BR112016028998B1 - Composição polimerizável para material ótico, seu método de produção, produto moldado, material ótico e lente plástica - Google Patents

Composição polimerizável para material ótico, seu método de produção, produto moldado, material ótico e lente plástica Download PDF

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Abstract

composição polimerizável para material óptico e uso da mesma. a presente invenção refere-se a uma composição polimerizável para material óptico incluindo (a) uma amina tendo dois ou mais grupos amino secundários, (b) um isocianato tendo dois ou mais grupos isocianato, e (c) um tiol tendo três ou mais grupos mercapto, em que a relação (a/b) do número molar a de grupos amino na amina (a) com respeito ao número molar b de grupos isocianato no isocianato (b) fica na faixa de 0,10 a 0,60.

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se a uma composição polimeri- zável para material ótico com o qual é obtido um produto moldado de tiouretano ureia e um método para sua produção.
TÉCNICA ANTERIOR
[002] Lentes plásticas são leves, menos frágeis, e tingíveis, em comparação com lentes inorgânicas. Por estas razões, lentes plásticas para uso em óculos de grau e óculos escuros se generalizaram. Várias resinas foram desenvolvidas e utilizadas até agora. Exemplos representativos entre eles incluem resinas alílicas obtidas de dietileno glicol bis-alil carbonatos e dialil isoftalatos de dietileno glicol, e resinas (met)acrílicas obtidas de (met)acrilatos. Exemplos de resinas de índice de refração mais alto incluem resinas de tiouretano obtidas de isocia- natos e tióis (Documento de patente 1).
[003] Devido a mudanças no estilo de vida, a população de pes soas que desfrutam de atividades físicas, como esportes, usando óculos escuros, aumentou recentemente. Além disso, devido ao aumento de preocupação com segurança tem-se exigido que óculos de crianças sejam difíceis de quebrar. Nestas circunstâncias, tem havido uma demanda crescente de um material base tendo peso mais leve e boa resistência a impacto. Em resposta a estas exigências crescentes, foi desenvolvido um produto moldado de uretano ureia como material base tendo uma boa resistência a impacto para lentes de óculos (Documentos de patente 2 a 6).
DOCUMENTOS RELACIONADOS DOCUMENTOS DE PATENTE
[004] [Documento de patente 1] Publicação de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. H09-110956
[005] [Documento de patente 2] Panfleto da Publicação Internaci onal No. WO 1996/023827
[006] [Documento de patente 3] Panfleto da Publicação Internaci onal No. WO 2001/036507
[007] [Documento de patente 4] Panfleto da Publicação Internaci onal No. WO 2001/036508
[008] [Documento de patente 5] Panfleto da Publicação Internaci onal No. WO 2007/097798
[009] [Documento de patente 6] Panfleto da Publicação Internaci onal No. WO 2009/088456
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0010] Um produto moldado de tiouretano é capaz de fornecer uma lente plástica tendo um alto índice de refração. No entanto, existe uma tendência de aumento do peso específico (specific gravity) à medida que o índice de refração se torna mais alto, e pode haver alguns casos onde o efeito da redução de peso se torna menor na medida em que um produto moldado tem um índice de refração mais alto.Um produto moldado com uretano ureia tem um peso específico mais baixo do que um produto moldado tiouretano, sendo, portanto, um material leve e também capaz de prover uma lente de plástico com boa resistência a impacto. No entanto, uma lente de plástico feita de um produto moldado de uretano ureia apresenta resistência à luz deficiente e pode sofrer amarelecimento em alguns casos com o uso a longo prazo da mesma. Além disso, como o período de tempo da preparação de uma composição à cura da mesma (a partir daqui referida como vida de pote) é pequeno, pode haver casos onde placas de polimerização são geradas durante a injeção da composição em um molde (casting mold), e a polimerização prossegue rapidamente. Como resultado dis- so, pode haver alguns casos onde uma série de estrias são geradas na lente resultante.
[0011] Em vista destes problemas da arte relacionada, os presen tes inventores realizaram estudos extensos para desenvolver uma composição polimerizável capaz de prover um produto moldado de tiouretano ureia com alto índice de refração tendo um peso específico baixo, uma resistência a impacto excelente e uma resistência à luz excelente,além de apresentar ocorrência de distorção óptica (estrias) inibida devido a uma vida de pote longa da composição polimerizável.
[0012] Os presentes inventores descobriram que é possível solu cionar os problemas acima mencionados incluindo aminas, isocianatos e tióis específicos e usando as aminas e os isocianatos em uma razão numa faixa predeterminada. A presente invenção foi realizada com base nessa descoberta. Os presentes inventores inesperadamente descobriram ainda que um produto moldado de tiouretano ureia com adição de mais uma amina, que é o produto moldado que consiste de um tiol, um isocianato e uma amina apresenta uma resistência térmica mais alta do que um produto moldado de tiouretano que consiste de um tiol e um isocianato. Um aumento na resistência técnica de um produto moldado resulta em uma trabalhabilidade secundária excelente em que a deformação ou tingimento irregular durante o tingimento é suprimida, além de ser também suprimida a deformação durante o re-vestimento. Assim pode ser produzido um produto desejado com bom rendimento, que pode contribuir significativamente para a indústria.
[0013] A presente invenção pode ser descrita como a seguir. [1] Uma composição polimerizável para um material ótico, incluindo: (A) uma amina tendo dois ou mais grupos amino secundários; (B) um isocianato tendo dois ou mais grupos isocianato; e (C) um tiol tendo três ou mais grupos mercapto, em que a relação (a/b) do número molar a de grupos amino na amina (A) com respeito ao número molar b de grupos isocianato no isociana- to (B) fica na faixa de 0,10 a 0,60. [2] A composição polimerizável para um material ótico de acordo com [1], em que a amina (A) é composta de um ou mais compostos selecionados entre uma amina alifática secundária e uma amina secundária alicíclica. [3] A composição polimerizável para um material ótico de acordo com [1] ou [2], em que a amina (A) tem dois ou mais grupos amino secundários representados pela fórmula: -NHR, e dois ou mais R’s podem ser iguais ou diferentes um do outro e são selecionados entre um grupo isopropila, um grupo 1,2,2-trimetilpropila, um grupo t- butila, um grupo s-butila, e um grupo 1,3-dimetilbutila. [4] A composição polimerizável para um material ótico de acordo com qualquer uma de [1] a [3], em que o peso molecular da amina (A) é 600 ou menos. [5] A composição polimerizável para um material ótico de acordo com qualquer uma de [1] a [4], em que a amina (A) é composta de um ou mais compostos selecionados entre N,N’-di-t-butil-etilenodia- mina, N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina, N,N’-di-iso- propil-m-xililenodiamina, N,N’-di-s-butil-m-xililenodiamina, N,N’-(ciclo- hexil-1,3-di-il-bis(metileno))bis(isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,3-di- il-bis(metileno))bis(s-propil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis (me- tileno))bis(isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis(metileno)) bis (s-propil-2-amina), N,N’-di-isopropil-isoforona diamina, N,N’-di-s-butil- 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina), N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis (2- metilciclo-hexilamina), N,N’-di-isopropil-2,5-diaminometil-biciclo heptano, N,N’-di-s-butil-2,5-diaminometil-bicicloheptano, N,N’-di-isopropil- 2,6-diaminometil-bicicloheptano, e N,N’-di-s-butil-2,6-diaminometil-bi- cicloheptano. [6] A composição polimerizável para um material ótico de acordo com qualquer um de [1] a [5], em que o isocianato (B) é composto de um ou mais compostos selecionados entre m-xilileno di-iso- cianato, 2,5-bis(isocianatometil)bicicloheptano, 2,6-bis(isocianatometil) bicicloheptano, 1,3-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, 1,4-bis(isocianato- metil)ciclo-hexano, isoforona di-isocianato, 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocianato), 1,5-pentano di-isocianato, 1,6-hexametileno di-isocianato, 2,4-tolileno di-isocianato, e 2,6-tolileno di-isocianato. [7] A composição polimerizável para um material ótico de acordo com qualquer um de [1] a [6], em que o tiol (C) é composto de um ou mais compostos selecionados entre 5,7-dimercaptometil-1,11- dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto- 3,6,9-tritiaundecano, 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaun- decano, 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano, 1,1,3,3-tetra- kis(mercaptometiltio)propano, trimetilolpropano tris(3-mercaptopropio- nato), pentaeritritol tetrakis(2-mercaptoacetato), e pentaeritritol tetra- kis(3-mercaptopropionato). [8] A composição polimerizável para um material ótico de acordo com qualquer um de [1] a [7], incluindo adicionalmente um pre- polímero obtido por reação da amina (A) e do isocianato (B), e do tiol (C). [9] Um produto moldado obtido pela polimerização da composição polimerizável para um material ótico de acordo com qualquer um de [1] a [8]. [10] Um material ótico composto do produto moldado de acordo com [9]. [11] Uma lente de plástico composta do produto moldado de acordo com [9]. [12] Um método para produção de uma composição poli- merizável para um material ótico, incluindo: Uma etapa (i) de reação de uma amina (A) e um isocianato (B) para obter um prepolímero; e Uma etapa (ii) de adição e mistura de um tiol (C) no prepo- límero, em que a relação (a/b) do número molar a de grupos amino na amina (A) com respeito ao número molar b de grupos isocianato no isocianato (B) fica na faixa de 0,10 a 0,60. [13] O método para produção de uma composição polime- rizável para um material ótico de acordo com [12], em que a amina (A) é um ou mais compostos selecionados entre uma amina alifática secundária e uma amina alicíclica secundária. [14] O método para produção de uma composição polime- rizável para um material ótico de acordo com [12] ou [13], em que a amina (A) é composta de um composto tendo dois ou mais grupos amino secundários representados pela fórmula: -NHR, e dois ou mais R’s podem ser iguais ou diferentes um do outro e são selecionados entre um grupo isopropila, um grupo 1,2,2-trimetilpropila, um grupo t- butila, um grupo s-butila, e um grupo 1,3-dimetilbutila. [15] O método para produção de uma composição polime- rizável para um material ótico de acordo com qualquer um de [12] a [14] em que o peso molecular da amina (A) é 600 ou menos. [16] O método para produção de uma composição polime- rizável para um material ótico de acordo com qualquer um de [12] a [15], em que a amina (A) é composta de um ou mais compostos selecionados entre N,N’-di-t-butil-etilenodiamina, N,N’-di(1,2,2-trimetilpro- pil)-1,6-hexametilenodiamina, N,N’-di-isopropil-m-xililenodiamina, N,N’- di-s-butil-m-xililenodiamina, N,N’-(ciclo-hexil-1,3-di-il-bis(metileno)) bis (isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,3-di-il-bis(metileno))bis(s-propil- 2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis(metileno))bis(isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis(metileno))bis(s-propil-2-amina), N,N’-di-iso- propil-isoforona diamina, N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilami- na), N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis(2-metilciclo-hexilamina), N,N’-di- isopropil-2,5-diaminometil-bicicloheptano, N,N’-di-s-butil-2,5-diaminome- til-bicicloheptano, N,N’-di-isopropil-2,6-diaminometil-bicicloheptano, e N,N’-di-s-butil-2,6-diaminometil-biciclo heptano.
[0014] De acordo com a composição polimerizável para um mate rial ótico da presente invenção, é possível obter um produto moldado de tiouretano ureia com alto índice de refração tendo peso específico baixo, uma excelente resistência térmica, uma excelente resistência a impacto, e uma excelente resistência à luz, além de apresentar ocorrência de distorção óptica (estrias) inibida devido à vida de pote longa da composição polimerizável. Esse produto moldado de tiouretano ureia pode ser adequadamente usado em vários materiais óticos onde é necessária alta transparência, em particular lentes de óculos.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES
[0015] A partir daqui a composição polimerizável para um material ótico de acordo com a presente invenção será descrita com referência a exemplos específicos.
[0016] A composição polimerizável para um material ótico de acordo com a presente invenção contém (A) uma amina tendo dois ou mais grupos amino secundários (a partir daqui, simplesmente referidos como amina (A)), (B) um isocianato tendo dois ou mais grupos isocia- nato (a partir daqui referido simplesmente como isocianato (B)), e (C) um tiol tendo três ou mais grupos mercapto (a partir daqui, simplesmente referido como tiol (C)).
[Amina (A)]
[0017] A amina (A) é uma amina tendo dois ou mais grupos amino secundários.
[0018] A amina (A) pode ser composta de um ou mais compostos selecionados entre uma amina alifática secundária e uma amina alicí- clica secundária.
[0019] Exemplos da amina alifática secundária incluem N,N’-dime- tiletilenodiamina, N,N’-di-isopropil-etilenodiamina, N,N’-di-s-butil-etile- nodiamina, N,N’-di-t-butil-etilenodiamina, N,N’-dimetil-1,2-diaminopro- pano, N,N’-dimetil-1,3-diaminopropano, N,N’-dimetil-1,2-diaminobutano, N,N’-dimetil-1,3-diaminobutano, N,N’-dimetil-1,4-diaminobutano, N,N’-di- metil-1,5-diaminopentano, N,N’-dimetil-1,6-diamino-hexano, N,N’-di-iso- propil-1,6-diamino-hexano, N,N’-di-s-butil-1,6-diamino-hexano, N,N’-di (1,2,2-trimetilpropil)-1,6-diamino-hexano, N,N’-dimetil-1,7-diamino-hep- tano, N,N’-di-isopropil-m-xililenodiamina, e N,N’-di-s-butil-m-xilileno- diamina. A amina alifática secundária pode ser composta de pelo menos uma selecionada entre estes compostos.
[0020] Exemplos da amina secundária alicíclica incluem N,N’- (ciclo-hexil-1,3-di-il-bis(metileno))bis(isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil- 1,3-di-il-bis(metileno))bis(s-propil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis (metileno))bis(isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il- bis(metileno))bis (s-propil-2-amina), N,N’-di-isopropil-isoforona diamina, N,N’-di-s-butil-isoforona diamina, piperazina, 2-metilpiperazina, 2,5- dimetilpiperazina, 2,6-dimetilpiperazina, N,N’-di-isopropil-4,4’-metileno- bis(ciclo-hexilamina), N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina), N,N’-di-isopropil-4,4’-metileno-bis(2-metilciclo-hexilamina), N,N’-di-s- butil-4,4’-metileno-bis(2-metilciclo-hexilamina), N,N’-di-isopropil-2,5- diaminometil-biciclo heptano, N,N’-di-s-butil-2,5-diaminometil-biciclo heptano, N,N’-di-isopropil-2,6-diaminometil-bicicloheptano, e N,N’-di-s- butil-2,6-diaminometil-bicicloheptano, e similares. A amina alicíclica secundária pode ser composta de pelo menos uma selecionada entre estes compostos.
[0021] A amina (A) pode ser constituída de um composto tendo dois ou mais grupos amino secundários representados pela fórmula: -NHR. Na fórmula, dois ou mais R’s podem ser iguais ou diferentes um do outro e podem ser selecionados entre um grupo isopropila, um grupo 1,2,2-trimetilpropila, um grupo t-butila, um grupo s-butila e um grupo 1,3-dimetilbutila.
[0022] Uma amina tendo um peso molecular de 600 ou menos, preferivelmente 400 ou menos pode ser usada como a amina (A). Deste modo, a vida útil é excelente, pelo que é possível assegurar propriedades de manuseamento até um período de tempo da preparação de uma composição polimerizável para um material ótico até a sua moldagem num molde.
[0023] Essa amina (A) é preferivelmente pelo menos uma selecio nada entre N,N’-di-t-butil-etilenodiamina, N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)- 1,6-hexametilenodiamina, N,N’-di-isopropil-m-xililenodiamina, N,N’-di- s-butil-m-xililenodiamina, N,N’-(ciclo-hexil-1,3-di-il-bis(metileno)) bis (isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,3-di-il-bis(metileno))bis(s-propil-2- amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis(metileno))bis(isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis(metileno))bis(s-propil-2-amina), N,N’-di-iso- propil-isoforona diamina, N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexila- mina), N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis(2-metilciclo-hexilamina), N,N’-di- isopropil-2,5-diaminometil-bicicloheptano, N,N’-di-s-butil-2,5-diaminome- til-bicicloheptano, N,N’-di-isopropil-2,6-diaminometil-bicicloheptano, e N,N’-di-s-butil-2,6-diaminometil-biciclo heptano,
[0024] mais preferivelmente pelo menos um selecionado entre N,N’-di-t-butil-etilenodiamina, N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexameti- lenodiamina, N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina), e N,N’- di-isopropil-isoforona diamina, e
[0025] com particular preferência pelo menos um selecionado en tre N,N’-di-t-butil-etilenodiamina, N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexa- metilenodiamina, e N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina).
[Isocianato (B)]
[0026] O isocianato (B) é um isocianato tendo dois ou mais grupos isocianato, e exemplos dos mesmos incluem um isocianato alifático, um isocianato alicíclico, um isocianato aromático, um isocianato hete- rocíclico, e uma combinação dos mesmos.
[0027] Exemplos do isocianato alifático incluem 2,2,4-trimetil- hexano di-isocianato, 2,4,4-trimetil-hexano di-isocianato, lisina di- isocianatometil éster, m-xilileno di-isocianato, α,α,α’,α’-tetrametilxilileno di-isocianato, bis(isocianatometil)naftaleno, mesitilileno tri-isocianato, bis(isocianatometil)sulfeto, bis(isocianatoetil)sulfeto, bis(isocianato- metil) dissulfeto, bis(isocianatoetil)dissulfeto, bis(isocianatometiltio) metano, bis(isocianatoetiltio)metano, bis(isocianatometiltio)etano, bis (isocianatoetiltio)etano, 1,5-pentano di-isocianato, um produto modificado por isocianurato de 1,5-pentano di-isocianato, um produto modificado por alofanato de 1,5-pentano di-isocianato, 1,6-hexametileno di- isocianato, um produto modificado por isocianurato de 1,6-hexa- metileno di-isocianato, e um produto modificado por alofanato de 1,6- hexametileno di-isocianato, e similares. O isocianato alifático pode ser constituído de pelo menos um composto selecionado entre estes.
[0028] Exemplos do isocianato alicíclico incluem isoforona di- isocianato, 1,3-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, 1,4-bis(isocianatome- til) ciclo-hexano, 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocianato), metilciclo- hexano di-isocianato, 2,5-bis(isocianatometil)bicicloheptano, 2,6- bis(isocianatometil)bicicloheptano, 3,8-bis(isocianatometil) triciclode- cano, 3,9-bis(isocianatometil)triciclodecano, 4,8-bis(isocianatometil) triciclodecano, e 4,9-bis(isocianatometil)triciclodecano, e similares. O isocianato alicíclico pode ser constituído de pelo menos um entre estes compostos.
[0029] Exemplos do isocianato aromático incluem naftalenodi- isocianato, m-fenileno di-isocianato, p-fenileno di-isocianato, 2,4-to- lileno di-isocianato, 2,6-tolileno di-isocianato, bifenil di-isocianato, ben zeno tri-isocianato, 4,4’-difenilmetano di-isocianato, 2,4’-difenilmetano di-isocianato, e 2,2’-difenilmetano di-isocianato, e similares. O isocia- nato aromático pode ser composto de pelo menos um selecionado entre estes compostos.
[0030] Exemplos do isocianato heterocíclico incluem 2,5-di-iso- cianatotiofeno, 2,5-bis(isocianatometil)tiofeno, 2,5-di-isocianatotetra- hidrotiofeno, 2,5-bis(isocianatometil)tetra-hidrotiofeno, 3,4-bis(isociana- tometil)tetra-hidrotiofeno, 2,5-di-isocianato-1,4-ditiano, 2,5-bis(isocia- natometil)-1,4-ditiano, 4,5-di-isocianato-1,3-ditiolano, e 4,5-bis(isocia- natometil)-1,3-ditiolano, e similares. O isocianato heterocíclico pode ser composto de pelo menos um selecionado entre estes compostos.
[0031] Entre estes compostos exemplificados, é preferido pelo menos um selecionado entre m-xilileno di-isocianato, 2,5-bis(isociana- tometil)bicicloheptano, 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, 1,3- bis(isocianatometil)ciclo-hexano, 1,4-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, isoforona di-isocianato, 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocianato), 1,5- pentano di-isocianato, um produto modificado por isocianurato de 1,5- pentano di-isocianato, um produto modificado por alofanato de 1,5- pentano di-isocianato, 1,6-hexametileno di-isocianato, um produto modificado por isocianurato de 1,6-hexametileno di-isocianato, um produto modificado por alofanato de 1,6-hexametileno di-isocianato, 2,4- tolileno di-isocianato, e 2,6-tolileno di-isocianato,
[0032] mais preferido é pelo menos um selecionado entre m- xilileno di-isocianato, 2,5-bis(isocianatometil)bicicloheptano, 2,6- bis(isocianatometil)bicicloheptano, 1,3-bis(isocianatometil)ciclo- hexano, 1,4-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, isoforona di-isocianato, 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocianato), 1,5-pentano di-isocianato, 1,6- hexametileno di-isocianato, 2,4-tolileno di-isocianato, e 2,6-tolileno di- isocianato,
[0033] particularmente preferido é pelo menos um selecionado en- tre m-xilileno di-isocianato, 2,5-bis(isocianatometil) biciclo heptano, 2,6-bis(isocianatometil)bicicloheptano, 1,3-bis(isocianatometil) ciclo- hexano, 1,4-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, 4,4’-metileno-bis(ciclo- hexil isocianato), e 1,6-hexametileno di-isocianato, e
[0034] no máximo da preferência é pelo menos um selecionado entre m-xilileno di-isocianato, 2,5-bis(isocianatometil) biciclo heptano, 2,6-bis(isocianatometil)bicicloheptano, 1,3-bis(isocianatometil)ciclo- hexano, 1,4-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, e 4,4’-metileno-bis(ciclo- hexil isocianato). [Tiol (C)]
[0035] O tiol (C) é um tiol tendo três ou mais grupos mercapto, e exemplos dos mesmos incluem um tiol alifático, um tiol aromático, e uma combinação dos mesmos.
[0036] Exemplos do tiol alifático incluem tetrakis(mercaptometil) metano, 1,2,3-tris(mercaptometiltio)propano, 1,2,3-tris(2-mercaptoetil- tio) propano, 1,2,3-tris(3-mercaptopropiltio)propano, 4-mercaptometil- 1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano, 5,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto- 3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritia- undecano, 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 1,1,3,3-tetrakis(mercaptometiltio)propano, tetrakis (mercaptometiltio- metil)metano, tetrakis(2-mercaptoetiltiometil)metano, 2,3-dimercapto-1- propanol(3-mercaptopropionato), 3-mercapto-1,2-propanodiolbis(2-mer- captoacetato), 3-mercapto-1,2-propanodioldi(3-mercaptopropionato), trimetilol propano tris(2-mercaptoacetato), trimetilolpropano tris(3- mercaptopropionato), trimetiloletanotris(2-mercaptoacetato), trimetilole- tanotris(3-mercaptopropionato), pentaeritritol tetrakis(2-mercaptoace- tato), pentaeritritol tetrakis(3-mercaptopropionato), glicerol tris(2- mercaptoacetato), e glicerol tris(3-mercaptopropionato), e similares. O tiol alifático pode ser composto de pelo menos um selecionado entre estes compostos.
[0037] Exemplos do tiol aromático incluem 1,2,3-trimercaptoben- zeno, 1,2,4-trimercaptobenzeno, 1,3,5-trimercaptobenzeno, 1,2,3-tris (mercaptometil)benzeno, 1,2,4-tris(mercaptometil)benzeno, 1,3,5-tris (mercaptometil)benzeno, 1,2,3-tris(mercaptoetil)benzeno, 1,3,5-tris (mercaptoetil)benzeno, e 1,2,4-tris(mercaptoetil)benzeno, e similares. O tiol aromático pode ser composto de pelo menos um selecionado entre estes compostos.
[0038] Entre estes compostos exemplificados, é preferido pelo menos um selecionado entre 5,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto- 3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritia- undecano, 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano, 1,1,3,3-tetrakis (mer- captometiltio)propano, trimetilolpropano tris(3-mercaptopropionato), pentaeritritol tetrakis(2-mercaptoacetato), e pentaeritritol tetrakis(3- mercaptopropionato), e
[0039] mais preferido é pelo menos um selecionado entre 5,7- dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercapto- metil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,8-dimercaptometil-1,11- dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6- ditiaoctano, e pentaeritritol tetrakis(3-mercaptopropionato).
[Outros componentes]
[0040] Dependendo da finalidade, a composição polimerizável pa ra um material ótico de acordo com a presente invenção pode conter aditivos como um catalisador de polimerização, um agente interno de desmoldagem, um agente absorvedor de ultravioleta, um estabilizador de luz, um antioxidante, um agente anticolorante, um corante, e um modificador de resina.
[0041] Exemplos do catalisador de polimerização que pode ser usado incluem um ácido de Lewis, uma amina, um ácido orgânico, e um sal amínico de ácido orgânico. Preferidos são um ácido de Lewis, uma amina, e um sal amínico de ácido orgânico, e no máximo da preferência são cloreto de dimetil estanho, cloreto de dibutil estanho, e laurato de dibutil estanho, e similares. O montante de catalisador de polimerização a ser adicionado é preferivelmente 0,005 parte em peso a 0,5 parte em peso, e mais preferivelmente 0,005 parte em peso a 0,3 parte em peso, em relação a 100 partes em peso da composição poli- merizável.
[0042] Como agente de desmoldagem interno pode ser usado um éster ácido de ácido fosfórico. Exemplos do éster ácido de ácido fosfórico incluem um monoéster de ácido fosfórico e um diéster de ácido fosfórico, que pode ser usado sozinho ou em combinação de dois ou mais dos mesmos. São preferidos agentes internos de desmoldagem para MR fabricados por Mitsui Chemicals, Inc., Zelec UN fabricado por STEPAN Company, série JP fabricada por JOHOKU CHEMICAL CO., LTD., série Phosphanol fabricada por TOHO Chemical Industry Co., Ltd., série AP ou DP fabricada por DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD., e similares, e mais preferidos são agentes internos de desmoldagem para MR fabricados por Mitsui Chemicals, Inc., e Zelec UN fabricado por STEPAN Company. O montante de agente interno de desmoldagem a ser adicionado é preferivelmente de 0,05 parte em peso a 1,0 parte em peso, e mais preferivelmente 0,06 parte em peso a 0,5 parte em peso, em relação a 100 partes em peso da composição polimerizável.
[0043] O absorvedor de ultravioleta é preferivelmente um compos to benzotriazol, um composto triazina, um composto benzofenona, ou um composto benzoato, e mais preferivelmente um composto benzotriazol. O montante do absorvedor de ultravioleta a ser adicionado é preferivelmente 0,05 parte em peso a 2,5 partes em peso, e mais preferivelmente 0,05 parte em peso a 2,0 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da composição polimerizável.
[0044] A composição polimerizável para material ótico de acordo com a presente invenção pode conter um tiol bifuncional ou um álcool como modificador de resina desde que ele não prejudique o efeito da presente invenção.
[0045] O tiol bifuncional é um composto tendo dois grupos mercap to, e exemplos dos mesmos incluem um tiol alifático bifuncional, um tiol aromático bifuncional, e uma combinação dos mesmos.
[0046] Exemplos do tiol alifático bifuncional incluem metanoditiol, 1,2-etanoditiol, 1,2-propanoditiol, 1,3-propanoditiol, 1,4-butanoditiol, 1,5-pentanoditiol, 1,6-hexanoditiol, 1,2-ciclo-hexanoditiol, 3,4-dimeto- xibutano-1,2-ditiol, 2-metilciclo-hexano-2,3-ditiol, 1,2-dimercaptopropil- metiléter, 2,3-dimercaptopropilmetiléter, bis(2-mercaptoetil)éter, bis (mercaptometil)sulfeto, bis(mercaptometil)dissulfeto, bis(mercaptoetil) sulfeto, bis(mercaptoetil)dissulfeto, bis(mercaptometiltio)metano, bis(2- mercaptoetiltio)metano, 1,2-bis(mercaptometiltio)etano, 1,2-bis(2-mer- captoetiltio)etano, 1,3-bis(mercaptometiltio)propano, 1,3-bis(2-mercap- toetiltio)propano, 4,6-bis(mercaptometiltio)-1,3-ditiano, 2-(2,2-bis(mer- captometiltio)etil)-1,3-ditietano, 2,5-dimercapto-1,4-ditiano, etileno gli- col bis(2-mercaptoacetato), etileno glicol bis(3-mercaptopropionato), dietileno glicol(2-mercaptoacetato), dietileno glicol(3-mercaptopropio- nato), 1,4-ciclo-hexanodiol bis(2-mercaptoacetato), e 1,4-ciclo-hexa- nodiol bis(3-mercaptopropionato), e similares.
[0047] Exemplos do tiol aromático bifuncional incluem 1,2-dimer- captobenzeno, 1,3-dimercaptobenzeno, 1,4-dimercaptobenzeno, 1,2-bis (mercaptometil)benzeno, 1,4-bis(mercaptometil)benzeno, 1,2-bis(mer- captoetil)benzeno, 1,4-bis(mercaptoetil)benzeno, 2,5-toluenoditiol, 3,4- toluenoditiol, 1,4-naftalenoditiol, 1,5-naftalenoditiol, 2,6-naftalenoditiol, 2,7-naftalenoditiol, 2,2’-dimercaptobifenil, e 4,4’-dimercaptobifenil, e similares
[0048] Exemplos do álcool incluem um álcool tendo dois ou mais grupos hidroxila, um álcool tendo um grupo mercapto, e uma combinação dos mesmos.
[0049] Exemplos do álcool tendo dois ou mais incluem etileno gli- col, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, 1,2-butanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerol, diglicerol, poliglicerol, trimetilole- tano, trimetilolpropano, di(trimetilolpropano)pentaeritritol, dipentaeritri- tol, sorbitol, xilitol, di-hidroxibenzeno, benzenotriol, bisfenol A, bisfenol F, xilileno glicol, di(2-hidroxietóxi)benzeno, bisfenol A-bis(2-hidro- xietiléter), um aduto óxido de etileno de glicerol, um aduto óxido de eti- leno de trimetilolpropano, um aduto óxido de etileno de pentaeritritol, um aduto óxido de propileno de glicerol, um aduto óxido de propileno de trimetilolpropano, um aduto óxido de propileno de pentaeritritol, gli- cerol modificado por caprolactona, trimetilolpropano modificado por caprolactona, e pentaeritritol modificado por caprolactona, e similares.
[0050] Exemplos do álcool tendo um grupo mercapto incluem 2- mercaptoetanol, 3-mercapto-1,2-propanodiol, glicerina-1,3-di(3-mer- captopropionato), 1-hidróxi-4-mercaptociclo-hexano, 1,3-dimercapto-2- propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-1,3-butanodiol, pentaeritritol-tris(3-mercaptopropionato), pentaeritritol-mono(3-mercap- topropionato), pentaeritritol-bis(3-mercaptopropionato), pentaeritritol- tris(tioglicolato), bis(2-mercaptoacetato) malato, e 2-(2-mercaptoetiltio) etanol, e similares.
[0051] O modificador de resina não inclui um epissulfeto.
[0052] Como o epissulfeto apresenta reatividade excessivamente alta com a amina (A), estrias podem ocorrer na resina obtida por cura irregular, e a transparência da resina pode ser deteriorada.
[0053] Na composição polimerizável para um material ótico de acordo com a presente invenção, do ponto de vista dos efeitos acima mencionados, é preferível usar qualquer combinação de compostos exemplificados como amina (A), isocianato (B) e tiol (C).
[0054] Na composição polimerizável para um material ótico de acordo com a presente invenção, a relação (a/b) do número molar a de grupos amino na amina (A) com respeito ao número molar b de grupos isocianato no isocianato (B) é 0,10 a 0,60, preferivelmente 0,10 a 0,55, mais preferivelmente 0,10 a 0,50, com particular preferência 0,15 a 0,50, e no máximo da preferência 0,15 a 0,30.
[0055] Quando a amina (A), o isocianato (B) e o tiol (C) são com binados e a relação de número molar acima especificada é satisfeita, é possível obter mais adequadamente um produto moldado de tioureta- no ureia com alto índice de refração tendo peso específico baixo, resistência térmica excelente, resistência a impacto excelente e resistência à luz excelente, além de apresentar ocorrência de distorção óptica (estrias) inibida devido a uma vida de pote longa da composição polimerizável, isto é, um produto moldado de tiouretano ureia tendo um equilíbrio superior destas propriedades. A composição polimerizável para um material ótico de acordo com a presente invenção pode apresentar o efeito da presente invenção descrita acima, e é capaz de prover uma resina adequada para lente de óculos.
[0056] Além disso, em vista do efeito da presente invenção, a rela ção ((a+c)/b) do número molar total (a+c) do número molar a de grupos amino da amina (A) mais o número molar de grupos mercapto c do tiol (C) com respeito ao número molar b de grupos isocianato do isocianato (B) é 0,70 a 1,30, preferivelmente 0,70 a 1,20, e mais preferivelmente 0,90 a 1,10.
[0057] Estas razões molares (a/b, e (a+c)/b) podem ser apropria damente selecionadas e combinadas.
<Método para preparar composição polimerizável>
[0058] Um método para preparo da composição polimerizável para um material ótico de acordo com a presente invenção inclui uma etapa (1) de reação de uma amina (A) tendo dois ou mais grupos amino secundários e um isocianato (B) tendo dois ou mais grupos isocianato para obter um prepolímero, e uma etapa (ii) de adição e mistura de um tiol (C) no prepolímero. A partir daqui, serão descritas etapas individuais.
[Etapa (i)]
[0059] Na etapa (i), um montante predeterminado da amina (A) em uma porção ou porções divididas é carregado ao isocianato (B), seguido pela reação dos mesmos. A relação (a/b) do número molar a dos grupos amino na amina (A) com respeito ao número molar b dos grupos isocianato do isocianato (B) é 0,10 a 0,60, preferivelmente 0,10 a 0,55, mais preferivelmente 0,10 a 0,50, com particular preferência 0,15 a 0,50, e no máximo da preferência 0,15 a 0,30.
[0060] Quando a amina (A), o isocianato (B) e o tiol (C) são simul taneamente misturados, o calor de reação é aumentado, resultando no encurtamento da vida de pote. Assim, a trabalhabilidade até a realização da moldagem (casting) é reduzida, e há um caso onde são geradas estrias no produto moldado de resina resultante. Além disso, como a polimerizaçao progride antes dos componentes serem uniformemente dissolvidos, há um caso onde é obtido um produto de resina moldado com transparência prejudicada. Na presente invenção, com a composição polimerizável obtida pela reação da amina (A) com o isociana- to (B) para obtenção de um prepolímero, e, então, adição e mistura do tiol (C) no prepolímero, é possível obter adequadamente um produto moldado de resina apresentando excelente transparência e inibição de estrias.
[0061] No caso de se usar como a amina, uma amina tendo dois ou mais grupos amino primários, pelo fato dessa amina ter reatividade maior em comparação com a amina (A) tendo dois ou mais grupos amino secundários, geração rápida de calor é observada quando da prepolimerização com o isocianato (B). Além disso, um prepolímero obtido por reticulação se torna altamente viscoso já que os grupos amino primários reagem com dois grupos isocianato, decrescendo assim a trabalhabilidade. Além do mais, devido à geração de componentesinsolúveis brancos dependendo do tipo do isocianato (B) a ser usado, há um caso onde o produto resultante é inadequado para aplicações de resina transparente.
[0062] Em contraste, de acordo com o método para produzir uma composição polimerizável para um material ótico da presente invenção, a trabalhabilidade é excelente pelo fato de um prepolímero ser obtido por reação da amina (A) com dois ou mais grupos amino secundários com o isocianato (B) possuindo dois ou mais grupos isocia- nato, não sendo observada geração rápida de calor ou um aumento na viscosidade, e sendo suprimida a ocorrência adicional de componentesinsolúveis brancos, pelo que é possível obter um produto moldado de resina com excelente transparência.
[0063] A reação da amina (A) com o isocianato (B) pode ser reali zada na presença de um aditivo. Uma vez que a temperatura da reação varia dependendo do tipo ou quantidade do composto e dos aditivos a serem utilizados e das propriedades do prepolímero a ser produzido,não se pretende que ela seja uniformemente definida e ela é adequadamente selecionada levando em consideração a operacionalidade,segurança, conveniência e similares.
[Etapa (ii)]
[0064] Na etapa (ii), o tiol (C) é adicionado e misturado no prepo- límero obtido na etapa (i), obtendo assim uma composição polimerizá- vel. Como a temperatura de mistura varia dependendo do composto a ser usado, não se pretende que seja uniformemente definida e é apropriadamente selecionado levando-se em consideração a operabilida- de, segurança, conveniência e similares. A temperatura de mistura é preferivelmente 25°C ou menos. Aquecimento pode ser realizado dependendo da solubilidade do composto a ser usado. A temperatura de aquecimento é determinada levando em consideração a estabilidade e segurança do composto.
[0065] No caso em que um prepolímero é obtido do isocianato (B) e do tiol (C) na etapa (i), e a amina (A) é adicionada e misturada no prepolímero obtido na etapa (i) para obter uma composição polimeri- zável na etapa subsequente (ii), como resíduos de isocianato permanecem no prepolímero obtido na etapa (i), o calor de reação com a amina (A) se torna maior, resultando assim no encurtamento da vida de pote. Assim, junto com uma deterioração significativa da trabalhabi- lidade até a realização da moldagem (casting), podem ocorrer estrias no produto moldado resultante.
[0066] Em contraste, de acordo com o método para produção de uma composição polimerizável para material ótico da presente invenção, como é obtido um prepolímero reagindo a amina (A) com o isoci- anato (B) na faixa de razão molar a/b acima especificada na etapa i, e quase nenhum grupo amino da amina (A) permanece, os problemas acima mencionados não ocorrem.
[0067] O método para produção de um produto moldado de tioure- tano ureia de acordo com a presente invenção não é particularmente limitado, mas um método de produção preferido pode ser, por exemplo,polimerização por fundição. Uma composição polimerizável é injetada num molde fixado por uma gaxeta ou fita. Dependendo das propriedadesfísicas requeridas para a lente plástica resultante, é preferível realizar um tratamento de desgaseificação sob pressão reduzida, um tratamento de filtração como pressurização ou despressurização ou similares, conforme necessário.
[0068] As condições de polimerização para produzir o produto moldado de tiouretano ureia da presente invenção varia significativa- mente dependendo do tipo do composto a ser usado, o tipo e quantidade do catalisador a ser usado, o formato do molde a ser usado, ou similares, e, assim, não se pretende que sejam uniformemente definidas. A polimerização é realizada em uma temperatura de 0°C a 140°C durante um período de 1 a 50 horas. Em alguns casos, a polimeriza- ção é realizada mantendo ou aquecendo gradualmente na faixa de temperatura de 10°C a 140°C e curando por 1 a 48 horas. Após des- moldagem, um tratamento como recozimento pode ser realizado, se necessário. O tratamento é usualmente realizado a uma temperatura de 50°C a 150°C, preferivelmente 90°C a 140°C, e mais preferivelmente 100°C a 130°C.
<Produto moldado e Usos>
[0069] O produto moldado de tiouretano ureia de acordo com a presente invenção é obtido da composição polimerizável para um material ótico de acordo com a presente invenção, e pode ser obtido em vários formatos alterando o molde durante a polimerização por fundição.O produto moldado de tiouretano ureia de acordo com a presente invenção tem alta transparência, e pode ser utilizado para vários usos como uma resina óptica, como uma lente de plástico, uma lente de máquina fotográfica, um diodo emissor de luz (LED), um prisma, uma fibra óptica, um substrato de registro de informação, um filtro e um diodo emissor de luz. Em particular, o produto moldado de tiouretano ureia de acordo com a presente invenção é adequado como um material ótico ou um elemento ótico para uma lente de plástico, uma lente de máquina fotográfica, um diodo emissor de luz, ou similares.
[0070] A lente de plástico que utiliza o produto moldado de tioure- tano ureia da presente invenção pode ser usada com a formação de uma camada de revestimento sobre um lado ou ambos os lados da mesma se desejado. Exemplos da camada de revestimento incluem uma camada de primer, uma A camada dura de revestimento , uma camada antirreflexo, uma camada de revestimento antiembaçamento, uma camada anti-incrustação, e uma camada repelente de água. Estas camadas de revestimento podem ser usadas sozinhas ou como uma estrutura multicamada de várias camadas de revestimento. No caso em que camadas de revestimento são formadas em ambos os lados da lente de plástico, as camadas de revestimento iguais ou diferentes podem ser formadas de cada lado.
[0071] Em cada uma destas camadas de revestimento, podem ser usados, em combinação: um absorvedor de ultravioleta para proteção da lente e do olho dos raios ultravioleta; um absorvedor de infravermelho para proteção da lente e do olho dos raios infravermelho; um estabilizador de luz ou um antioxidante para melhorar a resistência ao tempo da lente; um corante ou pigmento para melhorar o aspecto da lente; e um corante fotocrômico, um pigmento fotocrômico, um agente antiestático e outros aditivos conhecidos para melhorar o desempenho da lente.Para uma camada que é revestida por aplicação, podem ser usados vários agentes de nivelamento para melhorar a revestibilidade.
[0072] Tipicamente, a camada de primer é formada entre uma ca mada dura de revestimento descrita abaixo e uma lente óptica. A camada de primer é uma camada de revestimento para melhorar a ade- sividade entre a camada dura de revestimento e a lente que são formadas sobre a mesma, e pode melhorar a resistência a impacto em alguns casos. A camada de primer pode ser formada de qualquer material, desde que o material tenha alta adesividade à lente óptica obtida. Tipicamente, por exemplo, uma composição de primer contendo uma resina de uretano, uma resina epóxi, uma resina poliéster, uma resina melanina, ou polivinil acetal como componente principal é usada. Na composição de primer, um solvente apropriado, que não afete a lente pode ser usado para ajustar a viscosidade da composição. Natu-ralmente,não é necessariamente utilizado um solvente.
[0073] A composição de primer pode ser formada usando qualquer método, como um método de revestimento ou um método seco. No caso em que o método de revestimento é usado, a camada de primer é formada pelo revestimento da lente com a composição de primer usando um método de revestimento conhecido como revestimento por rotação (spin coating) ou revestimento por imersão (dip coating) seguida da solidificação da composição de primer. No caso em que o método seco é usado, a camada de primer é formada usando um método seco conhecido como um método CVD ou um método de deposição a vácuo. Durante a formação da camada de primer, para melhorar a adesividade, a superfície da lente pode ser opcionalmente submetida a um pré-tratamento como um tratamento alcalino, um tratamento por plasma, ou um tratamento ultravioleta.
[0074] A camada dura de revestimento é uma camada de revesti mento para conferir resistência a risco, resistência à abrasão, resistênciaà umidade, resistência à água quente, resistência térmica e resistência às intempéries à superfície da lente.
[0075] Em geral, a camada dura de revestimento é formada de uma composição dura de revestimento contendo um composto orgânico de silício tendo curabilidade e uma ou mais partículas finas de óxido de elementos selecionados no grupo de elementos que consistem de Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In e Ti e/ou uma ou mais partículas finas de óxidos compósitos que são formados de dois ou mais elementos selecionados do grupo de elementos acima.
[0076] É preferível que a composição dura de revestimento conte nha adicionalmente pelo menos um entre aminas, amino ácidos, com-plexosmetálicos de acetilacetonato, sais metálicos de ácidos orgânicos,ácidos perclóricos, sais de ácidos perclóricos, ácidos, cloretos metálicos, e compostos epóxi polifuncionais, além dos componentes acima descritos. Na composição dura de revestimento, um solvente apropriado que não afete a lente pode ser usado. Naturalmente, um solvente não é necessariamente usado.
[0077] Tipicamente, a camada dura de revestimento é formada revestindo a lente com a composição dura de revestimento usando um método conhecido de revestimento como revestimento por rotação ou revestimento por imersão e curando a composição dura de revestimento. Exemplos de método de cura incluem um método de cura por cura térmica, ou irradiação com feixes de energia como raios ultravioleta ou raios de luz visível. Para suprimir a geração de franjas de interferência, a diferença do índice de refração entre a camada dura de revestimento e a lente fica preferivelmente na faixa de ±0,1.
[0078] Tipicamente, a camada antirreflexão é, opcionalmente, for mada sobre a camada dura de revestimento. A camada antirreflexão é uma camada inorgânica ou orgânica. No caso em que a camada antir- reflexão é uma camada inorgânica, esta camada inorgânica é formada de um óxido inorgânico como SiO2 ou TiO2 usando um método seco como método de deposição a vácuo, método de sputtering, método de revestimento iônico (ion plating method), método de deposição assistida por feixe de íons (ion beam assisted method), ou um método CVD. No caso em que a camada antirreflexão é uma camada orgânica, esta camada orgânica é formada de uma composição contendo um compostoorgânico de silício e partículas finas de sílica tendo cavidades internas usando um método úmido.
[0079] A camada antirreflexão é composta de uma única camada ou múltiplas camadas. No caso em que a camada antirreflexão é uma camada única, é preferível que o índice de refração seja menor do que aquele da camada dura de revestimento por pelo menos 0,1 ou mais. Para exibir eficientemente uma função antirreflexão, é preferível que a camada antirreflexão seja um filme antirreflexão multicamada. Neste caso, um filme de baixo índice de refração e um filme de alto índice de refração são alternadamente laminados. Neste caso, a diferença do índice de refração entre o filme de baixo índice de refração e o filme de alto índice de refração é preferivelmente 0,1 ou mais. Exemplos do filme de alto índice de refração incluem filmes de ZnO, TiO2, CeO2, Sb2O5, SnO2, ZrO2, e Ta2O5. Exemplos do filme de baixo índice de re- fração incluem um filme de SiO2.
[0080] Opcionalmente, uma camada de revestimento antiemba- çante, uma camada anti-incrustação, e uma camada repelente de água podem ser formadas sobre a camada antirreflexão. O método de formar uma camada de revestimento antiembaçante, uma camada an- ti-incrustação ou uma camada repelente de água não é particularmente limitado em termos do método de tratamento, do material de tratamento, e similares, desde que estes fatores não tragam influência adversa na função de evitar reflexão, e podem ser usados métodos de tratamento antiembaçante, de tratamento anti-incrustação, de tratamento repelente a água e materiais conhecidos. Exemplos do método de tratamento de revestimento antiembaçante e do método de tratamentoanti-incrustação incluem um método de cobrir a superfície com um tensoativo, um método de adicionar um filme hidrofílico à superfície para conferir absorvência de água à mesma, um método de cobrir a superfície com porções convexas e côncavas finas para melhorar a absorvência de água, um método de conferir absorvência de água à superfície usando atividades fotocatalíticas, e um método de realizar um tratamento super-repelente de água na superfície para evitar ligação de gotículas de água na mesma. Além disso, exemplos do método de tratamento repelente de água incluem um método de formar uma camada de tratamento repelente de água por deposição de vapor ou sputtering de um composto de silano contendo flúor ou similar; e um método de formar uma camada de tratamento repelente de água dissolvendo um composto silano contendo flúor em um solvente e aplicar a solução.
[0081] A lente de plástico que usa o produto moldado de tioureta- no ureia de acordo com a presente invenção pode ser tingida com um corante de acordo com a finalidade de conferir aparência de moda, fotocromicidade e similares. A lente pode ser tingida usando um método de tingimento conhecido, mas tipicamente é tingida usando o método a seguir.
[0082] Em um método típico, um material de lente tendo uma su perfície óptica acabada predeterminada é imerso (etapa de tingimento) em uma solução de corante em que um corante a ser usado é dissolvido ou é uniformemente disperso e, então, a lente é opcionalmente aquecida para fixar o corante (etapa de recozimento pós tingimento). O corante usado na etapa de tingimento não é particularmente limitado desde que seja um corante conhecido. Tipicamente, um corante solúvel em óleo ou um corante disperso é usado. Um solvente usado na etapa de tingimento não é particularmente limitado desde que o corante usado seja solúvel ou uniformemente dispersível no mesmo. Nesta etapa de tingimento, pode ser adicionado, opcionalmente, um tensoa- tivo para dispersar o corante na solução de corante ou um portador para promover o tingimento. Na etapa de tingimento, o corante e o tensoativo que é opcionalmente adicionado são dispersos em água ou uma mistura de água com um solvente orgânico para preparar um banho de corante, e a lente óptica é imersa neste banho de corante para realizar o tingimento da lente em uma temperatura predeterminada por um período de tempo predeterminado. A temperatura e tempo do corante variam dependendo da densidade de coloração desejada. Tipicamente, o tingimento é realizado a 120°C ou menos por vários minutos a várias dezenas de horas em uma concentração de corante no banho de corante de 0,01 a 10% em peso. Além disso, no caso em que é difícil realizar o tingimento, o tingimento é realizado sob pressão. A etapa de recozimento (annealing) após tingimento que é realizada de acordo com a necessidade é uma etapa de realização deum tratamentotérmico do material da lente tingido. O tratamento térmico é realizado de modo que a água que permanece na superfície do material da lente que foi tingido na etapa de tingimento,é removida usando um solvente ou similar, ou o solvente é seco por ar, e então o material da lente é mantido em um forno como um forno de aquecimento infravermelho em uma atmosfera de ar ou um forno de aquecimento de resistência, por um tempo predeterminado. A etapa de recozimento pós- tingimento evita o desbotamento do material da lente tingida (tratamento antidesbotamento) além de remover a umidade que penetrou dentro do material da lente durante o tingimento.
[0083] Além disso, lentes plásticas de óculos podem ser armaze nadas prontas para embalagem por um período relativamente longo, e consequentemente pode haver problemas de qualidade. Por exemplo, durante a armazenagem das lentes, o formato das mesmas se altera devido a arranhões ou absorção de umidade, ou as cores das lentes esquerda e direita se alteram e ficam diferentes uma da outra devido à diferença no período de estocagem das lentes.
[0084] Neste caso, esses problemas podem ser resolvidos e me lhorados usando técnicas conhecidas de embalagem (por exemplo, Publicação de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. 200799313, Publicação de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. 2007-24998, e Publicação de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. H09-216674).
[0085] Exemplos específicos das técnicas de embalagem incluem um método de selagem e armazenamento da lente em um material de embalagem que é formado de um material tendo propriedades de supressão da permeação de oxigênio ou oxigênio e vapor d’água (propriedades de barreira de gás) e é enchido com um gás inerte; um mé- todo de selagem e armazenamento de lente em um material de embalagem que é formado de um material tendo propriedades de supressão da permeação de oxigênio ou oxigênio e vapor d’água (propriedades de barreira de gás) juntamente com um agente de desoxigenação; e um método de selagem a vácuo.
[0086] Como agente de desoxigenação, pode ser usado um co nhecido, em que, por exemplo, uma composição de agente de desoxi- genação que absorve oxigênio é embalada em um material de embalagem tendo permeabilidade a gás. Como composição de agente de desoxigenação, por exemplo, pode ser usada uma composição que absorva oxigênio usando uma reação de oxidação de um metal redutor. Exemplos do agente de desoxigenação usando essa composição de agente de desoxigenação incluem um agente de desoxigenação dependente de umidade em que reposição de umidade a partir de uma atmosfera não é necessária. Quando um agente de desoxigenação de autorreação é usado, o agente de desoxigenação é preferivelmente embalado em um material de embalagem junto com um dessecante (por exemplo, sílica-gel). Além disso, pode ser usado um agente de desoxigenação tendo uma função, concomitante, de desoxigenação e de secagem (por exemplo, PHARMAKEEP (tipo KD e KC) fabricado por MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.). Além disso, pode ser usado um agente de desoxigenação que apresente uma função de desoxigenação em atmosfera seca sem a necessidade de suprir um doador de umidade. Exemplos desse agente de desoxigenação incluem um agente de desoxigenação que é formado de um polímero reticulado tendo uma ligação carbono-carbono insaturada (por exemplo, refira-se à Publicação de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. H11-70331); um agente de desoxigenação que inclui um metal, que é obtido pela ativação de um metal de transição suportado em um portador, como componente principal (por exemplo, refira-se à Publicação de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. H08- 38883); um agente de desoxigenação que inclui magnésio ativado, que é obtido suportando um composto de magnésio em um portador e reduzindo o composto de magnésio suportado, como componente principal (por exemplo, refira-se à Publicação de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. 2001-37457); e um agente de desoxi- genação incluindo uma composição de absorção de oxigênio em que uma substância contendo um oligômero de hidrocarboneto líquido com um grupo insaturado como componente principal e incluindo um material de aceleração de absorção de oxigênio é suportado em um portador (por exemplo, refira-se à Publicação de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. H10-113555). Exemplos de um produto comerci-almentedisponível incluem PHARMAKEEP (tipo KH) fabricado por MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.
[0087] Além disso, exemplos do agente de desoxigenação autor- reativo incluem um agente de desoxigenação divulgado em Publicação de Patente Japonesa ExaminadaNo. S57-31449 em que um doador de umidade está presente, de modo que a umidade requerida para deso- xigenação é suprida a partir do mesmo.
[0088] O carregamento de um material de embalagem com gás inerte e a selagem do material de embalagem podem ser realizados evacuando o ar do material de embalagem e enchendo o material de embalagem com o gás inerte de modo a substituir o ar dentro do material de embalagem com o gás inerte e, neste estado, selar a abertura do material de embalagem.
[0089] Como gás inerte de enchimento do interior do material de embalagem, pode ser usado, por exemplo, nitrogênio, argônio, hélio ou neônio. Do ponto de vista de eficiência econômica gás nitrogênio é preferivelmente usado.
[0090] Para evitar deterioração, como deformação da lente causa- da por umidade e remover a umidade do ar que permanece na material de embalagem, pode ser adicionado um dessecante (por exemplo, sílica gel) no material de embalagem junto com a lente.
[0091] Exemplos preferidos do material de embalagem incluem um material tendo um filme metálico, como alumínio tendo baixa permeabilidade a oxigênio, que é formado de um material capaz de suprimir a permeação de pelo menos oxigênio.
Exemplos
[0092] A partir daqui, a presente invenção será descrita em deta lhe com referência a Exemplos.
[0093] No teste de desempenho de resinas, foram avaliados vida de pote, transparência, distorção (estrias), índice de refração, número de Abbe, peso específico, resistência térmica, resistência a impacto, e resistência à luz pelos seguintes métodos.
[0094] Vida de pote: As composições polimerizáveis obtidas foram mantidas na temperatura de mistura, e todas as composições polime- rizáveis para um material ótico foram misturadas. Usando um viscosí- metro do tipo B, a viscosidade foi medida a um intervalo de uma hora a partir do ponto no tempo da finalização da mistura. O ponto no tempo no qual a viscosidade se tornou superior a 10 000 mPa^s foi avaliado.
[0095] Transparência: A resina obtida foi irradiada com luz usando um projetor em um lugar escuro para determinar se foi observado ou não, por inspeção visual, embaçamento, material opaco, ou eluição de um componente adesivo de uma fita. Um caso em que embaçamento, material opaco, ou eluição de componente adesivo a partir de uma fita não foram observados foi avaliado como "O" (transparente), e um caso em que embaçamento, material opaco, ou eluição de componente adesivo a partir de uma fita foram observados foi avaliado como "X" (não transparente).
[0096] Distorção (estrias): A lente obtida foi projetada usando uma lâmpada de mercúrio de alta pressão, e um caso em que distorção não foi observada na lente foi avaliado como "O" ("Nenhuma estria observada)", e um caso em que distorção foi observada na lente foi avaliado como "X" (Estrias observadas)"
[0097] Índice de refração (ne), e número de Abbe (ve): A medição foi realizada usando um refratômetro Pulfrich a 20°C.
[0098] Peso específico: A medição foi realizada usando o princípio de Archimedes.
[0099] Resistência térmica: A temperatura de transição vítrea (Tg) em um método de penetração TMA (carga: 50 g; ponta (pinpoint): 0,5 mmΦ, e taxa de aumento de temperatura: 10°C/min) foi medida.
[00100] Resistência a impacto: De acordo com a norma US FDA, bolas de aço foram deixadas cair, uma a uma na ordem da mais leve para a mais pesada de uma altura de 127 cm sobre uma lente com espessura central de 1 mm, até ocorrer a quebra da lente. A resistência a impacto foi avaliada de acordo com o peso da bola de aço contra que a lente pode suportar. As bolas de aço foram deixadas cair na seguinte ordem: 8g—16g—28g—33g—45g—67g—95g—112g—174g— 225g —— 534g.
[00101] Resistência à luz: Um teste de QUV (fonte de luz: UVA-340, intensidade 0,50 W/m2, e condições de teste: 50°C X 200 horas) foi realizado usando uma chapa de 2 mm de espessura em uma máquina de intemperismo acelerado fabricada por Q-Lab. Alterações no matiz antes e depois da irradiação foram medidas.
[Exemplo 1]
[00102] 51,6 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil) biciclo heptano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 12,5 partes em peso de N,N’- di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 35,9 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto- 3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 130°C ao longo de 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter se completado, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi adicionalmente submetido a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, um número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,22, Tg de 125°C, e resistência à luz ΔYI de 2,2. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo em que a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 3 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 2]
[00103] 45,0 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)bicicloheptano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 12,4 partes em peso de N,N’- di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 42,6 partes em peso de pentaeritritol tetrakis(3-mer- captopropionato) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi adicionalmente submetido a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,55, um número de Abbe (ve) de 43, peso específico de 1,23, Tg de 121°C, e resistência à luz ΔYI de 1,1. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 3 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 3]
[00104] 50,5 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 13,1 partes em peso de N,N’- di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBE-MARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 36,4 partes em peso da mistura de 5,7-dimercaptometil- 1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimer- capto-3,6,9-tritiaundecano e 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6, 9-tritiaundecano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 140°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 140°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,22, Tg de 130°C, e resistência à luz ΔYI de 2,0. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a vis-cosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 3 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1. [Exemplo 4]
[00105] 50,3 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e 15,8 partes em peso de N,N’-di-s-butil- 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina) (fabricada por Dorf Ketal Speciality Catalysts, LLC.; nome comercial: CLEARLINK 1000) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 33,9 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto- 3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 140°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 140°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 41, peso específico de 1,22, Tg de 134°C, e resistência à luz ΔYI de 1,8. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a vis- cosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 2 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1
[Exemplo 5]
[00106] 52,1 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 12,8 partes em peso de N,N’-di- isopropil-isoforona diamina (fabricada por HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC.; nome comercial: JEFFLINK 754) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 35,1 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 140°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmolda- gem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 140°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,23, Tg de 132°C, e resistência à luz ΔYI de 2,0. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 225 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 2 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 6]
[00107] 20,6 partes em peso de m-xilileno di-isocianato, 33,2 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocianato), e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e 13,4 partes em peso de N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)- 1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 32,8 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refra- ção (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 38, peso específico de 1,20, Tg de 114°C, e resistência à luz ΔYI de 1,6. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 2 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 7]
[00108] 58,7 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocia- nato), e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 6,3 partes em peso de N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 35,0 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto- 3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 140°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 140°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,59, número de Abbe (ve) de 41, peso específico de 1,15, Tg de 125°C, e resistência à luz ΔYI de 1,4. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi que- brado com uma bola de aço de 225 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 3 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 8]
[00109] 57,3 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocia- nato), e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 12,4 partes em peso de N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 30,3 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto- 3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido num forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 140°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 140°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,57, número de Abbe (ve) de 41, peso específico de 1,16, Tg de 126°C, e resistência à luz ΔYI de 1,6. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi que- brado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 3 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 9]
[00110] 58,0 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocia- nato), e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 11,3 partes em peso de N,N’-di-isopropil-isoforona diamina (fabricada por HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC.; nome comercial: JEFFLINK 754) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 30,7 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto- 3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 140°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 140°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,58, número de Abbe (ve) de 41, peso específico de 1,17, Tg de 140°C, e resistência à luz ΔYI de 1,4. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi que- brado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que no ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 3 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 10]
[00111] 50,1 partes em peso de 1,3-bis(isocianatometil)ciclo-hexa- no, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 12,8 partes em peso de N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 37,1 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto- 3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido num forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,22, Tg de 122°C, e resistência à luz ΔYI de 1,8. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi que- brado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 3 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 11]
[00112] 50,1 partes em peso de 1,4-bis(isocianatometil)ciclo-he- xano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 12,8 partes em peso de N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 37,1 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto- 3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,22, Tg de 121°C, e resistência à luz ΔYI de 1,9. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi que- brado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 3 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 12]
[00113] 44,8 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida em 20°C, e então 22,8 partes em peso de N,N’- di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 32,4 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto- 3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a poli- merização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,57, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,17, Tg de 83°C, e resistência à luz ΔYI de 2,8. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebra- do com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 5 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 13]
[00114] 45,9 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida a 20°C, e então 20,9 partes em peso de N,N’-di- isopropil-isoforona diamina (fabricada por HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC.; nome comercial: JEFFLINK 754) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 33,2 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmolda- gem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,58, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,19, Tg de 87°C, e resistência à luz ΔYI de 1,7. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 5 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 14]
[00115] 10,6 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, 34,5 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida a 20°C, e então 32,6 partes em peso de N,N’-di-isopropil- isoforona diamina (fabricada por HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC.; nome comercial: JEFFLINK 754) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Che-micals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,40 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 22,3 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refra- ção (ne) de 1,56, número de Abbe (ve) de 41, peso específico de 1,16, Tg de 95°C, e resistência à luz ΔYI de 4,8. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 225 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 2 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 15]
[00116] 45,6 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida em 20°C, e então 13,1 partes em peso de N,N’- di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 41,3 partes em peso de uma mistura de 5,7-dimer- captometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil- 1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano e 4,8-dimercaptometil-1,11-di- mercapto-3,6,9-tritiaundecano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desga- seificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimeri- zação. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 39, peso específico de 1,22, Tg de 87°C, e resistência à luz ΔYI de 2,5. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 5 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 16]
[00117] 44,7 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida a 20°C, e então 15,4 partes em peso de N,N’-di-s- butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina) (fabricada por Dorf Ketal Speciality Catalysts, LLC.; nome comercial: CLEARLINK 1000) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 39,9 partes em peso de uma mistura de 5,7-dimer- captometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil- 1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano e 4,8-dimercaptometil-1,11-di- mercapto-3,6,9-tritiaundecano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desga- seificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimeri- zação. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 39, peso específico de 1,23, Tg de 92°C, e resistência à luz ΔYI de 2,0. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 5 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 17]
[00118] 46,1 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 parte em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida a 20°C, e então 13,2 partes em peso de N,N’-di- isopropil-isoforona diamina (fabricada por HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC.; nome comercial: JEFFLINK 754) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 40,7 partes em peso de uma mistura de 5,7-dimercaptometil-1,11-dimer- capto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9- tritiaundecano e 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaunde- cano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimeriza- ção, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a des- moldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 39, peso específico de 1,23, Tg de 91°C, e resistência à luz ΔYI de 1,4. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10,000 mPa^s foi 5 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 18]
[00119] 48,1 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida a 20°C, e então 9,9 partes em peso de N,N’-di-t- butil-etilenodiamina (fabricada por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.; código do produto D2638) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 42,0 partes em peso de uma mistura de 5,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritia- undecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano e 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refra- ção (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 38, peso específico de 1,23, Tg de 82°C, e resistência à luz ΔYI de 4,2. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 225 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 5 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 19]
[00120] 28,6 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, 23,3 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida a 20°C, e então 9,6 partes em peso de N,N’-di-t-butil- etilenodiamina (fabricada por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.; código de produto D2638) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 38,5 partes em peso de 4- mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetidaà desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabili- dade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,60, número de Abbe (ve) de 39, peso específico de 1,24, Tg de 99°C, e resistência à luz ΔYI de 2,9. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição poli- merizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 5 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo 20]
[00121] 33,8 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocia- nato), 21,6 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi mantida a 20°C, e então 8,9 partes em peso de N,N’-di-t- butil-etilenodiamina (fabricada por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.; código de produto D2638) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), 0,20 partes em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 35,7 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmolda- bilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, não tinha estrias, tinha um índice de refração (ne) de 1,59, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,21, Tg de 105°C, e resistência à luz ΔYI de 2,5. No teste de resistência a impacto, o produto moldado resultante não foi quebrado com uma bola de aço de 534 g. Além disso, os resultados do teste de vida de pote mostraram que o ponto no tempo no qual a viscosidade da composição polimerizável se tornou mais alta que 10 000 mPa^s foi 5 horas depois. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 1]
[00122] 54,3 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)bicicloheptano, 45,7 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano, 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,10 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmolda- gem para MR), e 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então inje- tada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmol- dagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, tinha um índice de refração (ne) de 1,62, número de Abbe (ve) de 37, peso específico de 1,30, e Tg de 115°C. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 2]
[00123] 52,9 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, 47,1 partes em peso de uma mistura de 5,7-dimercaptometil-1,11-dimer- capto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9- tritiaundecano e 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6, 9-tritiaun- decano, 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,10 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmol- dagem para MR), e 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então inje-tada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmol- dagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, tinha um índice de refração (ne) de 1,63, número de Abbe (ve) de 37, peso específico de 1,31, e Tg de 125°C. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 3]
[00124] 49,2 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, 50,8 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoc- tano, 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,10 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmol- dagem para MR), e 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmol- dagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, tinha um índice de refração (ne) de 1,62, número de Abbe (ve) de 38, peso específico de 1,29, e Tg de 58°C. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 4]
[00125] 47,8 partes em peso de 1,6-hexametileno di-isocianato, 52,2 partes em peso de uma mistura de 5,7-dimercaptometil-1,11- dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto- 3,6,9-tritiaundecano e 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritia- undecano, 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,10 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR), e 0,20 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de po- limerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polime- rização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicio-nalmente a um tratamento de recozimento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, tinha um índice de refra- ção (ne) de 1,63, número de Abbe (ve) de 40, um peso específico de 1.30, e uma Tg de 70°C. Os resultados são mostrados na Tabela-1. [Exemplo Comparativo 5]60,1 partes em peso de 4,4’-metileno- bis(ciclo-hexil isocianato), 32,6 partes em peso de 4-mercaptometil- 1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano, 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,20 g de dicloreto de dimetil estanho, e 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmolda- gem para MR) foram misturados e dissolvidos para preparar uma solução homogênea. Nesta solução, 7,3 partes em peso de uma mistura de 2,4-diamino-3,5-dietil tolueno e 2,6-diamino-3,5-dietil tolueno (fabricado por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 100) foram carregadas, seguindo-se agitação em alta velocidade para formar uma solução homogênea que foi, então, injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmolda- bilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante apresentou muitas estrias e também turbidez branca, e assim, avaliação subsequente foi descontinuada. Os resultados são mostrados na Ta- bela-1.
[Exemplo Comparativo 6]
[00126] 59,9 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocia- nato), 19,8 partes em peso de 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6- ditiaoctano, 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,20 g de dicloreto de dimetil estanho, e 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR) foram misturados e dissolvidos para preparar uma solução homogênea. Nesta solução, 20,3 partes em peso de uma mistura de 2,4-diamino-3,5- dietil tolueno e 2,6-diamino-3,5-dietil tolueno (fabricado por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 100) foram carregadas, seguindo-se agitação em alta velocidade para formar uma solução homogênea que foi, então, injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 130°C durante 24 horas para realizar a po- limerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozi- mento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante tinha transparência mas apresentou muitas estrias. O produto moldado resultante tinha um índice de refração (ne) de 1,57, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,20, e Tg de 220°C. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 7]
[00127] 59,2 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocia- nato), 20,7 partes em peso de uma mistura de 5,7-dimercaptometil- 1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimer- capto-3,6,9-tritiaundecano e 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto- 3,6,9-tritiaundecano, 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,20 g de dicloreto de dimetil estanho, e 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR) foram misturados e dissolvidos para preparar uma solução homogênea. Nesta solução, 20,1 partes em peso de uma mistura de 2,4- diamino-3,5-dietil tolueno e 2,6-diamino-3,5-dietil tolueno (fabricado por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 100) foram carregadas, seguindo-se agitação em alta velocidade para formar uma solução homogênea que foi, então, injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabili- dade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante tinha transparência, mas apresentou muitas estrias. O produto moldado resultante tinha um índice de refração (ne) de 1,57, número de Abbe (ve) de 40, peso específico de 1,20, e Tg de 263°C. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 8]
[00128] 61,2 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocia- nato), 18,0 partes em peso de bis(2-mercaptoetil)sulfeto, 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,20 g de dicloreto de dimetil estanho, e 0,15 parte em peso de um agente interno de des- moldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR) foram misturados e dissolvidos para preparar uma solução homogênea. Nesta solução, 20,8 partes em peso de uma mistura de 2,4-diamino-3,5-dietil tolueno e 2,6- diamino-3,5-dietil tolueno (fabricado por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 100) foram carregadas, seguindo-se agitação em alta velocidade para formar uma solução homogênea que foi, então, injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de po- limerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polime- rização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante tinha transparência, mas apresentou muitas estrias. O produto moldado resultante tinha índice de refração (ne) de 1,57, número de Abbe (ve) de 41, peso específico de 1,18, e Tg de 212°C. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 9]
[00129] 55,7 partes em peso de 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocia- nato), 25,3 partes em peso de etileno glicolbis(3-mercaptopropionato), 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583), 0,20 g de dicloreto de dimetil estanho, e 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmoldagem para MR) foram misturados e dissolvidos para preparar uma solução homogênea. Nesta solução, 19,0 partes em peso e uma mistura de 2,4-diamino-3,5-dietil tolu- eno e 2,6-diamino-3,5-dietil tolueno (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 100) foram carregadas, seguindo-seagitação em alta velocidade para formar uma solução homogênea que foi, então, injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 25°C a 130°C durante 24 horas para realizar a polimeri- zação. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozimento a 130°C por 2 horas. O produto moldado resultante tinha transparência, mas apresentou muitas estrias. O produto moldado resultante tinha um índice de refração (ne) de 1,55, número de Abbe (ve) de 42, peso específico de 1,20, e Tg de 182°C. Os resultados são mostrados na Ta- bela-1.
[Exemplo Comparativo 10]
[00130] 55,7 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, e 1,5 parte em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 15,3 partes em peso de N,N’-di(1,2,2- trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma, seguindo-se reação por 1 hora. Nesta solução, 0,15 parte em peso de um agente interno de desmoldagem (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.; nome comercial: agente interno de desmolda- gem para MR), 0,03 parte em peso de dicloreto de dimetil estanho, e 29,0 partes em peso de dipropileno glicol foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. A solução foi submetida à desgaseificação a 400 Pa e então injetada em um molde. Este foi introduzido em um forno de polimerização, e a temperatura foi gradualmente aumentada para 50°C a 120°C durante 24 horas para realizar a polimerização. Após a polimerização ter sido completada, o molde foi retirado do forno, seguindo-se a desmoldagem. A desmoldabilidade foi boa, e descamação do molde não foi observada. O produto moldado resultante foi submetido adicionalmente a um tratamento de recozi- mento a 120°C por 2 horas. O produto moldado resultante era transparente, tinha um índice de refração (ne) de 1,51, número de Abbe (ve) de 51, peso específico de 1,12, e Tg de 85°C. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 11]
[00131] 27,3 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis(isocia- natometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 52,3 partes em peso de amina secundária baseada em polipropileno glicol (fabricada por HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC.; nome comercial: JEFFAMINA SD-2001) foram carregadas na mesma. O prepolímero de ureia resultante não apresentou transparência e apresentou viscosidade muito alta, o que resultou em dificuldade de agitação. Portanto, não foi possível realizar operações subsequentes. Os resultados são mostrados na Tabela-1.
[Exemplo Comparativo 12]
[00132] 55,4 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis(isocianato- metil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 7,3 partes em peso de m- xililenodiamina foram adicionadas em gotas à mesma. Imediatamente após a adição em gotas ser completada, foi produzida matéria insolúvel juntamente com rápida geração de calor. Assim, operações subsequentes foram descontinuadas. Os resultados são mostrados na Tabe- la-1.
[Exemplo Comparativo 13]
[00133] 45,1 partes em peso de uma mistura de 2,5-bis (isociana- tometil)bicicloheptano e 2,6-bis(isocianatometil)biciclo heptano, e 1,5 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta (fabricado por KYODO CHEMICAL CO., LTD.; nome comercial: Viosorb 583) foram misturadas e dissolvidas para preparar uma solução homogênea. Esta solução foi aquecida a 50°C, e então 43,5 partes em peso de N,N’- di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90) foram adicionadas em gotas à mesma. Após alguns minutos, a viscosidade do prepolímero de ureia resultante se tornou alta, o que resultou em dificuldade de agitação. Consequentemente, não foi observada escoabili- dade mesmo quando este foi aquecido a 90°C. Assim, foi impossível realizar operações subsequentes. Os resultados são mostrados na Tabela-1. [Tabela 1]
Figure img0001
Continuação
Figure img0002
Figure img0003
*1: Relação (a/b) do número molar a de grupos amino na amina (A) com respeito ao número molar b de grupos isocia- nato (B) i-1: Mistura de 2,5-bis(isocianatometil)-biciclo heptanos e 2,6-bis (isocianatometil)-bicicloheptano i-2: m-Xilileno di-isocianato i-3: 4,4’-Metileno-bis(ciclo-hexil isocianato) i-4: 1,3-Bis(isocianatometil)ciclo-hexano i-5: 1,4-Bis(isocianatometil)ciclo-hexano i-6: 1,6-Hexametileno di-isocianato t-1: 4-Mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano t-2: Pentaeritritol tetrakis(3-mercaptopropionato) t-3: Mistura de 5,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaunde- cano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, e 4,8- dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano t-4: Bis(2-mercaptoetil)sulfeto t-5: Etileno glicolbis(3-mercaptopropionato) t-6: Dipropileno glicol a-1: N,N’-Di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 90; peso mo lecular: 284,5) a-2: N,N’-Di-s-butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina) (fabricada por Dorf Ketal Speciality Catalysts, LLC.; nome comercial: CLEARLINK 1000; peso molecular: 322,6) a-3: N,N’-Di-isopropil-isoforona diamina (fabricada por HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC.; nome comercial: JEFFLINK 754; peso molecular: 254,5) a-4: N,N’-Di-t-butil-etilenodiamina (fabricada por Tokyo Chemical In dustry Co., Ltd.; código de produto: D2638; peso molecular: 172,3) a-5: Mistura de 2,4-diamino-3,5-dietil tolueno e 2,6-diamino-3,5-dietil tolueno (fabricada por ALBEMARLE Corporation; nome comercial: ETHACURE 100; peso molecular: 178,3) a-6: amina secundária baseada em propileno glicol (fabricada por HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC.; nome comercial: JEFFAMINA SD-2001; peso molecular médio: 2050) a-7: m-Xililenodiamina
[00134] Quando comparado com os Exemplos Comparativos 1 a 4 que correspondem a um produto moldado de tiouretano, o produto moldado de tiouretano ureia da presente invenção apresentou um baixo peso específico, excelente resistência a impacto e excelente resistência à luz , e excelente equilíbrio destas propriedades (Exemplos 4 e 5 e Exemplo Comparativo 1, ou Exemplo 3 e Exemplo Comparativo 2, ou Exemplos 12 e 13 e Exemplo Comparativo 3, ou Exemplos 15 a 17 e Exemplo Comparativo 4).
[00135] Além disso, quando comparado com os Exemplos Comparativos 5 a 9 que correspondem a um produto moldado de tiouretano ureia usando amina aromática primária, o produto moldado de tioure- tano ureia da presente invenção apresentou baixa turbidez branca, ex-celentetransparência, poucas estrias devido à vida de pote longa e excelente resistência à luz, e excelente equilíbrio destas propriedades.
[00136] Além disso, em comparação com o produto moldado de ti- ouretano ureia usando um tiol bifuncional (Exemplos Comparativos 8 e 9) ou o produto moldado de uretano ureia usando um álcool bifuncio- nal (Exemplo Comparativo 10), o produto moldado de tiouretano ureia da presente invenção apresentou uma resistência a impacto significa-tivamente superior.
[00137] Como descrito acima, de acordo com a composição polime- rizável para material ótico da presente invenção, foi demonstrado que é possível obter um produto moldado de tiouretano ureia com alto índice de refração tendo um baixo peso específico, excelente resistência térmica, excelente resistência a impacto e excelente resistência à luz, e apresentando ocorrência de distorção óptica (estrias) inibida devido à vida de pote longa da composição polimerizável.
[00138] Um produto moldado de tiouretano ureia obtido da composição polimerizável para um material ótico de acordo com a presente invenção pode ser adequadamente usado em vários materiais óticos em que é requerida alta transparência, em particular, lentes de óculos.
[00139] Este pedido reivindica prioridade com base no Pedido de Patente Japonesa No. 2014-140776, depositado em 8 de julho de 2014, cuja divulgação é aqui incorporada em sua totalidade.

Claims (15)

1. Composição polimerizável para um material ótico, carac-terizada pelo fato de que compreende: um pré-polímero obtido pela reação de (A) uma amina com dois ou mais grupos amino secundários e (B) um isocianato com dois ou mais grupos isocianato, e (C) um tiol tendo três ou mais grupos mercapto, em que a razão (a/b) do número molar a de grupos amino na amina (A) com respeito ao número molar b de grupos isocianato no isocianato (B) fica na faixa de 0,10 a 0,60.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zada pelo fato de que a amina (A) é composta de um ou mais compostos selecionados entre uma amina alifática secundária e uma amina alicíclica secundária.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, ca-racterizada pelo fato de que a amina (A) tem dois ou mais grupos amino secundários representados pela fórmula: -NHR, sendo que dois ou mais R’s podem ser iguais ou diferentes um do outro e são selecionados entre um grupo isopropila, um grupo 1,2,2-trimetilpropila, um grupo t-butila, um grupo s-butila, e um grupo 1,3-dimetilbutila.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o peso molecular da amina (A) é 600 ou menos.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a amina (A) é composta de um ou mais compostos selecionados entre N,N’-di-t-butil- etilenodiamina, N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina, N,N’-di-isopropil-m-xililenodiamina, N,N’-di-s-butil-m-xililenodiamina, N,N’-(ciclo-hexil-1,3-di-il-bis(metileno))bis (isopropil-2-amina), N,N’- (ciclo-hexil-1,3-di-il-bis(metileno))bis(sec-propil-2-amina), N,N’-(ciclo- hexil-1,4-di-il-bis(metileno))bis(isopropil-2-amina), N, N’-(ciclo-hexil-1,4- di-il-bis(metileno))bis(sec-propil-2-amina), N,N’-di-isopropil-isoforona diamina, N,N’-di-s-butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina), N,N’-di-s- butil-4,4’-metileno-bis(2-metilciclo-hexilamina), N,N’-di-isopropil-2,5- diaminometil-bicicloheptano, N,N’-di-s-butil-2,5-diaminometil- bicicloheptano, N,N’-di-isopropil-2,6-diaminometil-bicicloheptano, e N,N’-di-s-butil-2,6-diaminometil-biciclo heptano.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o isocianato (B) é composto de um ou mais compostos selecionados entre m-xilileno di- isocianato, 2,5-bis(isocianatometil) bicicloheptano, 2,6- bis(isocianatometil)bicicloheptano, 1,3-bis (isocianatometil)ciclo- hexano, 1,4-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, isoforona di-isocianato, 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexil isocianato), 1,5-pentano di-isocianato, 1,6- hexametileno di-isocianato, 2,4-tolileno di-isocianato, e 2,6-tolileno di- isocianato.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o tiol (C) é composto de um ou mais compostos selecionados entre 5,7-dimercaptometil-1,11- dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto- 3,6,9-tritiaundecano, 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9- tritiaundecano, 4-mercaptometil-1,8-dimercapto-3,6-ditiaoctano, 1,1,3,3-tetrakis(mercaptometiltio)propano, trimetilolpropano tris(3- mercaptopropionato), pentaeritritol tetrakis(2-mercaptoacetato), e pen- taeritritol tetrakis(3-mercaptopropionato).
8. Produto moldado, caracterizado pelo fato de que é obtido pela polimerização da composição polimerizável para um material ótico como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
9. Material ótico, caracterizado pelo fato de ser constituído pelo produto moldado como definido na reivindicação 8.
10. Lente plástica, caracterizada pelo fato de que é feita do produto moldado como definido na reivindicação 8.
11. Método para produção de uma composição polimerizá- vel para um material ótico, caracterizado pelo fato de que compreende: uma etapa (i) de reação de uma amina (A) e um isocianato (B) para obter um prepolímero; e uma etapa (ii) de adição e mistura de um tiol (C) no prepo- límero, em que a relação (a/b) do número molar a de grupos amino na amina (A) com respeito ao número molar b de grupos isocianato no isocianato (B) fica na faixa de 0,10 a 0,60.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a amina (A) é um ou mais compostos selecionados entre uma amina alifática secundária e uma amina alicíclica secundária.
13. Método de acordo com a reivindicação 11 ou 12, carac-terizado pelo fato de que a amina (A) é composta de um composto tendo dois ou mais grupos amino secundários representados pela fórmula: -NHR, sendo que dois ou mais R’s podem ser iguais ou diferentes um do outro e são selecionados entre um grupo isopropila, um grupo 1,2,2-trimetilpropila, um grupo t-butila, um grupo s-butila, e um grupo 1,3-dimetilbutila.
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo fato de que o peso molecular da amina (A) é 600 ou menos.
15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo fato de que a amina (A) é composta de um ou mais compostos selecionados entre N,N’-di-t-butil-etileno- diamina, N,N’-di(1,2,2-trimetilpropil)-1,6-hexametilenodiamina, N,N’-di- isopropil-m-xililenodiamina, N,N’-di-s-butil-m-xililenodiamina, N,N’-(ciclo- hexil-1,3-di-il-bis(metileno))bis(isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,3- di-il-bis(metileno))bis(sec-propil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis (metileno))bis(isopropil-2-amina), N,N’-(ciclo-hexil-1,4-di-il-bis (metile- no)) bis(sec-propil-2-amina), N,N’-di-isopropil-isoforona diamina, N,N’- di-s-butil-4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina), N,N’-di-s-butil-4,4’-metile- no-bis(2-metilciclo-hexilamina), N,N’-di-isopropil-2,5-diaminometil-bici- clo[2.2.1]heptano, N,N’-di-s-butil-2,5-diaminometil-biciclo[2.2.1] heptano, N,N’-di-isopropil-2,6-diaminometil-biciclo[2.2.1]heptano, e N,N’-di-s- butil-2,6-diaminometil-biciclo[2.2.1]heptano.
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