BR112017018997B1

BR112017018997B1 - Composição polimérica de revestimento para colas de fusão a quente para adesivos, adesivo de fusão a quente e seu uso, e método para alimentar um dispositivo de fusão com um adesivo de fusão a quente

Info

Publication number: BR112017018997B1
Application number: BR112017018997-6A
Authority: BR
Inventors: Marcus Heemann; Sebastian Kostyra; Eckhard Pürkner; Gerald Petry; Riju Davis
Original assignee: Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date: 2015-03-12
Filing date: 2016-03-09
Publication date: 2021-11-23
Also published as: US20170369690A1; MX2017011420A; DE102015204468A1; WO2016142422A1; JP6807858B2; CA2979124A1; KR102584659B1; RU2700513C2; KR20170127542A; EP3268428B1; CN107405792A; EP3978565A1; RU2017134121A; CN107405792B; US10544295B2; RU2017134121A3; HUE056619T2; TW201704432A; AR103909A1; EP3268428A1

Abstract

material de revestimento para colas de fusão a quente para adesivos. a invenção refere-se a uma composição polimérica de formação de película não adesiva (material de cobertura) e às colas de fusão a quente adesivas na forma de grânulos, que são revestidos com dita composição polimérica e podem ser produzidos pela coextrusão da cola de fusão a quente e pelo material de revestimento. a composição de formação de película compreende de 5 a 40 % em peso de pelo menos uma cera fischer-tropsch tendo um ponto de fusão de > 95 °c e de 30 a 70 % em peso de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno tendo um ponto de amolecimento de > 95 °c e um índice de fluxo de fusão (mfi) (230 °c, 2,16 kg) de = 1000 e = 300 g/10 minutos. a invenção ainda se refere ao uso adequado de tais colas de fusão a quente, aos métodos para uso de ditas colas de fusão a quente e aos produtos que contêm ditas colas.

Description

[001] A invenção refere-se aos adesivos de fusão a quente na forma de grânulos que possuem um núcleo adesivo de fusão a quente que é pegajoso e que são revestidos com um material de cobertura não pegajoso especializado produzido de uma película polimérica, e são fabricáveis através da coextrusão do núcleo adesivo de fusão a quente e do material de cobertura. Os grânulos adesivos de fusão a quente resultantes, devido ao seu pequeno tamanho e à baixa aderência superficial ou inexistente, são adequados para sistemas de dosagemautomáticos para o usuário final, e também são caracterizados pelo fato de que o material de cobertura não afeta negativamente as propriedades do adesivo de fusão a quente resultante, em particular a sua capacidade de processamento, possui boas propriedades de barreira em relação aos componentes de baixo peso molecular do núcleo adesivo de fusão a quente e se baseia em matérias-primas que são aprovadas para o uso final, por exemplo, para o acondicionamento de alimentos. Além disso, usos adequados para esses tipos de adesivos de fusão a quente, métodos para o seu uso e produtos contendo esses adesivos são descritos.

[002] Os adesivos de fusão a quente que são revestidos com um material de formação de película não pegajoso (material de cobertura) são conhecidos da US 2013/0143997 A1, por exemplo. Estes tipos de adesivos de fusão a quente na forma de grânulos possuem a vantagem de que o revestimento de superfície impede que os grânulos adesivos de fusão a quente individuais colem durante a fabricação, transporte e armazenamento, a forma de grânulos permite uma dosagem e manipulação simples.

[003] No entanto, os materiais de cobertura conhecidos possuem a desvantagem de que eles possuem um grande impacto sobre a capacidade de processamento dos grânulos adesivos de fusão a quente resultantes, por exemplo, através da alteração das propriedades reo- lógicas de um tal modo que para processar o adesivo de fusão a quenteatravés de sistemas de bocal (capacidade de pulverização), temperaturas muito mais elevadas, tipicamente temperaturas que são mais elevadas em aproximadamente 20oC (K), são necessárias do que para o adesivo sem material de cobertura.

[004] O objetivo, portanto, é fornecer composições poliméricas melhoradas que sejam adequadas como material de cobertura, e que por um lado permitam a fabricação, o transporte e a armazenagem de adesivos de fusão a quente pegajosos na forma granular que podem ser dosados de forma automatizada, e que por outro lado durante a fusão sejam homogeneamente miscíveis com o núcleo adesivo de fusão a quente e não afetem negativamente as suas propriedades de processamento. Estes tipos de composições poliméricas, portanto, vantajosamente possuem as seguintes propriedades: - superfície de baixa aderência ou não pegajosa - compatibilidade (incluindo a miscibilidade homogênea) com o adesivo de fusão a quente a ser revestido - pouco ou nenhum efeito adverso sobre a capacidade de processamento do adesivo de fusão a quente - boas propriedades de barreira em relação aos componentes de baixo peso molecular do adesivo de fusão a quente, tais como óleos plastificantes - se baseiam em matérias-primas que são aprovadas para o uso final, por exemplo, no setor de acondicionamento de alimentos.

[005] Este objetivo é alcançado pela presente invenção por for- necer uma composição polimérica que é compatível com os adesivos de contacto à base de olefina e possui todas as propriedades acima mencionadas. Em particular, a invenção permite o processamento dos grânulos adesivos de fusão a quente através de sistemas de bocal (istoé, pulverização) sem limitações ou adaptações em comparação com o adesivo de fusão a quente sem o material de cobertura em questão.

[006] Em um primeiro aspecto, a presente invenção, portanto, refere-se a uma composição polimérica que, com base no seu peso total, compreende: a) de 5 a 40 % em peso, em particular de 10 a 20 % em peso, de pelo menos uma cera Fischer-Tropsch tendo um ponto de fusão > 95 °C; b) de 30 a 70 % em peso, em particular de 40 a 65 % em peso, de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 95 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de < 1000 e > 300 g/10 minutos; c) de 0 a 65 % em peso, em particular de 20 a 40 % em peso, de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 85 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de > 1000 g/10 minutos; d) de 0 a 40 % em peso de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 115 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de < 300 g/10 minutos; e) de 0 a 60 % em peso de pelo menos uma poliolefina, em particular uma poliolefina catalisada por metaloceno, que é diferente de b) até d), tendo um peso molecular Mn < 140 000 g/mol; e f) de 0 a 20 % em peso de aditivos e suplementos selecio- nados de antioxidantes, estabilizantes, plastificantes, outros polímeros ou uma combinação destes.

[007] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a um adesivo de fusão a quente na forma de um grânulo, que compreende: (1) um núcleo produzido de um adesivo de fusão a quente tendo um ponto de amolecimento de 65 a 140 °C, contendo pelo menos uma poliolefina e pelo menos uma resina aderente; e (2) uma película produzida de uma composição polimérica de acordo com a invenção, que essencialmente cobre completamente o núcleo e é de preferência não pegajosa em uma temperatura de 20 °C a 60 °C.

[008] Outros aspectos da invenção referem-se ao uso dos grânu los adesivos de fusão a quente aqui descritos como adesivos de contato, por exemplo, para substratos adesivamente ligantes na forma de uma película para não tecidos, e um método para alimentar um dispositivo de fusão com um adesivo de fusão a quente, compreendendo o fornecimento de um ou mais grânulos adesivos de fusão a quente como aqui descritos no dispositivo de fusão por meio de um dispositivo de transporte, em particular um dispositivo de transporte a vácuo.

[009] A menos que indicado de outra forma, os pesos molecula res dados no presente texto referem-se ao peso molecular médio numérico (Mn). A não ser que de outra maneira indicada, todos os pesos moleculares mencionados referem-se aos valores que são obtidos por cromatografia de permeação de gel (GPC). Os poliestirenos são utilizados como referência.

[0010] "Pelo menos um", como aqui utilizado, significa 1 ou mais, isto é, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou mais. No que diz respeito a um ingrediente, a indicação refere-se ao tipo de ingrediente e não ao número absoluto de moléculas. "Pelo menos um polímero"assim significa, por exemplo, pelo menos um tipo de polímero; isto é, um tipo de polímero ou uma mistura de vários polímeros diferentes pode ser utilizado. Juntamente com as indicações de peso, a declaração refere-se a todos os compostos do tipo indicado que estão contidos na composi- ção/mistura; isto é, a composição não contém nenhum outro composto deste tipo além da quantidade indicada dos compostos em questão.

[0011] De acordo com a presente invenção, o termo "essencial mente" corresponde a 97 %, de preferência 98 %, mais preferivelmente 99 %, o mais preferível 100 %, do valor particular ao qual se refere. Por exemplo, "essencialmente revestido de forma completa" fica entendido de significar que pelo menos 97 % do núcleo produzido do adesivo de fusão a quente pegajoso é revestido pela película da composição polimérica da presente invenção.

[0012] A menos que explicitamente indicado de outra forma, todas as porcentagens mencionadas utilizadas em conjunto com as composições aqui descritas referem-se a % em peso, em cada caso com base na mistura em questão.

[0013] "Aproximadamente", como aqui utilizado no que diz respeito a um valor numérico, refere-se ao valor numérico ± 10 %, de preferência ± 5 %.

[0014] O ponto de fusão tal como aqui utilizado pode ser determi nado pela calorimetria diferencial de varredura (DSC) de acordo com a norma ISO 11357-3:2011. A não ser que de outra maneira indicada, os valores aqui descritos referem-se aos valores que são determinados utilizando este método.

[0015] O ponto de amolecimento como aqui utilizado pode ser de terminado pelo método de anel e bola de acordo com a ISO 46251:2004. Salvo indicação em contrário, os valores aqui descritos referem-se aos valores que são determinados utilizando este método.

[0016] O índice de fluxo de fusão (MFI) como aqui utilizado pode ser determinado pelo método de acordo com DIN EN ISO 1133 ou ASTM D1238 em uma temperatura de teste de 230 °C e um peso de teste de 2,16 kg. Salvo indicação em contrário, os valores aqui descritos referem-se aos valores que são determinados utilizando este método.

[0017] O termo "grânulo"como aqui utilizado inclui pequenos cor pos do adesivo de fusão a quente tendo uma forma simétrica ou assimétrica e um peso de até 15 g, de preferência até 10 g, mais preferivelmenteaté 5 g. O tamanho máximo dos grânulos é de 25 mm, de preferência até 20 mm, em todas as direções, de preferência na maior extensão, e pelo menos 1 mm, de preferência 3 mm, na direção da menor extensão. A forma dos grânulos pode variar dependendo do processo de fabricação. Assim, os grânulos podem estar na forma de almofada, por exemplo, com dimensões de aproximadamente 15 mm x 5 mm x 5 mm, aproximadamente esféricos, por exemplo, na forma de bola, opcionalmente com um diâmetro de 10 a 20 mm, ou cilíndricos, por exemplo, com um comprimento de 25 mm e um diâmetro de 2 a 10 mm. A forma não precisa ser uniforme, de modo que as formas esféri-cas possam ser comprimidas ou esticadas, por exemplo. Os grânulos podem ser uma mistura de grânulos tendo diferentes formas; no entanto,é preferível que todos eles tenham aproximadamente a mesma forma. Os grânulos menores tipicamente possuem melhores propriedades de fluxo.

[0018] A composição polimérica e os grânulos adesivos de fusão a quente de acordo com a invenção não são pegajosos na superfície. A este respeito, de acordo com a presente invenção, "não pegajoso"é definido como "circulação livre" em uma temperatura de 20 a 60 °C. "Circulação livre" significa que na temperatura mencionada (20 até 60 °C), uma quantidade bastante grande dos grânulos adesivos de fusão a quente ou da composição polimérica (igualmente como grânulos) flui sob a influência da gravidade através de um tubo vertical tendo um diâmetro de 10 cm e um comprimento de 50 cm, sem aderência, aglutinação ou obstrução observada do tubo. Esta propriedade deve ser mantida mesmo após o armazenamento prolongado em temperatura elevada. Isto é testado da seguinte forma: um tubo de metal ou plásticotendo um diâmetro de 10 cm é carregado até uma altura de 10 cm com os grânulos (de preferência em cada caso em uma quantidade de 15 mm x 5 mm x 5 mm). Uma placa que pesa 500 g é então colocada nos grânulos e o dispositivo de teste é mantido em um forno a 60 °C ou 20 °C durante 7 dias. Após este tempo, os grânulos são esfriados para 20 °C, se necessário, e testados quanto às suas propriedades de fluxo utilizando o método acima descrito (despejando em um tubo vertical como um diâmetro de 10 cm e um comprimento de 50 cm).

[0019] As composições poliméricas não pegajosas de formação de película da invenção, também aqui referidas como "material de cober-tura","composições poliméricas de formação de película", ou "composição de formação de película", contêm pelo menos uma cera, que é uma cera Fischer-Tropsch tendo um ponto de fusão maior do que 95 °C. As ceras Fischer-Tropsch como aqui utilizadas, são ceras sintéticas que são constituídas de hidrocarbonetos e produzidas utilizando o método Fischer-Tropsch. Em várias modalidades, as ceras são parafinassintéticas. Estas ceras, em contraste com os produtos provenientes de óleo mineral, são compostas predominantemente de n-alcanos não ramificados.

[0020] As ceras são utilizadas nas composições poliméricas em quantidades de 5 a 40 % em peso, de preferência de 10 a 20 % em peso, de um modo particularmente preferível de 13 a 17 % em peso, mais preferível aproximadamente 15 % em peso, em cada caso com base no peso total da composição.

[0021] Além disso, as composições de formação de película con têm pelo menos uma poliolefina que pode ser obtida por meio da poli- merização catalisada por metaloceno. Os monômeros utilizados para produzir a poliolefina são, em particular, propileno; isto é, a poliolefina em várias modalidades é um polipropileno. Alternativamente, no entanto, os monômeros de etileno ou de olefina C4 a C20 conhecidos que são copolimerizáveis com etileno ou propileno também podem ser utilizados. Os monômeros copolimerizáveis são, em particular, olefinas C4 a C20 lineares ou ramificadas, também referidas como α-olefinas, tais como buteno, hexeno, metilpentila, octeno; compostos ciclicamente insaturados, tais como norborneno ou norbornadieno; derivados de etileno simétrica ou assimetricamente substituídos, em que grupos funcionais de alquila C1 a C12 são adequados como substituintes; e ácidos carboxílicos opcionalmente insaturados ou anidridos de ácido carboxílico. Em geral, as poliolefinas utilizadas de acordo com a invenção podem ser homopolímeros, copolímeros ou terpolímeros, os quais também podem conter outros monômeros. No entanto, os homopolí- meros, em particular, homopolímeros de polipropileno, são preferidos.

[0022] Uma propriedade importante das poliolefinas utilizadas no material de cobertura é a sua viscosidade. Visto que os compostos que podem ser fundidos são utilizados como as fusões, a viscosidade é mencionada medida como o MFI. As poliolefinas utilizadas de acordo com a invenção possuem um ponto de amolecimento de > 95 °C (ISO 4625) e um MFI entre 300 e 1000 g/10 minutos (medido em uma temperatura de 230 °C e um peso de teste de 2,16 kg de acordo com ISO 1133). Nas modalidades preferidas, o MFI está entre 350 e 1000 g/10 minutos ou entre 400 e 1000 g/10 minutos. O peso molecular destas poliolefinas é tipicamente menor do que 100.000 g/mol, em particular menor do que 90.000 g/mol, muito particularmente preferível menor do que 80.000 g/mol. O limite inferior é de 50.000 g/mol (peso molecular médio numérico, como determinável pela GPC). Estes polímeros são caracterizados pelo fato de que eles possuem uma distribuição de pe so molecular limitada. Tais polímeros são conhecidos na literatura e estão comercialmente disponíveis de vários fabricantes. Um polímero adequado está disponível sob o nome comercial L-Modu™ S600 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), por exemplo. Esta poliolefina possui um MFI de 350, um peso molecular de 70.000 g/mol e um ponto de amolecimento de 100 °C.

[0023] A poliolefina tendo um ponto de amolecimento de > 95 °C da composição polimérica é utilizada em quantidades de 30 a 70 % em peso, de preferência de 40 a 65 % em peso, mais preferivelmente de 55 a 65 % em peso.

[0024] Além da poliolefina descrita acima, outras poliolefinas que podem ser obtidas pela catálise de metaloceno podem ser utilizadas. A "catálise de metaloceno" ou a "polimerização catalisada por metaloce- no" como aqui utilizada de modo trocável refere-se à polimerização de olefinas que é catalisada utilizando metalocenos como o catalisador. O polipropileno altamente isotático, por exemplo, pode ser produzido desta maneira.

[0025] Nas modalidades preferidas, além da poliolefina descrita acima, é possível utilizar, por exemplo, uma poliolefina que pode ser obtida por meio da catálise de metaloceno e possui um ponto de amolecimento> 85 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de > 1000 g/10 minutos. A poliolefina pode ser como definida acima, mas de preferência é um polipropileno. O peso molecular destas poliolefinas é tipicamente menor do que 50.000 g/mol (peso molecular médio numérico como determinável por GPC). Estas poliolefinas são preferivelmente utilizadas em quantidades de 0 a 65 % em peso, mais preferivelmente de 20 a 40 % em peso, de um modo particularmente preferível de 22 a 27 % em peso, o mais preferível de aproximadamente 25 % em peso, em cada caso com base na composição polimérica. Um polímero adequado está disponível sob o nome comercial L- Modu™ S400 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), por exemplo. Esta poliolefina possui um MFI de aproximadamente 2000, um peso molecular de 45.000 g/mol e um ponto de amolecimento de 90 °C.

[0026] Nas modalidades preferidas, além da poliolefina ou poliole- finas descritas acima, é possível utilizar, por exemplo, uma poliolefina que pode ser obtida por meio da catálise de metaloceno e possui um ponto de amolecimento > 115 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de > 300 g/10 minutos. A poliolefina pode ser como definido acima, mas de preferência é um polipropileno. O peso molecular destas poliolefinas é tipicamente maior do que 100.000 g/mol, mas menor do que 200.000 g/mol (peso molecular médio numérico, como determinável por GPC). Estas poliolefinas são preferivelmente utilizadas em quantidades de 0 a 40 % em peso, com base na composição polimérica. Um polímero adequado está disponível sob o nome comercial L-Modu™ S901 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), por exemplo. Esta poliolefina possui um MFI de aproximadamente 50, um peso molecular de 120 000 g/mol e um ponto de amolecimento de 120 °C.

[0027] Os polímeros adicionais que podem estar contidos nas composições poliméricas de formação de película podem incluir outras poliolefinas, por exemplo, pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, tendo um peso molecular Mn < 140.000 g/mol. Estes polímeros podem estar contidos no material de cobertura em quantidades de 0 a 60 % em peso, com base no peso total do material de cobertura.

[0028] As composições de formação de película utilizadas como material de cobertura de acordo com a invenção também podem conter de 0 a 20 % em peso de aditivos e auxiliares, conhecidos per se na técnica anterior. Tais aditivos e suplementos são selecionados em particular de antioxidantes, estabilizantes, plastificantes, outros polímeros, ou uma combinação destes.

[0029] Os plastificantes adequados são descritos abaixo e inclu em, em particular, óleos de hidrocarboneto tais como óleos de parafina,óleos naftênicos e/ou óleos minerais, e poli(iso)butileno. Os plasti- ficantes podem contribuir para a obtenção de uma mistura homogênea da composição polimérica formadora de película e do núcleo adesivo de fusão a quente durante a fusão e uso dos grânulos adesivos de fusão a quente.

[0030] Em várias modalidades, a composição formadora de pelícu lacontém a) de 10 a 20 % em peso, em particular de 13 a 17 % em peso, de pelo menos uma cera Fischer-Tropsch tendo um ponto de fusão > 95 °C; b) de 40 a 65 % em peso, em particular de 55 a 65 % em peso, de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 95 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de < 1000 e > 300 g/10 minutos; c) de 20 a 40 % em peso, em particular de 22 a 27 % em peso, de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 85 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de > 1000 g/10 minutos; e d) de 0 a 2 % em peso, em particular 0,5 % em peso, de um agente antioxidante.

[0031] Nas modalidades preferidas da invenção, o material de formação de película possui um ponto de fusão de < 130 °C.

[0032] O material de núcleo é descrito com maiores detalhes abai xo.

[0033] O material de núcleo dos adesivos de fusão a quente da presente invenção contém pelo menos um polímero termoplástico, em particular pelo menos uma poliolefina, e pelo menos uma resina promotora de aderência. Os polímeros utilizados são de preferência não reativos. Devido ao uso da resina promotora de aderência, um adesivo de fusão a quente é obtido que possui aderência na superfície a 25 °C.

[0034] Exemplos de polímeros adequados incluem, sem ser limita do a estes, polietileno, polipropileno e seus copolímeros, assim como poli-α-olefinas amorfas (APAO).

[0035] Em várias modalidades da invenção, os polímeros de base da composição adesiva de fusão a quente (material de núcleo) são selecionados de poliolefinas, copolímeros de poliolefina ou interpolí- meros de poliolefina/alfa-olefina, assim como poli-alfa-olefinas amorfas tais como propileno atáxico e copolímeros de propileno com etileno, buteno, hexano e octano, ou homopolímeros ou copolímeros de etileno ou propileno e misturas dos polímeros mencionados acima.

[0036] Os polímeros acima descritos são conhecidos para uso em adesivos de fusão a quente pegajosos e são comercialmente disponíveis em diferentes composições e pesos moleculares. Aqueles versados na técnica neste campo podem facilmente selecionar polímeros termoplásticos adequados em relação ao ponto de fusão, viscosidade e aderência, entre outras propriedades, dependendo do campo de aplicação desejado.

[0037] Os polímeros mencionados são formulados nos adesivos de fusão a quente pegajosos juntamente com pelo menos uma resina promotora de aderência e opcionalmente também com pelo menos um plastificante.

[0038] A resina, que se destina a tornar mais aderente o polímero de base, é geralmente utilizada em uma quantidade de 10 a 60 % em peso, em particular de 20 a 60 % em peso, em cada caso com base na composição adesiva de fusão a quente pegajosa, isto é, o material de núcleo do adesivo de fusão a quente de acordo com a invenção.

[0039] Em princípio, é possível utilizar as resinas conhecidas, por exemplo, resinas de hidrocarboneto aromáticas, alifáticas ou cicloalifá- ticas, em cada caso também na forma completa ou parcialmente hi- drogenada, assim como as resinas naturais modificadas ou hidroge- nadas. As resinas adequadas que são utilizáveis dentro do escopo da invenção incluem, sem serem limitadas a estas, resinas de terpeno tais como terpolímeros ou copolímeros de terpeno, resinas naturais à base de resina de colofônio ou resina de tall, incluindo os seus derivados, por exemplo, os seus ésteres de pentaeritritol ou glicerol, outras resinas naturais modificadas tais como ácidos de resina de resina balsâmica,resina tall ou colofônio de madeira, opcionalmente também álcool hidroabietílico e seus ésteres, copolímeros de ácido acrílico tais como copolímeros de estireno-ácido acrílico ou copolímeros de etileno, ésteres de acrilato e anidrido de ácido maleico ou resinas à base de resinas de hidrocarboneto funcionais. Estes são às vezes também utilizáveis como aditivos ou suplementos.

[0040] A pelo menos uma resina promotora de aderência pode ser uma resina individual, ou de preferência uma mistura de resina.

[0041] Em várias modalidades, a resina inclui uma resina de hidro- carboneto completa ou parcialmente hidrogenada e/ou pelo menos uma resina natural à base de resina de colofônio ou resina tall ou um éster de pentaeritritol ou glicerol destas. A pelo menos uma resina de hidrocarboneto completa ou parcialmente hidrogenada pode incluir, em particular, uma resina aromaticamente modificada, um politerpeno, uma resina fenólica de terpeno, uma resina de 1,3-pentadieno, uma resina de ciclopentadieno, um copolímero de 2-metil-2-buteno ou um derivado das resinas acima mencionadas.

[0042] É preferível que as resinas promotoras de aderência te nham um ponto de amolecimento de aproximadamente 80 °C a 150 °C (método de anel e bola, ISO 4625 ou ASTM E28-58).

[0043] Os plastificantes são outros componentes que podem estar contidos no adesivo de fusão a quente do núcleo. Estes podem ser selecionados de óleos minerais, poli(iso)butileno, hidrocarbonetos hi- drogenados líquidos ou pastosos e poliolefinas de baixo peso molecular. Os plastificantes adequados incluem, mas não são limitados a estes, óleos brancos medicinais, óleos minerais naftênicos, polipropileno, polibutileno e oligômeros de poliisopreno, oligômeros de polisopreno e/ou polibutadieno hidrogenados, ésteres de benzoato, ftalatos, adipa- tos, óleos vegetais ou animais, e os seus derivados. Os plastificantes hidrogenados são selecionados, por exemplo, do grupo de óleos de hidrocarboneto parafínicos. O polipropileno glicol e o polibutileno glicol, assim como o polimetileno glicol, também são adequados. O peso molecular de polialquileno glicóis ou oligômeros de polibutileno deve estar preferivelmente na faixa de 200 a 6000 g/mol, e as poliolefinas devem ter um peso molecular de até aproximadamente 2000 g/mol, em particular até 1000 g/mol.

[0044] Os ésteres também podem ser utilizados como plastifican- tes, por exemplo, poliéster e ésteres de glicerol líquidos tais como dia- cetato de glicerol, triacetato de glicerol, dibenzoato de neopentil glicol, tribenzoato de glicerol, tetrabenzoato de pentaeritritol e dibenzoato de 1,4-cicloexanodimetanol. Os ésteres de ácido dicarboxílico aromáticos, por exemplo, ácido ftálico, ácido isoftálico ou ésteres de ácido tereftáli- co, também podem ser utilizados. Os ésteres de ácido sulfônico ou os ácidos graxos também são utilizáveis como plastificantes.

[0045] Em particular, os óleos brancos, óleos minerais, po- li(iso)butileno e hidrocarbonetos hidrogenados líquidos ou pastosos são preferidos.

[0046] A quantidade de plastificantes no adesivo de fusão a quen te pegajoso deve estar entre 0 e 25 % em peso, em particular entre 5 e 20 % em peso. Uma proporção excessivamente elevada de plastifican- tes resulta em propriedades coesivas reduzidas do adesivo.

[0047] As ceras também podem ser opcionalmente adicionadas ao adesivo de fusão a quente do núcleo em quantidades de 0 a 20 % em peso. A quantidade é tal que por um lado a viscosidade é reduzida para a faixa desejada, mas por outro lado a aderência não é negativamente prejudicada. A cera pode ser de origem natural, opcionalmente também na forma quimicamente modificada, ou de origem sintética. As ceras vegetais e as ceras de animais, ou ceras minerais ou ceras petroquímicas, podem ser utilizadas como ceras naturais. As ceras pesadas tais como ceras de éster de montana, ceras de Sasol, etc., podem ser utilizadas como ceras quimicamente modificadas. As ceras de polialquileno e as ceras de polietileno glicol são utilizadas como ceras sintéticas. As ceras petroquímicas tais como vaselina, parafina, ceras microcristalinas e ceras sintéticas são preferivelmente utilizadas. As ceras parafínicas e/ou microcristalinas e/ou suas versões hidrogena- das, em particular cera de polipropileno ou cera de polietileno, tendo um ponto de gotejamento de 130 a 170 °C determinado de acordo com ASTM D-3954, são particularmente preferidas.

[0048] Além dos componentes acima mencionados, os adesivos de fusão a quente do núcleo de acordo com a invenção podem conter ainda outros componentes, tipicamente utilizados em adesivos de fusão a quente, como aditivos. Estes incluem, por exemplo, estabilizan- tes, promotores de aderência, antioxidantes, cargas, pigmentos ou suascombinações. Certas propriedades do adesivo tais como coesão, estabilidade, aderência ou força podem ser influenciadas desta maneira. A quantidade de aditivos e suplementos pode preferivelmente ser de 0 a 3 % em peso, tipicamente de 0,1 a 2 % em peso. Os aditivos particularmente preferidos incluem estabilizantes contra a degradação térmica e oxidativa e a degradação por radiação UV.

[0049] Os aditivos tais como estabilizantes ou promotores de ade- rência são conhecidos daqueles versados na técnica. Estes são produtos comerciais e são selecionáveis por aqueles versados na técnica, dependendo das propriedades desejadas. É importante garantir a compatibilidade com a mistura de polímeros.

[0050] O adesivo de fusão a quente é produzido utilizando méto dos conhecidos, através de mistura na fusão. Todos os componentes podem ser fornecidos ao mesmo tempo, aquecidos, e depois homogeneizados, ou inicialmente os componentes mais facilmente fundidos são proporcionados e misturados, seguido pela adição dos outros componentes de resina. Também é possível e preferível produzir o adesivo de fusão a quente continuamente em uma extrusora. O adesivo de fusão a quente adequado é sólido e, com exceção das impurezas, essencialmente isento de solventes.

[0051] O adesivo de fusão a quente do núcleo de preferência pos suium ponto de amolecimento (anel e bola, ASTM E 28) de 65 a 140 °C, de preferência até 130 °C, em particular menos do que 120 °C.

[0052] Os grânulos adesivos de fusão a quente são descritos com detalhes abaixo.

[0053] Em várias modalidades, a composição polimérica de forma ção de película forma uma película essencialmente contínua que es-sencialmente cobre de forma completa o núcleo do adesivo de fusão a quente. Isto pode ser conseguido através do aquecimento da composição formadora de película para a aplicação acima da sua temperatura de fusão e depois aplicá-la no estado fundido. A aplicação ocorre de preferência pela coextrusão. Os dois materiais da estrutura e do núcleosão de preferência compatíveis de uma tal forma que eles formam uma mistura estável e homogênea após a fusão. Em uma modalidade da invenção, o material da estrutura possui um ponto de fusão que é igual ou mais baixo do que o ponto de fusão do material do núcleo.

[0054] A composição polimérica formadora de película, como defi- nida acima, forma um revestimento ou película que é de preferência não pegajosa em uma temperatura de 20 °C até 60 °C e protege o núcleo adesivo das influências do meio ambiente. Durante a aplicação do adesivo de fusão a quente de acordo com a invenção na forma de grânulos, ele é fundido, o que resulta em uma mistura homogênea do material da estrutura e do material do núcleo. Este processo pode ser acelerado através de dispositivos de mistura tais como misturadores estáticos ou dinâmicos, ou por bombas. A fusão resultante é um adesivo de contato homogêneo, e é utilizado/aplicado nesta forma líquida.

[0055] A película polimérica tipicamente possui uma espessura na gama de 2 a 200 μm, em particular de 10 a 100 μm, muito particular-mentepreferível aproximadamente 20 μm. No entanto, a espessura da película também depende do tamanho dos grânulos. A quantidade da película polimérica no adesivo de fusão a quente em forma de grânulo é, portanto, geralmente até 12 % em peso, de preferência de 1 a 10 % em peso, mais preferivelmente de 3 a 8 % em peso, particularmente preferível de 5 a 7 % em peso, com base no peso total dos grânulos adesivos de fusão a quente.

[0056] Como mencionado acima, os adesivos de fusão a quente na forma de grânulos da invenção são de preferência produzidos pela coextrusão. No processo de coextrusão, o adesivo de fusão a quente ou seus componentes são fundidos em um dispositivo de mistura e homogeneizados, e subsequentemente extrusados através de uma extrusora aberta ou de bocal. O bocal pode ter qualquer forma convencional, mas tipicamente possui uma abertura de fenda ou circular através da qual a composição é bombeada. O bocal da extrusora é habitualmente mantido em uma temperatura acima do ponto de fusão do material, geralmente na faixa de 80 a 150 °C. Durante a coextru- são, a composição polimérica formadora de película é extrusada simultaneamente a partir do bocal da extrusora, em particular de tal modo que cobre essencialmente o núcleo a ser revestido como uma película contínua, envolvendo assim essencialmente o adesivo de fusão a quente. Tais processos de coextrusão e os dispositivos neles utilizadossão conhecidos na técnica anterior.

[0057] Em uma modalidade preferida, a produção ocorre mediante a formação dos grânulos com um rolete de pressão na água de esfri-amentoem que o adesivo de fusão a quente e a película polimérica são coextrusados. Os grânulos individuais são subsequentemente separados um do outro em um secador centrífugo. Este é um método conhecido daqueles versados na técnica.

[0058] Após o esfriamento, os grânulos podem ser acondicionados em um recipiente, uma caixa ou uma bolsa para transporte. O recipiente pode ser produzido de um material mecanicamente estável, de modo que o transporte e a manipulação de grandes quantidades de grânulostambém sejam possíveis.

[0059] Os grânulos são de preferência não pegajosos em tempera turas de 20 °C a 60 °C, e podem, portanto, ser armazenados e transportados sem aderência entre si.

[0060] Os grânulos adesivos de fusão a quente aqui descritos são adequados em particular como adesivos de contato (adesivos sensíveisà pressão (PSAs)) e são utilizados para este propósito. Os campos de aplicação são, por exemplo, a ligação adesiva de películas entre si ou a outros substratos tais como tecidos trançados ou não trançados, por exemplo, na fabricação de artigos higiênicos, em particular fraldas. Os produtos que são ligados de forma adesiva utilizando os adesivos de fusão a quente da invenção são, portanto, da mesma maneira, uma parte da invenção.

[0061] Durante o uso dos grânulos adesivos de fusão a quente da invenção, eles são tipicamente colocados em recipientes bastante grandes, e em uma primeira etapa são fornecidos a um dispositivo de transporte que depois transporta os grânulos para dentro do dispositivo de fusão. Este dispositivo de transporte pode ser transportadores helicoidais, esteiras transportadoras, ou coisa parecida; no entanto, os grânulos são preferivelmente transportados por meio de uma corrente de gás, por exemplo, ar comprimido ou pressão negativa (vácuo). Uma vez que tais resultados de transporte resultam em fricção mecânica entre as superfícies das partículas, aqui também o revestimento impede a aderência e a aglutinação no dispositivo de transporte. A invenção, portanto, refere-se ainda aos métodos para alimentar um dispositivo de fusão com um adesivo de fusão a quente, compreendendo o fornecimento de uma pluralidade de grânulos de adesivo de fusão a quente de acordo com a invenção ao dispositivo de fusão por meio de um dispositivo de transporte, em particular, um dispositivo de transporte a vácuo. Depois os grânulos são fundidos no dispositivo de fusão, a fusão é então transportada, tipicamente bombeada, para os dispositivos de distribuição adequados, por exemplo, bocais ou rolos de pulverização, através dos quais são aplicados ao substrato para o qual a ligação adesiva é desejada.

[0062] Os grânulos adesivos de fusão a quente aqui descritos po dem ser utilizados em métodos automatizados para aplicar o adesivo de fusão a quente dos grânulos adesivos de fusão a quente.

[0063] Visto que os grânulos podem ter um volume comparativa mente pequeno, eles permitem uma repartição simples e direcionada, por exemplo, em um dispositivo de transporte. A quantidade de adesivo que está presente no dispositivo de fusão ao mesmo tempo pode assim ser reduzida, evitando assim tempos de fusão prolongados, so- bredose ou longos tempos de retenção no dispositivo de fusão, o que pode resultar na degradação dos componentes do adesivo.

[0064] Os seguintes exemplos são utilizados para explicar a in venção; no entanto, a invenção não está limitada a estes.

EXEMPLOS EXEMPLO 1: FORMULAÇÃO DO ADESIVO

[0065] Composições de formação de película foram produzidas, contendo os seguintes componentes em relação à composição (em % em peso):

E = de acordo com a invenção Cera de parafina sintética: Sasolwax® H1 (Sasol) PP catalisado por metaloceno, MFI 2000: L-Modu™ S400 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), ponto de amolecimento 90 °C, Mn 45.000 PP catalisado por metaloceno, MFI 350: L-Modu™ S600 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), ponto de amolecimento 100 °C, Mn 70.000 PP catalisado por metaloceno, MFI 50: L-Modu™ S901 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), ponto de amolecimento 120 °C, Mn 120.000

EXEMPLO 2: TESTE REOLÓGICO

[0066] As propriedades reológicas da formulação E3 de acordo com a invenção do Exemplo 1 (indicadas na Figura 1 como DM 2900 + 6 % de protetor de acordo com a invenção) foram subsequentemente comparadas com aquelas da formulação convencional do Exemplo 1 (indicadas na Figura 1 como DM 2900 + 6 % de protetor antigo). Para este propósito, em cada caso, 6 % em peso da composição formadora de película foram adicionados a um adesivo de fusão a quente comercialmentedisponível (Technomelt® DM2900, Henkel AG), e o módulo de armazenamento G', isto é, a relação do módulo de perda (módulo viscoso) para o módulo de memória (módulo de elasticidade), foi determinado como o fator de perda (tan Δ).

[0067] Os resultados destas medições são ilustrados na Figura 1. Os resultados mostram claramente que o uso das composições de formação de película de acordo com a invenção resulta em nenhum prejuízo da capacidade de processamento do adesivo de fusão a quente em comparação com os materiais de revestimento utilizados até agora. Em particular, foi possível processar (pulverizar) o adesivo de fusão a quente na mesma temperatura que aquela quando a composição de formação de película é omitida, enquanto que para a formulação de revestimento conhecida, um aumento na temperatura em aproximadamente 20 °C foi necessário para garantir a capacidade de pulverização.

[0068] Estes testes reológicos foram corroborados por testes de campo. Também foi confirmado por testes de campo que o novo material de cobertura não possui nenhum efeito adverso em outros parâmetros importantes para adesivos, em particular as propriedades adesivas.

Claims

1. Composição polimérica, caracterizada pelo fato de que a composição polimérica, com base no seu peso total, compreende: a) de 5 a 40 % em peso, em particular de 10 a 20 % em peso, de pelo menos uma cera Fischer-Tropsch tendo um ponto de fusão > 95 °C; b) de 30 a 70 % em peso, em particular de 40 a 65 % em peso, de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 95 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de < 1000 e > 300 g/10 minutos; c) de 20 a 40 % em peso, de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 85 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de > 1000 g/10 minutos; e/ou d) de 0 a 40 % em peso de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 115 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de < 300 g/10 minutos; e) de 0 a 60 % em peso de pelo menos uma poliolefina, em particular uma poliolefina catalisada por metaloceno, que é diferente de b) até d), tendo um peso molecular Mn < 140 000 g/mol; e f) de 0 a 20 % em peso de aditivos e suplementos selecionados de antioxidantes, estabilizantes, plastificantes e/ou outros polímeros, em que a composição polimérica é não pegajosa em uma temperatura de 20 °C a 60 °C.

2. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de Fischer-Tropsch é uma parafina sintética.

3. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o plastificante é selecionado de óleos de hidrocarboneto, em particular óleos de parafina, óleos naftê- nicos e/ou óleos minerais, e poli(iso)butileno.

4. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o ponto de fusão da composição polimérica é < 130 °C.

5. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição po- limérica, com base no seu peso total, compreende: a) de 10 a 20 % em peso, em particular de 13 a 17 % em peso, de pelo menos uma cera Fischer-Tropsch tendo um ponto de fusão > 95 °C; b) de 40 a 65 % em peso, em particular de 55 a 65 % em peso, de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 95 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de < 1000 e > 300 g/10 minutos; c) de 20 a 40 % em peso, em particular de 22 a 27 % em peso, de pelo menos uma poliolefina catalisada por metaloceno, em particular polipropileno, tendo um ponto de amolecimento > 85 °C e um índice de fluxo de fusão (MFI) (230 °C, 2,16 kg) de > 1000 g/10 minutos; e d) de 0 a 2 % em peso, em particular 0,5 % em peso, de um agente antioxidante.

6. Adesivo de fusão a quente na forma de um grânulo, ca-racterizado pelo fato de que compreende: (1) um núcleo produzido de um adesivo de fusão a quente tendo um ponto de amolecimento de 65 a 140 °C, contendo pelo menos uma poliolefina e pelo menos uma resina aderente; e (2) uma película produzida de uma composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, que essencialmente cobre completamente o núcleo e é não pegajosa em uma temperatura de 20 °C a 60 °C.

7. Adesivo de fusão a quente de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que os grânulos (1) cada um possui um peso de menos do que 15 g; e/ou (2) possuem um diâmetro menor do que 25 mm em qual-querdimensão; e/ou (3) possuem uma forma cilíndrica, esférica ou semelhante à almofada; e/ou (4) são produzidos pela coextrusão do núcleo e a película produzida da composição polimérica.

8. Adesivo de fusão a quente de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que a) a película produzida da composição polimérica possui uma espessura de 2 a 200 μm, de preferência de 2 a 20 μm; e/ou b) o adesivo de fusão a quente contém o material da estrutura em uma quantidade de menos do que 12 % em peso, de preferência de 1 a 10 % em peso, mais preferivelmente de 3 a 8 % em peso, com base no peso total do adesivo de fusão a quente.

9. Adesivo de fusão a quente de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma resina aderente é uma resina ou uma mistura de resinas, compreendendo pelo menos uma resina de hidrocarboneto completa ou parcialmente hidrogenada e/ou pelo menos uma resina natural à base de resina de colofônio ou resina tall ou um éster de pentaeritritol ou glicerol desta.

10. Adesivo de fusão a quente de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 9, caracterizado pelo fato de que a) os grânulos não são pegajosos em uma temperatura na faixa de 20 a 60 °C; e/ou b) os grânulos formam uma mistura homogênea no estado fundido.

11. Uso de um adesivo de fusão a quente na forma de grânulos como definido em qualquer uma das reivindicações 5 a 10, caracterizado pelo fato de ser como um adesivo de contato.

12. Método para alimentar um dispositivo de fusão com um adesivo de fusão a quente, caracterizado pelo fato de que compreende o fornecimento de um ou mais grânulos adesivos de fusão a quente como definido em qualquer uma das reivindicações 5 a 10 ao dispositivo de fusão por meio de um dispositivo de transporte, em particular um dispositivo de transporte a vácuo.