BR112017000120B1 - kit de partes estável para o armazenamento para fornecer uma composição dental - Google Patents

Abstract

RESUMO COMPOSIÇÃO DENTAL AUTOADESIVA COM DOIS COMPONENTES, PROCESSO DE PRODUÇÃO E USO DA MESMA? A presente invenção refere-se a um kit de partes que compreende uma Par-te A e uma Parte B, em que a Parte A compreende: ácido ascórbico, um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido ascórbico ou um ou mais deri-vados do mesmo, opcionalmente um ou mais componentes polimerizáveis sem por-ções de ácido, opcionalmente um ou mais componentes polimerizáveis com por-ções de ácido, e opcionalmente uma ou mais cargas, a Parte B compreendendo um ou mais componentes polimerizáveis sem porções de ácido, um ou mais componen-tes polimerizáveis com porções de ácido, um ou mais componentes de metal de transição, um ou mais peróxidos orgânicos, e opcionalmente uma ou mais cargas. A invenção refere-se, também, a um sistema iniciador redox compreendendo ácido ascórbico, um ou mais componentes compreendendouma porção de ácido ascórbi-co ou um ou mais derivados do mesmo, um ou mais componentes de metal de tran-sição, de preferência compreendendo um sal contendo íon de cobre ou ferro, um ou mais peróxidos orgânicos, de preferência compreendendo um hidroperóxido ou um di-peróxido. O kit de partes e (...).

Description

Campo da Invenção

[001]A invenção refere-se a uma composição autoadesiva com dois compo-nentes, compreendendo ácido ascórbico ou derivados dos mesmos, um agente oxi-dante e um componente de metal de transição. A composição pode conter em adição, opcionalmente, um sistema fotoiniciador para a obtenção de composições de cura dupla. A composição pode ser usada para várias aplicações dentais, em particular para a formulação de composições dentais autoadesivas autocondicionantes.

Antecedentes da Invenção

[002]Os compósitos dentais são bem conhecidos na odontologia e são am-plamente usados como materiais restauradores (compósitos de obturação) ou como cimentos (cimentos resinosos) no campo da prostodontia. De modo geral, os com-pósitos são de natureza hidrofóbica e contêm, como partes principais da formulação, cargas inorgânicas, uma matriz de resina à base de (met)acrilato e iniciadores para a polimerização de radical.

[003]Sistemas iniciadores redox são bem conhecidos na indústria de com-pósito dental e são usados em uma variedade de materiais autocuráveis e de dupla cura como, por exemplo, materiais para pontes e coroas temporárias, materiais de construção de núcleo e cimentos resinosos.

[004]Para obter adesão ao esmalte e à dentina, os compósitos tipicamente exigem um pré-tratamento da superfície do dente, mediante o uso de um agente de ligação ou um sistema de ligação. Isto pode resultar em um procedimento mais complexo e demorado. Portanto, tentativas foram feitas para o desenvolvimento de compósitos autoadesivos que evitam o uso de um agente/sistema de ligação adici-onal, resultando em materiais que são mais fáceis e rápidos de usar para o dentista.

[005]No campo protético cimentos de resina autoadesiva são materiais bem estabelecidos atualmente. Um produto disponível comercialmente é, por exemplo, o RelyX™ Unicem (3M ESPE). Estes materiais são formulados como sistemas com dois componentes. Estes materiais são curados por um sofisticado mecanismo de cura.

[006]Várias composições dentais com cura por diferentes mecanismos são também descritas na literatura de patentes.

[007]O documento EP 2 153 811 (Kerr) refere-se a uma composição res-tauradora dental autoadesiva fotocurável em parte única, que compreende três di-ferentesmonômeros polimerizáveis, um fotoiniciador e uma ou mais cargas.

[008]US 2004/0110864 (Hecht et al.) refere-se a uma composição autoade- siva que compreende um ou mais compostos ácidos mono ou polifuncionais etile- nicamente insaturados, um ou mais compostos não ácidos mono ou polifuncionais etilenicamente insaturados, carga, iniciadores e aditivos.

[009]US 6.953.535 (Hecht et al.) refere-se a um sistema iniciador redox, o qual permite que as formulações dentais sejam curadas em meio ácido por meio de uma polimerização radicalar livre, em que o sistema iniciador compreende um derivado de ácido barbitúrico ou de ácido tiobarbitúrico, peroxodissulfato, um composto de ácido sulfínico e um composto de cobre.

[010]US 5.154.762 (Mitra et al.) descreve um cimento dental contendo água, carga reativa a ácido, polímero ácido miscível em água, uma porção etilenicamente insaturada, fotoiniciador, agente redutor solúvel em água e agente oxidante solúvel em água. O cimento é considerado como tendo três modos de cura, especificamente uma reação iônica de carga ácida, uma reação de reticulação fotoiniciada e uma rea-ção de reticulação iniciada por redox.

[011]US 4.918.136 (Kawaguchi et al.) descreve uma composição adesiva que compreende uma mistura de monômeros, carga, um iniciador de polimerização e uma certa quantidade de ácido ascórbico ou de um derivado do mesmo.

[012]US 5.501.727 (Wang et al.) refere-se a uma composição dental curável que compreende uma porção etilenicamente insaturada, um agente oxidante e um ácido ascórbico complexado com metal. A incorporação do ácido ascórbico comple- xado com metal fornece uma composição curável que exibe estabilidade de cores aprimorada.

[013]US 5.338.773 (Lu et al.) descreve uma composição de cimento dental útil como cimento de vedação, revestimento, base e restaurador dental. Acredita-se que o cimento tenha adesão superior ao dente sem a necessidade de condicionar separadamente com ácido a dentina ou o esmalte. O cimento pode ser fornecido sob a forma de uma composição pó/líquido, em que o pó contém um pó de vidro de alu- minofluorossilicato de estrôncio, peróxido de benzoíla, palmitato de ascorbila e acetil acetonato cúprico.

[014]J. M. Antonucci et al descreve novos sistemas iniciadores para resinas dentais. Os sistemas iniciadores sugeridos contêm perésteres e hidroperóxidos como oxidantes, agentes redutores naturais como ácido ascórbico como aceleradores em combinação com sistemas de metal redox (Journal of Dental Research, Vol. 58, n° 9, Setembro de 1979, páginas 1887-1899).

Sumário

[015]Seria desejável ter uma composição com dois componentes, de prefe-rência de cura dupla, exibindo boa adesão não somente ao esmalte, como também a superfícies de dentina, combinada com boas propriedades mecânicas e, se possível, estéticas.

[016]Em particular, seria desejável ter uma composição com dois componentes que mostre boa adesão a superfícies de esmalte e dentina, combinada com boas propriedades mecânicas no modo de auto-cura.

[017]Este objetivo pode ser resolvido por um kit de partes conforme descrito no presente texto, compreendendo uma Parte A e uma Parte B, a Parte A (isto é, a parte catalisadora) compreende • opcionalmente, uma ou mais cargas, • opcionalmente, um ou mais componentes polimerizáveis sem porções ácidas, • opcionalmente, um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas, • ácido ascórbico, um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido ascórbico ou um ou mais derivados do mesmo, a Parte B (isto é, a parte de base) compreende • opcionalmente, uma ou mais cargas, • um ou mais componentes polimerizáveis sem porções ácidas, • um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas, • um ou mais componentes de metal de transição, • um ou mais peróxidos orgânicos, de preferência selecionados dentre hi- droperóxidos e di-peróxidos, sendo cada um dos componentes conforme descrito no presente texto.

[018]Em uma outra modalidade (por exemplo, pó/formulação líquida) a parte A compreende • uma ou mais cargas • ácido ascórbico, um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido ascórbico ou um ou mais derivados do mesmo, e a Parte B compreende • um ou mais componentes polimerizáveis sem porções ácidas, • um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas, • um ou mais componentes de metal de transição, • um ou mais peróxidos orgânicos, de preferência selecionados dentre hi-droperóxidos e di-peróxidos, sendo cada um dos componentes conforme descrito no presente texto.

[019]Uma modalidade adicional da invenção é direcionada a um processo de produção da composição como descrita em qualquer uma das reivindicações anteriores, compreendendo as etapas de mistura e/ou amassamento.

[020]Uma modalidade adicional da invenção se refere ao uso de um sistema iniciador que compreende ácido ascórbico ou um ou mais derivados do mesmo, um ou mais componentes de metal de transição e um ou mais peróxidos orgânicos, conforme descrito no presente texto, para curar uma composição dental compreendendo um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas.

[021]Em particular, a invenção se refere ao uso de um sistema iniciador que compreende ácido ascórbico ou um ou mais derivados do mesmo, um ou mais com-ponentes de metal de transição compreendendo um sal contendo íon de cobre ou ferro, um ou mais peróxidos orgânicos, em particular hidroperóxidos ou di-peróxidos e opcionalmente um sensibilizador e um agente redutor adicional para curar uma composição dental compreendendo um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas.

[022]Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição dental obtida ou obtenível mediante a misturação das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes descrito no presente texto, e a cura da mistura resultante.

[023]Uma modalidade adicional da invenção se refere a um método de uso do kit de partes descrito no presente texto, ou da composição obtida mediante a mistura- ção das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes descrito no pre-sente texto, em que o método compreende as etapas de aplicar a composição a uma superfície e curar a composição por meio de um mecanismo de autocura ou, opcional-mente, mediante a aplicação de radiação.

[024]Outras modalidades, características e vantagens da presente invenção ficarão evidentes a partir da descrição detalhada, dos desenhos e das reivindicações apresentados a seguir.

[025]Exceto quando definido de outro modo, para esta descrição os termos a seguir terão o significado designado:

[026]“Componente único” significa que todos os componentes mencionados estão presentes na composição durante o armazenamento e o uso. Isto é, a composi-ção a ser aplicada ou usada não é preparada mediante a misturação de diferentes partes da composição antes do uso. Ao contrário de composições de componente único, estas composições são muitas vezes chamadas de composições com dois componentes (por exemplo, sendo formuladas como composições de pó/líquido, líqui- do/líquido ou pasta/pasta).

[027]“Dois componentes” significa que o sistema ou kit de partes é fornecido em partes separadas uma da outra antes do uso. Ao contrário de um “sistema com dois componentes”, um “sistema com um componente” é fornecido como apenas uma parte.

[028]Uma “composição dental” ou uma “composição para uso dentário” ou uma “composição para uso no campo odontológico” é qualquer composição que pode ser usada no campo odontológico. Nesse aspecto, a composição precisa ser não pre-judicial à saúde dos pacientes e, dessa forma, ser isenta de componentes perigosos e tóxicos capazes de migrar para fora da composição. Os exemplos de composições dentais incluem materiais de pontes e coroas temporárias e permanentes, coroas arti-ficiais, materiais de obturação anterior ou posterior, adesivos, peças em bruto para esmerilhamento, materiais de laboratório, agentes de vedação e dispositivos ortodôn- ticos. As composições dentais são tipicamente composições endurecíveis, as quais podem ser endurecidas em condições ambientes, inclusive em uma faixa de temperatura de cerca de 15 a 50°C, ou de cerca de 20 a 40°C dentro de um período de tempo de cerca de 30, 20 ou 10 minutos. Temperaturas mais altas não são recomendadas, pois poderiam causar dor ao paciente e podem ser prejudiciais à saúde do paciente. As composições dentais são tipicamente fornecidas ao profissional em pequenos vo-lumes comparáveis, isto é, volumes na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 100 ml ou de cerca de 0,5 a cerca de 50 ml ou de cerca de 1 a cerca de 30 ml. Dessa forma, o volume de armazenamento de dispositivos de embalagem úteis está dentro dessas faixas.

[029]O termo “composto” ou “componente” refere-se a uma substância química que tem uma identidade molecular específica, ou que é produzida a partir de uma mistura dessas substâncias, por exemplo, substâncias poliméricas.

[030]Um “monômero” é qualquer substância química que pode ser caracte-rizada por uma fórmula química, que tem grupos polimerizáveis (incluindo grupos (met)acrilato) que podem ser polimerizados em oligômeros ou polímeros aumentando assim o peso molecular. O peso molecular de monômeros pode usual e simplesmente ser calculado com base na fórmula química dada.

[031]Como usado na presente invenção, o termo “(met)acrila” é uma abre-viação que se refere à “acrila” e/ou “metacrila”. Por exemplo, um grupo “(met)acriloxi” é uma abreviação que se refere a um grupo acriloxi (isto é, CH2=CH- C(O)-O-) e/ou a um grupo metacriloxi (isto é, CH2=C(CH3)-C(O)-O-). De modo similar, (met)acrilato é uma abreviação que se refere a “acrilato” e/ou “metacrilato”.

[032]Um “material ou componente endurecível” ou “componente polimerizável” é qualquer componente que pode ser curado ou solidificado, por exemplo, por aquecimento, para causar a polimerização, reticulação química, polimerização ou reticulação induzida por radiação por meio do uso de um iniciador redox. Um composto endurecível pode conter somente um, dois, três ou mais grupos polimerizáveis. Exemplos típicos de grupos polimerizáveis incluem grupos carbono insaturados, como um grupo vinila presente, entre outros, em um grupo (met)acrilato.

[033]O termo “compostos ácidos etilenicamente insaturados” destina-se a incluir monômeros, oligômeros e polímeros tendo insaturação etilênica e funciona-lidadeácida e/ou precursora de ácido. Funcionalidades precursoras de ácido incluem, por exemplo, anidridos, haletos ácidos e pirofosfatos. O grupo ácido compreende, de preferência, um ou mais resíduos de ácido carboxílico, como -COOH ou -CO-O-CO-, resíduos de ácido fosfórico, como -O-P(O)(OH)OH, resíduos de ácido fosfônico, como C-P(O)(OH)OH, resíduos de ácido sulfônico, como -SO3H ou resíduos de ácido sulfínico, como -SO2H.

[034]Uma “carga” contém todos as cargas que estejam presentes na composição endurecível. Pode-se usar apenas um tipo de carga ou uma mistura de cargas diferentes.

[035]“Pasta” significa uma massa viscosa e macia de sólidos (isto é, partículas) dispersos em um líquido.

[036]Uma “partícula” significa uma substância que é um sólido com um formato que pode ser geometricamente determinado. O formato pode ser regular ou irregular. As partículas podem, tipicamente, ser analisadas em relação a, por exemplo, tamanho de grão e distribuição de tamanho de grão.

[037]Um “pó” é caracterizado por conter somente componentes sólidos sob a forma de partículas.

[038]O termo “carga sem tratamento de superfície” é uma carga tendo uma superfície que não foi exposta a substâncias reativas para resultar em uma modificação da superfície da carga, para tornar a carga mais compatível ou reativa com outros componentes da composição.

[039]Um “adesivo” ou “adesivo dental” refere-se a uma composição usada como um pré-tratamento em uma estrutura dentária (por exemplo, um dente) para aderir um “material dentário” (por exemplo, “restaurador”, um aparelho ortodôntico (por exemplo, bráquetes), ou um “adesivo ortodôntico”) a uma superfície dentária. Um “adesivo ortodôntico” refere-se a uma composição utilizada para aderir o apa-relhoortodôntico a uma superfície dentária (por exemplo, dente). De modo geral, a superfície dentária é pré-tratada, por exemplo, por condicionamento, primers, ou mediante a aplicação de um adesivo para aprimorar a adesão do “adesivo ortodôn- tico” à superfície dentária.

[040]Uma “superfície dentária” ou “superfície dental” refere-se à superfície de estruturas dentais (por exemplo, esmalte, dentina e cimento) e de ossos.

[041]Uma composição “autocondicionante” refere-se a uma composição que se liga a uma superfície dentária sem pré-tratamento da superfície dentária com um condicionador. De preferência, uma composição autocondicionante pode também funcionar como um autoprimer, em que nenhum condicionador ou primer é utilizado.

[042]Uma composição “autoadesiva” refere-se a uma composição que é capaz aderir a uma superfície dentária sem pré-tratamento da superfície dentária com um agente de ligação ou primer. De preferência, uma composição autoadesiva também é uma composição de autocondicionamento em que nenhum condicionante separado é usado.

[043]Uma “composição autocurável” significa uma composição que se cura por meio de uma reação redox, sem aplicação de radiação.

[044]Como usado na presente invenção, uma superfície dentária “não tratada” se refere a uma superfície de dente ou osso que não foi tratada com um condici-onador, primer ou agente de ligação antes da aplicação de um adesivo autocondici- onante ou uma composição autoadesiva.

[045]Uma superfície de estrutura dental “não condicionada” se refere a uma superfície de dente ou osso que não foi tratada com um condicionante antes da apli-cação de um adesivo de autocondicionamento ou uma composição autoadesiva da presente invenção.

[046]Para uso na presente invenção, um “condicionador” refere-se a uma composição ácida que é capaz de solubilizar total ou parcialmente (isto é, condicionar) uma superfície dentária. O efeito do condicionamento pode ser visível a olho nu e/ou ser detectável por meio de instrumento (por exemplo, por microscopia de luz). Tipicamente, um condicionador é aplicado à superfície da estrutura dental durante um período de cerca de 10 a 30 segundos.

[047]Uma composição pode ser classificada como “estável para armazena-mento” se permanece estável por um considerável período de tempo (de ao menos cerca de 4 semanas a mais que cerca de 12 meses, sob condições ambientes). Uma composição estável para armazenamento não mostra tipicamente a decomposição dos componentes ali contidos ou polimerização prematura ao longo do tempo. Além disso, as características almejadas pela composição não devem diminuir mais do que o desejado.

[048]Uma “carga nanodimensionada” é uma carga cujas partículas indivi-duaistêm um tamanho na região de nanômetros, por exemplo um diâmetro médio de partícula menor que cerca de 200 nm. Exemplos úteis são apresentados em US 6.899.948 e US 6.572.693, o conteúdo das mesmas, especialmente com referência a partículas de sílica nanodimensionadas, é aqui incorporado a título de referência.

[049]Um “sistema iniciador” precisa incluir aqueles componentes da com-posição dental capazes de começar ou iniciar o processo de cura dos componen-tesendurecíveis, também descrito aqui como “cura dos componentes endurecí- veis”.

[050]Os termos “cura”, “endurecimento” e “reação de solidificação” são usados de forma intercambiável e se referem a uma reação na qual as propriedades físicas, como viscosidade e dureza, de uma composição mudam (por exemplo, aumentam) ao longo do tempo devido a uma reação química entre os componentes individuais.

[051]Uma composição é caracterizada como “de cura dupla” se contiver um ou mais sistemas iniciadores que permitam que a composição seja curada ou por radiação, ou sem radiação por uma reação redox, isto é, por um mecanismo de autocura.

[052]“Curável por radiação” significa que o componente (ou a composição, conforme o caso) pode ser curada pela aplicação de radiação, de preferência radiação eletromagnética com um comprimento de onda no espectro da luz visível, sob condições ambientes e dentro de um período de tempo razoável (por exemplo, durante cerca de 60, 30 ou 10 segundos).

[053]Um “derivado” é um composto químico que exibe uma estrutura química tendo uma relação muito próxima com o composto de referência correspondente e contendo todos os elementos estruturais apresentados pelo composto de referência correspondente, mas tendo pequenas modificações, como conter grupos químicos adicionais como, por exemplo, CH3, Br, Cl ou F ou não conter grupos químicos como, por exemplo, CH3 em comparação ao composto de referência correspondente. Ou seja, um derivado é um análogo estrutural do composto de referência. Um derivado de um composto químico é um composto que compreende a estrutura química do dito composto químico. Outro exemplo de um derivado é um sal formado por um composto químico, por exemplo em uma reação ácido-base.

[054]Os exemplos a seguir podem ilustrar isto: tetrametil bisfenol A, que tem quatro grupos metila adicionais em relação ao composto de referência bisfenol A, e bisfenol F, que não tem dois grupos metila adicionais em relação ao composto de referência bisfenol A, são derivados de bisfenol A dentro do significado desta definição.

[055]O termo “luz visível” é usado para se referir à luz que tem um comprimento de onda de cerca de 400 a cerca de 800 nanômetros (nm).

[056]“Condições ambiente” significam as condições às quais a composição da invenção está usualmente sujeita durante o armazenamento e manuseio. As condições ambientes podem, por exemplo, ser uma pressão de cerca de 0,09 a cerca de 0,11 kPa (cerca de 900 a cerca de 1.100 mbar), uma temperatura de cerca de -10 a cerca de 60°C e uma umidade relativa de cerca de 10 a cerca de 100%. No laboratório, as condições ambientes são ajustadas para cerca de 23°C e cerca de 0,1013 kPa (cerca de 1,013 mbar). No campo ortodôntico e dental, as condições ambiente são razoavelmente entendidas como uma pressão de cerca de 0,095 a cerca de 0,105 MPa (cerca de 950 a cerca de 1050 mbar), temperatura de cerca de 15 a cerca de 40°C e umidade relativa de cerca de 20 a cerca de 80%.

[057]Uma composição é “essencialmente ou substancialmente isenta de” um determinado componente no significado da invenção se a composição ou solução não contiver o dito componente como uma característica essencial. Dessa forma, o dito componente não é adicionado intencionalmente à composição como tal ou em combinação com outros componentes ou ingrediente de outros componentes. Uma composição que é essencialmente isenta de um determinado componente normalmente contém o componente em uma quantidade menor que cerca de 1% em peso ou menor que cerca de 0,1% em peso ou menor que cerca de 0,01% em peso em relação à composição total. Idealmente, a composição ou solução não contém o dito componente. Entretanto, às vezes a presença de uma pequena quantidade do dito componente não é evitável, por exemplo, devido a impurezas.

[058]“Compreendem” inclui os termos “contêm”, “consiste essencialmente em” e “consiste em”.

[059]Como usado na presente invenção, “um”, “uma”, “o”, “a”, “pelo menos um”, “pelo menos uma”, “um ou mais” e “uma ou mais” são usados de maneira intercambiá- vel. Os termos “compreender” ou “conter” e as variações do mesmo não têm um significado limitador no modo em que esses termos aparecem na descrição e reivindicações. Conforme também usadas na presente invenção, as menções de faixas numéricas com extremos incluem todos os números contidos nessa faixa (por exemplo, de 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5, etc.).

[060]Adicionar um “(s)” a um termo significa que o termo deve incluir a forma singular e plural. Por exemplo, o termo “aditivos(s)” significa um aditivo e mais aditivos (por exemplo, 2, 3, 4, etc.).

[061]Salvo indicação em contrário, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, medição de propriedades físicas como as descritas abaixo e assim por diante utilizados no relatório descritivo e nas reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todas as instâncias pelo termo “cerca de”.

Descrição Detalhada da Invenção

[062]Iniciadores redox descritos na técnica anterior são, tipicamente, sistemas baseados em peróxido-amina, peróxido/hidroperóxido-tioureia, persulfato- ácido ascórbico e ácido barbitúrico-peróxido-cobre-cloreto (denominado sistema de Bredereck).

[063]A maioria desses sistemas, porém, não funciona sob condições ácidas e pode levar a uma cura insuficiente e, portanto, não podem ser usados para a for-mulação de composições autoadesivas ou adesivos autocuráveis.

[064]Além disso, sistemas iniciadores redox frequentemente não geram propriedades mecânicas comparáveis àquelas dos sistemas fotoiniciados. Essas desvantagens são evitadas com os sistemas e as composições descritos no presente texto. Esses materiais curam com eficiência mesmo sob condições ácidas, permitindo assim que a formulação das composições autoadesivas com adesão aprimorada à dentina e ao esmalte, e propriedades mecânicas comparáveis àquelas que podem ser obtidas quando usando um sistema fotoiniciador.

[065]Em contraste com os sistemas iniciadores redox do estado da técnica, o sistema iniciador redox descrito no presente texto permite o endurecimento de componentes não-saturados como, por exemplo, um ou mais (met)acrilatos, por meio de polimerização radicalar livre sob condições ácidas. O mesmo proporciona uma cura eficiente conforme indicado por propriedades mecânicas muito boas (por exemplo, resistência à flexão), mas também promove adesão ao esmalte e à denti- na. Portanto, esse sistema iniciador é bastante útil para o desenvolvimento de com-posições autoadesiva autocuráveis, inclusive materiais de obturação e vedação au- toadesivos e autocuráveis.

[066]Dessa forma, a composição e o kit de partes descritos no presente texto são adequados para solucionar ao menos um dos objetivos acima mencionados, por exemplo, fornecer uma composição dental com dois componentes autocondicionante, autoadesiva, opcionalmente com cura dupla e tendo boas propriedades adesivas, especialmente com respeito a superfícies de dentina.

[067]A composição e o kit de partes descritos no presente texto é também adequado para adesão a cerâmicas de alta resistência, como zircônia ou alumina, cerâmicas de vidro, materiais compósitos e metais preciosos (por exemplo Au) e não preciosos (por exemplo Ti) e suas respectivas ligas.

[068]Descobriu-se que a composição e o kit de partes descrito no presente texto é capaz de ligar-se às superfícies desses materiais mesmo sem uma etapa de pré-tratamento químico (como tratamento com primers de silanos, zircônia e/ou metal).

[069]Se for desejado, entretanto, uma etapa de pré-tratamento químico pode ser aplicada se caso seja necessária uma força de adesão ainda maior.

[070]Além disso descobriu-se surpreendentemente que a formulação descrita no presente texto resulta em uma composição suficientemente estável, ou seja, em composições contidas nas partes individuais que não curam durante um período de armazenamento razoável, a menos que ocorra a misturação das partes individuais.

[071]As composições contidas na Parte A ou na Parte B do kit de partes descrito no presente texto podem estar sob a forma de pasta, líquido ou pó. Assim, o kit de partes pode ser fornecido sob a forma de uma formulação de pasta/pasta, pó/líquido ou líquido/líquido.

[072]A composição contida na Parte A pode ser tipicamente caracterizada por ao menos uma, mais de uma ou todas as características apresentadas a seguir: - ser uma pasta, um líquido ou um pó, - ter um valor de pH, ao entrar em contato com a água, de 3 a 12 ou de 3 a 8.

[073]A composição contida na Parte B pode ser tipicamente caracterizada por ao menos uma, mais de uma ou todas as características apresentadas a seguir: - ser uma pasta ou um líquido - ter um valor de pH, ao entrar em contato com a água, abaixo de 7, ou abaixo de 6, ou abaixo de 5, ou abaixo de 4.

[074]Além de estabilidade de armazenamento suficiente, a composição obtida pela mistura das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes descrito no presente texto é autocondicionante e/ou autoadesiva. Isto é, a composição adere às superfícies dentárias sem um pré-tratamento usando, por exemplo, um condicionador e/ou um sistema de ligação.

[075]Além da característica autoadesiva, tipicamente a composição possui boas propriedades mecânicas gerais.

[076]A composição obtida mediante a mistura das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes descrito no presente texto pode ser tipicamente caracterizada por ao menos uma, mais de uma ou todas as seguintes características antes do endurecimento: • valor de pH, se for colocada em contato com água: abaixo de 7 imedia-tamenteapós a misturação • viscosidade: de cerca de 0,01 a cerca de 1.000 Pa.s, medida a 23°C

[077]A composição obtida mediante a mistura das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes descrito no presente texto pode ser tipica- mente caracterizada por ao menos uma, mais de uma ou todas as seguintes carac-terísticas após a cura: • Resistência à flexão determinada de acordo com a ISO 4049:2009 em ao menos 50 MPa, ou ao menos 70 MPa, ou ao menos 90 MPa; • Adesão à dentina determinada de acordo com a adesão por laçada de fio (consulte a parte experimental): ao menos 5 MPa, ou ao menos 7 MPa, ou ao menos 9 MPa; • Adesão ao esmalte determinada de acordo com adesão por laçada de fio (consulte a parte experimental): ao menos 5 MPa, ou ao menos 7 MPa, ou ao menos 9 MPa.

[078]Dependendo do uso pretendido, a viscosidade da composição é tipica-mente ajustada.

[079]Se a composição for usada como um selante de fissura dental ou material fluxível dental, as viscosidades adequadas incluem, por exemplo, de 1 a 150 Pa.s, ou de 10 a 120 Pa.s (23°C; taxa de cisalhamento: 100 1/s).

[080]Se for desejado, a viscosidade pode ser determinada conforme descrito na seção de Exemplos.

[081]A composição pode ser curada em um período de tempo aceitável pelo sistema iniciador redox contido na mesma, por exemplo dentro de menos que 300 segundos (s), ou menos que 180 s, ou menos que 120 s, a uma temperatura de 37°C.

[082]O valor de pH das pastas individuais ou da composição misturada pode ser determinado mediante o uso de papel sensível a pH umedecido.

[083]A composição descrita no presente texto é fornecida sob a forma de um kit de partes contendo uma parte básica e uma parte catalisadora. Além daquelas partes, tipicamente é incluída uma instrução de uso contendo alusões sobre como usar o kit de partes e aplicar a composição obtida mediante a combinação das composições contidas nas partes individuais.

[084]A composição obtida mediante a combinação da Parte A e da Parte B contidas nas partes individuais compreende: • opcionalmente, uma ou mais cargas, • um ou mais componentes polimerizáveis sem porções ácidas, • ácido ascórbico, um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido ascórbico ou um ou mais derivados do mesmo, • um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas, • um ou mais componentes de metal de transição, • um ou mais peróxidos orgânicos, • opcionalmente um sistema fotoiniciador, e • opcionalmente um ou mais aditivos.

[085]A Parte A e a Parte B do kit de partes descrito no presente texto podem conter uma ou mais cargas. Uma ou mais cargas podem estar presentes, se for de-sejado. A natureza química das uma ou mais cargas não é particularmente limitada, a menos que o resultado desejado não possa ser atingido.

[086]A adição de uma carga é benéfica, por exemplo, para ajustar as proprie-dadesreológicas, como a viscosidade. O teor de carga também tipicamente influencia as propriedades físicas da composição, como dureza ou resistência à flexão, após o endurecimento.

[087]O tamanho das partículas de carga deve ser tal que possa ser obtida uma mistura homogênea com um componente endurecível formando a matriz de resina.

[088]O tamanho médio de partícula da carga pode estar na faixa de 5 nm a 100 μm.

[089]Se for desejado, a medição do tamanho de partícula das partículas de carga pode ser feita com um método de microscopia eletrônica de transmissão (TEM, ou “transmission electron microscopy”), pelo qual uma população é analisa-da para se obter um diâmetro médio de partícula.

[090]Um método preferencial para medir o diâmetro da partícula pode ser descrito do seguinte modo:

[091]Amostras com aproximadamente 80 nm de espessura são colocadas sobre grades de cobre de 200 mesh com substratos Formvar estabilizados com carbono (SPI Supplies - uma divisão da Structure Probe, Inc., de West Chester, PA, EUA). Uma micrografia eletrônica de transmissão (TEM) é feita com o uso de JEOL 200CX (JEOL, Ltd. de Akishima, Japão e vendido por JEOL USA, Inc.) a 200 Kv. Um tamanho populacional de cerca de 50 a 100 partículas pode ser medido e um diâmetro médio determinado.

[092]As uma ou mais cargas tipicamente compreendem cargas não reativas a ácido. Uma carga não reativa a ácido é uma carga que não sofre uma reação áci- do/base com um ácido.

[093]As cargas não reativas a ácido úteis incluem sílica pirolisada, cargas à base de vidros de fluoroaluminossilicato não reativos a ácido, quartzo, vidros moídos, fluoretos não solúveis em água como CaF2, géis de sílica como ácido silícico, em particular ácido silícico pirogênico e granulados do mesmo, cristobalita, silicato de cálcio, silicato de zircônio e zeólitas, incluindo as peneiras moleculares.

[094]As sílicas pirolisadas adequadas incluem, por exemplo, os produtos vendidos sob o nome comercial Aerosil™ séries OX-50, -130, -150 e -200, Aerosil R8200, disponíveis junto à Degussa AG (Hanau, Alemanha), CAB-O-SIL™ M5 dis-ponível junto à Cabot Corp (Tuscola, IL, EUA) e os tipos HDK, por exemplo HDK- H2000, HDK H15, HDK H18, HDK H20 e HDK H30, disponíveis junto à Wacker.

[095]As cargas que também podem ser usadas e que fornecem radiopacida- de aos materiais dentários descritos no presente texto incluem um ou mais óxidos de metal pesado e um ou mais fluoretos. Para uso na presente invenção, “radiopacida- de” descreve a capacidade de um material dental endurecido ser distinguido de uma estrutura dental com o uso de equipamento de raios X dental padrão de maneira convencional. A radiopacidade em um material dental é vantajoso em certas instân-cias em que os raios X são usados para diagnosticar uma condição dental. Por exemplo, um material radiopaco permitiria a detecção de cáries secundárias que po-deriam ter se formado no tecido dental que circunda uma obturação. O grau desejado de radiopacidade pode ser variado, dependendo da aplicação particular e das expectativas do profissional que avalia o filme para raios X.

[096]Óxidos ou fluoretos de metais pesados que têm um número atômico maior que cerca de 28 podem ser preferenciais. O óxido ou o fluoreto de metal pesado pode ser escolhido de tal modo que sombreamento ou cores indesejadas não sejam conferidas à resina temperada na qual o mesmo é disperso. Por exemplo, o ferro e o cobalto não seriam favorecidos, já que os mesmos conferem cores contrastantes e escuras à cor neutra de dente do material dental. Com mais preferência, o óxido de metal pesado ou fluoreto é um óxido ou fluoreto de metais que tem um número atômico maior do que 30. Os óxidos metálicos adequados são os óxidos de elementos de ítrio, estrôncio, bário, zircônio, háfnio, nióbio, tântalo, tungs- tênio, bismuto, molibdênio, estanho, zinco, lantanídeo (isto é, elementos que têm números atômicos que se situam na faixa de 57 a 71, inclusive), cério e combinações dos mesmos. Os fluoretos de metal adequados são, por exemplo, fluoreto de ítrio e fluoreto de itérbio. Mais preferencialmente, os óxidos e os fluoretos de metais pesados que têm um número atômico maior que 30, mas menor que 72, estão opcionalmente incluídos nos materiais da invenção. Particularmente, os óxidos de metal radiopacificadores preferenciais incluem óxido de lantânio, óxido de zircônio, óxido de ítrio, óxido de itérbio, óxido de bário, óxido de estrôncio, óxido de cério e combinações dos mesmos. As partículas de óxido de metal pesado podem ser agregadas. Se assim for, é preferencial que as partículas agregadas tenham menos que cerca de 200 nm e, mais preferencialmente, tenham menos que cerca de 90 nm de diâmetro médio.

[097]Outras cargas adequadas para aumentar a radiopacidade são sais de bá-rio e de estrôncio, especialmente sulfato de estrôncio e sulfato de bário.

[098]Uma ou mais cargas que também podem ser usadas incluem cargas na- nodimensionadas, como sílica nanodimensionada.

[099]Partículas nanodimensionadas adequadas tipicamente têm um tama-nhomédio de partícula na faixa de cerca de 5 a cerca de 80 nm.

[0100]As sílicas nanodimensionadas preferenciais estão disponíveis co-mercialmente junto à Nalco Chemical Co. (Naperville, Ill., EUA) sob a designação de produto NALCO COLLOIDAL SILICAS (por exemplo, as partículas de sílica pre-ferenciais podem ser obtidas com o uso de produtos NALCO 1040, 1042, 1050, 1060, 2327 e 2329), Nissan Chemical America Company, Houston, Texas, EUA (por exemplo, SNOWTEX-ZL, -OL, -O, -N, -C, -20L, -40 e -50); Admatechs Co., Ltd., Japão (por exemplo, SX009-MIE, SX009-MIF, SC1050-MJM, e SC1050-MLV); Grace GmbH & Co. KG, Worms, Alemanha (por exemplo, aqueles disponíveis sob a designação de produto LUDOX, por exemplo, P-W50, P-W30, P-X30, P-T40 e P- T40AS); Akzo Nobel Chemicals GmbH, Leverkusen, Alemanha (por exemplo, aqueles disponíveis sob a designação de produto LEVASIL, por exemplo, 50/50%, 100/45%, 200/30%, 200A/30%, 200/40%, 200A/40%, 300/30% e 500/15%), e Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, Alemanha (por exemplo, aqueles disponíveis sob a designação de produto DISPERCOLL S, por exemplo, 5005, 4510, 4020 e 3030).

[0101]O tratamento de superfície das partículas de sílica nanodimensiona- das antes de carregá-las no material dental pode fornecer uma dispersão estável na resina. De preferência, o tratamento de superfície estabiliza as partículas nanodi- mensionadas, de modo que as partículas sejam bem dispersas na resina endurecí- vel e resultem em uma composição substancialmente homogênea. Adicionalmente, é preferencial que a sílica seja modificada em pelo menos uma porção de sua super-fície com um agente de tratamento de superfície de modo que a partícula estabilizada possa copolimerizar ou, de outro modo, reagir com a resina endurecível durante a cura.

[0102]Dessa forma, as partículas de sílica, bem como outras cargas não reativas a ácido adequadas podem ser tratadas com um agente de tratamento de superfície compatibilizador para resina.

[0103]Agentes de modificação de superfície ou de tratamento de superfície particularmente preferenciais incluem agentes de tratamento com silano capazes de polimerização com uma resina. O agente de tratamento com silano preferencial inclui gama-metacriloxilpropiltrimetoxissilano, disponível comercialmente sob a designação comercial A-174, disponível comercialmente junto à Witco OSi Specialties (Danbury, CT, EUA) e gama-glicidoxipropiltrimetoxissilano, um produto disponível sob a designação comercial G6720, disponível junto à United Chemical Technologies (Bristol, PA, EUA).

[0104]Alternativamente, uma combinação de agentes modificadores de su-perfície pode ser útil, sendo que ao menos um dos agentes tenha um grupo funcio-nalcopolimerizável com uma resina endurecível. Por exemplo, o grupo polimeri- zante pode ser etilenicamente insaturado ou um grupo funcional cíclico submetido à polimerização por abertura de anel. Um grupo polimerizante etilenicamente insa- turado pode ser, por exemplo, um grupo acrilato, metacrilato ou vinila. Um grupo funcional cíclico submetido à polimerização por abertura de anel, em geral, contém um heteroátomo como oxigênio, enxofre ou nitrogênio e, de preferência, é um anel de 3 membro que contém oxigênio como um epóxido. Outros agentes modificadores de superfície que geralmente não reagem com resinas endurecíveis podem ser incluídos para melhorar as propriedades reológicas ou a dispersibilidade. Exemplos de silano deste tipo incluem, por exemplo, poliéteres de arila ou alquila, alquila, hidroxi alquila, hidroxi arila ou silanos com funcionalidade aminoalquila.

[0105]Além de um material inorgânico, as uma ou mais cargas podem, tam-bém, ter por base um material orgânico. Exemplos de partículas de carga orgânica ade-quadas incluem policarbonatos, poli(met)acrilatos e poliepóxidos pulverizados, com ou sem carga, e similares.

[0106]Se a parte A do kit de partes descrito no presente texto não contiver um ou mais componentes polimerizáveis com porções de ácido, cargas reativas a ácido podem estar contidas na Parte A, se for desejado.

[0107]Exemplos de cargas reativas a ácido que podem estar presentes na Parte A do kit de partes incluem vidros de fluoroaluminossilicato reativos a ácido (às vezes também chamados de vidros GIC), cargas básicas como os óxidos, hidróxidos e carbonatos de cálcio, magnésio, lantânio, estrôncio, zinco ou misturas dos mesmos. Essas cargas podem também receber tratamento de superfície.

[0108]As cargas reativas a ácido também são descritas, por exemplo, na paten-te GB 1.316.129 e Wo 95/22956 (Wang et al.).

[0109]A quantidade de carga a ser usada na matriz de carga geralmente de-pende do propósito para o qual a composição seria usada.

[0110]Se estiver presente, a carga estará tipicamente presente nas seguintes quantidades: A quantidade é dada em relação ao peso do total da composição. - Limite inferior: ao menos 1%, em peso, ou ao menos 5%, em peso, ou ao me-nos 10%, em peso. - Limite superior: máximo de 90%, em peso, ou máximo de 80%, em peso, ou máximo de 70%, em peso. - Intervalo: de 1%, em peso, a 90%, em peso, ou de 5%, em peso, a 80%, em peso, ou de 10%, em peso, a 70%, em peso.

[0111]Se a quantidade de carga for baixa demais, a resistência mecânica da composição curada pode ser baixa demais para a aplicação pretendida.

[0112]Se a quantidade de carga for alta demais, podem ocorrer propriedades de manuseio indesejáveis, como viscosidade demasiadamente alta, ou ume- decimento e penetração insatisfatórios de um tecido dental duro.

[0113]A Parte B e, opcionalmente, a Parte A do kit de partes descrito no pre-sente texto contêm um ou mais componentes polimerizáveis sem uma ou mais porções ácidas.

[0114]Um ou mais componentes polimerizáveis sem uma ou mais porções ácidas podem estar presentes, se for desejado. A natureza e a estrutura daqueles componentes não é particularmente limitada, a menos que o resultado desejado não possa ser atingido.

[0115]Os um ou mais componentes polimerizáveis sem uma ou mais porções ácidas contidas na Parte A do kit de partes pode ser igual aos, ou diferente dos, um ou mais componentes polimerizáveis sem uma ou mais porções ácidas contidas na Parte B do kit de partes.

[0116]Os um ou mais componentes polimerizáveis sem uma ou mais porções ácidas são, tipicamente, um material polimerizável via radical livre, incluindo monômero, monômeros, oligômeros ou polímeros etilenicamente insaturados.

[0117]Os um ou mais componentes polimerizáveis adequados sem uma ou mais porções ácidas podem ser caracterizados pela seguinte fórmula: An-B-Am - com A sendo um grupo etilenicamente insaturado, como uma porção (met)acrila, - B é selecionado de (i) alquila C1 a C12 linear ou ramificado, opcionalmen-tesubstituído com outros grupos funcionais (por exemplo, halogenetos (incluindo Cl, Br, I), OH ou misturas dos mesmos), (ii) arila C6 a C12, opcionalmente substituído por outros grupos funcionais (por exemplo, halogenetos, OH ou misturas dos mesmos), (iii) grupo orgânico contendo de 4 a 20 átomos de carbono ligados um ao outro por uma ou mais ligações éter, tioéter, éster, tioéster, tiocarbonila, amida, uretano, carbonila e/ou sulfonila, - m, N independentemente selecionados dentre 0, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, com a condição de que n+m seja maior que 0, ou seja, que ao menos um grupo A esteja presente.

[0118]Tais materiais radicalmente polimerizáveis livres incluem mono, di ou poliacrilatos e metacrilatos como acrilato de metila, metacrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de n-hexila, (met)acrilato de estearila, (met)acrilato de alila, di(met)acrilato de glicerol, o dimeta- crilato de diuretano chamado UDMA (mistura de isômeros, por exemplo Rohm Plex 6661-0), sendo o produto de reação de metacrilato de 2-hidróxi etila (HEMA) e diiso- cianato de 2,2,4-trimetil hexametileno (TMDI), tri(met)acrilato de glicerol, di(met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilato de dietileno glicol, di(met)crilato de trietileno glicol, diacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de 1,3-propanodiol, tri(met)acrilato de trimetilol propano, tri(met)acrilato de 1,2,4-butanotriol, di(met)acrilato de 1,4-ciclo hexanodiol, tri(met)acrilato de pentaeritritol, tetra-acrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, hexa(met)crilato de sorbitol, bis[1- (2-(met)acrilóxi)]-p-etóxi-fenildimetilmetano, bis[1-(3-metacrilóxi-2-hidróxi)]-p-propóxi- fenil-dimetil-metano (BisGMA), bis[1-(3-acrilóxi-2-hidróxi)]-p-propóxi-fenil-dimetil- metano e trimetacrilato de tris-hidroxietil-isocianurato; os bis-acrilatos e bis- metacrilatos de polietileno glicóis de peso molecular 200-500, misturas copolimerizá- veis dos monômeros acrilados (vide a patente US n° US 4.652.274) e oligômeros acrilados (vide patente US n° 4.642.126); e compostos de vinila como estireno, ftala- to de dialila, succinato de divinila, adipato de divinila e divinilftalato; (met)acrilatos polifuncionais incluem uretano, ureia ou grupos amido. Misturas de dois ou mais des-tes materiais polimerizáveis de radical livre podem ser usadas, se desejado.

[0119]Componentes polimerizáveis adicionais que podem estar presentes são di(met)acrilatos de bisfenol A etoxilado, por exemplo 2,2'-bis(4-(met)acrilóxi te- traetoxifenil)propanos, (met)acrilamidas e (met)acrilatos de uretano. Os monômeros usados podem ser adicionalmente ésteres de ácido [alfa]-cianoacrílico, ácido crotô- nico, ácido cinâmico e ácido ascórbico.

[0120]É também possível usar os ésteres metacrílicos mencionados em EP 0 235 826, como bis[3[4]-metacril-oximetil-8(9)-triciclo[5.2.1.02,6]decilmetil triglicola- to. São adequados, também, 2,2-bis-4(3-metacrilóxi-2-hidróxipropóxi)fenil propano (bis-GMA), 2,2-bis-4(3-met-acrilóxi-propóxi)fenil propano, 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo- 3,14-dioxa-5,12-diaza-hexa-decano-1,16-dióxi dimetacrilato (UDMA), uretano (met)acrilatos e di(met)acrilatos de bis-hidroximetiltriciclo-(5.2.1.02,6)decano.

[0121]Estes monômeros etilenicamente insaturados podem ser empregados nas composições dentais tanto sozinhos quanto em combinação com o outro monômero etilenicamente insaturado. Adicionalmente a, ou além de, aqueles com-ponentes, outros componentes endurecíveis que podem ser adicionados incluem compostos oligoméricos ou poliméricos, como (met)acrilatos de poliéster, (met)acrilatos de poliéter, (met)acrilatos de policarbonato e (met)acrilatos de poliu-retano. O peso molecular desses compostos é tipicamente menor que 20.000 g/mol, particularmente menor que 15.000 g/mol e, em particular, menor que 10.000 g/mol.

[0122]Os monômeros polimerizáveis que compreendem uma porção hidro- xila e/ou uma porção 1,3-diceto também podem ser adicionados. Compostos ade-quados incluem (met)acrilato de 2-hidróxi etila (HEMA), (met)acrilato de 2 ou 3- hidróxi propila, (met)acrilato de 4-hidróxi butila, (met)acrilato de 5-hidróxi pentila, (met)acrilato de 6-hidróxi etila, (met)acrilato de 10-hidróxi decila, mono(met)acrilato de dialquileno glicol, por exemplo, mono(met)acrilato de dietilenoglicol(met)acrilato de trietileno glicol, mono(met)acrilato de tetraetileno glicol, mono(met)acrilato de polietileno glicol, mono(met)acrilato de dipropileno glicol, mono(met)acrilato de po- lipropileno glicol e, adicionalmente, (met)acrilato de 1,2 ou 1,3 e 2,3-di-hidróxi pro-pila,2-hidróxi propil-1,3-di(met)acrilato, 3-hidróxi propil-1,2-di(met)acrilato, N- (met)acriloil-1,2-di-hidróxi propilamina, N-(met)acriloil-1,3-di-hidróxi propilamina, adutos de (met)acrilato de fenol e de glicidila, por exemplo, (met)acrilato de 1- fenóxi-2-hidróxi propila, (met)acrilato de 1-naftóxi-2-hidróxi propila, (met)acrilato de diglicidila de bisfenol A e similares, (met)acrilato de -2-hidróxi etila, (met)acrilato de -2-hidróxi propila e (met)acrilato de 2,3-di-hidróxi propila são particularmente prefe-renciais.

[0123]Um exemplo de um componente polimerizável com grupo 1,3-diceto é acetoacetoxi etilmetacrilato (AAEMA). Se desejado, misturas de um ou mais destes componentes podem ser usadas. A adição desses componentes pode ser usada para ajustar as propriedades reológicas ou para influenciar as propriedades mecânicas.

[0124]Os um ou mais componentes polimerizáveis sem uma ou mais porções ácidas estão tipicamente presentes nas seguintes quantidades em relação ao peso total da composição: - Limite inferior: ao menos 5%, em peso, ou ao menos 10%, em peso, ou ao menos 20%, em peso; - Limite superior: máximo de 65%, em peso, ou máximo de 55%, em peso, ou máximo de 45%, em peso; - Intervalo: de 5%, em peso, a 65%, em peso, ou de 10%, em peso, a 55%, em peso, ou de 20%, em peso, a 45%, em peso.

[0125]A parte A do kit de partes descrito no presente texto contém ácido as- córbico ou um ou mais derivados de ácido ascórbico, inclusive sais e ésteres de áci-doascórbico.

[0126]Os sais adequados incluem os sais de metal alcalino e de metal alcalino- terroso, como Na, K e misturas dos mesmos.

[0127]Ésteres de ácido ascórbico incluem aqueles que são formados medi-ante a reação de uma das funções hidroxila do ácido ascórbico com um ácido car- boxílico, em particular o ácido carboxílico de C2 a C30.

[0128]Os exemplos adequados de ácidos carboxílicos de C2 a C30 incluem os ácidos graxos, como ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido miristoléico, ácido palmitoléico, ácido sapiênico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido linoléico, ácido linoelaídico, ácido a-linolênico, ácido araquidônico, ácido eicosapentaenóico, ácido erúcico e ácido docosaexae- nóico.

[0129]Em particular são preferenciais o ácido ascórbico, palmitato de ascor- bila, estearato de ascorbila e misturas dos mesmos.

[0130]O ácido ascórbico ou derivado do mesmo está, tipicamente, presente nas seguintes quantidades em relação ao peso total da composição: - Limite inferior: ao menos 0,01%, em peso, ou ao menos 0,05%, em peso, ou ao menos 0,1%, em peso; - Limite superior: máximo de 5%, em peso, ou máximo de 3%, em peso, ou máximo de 1%, em peso; - Intervalo: de 0,01%, em peso, a 5%, em peso, ou de 0,05%, em peso, a 3%, em peso, ou de 0,1%, em peso, a 1%, em peso.

[0131]Se a quantidade de ácido ascórbico ou derivados do mesmo for alta demais, o tempo de endurecimento da composição pode ser rápido demais.

[0132]Se a quantidade de ácido ascórbico ou derivados do mesmo for baixa demais, o tempo de endurecimento da composição pode ser lento demais.

[0133]A Parte B do kit de partes descrito no presente texto contêm um ou mais componentes polimerizáveis com uma ou mais porções ácidas.

[0134]Se for desejado, um ou mais componentes polimerizáveis com uma ou mais porções ácidas pode também estar contido na Parte A do kit de partes.

[0135]Um ou mais componentes polimerizáveis com uma ou mais porções ácidas podem estar presentes, se for desejado. A natureza e a estrutura daqueles componentes não é particularmente limitada, a menos que o resultado desejado não possa ser atingido.

[0136]Os componentes endurecíveis com porção ácida podem tipicamente ser representados pela seguinte fórmula - An-B-Cm - com A sendo um grupo etilenicamente insaturado, como uma porção (met)acrila, - B sendo um grupo espaçador, como um (i) alquila C1 a C12 linear ou rami-ficado, opcionalmente substituído com outros grupos funcionais (por exemplo, halo- gênios, (incluindo Cl, Br, I), OH ou suas misturas) (ii) arila C6 a C12, opcionalmente substituído por outros grupos funcionais (por exemplo, halogênios, OH ou suas mis-turas), (iii) grupo orgânico contendo de 4 a 20 átomos de carbono ligados entre si por uma ou mais ligações éter, tioéter, éster, tioéster, tiocarbonila, amida, uretano, carbonila e/ou sulfonila, e - C sendo um grupo ácido, ou precursor de um grupo ácido como anidrido ácido, - m, n sendo independentemente selecionados dentre 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, - em que o grupo ácido compreende um ou mais resíduos de ácido carboxí- lico, como -COOH ou -CO-O-CO-, resíduos de ácido fosfórico, como -O- P(O)(OH)OH, resíduos de ácido fosfônico, como C-P(O)(OH)(OH), resíduos de ácido sulfônico, como -SO3H ou resíduos de ácido sulfínico como -SO2H.

[0137]Exemplos de componentes endurecíveis com porção ácida incluem, mas não se limitam a, mono(met)acrilato de fosfato de glicerol, di(met)acrilato de fosfato de glicerol, fosfato de (met)acrilato de hidróxi etila (por exemplo, HEMA), fosfato de bis((met)acriloxietila), fosfato de ((met)acriloxipropila), fosfato de bis((met)acriloxipropila), fosfato de bis((met)acrilóxi)propilóxi, fosfato de (met)acrilóxi- hexila, fosfato de bis((met)acrilóxi-hexila), fosfato de (met)acriloxioctila, fosfato de bis((met)acriloxioctila), fosfato de (met)acriloxidecila, fosfato de bis((met)acriloxidecila), (met)acrilato fosfato de caprolactona, di ou tri-(met)acrilatos de ácido cítrico, ácido oli- gomaleico poli(met)acrilado, ácido polimaleico poli(met)acrilado, ácido poli(met)acrílico poli(met)acrilado, ácido policarboxil-polifosfônico poli(met)acrilado, ácido policlorofosfóri- co poli(met)acrilado, polissulfonato poli(met)acrilado, ácido polibórico poli(met)acrilado e similares. Derivados desses componentes endurecíveis contendo uma porção de ácido que pode reagir prontamente, por exemplo, com água para formar os exemplos específicos acima mencionados, como haletos ou anidridos ácidos, são também contemplados.

[0138]Também, monômeros, oligômeros, e polímeros de ácidos carboxíli- cos insaturados como ácidos (met)acrílicos, ácidos (met)acrilatados aromáticos (por exemplo, ácidos trimelíticos metacrilados), e anidridos dos mesmos podem ser usados.

[0139]Alguns desses compostos podem ser obtidos, por exemplo, como pro-dutos da reação entre (met)acrilatos de isocianatoalquila e ácidos carboxílicos. Com-postos adicionais deste tipo que têm tanto funcionalidade ácida quanto componentes etilenicamente insaturados são descritos na patente US n° 4.872.936 (Engelbrecht) e 5.130.347 (Mitra). Uma ampla variedade de tais compostos contendo tanto as porções etilenicamente insaturadas como as ácidas pode ser usada. Misturas de tais compostos podem ser usadas, se desejado.

[0140]O uso de ácidos polialquenoicos funcionalizados com (met)acrilato é frequentemente preferencial, já que esses componentes são úteis para melhorar propriedades como adesão ao tecido dentário duro, formação de uma camada homogênea, viscosidade, tolerância à umidade.

[0141]De acordo com uma modalidade, a composição contém ácidos poli- alquenoicos funcionalizados com (met)acrilato, por exemplo, AA:ITA:IEM (copolí- mero de ácido acrílico: ácido itacônico com metacrilatos pendentes).

[0142]Esses componentes podem ser produzidos pela reação, por exemplo, de um copolímero AA:ITA com metacrilato de 2-isocianato etila para converter uma porção dos grupos ácidos do copolímero em grupos metacrilato pendentes. Processos para a produção desses componentes são descritos, por exemplo, no Exemplo 11 da patente US n° 5.130.347 (Mitra)); e aqueles citados nas patentes US n°. 4.259.075 (Yamauchi et al.), US n° 4.499.251 (Omura et al.), US n° 4.537.940 (Omu- ra et al.), US n° 4.539.382 (Omura et al.), US n° 5.530.038 (Yamamoto et al.), US n° 6.458.868 (Okada et al.), e no documento EP 0 712 622 A1 (Tokuyama Corp.) e no documento EP 1 051 961 A1 (Kuraray Co., Ltd.).

[0143]Os um ou mais componentes polimerizáveis com uma ou mais porções ácidas está tipicamente presente nas seguintes quantidades: - Limite inferior: ao menos 2%, em peso, ou ao menos 3%, em peso, ou ao menos 4%, em peso; - Limite superior: máximo de 50%, em peso, ou máximo de 40%, em peso, ou máximo de 30%, em peso; - Intervalo: de 2%, em peso, a 50%, em peso, ou de 3%, em peso, a 40%, em peso, ou de 4%, em peso, a 30%, em peso; % em peso em relação ao peso total da composição, obtido mediante a combinação das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes.

[0144]A Parte B do kit de partes descrito no presente texto contém um ou mais componentes de metal de transição.

[0145]Os componentes de metal de transição adequados incluem sais orgâ-nicos e/ou inorgânicos de titânio, vanádio, cromo, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre e/ou zinco, com cobre e ferro sendo às vezes preferenciais.

[0146]Sais úteis incluem acetatos, cloretos, sulfatos, benzoatos, acetil acetonatos, naftenatos, carboxilatos, complexos bis(1-fenilpentam-1,3-diona), salicilatos, complexos com ácido etilenodiamina tetra-acético de quaisquer dos metais de transição e misturas dos mesmos.

[0147]De acordo com uma modalidade, o componente de metal de transição está em um estágio de oxidação, o que permite que o componente seja redu-zido.Estágios úteis da oxidação incluem +2, +3, +4, +5, +6 e +7, conforme aplicável.

[0148]Componentes de cobre são por vezes preferenciais. O estágio de oxidação do cobre no um ou mais componentes de cobre é, de preferência, +1 ou +2.

[0149]Exemplos típicos de um ou mais componentes de cobre que podem ser usados incluem sais e complexos de cobre incluindo acetato de cobre, cloreto de cobre, benzoato de cobre, acetil acetonato de cobre, naftenato de cobre, carbo- xilatos de cobre, complexos de cobre bis(1-fenilpentam-1,3-diona) (procetonato de cobre), salicilato de cobre, complexos de cobre com tioureia, ácido etilenodiamino- tetracético e/ou misturas dos mesmos. Os compostos de cobre podem ser usados em forma hidratada ou livre de água. Acetato de cobre é especialmente preferencial.

[0150]A quantidade de componente de metal de transição que pode ser usada não é particularmente limitada. O sal do metal de transição deve ser usado em uma quantidade suficiente para alcançar o propósito pretendido.

[0151]Os um ou mais componentes de metal de transição estão tipicamente presentes nas seguintes quantidades: - Limite inferior: ao menos 0,00001%, em peso, ou ao menos 0,0001%, em peso, ou ao menos 0,001%, em peso; - Limite superior: máximo de 3%, em peso, ou máximo de 2%, em peso, ou máximo de 1,5%, em peso; - Intervalo: de 0,00001%, em peso, a 3%, em peso, ou de 0,0001%, em peso, a 2%, em peso, ou de 0,001%, em peso, a 1,5%, em peso; % em peso em relação ao peso total da composição, obtido mediante a combinação das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes. Se a quantidade de componente de metal de transição usada for muito alta, o tempo de endurecimento da composição pode ser rápido demais.

[0152]Se a quantidade de componente de metal de transição usada for muito baixa, o tempo de endurecimento da composição pode ser lento demais, e a adesão pode ser reduzida.

[0153]Geralmente todos dentre o um ou mais peróxidos orgânicos podem ser usados, se forem adequados à obtenção do resultado desejado.

[0154]Em contraste com os peróxidos inorgânicos, o um ou mais peróxidos orgânicos não compreendem metais ou íons de metal. Dessa forma, os peróxidos orgânicos tipicamente compreendem apenas C, O, H e, opcionalmente, halogênios (por exemplo F, Cl, Br). Os peróxidos orgânicos que podem ser usados incluem um ou mais di-peróxidos e hidroperóxidos.

[0155]De acordo com uma modalidade, o peróxido orgânico é um di- peróxido, de preferência um di-peróxido compreendendo a porção R1-O-O-R2-O-O- R3, com R1 e R3 sendo independentemente selecionados dentre H, alquila (por exemplo, de C1 a C6), alquila ramificada (por exemplo, de C1 a C6), cicloalquila (por exemplo, de C5 a C10), alquil arila (por exemplo, de C7 a C12) ou arila (por exemplo, de C6 a C10), e R2 sendo selecionado dentre alquila (por exemplo, (C1 a C6) ou alquila ramificada (por exemplo, de C1 a C6).

[0156]De acordo com uma outra modalidade, o peróxido orgânico é um hi- droperóxido, em particular um hidroperóxido que compreende a porção estrutural R- O-O-H com R sendo alquila (por exemplo de C1 a C20), alquila ramificada (por exemplo de C3 a C20), cicloalquila (por exemplo de C6 a C12), alquil arila (por exemplo de C7 a C20) ou arila (por exemplo de C6 a C12).

[0157]Exemplos de hidroperóxidos orgânicos adequados incluem hidrope- róxido de t-butila, hidroperóxido de t-amila, hidroperóxido de p-diisopropilbenzeno, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de pinano, hidroperóxido de p-metano, hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila e misturas dos mesmos.

[0158]Exemplos de diperóxidos orgânicos adequados incluem 2,2-di-(terc- butilperóxi)-butano e 2,5-dimetil-2,5-di-(terc-butilperóxi)-hexano e misturas dos mesmos.

[0159]Outros peróxidos que são frequentemente descritos na literatura são peróxido(s) de cetona, peróxido(s) de diacila, peróxido(s) de dialquila, peroxice- tal(ais), peroxiéster(es) e peroxidicarbonato(s).

[0160]Os exemplos de peróxidos de cetona incluem peróxido de metil etil ceto- na, peróxido de metil isobutil cetona, peróxido de metil ciclo-hexanona e peróxido de ciclo-hexanona.

[0161]Exemplos de peroxiésteres incluem peróxi neodecanoato de cumila, peróxi pivarato de t-butila, peróxi neodecanoato de t-butila, 2,2,4-trimetilpentilperóxi- 2-etil hexanoato, t-amilperóxi-2-etil hexanoato, t-butilperóxi-2-etil hexanoato, di-t- butilperóxi isoftalato, di-t-butilperóxi hexa-hidrotereftalato, t-butilperóxi-3,3,5-trimetil- hexanoato, t-butilperóxi acetato, t-butilperóxi benzoato e ácido t-butilperoximaléico.

[0162]Exemplos de peroxidicarbonatos incluem di-3- metóxi peroxidicarbonato, di-2-etil-hexil peroxidicarbonato, bis(4-t-butilcicloexil)peroxidicarbonato, diisopropil-1- peróxi-dicarbonato, di-n-propil peroxidicarbonato, di-2-etoxietil-peroxidicarbonato e pe- roxidicarbonato de dialila.

[0163]Exemplos de peróxidos de diacila incluem peróxido de acetila, peróxi- do de benzoíla, peróxido de decanoíla, peróxido de 3,3,5-trimetil hexanoíla, peróxido de 2,4-diclorobenzoíla e peróxido de lauroíla.

[0164]Exemplos de peróxidos de dialquila incluem peróxido de di-t-butila, peró- xido de dicumila, peróxido de t-butilcumila, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano, 1,3- bis(t-butilperoxiisopropil)benzeno e 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)-3-hexano.

[0165]Exemplos de peroxicetais incluem 1,1-bis(t-butilperoxi)-3,3,5- trimetilcicloexano, 1,1-bis(t-butilperoxi)cicloexano, 2,2-bis(t-butilperoxi)butano, 2,2- bis(t-butilperoxi)octano e ácido 4,4-bis(t-butilperoxi)valérico-n-butiléster.

[0166]Os um ou mais peróxidos orgânicos estão tipicamente presentes nas se-guintes quantidades: - Limite inferior: ao menos 0,01%, em peso, ou ao menos 0,05%, em peso, ou ao menos 0,1%, em peso; - Limite superior: máximo de 5%, em peso, ou máximo de 4%, em peso, ou máximo de 3%, em peso; - Intervalo: de 0,01%, em peso, a 5%, em peso, ou de 0,05%, em peso, a 4%, em peso, ou de 0,1%, em peso, a 3%, em peso; % em peso se refere ao peso da composição total.

[0167]Se a quantidade do um ou mais peróxidos orgânicos for alta demais, o tempo de endurecimento da composição pode ser rápido demais.

[0168]Se a quantidade do um ou mais peróxidos orgânicos for baixa demais, o tempo de endurecimento da composição pode ser lento demais.

[0169]Além do sistema iniciador redox descrito, compreendendo ácido as- córbico ou um ou mais derivados do mesmo, um ou mais componentes de metal de transição e um ou mais peróxidos orgânicos, o kit de partes descrito no presente texto pode compreender também, em adição, um sistema fotoiniciador.

[0170]A natureza do sistema fotoiniciador opcional não é particularmente limitada, a menos que o propósito ao qual se destina não seja negativamente afetado.

[0171]Mediante a incorporação de um sistema fotoiniciador, é obtida uma composição que pode ser caracterizada como “de cura dupla”, ou seja, contém um sistema iniciador redox que é adequado para endurecer a composição sem radiação (“cura no escuro” ou “autocura”) e um sistema fotoiniciador que é adequado para endurecer a composição mediante a aplicação de radiação (“cura por luz”).

[0172]Os sistemas fotoiniciadores adequados para polimerização radicalar livre são em geral conhecidos pelo versado na técnica que lida com materiais den-tários. Os sistemas fotoiniciadores típicos compreendem uma combinação de um agente sensibilizador e um agente redutor.

[0173]Como agente sensibilizador, são preferenciais aqueles que possam polimerizar o um ou mais monômeros polimerizáveis mediante a ação de uma luz visível tendo um comprimento de onda de 390 nm a 830 nm.

[0174]Os exemplos dos mesmos incluem canforquinona, benzila, diacetila, benzil dimetil cetal, benzil dietil cetal, benzil di(2-metoxietil) cetal, 4,4,'-dimetilbenzil dimetil cetal, antraquinona, 1-cloroantraquinona, 2-cloroantraquinona, 1,2- benzantraquinona, 1-hidróxi-antra-quinona, 1-metil-antraquinona, 2-etilantraquinona, 1-bromoantraquinona, tio-xantona, 2-isopropil tioxantona, 2-nitrotioxantona, 2-metil tioxantona, 2,4-dimetil tioxantona, 2,4-dietil tioxantona, 2,4-diisopropil tio-xantona, 2- cloro-7-trifluorometil tioxantona, tioxantona-10,10-dióxido, tio-xantona-10-óxido, ben- zoína metil éter, benzoína etil éter, isopropil éter, benzoína isobutil éter, benzofeno- na, bis(4-dimetil-amino-fenil)cetona, 4,4,'-bisdietilaminobenzofenona.

[0175]Como agente redutor, são geralmente usadas as aminas terciárias e similares. Exemplos adequados das aminas terciárias incluem N,N-dimetil-p- toluidina, N,N-dimetil-aminoetil metacrilato, trietanolamino, metil 4- dimetilaminobenzoato, etil 4-dimetilaminobenzoato e isoamil 4- dimetilaminobenzoato. Como outros agentes redutores, também podem ser usados os derivados de sulfinato de sódio e os compostos organometálicos. Esses compostos podem ser usados por si sós ou em misturas.

[0176]Além disso, sistemas iniciadores de fotopolimerização ternários, que consistem em um sensibilizador, um doador de elétron e um sal de ônio, conforme descrito em US 6.187.833, US 6.025.406, US 6.043.295, US 5.998.495, US 6.084.004, US 5.545.676 e WO 2009151957, bem como no pedido de patente US n° de série 10/050218, podem ser usados e estão aqui incluídos a título de referência.

[0177]No sistema fotoiniciador ternário, o primeiro componente é um sal de iodônio, isto é, um sal de diariliodônio. O sal de iodônio é, de preferência, solúvel no monômero e estável durante o armazenamento (isto é, não promove polimeri- zação espontaneamente) quando dissolvido na presença do sensibilizante e doador. Consequentemente, a seleção de um sal de iodônio em particular pode depender, até certo ponto, do monômero, polímero ou oligômero, sensibilizante e doador em particular escolhido. Os sais de iodônio adequados são descritos em US 3.729.313, US 3.741.769, US 3.808.006, US 4.250.053 e US 4.394.403, estando as descrições do sal de iodônio aqui incorporadas a título de referência. O sal de io- dônio pode ser um sal simples (por exemplo, contendo um ânion como Cl-, Br-, I-, ou C4H5SO3-), um sal de complexo metálico (por exemplo, contendo SbF5OH- - ou AsF6-). Misturas de sais de iodônio podem ser usadas, desejado. Os sais de iodô- nio preferenciais incluem sais de difeniliodônio como cloreto de difeniliodônio, he- xafluorofosfato de difeniliodônio e tetrafluoroborato de difeniliodônio.

[0178]O segundo componente em um sistema fotoiniciador ternário é um sensibilizante. O sensibilizante desejavelmente é solúvel no monômero e capaz de absorver luz em qualquer ponto da faixa de comprimentos de onda de maior que 400 a 1200 nanômetros, com mais preferência maior que 400 a 700 nanômetros e com a máxima preferência maior que 400 a cerca de 600 nanômetros. O sensibilizante po-de,também, ser capaz de sensibilizar 2-metil-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, com o uso do procedimento de teste descrito na patente US n° 3.729.313, que é aqui in- corporada, por referência. De preferência, além de ser aprovado nesse teste, um sensibilizante é também selecionado em parte com base nas considerações de es-tabilidade durante o armazenamento. Consequentemente, a seleção de um sensibi- lizante em particular pode depender, até certo ponto, do monômero, oligômero ou polímero, sal de iodônio e doador específico escolhido.

[0179]Sensibilizantes adequados podem incluir compostos das seguintes categorias: cetonas, corantes de cumarina (por exemplo, cetocumarinas), corantes de xanteno, corantes de acridina, corantes de tiazol, corantes de tiazina, corantes de oxazina, corantes de azina, corantes de aminocetona, porfirinas, hidrocarbone- tos policíclicos aromáticos, compostos de aminoestiril cetona p-substituídos, aminotriaril metanos, merocianinas, corantes de esquarílio e corantes de piridínio. Ce- tonas (por exemplo, monocetonas ou alfa-dicetonas), cetocumarinas, aminoarilce- tonas e compostos de aminoestiril cetona p-substituídos são sensibilizantes preferenciais. Para aplicações que requeiram cura profunda (por exemplo, cura de compósitoscom alta carga), é preferencial empregar sensibilizantes com um coeficiente de extinção abaixo de cerca de 1000, com mais preferência abaixo de cerca de 100, no comprimento de onda desejado de irradiação para fotopolimerização. Al-ternativamente, corantes que apresentam redução na absorção da luz no compri-mento de onda de excitação mediante irradiação podem ser usados.

[0180]Por exemplo, uma classe preferencial de sensibilizantes de cetona tem a fórmula: ACO(X)b B, onde X é CO ou CR5R6, onde R5 e R6 podem ser iguais ou diferentes, e podem ser hidrogênio, alquila, alcarila ou aralquila, b é zero ou um, e A e B são diferentes e podem ser substituídos (tendo um ou mais substituintes não interferentes), podem ser iguais ou grupos arila, alquila, alcarila ou aralquila não substituídos, ou A e B juntos podem formar uma estrutura cíclica que pode ser um anel cicloalifático, aromático, heteroaromático ou aromático fundido, substituído ou não substituído.

[0181]Cetonas adequadas da fórmula acima incluem monocetonas (b=0) como 2,2-, 4,4- ou 2,4-di-hidroxibenzofenona, di-2-piridil cetona, di-2-furanil cetona, di-2-tiofenil cetona, benzoína, fluorenona, calcona, cetona de Michler, 2-fluoro-9- fluorenona, 2-clorotioxantona, acetofenona, benzofenona, 1- ou 2-acetonaftona, 9- acetilantraceno, 2-, 3- ou 9-acetilfenantreno, 4-acetilbifenila, propiofenona, n- butirofenona, valerofenona, 2-, 3- ou 4-acetilpiridina, 3-acetilcumarina e similares. Dicetonas adequadas incluem aralquildicetonas como antraquinona, fenantrenoqui- nona, o-, m- e p-diacetilbenzeno, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7- e 1,8-diacetilnaftaleno, 1,5-, 1,8- e 9,10-diacetilantraceno e similares. As alfa-dicetonas adequadas (b=1 e X=CO) incluem 2,3-butanodiona, 2,3-pentanodiona, 2,3-hexanodiona, 3,4- hexanodiona, 2,3-heptanodiona, 3,4-heptanodiona, 2,3-octanodiona, 4,5- octanodiona, benzila, 2,2'- 3 3'- e 4,4'-dihidroxilbenzila, furila, di-3,3'- indoliletanodiona, 2,3-bornanodiona (canforquinona), biacetila, 1,2-cicloexano diona, 1,2-naftaquinona, e similares.

[0182]O terceiro componente de um sistema iniciador ternário é um doador. Doadores preferenciais incluem, por exemplo, aminas (incluindo aminoaldeídos e aminossilanos), amidas (incluindo fosforamidas), éteres (incluindo tioéteres), ureias (incluindo tioureias), ferroceno, ácidos sulfínicos e seus sais, sais de ferrocianeto, ácido ascórbico e seus sais, ácido ditiocarbâmico e seus sais, sais de xantatos, sais de ácido etilenodiamino tetra-acético e sais de ácido tetrafenilborônico. O doador pode ser não substituído ou substituído com um ou mais substituintes não interferentes. Doadores particularmente preferenciais contêm um átomo doador de elétron como um átomo de nitrogênio, oxigênio, fósforo ou enxofre, e um átomo de hidrogênio que pode ser abstraído, ligado a um átomo alfa de carbono ou silício ao átomo doador de elétron. Uma ampla variedade de doadores é revelada na US 5.545.676, que é incorporada na presente invenção por referência.

[0183]Alternativamente, iniciadores de radical livre úteis na invenção inclu- em a classe de óxidos de acilfosfina e óxidos de bisacilfosfina.

[0184]óxidos de acilfosfina adequados podem ser descritos pela fórmula geral (R9)2 — P(=O) — C(=O)—R10 sendo que cada R9 individualmente pode ser um grupo hidrocarbila como alquila, cicloalquila, arila e aralquila, qualquer dos quais podendo ser substituído com um grupo halo-, alquila- ou alcoxi- ou os dois grupos R9 podendo ser unidos para formar um anel juntamente com o átomo fosforoso, e sendo que R10é um grupo hidrocarbila, um grupo heterocíclico de cinco ou seis membros contendo S-, O- ou N-, ou um grupo -Z-C(=O)-P(=O)- (R9)2, onde Z representa um grupo hidro- carbila divalente como alquileno ou fenileno tendo de 2 a 6 átomos de carbono.

[0185]Os óxidos de acilfosfina preferenciais são aqueles em que os grupos R9 e R10são fenila ou fenila substituída com alquila inferior ou alcóxi inferior. Por “alquila inferior” e “alcoxi inferior” entende-se aqueles grupos tendo de 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos podem também ser encontrados, por exemplo na patente US n°. 4.737.593.

[0186]óxidos de bisacilfosfina adequados podem ser descritos pela fórmula geral

sendo que n é 1 ou 2, e R4, R5, R6 e R7são H, alquila C1-4, alcoxila C1-4, F, Cl ou Br; R2 e R3, que são iguais ou diferentes, correspondem a um radical ciclo- hexila, ciclopentila, fenila, naftila, ou bifenilila, um radical ciclopentila, ciclo-hexila, feni- la, naftila, ou bifenilila substituído por F, Cl, Br, I, alquila C1-4 e/ou alcoxila C1-4, ou um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros contendo S ou N. ou R2 e R3são unidos para formar um anel contendo de 4 a 10 átomos de carbono e sendo opcionalmente substituídos por 1 a 6 radicais alquila C1-4.

[0187]Exemplos adicionais incluem: óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)fenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-2,5-dimetilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-4-etoxifenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-4- bifenililfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-4-propilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6- diclorobenzoil)-2-naftilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-1-naftilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-4-clorofenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-2,4- dimetóxi-fenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)decilfosfina, óxido de bis-(2,6- diclorobenzoil)-4-octilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-dimetoxibenzoil)-2,5-dimetil- fenilfosfina, óxido de bis-(2,6-dimetoxibenzoil)fenilfosfina, óxido de bis-(2,4,6- trimetilbenzoil)-2,5-dimetilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-dicloro-3,4,5-tri-metóxi-benzoil)- 2,5-dimetilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-dicloro-3,4,5-trimetóxi-benzoil)-4- etoxifenilfosfina, óxido de bis-(2-metil-1-naftoil)-2,5-dimetilfenilfosfina, óxido de bis-(2- metil-1-naftoil)fenilfosfina, óxido de bis-(2-metil-1-naftoil)-4-bifenilil-fosfina, óxido de bis-(2-metil-1-naftoil)-4-etoxifenilfosfina, óxido de bis-(2-metil-1-naftoil)-2-naftilfosfina, óxido de bis-(2-metil-1-naftoil)-4-propilfenilfosfina, óxido de bis-(2-metil-1-naftoil)-2,5- dimetilfosfina, óxido de bis-(2-metóxi-1-naftoil)-4-etoxifenilfosfina, óxido de bis-(2- metóxi-1-naftoil)-4-bifenililfosfina, óxido de bis-(2-metóxi-1-naftoil)-2-naftilfosfina e óxido de bis-(2-cloro-1-naftoil)-2,5-dimetilfenilfosfina.

[0188]O óxido de acilfosfina óxido de bis(2,4,6-trimetil benzoil)fenil fosfina (IRGACURE™ 819, Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY, EUA) é, algumas vezes, preferencial.

[0189]Os agentes redutores à base de amina terciária podem ser usados em combinação com um óxido de acilfosfina. Exemplos ilustrativos de aminas terciárias úteis na invenção incluem etil 4-(N,N-dimetilamino)benzoato e N,N-dimetil amino etil metacrilato.

[0190]Os fotoiniciadores de óxido de fosfina comercialmente disponíveis capazes de iniciação via radical livre quando irradiados a comprimentos de onda maiores que 400 nm a 1200 nm incluem uma mistura 25:75, em peso, de óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentil fosfina e 2-hidroxi-2-metil-1- fenilpropano-1-ona (IRGACURE™ 1700, Ciba Specialty Chemicals), 2-benzil-2- (N,N-dimetilamino)-1-(4-morfolinofenil)-1-butanona (IRGACURE™ 369, Ciba Spe-cialty Chemicals), bis(n5-2,4-ciclopentadieno-1 -il)-bis(2,6-difluoro-3-(1 H-pirrol-1 - il)fenil)titânio (IRGACURE™ 784 DC, Ciba Specialty Chemicals), uma mistura 1:1, em peso, de óxido de bis(2,4,6-trimetil benzoil)fenil fosfina e 2-hidroxi-2-metil-1- fenilpropan-1-ona (DAROCUR™ 4265, Ciba Specialty Chemicals), e fosfinato de etil-2,4,6-trimetilbenzilfenila (LUCIRIN™ LR8893X, BASF Corp., Charlotte, NC, EUA).

[0191]O agente sensibilizador e o agente redutor estão tipicamente presentes juntos em uma parte do kit de partes descrito no presente texto. Alternativamente, os componentes de um sistema fotoiniciador podem ser separados entre a Parte A e a Parte B.

[0192]Por razões de estabilidade, pode ser preferencial que o sistema foto- iniciador esteja contido na Parte A, isto é, a parte que contém o ácido ascórbico ou um ou mais derivados do mesmo.

[0193]Além dos componentes mencionados acima, a composição descrita no presente texto, ou as partes do kit de partes podem conter, ainda, um, dois ou mais aditivos. Aditivos de adjuvantes que podem ser utilizados incluem aceleradores, inibidores ou retardadores, absorvedores, estabilizadores, pigmentos, corantes, depressores de tensão superficial e auxiliares de umedecimento, antioxidantes e outros ingredientes bem conhecidos pelos versados na técnica. As quantidades e tipos de cada ingrediente na composição devem ser ajustadas a fim de fornecer as propriedades de manuseio e físicas antes e depois da polimerização.

[0194]Exemplos de corantes ou pigmentos que podem ser utilizados incluem dióxido de titânio ou sulfeto de zinco (litoponas), óxido de ferro vermelho 3395, Bayfer- rox 920 Z amarelo, Neazopon azul 807 (corante à base de ftalocianina de cobre) ou Helio Fast amarelo ER. Estes aditivos podem ser usados para coloração individual das composições dentárias.

[0195]Exemplos de corantes fotobranqueadores que podem estar presentes incluem rosa de bengala, violeta de metileno, azul de metileno, fluoresceína, amarelo de eosina, eosina Y, etil eosina, azulado de eosina, eosina B, eritrosina B, blenda amarelada de eritrosina, azul de toluidina, 4',5'-dibromofluoresceína e misturas dos mesmos. Exemplos adicionais de corantes fotodegradáveis podem ser encontrados na patente US n° 6.444.725. A cor das composições da invenção pode ser adicional-mente conferida por meio de um composto sensibilizante.

[0196]Exemplos de agentes de liberação de fluoreto que podem estar pre-sentes incluem minerais de ocorrência natural ou fluoreto sintético. Estas fontes de fluoreto podem opcionalmente ser tratadas com agentes de tratamento de superfície.

[0197]Os aditivos adicionais que podem ser adicionados incluem estabilizan- tes, especialmente sequestrantes de radical livre como hidroxiaromáticos substituídos e/ou não substituídos (por exemplo, hidroxitolueno butilado (BHT), hidroquinona, hi- droquinona monometil éter (MEHQ), 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol (2,6-di-terc-butil-4- etoxifenol), 2,6-di-terc-butil-4-(dimetil-amino)metilfenol ou 2,5-di-terc-butil hidroquino- na, 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-t-octilfenil)-2H- benzotriazol, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona (UV-9), 2-(2'-hidróxi-4',6'-di-terc-pentilfenil)-2H-benzotriazol, 2-hidróxi-4-n-octoxibenzofenona, 2-(2'-hidróxi-5'- metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol, fenotiazina e HALS (estabilizadores de luz de amina impedida). Tais compostos auxiliares podem, opcionalmente, compreender porções reativas, de modo que os mesmos serão copolimerizados com a resina.

[0198]Aditivos adicionais que podem ser adicionados incluem retardantes, (como 1,2-difeniletileno), plastificantes (inclusive derivados de polietileno glicol, polipropileno glicóis, poliésteres de baixo peso molecular, dibutila, dioctila, dinonila e ftalato de difenila, di(isononil adipato), fosfato de tricresila, óleos de parafina, tria- cetato de glicerol, diacetato de bisfenol A, diacetato de bisfenol A etoxilado e óleos de silicone), flavorizantes, antimicrobianos, fragrância, e agentes que conferem fluorescência e/ou opalescência.

[0199]Para que a flexibilidade do material dental aumente, também é possível adicionar polímeros orgânicos solúveis, incluindo acetato de polivinila e copolímeros dos mesmos.

[0200]Não há nenhuma necessidade destes compostos auxiliares ou aditivos estarem presentes, então compostos auxiliares ou aditivos podem não estar presentes sob nenhuma forma. Entretanto, se estiverem presentes, eles estão tipicamente presentes em uma quantidade que não é prejudicial ao propósito pretendido.

[0201]Se estiver presente, o um ou mais aditivos estão tipicamente presentes nas quantidades apresentadas a seguir. A quantidade é dada em relação ao peso do total da composição. - Limite inferior: ao menos 0,01%, em peso, ou ao menos 0,05%, em peso, ou ao menos 0,1%, em peso; - Limite superior: máximo de 15%, em peso, ou máximo de 10%, em peso, ou máximo de 5%, em peso; - Intervalo: de 0,01%, em peso, a 15%, em peso, ou de 0,05%, em peso, a 10%, em peso, ou de 0,1%, em peso, a 5%, em peso.

[0202]De acordo com uma modalidade adicional, o kit de partes descrito no presente texto compreende: a Parte A, que compreende: • uma ou mais cargas, • um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas (opcional) • um ou mais componentes polimerizáveis sem porções ácidas, • ácido ascórbico, um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido ascórbico ou um ou mais derivados do mesmo, • um ou mais agentes sensibilizadores, compreendendo uma porção alfa di- ceto, • um ou mais agentes redutores compreendendo uma porção amina terciá-ria, a Parte B, que compreende: • uma ou mais cargas, • um ou mais componentes polimerizáveis sem porções ácidas, • um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas, • um ou mais componentes de metal de transição compreendendo sais que contêm íons de cobre ou de ferro, • um ou mais peróxidos orgânicos tendo a estrutura R--O-O-H, conforme descrito no texto acima, a composição obtida imediatamente após a misturação da Parte A e da Parte B tem um valor de pH abaixo de 7, ao entrar em contato com a água, • nem a Parte A nem a Parte B compreende componentes selecionados dentre o um ou mais componentes que compreendem uma porção sulfinato, • um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido barbitúri-co, • um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido tiobarbitú- rico, • um ou mais componentes compreendendo uma porção de borato de arila, • um ou mais componentes compreendendo uma porção de tioureia, as composições contidas na Parte A e na Parte B formam, mediante combi-nação, uma composição dental autoadesiva, autocondicionante, autocurável ou, op-cionalmente, com cura dupla.

[0203]A composição descrita no presente texto pode ser obtida mediante a combinação (incluindo mistura e amassamento) dos componentes individuais da composição, de preferência, sob condições de “luz de segurança”.

[0204]Os solventes inertes adequados podem ser empregados, se for dese-jado, ao fornecer a mistura. Qualquer solvente pode ser usado que não reaja apreci-avelmente com os componentes das composições da invenção.

[0205]Exemplos de solventes incluem, mas não se limitam a, álcoois ramifi-cados ou cíclicos, saturados ou insaturados, cetonas, ésteres ou misturas de dois ou mais dos ditos tipos de solventes com 2 a 10 átomos C. Solventes alcoólicos prefe-renciais incluem metanol, etanol, isopropanol e n-propanol.

[0206]Outros solventes orgânicos adequados são tetra-hidrofurano (THF), acetona, cetona metílica e etílica, ciclo-hexanol, tolueno, alcanos e ésteres de alquila de ácido acético, em particular éster de etila de ácido acético.

[0207]É possível usar os solventes mencionados acima por si sós ou sob a forma de uma mistura de dois ou mais de quaisquer destes solventes, se as misturas de solvente não prejudicarem as propriedades adesivas a um ponto em que os resultados desejados não possam ser obtidos.

[0208]As composições descritas no presente texto são particularmente bem adaptadas para uso como uma ampla variedade de materiais dentais, os quais podem ser com carga ou sem carga.

[0209]Tais materiais dentais incluem materiais restauradores estéticos diretos (por exemplo, restauradores anteriores e posteriores), adesivos para tecidos duros bucais, selantes, forros para cáries, adesivos para bráquetes ortodônticos para uso com qualquer tipo de bráquete (como metal, plástico e cerâmica), cimento para coroa e ponte e similares.

[0210]Estes materiais dentais são usado na boca e são dispostos adjacentes aos dentes naturais. A frase “dispostos adjacentes aos”, para uso na presente in-venção, refere-se à colocação de um material dental em uma ligação temporária ou permanente (por exemplo, adesiva) ou contato aproximado (por exemplo, oclusal ou proximal) com um dente natural. O termo “compósito”, para uso na presente invenção no contexto de um material dental, refere-se a um material dental obturado. O termo “restaurador”, como usado aqui, refere-se a um compósito dental que é poli- merizado após ser disposto adjacente a um dente. O termo “prótese”, como usado na presente invenção, refere-se a um compósito que é conformado e polimerizado para seu uso final (por exemplo, como uma coroa, ponte, facetas, inlay, onlay ou similares) antes de o mesmo ser disposto adjacente a um dente. O termo “selante”, como usado aqui, refere-se a um compósito dental com carga leve ou a um material dental sem carga, que é curado após ser disposto adjacente a um dente.

[0211]Usos possíveis da composição descrita no presente texto no campo dentário incluem o uso como obturação anterior ou posterior, adesivo, forro cavitário, elemento fluxível, cimento, composição de revestimento, obturação do canal radicular, selante do canal radicular ou material de construção de núcleo.

[0212]A composição dental descrita no presente texto pode ser aplicada à superfície de tecido dental duro e curada por um mecanismo de autocura ou, opci-onalmente, mediante a aplicação de radiação.

[0213]Um processo de aplicação típico da composição descrita no presente texto inclui tipicamente as seguintes etapas na ordem desejada: • fornecer uma composição obtida mediante a combinação (por exemplo, mis- turação) das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes descrito no presente texto, • colocar aquela composição em contato com tecido dental duro, especial-mente sua superfície, • curar aquela composição por um mecanismo de autocura ou, opcional-mente, mediante a aplicação de radiação (por exemplo, luz visível) à composição durante um período de tempo suficiente para iniciar o processo de polimerização (por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 20 s).

[0214]Como a composição é autoadesiva, não é necessário uma etapa de condicionamento anterior ou o uso de um adesivo/primer. Dessa forma, a composição descrita no presente texto pode ser usada como um cimento autoadesivo auto- condicionante.

[0215]Se for desejado, entretanto, a aplicação de uma etapa de condiciona-mento anterior ou o uso de um adesivo/primer também é possível. Dessa forma, a composição descrita no presente texto pode também ser usada em um procedimento de cimentação adesiva (isto é, composição de cimento em combinação com um adesivo).

[0216]Surpreendentemente, descobriu-se que as propriedades físi- cas/mecânicas da composição curada descrita no presente texto não são negativa-mente afetadas se, por exemplo, a superfície de um dente for tratada com um adesivo auto-condicionante antes de ser aplicada a composição descrita no presente texto. Se, no entanto, for realizada uma etapa anterior de condicionamento e/ou união adesiva, a força de adesão da composição curada descrita no presente texto é, tipicamente, adicionalmente aprimorada.

[0217]Dessa forma, de acordo com uma modalidade, o processo de aplicação para a composição descrita no presente texto inclui as seguintes etapas: • aplicar um adesivo auto-condicionante à superfície do tecido dental duro, • opcionalmente, curar o adesivo auto-condicionante, • fornecer uma composição obtida mediante a combinação (por exemplo, mis- turação) das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes descrito no presente texto, • colocar aquela composição em contato com o tecido dental duro que foi tratado com o adesivo auto-condicionante curável, • curar aquela composição por um mecanismo de autocura ou, opcional-mente, mediante a aplicação de radiação (por exemplo, luz visível) à composição durante um período de tempo suficiente para iniciar o processo de polimerização (por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 20 s).

[0218]Os adesivo autocondicionantes tipicamente têm uma viscosidade mais baixa, em comparação aos cimentos dentais. Os adesivo autocondicionantes ade-quados que podem ser usados incluem, por exemplo, Scotchbond™ Universal Ad-hesive ou Adper™ Prompt™ L-Pop (ambos disponíveis junto à 3M ESPE). Um adesivo autocondicionante é um adesivo que não requer uma etapa separada de condi-cionamento (por exemplo, por ácido fosfórico).

[0219]De acordo com uma outra modalidade (procedimento de condicionamento total), o processo de aplicação para a composição descrita no presente texto inclui as seguintes etapas: • condicionar a superfície do tecido dental duro (por exemplo mediante o uso de ácido fosfórico) e enxaguar com água, • aplicar um adesivo à superfície do tecido dental duro condicionado, • opcionalmente, curar o adesivo, • fornecer uma composição obtida mediante a combinação (por exemplo, mis- turação) das composições contidas na Parte A e na Parte B do kit de partes descrito no presente texto, • colocar a composição em contato com o tecido dental duro que foi tratado com o adesivo, • curar a composição por um mecanismo de autocura ou, opcionalmente, me-diante a aplicação de radiação (por exemplo, luz visível) à composição durante um período de tempo suficiente para iniciar o processo de polimerização (por exemplo, de 5 a cerca de 20 s).

[0220]Os adesivos tipicamente têm uma viscosidade mais baixa, em com-paração aos cimentos dentais. Os adesivos de condicionamento total adequados incluem, por exemplo, Adper™ Scotchbond™ 1XT e Adper™ Scotchbond™ Multi-purpose (ambos disponíveis junto à 3M ESPE).

[0221]Ferramentas adequadas para aplicar a radiação incluem luzes de cura dental. As luzes de cura dental são descritas, por exemplo, na patente n° US 2005/0236586. O teor desse documento está aqui incorporado a título de referência. Dispositivos de cura dental adequados estão também comercialmente disponíveis sob, por exemplo, o nome comercial de Elipar™ S10 (3M ESPE).

[0222]O kit de partes descrito no presente texto é tipicamente armazenado em um recipiente ou cartucho de câmara dupla, sendo misturado antes do uso. Dependendo da formulação, podem ser usados vários recipientes.

[0223]Os cartuchos que podem ser usados são descritos, por exemplo, na patente U.S. n° 2007/0090079 ou U.S. 5.918.772, em que a descrição das mesmas está incorporada a título de referência. Alguns dos cartuchos que podem ser usados estão comercialmente disponíveis junto à SulzerMixpac AG (Suíça). As pontas para mistura estática que podem ser usadas são descritas, por exemplo, na patente U.S. n° 2006/0187752 ou na US 5.944.419, em que a descrição das mesmas está incorporada a título de referência. As pontas de mistura que podem ser usadas estão comerci-almentedisponíveis junto à SulzerMixpac AG (Suíça).

[0224]O recipiente pode compreender uma carcaça que tem uma extremidade frontal com um bocal e uma extremidade traseira e pelo menos um pistão móvel na carcaça.

[0225]Alternativamente, porém com menor preferência, as composições em pasta/pasta descritas no presente texto podem ser fornecidas em duas seringas individuais, e as pastas individuais podem ser misturadas manualmente antes do uso.

[0226]As composições com baixa viscosidade podem ser armazenadas em um frasco ou garrafa ou empolamento. Frascos adequados são descritos, por exemplo, em EP 0 944 364 B1 e WO 2011/056814 A1. O teor desses documentos relacionado à descrição do frasco ou garrafa é incorporado à presente invenção a título de referência.

[0227]A composição de baixa viscosidade pode também ser armazenada em um recipiente formado por duas folhas, interconectadas por termocolagem e que cooperam para formar um compartimento para receber o líquido e um bolso para receber um pincel. Esse tipo de dispositivo é descrito, por exemplo, em US 6.105.761.

[0228]Também é possível armazenar a composição em uma cápsula de mis- turação dental. Exemplos de cápsulas de misturação dental incluem aquelas descri-tas, por exemplo, em EP 1 759 657 (3M), US 4.674.661 (Herold), EP 0 783 872 (Vo- co) ou US 2003/0176834 (Horth et al.). O conteúdo dessas referências está aqui in-corporado a título de referência.

[0229]Se for desejado, uma parte do sistema de redox-iniciador descrito no presente texto também pode estar localizado em um dispositivo de aplicação (por exemplo, pincel). Durante o uso, o pincel contendo o respectivo componente iniciador redox (por exemplo, agente redutor) é colocado em contato com as partes restantes do sistema iniciador redox, o qual pode estar contido em um blister, uma garrafa ou um frasco. Esta forma de aplicação é particularmente útil para composições de baixa viscosidade, por exemplo, composições de adesivas dentais.

[0230]O volume do recipiente está tipicamente na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 100 ml ou de cerca de 0,5 a cerca de 50 ml ou de cerca de 1 a cerca de 30 ml.

[0231]Dependendo da formulação escolhida, as composições descritas no presente texto podem ser fornecidas como formulações líquido/líquido, pasta/pasta ou líquido/pó.

[0232]A invenção também se refere a um sistema iniciador que compreende: • um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido ascórbi- co ou um ou mais derivados do mesmo, • um sal contendo íon de cobre ou ferro, • um ou mais peróxidos orgânicos, de preferência compreendendo um componente que contém uma porção hidroperóxido ou di-peróxido.

[0233]A invenção refere-se, também, a um sistema iniciador que compreende: • um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido ascórbi- co ou um ou mais derivados do mesmo, • um ou mais componentes de metal de transição, de preferência compre-endendo sais que contêm um íon de cobre ou de ferro, • um componente contendo uma porção hidroperóxido ou di-peróxido.

[0234]A invenção refere-se, também, a um sistema iniciador que compreende: • um ou mais componentes compreendendo uma porção de ácido ascórbi- co ou um ou mais derivados do mesmo, • um sal contendo íon de cobre ou ferro, • um componente contendo di-peróxido ou uma porção hidroperóxido. • opcionalmente, um agente sensibilizador e um agente redutor.

[0235]Esses sistemas iniciadores são, em particular, úteis para curar com-posições ácidas e, em particular, para formular composições dentais autoadesivas autocondicionantes ou adesivos autocuráveis.

[0236]Portanto, a invenção também se refere ao uso de um sistema iniciador conforme descrito no presente texto para a cura de uma composição que compreende um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas, conforme descrito no presente texto, ou de uma composição que compreende um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas e um sistema iniciador conforme descrito no presente texto.

[0237]A invenção se refere, também, a um processo de endurecimento de uma composição dental que compreende um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas conforme descrito no presente texto, mediante o uso de um sistema iniciador redox conforme descrito no presente texto.

[0238]A invenção se refere, também, a uma composição que compreende um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas, mais de 20%, em peso, de carga e um sistema iniciador conforme descrito no presente texto. Esse tipo de compo-sição é útil, em particular, como material compósito ou obturação dental.

[0239]A invenção se refere, também, a uma composição que compreende um ou mais componentes polimerizáveis com porções ácidas, menos de 15%, em peso, de carga e um sistema iniciador conforme descrito no presente texto. Esse tipo de composição é útil, em particular, como um material adesivo dental.

[0240]Os componentes individuais do sistema iniciador são conforme descrito no presente para o kit de partes.

[0241]A composição da invenção tipicamente não contém componentes que compreendem uma porção de sulfinato (especialmente sais de sulfinato como tolueno sulfinato de sódio), porção de ácido barbitúrico, porção de ácido tiobarbitú- rico, porção de borato de arila, porção de tioureia ou misturas dos mesmos.

[0242]Dessa forma, de acordo com uma modalidade adicional, a composição da invenção pode não compreender qualquer dos seguintes componentes ou combinações dos mesmos: - componente compreendendo uma porção de ácido barbitúrico ou tiobarbi- túrico, - componente compreendendo uma porção de borato de arila, - componente compreendendo uma porção de sulfinato, - uma porção de tioureia, - componente compreendendo uma porção de borato de arila e componente compreendendo uma porção de sulfinato.

[0243]De acordo com uma modalidade, a composição descrita no presente texto não compreende Bis-GMA em uma quantidade de mais de 1, ou 3 ou 5%, em peso, em relação ao peso total da composição. De acordo com uma modalidade, a composição descrita no presente texto é essencialmente isenta de Bis-GMA.

[0244]De acordo com uma modalidade adicional, a composição descrita no presente texto não compreende HEMA em uma quantidade de mais de 1, ou 3 ou 5%, em peso, em relação ao peso total da composição. De acordo com uma modalidade, a composição descrita no presente texto é essencialmente isenta de HEMA.

[0245]Traços inevitáveis destes componentes podem estar presentes (por exemplo, devido às impurezas nos materiais brutos utilizados). Entretanto, estes componentessão tipicamente adicionados de modo não intencional em uma quantidade para participar na reação de cura.

Exemplos

[0246]Exceto onde indicado em contrário, todas as partes e porcentagens são à base de peso, toda água é água deionizada e todos os pesos moleculares são pesos moleculares médios ponderais. Adicionalmente, exceto onde indicado em contrário todos os experimentos foram conduzidos em condições ambiente (23°C; 0,1013 kPa (1.013 mbar). Além disso, quase todas as etapas de processo são conduzidas sob atmosfera de ar seco:

Medições Viscosidade

[0247]Se for desejado, a viscosidade pode ser medida com o uso de um reômetro Physica MCR 301 (Anton Paar, Graz, Áustria) com uma geometria de co- ne/placa CP25-1 sob taxa de cisalhamento controlada a 23°C. O diâmetro é de 25 mm, o ângulo cônico é de 1°, e a separação entre a ponta do cone e a placa é de 49 μm. A taxa de cisalhamento é rebaixada logaritmicamente de 100 s-1até 0,001 s-1.

Resistência à flexão e módulo de elasticidade

[0248]Esta medição foi conduzida de acordo com a norma ISO 4049:2000

Adesão (método de laçada de fio)

[0249]Esta medição foi conduzida da seguinte forma:

[0250]Como substratos, dentes bovinos foram embutidos em resina epóxi de cura a frio e desbastados para expor a dentina ou esmalte com uma lixa de SiC (carbeto de silício) grana 320. Finalmente a superfície de cada dente foi enxaguada com água e gentilmente submetida a secagem com ar.

[0251]O material de teste foi usado para preencher o molde de teste (diâmetro: 5 mm), fixado diretamente sobre a superfície dental, e auto-curado a 36°C e com uma umidade relativa de 100%, ou fotocurado durante 20 s.

[0252]Os corpos de prova ligados foram testados após 24 horas de armazenamento em água da rede pública (curado por luz), respectivamente 100% de umidade relativa (autocura) a 36°C em uma máquina para testes universal (Zwick) com uma velocidade de tração de 2 mm/minuto. Para cisalhar os botões de teste, um fio ortodôntico em laço foi utilizado.

[0253]Para determinar a resistência à flexão e a adesão ao esmalte e à dentina, as respectivas Pasta Catalisadora e Pasta Básica foram misturadas em uma razão de 1:1 (por volume). O endurecimento das pastas misturadas no modo de autocura ocorreu dentro de cerca de 10 minutos (a 28°C). Abreviações Vidro Sr: carga de vidro de estrôncio, tratado com silano a 4,6% HDK H 2000: Sílica pirolisada Aerosil R805: Sílica pirolisada dimetacrilato de uretano (Plex 6661); 7,7,9-(resp. 7,9,9-)trimetil- UDMA: 4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12-diaza-hexadecano-1,16-dióxi dimetacri- lato (mistura de isômeros) GDMA: dimetacrilato de glicerol MHP: hexafosfato de metacriloíla GDP: dimetacrilato fosfato de glicerina MPDADM: dimetacrilato de metoxipropil-dietanolamina CC: canforquinona EDMAB: benzoato de etil-4-dimetilamino AA: ácido ascórbico AP: palmitato de ascorbila Tioureia: N,N-difenil tioureia Na-TSS: toluenossulfinato de sódio CHP: hidroperóxido de cumeno AHP: hidroperóxido de amila TBPB: peroxibenzoato de terc-butila DBPO: peróxido de dibenzoíla BHT: 2,6-diterc-butil-4-metilfenol Tabela 1: Composição de pastas catalisadoras dos Exemplos de 1 a 6 (Invenção) e do Exemplo 6a (Comparativo)

Tabela 2: Composição de pastas básicas dos Exemplos de 1 a 6 (Invenção) e do Exemplo 6a (Comparativo)

Tabela 3: Sumário dos resultados de resistência à flexão e de adesão à den-tina e ao esmalte nos modos de cura por luz (lc) e de autocura (sc).

Tabela 4: Composição das pastas catalisadoras do Exemplo 1 (Invenção) e dos Exemplos de 7 a 8 (Comparativo)

Tabela 5: Composição das pastas básicas do Exemplo 1 (Invenção) e dos Exemplos de 7 a 8 (Comparativo)

Tabela 6: Composição de pasta catalisadora do Exemplo 9 (Comparativo)

Tabela 7: Composição de pasta básica do Exemplo 9 (Comparativo)

Tabela 8: Sumário dos resultados de resistência à flexão e de adesão à den-tina e ao esmalte nos modos de cura por luz (lc) e de autocura (sc)

n.a.: não aplicável devido a não haver cura em modo de autocura

[0254]Somente as composições obtidas durante a misturação das compo-sições contidas na Pasta Básica e na Pasta Catalisadora de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente texto, mostraram por um lado proprie-dadesmecânicas suficientes (por exemplo, resistência à flexão) e por outro lado uma adesão aprimorada ao esmalte e à dentina, tanto no modo de autocura como no modo de cura por luz.

[0255]Uma composição conforme descrito no presente texto, mas que não continha um componente de cobre, não foi capaz de autocurar e a cura por luz resultou em baixa resistência à flexão e nenhuma adesão à dentina.

[0256]As composições contendo ácido ascórbico ou um ou mais derivados não dos mesmos como agentes redutores (por exemplo, tiouréia ou toluenossulfinato de sódio) mostraram desempenho insuficiente.

[0257]Descobriu-se também que especialmente composições contendo um peróxido orgânico com uma porção R-O-O-H(hidroperóxido) mostraram excelentes resultados em termos de adesão e resistência à flexão, independentemente do modo de cura.

Claims (10)

1. Kit de partes estável para armazenamento para fornecer uma composição dental, o kit de partes estável para armazenamento CARACTERIZADO pelo fato de que compreende Parte A e Parte B, a Parte A compreendendo: um ou mais de ácido ascórbico, um sal do mesmo, e um éster do mesmo, opcionalmente, componente(s) polimerizável(is) sem porções ácidas, opcionalmente, componente(s) polimerizável(is) com porções ácidas, e opcionalmente, carga(s), e a Parte B compreendendo: componente(s) polimerizável(is) sem porções ácidas, componente(s) polimerizável(is) com porções ácidas, componente(s) de metal de transição, peróxido(s) orgânico(s) selecionado(s) de hidroperóxido(s), e opcionalmente, carga(s), em que cada um de Parte A e Parte B é uma pasta, em que Parte A e Parte B são estáveis para armazenamento em condições ambientes por um período de 4 semanas a 12 meses, e em que a composição dental é autocurável.

2. Kit de partes, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a Parte A compreende: componente(s) polimerizável(is) sem porções ácidas, e carga(s), e a Parte B compreende: carga(s).

3. Kit de partes, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o(s) componente(s) de metal de transição compreende(m) Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Fe, Zn ou uma combinação destes, em que o componente de metal de transição está na forma hidratada ou seca.

4. Kit de partes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o(s) componente(s) de metal de transição é(são) selecionado(s) dentre acetato de cobre, cloreto de cobre, benzoato de cobre, acetila- cetonato de cobre, naftenato de cobre, carboxilatos de cobre, bis(1-fenilpentano-1,3- diona) de cobre, complexos de cobre, ou uma combinação destes.

5. Kit de partes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o(s) peróxido(s) orgânico(s) é(são) represen- tado(s) pela fórmula R-O-O-H, em que R é alquila, alquila ramificada, cicloalquila, alquil arila, ou arila.

6. Kit de partes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o(s) peróxido(s) orgânico(s) é(são) represen- tado(s) pela fórmula R1-O-O-R2-O-O-R3, em que R1 e R3 são independentemente selecionados dentre H, alquila, alquila ramificada, cicloalquila, alquil arila, ou arila; e R2 é selecionado dentre alquila ou alquila ramificada.

7. Kit de partes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda um sistema fotoiniciador.

8. Kit de partes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que é fornecido como composições líquido/líquido, pasta/pasta, ou pó/líquido.

9. Kit de partes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que Parte A e Parte B juntas compreendem os compo-nentes nas seguintes quantidades: um ou mais de ácido ascórbico, um sal do mesmo, e um éster do mesmo: de 0,01% em peso a 5% em peso, componente(s) de metal de transição: de 0,00001% em peso a 3% em peso, peróxido(s) orgânico(s): de 0,01% em peso a 5% em peso, carga(s): de 1% em peso a 90% em peso, componente(s) polimerizável(is) sem porções ácidas: de 5% em peso a 65% em peso, componente(s) polimerizável(is) com porções ácidas: de 2% em peso a 50% em peso, em que porcento em peso é com relação à quantidade da composição.

10. Kit de partes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que não compreende pelo menos um ou mais dentre os seguintes componentes: componente(s) que compreende(m) uma porção de sulfinato, componente(s) que compreende(m) uma porção de ácido barbitúrico, componente(s) que compreende(m) uma porção de ácido tiobarbitúrico, componente(s) que compreende(m) uma porção de borato de arila, e componente(s) que compreende(m) uma porção de tioureia.