BR112017009827B1

BR112017009827B1 - Complexo de adsorção que compreende 1-mcp (1-metilciclopropeno) e uma rede de polímero de coordenação de metal, kit para conter 1-mcp e método para liberar 1-mcp a partir de um kit de formulação de complexo de adsorção

Info

Publication number: BR112017009827B1
Application number: BR112017009827-0A
Authority: BR
Inventors: Nazir Mir
Original assignee: Mirtech, Inc.
Priority date: 2014-11-10
Filing date: 2015-11-09
Publication date: 2021-08-31
Also published as: NZ731575A; EP3217790A1; AU2015346627A1; IL252130B; US20190345081A1; CA2967044A1; US10351490B2; US20170369401A1; BR112017009827A2; IL252130A0; US20170001929A1; US20210340081A1; US20160130198A1; US9908827B2; EP3217790A4; US20180265431A1; WO2016077202A1; AU2015346627B2; ZA201703161B; US11091414B2

Abstract

resumo ?complexos de 1-metilciclopropeno com redes de polímero de coordenação de metal? divulgam-se complexos de adsorção que incluem 1-metilciclopropeno (1-mcp) e uma rede de polímero de coordenação de metal (mcpn), em que a mcpn é um material poroso, e o 1-mcp é adsorvido na mcpn. divulgam-se também kits para conter 1-mcp que incluem o complexo de adsorção em um pacote impermeável de 1-mcp. divilgam-se também métodos de liberar 1-metilciclopropeno (1-mcp) a partir do kit que incluem à aplicação de fluidos aquosos, calor e/ou pressão.

Description

Referência Cruzada aos Pedidos Relacionados

[001]O presente pedido reivindica prioridade ao Pedido de Patente dos EUA No 14/726.004, depositado em 29 de maio de 2015, que reivindica prioridade ao Pedido de Patente Provisório dos EUA No 62/077.867, depositado em 10 de novembro de 2014, intitulado “Forming Complexes of Cyclopropenes with Metallic Coordenação Polymer Rede for Plant and Plant Parts Application” cada um dos quais está por meio deste incorporado por referência em sua totalidade.

Campo Técnico

[002]Formas de realização referem-se aos métodos e composições para a adsorção, armazenamento e manejo de compostos ciclopropeno voláteis, tais como 1-metilciclopropeno.

Reconhecimento de Apoio Governamental

[003]Esta invenção foi feita com apoio governamental sob o Número de Concessão 2014-33610-21957 concedido pelo National Institute of Food and Agriculture, United States Department of Agriculture. O governo tem certos direitos na invenção.

Fundamentos

[004]Compostos ciclopropeno são amplamente utilizados para controlar vantajosamente os efeitos de etileno em plantas para adiar o amadurecimento e senescência, por exemplo, para estender a vida de prateleira de produtos colhidos. Devido à volatilidade inerente de compostos ciclopropeno e seu potencial para sofrer oxidação, estes compostos não podem ser armazenados no estado gasoso por períodos longos de tempo. Adicionalmente, alguns ciclopropenos, tais como gás 1- metilciclopropeno (1-MCP), são inflamáveis e apresentam um risco para explosão quando comprimido. A dificuldade de armazenar e manejar 1-MCP limita sua utilidade.

Breve Descrição dos Desenhos

[005]Formas de realização serão facilmente entendidas pela descrição detalhada seguinte em conjunção com os desenhos anexos. Formas de realização são ilustradas por via de exemplo e não por via de limitação nas figuras dos desenhos anexos.

[006]As Figuras 1A-D ilustram cromatogramas de 1-MCP liberado por métodos de sólido (Figuras 1B e 1C) e solução (Figuras 1A e 1D) para complexos de adsorção de MCPN (Figuras 1B e 1D) e complexos de encapsulamento molecular de α-ciclodextrina (Figuras 1A e 1C), e mostram dados que correspondem à Tabela 2, de acordo com várias formas de realização;

[007]A Figura 2 é um gráfico de barras que ilustra níveis de inclusão de 1- MCP em várias MCPNs (S1, S2 e S3) utilizando um método de adsorção de sólido, e mostra dados que correspondem à Tabela 3, de acordo com várias formas de realização;

[008]A Figura 3 é um gráfico que ilustra a liberação de 1-MCP suspendendo- se os complexos encapsulantes e absorventes em água de S1 (método A) e S4 (método D), e mostra dados que correspondem à Tabela 4, de acordo com várias formas de realização;

[009]A Figura 4 é um gráfico que ilustra a liberação de 1-MCP a partir dos complexos encapsulantes e absorventes aquecendo-se a 50 °C, e mostra dados que correspondem à Tabela 5, de acordo com várias formas de realização;

[0010]As Figuras 5A e 5B são duas imagens digitais que mostram análises de TEM de MCPN antes e depois da formação de complexo com 1-MCP; de acordo com várias formas de realização; e

[0011]As Figuras 6A e 6B ilustram os padrões de difração de raio X de MCPN antes (Figura 6A) e depois de (Figura 6B) dissolução em água, de acordo com várias formas de realização.

Descrição Detalhada das Formas de Realização Divulgadas

[0012]Na descrição detalhada seguinte, a referência será feita aos desenhos anexos que formam uma parte desta, e em que são mostrados por via de formas de realização de ilustração que podem ser praticadas. Deve ser entendido que outras formas de realização podem ser utilizadas e mudanças estruturais ou lógicas podem ser feitas sem se afastar do escopo. Portanto, a descrição detalhada seguinte não deve ser tomada em um sentido limitador, e o escopo de formas de realização é definido pelas reivindicações anexas e seus equivalentes.

[0013]Várias operações podem ser descritas como múltiplas operações distintas por sua vez, em uma maneira que pode ser útil para compreender formas de realização; entretanto, a ordem de descrição não deve ser interpretada para implicar que estas operações são dependentes de ordem.

[0014]A descrição pode utilizar descrições baseadas em perspectiva tais como alto/baixo, atrás/frente e topo/fundo. Tais descrições são meramente utilizadas para facilitar o debate e não são intencionadas a restringir à aplicação das formas de realização divulgadas.

Termos

[0015]Os termos “acoplado” e “conectado”, juntamente com seus derivados, podem ser utilizados. Deve ser entendido que estes termos não são intencionados como sinônimos para cada um. Em vez disso, em formas de realização particulares, “conectado” pode ser utilizado para indicar que dois ou mais elementos estão em contato físico ou elétrico direto entre si. “Acoplado” pode significar que dois ou mais elementos estão em contato físico ou elétrico direto. Entretanto, “acoplado” também pode significar que dois ou mais elementos não estão em contato direto entre si, mas ainda assim cooperam ou interagem entre si.

[0016]Para os propósitos da descrição, uma frase na forma “A/B” ou na forma “A e/ou B” significa (A), (B) ou (A e B). Para os propósitos da descrição, uma frase na forma “pelo menos um de A, B e C” significa (A), (B), (C), (A e B), (A e C), (B e C) ou (A, B e C). Para os propósitos da descrição, uma frase na forma “(A)B” significa (B) ou (AB) isto é, A é um elemento opcional.

[0017]A descrição pode utilizar os termos “forma de realização” ou “formas de realização”, que podem cada um referir-se a um ou mais das mesmas ou diferentes formas de realização. Além disso, os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo”, e semelhantes, conforme utilizados com respeito às formas de realização, são sinônimos.

[0018]Como utilizado aqui, faixas são utilizados como forma abreviada para descrever cada e a cada valor que está dentro da range. Qualquer valor dentro da faixa pode ser selecionado como o terminal da faixa.

[0019]A menos que de outro modo especificado, todas as porcentagens e quantidades expressadas aqui e em outro lugar na especificação devem ser entendidas como referindo-se a porcentagens em peso. As quantidades dadas são fundamentadas no peso ativo do material.

[0020]A menos que de outro modo observado, termos técnicos são utilizados de acordo com utilização convencional. Além disso, a menos que de outro modo explicado, todos os termos técnicos e científicos utilizados aqui têm o mesmo significado como comumente entendido por uma pessoa de habilidade comum na técnica a qual esta divulgação pertence. Os termos singulares “um/uma” e “o/a” incluem referentes plurais a menos que o contexto indique claramente de outro modo. Similarmente, a palavra “ou” é intencionada a incluir “e” a menos que o contexto indique claramente de outro modo. É ainda para ser entendido que todos os tamanhos de base ou tamanhos de aminoácido, e todos os valores de peso molecular ou massa molecular, dados para ácidos nucleicos ou polipeptídeos são aproximados, e são fornecidos para descrição. Embora os métodos e materiais similares ou equivalentes àqueles descritos aqui podem ser utilizados na prática ou teste desta divulgação, métodos e materiais adequados são descritos abaixo. O termo “compreende” significa “inclui”. A abreviação, “e.g.”,é derivada do Latim exempli gratia, e é utilizada aqui para indicar um exemplo não limitante. Assim, a abreviação “e.g.”,é sinônimo com o termo “por exemplo”.

[0021]Adsorção: Adesão de átomos, íons ou moléculas a partir de um gás, líquido ou sólido dissolvido a uma superfície. Adsorção é um processo diferente a partir da absorção através da qual em absorção as moléculas são tomadas na massa de outra matéria, não pela superfície de outra matéria (como com adsorção). Um termo mais geral é sorção, que cobre adsorção, absorção e troca iônica. Adsorção é distinta a partir de encapsulamento molecular, que é um processo de ligação específico através do qual um substrato adapta seletivamente em um sítio de encapsulamento. A especificidade de encapsulamento molecular pode incluir adaptação estereoquímica, complementaridade eletrostática e um arranjo complementar de interações de ligação hidrofóbicas e de hidrogênio.

[0022]Complexo de adsorção: Um complexo de um composto ciclopropeno e uma rede de polímero de coordenação de metal (MCPN). Por exemplo, um complexo de adsorção pode incluir 1-metilciclopropeno (1-MCP) e uma rede de polímero de coordenação de metal (MCPN).

[0023]Ciclopropeno: Um composto orgânico com a fórmula C3H4. É o cicloalceno mais simples. Tem uma estrutura triangular. São divulgados compostos/derivados de ciclopropeno, tais como 1-metilciclopropeno (1-MCP; fórmula molecular C4H6), ou outros derivados de ciclopropeno (Borirenos, fosfirenos, e silirenos são ciclopropenos de boro-, fósforo- e silício-substituído, com a fórmula RBC2R’2, RPC2R’2 e R2SiC2R’2, respectivamente) que podem ser adsorvidos por uma MCPN para formar um complexo de adsorção.

[0024]Etileno (C2H4): Um hormônio vegetal gasoso que afeta uma miríade de processos de desenvolvimento e respostas de aptidão em plantas, tais como germinação, senescência de flores e folhas, maturação de frutos, abscisão de folhas, nodulação de raízes, morte celular programada e responsividade ao estresse e ataque de patógenos.

[0025]Inibição: Para diminuir, limitar ou bloquear a ação ou função de uma molécula. Em um exemplo, uma resposta mediada por etileno, tal como ligação de etileno a um receptor de etileno vegetal, é diminuída, limitada ou bloqueada por um complexo de adsorção divulgado. Por exemplo, um complexo de adsorção divulgado inibe ou reduz a ligação de etileno ao receptor de etileno por pelo menos 10%, pelo menos 20%, pelo menos 50%, ou ainda pelo menos 90%, incluindo entre cerca de 10% a cerca de 95%, cerca de 20% a cerca de 80%, cerca de 30% a cerca de 70%, cerca de 40% a cerca de 50%, tal como 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, 85%, 90%, 95%, 98% ou 100%. Tais diminuições podem ser medidas utilizando os métodos divulgados aqui. Em particular, um complexo de adsorção divulgado é utilizado para inibir, reduzir ou retardar a maturação de frutos. Por exemplo, um complexo de adsorção divulgado pode retardar ou inibir a concentração interna de etileno produzido naturalmente aumentando a cerca de 0,1 a 1,0 (ppm).

[0026]Composição de Rede Polimérica de Coordenação de Metal (MCPN): Uma composição contendo metal poroso que é capaz de adsorver 1-MCP. Uma MCPN pode incluir um nó de metal, tal como Mg, Mn, Ca, Cu, Al, Zn, Fe ou Co, que é acoplado a um ou mais ligantes, tais como um aminoácido ou um aditivo alimentar, tal como ácido cítrico.

[0027]Permeância ou permeação: O grau ao qual um material admite um fluxo de matéria ou transmite uma outra substância. Materiais permeáveis são aqueles através dos quais os gases ou líquidos podem passar. Materiais permeáveis exibem permeâncias diferentes, por exemplo, taxas de permeação para espécie química diferente. A este respeito, permesseletividade é a permeação preferida de uma espécie química através de um material com respeito a uma outra espécie química. Permesseletividade do permeado desejado com respeito a uma outra espécie química é calculada como a razão da permeância do permeado desejado à permeância da outra espécie química.

[0028]Planta: Um termo que refere-se a uma planta inteira, uma parte da planta, uma célula da planta ou um grupo de células da planta, tal como tecido da planta, por exemplo.

[0029]Poro: Uma das muitas aberturas ou espaços vazios em uma substância sólida de qualquer tipo que contribuem à porosidade da substância.

[0030]Porosidade é uma medida dos espaços vazios ou aberturas em um material, e é medida como uma fração, entre 0 a 1, ou como uma porcentagem entre 0 a 100%.

[0031]Poroso: Um termo utilizado para descrever uma matriz ou material que é permeável aos fluidos. Por exemplo, uma matriz ou material poroso é um matriz/material que é permeado por uma rede interconectada de poros (vazios) que pode ser enchida com um fluido (tal como um líquido ou gás). Em alguns exemplos, a rede da matriz e do poro (também conhecida como espaço poroso) é contínua, assim como para formar dois contínuos interpenetrantes.

Descrição de Várias Formas de Realização

[0032]Formas de realização aqui fornecem redes poliméricas de coordenação de metal (MCPNs) que podem ser utilizadas para adsorver materiais tais como compostos/derivados de ciclopropeno nos poros em suas estruturas. Compostos ciclopropeno podem ser utilizados para prolongar a vida útil de produtos vegetais tais como produto agrícola, flores de corte, e semelhantes. Por exemplo, Patente dos EUA No 5.518.988 descreve vários métodos de utilizar compostos ciclopropeno para inibir respostas de etileno em plantas.

[0033]Um ciclopropeno particularmente eficaz para bloquear receptores de etileno em plantas é 1-metilciclopropeno (1-MCP), que é um gás volátil. A volatilidade de 1-MCP apresenta desafios especiais, visto que o composto não pode ser armazenado no estado gasoso por períodos longos de tempo. Adicionalmente, gás 1- MCP é inflamável e apresenta um risco para explosão quando comprimidos. As dificuldades inerentes em armazenar e manejar 1-MCP limitam as formas de como pode ser utilizado para inibir respostas de etileno em plantas.

[0034]Várias estratégias foram utilizadas em armazenar, manejar e aplicar 1- MCP. Por exemplo, Patente dos EUA 6.017.849 divulga um método de formar complexos entre 1-MCP e encapsular agentes moleculares tais como ciclodextrina, desse modo fornecendo um meio conveniente para armazenar e transportar estes compostos. Ciclodextrinas são oligosacarídeos cíclicos feitos de seis ou mais unidades de α-D-glucopiranose que são ligadas através de ligações (α-1,4)- glicosídicas. As conformações de cadeira da unidade de glicose individual no anel dão às ciclodextrinas a sua forma toroidal cônica, com as funções hidroxila primárias das moléculas de açúcar individuais que se estendem a partir da extremidade estreita do torus, e os grupos hidroxila secundário a partir da extremidade mais ampla longe da cavidade interna no cone exterior. A cavidade interna do torus de ciclodextrina é composta dos carbonos esqueléticos e a ligação éter das unidades de D- glucopiranose ligadas com α-1,4 fornecendo à cavidade interna da ciclodextrina o seu caráter lipofílico.

[0035]Um complexo entre 1-MCP e uma ciclodextrina é formado quando um molécula de 1-MCP única entra na cavidade interna do torus de ciclodextrina para formar um complexo que foi comparado a uma “estrutura de fechadura e chave” que é similar a uma enzima através da qual um substrato adapta seletivamente no sítio de encapsulamento. Das ciclodextrinas disponíveis, α-ciclodextrina foi comercialmente explorada como um agente molecular de encapsulamento de 1-MCP, mas a formação de complexo estável de 1-MCP e β- e Y—ciclodextrinas não foi obtida. O encapsulamento de uma molécula menor tal como 1-MCP em β- ou Y-ciclodextrina é um desafio devido às cavidades internas maiores de β- e Y-ciclodextrinas, que enfraquecem o complexo resultante devido a uma interação “fechadura e chave” insuficientemente apertada entre as moléculas. Como α-ciclodextrina é consideravelmente mais cara do que β- e Y-ciclodextrinas, encapsulamento molecular de 1-MCP com α-ciclodextrina pode ser caro.

[0036]Ao contrário, as MCPNs divulgadas aqui são uma opção mais barata para isolar 1-MCP para utilização e manejo seguro, e mais opções são disponíveis, visto que um enchimento baseado em tamanho do tipo “fechadura e chave” não é necessário com um processo de complexação baseado em adsorção. De um modo geral, as MCPNs para utilização em várias formas de realização divulgadas aqui incluem qualquer composição de MCPN porosa que é capaz de adsorver 1-MCP. Em várias formas de realização, a MCPN pode incluir um nó de metal que é acoplado a um ou mais ligantes. Por exemplo, em várias formas de realização, o nó de metal pode ser Mg, Mn, Ca, Cu, Al, Zn, Fe ou Co. Em algumas formas de realização, o ligante pode ser um aminoácido ou um aditivo alimentar, tal como ácido cítrico. Em algumas formas de realização, uma MCPN é qualquer composição de MCPN porosa capaz de adsorver 1-MCP, mas não incluem ciclodextrina ou derivados desta. Em algumas formas de realização, uma MCPN é qualquer composição de MCPN porosa capaz de adsorver 1-MCP, mas não forma uma estrutura de fechadura e chave com 1-MCP.

[0037]Em algumas formas de realização, a MCPN pode ser uma rede de polímero de coordenação de cálcio. Um exemplo não limitante específico de uma rede de polímero de coordenação de cálcio que pode ser utilizado é [Ca(4,4’- sulfonildibenzoato)].H2O. Outros exemplos não limitantes específicos de MCPNs para utilização em várias formas de realização incluem Cu-TDPAT, também referido como 2,4,6-tris(3,5-dicarboxilfenilamino)-1,3,5-triazina, Zn2(tcbpe), também referido como o produto de reação de tetra-(4-bromo-fenil)etileno (tpe-Br) e ácido 4- (metoxicarbonil)fenilborônico, [Co3(bifenildicarboxilato)34,4’bipiridina].4DMF.H2O, [Co(bifenildicarboxilato)(4,4’bipiridina)].0,5DMF, [Zn2(bifenildicarboxilato)2(1,2- bipiridileteno)].2DMF, Mg3(O2C-C10-H6-CO2)3, formato de magnésio, tereftalato de alumínio, Cu3(benzeno-1,3,5-tricarboxilato)2, Fe(1,3,5-benzenotricarboxilato), sal de zinco de 2-metilimidazol, Co(2-metilimidazol)2 e Al(OH)fumarato.

[0038]As MCPNs listadas acima são sólidos sintetizadas em um solvente (tal como DMF e água). Em várias formas de realização, depois que a rede é formada, o solvente pode ser afastado por aquecimento. Por exemplo, em várias formas de realização, os materiais de MCPN podem ser ativados com calor para remover toda umidade ou solventes antes da utilização.

[0039]Adsorção de 1-MCP pelas MCPNs pode ser realizada em uma variedade de maneiras, incluindo tanto métodos baseados em sólido quanto métodos baseados em solução, conforme divulgados aqui em várias formas de realização. Em várias formas de realização, o protocolo geral em ambos os métodos pode incluir um sistema de vaso duplo, em que 1-MCP é gerado no primeiro vaso, também referido como o vaso de geração, e a adsorção ocorre no segundo vaso, também referido como o vaso de adsorção. Em alguns exemplos, antes da adsorção, o adsorvente pode ser primeiro seco em um forno de vácuo e selado no vaso de adsorção. 1-MCP pode ser gerado no vaso de geração e introduzido ao vaso de adsorção para adsorção pelo MCPN. Em várias formas de realização, a adsorção pode ser realizada com agitação contínua do adsorvente.

[0040]Em várias formas de realização, uma vez que o 1-MCP foi adsorvido pela MCPN, os complexos de MCPN-1-MCP podem ser formados em tabletes ou outras formulações unitárias para facilidade de utilização. Por exemplo, em algumas formas de realização, tabletes contendo MCPN podem ser fabricados utilizando amido ou materiais semelhantes ao amido, enquanto em outras formas de realização eles também podem incluir amido de grau alimentar tal como amido de milho ou outros amidos modificados (e.g., dextrina, amido acetilado, amido modificado alcalino, amido carbóxi metilado, e amido oxidado acetilado). Em algumas formas de realização, os amidos podem ser amidos de gelificação rápida e fácil tendo materiais à base aquosa, ou eles podem ser de gelificação lenta. Em algumas formas de realização, os tabletes ou outras formulações unitárias podem incluir outros materiais enchedores, tais como materiais inertes, tais como argila, que têm a capacidade de inchar lentamente ou desintegrar com a adição de material à base aquosa (e.g., argila de caulim). Outros enchedores podem incluir gomas tais como goma xantana (CP Kelko, Atlanta, GA), carbóxi metil celulose (CP Kelko, Atlanta, GA), caragenano (CP Kelko, Atlanta, GA), hidroxil propil celulose (CP Kelko, Atlanta, GA) e hidroxil etil celulose (CP Kelko, Atlanta, GA).

[0041]Em várias formas de realização, os tabletes podem ser revestidos. Exemplos não limitantes específicos de materiais de revestimento incluem polimetacrilatos, polímeros à base de celulose (e.g., acetato ftalato de celulose ou ftalato de hidroxipropilmetilcelulose), derivados de polivinila (e.g., acetato ftalato de polivinila), e outros copolímeros (e.g., hemi-ésteres do copolimerisato de estireno e ácido maleico). Em várias formas de realização, outros ingredientes no material de revestimento podem incluir plasticizadores, agentes anti-adesão, colorantes ou pigmentos, solubilizadores ou agentes de dispersão, e outros aditivos.

[0042]Em algumas formas de realização, os complexos de MCPN-1-MCP podem ser contidos dentro das cápsulas. Exemplos não limitantes específicos de cápsulas para utilização de acordo com várias formas de realização incluem cápsulas de gelatina e cápsulas de hidroxilpropil metilcelulose (Capsugel, Morristown, NJ). Em várias formas de realização, cápsulas adequadas também podem incluir qualquer material que tem propriedades de permeabilidade ao gás baixas, mas que podem permear vapor de água, tal como cápsulas à base de náilon ou PVOH, ou quaisquer outras cápsulas à base de amido ou goma (e.g., carboximetilcelulose).

[0043]Em algumas formas de realização, revestimentos para cápsulas também podem ser utilizados. Por exemplo, em exemplos não limitantes específicos, os materiais de revestimento podem incluir polimetacrilatos, polímeros à base de celulose (e.g., acetato ftalato de celulose e ftalato de hidroxipropilmetilcelulose), derivados de polivinila (e.g., acetato ftalato de polivinila), e outros copolímeros (e.g., hemi-ésteres do copolimerizado de estireno e ácido maleico). Outros ingredientes nos materiais de revestimento podem incluir plasticizadores, agentes anti-adesão, colorantes ou pigmentos, solubilizadores ou agentes de dispersão, e outros aditivos.

[0044]Em várias formas de realização, as cápsulas podem incluir enchedores dentro das cápsulas, em seguida, referidos como enchedores de cápsula, que podem incluir 100% de material não-aquoso, ou não-aquoso contendo menos do que 2% de material aquoso, que dispersa o complexo de MCPN-1-MCP, minimiza a perda de 1- MCP, e obtém pelo menos 90% de retenção de ingrediente ativo na formulação, quando não se utiliza calor, pressão ou solução à base aquosa tal como água é utilizada para liberar o ingrediente ativo. Exemplos não limitantes específicos de materiais não-aquosos (ou menos do que 2% aquoso) incluem líquidos hidrofóbicos/não-aquosos, tais como óleo mineral ou outros óleos à base de vegetal, polióis, (e.g., glicerol, 99,9% puro, 0,1% de água, Sigma Aldrich Co., St. Louis, MO) e D-sorbitol (98% puro, Sigma Aldrich Co., St. Louis, MO). Outros polióis que podem ser utilizados incluem di-, tri- e tetróis e outros álcoois de açúcar e/ou misturas destes. Outros exemplos não limitantes específicos de enchedores de cápsula incluem gomas que têm a capacidade de hidratar com adição de solução aquosa ou vapor de água, tais como goma xantana (CP Kelko, Atlanta, GA), carbóxi metil celulose (CP Kelko, Atlanta, GA), caragenano (CP Kelko, Atlanta, GA), hidroxil propil celulose (CP Kelko, Atlanta, GA) e hidroxil etil celulose (CP Kelko, Atlanta, GA). Outros exemplos não limitantes específicos de enchedores de cápsula incluem amidos (e.g., amido de grau alimentar tal como amido de milho) ou outros amidos modificados (e.g., dextrina, amido acetilado, amido modificado alcalino, carbóxi amido metilado e amido oxidado acetilado). Em várias formas de realização, os enchedores de cápsula também podem ser utilizados diretamente para aplicação à planta ou material à base de vegetal como uma formulação líquida para drenagem ou pulverização.

[0045]Em várias formas de realização, as MCPNs que são para enchedores de cápsula ou formulações líquidas podem ter um tamanho de partícula com um limite mais baixo de pelo menos 0,05 mm, tal como 0,10 mm ou mais alto. Em várias formas de realização, tais MCPNs podem ter um limite de tamanho superior de 5 mm ou mais baixo, tal como 3 mm ou mais baixo ou 1,5 mm ou mais baixo.

[0046]Vários métodos podem ser utilizado para liberar o 1-MCP a partir do complexo de MCPN-1-MCP, por exemplo, para tratar plantas ou partes da planta para inibir uma resposta de etileno. Em algumas formas de realização, o complexo de MCPN-1-MCP pode ser contatado com água, que pode abrir a estrutura da MCPN. Em várias formas de realização, isto pode causar o 1-MCP ser liberado como um gás, que pode ser então aplicado ou dirigida aos materiais vegetais desejados em um ambiente fechado.

[0047]Em outras formas de realização, calor ou pressão pode ser utilizado para liberar 1-MCP a partir do complexo de MCPN-1-MCP de modo a inibir uma resposta de etileno em uma planta ou partes da planta. Em várias formas de realização, a temperatura de liberação de 1-MCP pode ser cerca de 35 °C ou mais alta, tal como 50 °C ou mais alta. Em várias formas de realização, o limite superior para liberar 1-MCP a partir do complexo de MCPN-1-MCP pode ser cerca de 100 °C ou mais baixo, tal como 80 °C ou mais baixo ou 60 °C ou mais baixo. Em várias formas de realização, embora temperaturas mais altas do que estes valores de corte possam ser utilizadas para liberar 1-MCP a partir do complexo de MCPN-1-MCP (MCPNs geralmente são termo-estáveis até cerca de 575 °C) em algumas formas de realização, degradação significante de 1-MCP pode ocorrer acima de 60 °C, que pode afetar a atividade biológica de 1-MCP. Em formas de realização em que a pressão é utilizada para liberar o 1-MCP a partir do complexo de MCPN-1-MCP, a pressão de liberação geralmente, é cerca de 5 milibares ou mais alta, tal como 10 milibares ou mais alta ou 15 milibares ou mais alta. Em várias formas de realização, o limite superior para pressão de liberação pode ser uma pressão interna de pacote de 400 milibares ou mais baixa, tal como 300 milibares ou mais baixa, 200 milibares ou mais baixa, ou 100 milibares ou mais baixa. Embora a temperatura e pressão exemplar variem sejam fornecidas, uma pessoa de habilidade na técnica avaliará que por outras técnicas ou modificações podem ser utilizadas para ajudar na liberação de 1-MCP a partir do complexo de MCPN-1-MCP.

[0048]Em várias formas de realização, sachês de complexo de MCPN-1-MCP podem ser utilizados, por exemplo, em certas aplicações em caixa, palete, recipiente refrigerador ou aplicações de sala de armazenamento. Em várias formas de realização, as características de transmissão de 1-MCP e umidade inerentes da película polimérica (ou porção desta) formando o exterior dos sachês podem ser caracterizadas, tais como as propriedades da película próprias, na ausência de quaisquer perfurações ou outras alterações que podem ser incluídas para ajudar na liberação de 1-MCP. Por exemplo, em algumas formas de realização, a composição de uma película pode ser caracterizada caracterizando-se as características de transmissão de umidade da película utilizando uma espessura de película padrão, tal como uma película tendo uma espessura de cerca de 25,4 micrômetros. Para películas tendo espessuras diferentes do que a espessura padrão (e.g., de 8 a 76,2 micrômetros), uma pessoa de habilidade na técnica pode facilmente e calcular com precisão as características de transmissão de umidade equivalentes de uma película tendo a mesma composição, mas tendo um padrão de espessura de 25,4 micrômetros ou 1 mil., por exemplo, para comparar características de transmissão de umidade de duas películas tendo espessuras diferentes. Em várias formas de realização, a taxa de transmissão de 1-MCP ou umidade de uma película tendo espessura de 25,4 micrômetros é rotulada “FL-1” aqui.

[0049]Exemplos não limitantes específicos de composições de película para utilização em várias formas de realização são aqueles em que a FL-1 para transmissão de 1-MCP a 23 °C, em unidades de cm3/(m2-dia), é 800 ou mais alta; tal como 4,000 ou mais alta, 5,000 ou mais alta, 10,000 ou mais alta, ou 20,000 ou mais alta. Outros exemplos não limitantes específicos de composições de película para utilização em várias formas de realização incluem películas com FL-1 para transmissão de 1-MCP a 23 °C, em unidades de cm3/(m2-dia), podem ser 150,000 ou mais baixa, tal como 80,000 ou mais baixa ou 60,000 ou mais baixa. Em exemplos não limitantes específicos, películas para utilização em várias formas de realização podem ser películas com FL-1 para vapor de água a 37,8 °C, em unidades de g/(m2- dia), tal como 5 ou mais alta, ou 25 ou mais alta. Em outros exemplos não limitantes específicos, películas para utilização em várias formas de realização podem ser películas com FL-1 para vapor de água a 37,8 °C, em unidades de g/(m2-dia), de 350 ou mais baixa, tal como 200 ou mais baixa, ou 100 ou mais baixa.

[0050]Em várias formas de realização, alguma ou toda a superfície interior e exterior dos sachês pode ser polimérica. Em várias formas de realização, o polímero pode ser uma película ou revestimento polimérico. Em algumas formas de realização, as camadas de película ou revestimento polimérico para utilização em várias formas de realização podem ter uma espessura média de 1 micrômetro ou mais, tal como 5 micrômetros ou mais, ou 10 micrômetros ou mais. Em algumas formas de realização, as camadas de película ou revestimento polimérico para utilização em várias formas de realização podem ter uma espessura média de 250 micrômetros ou menos, tal como 200 micrômetros ou menos, 100 micrômetros ou menos, ou 75 micrômetros ou menos.

[0051]Em algumas formas de realização, a quantidade de 1-MCP adsorvido presente na composição global do complexo de MCPN-1-MCP pode ser 0,001% em peso de ingrediente ativo (a.i.) ou mais, tal como 0,005% em peso de a.i. ou mais, ou 0,05% em peso de a.i. ou mais. Em algumas formas de realização, a quantidade de 1-MCP adsorvido presente na composição global do complexo de MCPN-1-MCP pode ser 25% em peso de a.i. ou menos, tal como 20% em peso de a.i. ou menos, ou 15% em peso de a.i. ou menos.

[0052]Em algumas formas de realização, a MCPN pode ter uma porosidade total de 0,001% em volume ou mais, tal como 0,005% em volume ou mais, ou 0,05% em volume ou mais. Em algumas formas de realização, a MCPN pode ter uma porosidade total de 50% em volume ou menos, tal como 40% em volume ou menos, ou 25% em volume ou menos.

[0053]Em algumas formas de realização, a MCPN pode ter a capacidade quebrar a rede de coordenação em água.

Exemplos Exemplo 1: Síntese de 1-MCP

[0054]Este exemplo descreve um método exemplar para a síntese de 1-MCP. 1-MCP foi gerado a partir de uma suspensão 1-MCP-Li em óleo mineral, que foi preparada reagindo-se di-isopropilamida de lítio (LDA) com 3-cloro-2-metilpropeno sob um ambiente de nitrogênio que é descrito em “Kinetics of Molecular Encapsulation of 1-Methylcyclopropene into α-Cyclodextrin”, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 55(26): páginas 11020 - 11026, que é incorporado aqui por referência. A Tabela 1 resume as condições de reação utilizadas para sintetizar 1-MCP. Tabela 1: Condições de reação para sintetizar 1-MCP

Exemplo 2: MCPNs e sua Síntese

[0055]Este Exemplo fornece exemplos específicos de MCPNs para a utilização em várias formas de realização e métodos de sua síntese. Em algumas formas de realização, a MCPN pode ser uma rede de polímero de coordenação de cálcio. Um exemplo específico não limitante de uma rede de polímero de coordenação de cálcio que pode ser utilizado é [Ca(4,4’-sulfonildibenzoato)].H2O. A síntese e propriedades estruturais de [Ca(4,4’-sulfonildibenzoato)].H2O são descritas em “A Calcium Coordination Framework Having Permanent Porosity and High CO2/N2 Selectivity”, Banerjee et al., Cristal Growth e Design, 2012, 2162 - 2165, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade. Brevemente, em um exemplo específico, [Ca(4,4’-sulfonildibenzoato)]. H2O foi sintetizado de acordo com o seguinte protocolo: uma mistura de 0,0006 mol de CaCl2 (0,074g) e 0,0006 mol de 4,4’- SDB (0,198 gramas) foi dissolvida em 10,05 gramas de etanol e agitada por 2 horas para obter homogeneidade [razão molar de cloreto de metal: ligante: solvente = 1:1:380]. A solução resultante foi aquecida a 180 °C por 5 dias. Cristais na forma de agulha incolores foram recuperados como produtos e lavados com etanol (Rendimento: 50% com base em cálcio em CaCl2 anidro, 0,112 grama). A água no produto final foi derivada a partir de solvente etanol a 95% e umidade adsorvida no reagente de CaCl2.

[0056]Em outras formas de realização, a MCPN pode ser Cu-TDPAT, também referido como 2,4,6-tris(3,5-dicarboxilfenilamino)-1,3,5-triazina. A síntese e propriedades estruturais de Cu-TDPAT são descritas em “Stability and Hydrogen Adsorption of Metal Organic Frameworks Prepared via Different Catalyst Doping Methods”, Wang et al., Journal of Catalysis, 2014. 318(0): páginas 128 - 142, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade. Em um exemplo específico não limitante, cristais de Cu-TDPAT foram cultivados por uma reação de 0,68 mmol Cu(NO3)2'6H2O, 0,05 mmol de H6TDPAT em 2 mL de DMA (dimetilacetamida), 2 mL de DMSO (sulfóxido de dimetila), 0,2 mL de H2O e 0,9 mL de HBF4 a 358 K por três dias. Os cristais de poliedro azul ([Cu3(TDPAT)(H2θ)3]-10H2θ-5DMA) foram coletados e então, lavados com 10 mL de DMA três vezes. Troca de metanol foi realizada a cada 1 hora durante o dia por uma semana por troca de solvente.

[0057]Em outras formas de realização, a MCPN pode ser Zn2(tcbpe), também referida como o produto de reação de tetra-(4-bromo-fenil)etileno (tpe-Br) e ácido 4- (metoxicarbonil)fenilborônico. Uma síntese típica de Zn2(tcbpe) é como a seguir: Zn(NO3)2'6H2O (0,0892 grama, 0,30 mmol), H4tcbpe (0,0244 grama, 0,03 mmol), e N,N’-dimetilacetamida (DMA, 2 mL) são carregados em um frasco de vidro de 20 mL. O frasco de vidro é tampado e sonicado na temperatura ambiente por uns poucos minutos até uma solução límpida ser obtida. O frasco de vidro selado é então, colocado a 120 °C por reação de 48 horas. Cristais únicos amarelos claros transparentes são colhidos através de filtração, lavados com DMA e secos em ar.

[0058]Em outras formas de realização, a MCPN pode ser [Co3(bifenildicarboxilato)34,4’bipiridina].4DMF.H2O. A síntese e propriedades de [Co3(bifenildicarboxilato)34,4’bipiridina].4DMF.H2O são descritas em “A Recyclable Nanoporous Material Suitable for Ship-In-Bottle Synthesis and Large Hydrocarbon Sorption”, Long Pan et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, No. 5, páginas 542 - 546, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade. Nesta publicação, [Co3(bifenildicarboxilato)34,4’-bipiridina],4DMF.H2O é referido como [Co3(bpdc)3bpy],4DMF.H2O, em que bpdc é bifenildicarboxilato e bpy é 4,4’-bipiridina, e DMF refere-se a N,N-dimetilformamida.

[0059]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser [Co(bifenildicarboxilato)(4,4’bipiridina)].0,5DMF. A síntese e propriedades de [Co(bifenildicarboxilato)(4,4’bipiridina)].0,5DMF são descritas em “A Recyclable Porous Material with Unusual Adsorption Capability: Self Assembly via Structural Transformations”, Long Pan et al., Chem. Commun., 2003, páginas 854 - 855, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade. Nesta publicação, [Co(bifenildicarboxilato)(4,4’-bipiridina)].0,5DMF é referido como [Co(bpdc)(bpy)].0,5DMF.

[0060]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser [Zn2(bifenildicarboxilato)2(1,2-bipiridileteno)].2DMF. A síntese e propriedades de [Zn2(bifenildicarboxilato)2(1,2-bipiridileteno)].2DMF são descritas em “A Multifunctional Microporous MOF with Recyclable Framework and High H2 Binding Energy”, Anjian Lan et al., Inorg. Chem. 2009, 48, páginas 7165 - 7173, e em “A Luminescent Microporous Metal-Organic Framework for the Fast and Reversible Detection of High Explosives”, Anjian Lan, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, páginas 2334 - 2338, ambos dos quais são incorporados aqui por referência em sua totalidade. Nesta última referência, [Zn2(bifenildicarboxilato)2(1,2-bipiridileteno)].2DMF é referido como [Zn2(bpdc)2(bpee)].2DMF, em que bpee é 1,2-bipiridileteno.

[0061]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser Mg3(O2C-C10-H6- CO2)3. A síntese e propriedades de Mg3(O2C-C10-H6-CO2)3 são descritas em “Strong H2 Binding and Selective Gas Adsorption within the Microporous Coordination Solid Mg3(O2C-C10-H6-CO2)3”, Mircea Dinca et al., J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, páginas 9376 - 9377, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

[0062]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser Formato de Magnésio. A síntese e propriedades de Formato de Magnésio são descritas em “Phase Transitions and CO2 Adsorption Properties of Polymeric Magnesium Formate”, Andrea Rossin et al., Crystal Growth & Design, 2008,8(9), páginas 3302 - 3308, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

[0063]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser tereftalato de alumínio. A síntese e propriedades de tereftalato de alumínio são descritas em “A Rationale for the Large Breathing of the Porous Aluminum Terephthalate (MIL-53) Upon Hydration”, Loiseau et al., Chemistry - A European Journal, 2004, 10(6): páginas 1373 - 1382, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

[0064]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser Cu3(benzeno- 1,3,5-tricarboxilato)2. A síntese e propriedades de Cu3(benzeno-1,3,5-tricarboxilato)2 são descritas em “Argon Adsorption em Cu3(Benzene-1,3,5- tricarboxylate)2(H2O)3 Metal Organic Framework”, Krungleviciute et al., Langmuir, 2007. 23(6): páginas 3106 - 3109, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

[0065]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser Fe(1,3,5- benzenotricarboxilato). A síntese e propriedades de Fe(1,3,5-benzenotricarboxilato) podem ser encontradas em “Complexes of Iron(III) Salen and Saloph Schiff Bases with Bridging Dicarboxylic and Tricarboxylic Acids”, Kopel, et al., Transition Metal Chemistry, 1998. 23(2): páginas 139 - 142, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

[0066]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser sal de Zinco de 2-Metilimidazol. A síntese e propriedades de sal de Zinco de 2-Metilimidazol são descritas em “A Two-Dimensional Zeolitic Imidazolate Framework with A Cushion-Shaped Cavity for CO2 Adsorption”, Chen et al., Chemical Communications, 2013. 49(82): páginas 9500 - 9502, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

[0067]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser Co(2- metilimidazol)2. A síntese e propriedades de Co(2-metilimidazol)2 são descritas em “Hydrothermal Synthesis of Zeolitic Imidazolate Framework-67 (ZIF-67) Nanocrystals”, Qian et al., Materials Letters, 2012. 82(0): páginas 220 - 223, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

[0068]Em uma outra forma de realização, a MCPN pode ser Al(OH)fumarato. A síntese e propriedades de Al(OH)fumarato são descritas em “The Structure of the Aluminum Fumarate Metal-Organic Framework A520”, Alvarez et al., Angewandte Chemie, 2015, 127(12): páginas 3735 - 3739, que é incorporado aqui por referência em sua totalidade.

Exemplo 3: Adsorção de 1-MCP em MCPN

[0069]Este Exemplo fornece exemplos específicos de métodos para adsorver 1-MCP em uma MCPN. Adsorção de 1-MCP foi realizada utilizando tanto um método sólido modificado (método A) quanto um método com base em solução (método B), como divulgado aqui. O protocolo geral em ambos os métodos incluiu um sistema de vaso duplo, onde 1-MCP foi gerado no primeiro vaso, também referido como o vaso de geração, e a adsorção teve lugar no segundo vaso, também referido como o vaso de adsorção. Antes de adsorção, 50 mg de adsorvente foram primeiro secos em um forno de vácuo a 100 °C durante a noite e selados no vaso de adsorção. Cerca de 0,1 atm de pressão (concentração de topo livre de 100.000 ppm) de 1-MCP foi gerada no vaso de geração e introduzida ao vaso de adsorção. A adsorção foi continuada por 20 horas com agitação contínua do adsorvente.

[0070]Durante adsorção baseada em sólido com MCPN, 50 mg de adsorvente seco foi utilizado para propósitos de adsorção, e durante adsorção baseada em solução com MCPN, concentração de 1mg/mL de solução de MCPN foi preparada com água destilada no vaso de geração.

[0071]Em um outro exemplo, a MCPN específica selecionada foi CaSDB. Uma configuração de dois jarros foi utilizada essencialmente como descrita acima. Brevemente, 1-MCP foi gerado em um jarro e a adsorção teve lugar no outro jarro. 0,05 g de CaSDB foi primeiro ativado (seco em um forno de vácuo a 100 °C durante a noite) e colocado no jarro de adsorção em que um vácuo foi criado por uma bomba de vácuo. No outro jarro, sal de lítio foi misturado com água para gerar 1-MCP (concentração de topo livre > 0,1 atm ou 100.000 ppm). Os dois jarros (jarro de geração de 1-MCP e o jarro de adsorção) foram, então, conectados para introduzir 1- MCP no jarro de encapsulamento. A adsorção de 1-MCP continuada por 20 horas.

Exemplo 4: Adsorventes (MCPNs) e Encapsulantes (Ciclodextrinas)

[0072]Este Exemplo ilustra algumas das MCPNs da presente divulgação e encapsulantes da técnica anterior (ciclodextrinas). Os adsorventes (MCPNs) incluem ácido de cálcio-4,4’-sulfonildibenzóico (S1), cobre-2,4,6-tris(3,5-dicarboxilfenilamino)- 1,3,5-triazina (S2), e zinco-tcbpe (produto de reação de tetra-(4-bromo-fenil)etileno (tpe-Br) e ácido de 4-(metoxicarbonil) fenilborônico) (S3). Para comparação, encapsulantes de ciclodextrina, tais como alfa-(S4) e beta-(S5) ciclodextrina, foram também utilizados.

Exemplo 5: Encapsulamento de 1-MCP em α-Ciclodextrina

[0073]Este Exemplo descreve os métodos utilizados para o encapsulamento de 1-MCP em α-ciclodextrina (e.g., para comparação com 1-MCP adsorvido em MCPNs). Uma configuração jarro-em-jarro foi projetada que representava uma versão modificada e simplificada do método descrito em “Kinetics of Molecular Encapsulation of 1-Methylcyclopropene into α-Cyclodextrin”, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2007, 55(26): páginas 11020 - 11026. Brevemente, 0,3 g de pó de α- ciclodextrina foi dissolvido em 2 ml de água em um jarro de vidro pequeno (75 mL). Sal de lítio foi misturado com água em um jarro maior (200 mL) para gerar 1-MCP (concentração de topo livre > 0,1 atm ou 100.000 ppm). O jarro pequeno contendo a solução de α-ciclodextrina foi colocado no jarro maior, que depois foi fechado imediatamente e colocado em um agitador por 15 horas. O complexo de encapsulamento separado por precipitação a partir de solução e o precipitado foi filtrado e seco.

Exemplo 6: Níveis de Adsorção em Complexos Formados entre 1-MCP e MCPNs vs. Níveis de Encapsulamento com Ciclodextrinas

[0074]Este Exemplo ilustra algumas das diferenças entre as MCPNs da presente divulgação e encapsulantes da técnica anterior (ciclodextrinas). Adsorção de 1-MCP utilizando método A e método B foi realizada em S1 e comparada com o nível de encapsulamento em S4. Método B para encapsulamento de S4 foi modificado fazendo-se uma solução em uma solução tampão de pH 4,6 para formar concentração de 50 mg de S4/mL (método D) (Neoh et al., “Kinetics of Molecular Adsorption of 1- Methylcyclopropene into α-Cyclodextrin”, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2007; 55(26): páginas 11020 - 11026). As amostras foram tomadas depois de solução de adsorção (A1)/encapsulamento (E4), filtradas e deixadas secar para remover excesso de água. A porcentagem adsorvida ou encapsulada foi quantificada tomandose 55 mg de A1 ou E4 e misturado-se com 25 ml de água em garrafas de vidro seladas de 500 ml para liberar 1-MCP.

[0075]Amostra de topo livre foi coletada e injetada em cromatografia gasosa utilizando métodos descritos em Mir, “Harvest Maturity, Storage Temperature and 1- MCP Application Frequency Alter Firmness Retention and Chlorophyll Fluorescence of “Redchief Delicious” Apples”, Journal of American society of horticultural science, 2001, 126(5): 618 - 624). 1-MCP foi identificado como o pico no tempo de retenção de 4,8 minutos. A área de pico foi utilizada para quantificar a concentração.

[0076]Os resultados deste procedimento são mostrados na Tabela 2. Adsorção em S1 utilizando tanto método A quanto B e encapsulamento em S4 utilizando método D na solução alcançaram nível de adsorção ou inclusão similar (~2,5%), mas nível de inclusão em S4 utilizando método A foi insignificante (0,05%). Tabela 2: Nível de adsorção ou inclusão de 1-MCP em S1 e S4 utilizando método A e método B

[0077]As Figuras 1A-D ilustram cromatogramas de 1-MCP liberados por métodos de sólido (Figuras 1B e 1C) e solução (Figuras 1A e 1D) para complexos de adsorção de MCPN (Figuras 1B e 1D) e complexos de encapsulamento molecular de α-ciclodextrina (Figuras 1A e 1C), e mostram dados correspondentes à Tabela 2, de acordo com várias formas de realização. Os cromatogramas na Figura 1 mostram que o 1-MCP liberado de MCPN por ambos os métodos A (Figura 1A) e B (Figura 1B) produziram picos de 1-MCP a 4,8 min. As áreas de pico ainda ilustram que adsorção em S1 utilizando ambos os métodos A e B e encapsulamento de S4 utilizando método D na solução (Figura 1D) atingiram níveis de inclusão similares (~2,5%), mas o nível de inclusão em S4 utilizando método A (Figura 1C) foi insignificante (0,05%). Adicionalmente, o cromatograma na Figura 1D mostra alguns picos de impureza além do pico de 1-MCP.

Exemplo 7: Níveis de Adsorção com Vários Métodos de Adsorção em Várias MCPNs

[0078]Este Exemplo mostrou os níveis de adsorção de várias amostras de MCPNs. Adsorção de 1-MCP foi realizada em Amostras de S1, S2 e S3 utilizando método A. A Tabela 3 mostrou que os níveis de adsorção em S1 e S3 foram 2,5% e 0,3%, respectivamente, e não houve adsorção em S2. Tabela 3: Nível de Adsorção de 1-MCP em S1, S2 e S3 Utilizando Método A

[0079]A Figura 2 é um gráfico de barras ilustrando níveis de inclusão de 1- MCP em várias MCPNs (S1, S2 e S3) utilizando um método de adsorção de sólido, e mostrou dados correspondentes à Tabela 3, de acordo com várias formas de realização. Os níveis de adsorção de 1-MCP utilizando método A de adsorção em S1 e S3 foram 2,5% e 0,3%, respectivamente, e não houve adsorção em S2.

Exemplo 8: Taxa de Liberação de 1-MCP

[0080]Este Exemplo ilustra a taxa de liberação de 1-MCP de MCPNs e ciclodextrinas. Taxa de liberação de 1-MCP foi comparada entre amostras de S1 e S4. Adsorção de 1-MCP em amostra de S1 foi realizada utilizando ambos os métodos A e B. Encapsulamento de amostra S4 foi realizado utilizando métodos A e D. Método C foi utilizado para a liberação de 1-MCP, onde cerca de 25 mg de S1 e S4 foram hidratados com 25 mL de água em uma garrada de vidro de 500 mL sob agitação. Amostras de topo livre foram retiradas periodicamente para quantificar o 1-MCP liberado.

[0081]Liberação de 1-MCP de S1 método B foi instantânea e liberação completa foi obtida dentro de 5 minutos. Similarmente S4 encapsulado por método A liberou 1-MCP quase instantaneamente. Como mostrado na Tabela 4, liberação de 1- MCP de S1 método A e S4 método D foi em uma maneira lenta, e a liberação completa foi obtida dentro de 60 e 40 minutos respectivamente. Tabela 4: Liberação de 1-MCP de S1 (método A) e S4 (método D)

[0082]A Figura 3 é um gráfico ilustrando a liberação de 1-MCP suspendendo- se o encapsulante e os complexos absorventes em água de S1 (método A) e S4 (método D), e mostrou dados correspondentes à Tabela 4, de acordo com várias formas de realização. A liberação de 1-MCP de S1 método A e S4 método D ocorreu em uma maneira lenta, e a liberação completa foi obtida dentro de 60 e 40 minutos, respectivamente. A liberação de adsorvente S1 foi levemente mais lenta do que a do encapsulante S4. A liberação de S1 foi 27% menos a 15 minutos, 8% em 25 minutos e 6% em 40 minutos comparado ao encapsulante S4.

Exemplo 9: Taxa de Liberação de 1-MCP de Amostras de S1 e S4

[0083]Este Exemplo ilustra uma comparação das taxas de liberação de 1- MCP de uma MCPN e uma ciclodextrina. A taxa de liberação de 1-MCP foi comparada entre amostras de S1 e S4 depois de adsorção e inclusão de 1-MCP. Adsorção de 1- MCP em amostra de S1 foi realizada utilizando método A (AS1). Encapsulamento de amostra S4 foi realizado utilizando método D (ES4). Método E foi utilizado para a liberação de 1-MCP, onde cerca de 25 mg de S1 e S4, contendo 1-MCP, foi aquecido a 50 °C. Amostras de topo livre foram retiradas periodicamente para quantificar o 1- MCP liberado. Resultados mostraram que 1-MCP liberado completamente de AS1 dentro de 90 minutos, entretanto, apenas cerca de 6% liberado de ES4 depois de 360 minutos (6 horas; Tabela 5).

[0084]Além disso, a energia necessária para liberar 1-MCP de amostras de S1 e S4 são muito diferentes, e, no entanto, os meios de manter 1-MCP em S1 e S4 (e.g., adsorção vs. encapsulamento) também são diferentes. Uma quantidade mais baixa de energia é suficiente para liberar 1-MCP de AS1, que pode ser devido ao fácil movimento de energia através da estrutura S1 MCPN, enquanto a estrutura de encapsulamento molecular de S4 inclui uma estrutura de gaiola que faz com que níveis mais altos de energia sejam necessários para ambos entrarem na estrutura e também superarem as forças de atração fracas para liberar 1-MCP. Tabela 5: Liberação de 1-MCP de AS1 e ES4 a 50 °C

[0085]A Figura 4 é um gráfico ilustrando a liberação de 1-MCP a partir de encapsulante e os absorventes complexos aquecendo-se a 50 °C, e mostrou dados correspondentes à Tabela 5, de acordo com várias formas de realização. Como mostrado na Figura 4, a 50 °C, 1-MCP liberado completamente de AS1 dentro de 90 minutos, entretanto, apenas em torno de 6% liberado de ES4 depois de 360 minutos (6 horas).

Exemplo 10: Reciclabilidade do Adsorvente S1

[0086]Este Exemplo demonstra a reciclabilidade do adsorvente S1 em liberação e readsorção de 1-MCP. Esta reciclabilidade foi avaliada liberando-se 1- MCP a partir da amostra de S1 adsorvida e reutilizando-se o adsorvente para adsorção subsequente. Uma vez que, 1-MCP foi liberado completamente a partir de adsorção de S1, utilizando métodos C e E, o adsorvente resultante foi separado e utilizado para adsorção novamente. Quando método C foi utilizado para liberar 1- MCP, o adsorvente resultante foi removido depois de liberação completa, esfriado e seco a vácuo durante a noite. Em seguida, 25 mg do adsorvente seco foram reutilizados para adsorção de 1-MCP utilizando método A. A amostra de S1 foi capaz de ser reciclada, e cerca de 2,5% de nível de adsorção foi obtido com o processo de reciclagem.

[0087]Quando método E foi utilizado para liberar 1-MCP, o adsorvente resultante foi removido depois de liberação completa por processo de centrifugação e mantido em um forno de vácuo durante a noite para remover água. Em seguida, 25 mg do adsorvente seco foram adsorvidos utilizando método A. A amostra de S1 foi capaz de ser reciclada, e cerca de 1,01% de nível de adsorção foi obtido com o processo de reciclagem.

Exemplo 11: Análise de TEM de MCPN Antes e Depois de Adsorção de 1- MCP

[0088]Este Exemplo ilustra as alterações estruturais em uma MCPN após adsorção de 1-MCP. As análises de microscopia eletrônica de tunelamento (TEM) foram conduzidas para visualizar a estrutura antes e depois de adsorção de 1-MCP. As Figuras 5A e 5B são duas imagens digitais mostrando análises de TEM de MCPN antes e depois de formação de complexo com 1-MCP; de acordo com várias formas de realização.

[0089]Como mostrado na Figura 5A, a superfície de amostra controle (antes de adsorção) é lisa, enquanto, depois de adsorção (Figura 5B), a superfície torna-se áspera por causa da ligação de moléculas de 1-MCP.

Exemplo 12: Estudos de Bioensaio

[0090]Este Exemplo demonstra que 1-MCP liberado de um complexo de MCPN-1-MCP exerce os efeitos biológicos esperados em materiais vegetais. Estudos de bioensaio foram realizados liberando-se a partir do complexo da invenção 1000 ppb de 1-MCP (volume/volume) no topo livre de uma Câmara de Tratamento de Vidro Pyrex hermética 265 contendo 50 tomates parcialmente amadurecidos (aproximadamente 50% verde e 50% vermelho). A tampa hermética da câmara foi aberta 16 horas depois da liberação de 1-MCP ter sido desencadeada de um complexo de MCPN-1-MCP. Liberação foi desencadeada com água, e depois a tampa foi aberta, a atmosfera interna da câmara foi deixada equilibrar aos níveis de ar ambiente normal de O2 e CO2. Um lote separado de 50 tomates que foram não expostos a 1-MCP serviu como um controle. Tanto frutas tratadas quanto não-tratadas foram mantidas a 22 °C para avaliação de vida útil. A fruta controle teve uma vida útil de 7 dias, enquanto a fruta tratada com 1-MCP liberado a partir de complexo de MCPN-1-MCP teve uma vida útil de 14 dias a 22 °C.

Exemplo 13: Teste de MCPNs Comercialmente Disponíveis

[0091]Este Exemplo ilustra a eficácia de várias MCPNs comercialmente disponíveis na adsorção de 1-MCP. MCPNs comercialmente disponíveis foram testadas junto com MCPNs feitas em laboratório por sua capacidade de adsorver. As MCPNs incluíram ácido 4,4’-sulfonildibenzóico de cálcio (MCPN-a), formato de magnésio (MCPN-b), tereftalato de alumínio (MCPN-c), benzeno-1,3,5-tricarboxilato de cobre (MCPN-d), 1,3,5-benzenotricarboxilato de ferro, (MCPN-e), formato de cobalto (MCPN-f), formato de manganês (MCPN-g), formato de zinco (MCPN-h) e sal de Zinco de 2-Metilimidazol (MCPN-i). A adsorção de 1-MCP foi realizada utilizando uma configuração de dois jarros substancialmente como descrita acima. 1-MCP foi gerado em um jarro e a adsorção teve lugar em um outro. Antes da iniciação do processo de adsorção, cerca de 1g de MCPN foi ativada em um forno de vácuo a 100 °C por pelo menos 8 horas para remover umidade ou solventes. MCPN foi colocada com dessecantes no jarro de adsorção em que vácuo foi criado por uma bomba de vácuo.

[0092]No outro jarro, sal de lítio foi misturado com água para gerar 1-MCP (concentração de topo livre > 0,1 atm ou 100.000 ppm). Os dois jarros (jarro de geração de 1-MCP e o jarro de adsorção) foram, então, conectados para introduzir 1- MCP no jarro de adsorção. A adsorção continuada por 20 horas.

[0093]Quantificação do 1-MCP adsorvido foi realizada misturando-se o pó de MCPN resultante em água em um jarro hermético. O 1-MCP liberado no topo livre foi medido depois de 1 hora com base no método descrito por Mir et al., “Harvest Maturity, Storage Temperature and 1-MCP Application Frequency Alter Firmness Retention and Chlorophyll Fluorescence of “Redchief Delicious” Apples”, Journal of American society of horticultural science, 2001, 126(5): 618 - 624).

[0094]A Tabela 6 demonstra a razão de adsorção de 1-MCP para MCPNs diferentes variando de 0,1% a 8,8%. MCPN-b mostraram a adsorção mais alta, seguida para MCPN-h, MCPN-g e MCPN-f, que foram aproximadamente o mesmo nível como MCPN-b a 7 entre a 9% e MCPN-a teve razão de adsorção mais baixa a 2,3%. Outras MCPNs, incluindo MCPN-c, MCPN-d, MCPN-e e MCPN-i quase não tiveram adsorção. Tabela 6: Adsorção de 1-MCP em MCPNs

Exemplo 14: Avaliação das Propriedades de Adsorção-Dessorção de MCPN

[0095]Este Exemplo ilustra as propriedades de adsorção-dessorção de uma MCPN. Para avaliar as propriedades de adsorção-dessorção de MCPN em 1 atm, isobuteno foi utilizado como um marcador para simular 1-MCP em 1 atm devido a sua similaridade estrutural a 1-MCP e peso molecular de Similar. Quantificação foi conduzida utilizando um analisador de gás de micro-poro automático, Autosorb-1 MP (Quantachrome Instruments). A análise de adsorção foi conduzida sob 1 atm de isobuteno, e dessorção foi conduzida sob 1 atm de ar. Alfa ciclodextrina (C-a) e beta ciclodextrina (C-b) foram utilizadas como controle para propósito de comparação.

[0096]A Tabela 7 ilustra que MCPN-b teve a captação de isobuteno mais alta de 140 mg/g seguida para MCPN-f de 105 mg/g e MCPN-a de 63 mg/g, enquanto, não houve captação para C-a e C-b. A taxa de adsorção para MCPN-b e MCPN-f foi instantânea que foi muito mais rápida do que MCPN-a, que foi quase 10 horas para adsorção máxima. A dessorção completa para MCPN-b e MCPN-f ocorreu dentro de 3 horas, e a captação final depois de atingir o patamar de dessorção foi baixo a quase zero. Entretanto, a dessorção para MCPN-a foi muito mais lenta e foi esperada estabilizar em um nível de captação relativamente mais alto depois de 10 horas. Tabela 7: Propriedade de adsorção-dessorção de MCPN’s para isobuteno

Exemplo 15: Estabilidade e Reciclabilidade de MCPN-a em Água

[0097]Este Exemplo ilustra a estabilidade e reciclabilidade de MCPN-a em água. Análise de raio X foi realizada para determinar a mudança estrutural em MCPN- a antes e depois de hidrólise. C-a também foi analisada para propósitos de comparação. Aproximadamente 2 mg de MCPN-a foram primeiro embebidos separadamente em 2 ml de água por 1 hora, 5 horas e 20 horas e depois, secos a 120 °C e filtrados para serem reciclados. Padrões de difração de raios X de pó foram registrados em um difratômetro automático Rigaku D/M-2200T (Última+) utilizando radiação Cu Kα (À = 1,5406 A). Um monocromador de grafite foi utilizado e as configurações de potência do gerador foram 44 kV e 40 mA. Dados foram coletados entre 2 teta de 3 a 50 °C em uma velocidade de varredura de 3,0 °C/min.

[0098]As Figuras 6A e 6B ilustram padrões de difração de raio X de MCPN antes (Figura 6A) e depois de (Figura 6B) dissolução em água, de acordo com várias formas de realização. O padrão de raio X de MCPN-a não mudou depois de tratamento com água até 20 horas, indicando que é estável e reciclável em água. Entretanto, Ca teve uma mudança de estrutura dramática depois de 1 hora embebida em água. Os resultados indicam uma outra vantagem de utilizar MCPN-a como um adsorvente para 1-MCP como comparado à C-a como um encapsulante de 1-MCP por causa de sua estabilidade e reciclabilidade em água.

Exemplo 16: Estabilidade Térmica de MCPN

[0099]Este Exemplo ilustra a estabilidade térmica de MCPN. Análise termogravimétrica (TGA) foi conduzida para determinar a temperatura que causa mudança estrutural em MCPN. MCPN-f e MCPN-b foram analisadas e C-a e C-b foram utilizadas como controles. Os dados de TGA foram coletados em um Analisador TA Q5000 com uma taxa de aumento de temperatura de 10 °C/min da temperatura ambiente a 600 °C sob fluxo de gás de nitrogênio.

[00100]A Tabela 8 ilustra que a temperatura de decomposição de MCPN-b foi 400 °C, que foi mais alta do que a temperatura de decomposição de 275 °C para MCPN-f, que foi similar à C-a e C-b. Além disso, MCPN-b pode ser reciclada como um adsorvente de 1-MCP, mesmo depois de tratamento com calor. Tabela 8: Temperatura de decomposição de MCPNs

Exemplo 17: Estabilidade de Formulação de Ingrediente Ativo (AIF) em Cápsulas e Tabletes

[00101]Este Exemplo demonstra a estabilidade de AIF em três tipos de cápsulas: cápsulas enchidas com complexo de MCPN-b/AIF e glicerol (MCPN-G), cápsulas enchidas com MCPN-b/AIF com formulação líquida (MCPN-LF) e cápsulas enchidas com amido e óleo mineral (MCPN-SOL). Para fabricar MCPN-G, as cápsulas foram primeiro enchidas com MCPN-B/AIF, e aproximadamente 0,6 mL de glicerol foi adicionado. Para fabricar MCPN-LF, uma formulação líquida (mistura de glicerol a 78%/hidroxipropilcelulose a 9%/polissorbato a 13%) e MCPN-b/AIF foi misturada utilizando um misturador de vórtice por 10 minutos. Aproximadamente 0,5 mL da mistura foi distribuído em cada cápsula. Para fabricar MCPN-SOL, 1,5 g de amido e 0,06 g de MCPN foram adicionados a cada cápsula, e então, óleo mineral foi adicionado à cápsula. O tamanho de partícula de MCPN em MCPN-LF foi menor do que 0,21 mm. A faixa de tamanho de partícula de outras formulações foi de aproximadamente 0,21 mm a 1,5 mm.

[00102]A estabilidade de AIF em três tabletes foi avaliada. MCPN-T1 foi fabricada utilizando amido modificado de grau alimentar como o enchedor. A composição de uma MCPN-T1 foi 1,2 g com 0,5% de 1-MCP. O excesso de pressão foi utilizado para comprimir os ingredientes em tabletes de MCPN-T1. Dois materiais foram testados para MCPN-B1 (1) MCPN-B1a (solução de PVOH a 20%) e (2) MCPN- B1b (solução de gelatina a 50%). Aproximadamente 1 g de material de revestimento foi utilizado para MCPN-B1a e MCPN-B1b. Depois de revestimento, MCPN-B1a e MCPN-B1b foram secas por aproximadamente 4 horas. A faixa de tamanho de partícula das formulações foi de aproximadamente 0,21 mm a 1,5 mm. Para propósitos de comparação, formulação em pó sem qualquer proteção de barreira (MCPN-P1) também foi testada.

[00103]A Tabela 9 ilustra a retenção de AIF em formulações diferentes. A liberação de MCPN-P1 foi instantânea, e atingiu saturação dentro de 1 hora depois de colocá-la em uma câmara fechada, e 79% deve ser a porcentagem de saturação em 250 mL a determinada concentração de AIF. MCPN-T1 melhorou a estabilidade e 87% de retenção foi obtida depois de 9 dias. MCPN-B1 ainda melhorou a estabilidade. MCPN-B1a e MCPN-B1b melhorou a retenção a 94% e 97% depois de 9 dias, respectivamente. A retenção mais alta de MCPN-B1b foi devido à permeabilidade mais baixa de AIF do que MCPN-B1a. MCPN-LF e MCPN-SOL teve a melhor retenção. MCPN-G alcançou mais do que 99% de retenção depois de 9 dias e MCPN- LF e MCPN-SOL não teve perda. A leve perda de 1-MCP em MCPN-G em dia 4 e em diante foi devido ao glicerol dissolvendo a cápsula de gel levando à perda de 1-MCP. Glicerol por si só é impermeável a 1-MCP. Tabela 9: Melhoria de estabilidade de AIF em MCPN

* Determinado pelo limite de detecção do método para AIF (10 ppb)

Exemplo 18: Uniformidade de MCPN-LF

[00104]Este Exemplo ilustra a uniformidade de MCPN-LF. Depois de misturar MCPN-B/AIF e agente dispersante (mistura de glicerol a 78%/hidroxipropilcelulose a 9%/polissorbato a 13%), cinco porções pequenas com quantidades conhecidas da mistura foram dissolvidas em água em jarros fechados individuais para liberar AIF. O tamanho de partícula de MCPN em MCPN-LF foi menor do que 0,21 mm. A Tabela 10 ilustra que as cinco porções foram uniformes com variação mínima. A porcentagem de AIF em formulação líquida foi entre 0,194 e 0,198. Tabela 10: Uniformidade de AIF em MCPN-LF

[00105]Embora certas formas de realização foram ilustradas e descritas aqui, serão avaliadas por aqueles de habilidade comum na técnica que uma ampla variedade de formas de realização alternativas e/ou equivalentes ou implementações calculadas para obter os mesmos propósitos pode ser substituída no lugar das formas de realização mostradas e descritas sem se afastar a partir de escopo. Aqueles com habilidade na técnica apreciarão facilmente que formas de realização podem ser implementadas em uma variedade muita ampla de maneiras. Este pedido é intencionado a abranger quaisquer adaptações ou variações das formas de realização debatidas aqui. Portanto, é intencionado manifestamente que formas de realização sejam limitadas apenas pelas reivindicações e os equivalentes destas.

Claims

1. Complexo de adsorção CARACTERIZADO pelo fato de que compreende 1-metilciclopropeno (1-MCP) e uma rede de polímero de coordenação de metal (MCPN), em que a MCPN é um material poroso, e o 1-MCP é adsorvido na MCPN; adequadamente em que a MCPN tem um diâmetro de poro médio de 1 a 50 A; em que a MCPN compreende um nó de metal, e em que o nó de metal é Mg, Mn, Ca, Cu, Al, Zn, Fe ou Co.

2. Complexo de adsorção, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN é uma rede de polímero de coordenação de magnésio ou uma rede de polímero de coordenação de cálcio.

3. Complexo de adsorção, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN é formato de magnésio; [Ca(4,4’- sulfonildibenzoato).H2O]; Cu-TDPAT (também referido como 2,4,6-tris(3,5- dicarboxilfenilamino)-1,3,5-triazina); Zn2(tcbpe) (também referido como o produto de reação de tetra-(4-bromo-fenil)etileno (tpe-Br) e ácido 4- (metoxicarbonil)fenilborônico); [Co3(bifenildicarboxilato)34,4’bipiridina].4DMF.H2O; [Co(bifenildicarboxilato)(4,4’bipiridina)].0,5DMF; [Zn2(bifenildicarboxilato)2(1,2- bipiridileteno)].2DMF, Mg3(O2C-C10-H6-CO2)3; tereftalato de alumínio; Cu3(benzeno- 1,3,5-tricarboxilato)2; Fe(1,3,5-benzenotricarboxilato); sal de zinco de 2-metilimidazol; Co(2-metilimidazol)2; ou Al(OH)fumarato.

4. Complexo de adsorção, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN é termicamente estável em uma temperatura de 100 °C a 575 °C; e/ou em que a MCPN tem um volume de poro acessível de 1% a 50%; e/ou em que um tamanho de partícula da MCPN é de 0,05 mm a 3 mm.

5. Kit para conter 1-MCP CARACTERIZADO pelo fato de que o kit compreende: uma formulação de complexo de adsorção compreendendo: 1-MCP; e uma MCPN, em que o complexo de adsorção compreende 0,001 por cento em peso a 25 por cento em peso de 1-MCP, em que a MCPN é um material poroso, e em que o 1-MCP é adsorvido na MCPN; e um pacote impermeável de 1-MCP, em que o pacote impermeável de 1-MCP contém o complexo de adsorção; adequadamente em que o pacote impermeável de 1-MCP é uma cápsula, uma bolsa flexível ou um recipiente rígido; ou em que o pacote impermeável de 1- MCP é pelo menos parcialmente solúvel em água.

6. Kit, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN tem um diâmetro de poro médio de 1 a 50 A; e/ou em que a MCPN é uma rede de polímero de coordenação de magnésio ou uma rede de polímero de coordenação de cálcio; e/ou em que a MCPN compreende um nó de metal, e em que o nó de metal é Mg, Mn, Ca, Cu, Al, Zn, Fe ou Co.

7. Kit, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN é formato de magnésio; [Ca(4,4’- sulfonildibenzoato).H2O]; Cu-TDPAT (também referido como 2,4,6-tris(3,5-dicarboxilfenilamino)-1,3,5-triazina); Zn2(tcbpe) (também referido como o produto de reação de tetra-(4-bromo-fenil)etileno (tpe-Br) e ácido 4-(metoxicarbonil)fenilborônico); [Co3(bifenildicarboxilato)34,4’bipiridina].4DMF.H2O; [Co(bifenildicarboxilato)(4,4’bipiridina)].0,5DMF; [Zn2(bifenildicarboxilato)2(1,2- bipiridileteno)].2DMF, Mg3(O2C-C10-H6-CO2)3; tereftalato de alumínio; Cu3(benzeno- 1,3,5-tricarboxilato)2; Fe(1,3,5-benzenotricarboxilato); sal de zinco de 2-metilimidazol; Co(2-metilimidazol)2; ou Al(OH)fumarato.

8. Kit, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN é termicamente estável em uma temperatura de 100 °C a 575 °C; e/ou em que a MCPN tem um volume de poro acessível de 1% a 50%; e/ou em que o 1-MCP é liberado a partir do complexo de adsorção quando a MCPN é contatada com pelo menos um fluido aquoso, por calor, ou por pressão positiva ou negativa.

9. Método para liberar 1-metilciclopropeno (1-MCP) a partir de um kit de formulação de complexo de adsorção, o kit de formulação de complexo de adsorção compreendendo: 1-MCP; uma MCPN, em que o complexo de adsorção compreende 0,001 por cento em peso a 25 por cento em peso de 1-MCP, em que a MCPN é um material poroso, e em que a pelo menos uma molécula de 1-MCP é adsorvida na MCPN; e um pacote impermeável de 1-MCP, em que o pacote impermeável de 1-MCP contém o complexo de adsorção; CARACTERIZADO pelo fato de que o método compreende contatar o pacote impermeável de 1-MCP com um fluido aquoso; adequadamente em que o pacote impermeável de 1-MCP compreende um sachê permeável ao vapor de água.

10. Método, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que contatar o pacote impermeável de 1-MCP com um fluido aquoso compreende contatar o pacote impermeável de 1-MCP por meio de evolução de umidade transpiracional.

11. Método, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN tem um diâmetro de poro médio de 50 A ou menos; e/ou em que a MCPN tem um diâmetro de partícula de 0,05 mm a 3 mm; e/ou em que a MCPN é uma rede de polímero de coordenação de magnésio ou uma rede de polímero de coordenação de cálcio; e/ou em que a MCPN compreende um nó de metal e em que o nó de metal é Mg, Mn, Ca, Cu, Al, Zn, Fe ou Co.

12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN é formato de magnésio; [Ca(4,4’- sulfonildibenzoato).H2O]; Cu-TDPAT (também referido como 2,4,6-tris(3,5- dicarboxilfenilamino)-1,3,5-triazina); Zn2(tcbpe) (também referido como o produto de reação de tetra-(4-bromo-fenil)etileno (tpe-Br) e ácido 4- (metoxicarbonil)fenilborônico); [Co3(bifenildicarboxilato)34,4’bipiridina].4DMF.H2O; [Co(bifenildicarboxilato)(4,4’bipiridina)].0,5DMF; [Zn2(bifenildicarboxilato)2(1,2- bipiridileteno)].2DMF, Mg3(O2C-C10-H6-CO2)3; tereftalato de alumínio; Cu3(benzeno- 1,3,5-tricarboxilato)2; Fe(1,3,5-benzenotricarboxilato); sal de zinco de 2-metilimidazol; Co(2-metilimidazol)2; ou Al(OH)fumarato.

13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN é termicamente estável em uma temperatura de 575 °C ou menos.

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de que a MCPN tem um volume de poro acessível de 50% ou menos.

15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 e 11 a 14, CARACTERIZADO pelo fato de que contatar o pacote impermeável de 1-MCP com um fluido aquoso compreende contatar o pacote impermeável de 1-MCP por meio de evolução de água transpiracional a partir de uma planta ou partes da planta empacotadas.