BR112017003452B1 - Método para produzir um copolímero em bloco de propileno - Google Patents
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Abstract
método para produzir um copolímero em bloco de propileno. é fornecido um método simples e de alto rendimento para produzir um copolímero em bloco de propileno com excelente atividade de polimerização bem como superior taticidade, dureza e resistência ao choque. o dito método para fabricação de um copolímero em bloco de propileno compreende: colocar um componente de catalisador sólido contendo titânio, magnésio, halogênio e um composto doador de elétron interno e um catalisador contendo um composto de organoalumínio específico e um composto doador de elétron externo específico em contato com propileno ou propileno e uma alfa-olefina; e então colocar adicionalmente o composto obtido em contato com um composto doador de elétron.
Description
[001] A presente invenção se refere a um método para produzir um copolímero em bloco de propileno.
[002] Uma olefina (por exemplo, propileno) é comumente polimerizada usando um catalisador de polimerização de olefina. Em particular, um copolímero em bloco de propileno produzido usando um catalisador de polimerização de olefina é amplamente usado, uma vez que rigidez e resistência ao impacto são obtidos de uma maneira bem equilibrada.
[003] Em particular, um copolímero em bloco de propileno-etileno é usado para uma ampla faixa de aplicações, uma vez que copolímero em bloco de propileno-etileno exibe excelentes propriedades mecânicas (por exemplo, rigidez e resistência térmica), e pode ser produzido de forma relativamente barata.
[004] Um copolímero em bloco de propileno-etileno é uma mescla de um componente de polímero que inclui basicamente propileno, e um componente de copolímero aleatório obtido copolimerizando propileno e etileno, e é normalmente produzido realizando sequencialmente polimerização em condições que correspondem a cada componente combinar componentes no vaso de reação.
[005] Por exemplo, um copolímero em bloco de propileno que é obtido realizando uma primeira etapa que realiza homopolimerização de propileno, ou copolimerização aleatória de propileno e uma pequena quantidade de etileno, e realizando uma segunda etapa que realiza copolimerização de propileno e etileno, ou propileno e uma outra α-olefina, é amplamente usada. Copolímero em bloco de propileno resultante pode ser fundido, formado (moldado) usando uma máquina de formação (moldagem), uma máquina de estiramento, ou semelhantes, e usada para uma variedade de aplicações (por exemplo, peça automotiva, parte de aparelho elétrico, contêiner e folha).
[006] Um componente de catalisador sólido que inclui magnésio, titânio, um composto doador de elétron, e um átomo de halogênio como componentes essenciais são conhecidos como um componente de catalisador de polimerização de olefina que é usado para produzir um copolímero em bloco de propileno. Inúmeros catalisadores de polimerização de olefina incluindo componente de catalisador sólido, um composto de organoalumínio, e um composto de organossilício têm sido propostos.
[007] Tecnologia que produz um copolímero em bloco de propileno é exigida para produzir polipropileno que exibe alta estereo-regularidade que afeta rigidez a fim de obter um copolímero em bloco de propileno que exibe rigidez e resistência a impacto de uma maneira bem equilibrada, obter alta atividade de copolimerização na segunda etapa a fim de melhorar a resistência ao impacto, obter alta aleatoriedade com respeito a distribuição de etileno e semelhantes no copolímero, e assegurar excelente controlabilidade de polimerização através de alta sustentabilidade de polimerização.
[008] Um copolímero em bloco de propileno-etileno é amplamente usado para produzir um para-choque automotivo e semelhantes por meio de moldagem por injeção. Portanto, tecnologia para produzir um copolímero em bloco de propileno-etileno tendo uma vazão de fluidez melhorada (MFR) tem sido desejado a fim de melhorar a produtividade do processo de moldagem por injeção.
[009] O MFR de um copolímero em bloco de propileno-etileno é exclusivamente determinado pelo MFR do componente de polímero de propileno, pelo MFR do componente de copolímero aleatório de propileno- etileno, e pelo teor do componente de copolímero aleatório no copolímero em bloco. É necessário ajustar o MFR do componente de copolímero aleatório e o teor do componente de copolímero aleatório para ficar igual ou maior que valores específicos a fim de melhorar a resistência a impacto do copolímero em bloco de propileno-etileno. Uma vez que se deseja que a maioria de etileno incluído no copolímero em bloco de propileno-etileno seja incorporada no copolímero aleatório, e que a quantidade de polietileno cristalino seja pequena, tem sido desejada tecnologia que assegura que atividade de polimerização relativamente alta é obtida durante a formação de um copolímero aleatório de propileno-etileno (parte de borracha) (comparado com a atividade de polimerização durante a formação de polipropileno), e etileno é eficientemente introduzido no copolímero aleatório, e um catalisador de polimerização de olefina e semelhantes que exibe atividade de copolimerização aleatória relativamente alta tem sido desejado.
[0010] Um copolímero em bloco de propileno-etileno que é usado para produzir um para-choque automotivo e semelhantes tem que exibir maior resistência a impacto (particularmente maior resistência a impacto a uma baixa temperatura). Resistência a impacto a uma baixa temperatura depende da temperatura de fragilização do componente de copolímero aleatório. Uma vez que temperatura de fragilização aumenta quando teor de propileno no componente de copolímero aleatório é muito alto, e resistência a impacto a uma baixa temperatura torna-se suficiente, é desejável diminuir a temperatura de fragilização do componente de copolímero aleatório aumentando o teor de etileno no componente de copolímero aleatório.
[0011] Atualmente, um copolímero em bloco de propileno-etileno é basicamente produzido usando um processo em fase gasosa. Em particular, um processo em fase gasosa que remove calor de polimerização utilizando calor latente de propileno liquefeito é considerado vantajoso em que o desempenho de remoção de alto calor pode ser obtido usando equipamento em pequena escala.
[0012] Um método para produzir um copolímero em bloco de propileno-etileno usando um método em fase gasosa, em que um componente de polímero (a) que inclui basicamente propileno é produzido na primeira etapa de polimerização, e um componente de copolímero aleatório de propileno-etileno (b) é produzido na segunda etapa de polimerização (vide anteriormente), foi proposto.
[0013] De acordo com este método, entretanto, quando distribuição do tempo de permanência de partículas do polímero que foram obtidas pela primeira etapa de polimerização e são submetidas à segunda etapa de polimerização é ampla, o reator usado para a segunda etapa de polimerização pode ficar sujo, ou a resistência a impacto do copolímero em bloco (produto) pode diminuir.
[0014] Considera-se que um problema como esse ocorra uma vez que atividade de partículas do polímero que são submetidas à segunda etapa de polimerização varia muito devido à ampla distribuição do tempo de permanência, e a quantidade de partículas que produzem componente de copolímero aleatório na segunda etapa de polimerização aumenta a um valor elevado. Portanto, é necessário usar um método de produção que assegure que alta atividade de polimerização é obtida durante copolimerização aleatória, o tempo de permanência é curto, e a distribuição do tempo de permanência é estreita.
[0015] Uma vez que polipropileno é normalmente produzido usando hidrogênio que passa por uma reação de transferência de cadeia como um modificador de peso molecular, é necessário usar hidrogênio a uma alta concentração a fim de produzir polipropileno tendo um maior MFR (isto é, menor peso molecular).
[0016] Portanto, quando se produz polipropileno tendo um alto MFR usando um processo em fase gasosa que utiliza calor latente de propileno liquefeito, existe uma tendência de que a concentração de hidrogênio em gás de propileno não reagido aumente, e o ponto de orvalho de propileno diminua, uma vez que hidrogênio é usado a uma alta concentração. Em decorrência disso, produtividade diminui devido a remoção do calor de polimerização. Quando se produz um componente de copolímero aleatório tendo um alto teor de comonômero usando um comonômero tendo um baixo ponto de orvalho (por exemplo, etileno), concentração de comonômero em gás não reagido aumenta uma vez que comonômero é usado a uma alta concentração, e o desempenho de remoção de calor no sistema de reciclagem se torna insuficiente.
[0017] Especificamente, quando se produz um copolímero em bloco de propileno-etileno tendo um alto MFR e um alto teor de etileno, remoção de calor insuficiente ou uma diminuição na produtividade ocorre facilmente na primeira etapa de polimerização devido a uma alta concentração de hidrogênio, e remoção de calor insuficiente ou uma diminuição na produtividade ocorre facilmente na segunda etapa de polimerização devido a uma alta concentração de etileno. A fim de solucionar esses problemas, é desejável que polipropileno tendo um alto MFR possa ser produzido a uma menor concentração de hidrogênio, e um componente de copolímero aleatório tendo um alto teor de etileno possa ser produzido a uma menor concentração de etileno.
[0018] Vários catalisadores de polimerização que solucionam os problemas anteriores têm sido propostos.
[0019] Por exemplo, um método que melhora a resposta a hidrogênio utilizando um haleto de alumínio quando se produz um catalisador sólido (vide Literatura de Patente 1), um método que utiliza um componente de organoalumínio e um componente de organozinco em combinação com um promotor (vide Literatura de Patente 2), um método que utiliza um composto de organossilício que inclui um grupo amino (vide Literatura de Patente 3, por exemplo), e semelhantes têm sido propostos como um método para produzir polipropileno tendo um alto MFR.
[0020] Um método que utiliza um composto de titânio que inclui uma ligação Ti-N (vide Literatura de Patente 4), um método que utiliza um composto de organossilício e um hidrocarboneto saturado durante polimerização da segunda etapa (vide Literatura de Patente 5), e semelhantes têm sido propostos como um método que soluciona o problema com referência à capacidade de copolimerização de etileno.
[0021] Um método para produzir um copolímero em bloco de propileno-etileno, em que um composto contendo oxigênio ou semelhante que é gasoso em um estado normal é adicionado quando se realiza a polimerização da segunda etapa a fim de suprimir adesão entre partículas do polímero e adesão de partículas do polímero na parede interna de reator, têm sido propostos (vide Literatura de Patente 6, por exemplo).LISTA DE CITAÇÃOLITERATURA DE PATENTE Literatura de Patente 1: JP-A-2012-214556 Literatura de Patente 2: JP-A-8-67710 Literatura de Patente 3: JP-A-8-3215 Literatura de Patente 4: JP-A-6-228223 Literatura de Patente 5: JP-A-9-87329 Literatura de Patente 6: JP-A-61-69822
[0022] Entretanto, os métodos anteriores têm problemas em que é difícil manter a atividade de polimerização durante segunda etapa copolimerização, ou etapa subsequente, e é impossível produzir estavelmente um copolímero baseado no propileno que exibe excelente resistência a impacto, excelente rigidez, excelente resistência térmica e semelhantes
[0023] Em vista da situação apresentada, um objetivo da invenção é fornecer um método para produzir um copolímero em bloco de propileno que assegure que excelente atividade de polimerização seja obtida durante homopolimerização de propileno, ou copolimerização de propileno e etileno ou propileno e uma α-olefina sem ser etileno, e pode convenientemente produzir um copolímero em bloco de propileno que exibe excelente estereo- regularidade, excelente rigidez, e excelente resistência a impacto em alto rendimento.
[0024] Os inventores conduziram estudos extensivos a fim de solucionar o problema técnico apresentado. Em decorrência disso, os inventores observaram que o problema anterior pode ser resolvido para produzir um copolímero em bloco de propileno colocando um catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α- olefina, e colocando um composto doador de elétron em contato com o produto resultante, o catalisador de polimerização de olefina incluindo um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, um composto de organoalumínio específico, e um composto doador de elétron externo específico, o componente de catalisador sólido incluindo titânio, magnésio, um halogênio, e um composto doador de elétron interno. Esta descoberta levou à conclusão da invenção.
[0025] Especificamente, um aspecto da invenção fornece o seguinte método para produzir um copolímero em bloco de propileno. (1) Um método para produzir um copolímero em bloco de propileno incluindo colocar um catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α-olefina sem ser propileno, e colocar um composto doador de elétron (IV) em contato com o produto resultante, o catalisador de polimerização de olefina incluindo um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina que inclui titânio, magnésio, um halogênio, e um composto doador de elétron interno, um composto de organoalumínio representado por uma fórmula geral (I), e um composto doador de elétron externo representado por uma fórmula geral (II) ou um composto doador de elétron externo representado por uma fórmula geral (III),R1pAlQ3-p (I)em que R1é um grupo hidrocarbila tendo 1 a 6 átomos de carbono, p é um número real que satisfaz 0<p<3, desde que uma pluralidade de R1 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de R1 está presente, e Q seja um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um átomo de halogênio, desde que uma pluralidade de Q sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de Q está presente,R2Si(OR3)3 (II) em que R2 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, e R3 é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R3 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, (R4R5N)Si(OR6)3 (III) em que R4 e R5são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, desde que R4 e R5 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, e sejam opcionalmente ligados um no outro para formar um anel, e R6é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R6 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro. (2) O método para produzir um copolímero em bloco de propileno de acordo com (1), em que o composto doador de elétron (IV) é um álcool. (3) O método para produzir um copolímero em bloco de propileno de acordo com (1) ou (2), em que o composto doador de elétron (IV) é metanol ou etanol. (4) O método para produzir um copolímero em bloco de propileno de acordo com qualquer um de (1) a (3), em que o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) é um composto doador de elétron externo representado por uma fórmula geral (IIa), ou composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) é um composto doador de elétron externo representado por uma fórmula geral (IIIa), R7Si(OR8)3 (IIa) em que R7é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 12 átomos de carbono, e R8é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, desde que os três R8 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, (R9R10N)Si(OR11)3 (IIIa) em que R9 e R10são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 12 átomos de carbono, desde que R9 e R10 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, e são opcionalmente ligados um no outro para formar um anel, e R11é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, desde que os três R11 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro. (5) O método para produzir um copolímero em bloco de propileno de acordo com qualquer um de (1) a (3), em que o composto doador de elétron externo (II) é um ou mais compostos selecionados de isopropiltrietoxissilano, isopropiltrimetoxissilano, n-propiltrietoxissilano, n- propiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, metiltrimetoxissilano, etiltrietoxissilano, etiltrimetoxissilano, n-butiltrietoxissilano, n- butiltrimetoxissilano, isobutiltrietoxissilano, isobutiltrimetoxissilano, t- butiltrietoxissilano, t-butiltrimetoxissilano, ciclopentiltrietoxissilano, ciclo- hexiltrietoxissilano, feniltrimetoxissilano, e feniltrietoxissilano. (6) O método para produzir um copolímero em bloco a base de propileno de acordo com qualquer um de (1) a (3), em que o composto doador de elétron externo (III) é um ou mais compostos selecionados de dietilaminotrietoxissilano, dietilaminotrimetoxissilano, dimetilaminotrietoxissilano e dimetilaminotrimetoxissilano.
[0026] De acordo com um aspecto da invenção, uma vez que um copolímero em bloco de propileno é produzido usando um catalisador de polimerização de olefina específico por meio de etapas específicas, é possível obter excelente atividade de polimerização durante homopolimerização de propileno, ou copolimerização de propileno e uma olefina adicional, obter alta sustentabilidade de polimerização durante copolimerização aleatória, e controlar facilmente o teor de um copolímero aleatório (parte de borracha) no copolímero em bloco resultante.
[0027] Uma vez que copolímero em bloco de propileno resultante inclui um homopolímero de propileno (parte da homopolimerização) ou um copolímero aleatório de propileno cristalino que inclui uma quantidade específica de propileno e uma α-olefina adicional, o copolímero em bloco de propileno exibe excelente estereo-regularidade e rigidez moderada. Uma vez que copolímero em bloco de propileno tem um alto teor de α-olefina e um alto teor do copolímero aleatório de propileno-α-olefina (parte de borracha), o copolímero em bloco de propileno exibe excelente resistência a impacto. Especificamente, é possível produzir convenientemente um copolímero em bloco de propileno que exibe rigidez, resistência a impacto, e semelhantes de uma maneira bem equilibrada, em alto rendimento.
[0028] Um método para produzir um copolímero em bloco de propileno (a seguir pode ser referido como “método de produção”) de acordo com uma modalidade da invenção inclui colocar um catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α- olefina sem ser propileno, e colocar um composto doador de elétron (IV) em contato com o produto resultante, o catalisador de polimerização de olefina incluindo um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina que inclui titânio, magnésio, um halogênio, e um composto doador de elétron interno, um composto de organoalumínio representado pela seguinte fórmula geral (I), e um composto doador de elétron externo representado pela seguinte fórmula geral (II) ou um composto doador de elétron externo representado pela seguinte fórmula geral (III), R1pAlQ3-p (I) em que R1é um grupo hidrocarbila tendo 1 a 6 átomos de carbono, p é um número real que satisfaz 0<p<3, desde que uma pluralidade de R1 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de R1 está presente, e Q seja um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um átomo de halogênio, desde que uma pluralidade de Q sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de Q está presente, R2Si(OR3)3 (II) em que R2 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, e R3 é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R3 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, (R4R5N)Si(OR3)3 (III) em que R4 e R5 são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, desde que R4 e R5 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, e sejam opcionalmente ligados um no outro para formar um anel, e R3é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R3 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro.
[0029] O catalisador de polimerização de olefina usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção inclui o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina (a seguir pode ser apropriadamente referido como “componente de catalisador sólido”) que inclui titânio, magnésio, um halogênio, e um composto doador de elétron interno.
[0030] O halogênio que é incluído no componente de catalisador sólido usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção pode ser um ou mais halogênios selecionados de flúor, cloro, bromo e iodo. O halogênio é preferivelmente um ou mais halogênios selecionados de cloro, bromo, e iodo e, mais preferivelmente, cloro ou iodo.
[0031] O composto doador de elétron interno que é incluído no componente de catalisador sólido usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção pode ser um ou mais compostos selecionados de um álcool, fenol e um derivado dos mesmos, um haleto ácido, um amida ácida, um nitrila, um anidrido ácido, um composto de éter, um éster do ácido orgânico, um éster do ácido silícico, um composto que inclui um grupo éter e um grupo éster, um composto de éster do ácido carbônico que inclui um grupo éter, um aldeído, uma cetona e semelhantes.
[0032] Exemplos específicos do composto doador de elétron interno incluem um álcool tais como etanol, álcool butílico, álcool 2-etil-hexílico, e 1,4-butanediol, fenol e um derivado dos mesmos tais como fenol, cresol, 2,6- dibutilfenol, 1-naftol, catecol, e 3,5-dibutilcatecol, um haleto ácido tais como cloreto benzoico, dicloreto ftálico, e cloreto de acetila, um nitrila tais como butiramida, fenilamida, diamida do ácido ftálico, acetonitrila, cianobenzeno, e éster do ácido 2-cianobenzoico, um anidrido ácido tais como anidrido ftálico e anidrido acético, um éter tais como éter dibutílico, éter difenílico, 1,3- dimetóxi-2,2-di-isobutilpropano, e 9,9-dimetoxifluoreno, um éster do ácido orgânico tais como um éster do ácido monocarboxílico tais como um éster do ácido benzoico, um éster do ácido isobutírico, e um éster norbornilcarboxílico, um diéster do ácido dicarboxílico aromático tais como um diéster do ácido ftálico e um diéster do ácido naftalenodicarboxílico, um diéster do ácido dicarboxílico alifático tais como um diéster do ácido malônico, um diéster do ácido succínico, um diéster do ácido maleico, e um diéster do ácido glutárico, e um diéster do ácido dicarboxílico alicíclico tais como um diéster do ácido cicloalcanodicarboxílico e um diéster do ácido cicloalcenodicarboxílico, um éster do ácido silícico tais como tetraetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, tetrafenoxissilano, e metiltrifenoxissilano, um composto que inclui um grupo éster e um grupo éter, tais como acetato de celosolve, benzoato de celosolve, e um p- etoxietiléster do ácido benzoico, um composto de éster do ácido carbônico que inclui um grupo éter, tais como carbonato de metila (2-etoxietila) e carbonato de metila (2-etoxietila) e semelhantes
[0033] O composto doador de elétron interno pode ser um diéster do ácido carboxílico substituído ou um diéster do ácido cicloalcadienilcarboxílico substituído.
[0034] Exemplos do diéster do ácido carboxílico substituído incluem um diéster do ácido carboxílico substituído com halogênio no qual um átomo de hidrogênio é substituído com um átomo de halogênio tais como um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, ou um átomo de iodo, um diéster do ácido carboxílico substituído com alquila no qual um átomo de hidrogênio é substituído com um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, um diéster do ácido carboxílico substituído com haleto de alquila no qual um átomo de hidrogênio é substituído com um átomo de halogênio e um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono e semelhantes
[0035] Exemplos do diéster do ácido cicloalcadienilcarboxílico substituído incluem um diéster do ácido cicloalcadienilcarboxílico substituído no qual alguns dos átomos de hidrogênio incluídos no diéster do ácido cicloalcadienilcarboxílico são substituídos com um grupo alquila ou semelhantes e semelhantes
[0036] O composto doador de elétron interno é preferivelmente um ou mais compostos selecionados de um diéster do ácido ftálico tais como ftalato de dietila e ftalato de dibutila, um diéster do ácido malônico tais como malonato de dimetila e malonato de dietila, um diéster do ácido malônico substituído com hidrocarboneto tais como di-isobutilmalonato de dimetila, di- isobutilmalonato de dietila, e benzilidenomalonato de dietila, um diéster do ácido maleico tais como maleato de dietila e maleato de di-n-butila, um composto de éster do ácido carbônico que inclui um grupo éter, tais como carbonato de metila (2-etoxietila) e carbonato de metila (2-etoxietila), um diéster do ácido cicloalcanodicarboxílico tais como dimetil ciclo-hexano-1,2- dicarboxilato e um diéster do ácido 1,1-norbornildicarboxílico, e um 1,3- diéter tais como 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano e 9,9- bis(metoxometila)fluoreno.
[0037] O componente de catalisador sólido usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção pode incluir um polissiloxano.
[0038] Quando o componente de catalisador sólido inclui um polissiloxano, é possível melhorar estereo-regularidade ou cristalinidade do copolímero em bloco de propileno resultante, e reduzir a quantidade de pó fino no copolímero em bloco de propileno resultante.
[0039] Um polissiloxano é um polímero que inclui uma ligação de siloxano (-Si-O-) na cadeia principal, e é também referido como “óleo de silicone”. O polissiloxano pode ser um polissiloxano tipo cadeia, parcialmente hidrogenado, cíclico, ou modificado que é líquido ou viscoso à temperatura ambiente, e tem uma viscosidade a 25oC de 0,02 a 100 cm2/s (2 a 10.000 cSt), e preferivelmente 0,03 a 5 cm2/s (3 a 500 cSt).
[0040] Exemplos de um polissiloxano tipo cadeia preferível incluem um dissiloxano tais como hexametildissiloxano, hexaetildissiloxano, hexapropildissiloxano, hexafenildissiloxano, 1,3-diviniltetrametildissiloxano, 1,3-diclorotetrametildissiloxano, 1,3-dibromotetrametildissiloxano,clorometilpentametildissiloxano, e 1,3-bis(clorometil)tetrametildissiloxano, dimetilpolissiloxano, e metilfenilpolissiloxano. Exemplos de um polissiloxano parcialmente hidrogenado preferível incluem um hidrogeno metil polissiloxano tendo um grau de hidrogenação de 10 a 80%. Exemplos de um polissiloxano cíclico preferível incluem hexametilciclotrisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, 2,4,6- trimetilciclotrisiloxano, e 2,4,6,8-tetrametilciclotetrasiloxano. Exemplos de um polissiloxano modificado preferível incluem um dimetilsiloxano substituído com grupo ácido graxo superior, um dimetilsiloxano substituído com grupo epóxi, e um dimetilsiloxano substituído com grupo polioxialquileno.
[0041] Entre esses, decametilciclopentasiloxano e dimetilpolissiloxano são preferíveis, e decametilciclopentasiloxano é mais preferível.
[0042] O teor de titânio, magnésio, átomo de halogênio, e o composto doador de elétron interno no componente de catalisador sólido usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção não é particularmente limitado.
[0043] O teor de titânio (átomos de titânio) no componente de catalisador sólido é preferivelmente 0,1 a 10 % em massa, mais preferivelmente 0,5 a 8,0 % em massa, e ainda mais preferivelmente 1,0 a 5,0 % em massa.
[0044] O teor de magnésio (átomos de magnésio) no componente de catalisador sólido é preferivelmente 10 a 40 % em massa, mais preferivelmente 10 a 30 % em massa, e ainda mais preferivelmente 13 a 25 % em massa.
[0045] O teor de átomo de halogênio no componente de catalisador sólido é preferivelmente 20 a 89 % em massa, mais preferivelmente 30 a 85 % em massa, e ainda mais preferivelmente 40 a 75 % em massa.
[0046] O teor do composto doador de elétron interno no componente de catalisador sólido é preferivelmente 0,5 a 40 % em massa, mais preferivelmente 1 a 30 % em massa, e ainda mais preferivelmente 2 a 25 % em massa.
[0047] O componente de catalisador sólido usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção pode incluir adicionalmente um reagente que inclui silício, fósforo, ou um metal (por exemplo, alumínio) além dos componentes anteriores.
[0048] Exemplos de reagente incluem um composto de organossilício que inclui uma ligação Si-O-C, um composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C, um composto do ácido fosfórico que inclui uma ligação P-O, um composto de organoalumínio (por exemplo, trialquilalumínio, cloreto de dialcoxialumínio, di-haleto de alcoxialumínio, e trialcoxialumínio), e um tri- haleto de alumínio. Entre esses, um composto de organossilício que inclui uma ligação Si-O-C, um composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C, e um composto de organoalumínio são preferíveis.
[0049] Quando o componente de catalisador sólido inclui um reagente como esse, é possível facilmente melhorar a atividade de polimerização e estereo-regularidade durante a polimerização de propileno ou propileno e uma olefina adicional.
[0050] O componente de catalisador sólido usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção pode ser produzido colocando um composto de titânio, um composto de magnésio, um composto de halogênio opcional (excluindo um composto de titânio quando o composto de titânio é um composto do haleto de titânio), e o composto doador de elétron interno em contato um com o outro, por exemplo.
[0051] Exemplos do composto de titânio incluem um composto de titânio tetravalente representado pela seguinte fórmula geral (V).Ti(OR12)jX4-j (V)em que R12é um grupo hidrocarboneto tendo 1 a 10 átomos de carbono, desde que uma pluralidade de R12 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de OR12está presente, X é um átomo de halogênio, desde que uma pluralidade de X sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de X está presente, e j é um número inteiro de 0 a 4.
[0052] O composto de titânio tetravalente representado pela fórmula geral (V) é um ou mais compostos selecionados de um alcoxititânio, um haleto de titânio, e um haleto de alcoxititânio.
[0053] Exemplos específicos do composto de titânio tetravalente incluem um tetra-haleto de titânio tais como tetra-fluoreto de titânio, tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio, e tetraiodeto de titânio, um tri- haleto de alcoxititânio tais como tricloreto de metoxititânio, tricloreto de etoxititânio, tricloreto de propoxititânio, e tricloreto de n-butoxititânio, um di- haleto de dialcoxititânio tais como dicloreto de dimetoxititânio, dicloreto de dietoxititânio, dicloreto de dipropoxititânio, e dicloreto de di-n-butoxititânio, e um tri-haleto de alcoxititânio tais como cloreto de trimetoxititânio, cloreto de trietoxititânio, cloreto de tripropoxititânio, e cloreto de tri-n-butoxititânio.
[0054] Entre esses, um composto de titânio contendo halogênio é preferível, um tetra-haleto de titânio tais como tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio, e tetraiodeto de titânio é mais preferível, e tetracloreto de titânio é particularmente preferível. Esses compostos de titânio podem ser usados tanto sozinhos quanto em combinação. O composto de titânio tetravalente representado pela fórmula geral (V) pode ser usado em um estado no qual o composto de titânio tetravalente é diluído com um composto de hidrocarboneto, um composto de hidrocarboneto halogenado, ou semelhantes.
[0055] Exemplos do composto de magnésio usado para produzir o componente de catalisador sólido incluem um ou mais compostos de magnésio selecionados de um di-haleto de magnésio, um dialquilmagnésio, um haleto alquilmagnésio, um dialcoximagnésio, um diariloximagnésio, um haleto de alcoximagnésio, um sal de magnésio do ácido graxo e semelhantes Entre esses, um di-haleto de magnésio, uma mistura de um di-haleto de magnésio e um dialcoximagnésio, e um dialcoximagnésio são preferíveis, e um dialcoximagnésio é particularmente preferível.
[0056] Exemplos do dialcoximagnésio incluem um ou mais compostos selecionados de dimetoximagnésio, dietoximagnésio, dipropoximagnésio, dibutoximagnésio, etoximetoximagnésio, etoxipropoximagnésio, butoxietoximagnésio e semelhantes. Esses dialcoximagnésios podem ser preparados reagindo metal de magnésio com um álcool na presença de um halogênio, um composto de metal contendo halogênio, ou semelhantes.
[0057] É preferível que composto de magnésio que é usado para produzir o componente de catalisador sólido ser granular ou pulverizado. O composto de magnésio pode ter uma forma indefinida ou uma forma esférica.
[0058] Por exemplo, quando um dialcoximagnésio esférico é usado, um pó de polímero obtido por polimerização tem uma forma de partícula melhor e uma distribuição de tamanho de partícula estreita. Isto torna possível melhorar a capacidade de manuseio do pó de polímero durante polimerização, e facilmente reduzir ou suprimir ocorrência de um problema tais como entupimento causado por um pó fino incluído no pó de polímero.
[0059] O dialcoximagnésio esférico não precisa necessariamente ter uma forma perfeitamente esférica, mas pode ter uma forma elíptica ou uma forma de batata. Razão (c/l) do diâmetro do eixo principal (c) para o diâmetro do eixo secundário (l) do dialcoximagnésio esférico é preferivelmente 3 ou menos, mais preferivelmente 1 a 2, e ainda mais preferivelmente 1 a 1,5.
[0060] O tamanho de partícula médio de dialcoximagnésio é preferivelmente 1 a 200 μm e, mais preferivelmente, 5 a 150 μm. Quando o dialcoximagnésio tem uma forma esférica, o tamanho de partícula médio de dialcoximagnésio é preferivelmente 1 a 100 μm, mais preferivelmente 5 a 50 μm, e ainda mais preferivelmente 10 a 40 μm.
[0061] É preferível que dialcoximagnésio tenha uma distribuição de tamanho de partícula estreita, e tenha um baixo teor de pó fino e um baixo teor de pó grosso. Mais especificamente, é preferível que dialcoximagnésio inclua partículas tendo um tamanho de partícula (medido usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula de difração/dispersão a laser) igual ou mais que 5 μm, em uma razão de 20% ou menos e, mais preferivelmente, 10% ou menos. É preferível que dialcoximagnésio inclua partículas tendo um tamanho de partícula igual ou mais que 100 μm, em uma razão de 10% ou menos e, mais preferivelmente, 5% ou menos.
[0062] A distribuição de tamanho de partícula ln(D90/D10) (onde, D90 é tamanho de partícula a 90% na distribuição de tamanho de partícula em volume cumulativo, e D10 é tamanho de partícula a 10% na distribuição de tamanho de partícula em volume cumulativo) de dialcoximagnésio é preferivelmente 3 ou menos e, mais preferivelmente, 2 ou menos.
[0063] O dialcoximagnésio esférico descrito anteriormente pode ser produzido usando método descrito em JP-A-58-41832, JP-A-62-51633, JP-A- 3-74341, JP-A-4-368391, JP-A-8-73388 ou semelhantes.
[0064] Note que a expressão “tamanho de partícula médio” usada aqui junto com dialcoximagnésio se refere ao tamanho de partícula médio D50 (isto é, o tamanho de partícula a 50% na distribuição de tamanho de partícula em volume cumulativa) medida usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula de difração/dispersão a laser. A expressão “tamanho de partícula médio D10” usada aqui se refere ao tamanho de partícula a 10% na distribuição de tamanho de partícula em volume cumulativa medida usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula de difração/dispersão a laser, e a expressão “tamanho de partícula médio D90” usada aqui se refere ao tamanho de partícula a 90% na distribuição de tamanho de partícula em volume cumulativa medida usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula de difração/dispersão a laser.
[0065] O composto de magnésio incluído no componente de catalisador sólido usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção pode ser usado em um estado sólido, ou pode ser usado em forma de uma solução ou uma suspensão que inclui o composto de magnésio.
[0066] Quando o composto de magnésio é sólido, o composto de magnésio pode ser dissolvido em um solvente que pode dissolver o composto de magnésio para preparar uma solução que inclui o composto de magnésio, ou pode ser suspenso em um solvente que não pode dissolver o composto de magnésio para preparar uma suspensão que inclui o composto de magnésio.
[0067] Quando o composto de magnésio é líquido, o composto de magnésio pode ser usado diretamente como uma solução que inclui o composto de magnésio, ou pode ser dissolvido em um solvente que pode dissolver o composto de magnésio para preparar uma solução que inclui o composto de magnésio.
[0068] Exemplos de solvente que pode dissolver o composto de magnésio sólido incluem um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em um álcool, um éter, e um éster.
[0069] Exemplos específicos do solvente que pode dissolver o composto de magnésio sólido incluem um álcool tendo 1 a 18 átomos de carbono, tais como metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, 2- etil-hexanol, octanol, dodecanol, álcool octadecílico, álcool oleílico, álcool benzílico, álcool feniletílico, álcool cumílico, álcool isopropílico, álcool isopropilbenzílico, e etileno glicol; um álcool contendo halogênio tendo 1 a 18 átomos de carbono, tais como triclorometanol, tricloroetanol, e tricloro- hexanol; um éter tendo 2 a 20 átomos de carbono, tais como éter metílico, éter etílico, éter isopropílico, éter butílico, éter amílico, tetra-hidrofurano, éter etil benzílico, éter dibutílico, anisol, e éter difenílico; um éster do ácido metálico tais como tetraetoxititânio, tetra-n-propoxititânio, tetraisopropoxititânio, tetrabutoxititânio, tetra-hexoxititânio, tetrabutoxizircônio, e tetraetoxizircônio; e semelhantes. Entre esses, um álcool, tal como etanol, propanol, butanol, e 2-etil-hexanol é preferível, e 2-etil-hexanol é particularmente preferível.
[0070] Exemplos de solvente que não pode dissolver o composto de magnésio sólido incluem um solvente de hidrocarboneto saturado e um solvente de hidrocarboneto insaturado.
[0071] O solvente de hidrocarboneto saturado e o solvente de hidrocarboneto insaturado são seguros e têm alta versatilidade industrial. Exemplos do solvente de hidrocarboneto saturado e do solvente de hidrocarboneto insaturado incluem um ou mais compostos selecionados de um composto de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado tendo um ponto de ebulição de 50 a 200oC, tais como hexano, heptano, decano, e metil- heptano, um composto de hidrocarboneto alicíclico tendo um ponto de ebulição de 50 a 200oC, tais como ciclo-hexano, etilciclo-hexano, e deca- hidronaftaleno, um composto de hidrocarboneto aromático tendo um ponto de ebulição de 50 a 200°C, tais como tolueno, xileno, e etilbenzeno e semelhantes O solvente de hidrocarboneto saturado e o solvente de hidrocarboneto insaturado são preferivelmente um ou mais compostos selecionados de um composto de hidrocarboneto alifático linear tendo um ponto de ebulição de 50 a 200°C, tais como hexano, heptano, e decano, e um composto de hidrocarboneto aromático tendo um ponto de ebulição de 50 a 200oC, tais como tolueno, xileno, e etilbenzeno.
[0072] O componente de catalisador sólido pode ser produzido opcionalmente usando um composto de halogênio (excluindo um composto do haleto de titânio quando o composto de titânio é um composto do haleto de titânio).
[0073] Exemplos do composto de halogênio incluem um composto de silício contendo halogênio tetravalente.
[0074] Exemplos específicos do composto de halogênio incluem um tetra-haleto de silano tais como tetraclorossilano (tetracloreto de silício) e tetrabromossilano, e um silano halogenado contendo grupo alcóxi tais como metoxitriclorossilano, etoxitriclorossilano, propoxitriclorossilano, n- butoxitriclorossilano, dimetoxidiclorossilano, dietoxidiclorossilano,dipropoxidiclorossilano, di-n-butoxidiclorossilano, trimetoxiclorossilano, trietoxiclorossilano, tripropoxiclorossilano, e tri-n-butoxiclorossilano.
[0075] Exemplos do composto doador de elétron interno usado para produzir o componente de catalisador sólido incluem aqueles mencionados anteriormente.
[0076] Quando o componente de catalisador sólido inclui um polissiloxano, exemplos do polissiloxano usado para produzir o componente de catalisador sólido incluem aqueles mencionados anteriormente.
[0077] O componente de catalisador sólido usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção pode ser produzido usando um método que copulveriza um composto de magnésio sólido que não tem uma capacidade redutora, o composto doador de elétron interno, e um haleto de titânio, um método que coloca um composto de haleto de magnésio que inclui um álcool ou semelhantes, o composto doador de elétron interno, e um haleto de titânio em contato um com o outro na presença de um solvente de hidrocarboneto inerte, um método que coloca um dialcoximagnésio, o composto doador de elétron interno, e um haleto de titânio em contato um com o outro na presença de um solvente de hidrocarboneto inerte, um método que coloca um composto de magnésio tendo uma capacidade redutora, o composto doador de elétron interno, e um haleto de titânio em contato um com o outro para precipitar um catalisador sólido, ou semelhantes.
[0078] Exemplos específicos de método para produzir o componente de catalisador sólido são listados a seguir (vide (1) a (16)).
[0079] Durante a implementação dos métodos (1) a (16), dois ou mais compostos doadores de elétron interno podem ser usados em combinação. Neste caso, dois ou mais compostos doadores de elétron interno podem ser usados para uma única reação, ou podem ser usados sucessivamente.
[0080] Durante a implementação dos métodos (1) a (16), os componentes podem ser colocados em contato um com o outro na presença de um reagente (por exemplo, silício, fósforo ou alumínio) e um tensoativo.(1) Um haleto de magnésio é dissolvido em um composto de alcoxititânio, e um composto de organossilício é colocado em contato com a solução para obter um produto sólido. O produto sólido é reagido com um haleto de titânio, e o composto doador de elétron interno é reagido com o produto resultante (tanto simultaneamente quanto sucessivamente) para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(2) Um haleto de magnésio e um álcool são reagidos para obter uma solução homogênea, e um anidrido carboxílico é colocado em contato com solução homogênea. Um haleto de titânio e o composto doador de elétron interno são reagidos com a solução para obter um sólido, e um haleto de titânio é colocado em contato com o sólido para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(3) Um metal magnésio, cloreto de butila, e um dialquil éter são reagidos para sintetizar um composto de organomagnésio, e um alcoxititânio é reagido com composto de organomagnésio para obter um produto sólido. O composto doador de elétron interno e um haleto de titânio são simultaneamente ou sucessivamente reagidos com o produto sólido para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(4) Um composto de organomagnésio tal como um dialquilmagnésio e um composto de organoalumínio são reagidos com um álcool na presença de um solvente de hidrocarboneto para obter uma solução homogênea, e um composto de silício tal como silício tetracloreto é colocado em contato com a solução para obter um produto sólido. Um haleto de titânio e o composto doador de elétron interno são reagidos com o produto sólido na presença de um solvente de hidrocarboneto aromático, e tetracloreto de titânio é colocado em contato com o produto resultante para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(5) Cloreto de magnésio, um tetra-alcoxititânio, e um álcool graxo são reagidos na presença de um solvente de hidrocarboneto para obter uma solução homogênea, e um haleto de titânio é colocado em contato com a solução. A mistura é então aquecida para precipitar um sólido, e o composto doador de elétron interno é colocado em contato com o sólido (tanto simultaneamente quanto sucessivamente). A mistura é então reagida com um haleto de titânio para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[0081] Neste caso, um tratamento usando um composto doador de elétron interno que difere do composto doador de elétron interno anterior pode ser adicionado.(6) Um pó de metal magnésio, um composto de alquilmono- halogênio e iodo são reagidos, e um tetra-alcoxititânio, um haleto ácido, e um álcool graxo são reagidos com mistura na presença de um solvente de hidrocarboneto para obter uma solução homogênea. Após a adição de tetracloreto de titânio na solução, a mistura é aquecida para precipitar um sólido, e o composto doador de elétron interno é colocado em contato com o sólido (tanto simultaneamente quanto sucessivamente). A mistura é então reagida com tetracloreto de titânio para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(7) Um dialcoximagnésio é suspenso em um solvente de hidrocarboneto, e colocado em contato com tetracloreto de titânio. A mistura é aquecida e colocada em contato com composto doador de elétron interno (tanto simultaneamente quanto sucessivamente) para obter um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente de hidrocarboneto e colocado em contato com tetracloreto de titânio na presença de um solvente de hidrocarboneto para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[0082] Neste caso, sólido componente pode ser aquecida na presença ou ausência de um solvente de hidrocarboneto. Um tratamento usando um composto doador de elétron interno que difere do composto doador de elétron interno anterior pode ser adicionado.(8) Um dialcoximagnésio é suspenso em um solvente de hidrocarboneto e colocado em contato com um haleto de titânio e o composto doador de elétron interno para obter um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente orgânico inerte e colocado em contato com um haleto de titânio na presença de um solvente de hidrocarboneto para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[0083] Neste caso, o componente sólido e um haleto de titânio podem ser colocados em contato um com o outro duas ou mais vezes.(9) Um dialcoximagnésio, cloreto de cálcio, e um composto de silício contendo grupo alcóxi são copulverizados. O sólido pulverizado é suspenso em um solvente de hidrocarboneto e reagido com um haleto de titânio e o composto doador de elétron interno. Um haleto de titânio é colocado em contato com a mistura para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(10) Um dialcoximagnésio e o composto doador de elétron interno são suspensos em um solvente de hidrocarboneto e colocados em contato (reagidos) com um haleto de titânio para obter um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente de hidrocarboneto e colocado em contato com um haleto de titânio na presença de um solvente de hidrocarboneto para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(11) Um magnésio alifático tal como estearato de magnésio é reagido com um haleto de titânio e o composto doador de elétron interno. Um haleto de titânio é então colocado em contato com a mistura para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(12) Um dialcoximagnésio é suspenso em um solvente de hidrocarboneto e colocado em contato com um haleto de titânio. A mistura é aquecida e reagida com composto doador de elétron interno (tanto simultaneamente quanto sucessivamente) para obter um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente de hidrocarboneto e colocado em contato com um haleto de titânio na presença de um solvente de hidrocarboneto para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, em que o cloreto de alumínio é colocado em contato na etapa de suspensão/contato ou na etapa de contato/reação.
[0084] Note que um tratamento usando um composto doador de elétron interno que difere do composto doador de elétron interno anterior pode ser adicionado.(13) Um dialcoximagnésio, álcool 2-etil-hexílico, e dióxido de carbono são reagidos na presença de um solvente de hidrocarboneto para obter uma solução homogênea. Um haleto de titânio e o composto doador de elétron interno são reagidos com a solução (tanto simultaneamente quanto sucessivamente) para obter um sólido. O sólido é dissolvido em tetra- hidrofurano, e um produto sólido é precipitado. Um haleto de titânio é reagido com o produto sólido (opcionalmente duas ou mais vezes) para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[0085] Note que um composto de silício tal como tetrabutoxissilano pode ser usado na etapa de contato, na etapa de contato/reação, ou na etapa de dissolução.(14) Cloreto de magnésio, um composto de epóxi orgânico, e um composto de ácido fosfórico são suspensos em um solvente de hidrocarboneto e aquecidos para obter uma solução homogênea. Um anidrido carboxílico e um haleto de titânio são reagidos com a solução para obter um produto sólido. O composto doador de elétron interno é reagido com o produto sólido (tanto simultaneamente quanto sucessivamente), e o produto da reação resultante é lavado com um solvente de hidrocarboneto. Um haleto de titânio é colocado em contato com o produto da reação para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(15) Um dialcoximagnésio, um composto de titânio, e o composto doador de elétron interno são reagidos na presença de um solvente de hidrocarboneto, e um composto de silício tal como polissiloxano é reagido com o produto da reação resultante. Um haleto de titânio e um sal metálico de um ácido orgânico são sequencialmente reagidos com a mistura, e um haleto de titânio é colocado em contato com a mistura para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.(16) Um dialcoximagnésio e o composto doador de elétron interno são suspensos em um solvente de hidrocarboneto. A suspensão é aquecida e colocada em contato com um haleto de silício. A mistura é colocada em contato com um haleto de titânio para obter um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente de hidrocarboneto e colocado em contato com um haleto de titânio na presença de um solvente de hidrocarboneto para produzir um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[0086] Neste caso, o componente sólido pode ser aquecido na presença ou ausência de um solvente de hidrocarboneto.
[0087] Durante a implementação dos métodos (1) a (16), um haleto de titânio e um solvente de hidrocarboneto pode ser colocado em contato com componente de catalisador sólido lavado a 20 a 100oC, a mistura pode ser aquecida para realizar uma reação (reação secundária), e lavada com um solvente orgânico inerte que é líquido à temperatura ambiente, e esta operação pode ser repetidas 1 a 10 vezes a fim de melhorar adicionalmente a atividade de polimerização durante a polimerização de uma olefina, e estereo- regularidade do polímero resultante.
[0088] O componente de catalisador sólido pode ser adequadamente produzido usando qualquer dos métodos (1) a (16). É preferível produzir o componente de catalisador sólido usando o método (1), (3), (4), (5), (7), (8), ou (10), e particularmente preferivelmente o método (3), (4), (7), (8), ou (10), uma vez que um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina que assegura alta estereo-regularidade pode ser obtido.
[0089] É mais preferível produzir o componente de catalisador sólido suspendendo um dialcoximagnésio e o composto doador de elétron interno em um solvente de hidrocarboneto selecionados de um hidrocarboneto linear, um hidrocarboneto alifático ramificado, um hidrocarboneto alicíclico, e um hidrocarboneto aromático, adicionando a suspensão em um haleto de titânio para realizar uma reação para obter um produto sólido, lavando o produto sólido com um solvente de hidrocarboneto, e colocando o composto doador de elétron interno em contato com o produto sólido na presença de um solvente de hidrocarboneto.
[0090] O componente de catalisador sólido obtido usando o método anterior pode ser colocado em contato com o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-O-C, o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C, e o composto de organoalumínio (opcional), do ponto de vista de melhorar a atividade de polimerização e a resposta de hidrogênio do componente de catalisador sólido.
[0091] É preferível colocar o componente de catalisador sólido em contato com esses compostos na presença de um solvente de hidrocarboneto. Após colocar o componente de catalisador sólido em contato com cada componente, a mistura é suficientemente lavada com um solvente de hidrocarboneto a fim de remover componentes desnecessários. O componente de catalisador sólido pode ser repetidamente colocado em contato com os compostos anteriores.
[0092] Quando se produz o componente de catalisador sólido, os componentes são preferivelmente colocados em contato um com o outro a uma temperatura de -10 a 100oC, mais preferivelmente 0 a 90oC, e ainda mais preferivelmente 20 a 80oC.
[0093] Os componentes são preferivelmente colocados em contato um com o outro por 1 minuto a 10 horas, mais preferivelmente 10 minutos a 5 horas, e ainda mais preferivelmente 30 minutos a 2 horas.
[0094] Os componentes podem ser colocados em contato um com o outro em uma razão arbitrária. O composto de organossilício que inclui uma ligação Si-O-C, e o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C são preferivelmente usados em uma quantidade de 0,2 a 20 mol, mais preferivelmente 0,5 a 10 moles, e ainda mais preferivelmente 1 a 5 mol, com base em 1 mol de átomos de titânio incluído no componente de catalisador sólido. O composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I) é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,5 a 50 mol, mais preferivelmente 1 a 20 mol, e ainda mais preferivelmente 1,5 a 10 moles, com base em 1 mol de átomos de titânio incluído no componente de catalisador sólido.
[0095] É preferível remover solvente residual do componente de catalisador sólido resultante de maneira que a razão em massa do solvente com base no componente sólido é 1/3 ou menos, e preferivelmente 1/6 a 1/20, para obter um componente sólido pulverizado.
[0096] A quantidade de cada componente usado quando se produz o componente de catalisador sólido difere dependendo do método de produção. Por exemplo, composto do haleto de titânio tetravalente é usado em uma quantidade de 0,5 a 100 mol, preferivelmente 0,5 a 50 mol e, mais preferivelmente, 1 a 10 moles, com base em 1 mol do composto de magnésio. O composto doador de elétron interno e o composto de magnésio são usados em uma quantidade total de 0,01 a 10 moles, preferivelmente 0,01 a 1 mol e, mais preferivelmente, 0,02 a 0,6 mol, com base em 1 mol do composto de magnésio. O solvente é usado em uma quantidade de 0,001 a 500 moles, preferivelmente 0,001 a 100 mol e, mais preferivelmente, 0,005 a 10 moles, com base em 1 mol do composto de magnésio. O polissiloxano é usado em uma quantidade de 0,01 a 100 g, preferivelmente 0,05 a 80 g e, mais preferivelmente, 1 a 50 g, com base em 1 mol do composto de magnésio.
[0097] O catalisador de polimerização de olefina usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção inclui o componente de catalisador sólido, um composto de organoalumínio específico, e um composto doador de elétron externo específico. O catalisador de polimerização de olefina é produzido colocando esses componentes em contato um com o outro. Uma olefina pode ser polimerizada ou copolimerizada na presença do catalisador.
[0098] O composto de organoalumínio representado pela seguinte fórmula geral (I) é usado como composto de organoalumínio que é incluído no catalisador de polimerização de olefina usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção.R1pAlQ3-p (I)em que R1é um grupo hidrocarbila tendo 1 a 6 átomos de carbono, p é um número real que satisfaz 0<p<3, desde que uma pluralidade de R1 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de R1 está presente, e Q seja um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um átomo de halogênio, desde que uma pluralidade de Q sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de Q está presente.p na fórmula geral (I) (que representa um composto de organoalumínio) é um número real que satisfaz 0<p<3, preferivelmente um número real de 2 a 3 e, mais preferivelmente, um número real de 2,5 a 3.R1 na fórmula geral (I) (que representa um composto de organoalumínio) é um grupo hidrocarbila tendo 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente um grupo hidrocarbila tendo 1 a 5 átomos de carbono e, mais preferivelmente, um grupo hidrocarbila tendo 2 a 4 átomos de carbono.
[0099] Exemplos específicos de R1 na fórmula geral (I) (que representa um composto de organoalumínio) incluem um grupo etila, um grupo isobutila e semelhantes
[00100] Quando uma pluralidade de R1 está presente na fórmula geral (I) (que representa um composto de organoalumínio), a pluralidade de R1 é tanto idêntica quanto diferente uma da outra.
[00101] Q na fórmula geral (I) (que representa um composto de organoalumínio) é um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um átomo de halogênio.
[00102] Quando Q na fórmula geral (I) (que representa um composto de organoalumínio) é um grupo hidrocarbilóxi, Q é um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 5 átomos de carbono e, mais preferivelmente, um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 4 átomos de carbono.
[00103] Exemplos específicos do grupo hidrocarbilóxi que pode ser representado por Q na fórmula geral (I) (que representa um composto de organoalumínio) incluem um grupo etóxi, um grupo fenóxi e semelhantes
[00104] Exemplos específicos do átomo de halogênio que pode ser representado por Q na fórmula geral (I) (que representa um composto de organoalumínio) incluem um átomo de cloro, um átomo de bromo e semelhantes
[00105] Exemplos específicos do composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I) incluem um trialquilalumínio tais como trietilalumínio, tri-isopropilalumínio, tri-n-butilalumínio, tri-n-hexilalumínio, e tri-isobutilalumínio, um haleto de alquilalumínio tais como cloreto de dietilalumínio e brometo de dietilalumínio, hidreto de dietilalumínio e semelhantes Entre esses, um ou mais compostos selecionados de um alquilalumínio haleto tais como dietilalumínio cloreto, e um trialquilalumínio tais como trietilalumínio, tri-n-butilalumínio, e tri-isobutilalumínio, são preferíveis, e um ou mais compostos selecionados de trietilalumínio e tri- isobutilalumínio são mais preferíveis.
[00106] Uma vez que catalisador de polimerização de olefina usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção inclui o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I), parte do composto doador de elétron interno é extraído, e o composto doador de elétron externo descrito posteriormente é facilmente inserido. É também possível ativar preliminarmente o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[00107] O composto doador de elétron externo representado pela seguinte fórmula geral (II), ou composto doador de elétron externo representado pela seguinte fórmula geral (III), é usado como composto doador de elétron externo que é incluído no catalisador de polimerização de olefina usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção.R2Si(OR3)3 (II)em que R2é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, e R3é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R3 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro.(R4R5N)Si(OR6)3 (III)em que R4 e R5são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, desde que R4 e R5 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, e sejam opcionalmente ligados um no outro para formar um anel, e R6é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R6 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro.
[00108] O composto doador de elétron externo representado pela seguinte fórmula geral (II) pode ser usado como composto doador de elétron externo que é usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção.R2Si(OR3)3 (II)em que R2é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, e R3é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R3 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro.
[00109] Um composto doador de elétron externo representado pela seguinte fórmula geral (IIa) é preferível ao composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II).R7Si(OR8)3 (IIa)em que R7é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 12 átomos de carbono, e R8é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, desde que os três R8 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro.
[00110] R2 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo) é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono.
[00111] Exemplos específicos de R2 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo) incluem um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo t-butila, um grupo n-pentila, um grupo neopentila, um grupo n-hexila, um grupo n-octila, um grupo n-decila, um grupo ciclopentila, um grupo ciclo-hexila, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo 3-butenila, um grupo 4-hexenila, um grupo 5-hexenila, um grupo 7- octenila, um grupo 10-dodecenila, um grupo isopropenila, um grupo isobutenila, um grupo isopentenila, um grupo 2-etil-3-hexenila, um grupo fenila, um grupo ciclopropenila, um grupo ciclopentenila, um grupo ciclo- hexenila, um grupo ciclo-octenila, um grupo norborneno, um grupo metilfenila, um grupo dimetilfenila, um grupo etilfenila, um grupo benzila, um grupo 1-feniletila, um grupo 2-feniletila, um grupo 2-fenilpropila, um grupo 1-fenilbutila, um grupo 4-fenilbutila, um grupo 2-fenil-heptila, um grupo tolila, um grupo xilila, um grupo naftila, um grupo 1,8-dimetilnaftila, um grupo metilaminometila, um grupo dimetilaminometila, um grupo etilaminometila, um grupo dietilaminometila, um grupo propilaminometila, um grupo dipropilaminometila, um grupo metilaminoetila, um grupo dimetilaminoetila, um grupo etilaminoetila, um grupo dietilaminoetila, um grupo propilaminoetila, um grupo dipropilaminoetila, um grupo butilaminoetila, um grupo dibutilaminoetila, um grupo pentilaminoetila, um grupo dipentilaminoetila, um grupo hexilaminoetila, um grupo hexilmetilaminoetila, um grupo heptilmetilaminoetila, um grupo di- heptilaminometila, um grupo octilmetilaminometila, um grupo dioctilaminoetila, um grupo nonilaminometila, um grupo dinonilaminometila, um grupo decilaminometila, um grupo didecilamino, um grupo ciclo- hexilaminometila, um grupo diciclo-hexilaminometila, um grupo fenilaminometila, um grupo difenilaminometila, um grupo ditolilaminometila, um grupo dinaftilaminometila, um grupo metilfenilaminoetila, um grupo anilino, um grupo dimetilaminofenila, um grupo bisdimetilaminofenila, um grupo iminoalquila tais como um grupo metiliminometila, um grupo etiliminoetila, um grupo propilimino, um grupo butilimino, e um grupo fenilimino, um grupo dimetilamino, um grupo fenilimino, um grupo dietilamino, um grupo di-isopropilamino, um grupo di-n-butilamino, um grupo di-isobutilamino, um grupo difenilamino e semelhantes
[00112] R3 na fórmula geral (II) (que representa um composto doadorde elétron externo) é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono.
[00113] Exemplos específicos de R3 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo) incluem um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo isobutila, um grupo t-butila, um grupo n-pentila, um grupo neopentila, um grupo n-hexila, um grupo n-octila, um grupo n-decila, um grupo ciclopentila, um grupo ciclo-hexila, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo 3-butenila, um grupo 4-hexenila, um grupo 5-hexenila, um grupo 7- octenila, um grupo 10-dodecenila, um grupo isopropenila, um grupo isobutenila, um grupoisopentenila, um grupo 2-etil-3-hexenila, um grupo fenila, um grupo ciclopropenila, um grupo ciclopentenila, um grupo ciclo- hexenila, um grupo ciclo-octenila, um grupo norborneno, um grupo metilfenila, um grupo dimetilfenila, um grupo etilfenila, um grupo benzila, um grupo 1-feniletila, um grupo 2-feniletila, um grupo 2-fenilpropila, um grupo 1-fenilbutila, um grupo 4-fenilbutila, um grupo 2-fenil-heptila, um grupo tolila, um grupo xilila, um grupo naftila, um grupo 1,8-dimetilnaftila e semelhantes
[00114] Três R3 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo) são tanto idênticos quanto diferentes um do outro.
[00115] R7 na fórmula geral (IIa) (que representa um composto doadorde elétron externo) é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 12 átomos de carbono. Exemplos específicos de R7 incluem aqueles mencionados anteriormente junto com R2 que caem nas definições com referência a R7.
[00116] R8 na fórmula geral (IIa) (que representa um composto doadorde elétron externo) é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono. Exemplos específicos de R8 incluem aqueles mencionados anteriormente junto com R3 que caem nas definições com referência a R8.
[00117] Exemplos específicos do composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) incluem um ou mais compostos selecionados de um feniltrialcoxissilano, um alquiltrialcoxissilano, e um cicloalquiltrialcoxissilano.
[00118] O composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) é preferivelmente um ou mais compostos selecionados de isopropiltrietoxissilano, isopropiltrimetoxissilano, n-propiltrietoxissilano, n- propiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, metiltrimetoxissilano, etiltrietoxissilano, etiltrimetoxissilano, n-butiltrietoxissilano, n- butiltrimetoxissilano, isobutiltrietoxissilano, isobutiltrimetoxissilano, t- butiltrietoxissilano, t-butiltrimetoxissilano, ciclopentiltrietoxissilano, ciclo- hexiltrietoxissilano, feniltrimetoxissilano, e feniltrietoxissilano e, mais preferivelmente, um ou mais compostos selecionados de n- propiltrietoxissilano, ciclopentiltrietoxissilano, e feniltrimetoxissilano.
[00119] Exemplos específicos do composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (IIa) incluem aqueles mencionados anteriormente junto com o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) que caem nas definições com referência a fórmula geral (IIa).
[00120] O composto doador de elétron externo representado pela seguinte fórmula geral (III) pode ser usado como composto doador de elétron externo que é usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção.(R4R5N)Si(OR6)3 (III)em que R4 e R5são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, desde que R4 e R5 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, e sejam opcionalmente ligados um no outro para formar um anel, e R6é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R6 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro.
[00121] Um composto doador de elétron externo representado pela seguinte fórmula geral (IIIa) é preferível como o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III).(R9R10N)Si(OR11)3 (IIIa)em que R9 e R10são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 12 átomos de carbono, desde que R9 e R10 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, e sejam opcionalmente ligados um no outro para formar um anel, e R11é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, desde que os três R11 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro.
[00122] R4 e R5 na fórmula geral (III) (que representa um compostodoador de elétron externo) são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, da mesma maneira que R2 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo).
[00123] Exemplos específicos de R4 e R5 na fórmula geral (III) (que representa um composto doador de elétron externo) incluem aqueles mencionados anteriormente junto com R2 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo).
[00124] R6 na fórmula geral (III) (que representa um composto doadorde elétron externo) é a mesma que R3 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo). Exemplos específicos de R6 na fórmula geral (III) incluem aqueles mencionados anteriormente.
[00125] Exemplos específicos de R9 e R10 na fórmula geral (IIIa) (que representa um composto doador de elétron externo) incluem aqueles mencionados anteriormente junto com R2 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo) que caem nas definições com referência a R9 e R10.
[00126] Exemplos específicos de R11 na fórmula geral (IIIa) (que representa um composto doador de elétron externo) incluem aqueles mencionados anteriormente junto com R3 na fórmula geral (II) (que representa um composto doador de elétron externo) que caem nas definições com referência a R11.
[00127] Exemplos específicos do composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) incluem um (dialquilamino) trialcoxissilano. O composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) é preferivelmente um ou mais compostos selecionados de dietilaminotrietoxissilano, dietilaminotrimetoxissilano,dimetilaminotrietoxissilano e dimetilaminotrimetoxissilano.
[00128] Exemplos específicos do composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (IIIa) incluem aqueles mencionados anteriormente junto com o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) que caem nas definições com referência a fórmula geral (IIIa).
[00129] O teor do componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I), o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II), e o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) no catalisador de polimerização de olefina usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção não é particularmente limitado.
[00130] O catalisador de polimerização de olefina usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção preferivelmente inclui o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I) em uma quantidade de 1 a 2.000 moles, mais preferivelmente 10 a 1.500 moles, e ainda mais preferivelmente 50 a 1.000 moles, com base em 1 mol dos átomos de titânio incluído no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[00131] O catalisador de polimerização de olefina usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção preferivelmente inclui o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) e o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) em uma quantidade total de 0,002 a 10 moles, mais preferivelmente 0,01 a 2 moles, e ainda mais preferivelmente 0,01 a 0,5 mol, com base em 1 mol do composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I).
[00132] O método de produção de acordo com uma modalidade da invenção coloca o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou coloca o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno e uma α-olefina sem ser propileno.
[00133] A α-olefina é pelo menos uma olefina selecionada de uma α- olefina tendo 2 a 20 átomos de carbono (excluindo propileno tendo 3 átomos de carbono). Por exemplo, α-olefina pode ser uma ou mais olefinas selecionadas de etileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, vinilciclo- hexano e semelhantes Entre esses, etileno e 1-buteno são preferíveis, e etileno é mais preferível.
[00134] O catalisador de polimerização de olefina pode ser colocado em contato com propileno, ou colocado em contato com propileno e uma α- olefina sem ser propileno, usando um método arbitrário.
[00135] Por exemplo, o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I), e o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina são sequencialmente introduzidos no sistema de polimerização. Após a adição de propileno, ou propileno e uma α-olefina sem ser propileno, o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) ou composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) é adicionado no sistema de polimerização para colocar o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou colocar o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno e α-olefina sem ser propileno.
[00136] Alternativamente, o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I), o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, e o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) ou composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) são sequencialmente introduzidos no sistema de polimerização, e propileno, ou propileno e uma α-olefina sem ser propileno, são adicionados (introduzidos) no sistema de polimerização para colocar o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou colocar o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno e α-olefina sem ser propileno.
[00137] O método de produção de acordo com uma modalidade da invenção polimeriza propileno, ou copolimeriza propileno e uma α-olefina, na presença do catalisador de polimerização de olefina para produzir um copolímero em bloco de propileno.
[00138] A expressão “copolímero em bloco” normalmente se refere a um polímero que inclui dois ou mais segmentos que mudam consecutivamente na composição de monômero. Especificamente, a expressão “copolímero em bloco” normalmente se refere a um polímero no qual dois ou mais cadeias (segmentos) de polímero que diferem na estrutura primária do polímero (por exemplo, tipo de monômero, tipo de comonômero, composição de comonômero, teor de comonômero, sequência de comonômero, e estereo-regularidade) são ligados em uma cadeia molecular. A expressão “copolímero em bloco de propileno” usada aqui se refere a um copolímero que inclui polímeros que diferem na composição de monômero e foram produzidos por polimerização em multietapas. Especificamente, a expressão “copolímero em bloco de propileno” usada aqui se refere a uma composição de polímero que tem a estrutura principal na qual dois ou mais polímeros que diferem na composição de monômero estão presentes nas respectivas partículas do polímero em um estado misturado. Note que alguns dos polímeros são ligados através de uma cadeia de polímero.
[00139] Um copolímero em bloco de propileno é normalmente produzido homopolimerizando propileno, ou copolimerizando propileno e uma pequena quantidade de α-olefina (particularmente etileno) na primeira etapa, e copolimerizando propileno e uma α-olefina (particularmente etileno), ou copolimerizando propileno, etileno, e 1-buteno na segunda etapa.
[00140] Durante a implementação do método de produção de acordo com uma modalidade da invenção, a primeira etapa e a segunda etapa podem ser respectivamente realizadas uma pluralidade de vezes.
[00141] Durante a implementação do método de produção de acordo com uma modalidade da invenção, monômero de olefina tal como propileno pode ser usado em um estado gasoso ou um estado líquido, e a primeira etapa e a segunda etapa podem ser realizadas na presença ou ausência de um solvente orgânico.
[00142] Mais especificamente, polimerização é realizada na primeira etapa ajustando ao mesmo tempo a temperatura de polimerização e o tempo de polimerização de maneira que 20 a 90 % em massa do copolímero em bloco de propileno desejado sejam obtidos. Na segunda etapa, propileno e etileno ou uma outra α-olefina são introduzidos, e polimerização é realizada ajustando ao mesmo tempo as condições de reação de maneira que a razão de uma parte de borracha tal como uma borracha de etileno-propileno (EPR) ou um copolímero ternário de etileno-propileno-1-buteno é 10 a 80 % em massa com base no copolímero em bloco de propileno desejado.
[00143] É preferível implementar o processo da segunda etapa por meio de uma reação de polimerização em fase vapor a fim de suprimir eluição da parte de borracha (por exemplo, EPR) das partículas de polipropileno.
[00144] O processo da primeira etapa e o processo da segunda etapa podem ser implementados usando um método de polimerização contínuo ou um método de polimerização em batelada.
[00145] A reação de polimerização da primeira etapa e reação de polimerização da segunda etapa podem ser implementadas em uma única etapa ou uma pluralidade de etapas. Quando a reação de polimerização da primeira etapa e a reação de polimerização da segunda etapa são implementadas em uma pluralidade de etapas, cada etapa pode ser implementada em condições idênticas, ou pode ser implementada em condições diferentes.
[00146] A temperatura de polimerização na primeira etapa e na segunda etapa é preferivelmente 200oC ou menos e, mais preferivelmente, 100oC ou menos.
[00147] A pressão de polimerização na primeira etapa e na segunda etapa é preferivelmente 10 MPa ou menos e, mais preferivelmente, 5 MPa ou menos.
[00148] O tempo de polimerização total (isto é, tempo de permanência de matérias primas da reação) em cada etapa de polimerização é preferivelmente 1 minuto a 5 horas.
[00149] Durante a implementação do método de produção de acordo com uma modalidade da invenção, olefinas são copolimerizadas usando catalisador de polimerização de olefina que inclui o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I), e o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) ou (III) (a seguir pode ser referido como “polimerização principal”). O catalisador de polimerização de olefina (ou alguns dos componentes do catalisador de polimerização de olefina) é colocado em contato com propileno, ou propileno e uma α-olefina sem ser propileno, antes da polimerização principal a fim de melhorar adicionalmente a atividade catalítica, a estereo-regularidade e propriedades da partícula do polímero resultante e semelhantes É normalmente desejável colocar o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α-olefina sem ser propileno, realizando ao mesmo tempo polimerização preliminar. Uma olefina que é submetida a polimerização principal pode ser usada quando se realiza a polimerização preliminar.
[00150] Polimerização preliminar pode ser realizada colocando o catalisador de polimerização de olefina em contato com o(s) monômero(s), ou pode ser realizada colocando alguns dos componentes do catalisador de polimerização de olefina em contato com o(s) monômero(s).
[00151] Cada componente de catalisador de polimerização de olefina e do(s) monômero(s) pode ser colocado em contato um com o outro em uma ordem arbitrária quando se realiza a polimerização preliminar. Por exemplo, o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I) é adicionado no sistema de polimerização preliminar que inclui uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera de gás de olefina. Após colocar o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina em contato com o composto de organoalumínio, uma olefina (por exemplo, propileno), ou uma mistura que inclui propileno e uma ou mais olefinas adicionais, é colocada em contato com a mistura incluída no sistema de polimerização preliminar, por exemplo.
[00152] Alternativamente, o composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I) é adicionado no sistema de polimerização preliminar que inclui uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera de gás de olefina. Após colocar sequencialmente o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) ou (III) e o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina em contato com o composto de organoalumínio, uma olefina (por exemplo, propileno), ou uma mistura que inclui propileno e um ou mais olefinas adicionais, é colocada em contato com a mistura incluída no sistema de polimerização preliminar.
[00153] A temperatura de polimerização durante polimerização preliminar é preferivelmente 0 a 60oC e, mais preferivelmente, 0 a 40oC.
[00154] A pressão de polimerização durante polimerização preliminar é preferivelmente 1,0 a 2,0 MPa e, mais preferivelmente, 1,2 a 1,7 MPa.
[00155] O tempo de polimerização preliminar (isto é, tempo de permanência de matérias primas da reação) é preferivelmente 1 a 30 minutos.
[00156] Exemplos do método de polimerização empregado quando se realiza a polimerização preliminar ou polimerização principal incluem um método de polimerização em pasta fluida que utiliza um composto de hidrocarboneto inerte tal como ciclo-hexano ou heptano como um solvente, um método de polimerização em massa que utiliza um solvente tal como propileno liquefeito, e um método de polimerização de fase em vapor que substancialmente não utiliza um solvente.
[00157] Um copolímero em bloco pode ser obtido implementando repetidamente um método de polimerização como esse em uma pluralidade de etapas. É preferível usar método de polimerização em massa e método de polimerização de fase em vapor em combinação, ou usar um método de polimerização de fase em vapor em multietapas.
[00158] Durante a implementação do método de produção de acordo com uma modalidade da invenção, o composto doador de elétron (IV) é colocado em contato com o produto obtido colocando o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α- olefina sem ser propileno.
[00159] Exemplos do composto doador de elétron (IV) usado junto com o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção incluem aqueles mencionados anteriormente junto com o composto doador de elétron interno que é incluído no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[00160] O composto doador de elétron (IV) é preferivelmente um ou mais compostos selecionados de um orgânico composto que inclui um átomo de oxigênio, tais como um álcool, fenol e um derivado dos mesmos, um composto de éter, um éster do ácido orgânico, um éster do ácido silícico, um composto que inclui um grupo éter e um grupo éster, um composto de éster do ácido carbônico que inclui um grupo éter, um aldeído, e uma cetona e semelhantes
[00161] Mais especificamente, o composto doador de elétron (IV) é preferivelmente um ou mais compostos selecionados de um álcool tendo 1 a 18 átomos de carbono, tais como metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, 2-etil-hexanol, octanol, dodecanol, álcool octadecílico, álcool oleílico, álcool benzílico, álcool feniletílico, álcool cumílico, álcool isopropílico, álcool isopropilbenzílico, e etileno glicol, e é mais preferivelmente um ou mais compostos selecionados de metanol, etanol, e propanol.
[00162] Durante a implementação do método de produção de acordo com uma modalidade da invenção, o composto doador de elétron (IV) pode ser colocados em contato com o produto obtido colocando o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α- olefina sem ser propileno, a um tempo arbitrário durante o processo de polimerização desde que o catalisador de polimerização de olefina tem sido formado na presença de qualquer propileno e uma α-olefina ou de ambos. É preferível colocar o composto doador de elétron (IV) em contato com o produto obtido colocando o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α-olefina sem ser propileno, após realização da polimerização preliminar, ou após homopolimerização do propileno, ou copolimerização do propileno e uma pequena quantidade de α- olefina (particularmente etileno) na primeira etapa.
[00163] Durante a implementação do método de produção de acordo com uma modalidade da invenção, o composto doador de elétron (IV) pode ser adicionado em uma quantidade arbitrária desde que os efeitos vantajosos da invenção não sejam afetados. O composto doador de elétron (IV) é preferivelmente adicionado em uma quantidade de 0,1 a 0,7 mol, mais preferivelmente 0,15 a 0,6 mol, e ainda mais preferivelmente 0,2 a 0,5 mol, com base em 1 mol de átomos de alumínio incluído no composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I).
[00164] Uma vez que o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção coloca o catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α-olefina sem ser propileno, e coloca o composto doador de elétron (IV) em contato com o produto resultante, é possível obter excelente atividade de polimerização durante copolimerização aleatória, e aumentar o teor de um copolímero aleatório (parte de borracha).
[00165] O método de produção de acordo com uma modalidade da invenção torna possível obter excelente atividade de polimerização durante homopolimerização de propileno, ou copolimerização propileno e uma olefina adicional, obter alta sustentabilidade de polimerização durante copolimerização aleatória, e controlar facilmente o teor de um copolímero aleatório (parte de borracha) quando se produz um copolímero em bloco de propileno.
[00166] Uma vez que o copolímero em bloco de propileno resultante inclui um homopolímero de propileno (parte da homopolimerização) ou um copolímero aleatório de propileno cristalino que inclui uma quantidade específica de propileno e uma α-olefina adicional, o copolímero em bloco de propileno exibe excelente estereo-regularidade e rigidez moderada. Uma vez que o copolímero em bloco de propileno tem um alto teor de α-olefina e um alto teor do copolímero aleatório de propileno-α-olefina (parte de borracha), o copolímero em bloco de propileno exibe excelente resistência a impacto. Especificamente, o método de produção de acordo com uma modalidade da invenção pode convenientemente produzir um copolímero em bloco de propileno que exibe rigidez, resistência a impacto, e semelhantes de uma maneira bem equilibrada, em alto rendimento.
[00167] A invenção é adicionalmente descrita a seguir por meio de exemplos e exemplos comparativos. Note que a invenção não está limitada aos exemplos seguintes.
[00168] Nos exemplos e exemplos comparativos, o teor dos átomos de titânio e o composto doador de elétron interno no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina foi medido como descrito a seguir.
[00169] Teor dos átomos de titânio no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina
[00170] O teor dos átomos de titânio no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina foi determinado de acordo com o método (titulação de oxidação-redução) especificado em JIS 8311-1997 (“Method for determination of titanium in titanium ores”).
[00171] Teor do composto doador de elétron interno no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.
[00172] O teor do composto doador de elétron interno no componente de catalisador sólido para polimerização de olefina foi determinado usando uma cromatografia gasosa (“GC-14B” fabricado por Shimadzu Corporation) em condições listadas a seguir.
[00173] O número de moles do composto doador de elétron interno foi calculado a partir de resultados de medição por cromatografia gasosa usando uma curva de calibração que foi traçada de antemão usando resultados de medição a uma concentração conhecida. Condições de medição Coluna: coluna empacotada (diâmetro: 2,6 mm, comprimento: 2,1 m, Silicone SE-30 10%, Chromosorb WAW DMCS 80/100, fabricada por GL Sciences Ltd.) Detector: detector de ionização de chama (FID) Gás carreador: hélio (vazão: 40 mL/min) Temperatura de medição: câmara de vaporização: 280oC, coluna: 225oC, detector: 280oC, ou câmara de vaporização: 265oC, coluna: 180oC, detector: 265oC
[00174] Um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com um agitador no qual a atmosfera interna foi suficientemente substituída por gás de nitrogênio, foi carregado com 20 g de dietoximagnésio e 160 mL de tolueno para preparar uma suspensão. Após a adição de 40 mL de tetracloreto de titânio na suspensão, a mistura foi aquecida. 6,1 g (21 mmol) de ftalato de di(n-butila) foram adicionados na mistura quando a temperatura de mistura atingiu 80oC, e a mistura foi aquecida a 110oC. A mistura foi reagida a 110oC por 1 hora com agitação. A mistura foi lavada três vezes com 200 mL de tolueno (90oC). Após a adição de 40 mL de tetracloreto de titânio e 160 mL de tolueno, a mistura foi aquecida a 110oC, e reagida por 1 hora com agitação. A mistura foi lavada sete vezes com 200 mL de n-heptano (40oC), e seca sob baixa pressão para obter um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina. O teor de ftalato de di(n-butila) e o teor de átomos de titânio no componente de catalisador sólido foram medidos, e determinados como 16,4 % em massa e 2,8 % em massa, respectivamente.
[00175] Uma autoclave (volume interno: 2,0 l) equipada com um agitador no qual a atmosfera interna foi completamente substituída por gás de nitrogênio, foi carregada com 2,4 mmol de trietilalumínio, 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina obtido como descrito anteriormente (vide (1)) (0,002 mmol com base em átomo de titânio) para produzir um catalisador de polimerização de olefina (catalisador de copolimerização de etileno- propileno).
[00176] Uma autoclave foi carregada com catalisador de polimerização de olefina (catalisador de copolimerização de etileno-propileno) obtido como descrito anteriormente (vide (2)), e adicionalmente carregada com propileno liquefeito (15 mol) e gás de hidrogênio (pressão parcial: 0,16 MPa). Após realização da polimerização preliminar a 20oC por 5 minutos, 30 μm de metanol (composto doador de elétron (IV)) foram adicionados na autoclave, e uma reação de polimerização da primeira etapa (homopolimerização) foi realizada a 70oC por 75 minutos.
[00177] Após conclusão da reação de polimerização da primeira etapa, monômero foi purgado abaixando ao mesmo tempo a temperatura da autoclave à temperatura ambiente. A massa de toda a autoclave foi então medida, e a quantidade de polimerização da primeira etapa foi calculada a partir da diferença entre a massa medida e a massa medida antes de realizar a polimerização.
[00178] Após conectar a linha de alimentação do monômero e semelhantes novamente, etileno, propileno, e hidrogênio foram alimentados na autoclave em uma razão molar de 1,0/1,0/0,043, e a mistura foi aquecida a 70oC, e reagida a 70oC por 1 hora sob uma pressão de 1,2 MPa alimentando ao mesmo tempo o etileno, propileno, e hidrogênio em uma razão de 2/2/0,086 (l/min) para obter um copolímero em bloco de propileno.
[00179] A atividade de polimerização de propileno (atividade de homopolimerização) (g-PP/(g-catalisador)), a atividade de copolimerização em bloco de etileno-propileno (ICP) (g-ICP/(g-catalisador)), razão em bloco (razão de polimerização (% em massa)) no copolímero em bloco resultante, o teor (% em massa) do copolímero de etileno-propileno (EPR) no copolímero em bloco resultante, e o teor de etileno (% em massa) no copolímero de etileno-propileno (EPR), foram medidos como descrito a seguir. Os resultados são listados na tabela 1.
[00180] A atividade de polimerização de propileno por g do componente de catalisador sólido por hora (1 h) foi calculada usando a expressão seguinte, e tomada como atividade de polimerização da etapa de homopolimerização (g-PP/(g-catalisador h)).
[00181] Atividade de polimerização de propileno (g-pp/g- catalisadorh) = massa (g) de polipropileno / (massa (g) do componente de catalisador sólido para polimerização de olefina incluído no catalisador de polimerização de olefina / 1,25 h). Atividade de copolimerização em bloco de etileno-propileno (atividade ICP) (g-ICP/(g-catalisadorh)).
[00182] A atividade de copolimerização (atividade ICP) por g do componente de catalisador sólido por hora (1 h) obtida quando um copolímero em bloco de etileno-propileno foi produzido, foi calculada usando a expressão seguinte, e tomada como atividade de polimerização da etapa de copolimerização (g-ICP/(g-catalisadorh)). Atividade de copolimerização em bloco de etileno-propileno (atividade ICP) (g-ICP/(g-catalisador h)) = ((I (g) - G (g)) / (massa (g) do componente de catalisador sólido incluído no catalisador de polimerização de olefina / h)
[00183] Note que I é a massa (g) da autoclave após conclusão da reação de copolimerização, e G é a massa (g) da autoclave após monômeros não reagidos terem sido removidos após o término da homopolimerização. Razão em bloco (% em massa)
[00184] A razão em bloco do copolímero em bloco de etileno- propileno foi calculada usando a expressão seguinte. Razão em bloco (% em massa) = {(I (g) - G (g)) / (I (g) - F (g))} x 100
[00185] Note que I é a massa (g) da autoclave após conclusão da reação de copolimerização, G é a massa (g) da autoclave após monômeros não reagidos terem sido removidos após o término da homopolimerização, e F é a massa (g) da autoclave.Teor de copolímero de etileno-propileno (EPR) (xileno - teor de solúvel em polímero ICP)
[00186] Um frasco equipado com um agitador foi carregado com 5,0 g do copolímero em bloco de propileno (polímero de propileno ICP) e 250 mL de p-xileno. A temperatura externa foi aumentada para ficar igual ou maior que o ponto de ebulição (cerca de 150oC) de xileno, e polímero em bloco foi dissolvido durante 2 horas mantendo ao mesmo tempo p-xileno em frasco no ponto de ebulição (137 a 138oC). A solução foi resfriada a 23oC durante 1 hora, e um componente insolúvel e um componente solúvel foram separados por filtração. Uma solução incluindo componente solúvel foi coletada, e p- xileno foi evaporado aquecendo (secagem) sob baixa pressão. A massa do resíduo foi calculada, e a razão relativa (% em massa) com respeito ao polímero (copolímero em bloco de propileno) foi calculada para determinar o teor de EPR.
[00187] Uma pequena quantidade de EPR (xileno - componente solúvel) que foi extraída com xileno durante o cálculo do teor de EPR foi amostrada, e prensada a quente em forma de uma película. O teor de etileno (% em massa) no copolímero de etileno-propileno (EPR) foi calculado a partir de absorbância e espessura de película usando um analisador de IR (vide a seguir). Analisador: Avatar fabricado por Thermonicolet Comprimento de onda de medição: 720 cm-1 e 1.150 cm-1 Espessura da película: 0,15 mm Teor de etileno (% em massa) em EPR = -36,437 x log(D1150/D720) + 31,919 onde, D720 é absorbância a 720 cm-1, e D1150 é absorbância a 1.150 cm-1. Exemplo 2
[00188] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 0,24 mmol de isopropiltrietoxissilano foi usado em vez de 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00189] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 0,24 mmol de n- propiltrietoxissilano foi usado em vez de 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00190] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 0,24 mmol de t- butiltrimetoxissilano foi usado em vez de 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00191] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 40 μL de etanol foram usados em vez de 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)), e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00192] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 3, exceto que 40 μL de etanol foram usados em vez de 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)), e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00193] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)) foram adicionados após o término da reação de homopolimerização (antes do início de copolimerização) em vez de adicionar 30 μL de metanol após o término da polimerização preliminar (antes do início de polimerização da primeira etapa (homopropileno)), e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00194] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)) não foram adicionados, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00195] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 2, exceto que 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)) não foram adicionados, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00196] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 3, exceto que 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)) não foram adicionados, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00197] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 4, exceto que 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)) não foram adicionados, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00198] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que uma mistura incluindo 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano e 30 μL de metanol foram adicionados em vez de 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 30 μL de metanol não foram adicionados após o término da polimerização preliminar. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00199] Uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que polimerização preliminar foi realizada após adição de 30 μL de metanol no catalisador de polimerização de olefina (vide (2) no Exemplo 1), e metanol não foi adicionado após o término da polimerização preliminar (vide (3) no Exemplo 1). Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00200] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 0,24 mmol de ciclo- hexilmetildimetoxissilano foi usado em vez de 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)) não foram adicionados, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00201] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 0,24 mmol de ciclo- hexilmetildimetoxissilano foi usado em vez de 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00202] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 0,24 mmol de difenildimetoxissilano foi usado em vez de 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e 30 μL de metanol (composto doador de elétron (IV)) não foram adicionados, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados são listados na tabela 1.
[00203] Um catalisador de polimerização de olefina foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 0,24 mmol de difenildimetoxissilano foi usado em vez de 0,24 mmol de dietilaminotrietoxissilano, e uma reação de polimerização foi realizada da mesma maneira que no Exemplo 1. Vários processos de avaliação foram realizados da mesma maneira descrita anteriormente. Os resultados sãolistados na tabela 1. TABELA 1
[00204] Como fica claro a partir dos resultados listados na tabela 1, quando um copolímero em bloco de propileno foi produzido colocando um catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α-olefina, e colocando um composto doador de elétron em contato com o produto resultante, o catalisador de polimerização de olefina incluindo um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina incluindo titânio, magnésio, um halogênio, e um composto doador de elétron interno, um composto de organoalumínio específico, e um composto doador de elétron externo específico (Exemplo 1 a 7), excelente atividade de polimerização foi obtida durante homopolimerização de propileno, ou copolimerização propileno e uma olefina adicional, e um copolímero a base de propileno exibindo excelente estereo-regularidade e excelente rigidez, e exibindo excelente resistência a impacto devido a um alto o teor de etileno, e um alto o teor de um copolímero aleatório de propileno-etileno (parte de borracha) pôde ser convenientemente produzido em alto rendimento.
[00205] Por outro lado, quando um copolímero em bloco de propileno foi produzido colocando um catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α-olefina, sem colocar um composto doador de elétron em contato com o produto resultante (Exemplos comparativos 1 a 7 e 9), ou quando um copolímero em bloco de propileno foi produzido sem usar composto de organossilício representado pela fórmula geral (II) ou (III) como composto doador de elétron externo (Exemplos comparativos 7 a 10), a atividade de polimerização quando se submete propileno e uma olefina adicional a copolimerização aleatória foi relativamente baixa, e copolímero a base de propileno resultante exibiu resistência a impacto inferior devido a um baixo teor de um copolímero aleatório de propileno-etileno (parte de borracha) (vide Tabela 1).
[00206] As modalidades da invenção assim fornecem um método para produzir um copolímero a base de propileno que assegura que excelente atividade de polimerização é obtida durante homopolimerização de propileno, ou copolimerização propileno e etileno ou propileno e uma α-olefina sem ser etileno, e pode convenientemente produzir um copolímero a base de propileno exibindo excelente estereo-regularidade, excelente rigidez, e excelente resistência a impacto em alto rendimento.
Claims (4)
1. Método para produzir um copolímero em bloco de propileno, caracterizadopelo fato de que compreende colocar um catalisador de polimerização de olefina em contato com propileno, ou propileno e uma α- olefina sem ser propileno, e colocar um composto doador de elétron (IV) em contato com o produto resultante, o catalisador de polimerização de olefina compreendendo um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina que compreende titânio, magnésio, um halogênio, e um composto doador de elétron interno, um composto de organoalumínio representado por uma fórmula geral (I), e um composto doador de elétron externo representado por uma fórmula geral (II) ou um composto doador de elétron externo representado por uma fórmula geral (III), R1pAlQ3-p (I) em que R1 é um grupo hidrocarbila tendo 1 a 6 átomos de carbono, p é um número real que satisfaz 0<p<3, desde que uma pluralidade de R1 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de R1 está presente, e Q seja um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um átomo de halogênio, desde que uma pluralidade de Q sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro quando uma pluralidade de Q está presente, R2Si(OR3)3 (II) em que R2 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, e R3é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R3 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, (R4R5N)Si(OR6)3 (III) em que R4 e R5são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 24 átomos de carbono, desde que R4 e R5 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, e sejam opcionalmente ligados um no outro para formar um anel, e R6é um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, desde que os três R6 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, em que o composto doador de elétron (IV) é metanol ou etanol.
2. Método para produzir um copolímero em bloco de propileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (II) é um composto doador de elétron externo representado por uma fórmula geral (IIa), ou composto doador de elétron externo representado pela fórmula geral (III) é um composto doador de elétron externo representado por uma fórmula geral (IIIa), R7Si(OR8)3 (IIa) em que R7 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 12 átomos de carbono, e R8 é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, desde que os três R8 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, (R9R10N)Si(OR11)3 (IIIa)em que R9 e R10 são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo amino tendo 2 a 12 átomos de carbono, desde que R9 e R10 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro, e sejam opcionalmente ligados um no outro para formar um anel, e R11é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, desde que os três R11 sejam tanto idênticos quanto diferentes um do outro.
3. Método para produzir um copolímero em bloco de propileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto doador de elétron externo (II) é um ou mais compostos selecionados de isopropiltrietoxissilano, isopropiltrimetoxissilano, n-propiltrietoxissilano, n- propiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, metiltrimetoxissilano, etiltrietoxissilano, etiltrimetoxissilano, n-butiltrietoxissilano, n- butiltrimetoxissilano, isobutiltrietoxissilano, isobutiltrimetoxissilano, t- butiltrietoxissilano, t-butiltrimetoxissilano, ciclopentiltrietoxissilano, ciclo- hexiltrietoxissilano, feniltrimetoxissilano, e feniltrietoxissilano.
4. Método para produzir um copolímero em bloco de propileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto doador de elétron externo (III) é um ou mais compostos selecionados de dietilaminotrietoxissilano, dietilaminotrimetoxissilano,dimetilaminotrietoxissilano e dimetilaminotrimetoxissilano.
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