BR112017002925B1 - Composição de polímero, artigo moldado, e, uso de estereato de zinco - Google Patents

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Abstract

composição de polímero, artigo moldado, e, uso de um sal de ácido graxo de zinco. composição de polímero compreendendo um polipropileno, um agente de nucleação sendo um derivado de sorbitol e estearato de zinco.

Description

[001] A presente invenção se refere a uma composição de polímero com aparência visual intensificada e a um artigo compreendendo a composição de polímero inventiva, bem como à preparação do dito artigo. Além do mais, a presente invenção se refere ao uso de um sal de ácido graxo de zinco em uma composição de polímero para reduzir a névoa de um artigo que é formado da dita composição de polímero.
Fundamentos da Invenção
[002] Polímeros, tal como polipropileno são vastamente aplicados em produtos de uso final, incluindo aplicações automotivas, aplicações em embalagem, aplicações domésticas, aplicações em armazenamento e similares. Há uma necessidade geral de uma melhor aparência visual de polímeros clarificados com menos névoa e baixo amarelado.
[003] O uso de agentes de nucleação para reduzir a névoa em artigos preparados de composições de polipropileno é conhecido na técnica. Agentes de nucleação fornecem sítios de nucleação para crescimento do cristal do polímero durante os processos de moldagem ou fabricação. Composições compreendendo agentes de nucleação tipicamente cristalizam em temperaturas de cristalização superiores e taxas mais rápidas comparado às composições sem agentes de nucleação.
[004] A eficiência de um agente de nucleação é tipicamente medida pela temperatura de cristalização de pico das composições de polímero. Uma alta temperatura de cristalização de pico do polímero é indicativa de alta eficácia de nucleação, que normalmente se traduz em taxas de nucleação mais rápidas e, assim, tempos de ciclo de processamento mais curtos.
[005] No geral, a presença de muitos sítios de nucleação associados com a adição de um agente de nucleação resulta em um grande número de cristais menores. Como resultado dos cristais menores formados nele, clarificação de artigos preparados do polímero também pode ser alcançada, embora excelente clareza não seja sempre o resultado. Para aplicações que exigem excelente clareza do artigo de polímero, um aditivo que induz baixa névoa no produto final é adicionado na composição de polímero. Tais compostos são geralmente chamados agentes de clarificação ou clarificantes.
[006] Uma combinação de alta eficácia de nucleação e alta clareza do artigo é desejável. Um agente de clarificação efetivo conhecido no estado da técnica são acetais de sorbitóis, tais como derivados de dibenzilideno sorbitol acetal. Entretanto, acetatos de sorbitóis apresentam uma fraca solubilidade em composições de polipropileno e temperaturas de processo de mais que 220°C são exigidas para dissolver quantidades suficientes. Além do mais, a presença de outros aditivos exigiu ajustar as propriedades da composição de polipropileno de acordo com a influência necessária, a eficiência do agente de clarificação e do desempenho de outros aditivos.
[007] É um objetivo da presente invenção prover uma composição de polipropileno com excelente aparência visual que permite preparar artigos de tais composições de polipropileno com aparência visual igualmente boa a excelente.
[008] Surpreendentemente foi observado que a adição de sal de ácido graxo de zinco resulta em uma composição de polímero compreendendo polipropileno com excelente aparência visual adequada para a preparação de artigos que também apresentam esta aparência visual favorável.
Breve Descrição da Invenção
[009] A invenção se refere a uma composição de polímero, compreendendo (i) polipropileno (PP), (ii) primeiro agente de nucleação (NU1) tendo a estrutura,
Figure img0001
em que R é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, arilóxi, hidroxialquila, haleto de alquila cicloalquila, cicloalquenila, arila, arila substituída e combinações dos mesmos, em que R1 a R5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, arilóxi, hidroxialquila, cicloalquila, cicloalquenila, arila, arila substituída, haleto, amino e tioéter e combinações dos mesmos e opcionalmente qualquer R1 a R5 adjacentes são ligados juntos para formar um anel de 5 ou 6 membros, e em que n é um número inteiro de 0 a 2, preferivelmente um número inteiro de 1 a 2, mais preferivelmente n é 1, e (iii) sal de ácido graxo de zinco.
[0010] Preferivelmente o sal de ácido graxo de zinco é estearato de zinco.
[0011] Em uma modalidade preferida, a composição de polímero não contém estearato de cálcio, mais preferivelmente não contém sais de ácido graxo de cálcio, ainda mais não contém sais de ácido graxo de metal alcalino. Em uma modalidade ainda mais preferida, o sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, é o único sal de ácido graxo na composição de polímero.
[0012] A composição de polímero pode compreender, além do mais, um segundo agente de nucleação (NU2) e/ou um branqueador óptico (OB).
[0013] Desta maneira, prefere-se que a composição de polímero desta invenção compreenda (i) o polipropileno (PP) em uma quantidade de mais que 95,0% em peso, com base no peso da composição de polímero, (ii) o primeiro agente de nucleação (NU1) em uma quantidade igual ou abaixo de 0,5% em peso, com base no peso da composição de polímero, (iii) o sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, opcionalmente junto com sais de ácido graxo de metal alcalino em uma quantidade abaixo de 0,5% em peso, com base no peso da composição de polímero, (iv) opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2) em uma quantidade igual ou abaixo de 1,0% em peso, com base no peso da composição de polímero e (v) opcionalmente o branqueador óptico (OB) em uma quantidade igual ou abaixo de 0,100% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0014] Preferivelmente, o polipropileno (PP) é um copolímero de propileno preferivelmente compreendendo igual ou abaixo de 5% em peso de comonômero, em que preferivelmente o comonômero é selecionado de etileno e/ou um ou mais α-olefinas C4-C8, mais preferivelmente selecionado de etileno e/ou 1-buteno, ainda mais preferivelmente é etileno.
[0015] Especialmente prefere-se que o polipropileno (PP), como o copolímero de propileno, seja monofásico. Assim, é especialmente preferido que o polipropileno (PP) seja um copolímero de propileno aleatório.
[0016] O agente de nucleação (NU) é preferivelmente selecionado do grupo que consiste em 1,3:2,4 bis(dibenzilideno)sorbitol, 1,3 : 2,4 bis(4- metilbenzilideno)sorbitol, 1,3 : 2,4 bis(4-etilbenzilideno)sorbitol, 1,3 : 2,4 bis(3,4-dimetilbenzilideno)sorbitol e 1,3 : 2,4 bis(3-cloro-benzilideno) sorbitol.
[0017] É especialmente preferido que o sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, esteja presente na quantidade de 0,008 a 0,150% em peso, preferivelmente de 0,010 a 0,100% em peso, mais preferivelmente de 0,03 a 0,07% em peso e ainda mais preferivelmente de 0,040 a 0,060% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0018] O branqueador óptico (OB) é preferivelmente selecionado do grupo que consiste em 5-metil-2,2'-(vinilenodi-p-fenileno)bis-benzoxazol, 2,2'-(4,4'-difenol vinil)dibenzoxazol, 2,5-bis(5-terc-butilbenzo-oxazol-2- il)tiofeno, 1,4-bis(2-benzoxazolil)naftaleno, 2-(5-Clorobenzo[d]oxazol-2- il)acetonitrila.
[0019] Preferivelmente, a composição de polímero de acordo com esta invenção é obtida de mistura por fusão, mais preferivelmente de mistura por fusão a uma temperatura na faixa de 110 a 140°C, o polipropileno (PP) com o primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, opcionalmente os sais de ácido graxo de metal alcalino, opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2) e opcionalmente branqueador óptico (OB).
[0020] Em uma modalidade preferida, a composição de polímero de acordo com esta invenção tem uma névoa na faixa de 20 a 40%, preferivelmente 25 a 35%, em que a névoa é medida de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 de espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C, e/ou um índice de amarelamento na faixa de -20 a 15, preferivelmente de -15 a 5, conforme determinado de acordo com ASTM E313.
[0021] Adicionalmente, a invenção se refere a um artigo moldado compreendendo a composição de polímero da forma definida nela. Preferivelmente, o dito artigo moldado é um artigo moldado por injeção ou artigo moldado por sopro, preferivelmente um artigo de moldagem por injeção sequencial, um artigo de moldagem assistido por gás de coinjeção, um artigo de moldagem de espuma estrutural, um artigo de moldagem por sopro de extrusão, um artigo de moldagem por sopro de injeção e/ou um artigo de moldagem por estiramento de injeção.
[0022] Preferivelmente, o dito artigo tem uma espessura de 0,3 a 5,0 mm, preferivelmente de 0,4 a 3,5 mm, mais preferivelmente de 0,5 a 2,0 mm.
[0023] Adicionalmente, a invenção se refere a um processo para preparar um artigo moldado da forma definida nela, em que o processo compreende as etapas de - prover uma composição de polímero da forma definida nela, - processar a dita composição de polímero para formar o artigo, em que a temperatura de processamento não é maior que 250°C, preferivelmente não maior que 230°C, mais preferivelmente não maior que 220°C, ainda mais preferivelmente não maior que 210°C, ainda mais preferivelmente não maior que 200°C, ainda mais preferivelmente não maior que 195°C, como não maior que 190°C.
[0024] Preferivelmente, a etapa de processamento é uma etapa de moldagem por injeção e/ou uma etapa de moldagem por sopro, mais preferivelmente uma etapa de moldagem por injeção de parede fina, uma etapa de moldagem por injeção sequencial, uma etapa de moldagem assistida por gás de coinjeção, uma etapa de moldagem de espuma estrutural, uma etapa de moldagem por sopro de extrusão, uma etapa de moldagem por sopro de injeção e/ou uma etapa de moldagem por estiramento de injeção.
[0025] Finalmente, a invenção também se refere ao uso de um sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente estearato de zinco, como um componente em uma composição de polímero, conforme definido anteriormente e em mais detalhes a seguir em que, em que a dita composição de polímero é usada para preparar um artigo, preferivelmente um artigo moldado, como um artigo moldado por injeção, tendo névoa reduzida com relação ao mesmo artigo preparado na ausência do dito sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente na ausência do dito estearato de zinco, em que névoa é medida de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 tendo espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C.
[0026] Adicionalmente, a invenção se refere ao uso de um sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente estearato de zinco, em um processo, conforme definido anteriormente e em mais detalhes a seguir para formar um artigo tendo névoa reduzida com relação ao mesmo artigo formado na ausência do dito sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente na ausência do dito estearato de zinco em que névoa é medida de acordo com ASTM D 100307 em placas de 60 x 60 mm2 tendo espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C.
[0027] Preferivelmente, em ambos os casos a névoa é reduzida em pelo menos 5%, preferivelmente em pelo menos 10%, mais preferivelmente em pelo menos 15%, ainda mais preferivelmente em pelo menos 25% e mais preferivelmente em pelo menos 35%.
Descrição Detalhada da Invenção O polipropileno (PP)
[0028] A composição de polímero de acordo com a presente invenção compreende polipropileno (PP) como um componente essencial.
[0029] O tipo de polipropileno não é restrito a um específico e pode ser preparado por meios conhecidos na técnica, por exemplo, usando catalisadores de sítio único ou catalisadores Ziegler-Natta. O propileno e opcionalmente etileno e/ou α-olefinas são polimerizados em condições conhecidas na técnica, por exemplo, conforme descrito por Galli, et al., Angew. Macromol. Chem., Vol. 120, 73 (1984), ou by Nello Pasquini (Ed.), et al. em Polypropylene Handbook, Carl Hanser Verlag, Munich, 2005, particularmente páginas 359 a 380, cujas descrições estão aqui incorporadas pela referência.
[0030] O polipropileno (PP) pode ser um polipropileno heterofásico ou um polipropileno monofásico. O termo “polipropileno heterofásico” denota um polipropileno com uma estrutura de múltiplas fases compreendendo uma fase de matriz cristalina na qual uma fase elastomérica é dispersa, isto é, polipropileno com pelo menos duas temperaturas de transição vítrea e o termo “polipropileno monofásico” denota um polipropileno sem estrutura de múltiplas fases, isto é, um polipropileno com apenas uma temperatura de transição vítrea. Além do mais, percebe-se que o polipropileno (PP) pode ser um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno. O termo “homopolímero de propileno” denota um polímero que consiste essencialmente em unidades de monômero de propileno. Entretanto, devido às exigências da polimerização em grande escala, pode ser possível que o homopolímero de propileno inclua quantidades menores de unidades de comonômero, que normalmente são abaixo de 0,1% em peso, preferivelmente abaixo de 0,05% em peso, mais preferivelmente abaixo de 0,01% em peso do polipropileno. Em uma modalidade específica, nenhum comonômero é detectável em um homopolímero de propileno.
[0031] O polipropileno (PP) de acordo com a presente invenção tem um índice de fluidez MFR2 (230°C, 2,16 kg) medido de acordo com ISO 1133 menor que 100 g/10 min, preferivelmente menor que 50 g/10 min, mais preferivelmente menor que 40 g/10 min, ainda mais preferivelmente menor que 35 g/10 min, como na faixa de 1 a 200 g/10 min, preferivelmente na faixa de 10 a 100 g/10 min, mais preferivelmente na faixa de 15 a 45 g/10 min, ainda mais preferivelmente na faixa de 20 a 40 g/10 min e mais preferido na faixa de 25 a 35 g/10 min.
[0032] O polipropileno (PP) pode ser um copolímero de propileno, em particular um copolímero de propileno com um teor de comonômero igual ou abaixo de 5,0% em peso, preferivelmente igual ou abaixo de 4.0% em peso, mais preferivelmente igual ou abaixo de 3.5% em peso, tais como na faixa de 1,0 a 5,0% em peso, preferivelmente na faixa de 2,0 a 4,0% em peso, mais preferivelmente na faixa de 3,0 a 4,0% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 3,0 a 3,5, com base no peso do polipropileno (PP).
[0033] O copolímero de propileno tipicamente compreende um comonômero somente, mas o uso de dois ou mais comonômeros também é previsto. O comonômero é preferivelmente selecionado de etileno e/ou uma ou mais α-olefinas C4-C8, mais preferivelmente de etileno e/ou 1-buteno, ainda mais preferivelmente o comonômero é etileno.
[0034] O copolímero de propileno (PP) pode ser um copolímero de propileno aleatório (R-PP). O termo “copolímero de propileno aleatório” denota um copolímero de unidades de monômero de propileno e unidades de comonômero, no qual as unidades de comonômero são aleatoriamente distribuídas na cadeia polimérica. Assim, um copolímero aleatório é diferente de um copolímero heterofásico compreendendo uma fase de matriz e uma fase elastomérica dispersa nele, conforme descrito anteriormente. Desta maneira, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) não contém uma fase de polímero elastomérico dispersa nele, isto é, tem somente uma temperatura de transição vítrea. Entretanto, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) pode ser a fase de matriz de um copolímero heterofásico de propileno.
[0035] O copolímero de propileno aleatório (R-PP) tem um índice de fluidez MFR2 (230°C, 2,16 kg) medido de acordo com ISO 1133 menor que 100 g/10 min, preferivelmente menor que 50 g/10 min, mais preferivelmente menor que 40 g/10 min, ainda mais preferivelmente menor que 35 g/10 min, como na faixa de 1 a 200 g/10 min, preferivelmente na faixa de 10 a 100 g/10 min, mais preferivelmente na faixa de 15 a 50 g/10 min, ainda mais preferivelmente na faixa de 20 a 40 g/10 min e mais preferido na faixa de 25 a 35 g/10 min.
[0036] O copolímero de propileno aleatório (R-PP) tem um teor de comonômero, preferivelmente um teor de etileno, igual ou abaixo de 5,0% em peso, preferivelmente igual ou abaixo de 4,0% em peso, mais preferivelmente igual ou abaixo de 3,5% em peso, tais como na faixa de 1,0 a 5,0% em peso, preferivelmente na faixa de 2,0 a 4,0% em peso, mais preferivelmente na faixa de 3,0 a 4,0% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 3,0 a 3,5, com base no peso do copolímero de propileno aleatório (R-PP).
[0037] O copolímero de propileno aleatório (R-PP) tem um comonômero selecionado de etileno e/ou uma ou mais α-olefinas C4-C8, mais preferivelmente selecionado de etileno e/ou 1-buteno. De acordo com uma modalidade preferida, o polipropileno (PP) é um copolímero aleatório de propileno etileno (R-PP) com etileno como o único comonômero.
[0038] O polipropileno (PP) a ser usado de acordo com a presente invenção pode ser preparado por polimerização, em um reator de pasta fluida, por exemplo, um reator de ciclo, monômeros de propileno, opcionalmente junto com um ou mais comonômeros, na presença de um catalisador de polimerização para produzir o polipropileno (PP) ou parte dele. No último caso, esta parte é então transferida para um subsequente reator de fase de gás, em que em os monômeros de propileno do reator de fase de gás reagem, opcionalmente na presença de comonômeros adequadamente selecionados de maneira a produzir uma parte adicional do polipropileno (PP) na presença do produto de reação da primeira etapa. Esta sequência de reação provê uma combinação do reator das partes (i) e (ii) que constitui o polipropileno (PP). Certamente é possível que a primeira reação seja realizada em um reator de fase de gás, enquanto que a segunda reação de polimerização é realizada em um reator de pasta fluida, por exemplo, um reator de ciclo. As etapas de polimerização podem ser ajustadas, por exemplo, apropriadamente selecionando a alimentação do monômero, alimentação do comonômero, alimentação de hidrogênio, temperatura e pressão em de maneira a adequadamente ajustar as propriedades dos produtos de polimerização obtidos. Um processo como este pode ser realizado usando qualquer catalisador adequado para a preparação de monômeros de propileno, incluindo catalisadores de sítio único ou catalisadores Ziegler-Natta.
[0039] Preferivelmente, o processo é realizado usando um catalisador Ziegler-Natta, em particular um catalisador Ziegler-Natta de alto rendimento (então chamado tipo de quarta ou quinta geração para diferenciar de baixo rendimento, então chamados catalisadores Ziegler-Natta de segunda geração). Um catalisador Ziegler-Natta adequado a ser empregado de acordo com a presente invenção compreende um componente do catalisador, um componente do cocatalisador e pelo menos um doador de elétron (doador de elétron interno e/ou externo, preferivelmente pelo menos um doador externo). Preferivelmente, o componente do catalisador é um componente do catalisador a base de Ti-Mg e tipicamente o cocatalisador é um composto a base de Al-alquila. Catalisadores adequados são, em particular, descritos em US 5.234.879, WO 92/19653, WO 92/19658, WO 99/33843 e WO 2004/029112A1, aqui incorporado pela referência. Doadores externos preferidos são os doadores a base de silano conhecidos, tal como diciclopentil dimetóxi silano ou ciclo-hexil metildimetóxi silano.
[0040] Uma modalidade de um processo discutido anteriormente é um processo de fase de gás de ciclo, tal como desenvolvido por Borealis, conhecido como Borstar technology, descrito, por exemplo, em EP 0887379 A1 e WO 92/12182, aqui incorporado pela referência.
[0041] Com relação ao processo de fase pasta fluida-gás preferido mencionado anteriormente, a seguinte informação geral pode ser provida com relação às condições do processo.
[0042] Temperatura de 40°C a 110°C, preferivelmente entre 60°C e 100°C, em particular entre 80°C e 90°C, com uma pressão na faixa de 2 a 8 mPa (20 a 80 bar), preferivelmente 3 a 6 mPa (30 a 60 bar), com a opção de adicionar hidrogênio de maneira a controlar o peso molecular. O produto de reação da polimerização em pasta fluida, que preferivelmente é realizado em um reator de ciclo, é então transferido para o subsequente reator de fase de gás, em que a temperatura preferivelmente é na faixa de 50°C a 130°C, mais preferivelmente 80°C a 100°C, a uma pressão na faixa de 0,5 a 5 mPa (5 a 50 bar), preferivelmente 1,5 a 3,5 mPa (15 a 35 bar), novamente com a opção de adicionar hidrogênio de maneira a controlar o peso molecular.
[0043] O tempo de residência pode variar nas zonas do reator identificadas anteriormente. Em modalidades, o tempo de residência na reação da pasta fluida, por exemplo, o reator de ciclo, é na faixa de 0,5 a 5 horas, por exemplo, 0,5 a 2 horas, enquanto que o tempo de residência no reator de fase de gás geralmente será de 1 a 8 horas.
[0044] Em uma modalidade preferida, a composição de polímero não compreende (a) polímero(s) adicional(is) além do polipropileno (PP) e opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2), em uma quantidade que excede em total 10% em peso, preferivelmente que excede em total 5% em peso, com base no peso total da composição de polímero. Tipicamente, se um polímero adicional estiver presente, um polímero como este é um polímero carreador para aditivos e, assim, não contribui para as melhores propriedades da composição de polímero.
[0045] Desta maneira, em uma modalidade específica, a composição de polímero consiste em polipropileno (PP), primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, opcionalmente sais de ácido graxo de metal alcalino, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, opcionalmente segundo agente de nucleação (NU2), opcionalmente branqueador óptico (OB) e aditivos adicionais, que devem conter em quantidades baixas de material carreador polimérico. Entretanto, este material carreador polimérico não é mais que 10% em peso, preferivelmente não mais que 5% em peso, presente na composição de polímero, com base no peso total da composição de polímero. Além do mais, este material carreador polimérico é diferente do polipropileno (PP) e o segundo agente de nucleação (NU2). Em uma modalidade específica, se material carreador polimérico estiver presente, o dito material carreador polimérico será um homopolímero de etileno e/ou um homopolímero de propileno, o último sendo preferido.
[0046] De acordo com uma outra modalidade, o polipropileno (PP) é o único polímero presente na composição de polímero.
[0047] Deve-se perceber que o polipropileno (PP) empregado de acordo com o presente pedido de patente pode ser comercialmente disponível, de maneira tal que não seja necessário primeiro fabricar um polipropileno de maneira a executar a presente invenção.
O agente de nucleação (NU)
[0048] A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção compreende um primeiro agente de nucleação (NU1) como um componente essencial e opcionalmente um segundo agente de nucleação (NU2) diferente do primeiro agente de nucleação (NU1).
[0049] O termo “agente de nucleação” denota um composto ou composição que é adicionado para aumentar a taxa de cristalização de um polímero que resulta de em um maior grau de cristalinidade e normalmente um menor tamanho do cristal. De acordo com esta invenção, o agente de nucleação é um agente de nucleação alfa.
[0050] O primeiro agente de nucleação (NU1) tem a estrutura,
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em que R é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, arilóxi, hidroxialquila, haleto de alquila cicloalquila, cicloalquenila, arila, arila substituída e combinações dos mesmos e em que R1 a R5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, arilóxi, hidroxialquila, cicloalquila, cicloalquenila, arila, arila substituída, haleto, amino e tioéter e combinações dos mesmos e opcionalmente qualquer R1 a R5 adjacentes são ligados juntos para formar um anel de 5 ou 6 membros e em que n é um número inteiro de 0 a 2, preferivelmente um número inteiro de 1 a 2, mais preferivelmente n é 1.
[0051] Preferivelmente, R é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, metila, etila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila e terc-butila e R1 a R5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, cloro, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutil e terc-butila e n é 1.
[0052] Ainda mais preferivelmente, R é hidrogênio e R1 a R5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, cloro, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila e terc-butila e n é 1.
[0053] Ainda mais preferivelmente, R é hidrogênio e R1 a R5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, cloro, metila, etila e terc-butila e n é 1.
[0054] Deve-se notar que embora somente o isômero 1,3:2,4 seja representado, esta estrutura é provida para conveniência e ilustração somente e a invenção não é limitada somente aos isômeros do tipo 1,3:2,4, mas inclui quaisquer outros isômeros, tais como o tipo 3,5:4,6 ou o tipo 2,4:3,5.
[0055] Ainda mais preferivelmente, o primeiro agente de nucleação (NU1) é selecionado do grupo que consiste em 1,3 : 2,4 bis(dibenzilideno)sorbitol, 1,3 : 2,4 bis(4-metilbenzilideno)sorbitol, 1,3 : 2,4 bis(4-etilbenzilideno)sorbitol, 1,3 : 2,4 bis(3,4-dimetilbenzilideno)sorbitol e 1,3 : 2,4 bis(3-cloro-benzilideno) sorbitol.
[0056] Ainda mais preferivelmente, o primeiro agente de nucleação (NU1) é 1,3 : 2,4 bis(3,4-dimetilbenzilideno)sorbitol.
[0057] A composição de polímero preferivelmente compreende o primeiro agente de nucleação (NU1) em uma quantidade igual ou abaixo de 0,500% em peso, preferivelmente igual ou abaixo de 0,300% em peso, mais preferivelmente igual ou abaixo de 0,250% em peso, como na faixa de 0,0001 a 0,5000% em peso, preferivelmente na faixa de 0,0001 a 0,3000% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,0100 a 0,3000% em peso, ainda mais preferivelmente 0,1000 a 0,2500% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0058] A composição de polipropileno pode compreender um segundo agente de nucleação (NU2) diferente do primeiro agente de nucleação (NU1). Exemplos típicos de agentes de nucleação que podem ser aplicados como o segundo agente de nucleação (NU2) são sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio, compostos a base de fósforo, por exemplo, mono-, bis- ou tetrafenil fosfatos, por exemplo, 2,2'- metileno bis-(4,6-di-TERC-butilfenil) fosfato de sódio ou hidroxibis (2,4,8,10-tetra-TERC- butil-6-hidroxi-12H-dibenzo(d,g)(1,3,2) dioxafosfocina 6-oxidato) alumínio, ou quaisquer misturas, bem como agente de nucleação polimérico.
[0059] Prefere-se que o segundo agente de nucleação (NU2) seja um agente de nucleação polimérico, mais preferivelmente um polímero de composto de vinila, em particular um agente de nucleação polimérico obtenível por monômeros de vinilcicloalcano de polimerização ou monômeros de vinilalcano.
[0060] O agente de nucleação polimérico é preferivelmente um composto de vinila polimerizado de acordo com a seguinte fórmula CH2=CH-CHR1R em que R1 e R2 junto formam um anel saturado, insaturado ou aromático de 5 ou 6 membros, opcionalmente contendo substituintes, ou independentemente representam um grupo alquila compreendendo 1 a 4 átomos de carbono, pelo qual, em cada caso, R1 e R2 formam um anel aromático, o átomo de hidrogênio da fração -CHR1R2 não está presente.
[0061] Ainda mais preferivelmente, o agente de nucleação polimérico é selecionado de polímero vinil cicloalcano, em particular polímero vinil ciclo-hexano (VCH), polímero vinil ciclopentano, polímero 3-metil-1-buteno e polímero vinil-2-metil ciclo-hexano. O agente de nucleação polimérico mais preferido aplicado como o segundo agente de nucleação (NU2) é polímero vinil ciclo-hexano (VCH).
[0062] A quantidade do segundo agente de nucleação (NU2) presente na composição de polímero é igual ou abaixo de 1,0% em peso, mais preferivelmente igual ou abaixo de 0,5% em peso, ainda mais preferivelmente igual ou abaixo de 0,3% em peso, ainda mais preferivelmente igual ou abaixo de 0,2% em peso, como na faixa de 0,00001 a 1,00000% em peso, preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,50000% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,30000% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,10000% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,00010 a 0,05000% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0063] Desta maneira, em uma modalidade preferida, a composição de polímero compreende um polímero vinilciclo-hexano (VCH) como o segundo agente de nucleação (NU2) em uma quantidade igual ou abaixo de 1,0% em peso, mais preferivelmente igual ou abaixo de 0,5% em peso, ainda mais preferivelmente igual ou abaixo de 0,3% em peso, ainda mais preferivelmente igual ou abaixo de 0,2% em peso, como na faixa de 0,00001 a 1,00000% em peso, preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,50000% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,30000% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,10000% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,00010 a 0,05000% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0064] O primeiro agente de nucleação (NU1) e o segundo agente de nucleação (NU2) respectivamente podem ser introduzidos na composição de polímero durante o processo de polimerização do polipropileno (PP) ou em um último estágio, por exemplo, por um processo de pós-polimerização, incluindo misturar primeiro agente de nucleação (NU1) e o segundo agente de nucleação (NU2) respectivamente, usando a tecnologia de batelada mestre.
[0065] Prefere-se que o segundo agente de nucleação (NU2) sendo um agente de nucleação polimérico, como polímero vinil ciclo-hexano (VCH), seja introduzido na composição do polímero durante o processo de polimerização do polipropileno (PP). O segundo agente de nucleação (NU2) é preferivelmente introduzido no polipropileno (PP), primeiro polimerizando o composto de vinila definido anteriormente, ainda mais preferivelmente vinil ciclo-hexano (VCH), na presença de um sistema de catalisador compreendendo um componente do catalisador sólido, preferivelmente um componente do catalisador de Ziegler Natta sólido, um cocatalisador e doador externo opcional e a mistura de reação obtida do polímero do composto de vinila, conforme definido anteriormente, ainda mais preferivelmente polímero vinil ciclo-hexano (VCH) e o sistema de catalisador é então usado para produzir o polipropileno (PP).
[0066] Percebe-se que o polipropileno (PP) e, opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2), preferivelmente um agente de nucleação polimérico definido anteriormente, são os únicos polímeros presentes na composição de polímero.
[0067] A composição de polipropileno pode compreender agentes de nucleação adicionais, tal como talco, juntamente com o primeiro agente de nucleação (NU1) e opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2). Entretanto, de acordo com uma modalidade preferida, o primeiro agente de nucleação (NU1) e o segundo agente de nucleação (NU2) são os únicos agentes de nucleação presentes na composição de polímero. De acordo com uma outra modalidade preferida, o primeiro agente de nucleação (NU1) é o único agente de nucleação presente na composição de polímero.
O sal de ácido graxo de zinco e sais de ácido graxo de metal alcalino opcionais
[0068] A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção deve compreende um sal de ácido graxo de zinco como um componente essencial.
[0069] Conforme indicado anteriormente, acetais de sorbitol apresentam uma fraca solubilidade em polipropileno e temperaturas de processo de mais que 220°C são exigidas para dissolver quantidades suficientes. Surpreendentemente observou-se que usando sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, na composição de polímero de acordo com a presente invenção, as propriedades de dissolução dos sorbitol acetais, isto é, do primeiro agente de nucleação (NU1), em polipropileno (PP) podem ser significativamente melhoradas. Em particular, surpreendentemente observou- se que incluindo sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, em uma quantidade específica as temperaturas de processo requeridas para dissolver uma quantidade suficiente de sorbitol acetais, isto é, do primeiro agente de nucleação (NU1), no polipropileno (PP) significativamente pode ser reduzida, assim, resultando em melhor eficiência do processo, embora a aparência visual da composição de polímero, bem como os artigos preparados dela, seja acentuadamente melhorada.
[0070] Desta maneira, a composição de polímero inventiva deve incluir sal de ácido graxo de zinco(s), como estearato de zinco. A composição de polímero inventiva pode compreender, além do sal de ácido graxo de zinco(s), como o estearato de zinco, também sais de ácido graxo de metal alcalino. Em outras palavras, a composição de polímero também pode compreender uma mistura de diferentes sais de ácidos graxos (metal alcalino) com a condição de que sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, esteja presente na composição de polímero.
[0071] Preferivelmente, o sal de ácido graxo de zinco é um sal de zinco de um ácido graxo C12 a C26, mais preferivelmente um sal de zinco de um ácido graxo C14 a C24, ainda mais preferivelmente um sal de zinco de um ácido graxo C18 a C22, ainda mais preferivelmente um sal de zinco de um ácido graxo C18, por exemplo, estearato de zinco. Além do mais, percebe-se que o sal de ácido graxo de zinco é um sal de zinco de um ácido graxo saturado, em particular de um ácido graxo saturado não ramificado, conforme definido neste parágrafo.
[0072] Preferivelmente, os sais de ácido graxo de metal alcalino (além do sal de ácido graxo de zinco) - se presente na composição de polímero - são sais de metal alcalino de um ácido graxo C12 a C26, mais preferivelmente sais de metal alcalino de um ácido graxo C14 a C24, ainda mais preferivelmente sais de metal alcalino de um ácido graxo C18 a C22, ainda mais preferivelmente sais de metal alcalino de um ácido graxo C18, por exemplo, de ácido esteárico. O cátion destes sais de ácido graxo de metal alcalino é preferivelmente selecionado de cálcio e/ou magnésio, preferivelmente é cálcio. Além do mais, percebe-se que o ácido graxo alcalino terroso é um ácido graxo alcalino terroso de um ácido graxo saturado, em particular de um ácido graxo saturado não ramificado, conforme definido neste parágrafo.
[0073] Desta maneira, em uma modalidade, a composição de polímero compreende uma mistura de um sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como estearato de zinco e pelo menos um sal de ácido graxo alcalino terroso, conforme definido anteriormente. Em particular, é preferido que a composição de polímero compreenda um sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como estearato de zinco e sal de ácido graxo de cálcio, como estearato de cálcio. Ainda mais preferivelmente, a composição de polímero compreende um sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco e sal de ácido graxo de cálcio, como estearato de cálcio, como os únicos sais de ácido graxo de metal alcalino, como os únicos sais de ácidos graxos.
[0074] Em uma modalidade específica, a composição de polímero compreende o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como estearato de zinco, como o único sal de ácido graxo alcalino terroso, como o único sal de ácido graxo.
[0075] A quantidade total de sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como estearato de zinco e sais de ácido graxo de metal alcalino opcionais, como sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, estearato de cálcio, junto na composição de polímero é igual ou menor que 0,5% em peso (como igual ou menor que 0,5000% em peso, preferivelmente igual ou menor que 0,2% em peso (como igual ou menor que 0,2000% em peso), mais preferivelmente igual ou menor que 0,1% em peso (como igual ou menor que 0,1100% em peso), ainda mais preferivelmente em uma quantidade igual ou menor que 0,05% em peso (como igual ou menor que 0,0500% em peso), como na faixa de 0,001 a 0,150% em peso, preferivelmente na faixa de 0,005 a 0,100% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,008 a 0,07% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,01 a 0,06% em peso e mais preferido na faixa de 0,04 a 0,06% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0076] Preferivelmente, a razão em peso entre o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como estearato de zinco e os sais de ácido graxo de metal alcalino, como sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, estearato de cálcio, é 20/80 a 80/20, mais preferivelmente 30/70 a 70/30, ainda mais preferivelmente 40/60 a 60/40, como 45/55 a 55/45.
[0077] Preferivelmente, a quantidade total do sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, na composição de polímero é de 0,008 a 0,150% em peso, mais preferivelmente de 0,010 a 0,100% em peso, ainda mais preferivelmente de 0,03 a 0,07% em peso e ainda mais preferivelmente de 0,040 a 0,060% em peso.
[0078] O sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco e o sal de ácido graxo alcalino terroso opcional pode ser introduzido durante o processo de polimerização do polipropileno (PP). Entretanto, é preferido introduzi-lo na composição de polímero em um último estágio, por exemplo, por um processo de pós-polimerização, incluindo misturar o sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco e o sal de ácido graxo alcalino terroso opcional preferivelmente usando combinações secas ou a tecnologia de batelada mestre. Também é possível introduzir o sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco e o sal de ácido graxo alcalino terroso opcional na composição de polímero junto com o primeiro agente de nucleação (NU1) na forma de combinações secas ou uma batelada mestre.
O branqueador óptico (OB)
[0079] A tendência de muitos polímeros de amarelar é um resultado da degradação. Os produtos de desagregação absorvem luz azul, dando uma aparência amarelada na luz do dia. Branqueadores ópticos são compostos orgânicos incolores ou ligeiramente coloridos que são designados para branquear cores ou mascarar o amarelamento em lacas, tintas, pigmentos, polímeros e fibras. Eles funcionam por meio de um mecanismo fluorescente, absorvendo luz na região ultravioleta e violeta do espectro eletromagnético e emitindo-a na faixa azul do espectro visível, resultando em uma aparência mais clara, mais fresca.
[0080] O termo “branqueador óptico” denota moléculas orgânicas pequenas de 20 a 100 átomos compreendendo um sistema π-conjugado de grupos aromáticos, ou moléculas planas ou cíclicas com várias ligações π e opcionalmente pelo menos um heteroátomo selecionado do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, enxofre, fósforo e selênio, preferivelmente selecionado de oxigênio, nitrogênio e enxofre.
[0081] O branqueador óptico (OB) é uma molécula pequena orgânica e 20 a 100 átomos compreendendo um sistema π-conjugado de grupos aromáticos, ou grupos planos ou cíclicos com várias ligações π, com pelo menos na fração selecionada do grupo que consiste em triazina-estilbeno, cumarina, imidazolina, diazol, triazol, benzoxazolina, bifenil-estilbeno e oxazol, preferivelmente com pelo menos na fração selecionada do grupo que consiste em oxazol e/ou benzoxazol.
[0082] De acordo com uma modalidade, o branqueador óptico (OB) é selecionado do grupo que consiste em 1, 2-(benzimidazolil)etileno etoxilado, 2-estirilnaft[1,2d]-oxazol, 1,2-bis(5' metil-2-benzoxazolil)etileno, 4,4'-bis [4''- bis(2''-hidroximetil)amino-6''(3''-sulfofenil)amino-1'', 3'', 5''-triazin-2''-il amino]-2,2'-estilbenodissulfonato, 4-metil-7-dimetil aminocumarina, 4,4'-bis- (benzimidazolil)estilbeno alcoxilado, 2-(5-clorobenzo[d]oxazol-2- il)acetonitrila, 2,2'-(4,4'-difenolvinil)dibenzoxazol, 1,4-bis-benzoxazolil- naftaleno, 1,4-bis(2-benzoxazolil)naftaleno, 5-metil-2,2'-(vinilenodi-p- fenileno)bisbenzoxazol, 2,2'-(1,2-etenodi-ildi-4,1-fenileno)bisbenzoxazol e/ou 2,5-bis(5-terc-butilbenzo-oxazol-2-il)tiofeno.
[0083] De acordo com uma outra modalidade, o branqueador óptico (OB) é selecionado do grupo que consiste em 2-(5-clorobenzo[d]oxazol-2- il)acetonitrila, 2,2'-(4,4'-difenol vinil)dibenzoxazol, 1,4-bis(2- benzoxazolil)naftaleno, 5-metil-2,2'-(vinilenodi-p-fenileno)bisbenzoxazol, 2,2'-(1,2-etenodiildi-4,1-fenileno)bisbenzoxazol e/ou 2,5-bis(5-terc- butilbenzo-oxazol-2-il)tiofeno.
[0084] De acordo com uma modalidade preferida, o branqueador óptico (OB) é 2,5-bis(5-terc-butilbenzo-oxazol-2-il)tiofeno.
[0085] A composição de polímero pode compreender o branqueador óptico (OB) em uma quantidade igual ou abaixo de 0,100% em peso, preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,010% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,0050% em peso, ainda mais preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,0010, como na faixa de 0,0001 a 0,1000% em peso, preferivelmente na faixa de 0,0001 a 0,0100% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,0001 a 0,0050% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,0001 a 0,0015% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,0003 a 0,0010% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0086] O branqueador óptico (OB) pode ser introduzido durante o processo de polimerização do polipropileno (PP). Entretanto, prefere-se introduzir o branqueador óptico (OB) em um último estágio, por exemplo, por um processo de pós-polimerização, incluindo misturar o branqueador óptico (OB) preferivelmente usando a tecnologia de batelada mestre.
A composição de polímero
[0087] A composição de polímero compreende polipropileno (PP), primeiro agente de nucleação (NU1), sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, opcionalmente sal de ácido graxo alcalino terroso, opcionalmente segundo agente de nucleação (NU2) e, opcionalmente, branqueador óptico (OB), conforme descrito anteriormente ou a seguir. Em uma modalidade preferida, o polímero consiste em polipropileno (PP), primeiro agente de nucleação (NU1), sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, opcionalmente sal de ácido graxo alcalino terroso, opcionalmente, segundo agente de nucleação (NU2), opcionalmente, branqueador óptico (OB) e, opcionalmente, aditivos conforme descrito anteriormente ou a seguir.
[0088] A composição de polímero pode compreender polipropileno (PP) em uma quantidade de pelo menos 95,0% em peso, preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 98,0% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de pelo menos 99.0% em peso, como na faixa de 95,0 a 99.8% em peso, preferivelmente na faixa de 98,0 a 99.8% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 98,5% em peso a 99,8, com base no peso da composição de polímero.
[0089] A composição de polímero compreende o primeiro agente de nucleação (NU1) em uma quantidade igual ou abaixo de 0,5% em peso, preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,3% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,2% em peso, como na faixa de 0,0001 a 0,5000% em peso, preferivelmente na faixa de 0,0001 a 0,3000% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,0100 a 0,3000% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,1000 a 0,3000% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0090] A composição de polímero pode compreender o segundo agente de nucleação (NU2) em uma quantidade igual ou abaixo de 1,0% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,5% em peso, ainda mais preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,3% em peso, ainda mais preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,2% em peso, como na faixa de 0,00001 a 1,00000% em peso, preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,50000% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,30000% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,00001 a 0,10000% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,00010 a 0,05000% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0091] A composição de polímero pode compreender o sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, em uma quantidade de 0,008 a 0,150% em peso, mais preferivelmente de 0,010 a 0,100% em peso, ainda mais preferivelmente de 0,03 a 0,07% em peso e ainda mais preferivelmente de 0,040 a 0,060% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0092] A composição de polímero pode compreender os sais de ácido graxo de metal alcalino, como sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, estearato de cálcio, em uma quantidade de 0,008 a 0,150% em peso, mais preferivelmente de 0,010 a 0,100% em peso, ainda mais preferivelmente de 0,03 a 0,07% em peso e ainda mais preferivelmente de 0,040 a 0,060% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0093] Assim, a quantidade total de sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como estearato de zinco e sais de ácido graxo de metal alcalino opcionais, como sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, estearato de cálcio, junto na composição de polímero é igual ou menor que 0,5% em peso (como igual ou menor que 0,5000% em peso), preferivelmente igual ou menor que 0,2% em peso (como igual ou menor que 0,2000% em peso), mais preferivelmente igual ou menor que 0,1% em peso (como igual ou menor que 0,1100% em peso), ainda mais preferivelmente em uma quantidade igual ou menor que 0,05% em peso (como igual ou menor que 0,0500% em peso), como na faixa de 0,001 a 0,150% em peso, preferivelmente na faixa de 0,005 a 0,100% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,008 a 0,07% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,01 a 0,06% em peso e mais preferido na faixa de 0,04 a 0,06% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0094] A composição de polímero pode compreender o branqueador óptico (OB) em uma quantidade igual ou abaixo de 0,100% em peso, preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,010% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,0050% em peso, ainda mais preferivelmente em uma quantidade igual ou abaixo de 0,0010, como na faixa de 0,0001 a 0,1000% em peso, preferivelmente na faixa de 0,0001 a 0,0100% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,0001 a 0,0050% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,0001 a 0,0015% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,0003 a 0,0010% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0095] Além do mais, a composição de propileno da invenção pode conter aditivos adicionais diferentes dos definidos anteriormente. Os aditivos adicionais diferentes dos definidos anteriormente são preferivelmente selecionados do grupo de modificadores e estabilizantes, tais como estabilizantes, agentes antiestáticos, lubrificantes, pigmentos e combinações dos mesmos. Especificamente, tais aditivos incluem antioxidantes primários como fenóis estericamente impedidos e antioxidantes secundários como fosfitos, estabilizantes de UV como aminas estericamente impedidas, removedores de ácido, negro-de-fumo, pigmento, agentes antiestáticos como monoestearato de glicerol, agentes de deslizamento como oleamida. Tais aditivos são geralmente comercialmente disponíveis e são descritos, por exemplo, em “Plastic Additives Handbook”, 5a edição, 2001 de Hans Zweifel.
[0096] A quantidade total de aditivos adicionais opcionais diferentes para o primeiro agente de nucleação (NU1), o segundo agente de nucleação (NU2), o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, os sais de ácido graxo de metal alcalino, como sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, estearato de cálcio e o branqueador óptico (OB) é preferivelmente entre 0,0001 e 10,0000% em peso, preferivelmente 0,0001 e 5,0000% em peso, preferivelmente 0,0001 e 2,5000% em peso, mais preferivelmente entre 0,0001 e 1,5000% em peso, ainda mais preferivelmente entre 0,0001 e 1,0000% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0097] É especialmente preferido que composição de polímero consista em polipropileno (PP), primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, opcionalmente sais de ácido graxo de metal alcalino, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, opcionalmente branqueador óptico (OB), opcionalmente segundo agente de nucleação (NU2) e opcionalmente aditivos adicionais, todos conforme definido anteriormente.
[0098] Uma característica adicional da composição de polímero é o comportamento de fusão. Desta maneira percebe-se que a composição de polímero tem uma temperatura de fusão (Tm) medida por calorimetria de varredura diferencial (DSC) de pelo menos 130,0°C, mais preferivelmente de pelo menos 150°C, ainda mais preferivelmente de pelo menos 151°C, como na faixa de 130 a 200°C, preferivelmente na faixa de 140 a 170°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 150 a 155°C.
[0099] Adicionalmente, percebe-se que a composição de polímero tem temperatura de cristalização (Tc) medida por calorimetria de varredura diferencial (DSC) de pelo menos 100°C, mais preferivelmente de pelo menos 105°C. Desta maneira, a composição de polímero tem preferivelmente uma temperatura de cristalização (Tc) medida por calorimetria de varredura diferencial (DSC) na faixa de 100 a 130°C, mais preferivelmente na faixa de 105 a 125°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 115 a 121°C.
[00100] A composição de polímero inventiva apresenta uma excelente aparência visual. Em particular, a composição de polímero inventiva apresenta um baixo valor de névoa. Desta maneira, a composição de polímero de acordo com esta invenção tem uma névoa na faixa de 20 a 40%, preferivelmente 25 a 35%, mais preferivelmente na faixa de 20 a 30%, em que a névoa é medida de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 de espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C. Um valor de névoa na faixa de 20 a 30%, como 22 a 28% é, em particular, alcançado no caso de o sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, estar somente presente, isto é, nenhum outro sal de ácido graxo (alcalino terroso) está presente na composição de polímero.
[00101] Adicionalmente, prefere-se que a composição de polímero de acordo com esta invenção tenha índice de amarelamento na faixa de -20 a 15, preferivelmente de -15 a 5, conforme determinado de acordo com ASTM E313 preferivelmente em placas de 60 x 60 mm2 de espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C.
[00102] Além do mais, a composição de polímero inventiva pode ser processada com melhor eficiência. Em particular, a composição de polímero inventiva pode ser processada a temperaturas de processamento reduzidas.
[00103] Um fator crucial com relação a isto é a adição de agentes de nucleação específicos em combinação com sais de ácido graxo específicos. Surpreendentemente, observou-se que a aparência visual e a eficiência de processamento de uma composição de polímero compreendendo polipropileno pode ser melhorada quando o primeiro agente de nucleação (NU1) está presente em combinação com sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, em particular quando o primeiro agente de nucleação (NU1) e o sal de ácido graxo de zinco, como estearato de zinco, estão presentes em uma razão específica uma para a outra.
[00104] Em uma modalidade preferida, o primeiro agente de nucleação (NU1) e o sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, satisfaz junto a inequação (Ia), preferivelmente inequação (Ib), mais preferivelmente inequação (Ic), ainda mais preferivelmente inequação (Id), ainda mais preferivelmente inequação (Ie)
Figure img0003
em que “W (NU1)” é o peso [% em peso] do primeiro agente de nucleação (NU1), com base no peso da composição de polímero e “W (EAF)” é o peso [% em peso] do sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, com base no peso da composição de polímero.
[00105] A composição de polímero pode ser preparada por mistura por fusão do polipropileno (PP), o primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, opcionalmente os sais de ácido graxo de metal alcalino, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2), opcionalmente o branqueador óptico (OB) e opcionalmente aditivos adicionais, todos conforme definido anteriormente e a seguir.
[00106] A mistura por fusão é preferivelmente realizada a temperaturas nas quais o primeiro agente de nucleação (NU1) dissolve no polipropileno (PP), isto é, tipicamente em temperaturas entre 210 a 240°C, como entre 220 a 230°C.
[00107] Para mistura por fusão dos componentes individuais da composição de polímero, um aparelho de composição ou mistura convencional, por exemplo, um misturador Banbury, um moinho de borracha de 2 rolos, Buss-cokneader ou uma extrusora de parafuso gêmeo podem ser usados. Preferivelmente, a mistura é realizada em uma extrusora de parafuso gêmeo de corrotação. A composição de polímero recuperada da extrusora é então preferivelmente adicionalmente processada para gerar um artigo conforme definido a seguir.
[00108] A composição de polímero pode ser, em particular, preparada alimentando o polipropileno (PP), o primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, opcionalmente sais de ácido graxo de metal alcalino, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2), opcionalmente o branqueador óptico (OB) e opcionalmente aditivos adicionais, todos conforme definido anteriormente e a seguir, de diferentes funis no aparelho da mistura por fusão (por exemplo, a extrusora). Entretanto, também é possível alimentar mais que um composto de um único funil.
[00109] De acordo com uma modalidade, o primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, opcionalmente sais de ácido graxo de metal alcalino, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2), opcionalmente o branqueador óptico (OB) e opcionalmente aditivos adicionais, todos conforme definido anteriormente e a seguir, são combinados formando uma pré-combinação e a pré-combinação é subsequentemente combinada por fusão com o polipropileno (PP), conforme definido anteriormente e a seguir, formando a composição de polímero.
[00110] A composição de polímero é obtida por um processo, conforme definido anteriormente e a seguir, em que o polipropileno (PP) é combinado por fusão, com uma pré-combinação compreendendo primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, opcionalmente sais de ácido graxo de metal alcalino, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, opcionalmente segundo agente de nucleação (NU2), opcionalmente branqueador óptico (OB) e opcionalmente aditivos adicionais, todos conforme definido anteriormente e a seguir. Desta maneira, a presente invenção também se refere a uma composição de polímero que é obtida da combinação por fusão de um polipropileno (PP) com uma pré-combinação compreendendo o primeiro agente de nucleação (NU1) da forma definida nela, o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, opcionalmente sais de ácido graxo de metal alcalino, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2) e opcionalmente branqueador óptico (OB).
[00111] De acordo com uma modalidade, a pré-combinação consiste no primeiro agente de nucleação (NU1), no sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, opcionalmente sais de ácido graxo de metal alcalino, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, opcionalmente o segundo agente de nucleação (NU2), opcionalmente o branqueador óptico (OB) e opcionalmente os aditivos adicionais. De acordo com uma outra modalidade, a pré-combinação consiste no primeiro agente de nucleação (NU1) e no sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco.
[00112] Percebe-se que o primeiro agente de nucleação (NU1) e o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, junto com os sais de ácido graxo de metal alcalino opcionais, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, na pré- combinação satisfazem a inequação (IIa), preferivelmente inequação (IIb),
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em que “W (NU1)” é o peso [% em peso] do primeiro agente de nucleação (NU1), com base no peso total do primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco e os sais de ácido graxo de metal alcalino opcionais, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio e “W (EAF)” é o peso [% em peso] do sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco, junto com os sais de ácido graxo de metal alcalino opcionais, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio, com base no peso total do primeiro agente de nucleação (NU1), o sal de ácido graxo de zinco, conforme definido anteriormente, como o estearato de zinco e os sais de ácido graxo de metal alcalino opcionais, como o sal de ácido graxo de cálcio, por exemplo, o estearato de cálcio.
[00113] A composição de polímero de acordo com a presente invenção tem a vantagem, particularmente quando o polipropileno (PP) é combinado com uma pré-combinação, que a dispersão dos compostos é aumentada, melhorando adicionalmente assim a transparência e a processabilidade em baixas temperaturas de processo.
O artigo moldado
[00114] De acordo com um outro aspecto, a invenção se refere a um artigo compreendendo a composição de polímero inventiva, em que o artigo preferivelmente é um artigo moldado. A quantidade da composição de polímero no artigo, como o artigo moldado, é pelo menos 70% em peso, mais preferivelmente pelo menos 90% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 95% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 99% em peso. De acordo com uma modalidade preferida, o artigo, preferivelmente o artigo moldado, consiste na composição de polímero.
[00115] Em uma outra modalidade preferida, o artigo não compreende (a) polímero(s) adicional(is) diferente dos polímeros presentes na composição de polímero, isto é, diferentes do polipropileno (PP) e, opcionalmente, do segundo agente de nucleação (NU2), em uma quantidade que excede em total 10% em peso, preferivelmente que excede em total 5% em peso, com base no peso total do artigo. Tipicamente se um polímero adicional estiver presente, um polímero como este é um carreador de polímero para aditivos e, assim, não contribui para as melhores propriedades do artigo. Desta maneira, em uma modalidade específica, o artigo consiste na composição de polímero da forma definida nela e aditivos adicionais, que devem conter quantidades baixas de material carreador polimérico. Entretanto, este material carreador polimérico está presente no artigo em quantidades de não mais que 10% em peso, preferivelmente não mais que 5% em peso, com base no peso total do artigo. Além do mais, este material carreador polimérico é diferente do polipropileno (PP) e do segundo agente de nucleação (NU2), que são os componentes do polímero da composição de polímero. Em uma modalidade específica, se material carreador polimérico estiver presente, o dito material carreador polimérico é um homopolímero de etileno e/ou um homopolímero de propileno diferente do polipropileno (PP) e do segundo agente de nucleação (NU2). Em uma modalidade particular preferida, o artigo consiste somente na composição de polímero da forma definida nela.
[00116] Os artigos compreendendo composição de polímero de acordo com a invenção podem ser produzidos por qualquer processo de conversão comum adequado para polímeros termoplásticos, especialmente preferidos são processos de moldagem, tais como processos de moldagem por injeção ou processos de moldagem por sopro.
[00117] Desta forma, prefere-se que o artigo seja um artigo moldado, mais preferivelmente um artigo moldado por injeção ou moldado por sopro, tais como um artigo de moldagem por injeção de parede fina, um artigo de moldagem por injeção sequencial, um artigo de moldagem assistido por gás de coinjeção, um artigo de moldagem de espuma estrutural, um artigo de moldagem por sopro de extrusão, um artigo de moldagem por sopro de injeção ou um artigo de moldagem por estiramento de injeção, em particular um artigo moldado por injeção.
[00118] O artigo de acordo com a presente invenção pode ter uma faixa ampla de espessuras. Devido ao uso e à presença da combinação do primeiro agente de nucleação 1 (NU1) e do sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, da forma definida nela na composição de polímero de acordo com a presente invenção, artigos finos, bem como artigos espessos muito anormalmente podem ser preparados a partir da composição de polímero com excelente aparência visual, por exemplo, em termos de névoa e índice de amarelamento.
[00119] O artigo é preferivelmente aplicado em aplicações de embalagem, tais como embalagem para adesivos, embalagem para cosméticos, embalagem para produtos farmacêuticos e similares, aplicações automotivas, tais como guarnições laterais, corrimões, parapeitos, saias, painéis, guarnições interiores e similares, aplicações médicas, tais como seringas, cateteres, êmbolos da agulha, protetores da agulha, inaladores, carcaça do filtro, sistemas de coleta de sangue e similares e aplicações domésticas, tais como recipientes de plástico, caixas de detergente, estrados de copo ou pratos para uso em forno ou micro-ondas e similares.
[00120] Em uma modalidade, o artigo é um artigo de parede fina, preferivelmente um artigo de parede fina com uma espessura da parede igual ou abaixo de 5,0 mm, preferivelmente igual ou abaixo de 3,0 mm, mais preferivelmente igual ou abaixo de 1,5 mm, ainda mais preferivelmente igual ou abaixo de 1,0 mm, como na faixa de 0,3 a 5,0 mm, preferivelmente na faixa de 0,4 a 3,5 mm, mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 2,5 mm, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,6 a 1,5 mm.
[00121] Percebe-se que o artigo é um artigo doméstico de parede fina, tais como um recipiente de plástico de parede fina, um caixa de detergente de parede fina, um copo ou prato de parede fina, um estrado para uso em forno ou micro-ondas de parede fina e similares. Em particular, percebe-se que o artigo é um artigo doméstico de parede fina, tais como um recipientes de plástico de parede fina, uma caixa de detergente de parede fina, um copo ou prato de parede fina, um estrado para uso em forno ou micro-ondas de parede fina e similares, com uma espessura da parede igual ou abaixo de 5,0 mm, preferivelmente igual ou abaixo de 3,0 mm, mais preferivelmente igual ou abaixo de 1,5 mm, ainda mais preferivelmente igual ou abaixo de 1,0 mm, como na faixa de 0,3 a 5,0 mm, preferivelmente na faixa de 0,4 a 3,0 mm, mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 1,5 mm, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,6 a 1,0 mm.
[00122] A presente invenção provê a vantagem específica que tais artigos podem ser produzidos em temperaturas de processamento inferiores devido à combinação do primeiro agente de nucleação (NU1) e do sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco, em particular devido à combinação de quantidades específicas do primeiro agente de nucleação (NU1) e quantidades específicas do sal de ácido graxo de zinco, como o estearato de zinco.
[00123] Desta maneira, o artigo moldado de acordo com esta invenção é produzido por um processo compreende as etapas de - prover uma composição de polímero, conforme definido anteriormente - processar a dita composição de polímero para formar o artigo, em que a temperatura de processamento não é maior que 250°C, preferivelmente não maior que 230°C, mais preferivelmente não maior que 220°C, ainda mais preferivelmente não maior que 210°C, ainda mais preferivelmente não maior que 200°C, como não maior que 195°C e mais preferivelmente não maior que 190°C.
[00124] A temperatura de processamento preferida é na faixa de 170 a 230°C, mais preferivelmente na faixa de 180 a 220°C, ainda mais preferivelmente na faixa de 185 a 210°C, como na faixa de 185 a 205°C ou na faixa de 185 a 195°C.
[00125] Preferivelmente, a etapa de processamento é uma etapa de moldagem por injeção e/ou uma etapa de moldagem por sopro, preferivelmente uma etapa de moldagem por injeção de parede fina, uma etapa de moldagem por injeção sequencial, uma etapa de moldagem assistida por gás de coinjeção, uma etapa de moldagem de espuma estrutural, uma etapa de moldagem por sopro de extrusão, uma etapa de moldagem por sopro de injeção e/ou uma etapa de moldagem por estiramento de injeção.
[00126] Desta maneira, a presente invenção também se refere ao artigo inventivo que pode ser obtido por um processo compreendendo uma etapa de moldagem, em particular uma etapa de moldagem por injeção ou uma etapa de moldagem por sopro, tais como uma etapa de moldagem por injeção de parede fina, uma etapa de moldagem por injeção sequencial, uma etapa de moldagem assistida por gás de coinjeção, uma etapa de moldagem de espuma estrutural, uma etapa de moldagem por sopro de extrusão, uma etapa de moldagem por sopro de injeção ou uma etapa de moldagem por estiramento de injeção. Preferivelmente, o artigo é produzido em temperaturas de processamento abaixo de 250°C, preferivelmente abaixo de 230°C, mais preferivelmente abaixo de 220°C, ainda mais preferivelmente não maior que 210°C, ainda mais preferivelmente não maior que 200°C, como não maior que 195°C e mais preferivelmente não maior que 190°C.
O uso
[00127] De acordo com um outro aspecto, a presente invenção se refere ao uso de um sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente estearato de zinco, como um componente em uma composição de polímero, conforme definido anteriormente, em que a dita composição de polímero é usada para preparar um artigo moldado, como um artigo moldado por injeção, conforme definido anteriormente, tendo névoa reduzida com relação ao mesmo artigo preparado na ausência do dito sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente na ausência do dito estearato de zinco, em que névoa é medida de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 tendo espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C. Preferivelmente, a névoa é reduzida em pelo menos 5%, preferivelmente em pelo menos 10%, mais preferivelmente em pelo menos 15%, ainda mais preferivelmente em pelo menos 25% e mais preferivelmente em pelo menos 35%.
[00128] De acordo ainda com um outro aspecto, a presente invenção se refere ao uso de um sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente estearato de zinco, em um processo, conforme definido anteriormente para formar um artigo, como um artigo moldado, tendo névoa reduzida com relação ao mesmo artigo formado na ausência do dito sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente na ausência do dito estearato de zinco em que névoa é medida de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 tendo espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C. Preferivelmente, a névoa é reduzida em pelo menos 5%, preferivelmente em pelo menos 10%, mais preferivelmente em pelo menos 15%, ainda mais preferivelmente em pelo menos 25% e mais preferivelmente em pelo menos 35%.
[00129] De acordo ainda com um outro aspecto, a presente invenção se refere ao uso de um sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente estearato de zinco, como um componente em uma composição de polímero da forma definida nela, à névoa reduzida com relação à mesma composição de polímero, mas na ausência do dito sal de ácido graxo de zinco, preferivelmente na ausência do dito estearato de zinco, em que névoa é medida de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 tendo espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C.
EXEMPLOS 1. Métodos de medição
[00130] As seguintes definições de termos e métodos de determinação se aplicam à descrição geral anterior da invenção, bem como aos exemplos a seguir, a menos que de outra forma definido.
Quantificação da microestrutura por espectrometria de RMN
[00131] Espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN) é usada para quantificar a isotacticidade e regio-regularidade dos polímeros de poli-homopropileno.
[00132] Espectros de RMN 13C{1H} quantitativos foram registrados no estado de solução usando um espectrômetro de RMN Bruker Advance III 400 que opera a 400,15 e 100,62 MHz para 1H e 13C, respectivamente. Todos os espectros foram registrados usando uma cabeça da sonda de temperatura estendida de 10 mm otimizada para 13C a 125°C usando gás nitrogênio para todos os pneumáticos.
[00133] Para polímero de poli-homopropileno, aproximadamente 200 mg de material foram dissolvidos em 1,2-tetracloroetano-D2 (TCE-D2). Para garantir uma solução homogênea, depois da preparação da amostra inicial em um bloco quente, o tubo de RMN foi adicionalmente aquecido em um forno rotatório por pelo menos 1 hora. Mediante inserção no imã, o tubo foi girado a 10 Hz. Este ajuste foi escolhido principalmente para a alta resolução, necessária para quantificação da distribuição da tacticidade (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polim. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251). Excitação de pulso único padrão foi empregada utilizando o esquema de desacoplamento NOE e bi-level WALTZ16 (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). Um total de 8.192 (8k) transientes foram adquiridos por espectro.
[00134] Espectros de RMN 13C{1H} quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas a partir das integrais usando programas de computador exclusivos.
[00135] Para polímeros de poli-homopropileno, todos os deslocamentos químicos são internamente referenciados como o metil isotáctico pentad (mmmm) a 21,85 ppm.
[00136] Sinais característicos que correspondem aos regiodefeitos (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253;; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950) ou comonômero foram observados.
[00137] A distribuição da tacticidade foi quantificada por meio da integração da região metila entre 23,6 a 19,7 ppm corrigindo para quaisquer sítios não relacionados às sequências estéreo de interesse (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polim. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251).
[00138] Especificamente, a influência dos regiodefeitos e comonômero na quantificação da distribuição da tacticidade foi corrigida pela subtração das integrais de regiodefeito e comonômero representativas das regiões de integral específicas das sequências estéreo.
[00139] A isotacticidade foi determinada no nível pentad e reportada como a porcentagem de sequências pentad (mmmm) isotácteis com relação a todas as sequências pentad:[mmmm]% = 100 * (mmmm / soma de todas pentads)
[00140] A presença de 2,1 eritro-regiodefeitos foi indicada pela presença dos dois sítios de metila a 17,7 e 17,2 ppm e confirmada por outros sítios característicos. Sinais característicos que correspondem aos outros tipos de regiodefeitos não foram observados (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).
[00141] A quantidade de 2,1 eritro-regiodefeitos de foi quantificada usando a integral média dos dois sítios de metila característicos a 17,7 e 17,2 ppm: P21e = (Ie6 + Ie8) / 2
[00142] A quantidade de propeno inserido primário 1,2 foi quantificada com base na região de metila com correção realizada para sítios incluídos nesta região não relacionados à inserção primária e para sítios de inserção primária excluídos desta região: P12 = ICH3 + P12e
[00143] A quantidade total de propeno foi quantificada como a soma de propeno inserido primário e todos os outros regiodefeitos presentes: Ptotal = P12 + P21e
[00144] A porcentagem em mol de 2,1 eritro-regiodefeitos foi quantificada com relação a todo o propeno: [21e] mol.-% = 100 * (P21e / Ptotal)
[00145] Sinais característicos que correspondem à incorporação de etileno foram observados (conforme descrito em Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950) e a fração de comonômero calculada como a fração de etileno no polímero com relação a todos os monômeros no polímero.
[00146] A fração de comonômero foi quantificada usando o método de W-J. Wang e S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157, apesar da integração de múltiplos sinais através da região espectral total nos espectros de 13C{1H}. Este método foi escolhido por sua natureza robusta e capacidade de representar a presença de regiodefeitos, quando necessário. Regiões integrais foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade através de toda a faixa de teor de comonômeros encontrada.
[00147] A porcentagem em mol de incorporação de comonômero foi calculada a partir da fração molar.
[00148] A porcentagem em peso de incorporação de comonômero foi calculada a partir da fração molar.
[00149] Temperatura de fusão (Tm) e temperatura de cristalização (Tc): medida com um TA Instrument Q2000 de calorimetria de varredura diferencial (DSC) em 5 a 7 mg amostras. DSC é corrida de acordo com ISO 11357 / parte 3 /método C2 em um ciclo calor / frio / calor com uma taxa de varredura de 10°C/min na faixa de temperatura de -30 a +225°C. Temperatura de fusão e temperatura de cristalização são determinadas a partir da segunda etapa de aquecimento.
[00150] MFR2 (230°C) é medido de acordo com ISO 1133 (230°C,2,16 kg de carga).
[00151] Névoa é determinada a uma temperatura de 190 C° de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 com uma espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2.
[00152] Índice de amarelamento é determinado de acordo com ASTM E313.
2. Exemplos Preparação do copolímero propileno etileno aleatório (R-PP)
[00153] O catalisador usado nos processos de polimerização dos exemplos foi o catalisador preparado no exemplo 8 de WO 2004/029112A1 (ver páginas 22 a 23), exceto que cloreto de dietilalumínio foi usado como um composto de alumínio em vez de trietilalumínio. Um doador externo, diciclopentildimetóxi silano, foi usado. A razão de alumínio para o doador foi 7,5. Tabela 1: Preparação do copolímero propileno etileno aleatório (R-PP)
Figure img0005
Figure img0006
[00154] As amostras foram obtidas por mistura por fusão do copolímero de propileno aleatório (PP) com os aditivos indicados na tabela 2 com a extrusora Coperion 18 a uma temperatura de 225°C. Tabela 2: Composição de polímero
Figure img0007
Irganox 1010 é tetraquis-(metileno-(3,5-di-(terc)-butil-4- hidrocinamato))metano(CAS 6683-19-8); Irgafos 168 é tris(2,4-di-(terc)-butilfenil)fosfato(CAS 31570-04-4); GMS é monoestearato de glicerila comercialmente disponível GDS é diestearato de glicerila comercialmente disponível. DMDBS é 1,3 : 2,4 bis(3,4-dimetilbenzilideno)sorbitol (CAS-no.135861-56-2), comercialmente disponível como Millad 3988 da Milliken; Estearato de Ca comercialmente disponível como estearato de cálcio, Puro, da Nimbasia Estearato de zinco comercialmente disponível como Estearato de zinco, Puro, da Nimbasia; Tinopal é 2,5-bis(5-terc-butilbenzoxazol-2-il)tiofeno (CAS-no. 7128-64-5) comercialmente disponível da BASF
[00155] A névoa e o amarelado dos exemplos foram determinados a parir de placas moldadas por injeção de 60 x 60 mm2 com uma espessura de 2 mm preparadas de acordo com ASTM D1003. As temperaturas de moldagem por injeção são indicadas nas tabelas 3 e 4.Tabela 3: Névoa
Figure img0008
Tabela 4: Índice de amarelamento
Figure img0009

Claims (20)

1. Composição de polímero, caracterizada pelo fato de que compreende (i) polipropileno (PP), (ii) 0,03 a 0,2% em peso de um primeiro agente de nucleação (NU1) que é 1,3 : 2,4 bis(3,4-dimetilbenzilideno)sorbitol, e (iii) 0,04 a 0,06% em peso de estearato de zinco, em que o primeiro agente de nucleação (NU1) e o estearato de zinco, juntos satisfazem a inequação (If)
Figure img0010
em que “W (NU1)” é o peso [% em peso] do primeiro agente de nucleação (NU1), com base no peso da composição de polímero e “W (EAF)” é o peso [% em peso] de estereato de zinco, com base no peso da composição de polímero, em que estereato de zinco é o único sal de ácido graxo na composição de polímero.
2. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polímero compreende um segundo agente de nucleação (NU2) e / ou um branqueador óptico (OB)
3. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos uma das características (iv) ou (v), em que a quantidade de polipropileno (PP) é de mais que 95,0% em peso, com base no peso da composição de polímero: (iv) o segundo agente de nucleação (NU2) em uma quantidade igual ou abaixo de 1,0% em peso, com base no peso da composição de polímero e (v) o branqueador óptico (OB) em uma quantidade igual ou abaixo de 0,100% em peso, com base no peso da composição de polímero.
4. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polipropileno (PP) (a) é um copolímero de propileno e/ou (b) é monofásico.
5. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno compreende uma quantidade igual ou abaixo de 5% em peso de comonômero.
6. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o comonômero é selecionado entre etileno e/ou uma ou mais α-olefinas C4-C8,
7. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o comonômero é selecionado entre etileno e/ou 1-buteno.
8. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que o branqueador óptico (OB) é selecionado do grupo que consiste em 5-metil-2,2'-(vinilenodi-p-fenileno)bis-benzoxazol, 2,2'-(4,4'-difenol vinil)dibenzoxazol, 2,5-bis(5-terc-butilbenzo-oxazol-2- il)tiofeno, 1,4-bis(2-benzoxazolil)naftaleno, 2-(5-Clorobenzo[d]oxazol-2- il)acetonitrila.
9. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que é obtida da combinação por fusão a uma temperatura na faixa de 210 a 240°C do polipropileno (PP) com o primeiro agente de nucleação (NU1) e estearato de zinco.
10. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente o segundo agente de nucleação (NU2) e/ou branqueador óptico (OB).
11. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que possui (a) uma névoa na faixa de 20 a 40%, em que a névoa é medida de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 de espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C, e/ou (b) índice de amarelamento na faixa de -20 a 15, conforme determinado de acordo com ASTM E313.
12. Composição de polímero de acordo a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que tem índice de amarelamento na faixa de -15 a 5 conforme determinado de acordo com ASTM E313.
13. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 12.
14. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o artigo é um artigo moldado por injeção ou artigo moldado por sopro.
15. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o artigo é um artigo de moldagem por injeção sequencial, um artigo de moldagem assistido por gás de coinjeção, um artigo de moldagem de espuma estrutural, um artigo de moldagem por sopro de extrusão, um artigo de moldagem por sopro de injeção e/ou um artigo de moldagem por estiramento de injeção.
16. Artigo moldado de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de que o artigo tem uma espessura de 0,3 a 5,0 mm.
17. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o artigo tem uma espessura de 0,4 a 3,5 mm.
18. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o artigo tem uma espessura de 0,5 a 2,0 mm.
19. Uso de estearato de zinco, caracterizado pelo fato de que é como um componente em uma composição de polímero como definida nas reivindicações 1 a 12, para reduzida a névoa com relação à mesma composição de polímero, mas na ausência do dito estearato de zinco, em que a névoa é medida de acordo com ASTM D 1003-07 em placas de 60 x 60 mm2 tendo espessura de 2 mm preparadas de acordo com EN ISO 1873-2 a uma temperatura de processamento das placas de 190°C.
20. Uso de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a névoa é reduzida por um de (i) a (v) (i) em pelo menos 5%, (ii) em pelo menos 10%, (iii) em pelo menos 15%, (iv) em pelo menos 25% e (v) em pelo menos 35%.
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