BR112018004979B1

BR112018004979B1 - Método para produzir uma espuma de poli(met)acrilimida e uso da mesma

Info

Publication number: BR112018004979B1
Application number: BR112018004979-4A
Authority: BR
Inventors: Thomas Richter; Thomas Barthel; Lars BORK; Christoph Seipel; Kay Bernhard
Original assignee: Evonik Operations Gmbh
Priority date: 2015-09-15
Filing date: 2016-09-06
Publication date: 2022-06-21
Also published as: AU2021201255A1; CA2998556A1; CA2998556C; ZA201802300B; TWI801330B; IL258050B2; EP3350252A1; WO2017045965A1; BR112018004979A2; CN108026308B; AU2016321800A1; HK1251597A1; US20190153186A1; RU2018113306A3; EP3350252B1; TW201723049A; JP2018534381A; AU2021201255B2; IL258050B1; EP3144344A1

Abstract

ÁLCOOIS POLIFUNCIONAIS COMO RETICULADORES EM ESPUMAS DE PMI A invenção se refere à produção de espumas de PMI, mais particularmente aos seus ingredientes de formulação, que levam a uma facilidade particular no ajuste da densidade a determinada temperatura de formação de espuma.

Description

Campo da invenção

[0001] A invenção se refere à produção de espumas de PMI, mais particularmente aos seus ingredientes de formulação, que levam a uma facilidade particular no ajuste da densidade a determinada temperatura de formação de espuma.

Técnica anterior

[0002] As espumas de poli(met)acrilimida (PMI) à base de ácido (met)acrílico e (met)acrilonitrila são conhecidas por sua elevada resistência à compressão e estabilidade à temperatura. A maneira padrão de produzir estas espumas é através da polimerização dos monômeros correspondentes na presença de agentes de expansão e outros aditivos requeridos, na forma de placas de fundição, as espumas são formadas por tratamento de temperatura após a ocorrência da polimerização.

[0003] A densidade das espumas de produtos finais correspondentes vendidas comercialmente está situada em geral na faixa de 25 a 400 kg/m3. Para uma dada composição de agente de expansão, a densidade resultante da espuma após a formação de espuma é dependente da temperatura de formação de espuma. A relação aqui é que a densidade diminui com o aumento da temperatura de formação de espuma e aumenta com a diminuição da temperatura de formação de espuma.

[0004] Assim, o documento DE 27 26 260 descreve a produção de espumas de poli(met)acrilimida (espumas de PMI) que possuem excelentes propriedades mecânicas que são mantidas a altas temperaturas. As espumas são produzidas pelo processo de fundição, ou seja, os monômeros e substâncias adicionais necessárias são misturados e polimerizados em uma câmara. Em uma segunda etapa, o polímero é formado em espuma por aquecimento. Uma desvantagem das espumas descritas em DE 27 26 260 é a sua estrutura de poros grosseiros. O tamanho do poro pode ser reduzido consideravelmente simplesmente pela variação dos agentes de expansão.

[0005] O uso de reticuladores em espumas de PMI com o objetivo de realizar espumas particularmente de poros finos é descrita em EP 1 678 244 e em outros lugares. Aqui, é enfatizado o efeito do reticulador nas propriedades termomecânicas, como a resistência à distorção de calor, e também na homogeneidade da espuma. Os possíveis reticuladores descritos são monômeros poli-insaturados, como diacrilato ou dimetacrilato de dietileno glicol ou (met)acrilato de alila, ou, por outro lado, reticuladores iônicos, como cátions metálicos polivalentes, que formam pontes iônicas entre os grupos ácidos dos copolímeros.

[0006] O documento DE 197 17 483 descreve um método para produzir espumas de polimetacrilimida misturado com 1-5 % em peso, com base na mistura de monômeros, de MgO na capacidade de agente de reticulação iônico. As espumas resultantes têm propriedades termomecânicas significativamente melhoradas.

[0007] O documento CN 103554354 descreve o uso de N,N'- 4,4'-diaminodifenilmetanobismaleimida (IMC) em espumas de PMI. O objetivo é produzir espumas com altas densidades. Os reticuladores descritos nesse caso são, novamente, monômeros poli-insaturados e reticuladores iônicos, especialmente íons de Mg.

[0008] As espumas de PMI mecanicamente estáveis reticuladas com o metacrilato de alila encontram-se na EP 356 714. Um exemplo de iniciador radical usado é o azobisisobutironitrila; a mistura para polimerização é misturada com 0,1 % em peso a 10 % em peso de partículas eletricamente condutivas. O mesmo é verdade para as espumas de PMI reveladas no JP 2006 045532, que são reticuladas ionicamente com sais metálicos.

[0009] Muitos dos métodos descritos para espumas de PMI também podem ser transpostos em princípio para a produção de espumas de poliacrilimida de (PI). As espumas PI deste tipo à base de ácido metacrílico e acrilonitrila são descritas no documento CN 100420702C, por exemplo.

[0010] Conforme descrito, para uma dada composição e quantidade de agentes de expansão, a densidade de espumas de PMI é dependente da temperatura de espuma. Mas diferentes tipos de espumas de PMI, como vendidas, por exemplo, sob o nome do produto Rohacell® da EVONIK Industries AG, diferem em sua composição de agente de expansão. Consequentemente, eles também diferem em suas temperaturas de espuma para atingir a mesma densidade.

[0011] Para uma produção eficiente de espumas de PMI, portanto, seria desejável que fossem produzidos diferentes tipos de espumas de PMI com composições variando entre si ou com diferentes composições de agentes de expansão à mesma temperatura de espuma enquanto proporcionam densidades idênticas. Isso simplificaria significativamente as operações de produção, eliminando a necessidade de reiniciar a temperatura do forno de espuma.

Problema

[0012] Um problema abordado pela presente invenção, portanto, foi a de desenvolver um método com o qual as relações de dependência na formação de espuma de P(M)I entre a composição do agente de expansão, a temperatura de formação de espuma e a densidade resultante para desacoplar umas das outras.

[0013] Um problema particular para a presente invenção era usar este método para permitir a obtenção da mesma densidade da espuma de PMI mesmo para uma temperatura de formação de espuma idêntica, mas uma composição de agente de expansão diferente.

[0014] Um problema alternativo para a presente invenção foi proporcionar um método com o qual são obtidas diferentes densidades de espuma para uma temperatura de formação de espuma idêntica e uma composição de agente de expansão idêntica.

Solução

[0015] Os problemas foram resolvidos por um método da invenção para produzir uma espuma, ou espuma rígida, de poli(met)acrilimida, referido método sendo caracterizado pelo fato de que uma mistura que compreende (met)acrilonitrila, ácido (met)acrílico, um poliol com entre 2 e 10, de preferência, entre 2 e 4, grupos hidroxila, pelo menos um iniciador e pelo menos um agente de expansão é polimerizada para formar uma placa ou um pó, é opcionalmente condicionada por temperatura e depois se forma a espuma a uma temperatura entre 120 e 300 °C.

[0016] A quantidade de polióis na mistura é, de preferência, selecionada de modo que o número de hidroxila da mistura esteja entre 0,0008 e 0,2 mol de grupos OH/100 g de polímero, de preferência, entre 0,001 e 0,1 mol de grupos OH/100 g de polímero.

[0017] O poliol é, de preferência, um diol. Exemplos particularmente preferenciais de tal diol são etilenoglicol, 1,10-decanodiol, beta-hidroxialquilamidas, politetra-hidrofurano OH-telequélico tendo uma massa molar média entre 500 e 8.000 g/mol, e também poliolefinas OH- telequélicas, policarbonatos, polioximetilenos, polietileno glicóis, polipropileno glicóis, ou poliésteres cada um tendo uma massa molar entre 200 e 10.000 g/mol. É claro que também é possível usar outros alquil dióis com até 20 átomos de carbono.

[0018] Exemplos de polióis superiores que podem ser usados são os mesmos: glicerol, pentaeritritol, xilitol, alditóis ou outros álcoois de açúcar. É claro que também é possível fazer uso, por exemplo, de poliolefinas ramificadas, polietileno glicóis, polipropileno glicóis, poligliceróis ou poliésteres com mais de dois grupos hidroxilas.

[0019] De acordo com a invenção, os polióis atuam especificamente como reticuladores durante a formação de espuma, mas também têm a característica vantajosa de que na polimerização anterior ou no estágio de condicionado por temperatura, contrariamente aos reticuladores conhecidos da técnica anterior, não entram em nenhuma reação de reticulação. A reação de reticulação ocorre aqui, com a esterificação que acompanha, com grupos ácido ou opcionalmente grupos anidrido ou grupos imida que estão presentes na cadeia de polímero.

[0020] Determinou-se que a reticulação não ocorre até a formação de espuma, ou seja, a temperaturas acima de 120 °C. A reticulação que ocorre antes da formação de espuma pode levar à ruptura da espuma, uma vez que a formação de espuma está excessivamente dificultada.

[0021] Através do uso dos polióis, foi possível, surpreendentemente, conseguir um ajuste muito efetivo à densidade das espumas resultantes à composição idêntica do agente de expansão. Com poliol idêntico, composição de agente de expansão idêntico e temperatura de espuma idêntica, um aumento na densidade da espuma de PMI resultante foi encontrado quando a quantidade de polióis usados foi aumentada.

[0022] As vantagens essenciais do método da invenção são as seguintes: - Ajustabilidade mais eficaz e mais precisa da densidade de espuma - Sem desvantagens da reticulação preliminar do polímero antes da formação de espuma, especialmente em relação à homogeneidade da espuma - Nenhuma ruptura de espuma na formação de espuma, especialmente na formação de espuma com uma densidade particularmente baixa (alto grau de formação de espuma)

O polímero

[0023] A expressão "ácido (met)acrílico" significa ácido metacrílico, ácido acrílico ou misturas dos dois. A expressão "(met)acrilonitrila" significa metacrilonitrila, acrilonitrila ou misturas das duas. Comentários similares se aplicam em termos de expressão, como “(met)acrilato de alquila”. Esta expressão significa os ésteres alquílicos do ácido metacrílico, do ácido acrílico ou das misturas dos dois.

[0024] Para produzir o polímero, na forma de um polímero fundido, por exemplo, uma primeira etapa é a preparação de misturas de monômeros que compreendem como seus principais constituintes ácido (met)acrílico e (met)acrilonitrila, de preferência, em uma razão molar entre 2:3 e 3:2. Também é possível usar outros comonômeros, por exemplo, ésteres de ácido acrílico ou de ácido metacrílico, estireno, ácido maleico ou ácido itacônico ou, respectivamente, seus anidridos ou vinilpirrolidona. Neste caso, a razão dos comonômeros não deve ser superior a 30 % em peso, de preferência, não superior a 10 % em peso dos dois principais constituintes. Pequenas quantidades de monômeros de reticulação, como acrilato de alila, podem ser adicionalmente usados. As quantidades devem, contudo, de preferência, não ser superior a 0,05 % em peso a 2,0 % em peso.

[0025] A mistura de copolimerização compreende ainda agentes de expansão que, em temperaturas de cerca de 150 a 300 °C, se decompõem ou se vaporizam e, assim, formam uma fase gasosa.

[0026] A polimerização ocorre de forma útil na forma de bloco na presença de um iniciador de polimerização de radical. Na produção de blocos planos, por exemplo, em camadas com espessuras de até 80 mm, a mistura de monômeros está localizada entre duas placas de vidro, que são seladas nas bordas e formam uma espécie de câmara plana. Esta câmara plana é cercada por um banho de água, que é ajustado à temperatura de polimerização desejada.

[0027] A polimerização pode ser realizada em grande parte ou em amplas faixas em condições isotérmicas, isto é, a temperatura constante do banho de água. Em muitos casos, é possível manter a temperatura do banho de água constante desde o início até o final da polimerização.

[0028] Opcionalmente, no entanto, a temperatura do banho de água também pode ser mantida constante inicialmente por um longo tempo e aumentada após um certo tempo, para que uma parte da polimerização seja realizada a uma temperatura mais alta.

[0029] Nesta fase de polimerização subsequente também, realizada a uma temperatura mais elevada, a temperatura do banho de água pode ser mantida constante.

[0030] A temperatura do banho de água selecionada depende da espessura da câmara de polimerização e da fórmula usada na polimerização, especialmente nos iniciadores usados. Neste contexto, é vantajoso, em geral, mover a temperatura de polimerização e, portanto, também a temperatura do banho de água para figuras inferiores à medida que aumenta a espessura da placa a ser produzida.

[0031] A temperatura adequada para a fórmula e espessura pode ser otimizada, em cada caso, por meio de testes preliminares simples.

[0032] É evidente que a temperatura é ajustada para a espessura da câmara e para a fórmula, dentro dos limites estabelecidos acima, de modo que o calor distribuído na polimerização pode ser adequadamente dissipado sem temperaturas indesejadas que ocorram dentro da mistura de polimerização durante a polimerização. Após o fim do processo de polimerização, que é controlado pelo banho de água circundante, o condicionamento da temperatura é realizado em um gabinete de aquecimento. O condicionamento da temperatura ocorre em geral a temperaturas de 80 a 130 °C; aqui, como já observado, é possível estabelecer um regime de temperatura que aumente a uma taxa uniforme ou em etapas, começando a 38 °C, de preferência, começando com a temperatura de polimerização. Em geral, 10 a 1.000 horas são suficientes para esta polimerização final no gabinete de condicionamento por temperatura.

Os agentes de expansão

[0033] Os agentes de expansão (C) usados podem ser os seguintes compostos ou misturas dos mesmos: formamida,ácido fórmico, ureia, ácido itacônico, ácido cítrico, diciandiamida, água, monoalquilureias, dimetilureia, 5,5'- azobis-5-etil-1,3-dioxano, 2,2'-azobis-N- butilisobutiramida, 2,2'-azobis-N-dietilisobutiramida, 2,2',4,4,4',4'-hexametil-2,2'-azopentano, 2,2'-azobis-2- metilpropano, carbonato de dimetila, carbonato di-terc- butila, acetona cianidrina, carbonato de metil- hidroxiisobutirato, N-metiluretano, N-etiluretano, N-terc- butiluretano, uretano, ácido oxálico, ácido maleico, ácido hidroxisobutírico, ácido malônico, cianoformamida, ácido dimetilmaleico, metanotetracarboxilato de tetrametila oxamato de n-butila, metanotricarboxilato de trimetila, metanotricarboxilato de trietila e também álcoois mono- hídricos de 3 a 8 átomos de carbono como, por exemplo, propan-1-ol, propan-2-ol, butan-1-ol, butan-2-ol, terc- butanol e isobutanol.

[0034] Além destes, também são usados agentes de expansão copolimerizáveis, que liberam um composto volátil nas condições de formação de espuma e, em geral, permanecem na forma de unidades repetidas de ácido (met)acrílico no polímero. Exemplos de tais agentes de expansão copolimerizáveis, que são de conhecimento comum, são (met)acrilato de isopropila e (met)acrilato de terc-butila.

Os iniciadores

[0035] Os iniciadores usados são compostos e sistemas iniciadores que são capazes de iniciar polimerizações radicais. As classes conhecidas de compostos são peróxidos, hidroperóxidos, peroxodisulfatos, percarbonatos,pericetais, ésteres de peroxi, peróxido de hidrogênio e compostos azo. Exemplos de iniciadores são peróxido de hidrogênio, peróxido de dibenzoíla, peroxodicarbonato de diciclo-hexila, peróxido de dilaurila, peróxido de metil etil cetona, peróxido de acetilacetona, peróxido de di- terc-butila, hidroperóxido de terc-butila, hidroperóxido de cumeno, peroctanoato de terc-butila, terc-butila per-2- etil-hexanoato, perneodecanoato de terc-butila, perpivalato de terc-amila, perpivalato de terc-butila, perbenzoato de terc-butila, peroxodissulfato de lítio, sódio, potássio e amônio, azoisobutironitrila, 2,2-azobisiso-2,4- dimetilvaleronitrila, 2,2-azobisisobutironitrila, dicloridrato de 2,2'-azobis(2-amidino-propano), 2- (carbamoilazo)isobutironitrila e 4,4'-azobis(ácido cianovalérico).

[0036] Do mesmo modo, são adequados os iniciadores redox (H. Rauch-Puntigam, Th. Volker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967 ou Kirk- Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, pages 286 ff, John Wiley & Sons, Nova York, 1978). Pode ser útil combinar iniciadores e sistemas iniciadores com diferentes propriedades de decomposição em termos de tempo e temperatura. Os iniciadores são usados, de preferência, em quantidades de 0,01 % em peso a 2 % em peso, mais preferencialmente de 0,15 % em peso a 1,5 % em peso, com base no peso total dos monômeros.

[0037] A polimerização é realizada, de preferência, por meio de variantes de polimerização em massa, sendo um exemplo o chamado processo de câmara descrito no estado da técnica, sem se limitar ao mesmo.

[0038] Uma espuma de poli(met)acrimida que pode ser usada e que é particularmente preferida pode ser obtida, por exemplo, através das seguintes etapas: 1 .) produzir uma placa de polímero por polimerização de radical de uma composição que consiste em - 20 a 60 % em peso de (met)acrilonitrila, - 40 % em peso a 78 % em peso de ácido (met)acrílico, - 0 a 20 % em peso de outros monômeros monofuncionais, vinilicamente insaturados - um ou mais polióis em uma quantidade de modo que o número de hidroxila da mistura esteja entre 0,0008 e 0,2 mol de grupos OH/100 g de polímero, de preferência, entre 0,001 e 0,1 mol de grupos OH/100 g de polímero, - 1 % em peso a 15 % em peso de um agente de expansão, de um agente de expansão copolimerizável ou de uma mistura de agentes de expansão, - opcionalmente de 0 a 5 % em peso de outros reticuladores, - um sistema iniciador e - substâncias adicionais usuais.

[0039] Os reticuladores adicionais podem compreender compostos insaturados e polimerizáveis radicalicamente com pelo menos 2 ligações duplas na molécula, ou compostos de íons metálicos, mais particularmente óxido de magnésio, em solução na mistura de monômeros. Com preferências específicas para além dos polióis, não existem reticuladores adicionais usados ou, no máximo, um total de 1 % em peso de reticuladores adicionais. 2 .) Esta mistura é polimerizada durante 10 horas e vários dias a uma temperatura - dependendo dos iniciadores usados e da espessura do material estabelecido, entre 28 °C e 110 °C, em uma câmara formada a partir de duas placas de vidro, com um tamanho, por exemplo, de 50 cm * 50 cm, e com uma vedação de extremidade de 2,2 cm de espessura. O polímero para polimerização final para a poli(met)acrilimida é subsequentemente submetido durante cerca de 20 horas a um programa de condicionamento por temperatura que se prolonga de 40 °C a 130 °C, a temperatura de condicionamento situada abaixo da temperatura de formação de espuma estabelecida usando os agentes de expansão empregados. A subsequente formação de espuma ocorre durante um número de horas, por exemplo, de 190 a 250 °C.

Substâncias adicionais opcionais para poli(met)acrilimidas

[0040] As misturas podem, ainda, ser adicionalmente misturadas com substâncias adicionais usuais. As quantidades totais adequadas de adjuvantes são, por exemplo, de 0 % em peso a 20 % em peso, 0 % em peso a 10 % em peso ou 0 % em peso a 5 % em peso, com base na mistura de monômeros. As substâncias adicionais usuais aqui são diferentes dos monômeros, reticuladores, agentes de expansão ou iniciadores indicados.

[0041] Eles incluem, entre outros, antiestáticos, antioxidantes, agentes de liberação de moldes, lubrificantes, corantes, melhoradores de fluxo, cargas, foto estabilizantes e compostos de fósforo orgânicos, como fosfitos ou fosfonatos e pigmentos, agentes de liberação, protetores de intemperismo e plastificantes. Outras adições possíveis são retardantes de chama. Além dos retardantes de chama contendo halogênio, alguns dos quais contendo óxidos de antimônio, também é possível usar compostos contendo fósforo. Os compostos contendo fósforo são preferidos devido à menor toxicidade do gás de fumo em caso de incêndio. Os compostos de fósforo incluem, entre outros, os fosfanos, óxidos de fosfano, compostos de fosfônio, fosfonatos, fosfitos e/ou fosfatos. Estes compostos podem ser de natureza orgânica e/ou inorgânica, como, por exemplo, monoésteres fosfóricos, monoésteres fosfônicos, diésteres fosfóricos, diésteres fosfônicos e triésteres fosfóricos e também polifosfatos.

[0042] As partículas condutivas, que impedem o carregamento eletrostático das espumas, são outra classe de substâncias adicionais preferidas. Eles incluem, entre outras, partículas metálicas e partículas de negro de carbono, que também podem estar presentes na forma de fibras, com um tamanho na faixa de 10 nm a 10 mm, como é descrito no documento EP 0 356 714 A1.

[0043] As espumas rígidas da invenção possuem um amplo espectro de possíveis usos. Por exemplo, elas podem ser processadas com camadas exteriores, na forma, por exemplo, de uma estrutura em sanduíche ou de um pultrudado carregado com a espuma rígida, como material compósito. Alternativamente, peças em formato sem camadas exteriores também podem ser cortadas a partir da espuma rígida. Uma possibilidade adicional é realizar apenas espuma parcial da espuma e completar a formação de espuma em conjunto com a moldagem. Além disso, a espuma pode ser granulada antes da formação de espuma ou produzida diretamente na forma de pérola, por meio, por exemplo, de polimerização na forma de uma polimerização em suspensão. A partir do material moído ou dos polímeros em suspensão destes tipos, é possível produzir espumas granulares e/ou moldagens feitas a partir de espumas granulares. Ao cortar ou serrar, além disso, placas de espuma finas ou folhas podem ser produzidas.

[0044] As espumas obtidas de acordo com a invenção são especialmente adequadas como um material componente na produção de veículos espaciais, aéreo, aquático, ferroviário e terrestres, como veículos a motor, ciclos de pedal ou motociclos. Outros campos de aplicação são a construção de instalações de energia eólica ou equipamentos esportivos, como aéreo, por exemplo.

Exemplos

[0045] 49 partes em peso de ácido metacrílico, 50 partes em peso de metacrilonitrila, 7 partes em peso de terc- butanol, 2 partes em peso de metacrilato de terc-butila, 0,22 partes em peso de MgO, 0,04 partes em peso de perpivalato de terc-butila, 0,036 partes em peso de per-2- etil-hexanoato de terc-butila, 0,1 partes em peso de perbenzoato de terc-butila, 0,103 partes em peso de perneodecanoato de cumila, 50 ppm de 1,4-benzoquinona e 0,3 partes em peso de Moldwiz INT20E (agente desmoldante; fabricante: Axel Plastics), e também as quantidades de polióis especificadas na Tabela 1, e a mistura foi agitada até se obter uma solução homogênea. A solução foi polimerizada a 41 °C durante 140 horas entre duas placas de vidro, seladas por um grânulo de vedação circundante, para formar 2 placas de polímero de 3 mm de espessura. Após resfriamento e remoção das placas de vidro, as placas de polímero foram condicionadas a 115 °C durante 3 horas e depois formadas as espumas em um forno com circulação forçada de ar a 215 °C durante 2 horas. As densidades obtidas são mostradas na Tabela 1.Tabela 1

[0046] As formulações dos exemplos diferem somente da natureza e quantidade dos polióis usados. É evidente que a natureza e a quantidade de poliol usado têm um efeito significativo na densidade da espuma de PMI (para temperatura de espuma idêntica e tempo de formação de espuma [2 h]). A densidade da espuma do produto final pode, portanto, ser ajustada apenas variando a quantidade e/ou a natureza do reticulador.

Claims

1. Método para produzir uma espuma de poli(met)acrilimida caracterizado por compreender polimerizar uma mistura que compreende (met)acrilonitrila, ácido (met)acrílico, um poliol com entre 2 e 10 grupos hidroxila, pelo menos um iniciador e pelo menos um agente de expansão para formar uma placa ou um pó, opcionalmente a mistura é condicionada por temperatura e depois se forma espuma a uma temperatura de 120 e 300°C, em que a reticulação não ocorre até durante a formação de espuma, em que a quantidade de poliol na mistura é selecionada de modo que o número de hidroxila da mistura esteja entre 0,0008 e 0,2 mol de grupos OH/100 g de polímero.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poliol é um diol ou um poliol superior.

3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o diol ou o poliol superior é etilenoglicol, 1,10-decanodiol, beta-hidroxialquilamidas, politetra-hidrofurano OH-telequélico tendo uma massa molar média 500 e 8.000 g/mol, ou compreende uma poliolefin OH- telequélica, um policarbonato, um polioximetileno, um polietileno glicol, um polipropileno glicol, um poliglicerol ou um poliéster cada um tendo uma massa molar 200 e 10.000 g/mol.

4. Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o poliol superior compreende glicerol, pentaeritritol, xilitol, alditóis ou outro álcool de açúcar.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de poliol na mistura é selecionada de modo que o número de hidroxila da mistura esteja entre 0,001 e 0,1 mol de grupos OH/100 g de polímero.

6. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura consiste em - 20 a 60 % em peso de (met)acrilonitrila, - 40 % em peso a 78 % em peso de ácido (met)acrílico, - 0 a 20 % em peso de outros monômeros monofuncionais, vinilicamente insaturados, - um ou mais polióis em uma quantidade de modo que o número de hidroxila da mistura esteja entre 0,0008 e 0,2 mol de grupos OH/100 g de polímero, de preferência, entre 0,001 e 0,1 mol de grupos OH/100 g de polímero, - 1 % em peso a 15 % em peso de um agente de expansão, de um agente de expansão copolimerizável ou de uma mistura de agentes de expansão, - opcionalmente, 0 a 5 % em peso de outros reticuladores, - um sistema iniciador e - substâncias adicionais usuais.

7. Uso de uma espuma de poli(met)acrilimida, caracterizado por ser produzida por meio de um método conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, para produzir veículos espaciais, de ar, de água, ferroviários ou terrestres, turbinas eólicas ou equipamentos esportivos.

8. Uso de uma espuma de poli(met)acrilimida, produzida por meio de um método conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por ser para produzir espumas peroladas, materiais em sanduíche ou pultrudados carregados com a espuma.

9. Uso de uma espuma perolada, material em sanduíche ou pultrudado carregado com a espuma produzida de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por ser para produzir veículos espaciais, aéreos, aquáticos, ferroviários ou terrestres, com turbinas ou equipamentos esportivos.