KR20160149244A - 광학 재료용 중합성 조성물 및 그 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물은, (A) 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민과, (B) 이소시아나토기를 2개 이상 갖는 이소시아네이트와, (C) 머캅토기를 3개 이상 갖는 티올을 포함하여 이루어지고, 이소시아네이트 (B)의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A)의 아미노기의 몰수 a의 비(a/b)가 0.10 내지 0.60의 범위이다.

Description

광학 재료용 중합성 조성물 및 그 용도{POLYMERIZABLE COMPOSITION FOR OPTICAL MATERIAL, AND APPLICATION FOR SAME}
본 발명은, 티오우레탄우레아 성형체가 얻어지는 광학 재료용 중합성 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
플라스틱 렌즈는, 무기 렌즈에 비해, 경량이며 깨지기 어렵고, 염색이 가능하기 때문에, 안경이나 선글라스 용도로 보급되고 있으며, 지금까지 다양한 수지가 개발되어 사용되고 있다. 그중에서도 대표적인 예로서, 디에틸렌글리콜비스알릴카보네이트나 디알릴이소프탈레이트로부터 얻어지는 알릴 수지나, (메트)아크릴레이트로부터 얻어지는 (메트)아크릴 수지 등을 들 수 있고, 보다 고굴절률인 수지로서, 이소시아네이트와 티올로부터 얻어지는 티오우레탄 수지를 들 수 있다(특허문헌 1).
최근 들어, 생활 스타일의 변화로부터, 선글라스를 착용하면서, 스포츠 등 몸을 움직이는 것을 즐기는 사람이 증가하고 있다. 또한, 안전 의식의 고조로부터, 어린이용 안경에 대하여 깨지기 어려움을 요구하는 목소리가 많아지고 있다. 이러한 상황으로부터, 보다 경량이며, 또한 내충격성이 양호한 기재의 요구가 커지게 되었다. 이러한 요구의 고조를 받아들여, 내충격성이 양호한 기재로서, 우레탄우레아 성형체가 안경 렌즈 용도로 개발되고 있다(특허문헌 2 내지 6).
일본 특허 공개 평09-110956호 공보 국제 공개 1996/023827호 팸플릿 국제 공개 2001/036507호 팸플릿 국제 공개 2001/036508호 팸플릿 국제 공개 2007/097798호 팸플릿 국제 공개 2009/088456호 팸플릿
티오우레탄 성형체는, 고굴절률인 플라스틱 렌즈를 얻을 수 있다. 그러나, 굴절률이 높을수록 비중이 증가되는 경향이 있고, 고굴절률인 성형체일수록 경량화에 대한 효과는 작아지는 경우가 있었다.
한편, 우레탄우레아 성형체는, 티오우레탄 성형체보다도 저비중이기 때문에 경량인 재료이며, 또한 내충격성이 양호한 플라스틱 렌즈를 얻을 수 있다. 그러나, 우레탄우레아 성형체로 이루어지는 플라스틱 렌즈의 내광성이 부족하고, 장기간 사용하면 노랗게 착색되는 경우가 있었다. 또한 조성물을 조합하고 나서 경화에 이르기까지의 시간(이하, 가용 시간이라 함)이 짧기 때문에, 주형 몰드로의 주입 중에 중합 불균일이 발생하거나, 또한 급격하게 중합이 진행되는 경우가 있었다. 그 결과, 얻어지는 렌즈에 맥리가 많이 발생하는 경우가 있었다.
이러한 종래 기술의 문제점을 감안하여, 본 발명자들은, 저비중이며, 내충격성 및 내광성이 우수하고, 또한 중합성 조성물의 가용 시간이 길기 때문에, 광학 왜곡(맥리)의 발생이 억제된, 고굴절률인 티오우레탄우레아 성형체를 제공할 수 있는, 중합성 조성물을 개발하기 위해 예의 검토를 행하였다.
본 발명자들은, 특정한, 아민, 이소시아네이트 및 티올을 포함하고, 또한 아민 및 이소시아네이트를 소정 범위의 비율로 사용함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 또한, 예기치 않은 효과로서, 티올과 이소시아네이트로 이루어지는 티오우레탄 성형체보다도, 아민을 더 첨가한, 티올과 이소시아네이트와 아민으로 이루어지는 티오우레탄우레아 성형체는, 내열성이 높아지는 점도 알아내었다. 성형체의 내열성이 높을수록, 염색 시의 변형이나 염색 불균일이 억제되고, 또한 코팅 시의 변형이 억제되는 점에서, 2차 가공성이 우수하다. 그로 인해, 원하는 제품을 높은 수율로 제조할 수 있어, 산업상 크게 공헌할 수 있다.
본 발명은 이하와 같이 나타낼 수 있다.
[1] (A) 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민과,
(B) 이소시아나토기를 2개 이상 갖는 이소시아네이트와,
(C) 머캅토기를 3개 이상 갖는 티올을 포함하여 이루어지고,
이소시아네이트 (B)의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A)의 아미노기의 몰수 a의 비(a/b)가 0.10 내지 0.60의 범위인, 광학 재료용 중합성 조성물.
[2] 아민 (A)가, 2급 지방족 아민 및 2급 지환족 아민으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, [1]에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물.
[3] 아민 (A)는, 식: -NHR로 표시되는 2급 아미노기를 2개 이상 갖고, 2개 이상의 R은, 각각 동일해도 상이해도 되고, iso-프로필기, 1,2,2-트리메틸프로필기, tert-부틸기, sec-부틸기, 및 1,3-디메틸부틸기로부터 선택되는, [1] 또는 [2]에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물.
[4] 아민 (A)의 분자량이 600 이하인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물.
[5] 아민 (A)가, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민, N,N'-디-iso-프로필-m-크실릴렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-m-크실릴렌디아민, N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민, N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민), N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(2-메틸시클로헥실아민), N,N'-디-iso-프로필-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-sec-부틸-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-iso-프로필-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, 및 N,N'-디-sec-부틸-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물.
[6] 이소시아네이트 (B)가, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,5-펜탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 및 2,6-톨릴렌디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물.
[7] 티올 (C)가, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판, 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 및 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물.
[8] 아민 (A)와 이소시아네이트 (B)를 반응시켜서 얻어진 예비 중합체와, 티올 (C)를 포함하는, [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물.
[9] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물을 중합 경화하여 얻어진 성형체.
[10] [9]에 기재된 성형체로 이루어지는 광학 재료.
[11] [9]에 기재된 성형체로 이루어지는 플라스틱 렌즈.
[12] 아민 (A)와 이소시아네이트 (B)를 반응시켜서 예비 중합체를 얻는 공정 (i)과, 상기 예비 중합체에 티올 (C)를 첨가 혼합하는 공정 (ii)를 포함하고,
이소시아네이트 (B)의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A)의 아미노기의 몰수 a의 비(a/b)가 0.10 내지 0.60의 범위인, 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
[13] 아민 (A)가, 2급 지방족 아민 및 2급 지환족 아민으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, [12]에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
[14] 아민 (A)는, 식: -NHR로 표시되는 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 화합물을 포함하고, 2개 이상의 R은, 각각 동일해도 상이해도 되고, iso-프로필기, 1,2,2-트리메틸프로필기, tert-부틸기, sec-부틸기, 및 1,3-디메틸부틸기로부터 선택되는, [12] 또는 [13]에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
[15] 아민 (A)의 분자량이 600 이하인, [12] 내지 [14] 중 어느 하나에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
[16] 아민 (A)가, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민, N,N'-디-iso-프로필-m-크실릴렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-m-크실릴렌디아민, N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민, N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민), N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(2-메틸시클로헥실아민), N,N'-디-iso-프로필-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-sec-부틸-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-iso-프로필-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, 및 N,N'-디-sec-부틸-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, [12] 내지 [15] 중 어느 하나에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물에 의하면, 저비중이며, 내열성, 내충격성 및 내광성이 우수하고, 또한 중합성 조성물의 가용 시간이 길기 때문에 광학 왜곡(맥리)의 발생이 억제된, 고굴절률인 티오우레탄우레아 성형체를 얻을 수 있다. 이러한 티오우레탄우레아 성형체는, 높은 투명성이 요구되는 각종 광학 재료, 특히 안경 렌즈에 있어서 적합하게 사용할 수 있다.
이하, 본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물에 대해서, 구체예를 사용하여 설명한다.
본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물은, (A) 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민(이하, 간단히 아민 (A))과, (B) 이소시아나토기를 2개 이상 갖는 이소시아네이트(이하, 간단히 이소시아네이트 (B))와, (C) 머캅토기를 3개 이상 갖는 티올(이하, 간단히 티올 (C))을 함유한다.
[아민 (A)]
아민 (A)는, 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민이다.
아민 (A)는, 2급 지방족 아민 및 2급 지환족 아민으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
2급 지방족 아민으로서는, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N'-디-iso-프로필-에틸렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디메틸-1,2-디아미노프로판, N,N'-디메틸-1,3-디아미노프로판, N,N'-디메틸-1,2-디아미노부탄, N,N'-디메틸-1,3-디아미노부탄, N,N'-디메틸-1,4-디아미노부탄, N,N'-디메틸-1,5-디아미노펜탄, N,N'-디메틸-1,6-디아미노헥산, N,N'-디-iso-프로필-1,6-디아미노헥산, N,N'-디-sec-부틸-1,6-디아미노헥산, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-디아미노헥산, N,N'-디메틸-1,7-디아미노헵탄, N,N'-디-iso-프로필-m-크실릴렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-m-크실릴렌디아민 등을 들 수 있다. 2급 지방족 아민은, 이것들로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
2급 지환족 아민으로서는, N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민, N,N'-디-sec-부틸-이소포론디아민, 피페라진, 2-메틸피페라진, 2,5-디메틸피페라진, 2,6-디메틸피페라진, N,N'-디-iso-프로필-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민), N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민), N,N'-디-iso-프로필-4,4'-메틸렌-비스(2-메틸시클로헥실아민), N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(2-메틸시클로헥실아민), N,N'-디-iso-프로필-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-sec-부틸-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-iso-프로필-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-sec-부틸-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄 등을 들 수 있다. 2급 지환족 아민은, 이것들로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
아민 (A)는, 식: -NHR로 표시되는 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 식 중, 2개 이상의 R은, 각각 동일해도 상이해도 되고, iso-프로필기, 1,2,2-트리메틸프로필기, tert-부틸기, sec-부틸기, 및 1,3-디메틸부틸기로부터 선택할 수 있다.
아민 (A)로서는, 분자량 600 이하, 바람직하게는 400 이하의 것을 사용할 수 있다. 이에 의해, 가용 시간이 우수하고, 광학 재료용 중합성 조성물을 제조 후, 몰드 내에 주형할 때까지의 핸들링성을 확보할 수 있다.
그러한 아민 (A)로서는, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민, N,N'-디-iso-프로필-m-크실릴렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-m-크실릴렌디아민, N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민, N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민), N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(2-메틸시클로헥실아민), N,N'-디-iso-프로필-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-sec-부틸-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-iso-프로필-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, 및 N,N'-디-sec-부틸-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고,
N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민), 및 N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 보다 바람직하고,
N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민, 및 N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민)로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 특히 바람직하다.
[이소시아네이트 (B)]
이소시아네이트 (B)는, 이소시아나토기를 2개 이상 갖는 이소시아네이트이며, 지방족 이소시아네이트, 지환족 이소시아네이트, 방향족 이소시아네이트, 복소환 이소시아네이트 등을 들 수 있고, 이것들을 조합할 수도 있다.
지방족 이소시아네이트로서는, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 리신디이소시아나토메틸에스테르, m-크실릴렌디이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)나프탈렌, 메시틸렌트리이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)술피드, 비스(이소시아나토에틸)술피드, 비스(이소시아나토메틸)디술피드, 비스(이소시아나토에틸)디술피드, 비스(이소시아나토메틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)메탄, 비스(이소시아나토메틸티오)에탄, 비스(이소시아나토에틸티오)에탄, 1,5-펜탄디이소시아네이트, 1,5-펜탄디이소시아네이트의 이소시아누레이트 변성체, 1,5-펜탄디이소시아네이트의 알로파네이트 변성체, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트 변성체, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트의 알로파네이트 변성체 등을 들 수 있다. 지방족 이소시아네이트는, 이것들로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
지환족 이소시아네이트로서는, 이소포론디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트), 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸 등을 들 수 있다. 지환족 이소시아네이트는, 이것들로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
방향족 이소시아네이트로서는, 나프탈렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 벤젠트리이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 방향족 이소시아네이트는, 이것들로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
복소환 이소시아네이트로서는, 2,5-디이소시아나토티오펜, 2,5-비스(이소시아나토메틸)티오펜, 2,5-디이소시아나토테트라히드로티오펜, 2,5-비스(이소시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 3,4-비스(이소시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아나토-1,4-디티안, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-1,4-디티안, 4,5-디이소시아나토-1,3-디티올란, 4,5-비스(이소시아나토메틸)-1,3-디티올란 등을 들 수 있다. 복소환 이소시아네이트는, 이것들로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
이들 예시 화합물 중, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,5-펜탄디이소시아네이트, 1,5-펜탄디이소시아네이트의 이소시아누레이트 변성체, 1,5-펜탄디이소시아네이트의 알로파네이트 변성체, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트 변성체, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트의 알로파네이트 변성체, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 및 2,6-톨릴렌디이소시아네이트로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고,
m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,5-펜탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 및 2,6-톨릴렌디이소시아네이트로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 보다 바람직하고,
m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트), 및 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 특히 바람직하고,
m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 및 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트)로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 가장 바람직하다.
[티올 (C)]
티올 (C)는, 머캅토기를 3개 이상 갖는 티올이며, 지방족 티올, 방향족 티올 등을 들 수 있고, 이것들을 조합할 수도 있다.
지방족 티올로서는, 테트라키스(머캅토메틸)메탄, 1,2,3-트리스(머캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(2-머캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(3-머캅토프로필티오)프로판, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판, 테트라키스(머캅토메틸티오메틸)메탄, 테트라키스(2-머캅토에틸티오메틸)메탄, 2,3-디머캅토-1-프로판올(3-머캅토프로피오네이트), 3-머캅토-1,2-프로판디올비스(2-머캅토아세테이트), 3-머캅토-1,2-프로판디올디(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(2-머캅토아세테이트), 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄트리스(2-머캅토아세테이트), 트리메틸올에탄트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 글리세롤트리스(2-머캅토아세테이트), 글리세롤트리스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다. 지방족 티올은, 이것들로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
방향족 티올로서는, 1,2,3-트리머캅토벤젠, 1,2,4-트리머캅토벤젠, 1,3,5-트리머캅토벤젠, 1,2,3-트리스(머캅토메틸)벤젠, 1,2,4-트리스(머캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(머캅토메틸)벤젠, 1,2,3-트리스(머캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리스(머캅토에틸)벤젠, 1,2,4-트리스(머캅토에틸)벤젠 등을 들 수 있다. 방향족 티올은, 이것들로부터 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다.
이들 예시 화합물 중, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판, 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 및 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고,
5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 및 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
[그 밖의 성분]
본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물은, 목적에 따라, 중합 촉매, 내부 이형제, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화 방지제, 착색 방지제, 염료, 수지 개질제 등의 첨가제를 포함할 수 있다.
중합 촉매는, 루이스산, 아민, 유기산, 아민 유기산염 등을 사용할 수 있다. 루이스산, 아민, 아민 유기산염이 바람직하고, 디메틸 주석 클로라이드, 디부틸 주석 클로라이드, 디부틸 주석 라우레이트가 보다 바람직하다. 첨가량은, 중합성 조성물 100중량부에 대하여, 0.005중량부 내지 0.5중량부가 바람직하고, 0.005중량부 내지 0.3중량부가 보다 바람직하다.
내부 이형제는, 산성 인산 에스테르를 사용할 수 있다. 인산 모노에스테르, 인산 디에스테르를 들 수 있고, 각각 단독 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 미쓰이카가쿠사 제조의 MR용 내부 이형제, STEPAN사 제조의 ZelecUN, 죠호쿠카가쿠코교사 제조의 JP 시리즈, 도호카가쿠코교사 제조의 포스페놀 시리즈, 다이하치카가쿠코교사 제조의 AP, DP 시리즈 등이 바람직하고, 미쓰이카가쿠사 제조의 MR용 내부 이형제, STEPAN사 제조의 ZelecUN이 보다 바람직하다. 첨가량은, 중합성 조성물 100중량부에 대하여 0.05중량부 내지 1.0중량부가 바람직하고, 0.06중량부 내지 0.5중량부가 보다 바람직하다.
자외선 흡수제는, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조에이트계 화합물이 바람직하고, 벤조트리아졸계 화합물이 보다 바람직하다. 첨가량은, 중합성 조성물 100중량부에 대하여 0.05중량부 내지 2.5중량부가 바람직하고, 0.05중량부 내지 2.0중량부가 보다 바람직하다.
수지 개질제로서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 2관능 티올, 알코올을 포함해도 된다.
2관능 티올이란, 2개의 머캅토기를 갖는 화합물이며, 2관능 지방족 티올, 2관능 방향족 티올 등을 들 수 있고, 이것들을 조합할 수도 있다.
2관능 지방족 티올로서는, 메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,2-프로판디티올, 1,3-프로판디티올, 1,4-부탄디티올, 1,5-펜탄디티올, 1,6-헥산디티올, 1,2-시클로헥산디티올, 3,4-디메톡시부탄-1,2-디티올, 2-메틸시클로헥산-2,3-디티올, 1,2-디머캅토프로필메틸에테르, 2,3-디머캅토프로필메틸에테르, 비스(2-머캅토에틸)에테르, 비스(머캅토메틸)술피드, 비스(머캅토메틸)디술피드, 비스(머캅토에틸)술피드, 비스(머캅토에틸)디술피드, 비스(머캅토메틸티오)메탄, 비스(2-머캅토에틸티오)메탄, 1,2-비스(머캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(2-머캅토에틸티오)에탄, 1,3-비스(머캅토메틸티오)프로판, 1,3-비스(2-머캅토에틸티오)프로판, 4,6-비스(머캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(머캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄, 2,5-디머캅토-1,4-디티안, 에틸렌글리콜비스(2-머캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 디에틸렌글리콜(2-머캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜(3-머캅토프로피오네이트), 1,4-시클로헥산디올비스(2-머캅토아세테이트), 1,4-시클로헥산디올비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다.
2관능 방향족 티올로서는, 1,2-디머캅토벤젠, 1,3-디머캅토벤젠, 1,4-디머캅토벤젠, 1,2-비스(머캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(머캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(머캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(머캅토에틸)벤젠, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,4-나프탈렌디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올, 2,7-나프탈렌디티올, 2,2'-디머캅토비페닐, 4,4'-디머캅토비페닐 등을 들 수 있다.
알코올로서는, 수산기를 2개 이상 갖는 알코올, 머캅토기를 갖는 알코올 등을 들 수 있고, 이것들을 조합할 수도 있다.
수산기를 2개 이상 갖는 알코올로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 디글리세롤, 폴리글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디(트리메틸올프로판)펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 소르비톨, 크실리톨, 디히드록시벤젠, 벤젠트리올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 크실릴렌글리콜, 디(2-히드록시에톡시)벤젠, 비스페놀 A-비스(2-히드록시에틸에테르), 글리세롤의 에틸렌옥사이드 부가체, 트리메틸올프로판의 에틸렌옥사이드 부가체, 펜타에리트리톨의 에틸렌옥사이드 부가체, 글리세롤의 프로필렌옥사이드 부가체, 트리메틸올프로판의 프로필렌옥사이드 부가체, 펜타에리트리톨의 프로필렌옥사이드 부가체, 카프로락톤 변성 글리세롤, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다.
머캅토기를 갖는 알코올로서는, 2-머캅토에탄올, 3-머캅토-1,2-프로판디올, 글리세린-1,3-디(3-머캅토프로피오네이트), 1-히드록시-4-머캅토시클로헥산, 1,3-디머캅토-2-프로판올, 2,3-디머캅토-1-프로판올, 1,2-디머캅토-1,3-부탄디올, 펜타에리트리톨-트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨-모노(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨-비스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨-트리스(티오글리콜레이트), 말산 비스(2-머캅토아세테이트), 2-(2-머캅토에틸티오)에탄올 등을 들 수 있다.
수지 개질제에는, 에피술피드는 포함하지 않는다.
에피술피드는, 아민 (A)와 반응성이 너무 높기 때문에, 불균일하게 경화하여 얻어지는 수지에 맥리가 발생하거나, 또한 수지의 투명성을 손상시키는 경우가 있다.
본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물에 있어서, 상기 효과의 관점에서 아민 (A), 이소시아네이트 (B) 및 티올 (C)로서, 예시된 화합물을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물에 있어서, 이소시아네이트 (B)의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A)의 아미노기의 몰수 a의 비(a/b)는, 0.10 내지 0.60이며, 0.10 내지 0.55가 바람직하고, 0.10 내지 0.50이 보다 바람직하고, 0.15 내지 0.50이 특히 바람직하고, 0.15 내지 0.30이 가장 바람직하다.
아민 (A), 이소시아네이트 (B) 및 티올 (C)를 조합하고, 또한 이 몰수의 비를 만족함으로써, 저비중이며, 내열성, 내충격성 및 내광성이 우수하고, 또한 중합성 조성물의 가용 시간이 길기 때문에 광학 왜곡(맥리)의 발생이 억제된, 고굴절률인 티오우레탄우레아 성형체, 즉, 이러한 특성의 밸런스가 우수한 티오우레탄우레아 성형체를 보다 적합하게 얻을 수 있다. 본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물은, 상기와 같은 본 발명의 효과를 발현할 수 있고, 안경 렌즈로서 적합한 수지를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 효과의 관점에서, 이소시아네이트 (B) 중의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A) 중의 아미노기의 몰수 a 및 티올 (C) 중의 머캅토기의 몰수 c의 합계 몰수(a+c)의 비((a+c)/b)는, 0.70 내지 1.30, 바람직하게는 0.70 내지 1.20, 더욱 바람직하게는 0.90 내지 1.10이다.
또한, 이 몰비(a/b, (a+c)/b)는 적절히 선택하여 조합할 수 있다.
<중합성 조성물의 조제 방법>
본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물의 조제 방법은, 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민 (A)와 이소시아나토기를 2개 이상 갖는 이소시아네이트 (B)를 반응시켜서 예비 중합체를 얻는 공정 (i)과, 상기 예비 중합체에 티올 (C)를 첨가 혼합하는 공정 (ii)를 포함한다. 이하, 각 공정에 대하여 설명한다.
[공정 (i)]
공정 (i)에 있어서는, 이소시아네이트 (B)에, 소정량의 아민 (A)를 일괄 장입 또는 분할 장입해서, 이것들을 반응시킨다. 이소시아네이트 (B)의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A)의 아미노기의 몰수 a의 비(a/b)가 0.10 내지 0.60이며, 0.10 내지 0.55가 바람직하고, 0.10 내지 0.50이 보다 바람직하고, 0.15 내지 0.50이 특히 바람직하고, 0.15 내지 0.30이 가장 바람직하다.
아민 (A)와 이소시아네이트 (B)와 티올 (C)를 일괄 혼합하면, 반응열이 커지고, 가용 시간이 짧아진다. 그로 인해, 주형까지의 작업성이 저하됨과 함께, 얻어지는 수지 성형체에 맥리가 발생하는 경우가 있다. 또한, 성분이 균일하게 용해 되기 전에 중합이 진행되기 때문에, 투명성이 손상된 수지 성형체가 얻어지는 경우가 있다. 본 발명과 같이, 아민 (A)와 이소시아네이트 (B)를 반응시켜서 예비 중합체를 얻은 후에, 이 예비 중합체에 티올 (C)를 첨가 혼합하여 얻어진 중합성 조성물에 의하면, 투명성이 우수하고, 맥리가 억제된 수지 성형체를 적합하게 얻을 수 있다.
또한, 아민에 1급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민을 사용하는 경우, 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민 (A)와 비교하여 반응성이 높기 때문에, 이소시아네이트 (B)와의 예비 중합체화 시에, 급격한 발열이 확인됨과 함께, 1급 아미노기는 2개의 이소시아나토기와 반응하기 때문에 가교함으로써 얻어지는 예비 중합체가 고점조가 되어, 작업성을 저하시킨다. 또한, 사용하는 이소시아네이트 (B)의 종류에 따라서는 백색의 불용 성분이 발생하여, 투명 수지 용도에는 부적합할 경우가 있다.
이에 반해, 본원 발명의 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법에 의하면, 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민 (A)와 이소시아나토기를 2개 이상 갖는 이소시아네이트 (B)를 반응시켜서 예비 중합체를 얻고 있는 점에서, 급격한 발열이나, 점도의 상승이 확인되지 않는 점에서 작업성이 우수하고, 또한 백색의 불용 성분의 발생이 억제되어, 투명성이 우수한 수지 성형체를 얻을 수 있다.
아민 (A)와 이소시아네이트 (B)의 반응은 첨가제의 존재 하에서 행해도 된다. 반응 온도는, 사용하는 화합물이나 첨가제의 종류나 사용량 및 생성되는 예비 중합체의 성상에 따라 상이하기 때문에, 일률적으로 한정되는 것은 아니며, 조작성, 안전성, 편의성 등을 고려하여, 적절히 선택된다.
[공정 (ii)]
공정 (ii)에 있어서는, 공정 (i)에서 얻어진 예비 중합체에, 티올 (C)를 더 첨가 혼합하여, 중합성 조성물을 얻는다. 혼합 온도는, 사용하는 화합물에 따라 상이하기 때문에, 일률적으로 한정되는 것은 아니며, 조작성, 안전성, 편의성 등을 고려하여 적절히 선택되지만, 25℃ 또는 그 이하가 바람직하다. 사용하는 화합물의 용해성에 따라서 가열해도 된다. 가열 온도는 그 화합물의 안정성, 안전성을 고려하여 결정된다.
공정 (i)에 있어서 이소시아네이트 (B)와 티올 (C)에서 예비 중합체를 얻고, 계속되는 공정 (ii)에 있어서 공정 (i)에서 얻어진 예비 중합체에 아민 (A)를 첨가 혼합하여, 중합성 조성물을 얻는 경우, 공정 (i)에서 얻어진 예비 중합체에는 이소시아나토 잔기가 남아있기 때문에, 아민 (A)와의 반응열이 커지고, 가용 시간이 짧아진다. 그로 인해, 주형까지의 작업성이 현저하게 저하됨과 함께, 얻어지는 수지 성형체에 맥리가 발생하는 경우가 있다.
이에 반해, 본원 발명의 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법에 의하면, 공정 i에 있어서 상기 범위의 몰비 a/b의 범위에서 아민 (A)와 이소시아네이트 (B)를 반응시켜서 예비 중합체를 얻고 있어, 아민 (A)의 아미노기가 거의 남아있지 않기 때문에, 상기와 같은 문제는 발생하지 않는다.
본 발명의 티오우레탄우레아 성형체의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 제조 방법으로서 주형 중합을 들 수 있다. 가스킷 또는 테이프 등으로 유지된 성형 몰드 내에 중합성 조성물을 주입한다. 얻어지는 플라스틱 렌즈에 요구되는 물성에 따라서는, 필요에 따라, 감압 하에서의 탈포 처리나 가압, 감압 등의 여과 처리 등을 행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 티오우레탄우레아 성형체를 제조하기 위한 중합 조건에 대해서는, 사용하는 화합물의 종류, 촉매의 종류와 첨가량, 몰드의 형상 등에 따라 크게 조건이 상이하기 때문에, 일률적으로 한정되는 것은 아니지만, 0 내지 140℃의 온도에서 1 내지 50시간 걸려 행해진다. 경우에 따라서는, 10 내지 140℃의 온도 범위에서 유지 또는 서서히 승온하여, 1 내지 48시간 경화시키는 것이 바람직하다. 이형 후, 필요에 따라, 어닐 등의 처리를 행해도 된다. 처리 온도는 통상 50 내지 150℃의 범위에서 행해지지만, 90 내지 140℃에서 행하는 것이 바람직하고, 100 내지 130℃에서 행하는 것이 보다 바람직하다.
<성형체 및 용도>
본 발명의 티오우레탄우레아 성형체는, 본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물로부터 얻어지고, 주형 중합 시의 몰드를 바꿈으로써 다양한 형상으로서 얻을 수 있다. 본 발명의 티오우레탄우레아 성형체는, 높은 투명성을 구비하고, 플라스틱 렌즈, 카메라 렌즈, 발광 다이오드(LED), 프리즘, 광 파이버, 정보 기록 기판, 필터, 발광 다이오드 등의 광학용 수지로서의 각종 용도에 사용하는 것이 가능하다. 특히, 플라스틱 렌즈, 카메라 렌즈, 발광 다이오드 등의 광학 재료, 광학 소자로서 적합하다.
본 발명의 티오우레탄우레아 성형체를 사용한 플라스틱 렌즈는 필요에 따라, 편면 또는 양면에 코팅층을 입혀서 사용해도 된다. 코팅층으로서는, 프라이머층, 하드 코팅층, 반사 방지층, 방담 코팅층, 방오염층, 발수층 등을 들 수 있다. 이들 코팅층은 각각 단독으로 사용해도 되고, 복수의 코팅층을 다층화하여 사용해도 된다. 양면에 코팅층을 입히는 경우, 각각의 면에 마찬가지의 코팅층을 입혀도, 상이한 코팅층을 입혀도 된다.
이들 코팅층은 각각, 자외선으로부터 렌즈나 눈을 보호할 목적으로 자외선 흡수제, 적외선으로부터 눈을 보호할 목적으로 적외선 흡수제, 렌즈의 내후성을 향상시킬 목적으로 광안정제나 산화 방지제, 렌즈의 패션성을 높일 목적으로 염료나 안료, 또한 포토크로믹 염료나 포토크로믹 안료, 대전 방지제, 기타, 렌즈의 성능을 높이기 위한 공지된 첨가제를 병용해도 된다. 도포에 의한 코팅을 행하는 층에 대해서는 도포성의 개선을 목적으로 한 각종 레벨링제를 사용해도 된다.
프라이머층은 통상, 후술하는 하드 코팅층과 광학 렌즈의 사이에 형성된다. 프라이머층은, 그 위에 형성하는 하드 코팅층과 렌즈의 밀착성을 향상시키는 것을 목적으로 하는 코팅층이며, 경우에 따라 내충격성을 향상시키는 것도 가능하다. 프라이머층에는 얻어진 광학 렌즈에 대한 밀착성이 높은 것이라면 어떠한 소재라도 사용할 수 있지만, 통상, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 폴리에스테르계 수지, 멜라닌계 수지, 폴리비닐아세탈을 주성분으로 하는 프라이머 조성물 등이 사용된다. 프라이머 조성물은, 조성물의 점도를 조정할 목적으로 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 사용해도 된다. 물론, 무용제로 사용해도 된다.
프라이머 조성물은 도포법, 건식법 중 어느 방법에 의해서도 형성시킬 수 있다. 도포법을 사용하는 경우, 렌즈에 스핀 코팅, 딥 코팅 등 공지된 도포 방법으로 도포된 후, 고화시킴으로써 프라이머층이 형성된다. 건식법으로 행하는 경우에는, CVD법이나 진공 증착법 등의 공지된 건식법으로 형성된다. 프라이머층을 형성할 때, 밀착성의 향상을 목적으로 하여, 필요에 따라 렌즈의 표면은, 알칼리 처리, 플라즈마 처리, 자외선 처리 등의 전처리를 행해 두어도 된다.
하드 코팅층은, 렌즈 표면에 내찰상성, 내마모성, 내습성, 내온수성, 내열성, 내후성 등 기능을 부여하는 것을 목적으로 한 코팅층이다.
하드 코팅층은, 일반적으로는 경화성을 갖는 유기 규소 화합물과 Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In 및 Ti의 원소 군에서 선택되는 원소의 산화물 미립자의 1종 이상 및/또는 이들 원소 군에서 선택되는 2종 이상의 원소의 복합 산화물로 구성되는 미립자의 1종 이상을 포함하는 하드 코팅 조성물이 사용된다.
하드 코팅 조성물에는 상기 성분 이외에 아민류, 아미노산류, 금속 아세틸아세토네이트 착체, 유기산 금속염, 과염소산류, 과염소산류의 염, 산류, 금속 염화물 및 다관능성 에폭시 화합물 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것이 바람직하다. 하드 코팅 조성물에는 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 사용해도 된다. 물론, 무용제로 사용해도 된다.
하드 코팅층은, 통상, 하드 코팅 조성물을 스핀 코팅, 딥 코팅 등 공지된 도포 방법으로 도포한 후, 경화하여 형성된다. 경화 방법으로서는, 열경화, 자외선이나 가시광선 등의 에너지선 조사에 의한 경화 방법 등을 들 수 있다. 간섭 줄무늬의 발생을 억제하기 위해, 하드 코팅층의 굴절률은, 렌즈와의 굴절률의 차가 ±0.1의 범위에 있는 것이 바람직하다.
반사 방지층은, 통상, 필요에 따라 상기 하드 코팅층 위에 형성된다. 반사 방지층에는 무기계 및 유기계가 있고, 무기계의 경우, SiO2, TiO2 등의 무기 산화물을 사용하며, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 이온빔 어시스트법, CVD법 등의 건식법에 의해 형성된다. 유기계의 경우, 유기 규소 화합물과, 내부 공동을 갖는 실리카계 미립자를 포함하는 조성물을 사용하고, 습식에 의해 형성된다.
반사 방지층은 단층 및 다층이 있고, 단층으로 사용하는 경우에는 하드 코팅층의 굴절률보다도 굴절률이 적어도 0.1 이상 낮아지는 것이 바람직하다. 효과적으로 반사 방지 기능을 발현시키기 위해서는 다층막 반사 방지막으로 하는 것이 바람직하고, 그 경우, 저굴절률막과 고굴절률막을 교대로 적층한다. 이 경우에도 저굴절률막과 고굴절률막의 굴절률 차는 0.1 이상인 것이 바람직하다. 고굴절률막으로서는, ZnO, TiO2, CeO2, Sb2O5, SnO2, ZrO2, Ta2O5 등의 막이 있고, 저굴절률막으로서는, SiO2막 등을 들 수 있다.
반사 방지층 위에는, 필요에 따라 방담 코팅층, 방오염층, 발수층을 형성시켜도 된다. 방담 코팅층, 방오염층, 발수층을 형성하는 방법으로서는, 반사 방지 기능에 악영향을 초래하는 것이 아니면, 그 처리 방법, 처리 재료 등에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 공지된 방담 코팅 처리 방법, 방오염 처리 방법, 발수 처리 방법, 재료를 사용할 수 있다. 예를 들어, 방담 코팅, 방오염 처리 방법에서는, 표면을 계면 활성제로 덮는 방법, 표면에 친수성의 막을 부가하여 흡수성으로 하는 방법, 표면을 미세한 요철로 덮어 흡수성을 높이는 방법, 광촉매 활성을 이용하여 흡수성으로 하는 방법, 초발수성 처리를 실시하여 물방울의 부착을 방지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 발수 처리 방법으로는, 불소 함유 실란 화합물 등을 증착이나 스퍼터함으로써 발수 처리층을 형성하는 방법이나, 불소 함유 실란 화합물을 용매에 용해한 뒤, 코팅하여 발수 처리층을 형성하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 티오우레탄우레아 성형체를 사용한 플라스틱 렌즈는 패션성이나 포토크로믹성의 부여 등을 목적으로, 목적에 따른 색소를 사용하여, 염색해서 사용해도 된다. 렌즈의 염색은 공지된 염색 방법으로 실시 가능하지만, 통상, 이하에 나타내는 방법으로 실시된다.
일반적으로는, 사용하는 색소를 용해 또는 균일하게 분산시킨 염색액 내에 소정의 광학면으로 마무리된 렌즈 원단을 침지(염색 공정)한 후, 필요에 따라 렌즈를 가열하여 색소를 고정화(염색 후 어닐 공정)하는 방법이다. 염색 공정에 사용되는 색소는 공지된 색소라면 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로는 유용 염료 또는 분산 염료가 사용된다. 염색 공정에서 사용되는 용제는 사용하는 색소가 용해 가능 또는 균일하게 분산 가능한 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 이 염색 공정에서는, 필요에 따라 염색액에 색소를 분산시키기 위한 계면 활성제나, 염착을 촉진하는 캐리어를 첨가해도 된다. 염색 공정은, 색소 및 필요에 따라서 첨가되는 계면 활성제를 물 또는 물과 유기 용매와의 혼합물 내에 분산시켜서 염색욕을 조제하고, 이 염색욕 내에 광학 렌즈를 침지하여, 소정 온도에서 소정 시간 염색을 행한다. 염색 온도 및 시간은, 원하는 착색 농도에 따라 변동되지만, 통상, 120℃ 이하에서 수분 내지 수십시간 정도이면 되고, 염색욕의 염료 농도는 0.01 내지 10중량％로 실시된다. 또한, 염색이 곤란한 경우에는 가압 하에서 행해도 된다. 필요에 따라 실시되는 염색 후 어닐 공정은, 염색된 렌즈 원단에 가열 처리를 행하는 공정이다. 가열 처리는, 염색 공정에서 염색된 렌즈 원단의 표면에 남은 물을 용제 등으로 제거하거나, 용매를 풍건하거나 한 후에, 예를 들어 대기 분위기의 적외선 가열로, 또는 저항 가열로 등의 로 내에 소정 시간 체류시킨다. 염색 후 어닐 공정은, 염색된 렌즈 원단의 색 빠짐을 방지함(색 빠짐 방지 처리)과 함께, 염색 시에 렌즈 원단의 내부에 침투한 수분의 제거가 행해진다.
또한, 안경용 플라스틱 렌즈는, 포장된 상태에서 비교적 장기간 보관되는 경우가 있고, 렌즈 보관 중에, 흠집 발생, 흡습에 의한 변형이나, 렌즈가 변색에 의해 렌즈의 보관 기간의 차이에 따라 좌우의 색이 상이해져 버리는 등 품질상의 문제가 발생하는 경우가 있다.
그 경우, 공지(예를 들어, 일본 특허 공개 제2007-99313호 공보, 일본 특허 공개 제2007-24998호 공보, 일본 특허 공개 평9-216674호 공보 등)의 포장 기술에 의해 억제, 개선할 수 있다.
구체적으로는, 산소 또는 산소 및 수증기의 투과를 억제하는 성질(가스 배리어성)을 갖는 재질로 이루어지고, 불활성 가스가 충전된 포장재 내에 밀폐 보존하는 방법이나, 산소 또는 산소 및 수증기의 투과를 억제하는 성질(가스 배리어성)을 갖는 재질로 이루어지는 포장재 내에, 탈산소제와 함께 밀폐 보존하는 방법, 렌즈를 진공으로 밀봉하는 방법 등이 있다.
탈산소제로서는, 공지된 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 산소를 흡수하는 탈산소제 조성물을, 통기성을 갖는 포장재로 포장한 것을 들 수 있다. 탈산소제 조성물로서는, 예를 들어 환원성 금속의 산화 반응을 이용하여 산소를 흡수하는 것을 사용할 수 있다. 이러한 탈산소제 조성물을 사용한 탈산소제에는, 탈산소 시에 있어서 분위기 중으로부터 수분을 보급할 필요가 있는 수분 의존형 탈산소제와, 분위기 중으로부터의 수분 보급을 필요로 하지 않는 자력 반응형 탈산소제가 있다. 자력 반응형 탈산소제도 사용할 때에는 함께 건조제(예를 들어 실리카겔 등)를 포장재 내에 동봉하면 된다. 또한, 탈산소 기능과 건조 기능을 겸비하는 탈산소제를 사용해도 된다(예를 들어 미쓰비시가스카가쿠 가부시키가이샤 제조 파마킵(KD, KC타입)). 또한, 수분 공여체를 필요로 하지 않고 건조 분위기 중에서 탈산소 기능을 발휘하는 탈산소제를 사용해도 된다. 그러한 탈산소제로서는, 탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 가교 고분자로 이루어지는 탈산소 성분을 갖는 탈산소제(예를 들어 일본 특허 공개 평11-70331호 공보 참조)나, 전이 금속을 담체에 담지하여 활성화해서 이루어지는 금속을 주제로 하는 탈산소제(예를 들어 일본 특허 공개 평8-38883호 공보 참조)나, 마그네슘 화합물을 담체에 담지 후, 환원함으로써 얻어지는 활성화 마그네슘을 주제로 하는 탈산소제(예를 들어 일본 특허 공개 제2001-37457호 공보 참조), 불포화기를 가진 액상 탄화수소 올리고머를 주제로 하여 산소 흡수 촉진 물질을 포함하는 것을 담체에 담지한 산소 흡수 조성물을 갖는 탈산소제(예를 들어 일본 특허 공개 평10-113555호 공보 참조) 등이 있다. 시판되고 있는 제품으로서는, 미쓰비시가스카가쿠 가부시키가이샤 제조 파마킵(KH타입)을 들 수 있다.
또한, 자력 반응형 탈산소제로서는, 예를 들어 일본 특허 공고 소57-31449호 공보에 기재된 탈산소제 내에 수분 공여체를 존재시키고, 그로부터 탈산소에 필요한 수분을 공급하도록 한 것도 있다.
포장재 내로의 불활성 가스의 충전 및 포장재의 밀폐는, 포장재 내의 공기를 탈기한 후에 불활성 가스를 충전함으로써 포장재 내의 공기를 불활성 가스로 치환하고, 그 상태로 포장재의 개구부를 밀폐함으로써 행할 수 있다.
포장재 내에 충전되는 불활성 가스로서는, 질소, 아르곤, 헬륨, 네온 등을 사용할 수 있다. 경제성의 관점에서 질소 가스를 사용하는 것이 바람직하다.
수분에 의한 렌즈 변형 등의 열화 방지나 포장재 내에 잔존한 공기 중의 수분을 제거하기 위해, 건조제(예를 들어 실리카겔 등)를 포장재 내에 렌즈와 함께 동봉해도 된다.
포장재로서는, 적어도 산소의 투과를 억제하는 재질로 이루어지는, 산소 투과율이 낮은 알루미늄 등의 금속박층을 갖는 것을 바람직한 예로서 들 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다.
수지의 성능 시험에 있어서, 가용 시간, 투명성, 왜곡(맥리), 굴절률, 아베수, 비중, 내열성, 내충격성, 내광성은, 이하의 방법에 의해 평가하였다.
·가용 시간: 얻어진 중합성 조성물을 혼합 온도에서 유지하고, 모든 광학 재료용 중합성 조성물을 다 혼합한 시점으로부터 1시간마다 B형 점도계로 점도를 측정하여, 점도가 10000m㎩·s를 초과한 시간을 평가하였다.
·투명성: 얻어진 수지를 암소에서 프로젝터에 조사하여, 흐려짐, 불투명 물질, 테이프로부터의 점착 성분의 용출 유무를 육안으로 판단하였다. 흐려짐, 불투명 물질, 테이프로부터의 용출이 확인되지 않는 것을 「○」(투명성 있음), 확인된 것을 「×」(투명성 없음)라 하였다.
·왜곡(맥리): 얻어진 렌즈를 고압 UV 램프에 투영하여, 렌즈 내에 왜곡이 보이지 않는 것을 「○」(맥리 없음), 보이는 것을 「×」(맥리 있음)라 하였다.
·굴절률(ne), 아베수(νe): 풀프리히 굴절계를 사용하여, 20℃에서 측정하였다.
·비중: 아르키메데스법에 의해 측정하였다.
·내열성: TMA 페네트레이션법(50g 하중, 핀 끝 0.5㎜φ, 승온 속도 10℃/min)에서의 유리 전이 온도 Tg를 측정하였다.
·내충격성: 중심 두께 1㎜의 렌즈에, 미국 FDA에 준거하는, 127㎝의 높이에서 가벼운 강구부터 무거운 강구로, 파단될 때까지 순서대로 낙하시켜서, 견딜 수 있는 강구 중량에 의해 내충격성을 평가하였다. 강구는 8g→16g→28g→33g→45g→67g→95g→112g→174g→225g→534g의 순서로 실시하였다.
·내광성: 2㎜ 두께 평판을 사용하여 Q-Lab 제조 촉진 내후성 시험기로 QUV 시험(광원: UVA-340, 강도: 0.50W/m2, 시험 조건: 50℃×200시간)을 실시하여, 조사 전후의 색상 변화를 측정하였다.
[실시예 1]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 51.6중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 12.5중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 35.9중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하며, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 40, 비중 1.22, Tg는 125℃, 내광성 ΔYI는 2.2였다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 3시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 2]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 45.0중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 12.4중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트) 42.6중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하며, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.55, 아베수(νe) 43, 비중 1.23, Tg는 121℃, 내광성 ΔYI는 1.1이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 3시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 3]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 50.5중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 13.1중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물 36.4중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 140℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하며, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 140℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 40, 비중 1.22, Tg는 130℃, 내광성 ΔYI는 2.0이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 3시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 4]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 50.3중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민)(DORF KETAL사 제조; 상품명 CLEARLINK1000) 15.8중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 33.9중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 140℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 140℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 41, 비중 1.22, Tg는 134℃, 내광성 ΔYI는 1.8이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 2시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 5]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 52.1중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민(HUNTSMAN사 제조; 상품명 JEFFLINK754) 12.8중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 35.1중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 140℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 140℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 40, 비중 1.23, Tg는 132℃, 내광성 ΔYI는 2.0이었다. 내충격성 시험에서는, 225g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 2시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 6]
m-크실릴렌디이소시아네이트 20.6중량부, 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 33.2중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 13.4중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 32.8중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 38, 비중 1.20, Tg는 114℃, 내광성 ΔYI는 1.6이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 2시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 7]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 58.7중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 6.3중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 35.0중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 140℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 140℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.59, 아베수(νe) 41, 비중 1.15, Tg는 125℃, 내광성 ΔYI는 1.4였다. 내충격성 시험에서는, 225g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 3시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 8]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 57.3중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 12.4중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 30.3중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 140℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 140℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 41, 비중 1.16, Tg는 126℃, 내광성 ΔYI는 1.6이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 3시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 9]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 58.0중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민(HUNTSMAN사 제조; 상품명 JEFFLINK754) 11.3중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 30.7중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 140℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 140℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.58, 아베수(νe) 41, 비중 1.17, Tg는 140℃, 내광성 ΔYI는 1.4였다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 3시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 10]
1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 50.1중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 12.8중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 37.1중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 40, 비중 1.22, Tg는 122℃, 내광성 ΔYI는 1.8이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 3시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 11]
1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 50.1중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 12.8중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 37.1중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 40, 비중 1.22, Tg는 121℃, 내광성 ΔYI는 1.9였다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 3시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 12]
1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 44.8중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 22.8중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 32.4중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 40, 비중 1.17, Tg는 83℃, 내광성 ΔYI는 2.8이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 5시간 이후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 13]
1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 45.9중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민(HUNTSMAN사 제조; 상품명 JEFFLINK754) 20.9중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 33.2중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.58, 아베수(νe) 40, 비중 1.19, Tg는 87℃, 내광성 ΔYI는 1.7이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 5시간 이후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 14]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 10.6중량부, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 34.5중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민(HUNTSMAN사 제조; 상품명 JEFFLINK754) 32.6중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.40중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 22.3중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.56, 아베수(νe) 41, 비중 1.16, Tg는 95℃, 내광성 ΔYI는 4.8이었다. 내충격성 시험에서는, 225g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 2시간 후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 15]
1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 45.6중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 13.1중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물 41.3중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 39, 비중 1.22, Tg는 87℃, 내광성 ΔYI는 2.5였다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 5시간 이후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 16]
1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 44.7중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민)(DORF KETAL사 제조; 상품명 CLEARLINK1000) 15.4중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물 39.9중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 39, 비중 1.23, Tg는 92℃, 내광성 ΔYI는 2.0이었다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 5시간 이후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 17]
1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 46.1중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민(HUNTSMAN사 제조; 상품명 JEFFLINK754) 13.2중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물 40.7중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 39, 비중 1.23, Tg는 91℃, 내광성 ΔYI는 1.4였다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 5시간 이후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 18]
1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 48.1중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민(도쿄카세이사 제조; 제품 코드 D2638) 9.9중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물 42.0중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 38, 비중 1.23, Tg는 82℃, 내광성 ΔYI는 4.2였다. 내충격성 시험에서는, 225g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 5시간 이후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 19]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 28.6중량부, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 23.3중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민(도쿄카세이사 제조; 제품 코드 D2638) 9.6중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 38.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.60, 아베수(νe) 39, 비중 1.24, Tg는 99℃, 내광성 ΔYI는 2.9였다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 5시간 이후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 20]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 33.8중량부, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 21.6중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 20℃로 유지한 후에, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민(도쿄카세이사 제조; 제품 코드 D2638) 8.9중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 35.7중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 맥리가 확인되지 않으며, 굴절률(ne) 1.59, 아베수(νe) 40, 비중 1.21, Tg는 105℃, 내광성 ΔYI는 2.5였다. 내충격성 시험에서는, 534g의 강구로 파단되지 않았다. 또한, 가용 시간 시험의 결과, 중합성 조성물의 점도가 10000m㎩·s를 초과하는 것은 5시간 이후였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 54.3중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 45.7중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.10중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.62, 아베수(νe) 37, 비중 1.30, Tg는 115℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 2]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 52.9중량부, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물 47.1중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.10중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.63, 아베수(νe) 37, 비중 1.31, Tg는 125℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 3]
1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 49.2중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 50.8중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.10중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.62, 아베수(νe) 38, 비중 1.29, Tg는 58℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 4]
1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 47.8중량부, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물 52.2중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.10중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.63, 아베수(νe) 40, 비중 1.30, Tg는 70℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 5]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 60.1중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 32.6중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20g, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액에, 2,4-디아미노-3,5-디에틸톨루엔과 2,6-디아미노-3,5-디에틸톨루엔의 혼합물(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE100) 7.3중량부를 장입하여 고속 교반하였다. 균일 용액으로 한 후에, 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 맥리가 많고, 또한 백탁되었기 때문에, 그 이후의 평가를 중지하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 6]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 59.9중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 19.8중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20g, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액에, 2,4-디아미노-3,5-디에틸톨루엔과 2,6-디아미노-3,5-디에틸톨루엔의 혼합물(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE100) 20.3중량부를 장입하여 고속 교반하였다. 균일 용액으로 한 후에, 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있었지만, 맥리가 많이 관찰되었다. 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 40, 비중 1.20, Tg는 220℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 7]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 59.2중량부, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물 20.7중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20g, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액에, 2,4-디아미노-3,5-디에틸톨루엔과 2,6-디아미노-3,5-디에틸톨루엔의 혼합물(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE100) 20.1중량부를 장입하여 고속 교반하였다. 균일 용액으로 한 후에, 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있었지만, 맥리가 많이 관찰되었다. 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 40, 비중 1.20, Tg는 263℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 8]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 61.2중량부, 비스(2-머캅토에틸)술피드 18.0중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20g, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액에, 2,4-디아미노-3,5-디에틸톨루엔과 2,6-디아미노-3,5-디에틸톨루엔의 혼합물(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE100) 20.8중량부를 장입하여 고속 교반하였다. 균일 용액으로 한 후에, 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있었지만, 맥리가 많이 관찰되었다. 굴절률(ne) 1.57, 아베수(νe) 41, 비중 1.18, Tg는 212℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 9]
4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트) 55.7중량부, 에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 25.3중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.20g, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액에, 2,4-디아미노-3,5-디에틸톨루엔과 2,6-디아미노-3,5-디에틸톨루엔의 혼합물(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE100) 19.0중량부를 장입하여 고속 교반하였다. 균일 용액으로 한 후에, 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 25℃ 부터 130℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 130℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있었지만, 맥리가 많이 관찰되었다. 굴절률(ne) 1.55, 아베수(νe) 42, 비중 1.20, Tg는 182℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 10]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 55.7중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 15.3중량부를 적하하여 1시간 반응시켰다. 당해 용액에, 내부 이형제(미쓰이카가쿠사 제조; 상품명 MR용 내부 이형제) 0.15중량부, 디메틸 주석 디클로라이드 0.03중량부, 디프로필렌글리콜 29.0중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 400㎩로 탈포를 행한 후에 성형 몰드에 주입하였다. 이것을 중합 오븐에 투입하고, 50℃ 부터 120℃까지 24시간에 걸쳐 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 취출하여 성형 몰드로부터의 이형 작업을 행하였다. 이형성은 양호하고, 몰드의 박리는 보이지 않았다. 얻어진 성형체를 120℃에서 2시간 어닐 처리를 더 행하였다. 얻어진 성형체는 투명성이 있고, 굴절률(ne) 1.51, 아베수(νe) 51, 비중 1.12, Tg는 85℃였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 11]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 27.3중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, 폴리프로필렌글리콜계 2급 아민(HUNTSMAN사 제조; 상품명 JEFFAMINE SD-2001) 52.3중량부를 장입하였다. 얻어진 우레아 예비 중합체의 투명성은 없고, 또한 점성이 매우 높기 때문에, 교반하는 것이 곤란하였다. 그로 인해, 그 이후의 작업을 행할 수는 없었다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 12]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 55.4중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, m-크실릴렌디아민 7.3중량부를 적하하였다. 적하 직후, 급격한 발열과 함께, 불용물이 발생하였다. 그로 인해, 그 이후의 작업을 중지하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 13]
2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 45.1중량부, 자외선 흡수제(교도야쿠힌사 제조; 상품명 바이오솔브583) 1.5중량부를 혼합 용해하여, 균일 용액으로 하였다. 당해 용액을 50℃로 가온한 후에, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90) 43.5중량부를 적하하였다. 수분 후, 얻어진 우레아 예비 중합체의 점성이 높아, 교반하는 것이 곤란하였다. 그래서 90℃까지 가열했지만 유동성은 보이지 않았다. 그로 인해, 그 이후의 작업을 행할 수는 없었다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
*1: 이소시아네이트 (B)의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A)의 아미노기의 몰수 a의 비(a/b)
i-1: 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물
i-2: m-크실릴렌디이소시아네이트
i-3: 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트)
i-4: 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산
i-5: 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산
i-6: 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트
t-1: 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄
t-2: 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)
t-3: 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸과 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물
t-4: 비스(2-머캅토에틸)술피드
t-5: 에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트)
t-6: 디프로필렌글리콜
a-1: N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE90 분자량 284.5)
a-2: N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민)(DORF KETAL사 제조; 상품명 CLEARLINK1000 분자량 322.6)
a-3: N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민(HUNTSMAN사 제조; 상품명 JEFFLINK754 분자량 254.5)
a-4: N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민(도쿄카세이사 제조; 제품 코드 D2638 분자량 172.3)
a-5: 2,4-디아미노-3,5-디에틸톨루엔과 2,6-디아미노-3,5-디에틸톨루엔의 혼합물(ALBEMARLE사 제조; 상품명 ETHACURE100 분자량 178.3)
a-6: 폴리프로필렌글리콜계 2급 아민(HUNTSMAN사 제조; 상품명 JEFFAMINE SD-2001 평균 분자량 2050)
a-7: m-크실릴렌디아민
본 발명의 티오우레탄우레아 성형체는, 티오우레탄 성형체인 비교예 1 내지 4와 비교하여, 저비중이며, 내충격성 및 내광성이 우수하고, 이러한 특성들의 밸런스가 우수하였다(실시예 4, 5와 비교예 1이나, 실시예 3과 비교예 2나, 실시예 12, 13과 비교예 3, 실시예 15 내지 17과 비교예 4).
또한, 본 발명의 티오우레탄우레아 성형체는, 1급 방향족 아민을 사용한 티오우레탄우레아 성형체인 비교예 5 내지 9와 비교하여, 백탁이 억제되어 투명성이 우수하고, 가용 시간이 길고 맥리가 억제되어 있으며, 내광성이 우수하고, 이러한 특성의 밸런스가 우수하였다.
또한, 본 발명의 티오우레탄우레아 성형체는, 2관능 티올을 사용한 티오우레탄우레아 성형체(비교예 8, 9)나 2관능 알코올을 사용한 우레탄우레아 성형체(비교예 10)와 비교하여, 내충격성이 현저하게 우수하였다.
이상과 같이, 본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물에 의하면, 저비중이며, 내열성, 내충격성 및 내광성이 우수하고, 또한 중합성 조성물의 가용 시간이 길기 때문에 광학 왜곡(맥리)의 발생이 억제된, 고굴절률인 티오우레탄우레아 성형체를 얻을 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명의 광학 재료용 중합성 조성물로부터 얻어지는 티오우레탄우레아 성형체는, 높은 투명성이 요구되는 각종 광학 재료, 특히 안경 렌즈에 있어서 적합하게 사용할 수 있다.
이 출원은, 2014년 7월 8일에 출원된 일본 특허 출원 제2014-140776호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 전부를 여기에 원용한다.

Claims (16)

  1. (A) 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 아민과,
    (B) 이소시아나토기를 2개 이상 갖는 이소시아네이트와,
    (C) 머캅토기를 3개 이상 갖는 티올을 포함하여 이루어지고,
    이소시아네이트 (B)의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A)의 아미노기의 몰수 a의 비(a/b)가 0.10 내지 0.60의 범위인, 광학 재료용 중합성 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    아민 (A)가, 2급 지방족 아민 및 2급 지환족 아민으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, 광학 재료용 중합성 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    아민 (A)는, 식: -NHR로 표시되는 2급 아미노기를 2개 이상 갖고, 2개 이상의 R은, 각각 동일해도 상이해도 되고, iso-프로필기, 1,2,2-트리메틸프로필기, tert-부틸기, sec-부틸기, 및 1,3-디메틸부틸기로부터 선택되는, 광학 재료용 중합성 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    아민 (A)의 분자량이 600 이하인, 광학 재료용 중합성 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    아민 (A)가, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민, N,N'-디-iso-프로필-m-크실릴렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-m-크실릴렌디아민, N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민, N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민), N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(2-메틸시클로헥실아민), N,N'-디-iso-프로필-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-sec-부틸-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-iso-프로필-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, 및 N,N'-디-sec-부틸-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, 광학 재료용 중합성 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    이소시아네이트 (B)가, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,5-펜탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 및 2,6-톨릴렌디이소시아네이트로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, 광학 재료용 중합성 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    티올 (C)가, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판, 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 및 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, 광학 재료용 중합성 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    아민 (A)와 이소시아네이트 (B)를 반응시켜서 얻어진 예비 중합체와, 티올 (C)를 포함하는, 광학 재료용 중합성 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 광학 재료용 중합성 조성물을 중합 경화하여 얻어진 성형체.
  10. 제9항에 기재된 성형체로 이루어지는 광학 재료.
  11. 제9항에 기재된 성형체로 이루어지는 플라스틱 렌즈.
  12. 아민 (A)와 이소시아네이트 (B)를 반응시켜서 예비 중합체를 얻는 공정 (i)과, 상기 예비 중합체에 티올 (C)를 첨가 혼합하는 공정 (ii)를 포함하고,
    이소시아네이트 (B)의 이소시아나토기의 몰수 b에 대한, 아민 (A)의 아미노기의 몰수 a의 비(a/b)가 0.10 내지 0.60의 범위인, 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서,
    아민 (A)가, 2급 지방족 아민 및 2급 지환족 아민으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서,
    아민 (A)는, 식: -NHR로 표시되는 2급 아미노기를 2개 이상 갖는 화합물을 포함하고, 2개 이상의 R은, 각각 동일해도 상이해도 되고, iso-프로필기, 1,2,2-트리메틸프로필기, tert-부틸기, sec-부틸기, 및 1,3-디메틸부틸기로부터 선택되는, 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
  15. 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    아민 (A)의 분자량이 600 이하인, 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
  16. 제12항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    아민 (A)가, N,N'-디-tert-부틸-에틸렌디아민, N,N'-디(1,2,2-트리메틸프로필)-1,6-헥사메틸렌디아민, N,N'-디-iso-프로필-m-크실릴렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-m-크실릴렌디아민, N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,3-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(iso-프로필-2-아민), N,N'-(시클로헥실-1,4-디일비스(메틸렌))비스(sec-프로필-2-아민), N,N'-디-iso-프로필-이소포론디아민, N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실아민), N,N'-디-sec-부틸-4,4'-메틸렌-비스(2-메틸시클로헥실아민), N,N'-디-iso-프로필-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-sec-부틸-2,5-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-디-iso-프로필-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄, 및 N,N'-디-sec-부틸-2,6-디아미노메틸-비시클로[2.2.1]헵탄으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는, 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법.
KR1020167032832A 2014-07-08 2015-07-07 광학 재료용 중합성 조성물 및 그 용도 KR101855034B1 (ko)

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