1-1 a 1-454 da tabela 1.
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[137] Tabela 5: Compostos da invenção da fórmula (I) em que Q é Q3, W é C-Y, R é fenil substituído e R8 é cloro. A Tabela 5 contém 454 compostos (5-1 a 5- 454) em que X, Y e Z são como definidos nos exemplos 1-1 a 1-454 da tabela 1 e exemplos citados a seguir.
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[138] Tabela 6: Compostos da fórmula (I) da invenção em que Q é Q4, W é C-Y, R é fenil substituído e R9 é metil. A Tabela 6 contém 454 compostos (6-1 a 6454) em que X, Y e Z são como definidos nos exemplos 1-1 a 1-454 da tabela 1 e exemplos citados a seguir.
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[139] Tabela 7: Compostos da fórmula (I) da invenção tendo 2 radicais acil idênticos nos quais Q é Q1, W é N e R6 é metil.
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[140] Tabela 8: Compostos da invenção da fórmula (I) em que Q é Q1, W é
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[141] Tabela 9: Compostos da fórmula (I) da invenção em que Q é Q2, W é C-Y, R é fenil substituído e R7 é metil. A Tabela 9 contém 16 compostos (9-1 a 9-16) nos quais X, Y e Z são como definidos nos exemplos 7-1 a 7-16 da tabela 7.
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[142] Tabela 10: Compostos da fórmula (I) da invenção em que Q é Q3, W é N, R é fenil substituído e R8 é metil. A Tabela 10 contém 16 compostos (10-1 a 10- 16) nos quais X, Y e Z são como definidos nos exemplos 7-1 a 7-16 da tabela 7.
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[143] Tabela 11: Compostos da fórmula (I) da invenção em que Q é Q3, W é N, R é fenil substituído e R8 é cloro. A Tabela 11 compreende 16 compostos (11-1 a 11-16) nos quais X, Y e Z estão definidos na Tabela 7.
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[144] Tabela 12: Compostos da fórmula (I) da invenção tendo 2 radicais acil idênticos nos quais Q é Q4, W é N e R9 é metil. A Tabela 12 compreende 16 compostos (12-1 a 12-16) nos quais X, Y e Z estão definidos na Tabela 7.
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[145] Tabela 13: Compostos da fórmula (I) da invenção em que Q é Q1, Z é metilsulfonil, W é C-H, Z é trifluorometil, V é hidrogênio e R6 é metil.
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C. Exemplos biológicos 1. Ação herbicida pré-emergência contra plantas nocivas
[146] As sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de cultivo são dispostas em argila arenosa e recipientes de fibra de madeira e cobertas com solo. Os compostos da invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são aplicados depois à superfície do solo de cobertura na forma de uma suspensão aquosa ou emulsão em uma taxa de aplicação de água igual a 600 a 800 l/ha com a adição de 0,2% de agente de umectação. Após o tratamento, os recipientes são colocados em uma estufa e mantidos sob condições ideais de crescimento para as plantas de teste. O dano às plantas de teste é avaliado visualmente após um período de teste de 3 semanas pela comparação com controles não tratados (atividade herbicida em porcentagem (%): 100% de atividade = as plantas morreram, 0% de atividade = como plantas de controle). Neste caso, por exemplo, os compostos nos. 1-086, 1028, 1-206, 1-447, 1-448, 1-449, 1-454, 1-458, 1-470, 1-471, 1-472, 1-477, 1-487, 2477, 2-480, 2-500, 3-143, 3-475, 3-491, 4-188, 4-495, 4-430, 4-496, 13-001, 13-031 e 13-032, a uma taxa de aplicação de 320 g/ha, cada um mostra pelo menos 80% de eficácia contra Abutilon theophrasti e Veronica persica.
2. Ação herbicida pós-emergência contra plantas nocivas
[147] As sementes de erva daninha monocotiledônea e dicotiledônea e plantas de cultivo são colocadas em solo de argila arenosa em recipientes de fibra de madeira, cobertas com solo e cultivadas em uma estufa sob condições de crescimento ideais. 2 a 3 semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos da invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são pulverizados nas partes verdades da planta na forma de uma suspensão aquosa ou emulsão em uma taxa de aplicação de água igual a 600 a 800 l/ha com a adição de 0,2% de agente de umectação. Após as plantas de teste terem sido deixadas em repouso na estufa sob condições de crescimento ideais por aproximadamente 3 semanas, a ação das preparações é avaliada visualmente em comparação aos controles não tratados (ação herbicida em porcentagem (%): 100% de atividade = as plantas morreram, 0% de atividade = como plantas de controle). Neste caso, por exemplo, os compostos nos. 1-028, 1-085, 1-086, 1-206, 1-447, 1-448, 1-449, 1-453, 1-457, 1460, 1-470, 1-471, 1-472, 1-487, 2-500, 3-143, 3-146, 3-487, 3-491, 3-492, 4-144, 4188, 13-001, 13-031 e 13-032, a uma taxa de aplicação de 80 g/ha, cada um mostra pelo menos 80% de eficácia contra Abutilon theophrasti e Veronica persica.

Claims (10)

1. N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-, N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)-, N-(tetrazol-5-il)- e N- (triazol-5-il)arilcarboxamidas aciladas, ou seus sais, CARACTERIZADAS pelo fato de que são da fórmula (I)
Figure img0090
em que os símbolos e os índices são definidos como segue: R é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-halocicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil- COOR1, (C1-C6)-alquil-C(O)R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)- alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil- NR1SO2R2, COOR1, CON(R1)2, ou fenil, heteroaril, heterociclil ou benzil, cada um substituído por s radicais do grupo que consiste em X, Y, Z e V, W é N ou CY, X e Z são cada um independentemente hidrogênio, nitro, halógeno, ciano, formil, tiocianato, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- halocicloalquil, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-halocicloalquil-(C1-C6)-alquil, COR1, OR1, OCOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil- OSO2R2, (C1-C6)-alquil-COOR1, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1- C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2, ou heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído por s radicais do grupo de metil, etil, metóxi, nitro, trifluorometil e halógeno, Y é hidrogênio, nitro, halógeno, ciano, tiocianato, (C1-C6)-alquil, halo-(C1- C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)- alquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-cicloalquenil, halo-(C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, halo-(C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)N(R1)OR1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2 (C1-C6)-alquil- S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)- alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1- C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, CH=NOR1, (C1-C6)-alquil-CH=NOR1, (C1-C6)-alquil-O- N=C(R1)2, (C1-C6)-alquilfenil, (C1-C6)-alquil heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, fenil, heteroaril ou heterociclil, onde os 6 últimos radicais são cada um substituídos por s radicais do grupo que consiste em halógeno, nitro, ciano, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)- alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C1- C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil e cianometil, e onde o heterociclil porta n grupos oxo, ou Y e Z juntamente com os dois átomos aos quais estão ligados formam um anel de 5, 6 ou 7 membros insaturado, saturado ou parcialmente saturado que, bem como os átomos de carbono, em cada caso compreende s átomos de nitrogênio, n átomos de oxigênio, n átomos de enxofre e n elementos S(O), S(O)2, C=N-R17, C(OR17)2, C[-O-(CH2)2-O-] ou C(O) como membros de anel, em que os átomos de carbono são substituídos por s radicais do grupo que consiste em halógeno, ciano, (C1-C6)-alquil, (C2-C10)-alquenil, (C2-C10)-alquinil, (C1- C6)-haloalquil, (C1-C6)-alcóxi, fenóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C3-C8)-cicloalquil, (C2-C8)- alcóxialquil e fenil, em que os átomos de nitrogênio são substituídos por n radicais do grupo que consiste em (C1-C6)-alquil e fenil, e em que os radicais de fenil citados anteriormente são substituídos por s radicais do grupo que consiste em ciano, nitro, halógeno, (C1- C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil e (C1-C6)-alcóxi, V é hidrogênio, nitro, halógeno, ciano, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-haloalquil, OR1, S(O)nR2, R1 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril ou (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos por s radicais do grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil, e onde o heterociclil porta n grupos n oxo, R2 é (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos por s radicais do grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil, e onde o heterociclil porta n grupos oxo, R3 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)- cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R4 é (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil ou (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R5 é (C1-C4)-alquil, n é 0, 1 ou 2, s é 0, 1, 2 ou 3, é um radical Q1, Q2, Q3 ou Q4
Figure img0091
R6 e R7 são independentemente (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C2- C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, onde esses 6 radicais citados anteriormente são cada substituídos por s radicais do grupo que consiste em nitro, ciano, SiR123, P0(0R12)3, S(0)n-(C1-C6)- alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, N(R10)2, C0R10, C00R10, 0C0R10, 0C02R10, NR10C0R10, NR10S02R11, (C3-C6)-cicloalquil, heteroaril, heterociclil, fenil, D-heteroaril, D-heterociclil, D-fenil ou D-benzil, e onde os 7 últimos radicais são substituídos por s radicais do grupo de metil, etil, metóxi, trifluorometil e halógeno, e onde o heterociclil porta n grupos oxo, ou R6 e R7 são cada um (C3-C7)-cicloalquil, heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído por s radicais do grupo que consiste em halógeno, nitro, ciano, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(0)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)- alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi e (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil, R8 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquil, (C3-C?)-cicloalquil, halo-(Ci-C6)-alquil, (Ci- C6)-alcóxi, halo-(Ci-C6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquenilóxi, halo-(C2-C6)- alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-alquinilóxi, halo-(C2-C6)-alquinil, ciano, nitro, metilsulfenil, metilsulfinil, metilsulfonil, (C1-C6)-alquillcarbonilamino, (C1-C6)- alcóxicarbonilamino, benzoilamino, metóxicarbonil, etóxicarbonil, metóxicarbonilmetil, etóxicarbonilmetil, benzoil, metilcarbonil, piperidinilcarbonil, trifluorometilcarbonil, halógeno, amino, aminocarbonil, metilaminocarbonil, dimetilaminocarbonil, metóximetil, ou heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído por s radicais do grupo que consiste em metil, etil, metóxi, trifluorometil e halógeno; R9 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, R13O-(C1-C6)-alquil, CH2R14, (C3-C7)- cicloalquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, halo-(C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, halo-(C2-C6)-alquinil, OR13, NHR13, metóxicarbonil, etóxicarbonil, metóxicarbonilmetil, etóxicarbonilmetil, metilcarbonil, trifluorometilcarbonil, dimetilamino, acetilamino, metilsulfenil, metilsulfinil, metilsulfonil, ou heteroaril, heterociclil, benzil ou fenil, cada um substituído por s radicais do grupo que consiste em halógeno, nitro, ciano, (C1- C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi e (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquil, R10 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)- cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil ou fenil, R11 é (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil ou fenil, R12 é (C1-C)-alquil, R13 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR15-heteroaril ou (C1-C6)-alquil-NR15-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos por s radicais do grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR15, S(O)nR16, N(R15)2, NR15OR15, COR15, OCOR15, SCOR16, NR15COR15, NR15SO2R16, CO2R15, COSR16, CON(R15)2 e (C1-C4)-alcóxi- (C2-C6)-alcóxicarbonil, e onde o heterociclil porta n grupos oxo, R14 é acetóxi, acetamido, N-metilacetamido, benzoilóxi, benzamido, N- metilbenzamido, metóxicarbonil, etóxicarbonil, benzoil, metilcarbonil, piperidinilcarbonil, morfolinilcarbonil, trifluorometilcarbonil, aminocarbonil, metilaminocarbonil, dimetilaminocarbonil, (C3-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalquil, ou heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído por s radicais do grupo que consiste em metil, etil, metóxi, trifluorometil e halógeno; R15 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)- cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R16 é (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil ou (C2-C6)-alquinil, R17 é (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi e halo-(C1-C6)-alcóxi, s é 0, 1, 2 ou 3, n é 0, 1 ou 2, D é O, S ou NR11, com a condição de que V, X, Y e Z não sejam simultaneamente hidrogênio.
2. N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-, N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)-, N-(tetrazol-5-il)- e N- (triazol-5-il)arilcarboxamidas aciladas da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADAS pelo fato de que R é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)-halocicloalquil-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil-OCOR1, (C1-C6)-alquil-OSO2R2, (C1-C6)-alquil- COOR1, (C1-C6)-alquil-C(O)R1, (C1-C6)-alquil-CN, (C1-C6)-alquil-SO2OR1, (C1-C6)- alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil- NR1SO2R2, COOR1, CON(R1)2, ou fenil, heteroaril, heterociclil ou benzil, cada um substituído por s radicais do grupo que consiste em X, Y, Z e V, W é N ou CY, X e Z são cada um independentemente hidrogênio, halógeno, (C1-C6)- alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)-halocicloalquil, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)- alquil-OR1, ou heteroaril, heterociclil ou fenil, cada um substituído por s radicais do grupo de metil, etil, metóxi, nitro, trifluorometil e halógeno, Y é hidrogênio, (C2-C6)-alquenil, COR1, CO2R1, OCO2R1, NR1CO2R1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)N(R1)OR1, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-S(O)nR2, (C1-C6)-alquil-OR1, (C1-C6)-alquil- OCOR1, (C1-C6)-alquil-CO2R1, (C1-C6)-alquil-CON(R1)2, (C1-C6)-alquil-SO2N(R1)2, (C1-C6)-alquil-NR1COR1, (C1-C6)-alquil-NR1SO2R2, N(R1)2, CH=NOR1, (C1-C6)-alquil- CH=NOR1, (C1-C6)-alquil-heteroaril, (C1-C6)-alquil-heterociclil, heteroaril ou heterociclil, onde os 4 últimos radicais são cada um substituídos por s radicais do grupo que consiste em halógeno, nitro, ciano, (C1-C6)-alquil, halo-(C1-C6)-alquil, (C3- C6)-cicloalquil, S(O)n-(C1-C6)-alquil, (C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi- (C1-C4)-alquil e cianometil, e onde o heterociclil porta n grupos oxo, V é hidrogênio, Cl, OMe, metil ou etil, R1 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril ou (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos por s radicais do grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil, e onde o heterociclil porta n grupos oxo, R2 é (C1-C6)-alquil, (C1-C6)-haloalquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)- haloalquenil, (C2-C6)-alquinil, (C2-C6)-haloalquinil, (C3-C6)-cicloalquil, (C3-C6)- cicloalquenil, (C3-C6)-halocicloalquil, (C1-C6)-alquil-O-(C1-C6)-alquil, (C3-C6)- cicloalquil-(C1-C6)-alquil, fenil, fenil-(C1-C6)-alquil, heteroaril, (C1-C6)-alquil-heteroaril, heterociclil, (C1-C6)-alquil-heterociclil, (C1-C6)-alquil-O-heteroaril, (C1-C6)-alquil-O- heterociclil, (C1-C6)-alquil-NR3-heteroaril, (C1-C6)-alquil-NR3-heterociclil, onde os últimos 21 radicais são substituídos por s radicais do grupo que consiste em ciano, halógeno, nitro, tiocianato, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 e (C1-C4)-alcóxi-(C2-C6)- alcóxicarbonil, e onde o heterociclil porta n grupos n oxo, R3 é hidrogênio, (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil, (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)- cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, R4 é (C1-C6)-alquil, (C2-C6)-alquenil ou (C2-C6)-alquinil, (C3-C6)-cicloalquil ou (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil, n é 0, 1 ou 2, s é 0, 1, 2 ou 3,
Figure img0092
R6 e R7 são independentemente (Ci-C6)-alquil, halo-(Ci-C6)-alquil, (C2- C6)-alquenil, onde esses 3 radicais citados anteriormente são cada um substituídos por s radicais (Ci-C6)-alcóxi, R8 é cloro, metil, metóximetil, amino ou acetilamino, R9 é metil, etil, metóximetil ou metóxietil.
3. N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-, N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)-, N-(tetrazol-5-il)- e N- (triazol-5-il)arilcarboxamidas aciladas da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADAS pelo fato de que R é metil, ou fenil substituído em cada caso por s radicais do grupo que consiste em X, Y e Z, W é CY, X é F, Cl, Br, metil, etil, ciclopropil, trifluorometil, metóxi, metóximetil, metóxi etóximetil, SMe ou SO2Me, Z é hidrogênio, F, Cl, Br, I, metil, etil, trifluorometil, difluorometil, pentafluoroetil, metilssulfonil ou etilssulfonil, Y é hidrogênio, SMe, S(O)Me, SO2Me, SEt, S(O)Et, SO2Et, CH2OMe,
Figure img0093
4. Composições herbicidas CARACTERIZADAS por um teor herbicidamente ativo de pelo menos uma N-(1,2,5-oxadiazol-3-il)-, N-(1,3,4- oxadiazol-2-il)-, N-(tetrazol-5-il)- ou N-(triazol-5-il)-arilcarboxamidas aciladas como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
5. Composições herbicidas, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADAS pelo fato de que estão em uma mistura com auxiliares da formulação.
6. Composições herbicidas, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADAS pelo fato de que compreendem um outro herbicida.
7. Método de controle de plantas indesejadas CARACTERIZADO pelo fato de que uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de uma composição herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 4 a 6, é aplicada às plantas ou ao local da vegetação indesejada.
8. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de composições herbicidas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 4 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que é para controle de plantas indesejadas.
9. Uso, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que os compostos da fórmula (I) são usados para controlar plantas indesejadas em plantações de plantas úteis.
10. Uso, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que as plantas úteis são plantas úteis transgênicas.
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