BR112016025065B1 - Formulação de suspensão de microcápsulas, composição fertilizante, e processo para supressão de nitrificação de nitrogênio de amônio em meio de crescimento - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO INIBIDORA DE NITRIFICAÇÃO MICROENCAPSULADA. A presente invenção refere-se a uma composição inibidora de nitrificação aperfeiçoada e seu uso em aplicações agriculturais. Compostos (tricloro metil) piridina úteis na composição da presente invenção incluem compostos tendo um anel piridina que está substituído com pelo menos um grupo tricloro metila e seus sais de ácido mineral. Apropriados compostos incluem aqueles contendo substituintes cloro ou metila sobre o anel piridina em adição a um grupo tricloro metila, e são inclusivos de produtos de cloração de metil piridinas tais como lutidina, colidina e picolina.

Description

Reivindicação de Prioridade

[0001] Este pedido de patente reivindica o benefício de pedido de patente provisório US 61/988,056, que foi depositado em 2 de maio de 2014, o teor deste pedido de patente provisório sendo aqui incorporada por referência em sua totalidade.

Campo da Invenção

[0002] A presente invenção se refere a uma composição inibidora de nitrificação aperfeiçoada e seu uso em aplicações agriculturais.

Antecedentes e Sumário da Invenção

[0003] Compostos (tricloro metil) piridina, como nitrapirim, têm sido usados como inibidores de nitrificação em combinação com fertilizantes como descrito na US 3,135,594, que é aqui incorporada por referência. Estes compostos mantêm nitrogênio de amônio aplicado na forma amônio (nitrogênio estabilizado), que aperfeiçoa desempenho de colheita. Pode ser desejável aplicar amplamente estes compostos com fertilizante nitrogenado no momento de semeadura, mas devido a potenciais perdas por volatilidade, estes processos de aplicação são genericamente insatisfatórios. Em adição nitrapirim tem sido adicionado a amônia anidra, que por default tem de ser injetada no solo.

[0004] Outras formulações de nitrapirim foram aplicadas à superfí cie do solo, mas têm de ser incorporadas mecanicamente, ou regadas no solo dentro de 8 horas após aplicação para superar perdas de volatilidade. Finalmente, formulações em cápsula de liberação de descarregar ou rápida de nitrapirim encapsulado com sulfonatos de lignina também foram mostradas na US 4,746,513, que é aqui incorporada por referência. Entretanto, embora a liberação de nitrapirim seja retardada pela encapsulação, as cápsulas liberam todo o nitrapirim com contato com umidade, exibindo as mesmas desvantagens de estabilidade e volatilidade dos processos de aplicação anteriores. Adicionalmente, estas formulações são difíceis e caras para produzir e não podem ser usadas com fertilizantes nitrato de amônio ureia ("UAN") líquidos.

[0005] Encapsulação de policondensação, como mostrado na US 5,925,464, tem sido usada para encapsular ingredientes agricultu- ralmente ativos, particularmente para aperfeiçoar segurança de manuseio e estabilidade em estocagem do ingrediente ativo através de uso de poliuretano antes que encapsulantes poliureia.

[0006] Entretanto, permanece uma necessidade de liberação de inibidores de nitrificação tais como (tricloro metil) piridinas, que exibam maior estabilidade de longo termo no ambiente do campo, enquanto mantendo níveis de eficácia comparáveis àqueles de formulações de inibidor de nitrificação não encapsuladas.

[0007] Um primeiro conjunto de modalidades incluindo uma formu lação de suspensão de microcápsulas, compreendendo: (a) uma fase suspensa, a fase suspensa incluindo uma pluralidade de microcápsu- las, as microcápsulas tendo um tamanho de partícula médio de volume de cerca de 1 a cerca de 10 micra, onde as microcápsulas compreendem: (1) uma parede de microcápsula produzida por uma reação de policondensação interfacial entre um isocianato polimérico e uma poli- amina para formar uma concha de poliureia tendo uma porcentagem em peso de cerca de 0,2 a cerca de 40 porcento de um peso total da formulação de suspensão de microcápsulas, e (2) um núcleo substancialmentelíquido, o núcleo substancialmente líquido está encapsulado dentro de concha de poliureia, onde o núcleo substancialmente líquido inclui não mais que cerca de 60 porcento em peso de um inibidor de nitrificação, em algumas destas modalidades, o inibidor de nitrificação é 2-cloro-6-(tricloro metil) piridina, e o núcleo substancialmente líquido nestas modalidades inclui não mais que 1,0 porcento em peso de 2- cloro-6-(tricloro metil) piridina sólido, como determinado em uma temperatura maior que ou igual a 15°C; e (b) uma fase aquosa, onde a fase aquosa inclui pelo menos cerca de 1,0 porcento em peso de solventearomático, em algumas modalidades preferidas o solvente aromático na fase aquosa é adicionado após formação das microcápsu- las.

[0008] Um segundo conjunto de modalidades incluindo uma formu lação de suspensão de microcápsulas de acordo com o primeiro conjunto de modalidades e, ainda incluindo: pelo menos um estabilizador iônico presente na fase aquosa.

[0009] Um terceiro conjunto de modalidades incluindo uma formu lação de suspensão de microcápsulas de acordo com o primeiro ou segundo conjunto de modalidades, onde o solvente aromático presente na fase aquosa é pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em: aromáticos leves, aromáticos leves com teor reduzido de naftaleno, aromáticos pesados, e aromáticos pesados com teor reduzido de naftaleno.

[0010] Um quarto conjunto de modalidades incluindo uma formula ção de suspensão de microcápsulas de acordo como terceiro conjunto de modalidades, onde o solvente aromático presente na fase aquosa é aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naftaleno.

[0011] Um quinto conjunto de modalidades incluindo uma formula ção de suspensão de microcápsulas de acordo com o quarto conjunto de modalidades onde o solvente aromático presente na fase aquosa compreende entre cerca de 1% em peso e cerca de 10% em peso de aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naftaleno.

[0012] Um sexto conjunto de modalidades incluindo uma formula- ção de suspensão de microcápsulas de acordo com o quarto conjunto de modalidades onde o solvente aromático presente na fase aquosa, compreende entre cerca de 2% em peso e cerca de 5% em peso de aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naftaleno.

[0013] Um sétimo conjunto de modalidades incluindo uma formu lação de microcápsulas de acordo com o quarto conjunto de modalidades, onde o solvente aromático presente na fase aquosa compreende entre cerca de 2,5% em peso e cerca de 3,0% empeso de aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naftaleno.

[0014] Um oitavo conjunto de modalidades incluindo uma formula ção de suspensão de microcápsulas de acordo com o terceiro conjunto de modalidades onde o solvente aromático presente na fase aquosa é aromáticos C10-13 pesados.

[0015] Um nono conjunto de modalidades incluindo uma formula ção de suspensão de microcápsulas de acordo com o oitavo conjunto de modalidades onde o solvente aromático presente na fase aquosa compreende entre cerca de 1% em peso e cerca de 10% em peso de aromáticos C10-13 pesados.

[0016] Um décimo conjunto de modalidades incluindo uma formu lação de suspensão de microcápsulas de acordo com o oitavo conjunto de modalidades, onde o solvente aromático presente na fase aquosa compreende entre cerca de 2% em peso e cerca de 5% em peso de aromáticos C10-13 pesados.

[0017] Um décimo primeiro conjunto de modalidades incluindo uma formulação de suspensão de microcápsulas de acordo com o oitavo conjunto de modalidades, onde o solvente aromático presente na fase aquosa compreende entre cerca de 2,5% em peso e cerca de 3,0% em peso de aromáticos C10-13 pesados.

[0018] Um décimo segundo conjunto de modalidades incluindo uma formulação de suspensão de microcápsulas de acordo com o primeiro, segundo, terceiro, quarto, quinto, sexto, sétimo, oitavo, nono, décimo, ou décimo primeiro conjunto de modalidades onde as micro- cápsulas têm um tamanho de partícula médio em volume de cerca de 1 a cerca de 5 micra.

[0019] Um décimo terceiro conjunto de modalidades incluindo uma formulação de suspensão de microcápsulas de acordo com o primeiro, segundo, terceiro, quarto, quinto, sexto, sétimo, oitavo, nono, décimo, décimo primeiro, ou décimo segundo conjunto de modalidades, onde a razão da fase suspensa a) para a fase aquosa b) é de cerca de 1:0,75 a cerca de 1:100.

[0020] Um décimo quarto conjunto de modalidades incluindo uma formulação de suspensão de microcápsulas de acordo com o décimo terceiro conjunto de modalidades onde a razão da fase suspensa a) para a fase aquosa b) é de cerca de 1:1 a cerca de 1:7.

[0021] Um décimo quinto conjunto de modalidades incluindo uma formulação de suspensão de microcápsulas de acordo com o décimo terceiro conjunto de modalidades onde a razão da fase suspensa a) para a fase aquosa b) é de cerca de 1:1 a cerca de 1:4.

[0022] Um décimo sexto conjunto de modalidades incluindo uma formulação de suspensão de microcápsulas de acordo com o primeiro, segundo, terceiro, quarto, quinto, sexto, sétimo, oitavo, nono, décimo, décimo primeiro, décimo segundo, décimo terceiro, décimo quarto, ou décimo quinto conjuntos de modalidades onde o isocianato polimérico é poli fenil isocianato de polimetileno.

[0023] Um décimo sétimo conjunto de modalidades incluindo uma formulação de suspensão de microcápsulas de acordo com o primeiro, segundo, terceiro, quarto, quinto, sexto, sétimo, oitavo, nono, décimo, décimo primeiro, décimo segundo, décimo terceiro, décimo quarto, décimo quinto ou décimo sexto conjuntos de modalidades ainda incluindo um fertilizante de nitrogênio.

[0024] Um décimo oitavo conjunto de modalidades de acordo com a décima sétima modalidade onde o fertilizante nitrogênio é nitrato de amônio ureia.

[0025] Um décimo nono conjunto de modalidades compreendendo os processos de supressão de nitrificação de nitrogênio de amônio em um meio de crescimento de planta compreendendo a etapa de aplicação de formulações de suspensões de microcápsulas do primeiro, segundo, terceiro, quarto, quinto, sexto, sétimo, oitavo, nono, décimo, décimo primeiro, décimo segundo, décimo terceiro, décimo quarto, décimo quinto, décimo sexto, décimo sétimo, décimo oitavo, e décimo nono conjunto de modalidades a um meio de crescimento de planta.

[0026] Um vigésimo conjunto de modalidades de acordo com o décimo nono conjunto de modalidades onde as formulações são incorporadas no meio de crescimento.

[0027] Um vigésimo primeiro conjunto de modalidades de acordo com o vigésimo conjunto de modalidades onde as formulações são aplicadas a uma superfície de meio de crescimento de planta.

[0028] Um vigésimo segundo conjunto de modalidades um pro cesso para inibição de nitrificação, onde a formulação de acordo com o primeiro, segundo, terceiro, quarto, quinto, sexto, sétimo, oitavo, nono, décimo, décimo primeiro, décimo segundo, décimo terceiro, décimo quarto, décimo quinto ou décimo sexto conjuntos de modalidades é aplicada em combinação com um pesticida ou sequencialmente com um pesticida.

[0029] Um vigésimo terceiro conjunto de modalidades incluindo o processo de acordo com o vigésimo segundo conjunto de modalidades onde as formulações são aplicadas junto com um fertilizante nitrogênio.

[0030] Um vigésimo quarto conjunto de modalidades de acordo com o vigésimo terceiro conjunto de modalidades, onde o fertilizante nitrogênio é nitrato de amônio ureia. Uma formulação de suspensão de microcápsulas, compreendendo: uma fase suspensa, a fase suspensa incluindo uma pluralidade de microcápsulas, as microcápsulas tendo um tamanho de partícula médio de volume de cerca de 1 a cerca de 10 micra, onde as microcápsulas compreendem: (1) uma parede mi- crocápsula produzida por uma reação de policondensação interfacial entre um isocianato polimérico e uma poliamina para formar uma concha de poliureia tendo uma porcentagem em peso de cerca de 0,2 a cerca de 40 porcento de um peso total da formulação de suspensão de microcápsulas, e (2) um núcleo substancialmente líquido, o núcleo substancialmente líquido está encapsulado na concha de poliureia, onde o núcleo substancialmente líquido inclui não mais que 40 porcento em peso de 2-cloro-6-(tricloro metil) piridina da microcápsula inteira; e (b) uma fase aquosa, onde a fase aquosa inclui pelo menos cerca de 1,0 porcento em peso de solvente aromático, onde o pelo menos 1,0 porcento de solvente aromático é adicionado à fase aquosa após a formação das microcápsulas.

[0031] É ainda aqui mostrada uma formulação de suspensão de microcápsulas compreendendo: uma fase suspensa de uma pluralidade de microcápsulas tendo um tamanho de partícula médio de volume de cerca de 1 a cerca de 10 micra, onde uma microcápsula compreende: uma parede de microcápsula produzida por uma reação de poli- condensação interfacial entre um isocianato polimérico e uma poliami- na para formar uma poliureia tendo uma porcentagem em peso de cerca de 0,2 a cerca de 15 porcento de um peso total da formulação de suspensão de microcápsulas, e um composto encapsulado na concha de poliureia onde o dito composto é 2-cloro-6-(tricloro metil) piridi- na; e uma fase aquosa incluindo um estabilizador iônico e solvente aromático disperso.

[0032] Em algumas modalidades, o solvente aromático disperso é pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em: aromáticos leves, aromáticos leves com teor reduzido de naftaleno, aromáticos pesados, e aromáticos pesados com teor reduzido de naftale- no. Em outras modalidades, o solvente aromático disperso é aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naftaleno. Ainda em outras modalidades, a formulação compreende entre cerca de 1% em peso e cerca de 10% em peso de aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naftaleno. Ainda em outras modalidades, a formulação compreende entre cerca de 2% empeso e cerca de 5% em peso de aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naftaleno.

[0033] Em algumas modalidades, a formulação compreende entre cerca de 2,5% em peso e cerca de 3,0% em peso de aromáticos C1013 pesados com teor reduzido de naftaleno. Ainda em outras modalidades, o solvente aromático disperso é aromáticos C10-13 pesados. Ainda em outras modalidades, a formulação compreende entre cerca de 1% em peso e cerca de 10% em peso de aromáticos C10-13 pesados.

[0034] Ainda, em modalidades exemplares, a formulação compre ende entre cerca de 2% em peso e cerca de 5% em peso de aromáticos C10-13 pesados. Alternativamente, a formulação compreende entre cerca de 2,5% em peso e cerca de 3,0% em peso de aromáticos C10-13 pesados.

[0035] Ainda em modalidades, as microcápsulas têm um tamanho de partícula médio em volume de cerca de 1 a cerca de 5 micra. Em outras modalidades, a razão da fase suspensa a) para a fase aquosa b) é de cerca de 1:0,75 a cerca de 1:100. Ainda em outras modalidades, a razão de fase suspensa a) para a fase aquosa b) é de cerca de 1:1 a cerca de 1:7. Ainda em modalidades, a razão da fase suspensa a) para a fase aquosa b) é de cerca de 1:1 a cerca de 1:4.

[0036] É também mostrada uma suspensão de microcápsulas on- de o isocianato polímerico é poli fenil isocianato de polimetileno. Em algumas modalidades, a poliamina é selecionada de etileno diamina e dietileno triamina.

[0037] É ainda mostrada uma composição fertilizante compreen dendo: um fertilizante nitrogênio e a formulação de suspensão de mi- crocápsulas descrita acima. Em outras modalidades, o fertilizante nitrogênio é nitrato de amônio ureia.

[0038] É também aqui mostrado um processo de supressão de nitrificação de nitrogênio de amônio em meio de crescimento compre-endendoaplicação de formulação de suspensão de microcápsulas descrita acima ao dito meio de crescimento. Ainda em modalidades, a formulação é incorporada no meio de crescimento. Ainda em modalidades, a formulação é aplicada a uma superfície de meio de crescimento. Em outras modalidades, a formulação é aplicada em combinação com um pesticida ou sequencialmente com um pesticida.

[0039] Ainda em modalidades, a formulação é aplicada com um fertilizante nitrogênio. O fertilizante nitrogênio pode ser nitrato de amô- nio ureia.

[0040] A formulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção é estável e permite incorporação retardada de nitrogênio em colheitas, assim provendo benefícios agronômicos e ambientais. Sur-preendentemente foi verificado que uma composição de compostos (tricloro metil) piridina microencapsulados, tal como nitrapirim, tem desempenho superior quando comparada a composições não encapsuladas de nitrapirim, mesmo quando incorporada no solo.

Descrição Detalhada

[0041] Compostos (tricloro metil) piridina úteis na composição da presente invenção incluem compostos tendo um anelpiridina que está substituído com pelo menos um grupo tricloro metila e seus sais de ácido mineral. Apropriados compostos incluem aqueles contendo cloro ou substituintes metila sobre o anel piridina em adição a um grupo tri- cloro metila, e são inclusivos de produtos de cloração de metil piridinas como lutidina, colidina e picolina. Apropriados sais incluem cloridratos, nitratos, sulfatos e fosfatos. Os compostos (tricloro metil) piridina úteis na prática da presente invenção são tipicamente líquidos oleosos ou sólidos cristalinos dissolvidos em um solvente. Outros compostos apropriados são descritos em U.S. 3.135.594. Uma (tricloro metil) piri- dina apropriada é 2-cloro-6-(tricloro metil) piridina, também conhecida como nitrapirim, e o ingrediente ativo do produto N-SERVE (marca registrada de Dow AgroSciences LLC).

[0042] A utilidade de compostos tal como nitrapirim foi grandemen te aumentada através de encapsulação de tais compostos junto com apropriados solventes em microcápsulas. Microcápsulas especialmenteúteis são compreendidas por um núcleo substancialmente líquido de solvente hidrofóbico/nitrapirim circundado por uma concha de poliu- reia. A seleção de microcápsulas de apropriado volume e espessura de concha, e composição pode ser suspensa em, estocada em, e aplicada em uma fase aquosa. Tais formulações úteis são mostradas no pedido de patente U.S. de série no. 12/393 661 depositado em 26 de fevereiro de 2009, publicação número U.S. 2009-0227458 A1 publicada em10 de setembro de 2009; pedido de patente U.S. No.12/009.432, depositado em18 de janeiro de 2008, publicação número U.S. 20080176745 A1 publicada em 24 de julho de 2008 e agora expedida como patente U.S. 8 377 849 expedida em 19 de fevereiro de 2013; e pedido de patente provisório U.S. No. 60/881.680 depositado em 22 de janeiro de 2007, os quais são todos expressamente aqui incorporados por referência em suas totalidades como se cada fosse incorporado por referência individualmente.

[0043] Embora as suspensões aquosas de microcápsulas referi das acima sejam mais estáveis que nitrapirim não encapsulado em uma solução aquosa sob certas condições, foi observado que cristais de nitrapirim podem se formar na fase aquosa de uma suspensão de microcápsulas de nitrapirim durante estocagem. Formação de nitrapi- rim cristalino em uma suspensão aquosa de microcápsulas de nitrapi- rim parece ser favorecida sobre uma faixa de temperaturas muito estreita de cerca de -50°C a cerca de 150°C durante longo período de estocagem, mais particularmente cerca de 0°C a 100°C (centígrados). A porcentagem em peso de nitrapirim cristalino na fase aquosa em volume da suspensão de microcápsulas se acumula com o tempo. Dependendo de como as suspensões de microcápsulas são manuseadas, a presença de níveis mensuráveis de nitrapirim cristalino na fase aquosa pode ser de pequena ou nenhuma consequência ou problemática. A presença de mesmo cerca de 0,1% em peso de nitrapirim cristalino ou acima na fase aquosa da suspensão de microcápsulas pode ser especialmente problemática se a suspensão é aplicada através de espargimento de suspensão através de um bocal de ponta fina com um espargidor contendo telas na linha.

[0044] De modo a inibir ou pelo menos diminuir apreciavelmente a formação de cristal de nitrapirim na fase aquosa, é aqui mostrada uma composição de formulação de suspensão de microcápsulas que inclui pelo menos 1% em peso de solvente aromático presente na fase aquosa da suspensão de microcápsulas. Em algumas modalidades, o solvente é adicionado à fase aquosa da suspensão de microcápsulas antes de acumulação de um nível problemático de nitrapirim cristalino na fase aquosa. Em algumas modalidades, o solvente é adicionado à fase aquosa da suspensão após níveis problemáticos de nitrapirim cristalino serem acumulados na fase aquosa da suspensão.

[0045] Exemplos de solventes típicos que podem ser usados para dissolução de compostos (tricloro metil) piridina cristalinos na fase orgânica das microcápsulas incluem solventes aromáticos, particular- mente benzenos substituídos com alquila tais como frações de propil benzeno ou xileno, e frações misturadas de naftaleno e alquil naftale- no; óleos minerais; querosene; dialquil amidas de ácidos graxos, particularmente as dimetil amidas de ácidos graxos tal como a dimetil ami- da de ácido caprílico; hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos clorados como 1,1,1-tricloro etano e cloro benzeno; ésteres de derivados de gli- col, como o acetato do n-butil, etil, ou metil éter de dietileno glicol e o acetato do metil éter de dipropileno glicol; cetonas como isoforona e trimetil ciclo hexanona (diidro isoforona); e os produtos acetato como acetato de hexila ou heptila. Os líquidos orgânicos preferidos são xile- no, benzenos substituídos com alquila, como frações de propil benzeno, e frações de alquil naftaleno.

[0046] Em geral, a quantidade de solvente empregada, se deseja do,é tipicamente de cerca de 40, preferivelmente de cerca de 50 a cerca de 70, preferivelmente a cerca de 60 porcento em peso, baseado no peso total de uma solução de solvente/(tricloro metil) piridina. A quantidade de (tricloro metil) piridina dentro de uma solução de solven- te/(tricloro metil) piridina é tipicamente de cerca de 30, preferivelmente de cerca de 40 a cerca de 60, preferivelmente cerca de 50 porcento em peso, baseado no peso de uma solução de solvente/(tricloro metil) piridina.

[0047] As microcápsulas úteis na presente invenção podem ser preparadas através de reação de policondensação de um isocianato polimérico e uma poliamina para formar uma concha de poliureia. Processos de microencapsulação são bem conhecidos na técnica e qualquer tal processo pode ser utilizado na presente invenção para provimento de formulação de suspensão de cápsulas. Em geral, a formulação de suspensão de cápsulas pode ser preparada através de primeiro mistura de um isocianato polimérico com uma solução de solven- te/(tricloro metil) piridina. Esta mistura é então combinada com uma fase aquosa que inclui um emulsificante para formar um sistema de duas fases. A fase orgânica é emulsificada na fase aquosa através de cisalhamento até o desejado tamanho de partícula ser obtido. Uma solução de poliamina de reticulação aquosa é então adicionada em gotas enquanto agitando para formar as partículas encapsuladas de (tricloro metil) piridina em uma suspensão aquosa.

[0048] Os desejados tamanho de partícula e espessura de parede de célula, dependerão da real aplicação. As microcápsulas tipicamente têm um tamanho de partícula médio de volume de cerca de 1 a cerca de 10 micra e uma espessura de parede de cápsula de cerca de 10 a cerca de 125 nanometros. Em uma modalidade, onde a formulação da presente invenção será incorporada imediatamente em um meio de crescimento, o desejado tamanho de partícula pode ser de cerca de 2 a cerca de 10 micra, com uma parede de célula de cerca de 10 a cerca de 25 nanometros. Em uma outra modalidade, requerendo estabilidade de superfície de solo, o desejado tamanho de partícula pode ser de cerca de 1-5 micra, com espessuras de parede de célula de cerca de 75 a cerca de 125 nanometros.

[0049] Outros aditivos convencionais também podem ser incorpo rados na formulação tais como emulsificantes, dispersantes, espes- santes, biocidas, pesticidas, sais e polímeros de formação de filme.

[0050] Agentes emulsificantes e dispersantes incluem produtos de condensação de óxidos de alquileno com fenóis e ácidos orgânicos, aril sulfonatos de alquila, derivados de polioxialquileno de ésteres de sorbitano, complexos de éter álcoois, sabões mahogany, sulfonatos de lignina, álcoois polivinílicos, e semelhantes. Os agentes tensoativos são genericamente empregados na quantidade de cerca de 1 a cerca de 20 porcento em peso da formulação de suspensão de microcápsu- las.

[0051] A razão da fase suspensa para a fase aquosa dentro de formulação de suspensão de microcápsula da presente invenção é dependente da desejada concentração de composto (tricloro metil) pi- ridina na formulação final. Tipicamente a razão será de cerca de 1:0,75 a cerca de 1:100. Genericamente a razão desejada é cerca de 1:1 a cerca de 1:7, e é preferivelmente de cerca de 1:1 a cerca de 1:4.

[0052] A presença de um composto (tricloro metil) piridina suprime a nitrificação de nitrogênio de amônio no solo ou meio de crescimento, pelo que evitando a rápida perda de nitrogênio de amônio originando de fertilizantes nitrogênio, constituintes nitrogênio orgânico, ou fertilizantesorgânicos e semelhantes.

[0053] Genericamente, a formulação de suspensão de microcáp- sulas da presente invenção é aplicada de modo que o composto (tri- cloro metil) piridina é aplicado ao solo ou um meio de crescimento em uma taxa de cerca de 0,5 a cerca de 1,5 kg/hectare, preferivelmente em uma taxa de cerca de 0,58 a cerca de 1,2 kg/hectare. A quantidade preferida pode ser facilmente determinada através de preferência de aplicação, considerando fatores tais como pH de solo, temperatura, tipo de solo e modo de aplicação.

[0054] A formulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção pode ser aplicada em qualquer maneira que vá beneficiar a colheita de interesse. Em uma modalidade a formulação de suspensão de microcápsulas é aplicada a meio de crescimento em uma aplicação de fileira ou banda. Em uma outra modalidade, a formulação é aplicada ao, ou por todo o meio de crescimento antes de semeadura ou transplante de desejada planta de colheita. Ainda em uma outra modalidade, a formulação pode ser aplicada à zona de raiz de plantas em crescimento.

[0055] Adicionalmente, a formulação de suspensão de microcáp- sulas pode ser aplicada com a aplicação de fertilizantes de nitrogênio. A formulação pode ser aplicada antes, subsequente, ou simultanea- mente com a aplicação de fertilizantes.

[0056] A formulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção tem o benefício adicionado de que ela pode ser aplicada à superfície do solo, sem adicional água ou incorporação mecânica no solo por dias a semanas. Alternativamente, se desejado, a formulação da presente invenção pode ser incorporada no solo diretamente com aplicação.

[0057] A formulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção tipicamente tem uma concentração de composto (tricloro me- til) piridina em quantidades de cerca de 1, preferivelmente de cerca de 10 e mais preferivelmente de cerca de 15 a cerca de 50 tipicamente a cerca de 35, preferivelmente a cerca de 30 e mais preferivelmente a cerca de 25 porcento em peso, baseado no peso total da formulação de suspensão de microcápsulas, a faixa preferida está entre cerca de 5 a cerca de 40 porcento em peso de nitrapirim. A formulação de suspensão de microcápsulas é então misturada com um solvente ou água para obter a desejada taxa para aplicação.

[0058] Composições de tratamento de solo podem ser preparadas através de dispersão de formulação de suspensão de microcápsulas em fertilizantes tais como fertilizante de nitrogênio orgânico ou amônio. A resultante composição fertilizante pode ser empregada como tal ou pode ser modificada, como através de diluição com adicional fertilizantenitrogênio ou com carreador sólido inerte para obter uma composição contendo a desejada quantidade de agente ativo para tratamento de solo.

[0059] O solo pode ser preparado em qualquer maneira conveni ente com a formulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção, incluindo misturada mecanicamente com o solo; aplicada à superfície do solo e a seguir arrastada ou quadriculada no solo para uma desejada profundidade; ou transportada no solo tal como através de injeção, espargimento, formação de pó ou irrigação. Em aplicações de irrigação, a formulação pode ser introduzida para água de irrigação em uma quantidade apropriada de modo a obter-se uma distribuição do composto (tricloro metil) piridina para a desejada profundidade de até 6 polegadas (15,24 centímetros).

[0060] Surpreendentemente, uma vez incorporada no solo, a for mulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção supera outras formulações de nitrapirim, especialmente versões não encapsuladas. Foi pensado que a composição encapsulada não pode liberar nitrapirim suficientemente para ser tão efetiva como as versões não encapsuladas, onde a difusão a partir da cápsula pode ser muito baixa para prover um efeito biológico, mas de fato o efeito oposto é observado.

[0061] Devido à liberação controlada de nitrapirim na formulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção, várias vantagens podem ser obtidas. Primeiro, a quantidade de nitrapirim pode ser reduzida uma vez que ele é mais eficientemente liberado no solo sobre um período de tempo estendido. Adicionalmente, a formulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção pode ser aplicada e deixada sobre a superfície para ser naturalmente incorporada no solo, sem a necessidade de incorporação mecânica se desejado.

[0062] Em algumas modalidades da formulação de suspensão de microcápsula, adição posterior (isto é, após formação de microcápsu- la) de solventes aromáticos à fase aquosa reduz a taxa de formação e/ou crescimento de cristal na fase aquosa em certas condições de temperatura de estocagem. Em uma modalidade, adição posterior de solventes aromáticos proporciona superior redução de crescimento de cristal em condições de estocagem em temperatura fria. Em uma modalidade exemplar, tal adição posterior de solventes aromáticos inclui um óleo ou óleos, e estão presentes na fase aquosa da formulação após a formação das microcápsulas. O termo "óleo"aqui descreverá solventes que são genericamente imiscíveis em água.

[0063] Em algumas modalidades, formulações de suspensão de microcápsulas já contendo cristais de nitrapirim e sem solvente(s) aromático na fase aquosa, podem ser tratadas com um ou mais solventesaromáticos através de adição à fase aquosa, e a resultante mistura pode ser agitada em temperatura ambiente por um comprimento de tempo, possivelmente 30 minutos a 5 horas baseado no volume total da suspensão de microcápsulas, até os cristais de nitrapirim terem desaparecido.

[0064] Sem a adição de um ou mais solventes aromáticos à fase aquosa, a formulação de suspensão de microcápsulas do presente pedido de patente pode formar cristais de nitrapirim na fase aquosa em temperaturas de estocagem de frio suave, cerca de 100°C. Os cristais de nitrapirim podem ser cerca de 99% puros. Como tempo, tais cristais podem compor até 0,5 porcento em peso da formulação de suspensão de microcápsulas total. Entretanto, cristais também podem se formar em outras temperaturas, tais como 0°C, -50°C, e 150°C. Inibidores de crescimento de cristal baseados em solventes tais como solventes aromáticos podem prover superior estabilidade física, particularmente em temperaturas de estocagem de frio suave em cerca de 100°C, para evitar formação de cristais na fase aquosa da suspensão de microcápsulas.

[0065] Ilustrativamente, solventes aromáticos que podem ser adi cionadosapós a formação da suspensão de microcápsulas incluem: Aromatic 100 Fluid, também conhecido como solvente nafta ou aromático leve; Aromatic 150 Fluid, também conhecido como solvente nafta, aromático pesado, nafta tipo II aromática alto fulgor, solvente nafta aromático pesado, hidrocarbonetos, aromáticos C10, >1% naftaleno, A150, S150 (Solvesso 150); e Aromatic 200 Fluid, também conhecido como solvente nafta, aromático pesado, nafta tipo II aromática de alto fulgor, solvente nafta aromático pesado, hidrocarbonetos, aromáticos C10-13, >1% naftaleno, A200, e S200 (Solvesso 200).

[0066] Em algumas modalidades os solventes aromáticos que po dem ser adicionados à formulação após a formação da suspensão de microcápsulas incluem, são com teor reduzido de naftaleno ou contêm menos que 1% de naftaleno. Os ditos solventes podem ser adicionadosà formulação de suspensão de microcápsulas antes de formação de cristal como uma medida preventiva, ou adicionados à formulação de suspensão de microcápsulas após formação de cristal como uma medida de remediação para remover ou reduzir a presença de cristais.

[0067] Adicionalmente, a formulação de suspensão de microcáp- sulas da presente invenção pode ser combinada ou usada em conjunção com pesticidas, incluindo artropodicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, inibidores de nitrifica- ção como dician diamida, inibidores de uréase como triamida N-(n- butil) tiofosfórica, e semelhantes ou misturas de pesticidas e suas misturassinergísticas. Em tais aplicações, a formulação de suspensão de microcápsulas da presente invenção pode ser misturada em tanque com o desejado pesticida(s) ou eles podem ser aplicados sequencialmente.

[0068] Herbicidas exemplares incluem, mas não são limitados a acetoclor, alaclor, aminopiralide, atrazina, benoxacor, bromoxinil, car- fentrazona, clorsulfurom, clodinafope, clopiralide, dicamba, diclofope - metil, dimetenamida, fenoxaprope, flucarbazona, flufenacete, flumetsu- lam, flumiclorac, fluroxipir, glufosinato - amônio, glifosato, halossulfu- rom - metil, imazametabenz, imazamox, imazapir, imazaquim, imaza- tapir, isoxaflutol, quinclorac, MCPA, MCP amina, MCP éster, mefe- noxam, mesotriona, metolachlor, s-metolaclor, metribuzim, metsulfu- rom metil, nicossulfurom, paraquate, pendimetalim, picloram, primissul- furom, propóxi carbazona, prossulfurom, piraflufeno etil, rinsulfurom, simazina, sulfo sulfurom, tifensulfurom, topramezona, tralcoxidim, tria- lato, triassulfurom, rinsulfurom, tribenurom, triclopir, trifluralim, 2,4-D, 2,4-D amina, 2,4-D éster e semelhantes.

[0069] Inseticidas exemplares incluem, mas não são limitados a 1,2-dicloro propano, 1,3-dicloro propeno, abamectim, acefato, ace- quinocil, acetamipride, acetiom, acetoprol, acrinatrim, acrilonitrila, ala- nicarbe, aldicarbe, aldoxicarbe, aldrim, aletrim, alosamidim, alixicarbe, alfa cipermetrina, alfa ecdisona, amiditiom, amidoflumete, aminocarbe, amiton, amitraz, anabasina, óxido arsenioso, atidatiom, azadirachtim, azametifos, azinfos etil, azinfos metil, azobenzeno, azociclotim, azo- toato, hexa flúor silicato de bário, bartrim, benclotiaz, bendiocarbe, benfuracarbe, benoxafos, bensultape, benzoximate, benzoato de benzila, beta ciflutrim, beta cipermetrim, bifenazate, bifentrim, binapacril, bioaletrim, bioetanometrim, biopermetrim, bistriflurom, bórax, ácido bórico, bronfenvinfos, bromo DDT, bromociclem, bromofos, bromofos etil, propilato de bromo, bufencarbe, buprofezim, butacarbe, butatiofos, bu- tocarboxim, butonato, butóxi carboxim, cadusafos, arsenato de cálcio, polissulfeto de cálcio, canfeclor, carbanolato, carbaril, carbofuram, dis- sulfeto de carbono, tetra cloreto de carbono, carbofenotiom, carbosulfam, cartap, quinometionate, clorantraniliprol, clorbensida, clorbiciclem, clordane, clordecone, clordimeform, cloretoxifos, clorfenapir, clorfene- tol, clorfensom, clorfensulfeto, clorfenvinfos, clorfluazurom, clormefos, cloro benzilato, clorofórmio, cloromebuforme, clorometiurom, cloropi- crim, cloro propilato, clorfoxim, clorprazofos, clorpirifos, clorpirifos me- til, clortiofos, cromafenozida, cinerim I, cinerim II, cismetrim, cloetocar- be, clofentezina, closantel, clotianidim, aceto arsenito de cobre, arse- nato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumafos, coumi- toato, crotamitom, crotoxifos, cruentarem A & B, crufomate, criolita, cianofenfos, cianofos, ciantoato, cicletrim, cicloprotrim, cienopirafem, ciflumetofem, ciflutrim, cialotrim, ciexatim, cipermetrim, cifenotrim, ci- romazina, citioato, d-limoneno, dazomete, DBCP, DCIP, DDT, decar- bofuram, deltametrim, demefiom, demefiom O, demefiom S, demetom, demetom metil, demetom O, demetom O metil, demetom S, demetom S metil, demetom S metil sulfom, diafentiurom, dialifos, diamidafos, diazinom, dicaftom, diclofentiom, diclofluanide, diclorvos, dicofol, dicre- sila, dicrotofos, diciclanil, dieldrim, dienoclor, diflovidazim, diflubenzu- rom, dilor, dimeflutrim, dimefox, dimetam, dimetoato, dimetrim, dimetil vinfos, dimetilam, dinex, dinobutom, dinocape, dinocape 4, dinocape 6, dinoctom, dinopentom, dinoprope, dinosam, dinossulfom, dinotefuram, dinoterbom, diofenolam, dioxabenzofos, dioxacarbe, dioxatiom, difenil sulfona, dissulfiram, dissulfotom, diticrofos, DNOC, dofenapim, dora- mectim, ecdisterona, emamectim, EMPC, enfentrim, endossulfam, en- dotiom, endrim, EPN, epofenonano, eprinomectim, esfenvalerato, eta- fos, etiofencarbe, etiom, etiprol, etoato de metila, etoprofos, etil DDD, formato de etila, dibrometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, etofenprox, etoxazol, etrinfos, EXD, fanfur, fenamifos, fenazaflor, fenazaquim, óxido de fenbutatim, fenclorfos, fenetacarbe, fenflutrim, fenitrotiom, fenobucarbe, fenotiocarbe, fenoxacrim, fenoxicarbe, fenpiritrim, fenpropatrim, fenpiroximato, fensom, fensulfotiom, fentiom, fentiom etil, fentrifanil, fenvalerato, fipronil, flonicamida, fluacripirim, fluazurom, flubendiamida, flubenzimina, flucofurom, flucicloxurom, flu- citrinato, fluenetil, flufenerim, flufenoxurom, flufenprox, flumetrim, fluor- bensida, fluvalinato, fonofos, formetanato, formotiom, formparanato, fosmetilam, fospirato, fostiazato, fostietam, furatiocarbe, furetrim, furfural, gama cialotrim, gama HCH, halfemprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptaclor, heptenofos, heterofos, hexaflumurom, hexitiazox, HHDN, hidrametilnom, hidrogeno cianeto, hidropreno, hiquincarbe, imiciafos, imidaclopride, imiprotrim, indoxacarbe, iodometano, IPSP, isamidofos, isazofos, isobenzam, isocarbofos, isodrim, isofenfos, iso- procarbe, isoprotiolano, isotioato, isoxatiom, ivermectim jasmolim I, jasmolim II, jodfenfos, hormônio juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III, kelevam, quinopreno, cialotrim lambda, arsenato de chumbo, lepimectim, leptofos, lindano, lirinfos, lufenurom, litidatiom, malatiom, malonobom, mazidox, mecarbam, mecafom, menazom, mefosfolam, cloreto mercuroso, mesulfem, mesulfenfos, metaflumizona, metam, metacrifos, metamidofos, metidatiom, metiocarbe, metocrotofos, me- tomil, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, brometo de metila, isoti- ocianato de metila, metil clorofórmio, cloreto de metileno, metoflutrim, metolcarbe, metoxadiazona, mevinfos, mexacarbate, milbemectim, milbemicim oxima, mipafox, mirex, MNAF, monocrotofos, morfotiom, moxidectim, naftalofos, nalede, naftaleno, nicotina, nifluridida, nikomi- cinas, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarbe, novalurom, noviflumurom, ometoato, oxamil, oxidemetom metil, oxideprofos, oxidisulfotom, para- dicloro benzeno, paratiom, paratiom metil, penflurom, penta cloro fenol, permetrim, fencaptom, fenotrim, fentoato, forato, fosalona, fosfolam, fosmete, fosniclor, fosfamidom, fosfina, fosfocarbe, foxim, foxim metil, pirimetafos, pirimicarbe, pirimifos etil, pirimifos metil, arsenito de potássio, tiocianato de potássio, pp’DDT, praletrim, precoceno I, precoceno II, precoceno III, primidofos, proclonol, profenofos, proflutrim, promacil, proimecarbe, propafos, propargita, propetanfos, propoxur, protidatiom, protiofos, protoato, protrifenbute, piraclofos, pirafluprol, pirazofos, pi- resmetrim, piretrina I, piretrina II, piridabem, piridalil, piridafentiom, piri- fluquinazom, pirimidifeno, pirimitato, piriprol, piriproxifeno, quassia, quinalfos, quinalfos metil, quinotiom, quantifies, rafoxanida, resmetrim, rotenona, riania, sabadila, schradam, selamectina, silafluofeno, arsenito de sódio, fluoreto de sódio, hexa flúor silicato de sódio, tiocianato de sódio, sofamida, spinetoram, spinosade, spirodiclofeno, spiromesifeno, spirotetramate, sulcofurom, sulfiram, sulfluramida, sulfotepe, enxofre, fluoreto de sulfurila, sulprofos, tau fluvalinato, tazincarbe, TDE, tebufe- nozida, tebufenpirade, tebupirinfos, teflubenzurom, teflutrim, temefos, TEPP, teraletrim, terbufos, tetra cloro etano, tetraclorvinfos, tetradifom, tetrametrim, tetranactim, tetrasul, teta cipermetrim, tiacloprid, tiameto- xam, ticrofos, tiocarboxima, tiociclam, tiodicarbe, tiofanox, tiometom, tionazim, tioquinox, tiosultape, turingiensina, tolfenpirade, tralometrim, transflutrim, transpermetrim, triarateno, triazamato, triazofos, triclorfom, triclormetafos 3, tricloronate, trifenofos, triflumurom, trimetacarbe, tri- preno, vamidotiom, vamidotiom, vaniliprol, XMC, xililcarbe, zeta ciper- metrim e zolaprofos.

[0070] Adicionalmente, qualquer combinação dos pesticidas acima pode ser usada.

[0071] Adicionalmente, Rinaxipir ™, um novo composto químico de proteção de colheita de DuPont com eficácia em controle de pestes alvos pode ser usado.

[0072] Como usado por todo o relatório descritivo, o termo "cerca" se refere a plus ou minus 10% do valor estabelecido, por exemplo, o termo ‘cerca de 1,0’ inclui valores de 0,9 a 1,1.

[0073] Os seguintes exemplos são providos para ilustrarem a pre sente invenção. Os exemplos não são pretendidos para limitarem o escopo da presente invenção e eles não devem ser assim interpretados. Quantidades são em partes empeso ou porcentagens em peso a menos que indicado de outro modo.

Exemplos Preparação de Suspensão de Cápsulas

[0074] As porcentagens em peso dos componentes para prepara ção de suspensão de cápsulas são resumidas na Tabela I. Tamanho de batelada total é baseado no peso de nitrapirim usado que é tipicamente aproximadamente 25 g. Os emulsificantes e aminas de reticula- ção são adicionados como soluções aquosas das concentrações indicadas.Técnicas de formulação de suspensão de microcápsulas são conhecidas. Adicionalmente, também é bem conhecido na técnica que a orem de adição e correspondentes procedimentos para produção de formulações de suspensão de microcápsulas podem produzir formulações tendo características físicas variáveis como viscosidade. O seguinte procedimento de preparação é uma modalidade ilustrativa de procedimentos de preparação, e não deve ser considerado como limi- tante desta invenção.

[0075] Monômero solúvel em óleo PAPI 27 (poli fenil isocianato de polimetileno) (Dow Chemical), é adicionado a um jarro de boca ampla. Nitrapirim (Dow AgroSciences) e Aromatic 200 (Exxon) são então adicionados na forma de uma solução estoque de nitrapirim 50%. A fase orgânica resultante é combinada com uma solução aquosa do emulsi- ficante(s) como indicado na Tabela I. A resultante mistura de duas fasesé emulsificada usando um misturador de alta velocidade Silverson L4RT-A adaptado com o tubo de mistura de % in. e cabeçote de emul- sificação de propósito genérico. Emulsificação é obtida através de primeiro mistura em velocidade relativamente baixa (~1000 rpm) com a extremidade do tubo de mistura localizada na fase aquosa para puxar a fase orgânica até bem emulsificada. A velocidade é então aumentada em incrementos discretos, medindo o tamanho de partícula após cada aumento. Este processo é continuada até o desejado tamanho de partícula ser obtido. A solução de amina solúvel em água (dietileno triamina (DETA, Aldrich) ou etileno diamina (EDA, Aldrich) (10% em peso em água) é então adicionada em gotas enquanto agitando em uma taxa reduzida. Seguindo o término da adição a resultante suspensão de cápsulas é agitada por um minuto adicional. Seguindo formação de cápsula, Kelzan S (como solução aquosa 1,5%), Veegum (como solução aquosa 5%), Proxel GXL e o balanço de água foram adicionados como indicado na Tabela I e uma homogeneização final foi realizada com o misturador Silverson. Tabela I Componentes principais de composições exemplares 1, 2, 3, 4, 5, 6, e 7

1Gohsenol GL-03 (álcool polivinílico disponível de Nippon Gohsei) 2 goma Kelzan S-Xanthan (disponível de CP Kelco) 3Proxel GXL (1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona disponível de Arch Chemicals, Inc.) 4Kraftsperse 25M (disponível de MeadWestvaco) 5Tergitol 15-S-7 (disponível de The Dow Chemical Company) 6Veegum (argila hectorita) (disponível de R.T. Vanderbilt Co., Inc.) 7EDA - etileno diamina (disponível de Aldrich) 8DTA - dietileno triamina (disponível de Aldrich)

Medição de tamanho de partícula de cápsulas

[0076] Distribuições de tamanho de partículas de suspensão de cápsulas são determinadas usando um medidor de tamanho de partícula de dispersão de luz Malvern Mastersizer 2000 adaptado com uma unidade de amostra de volume pequeno. A distribuição mediana de volume ("VMD") é reportada para cada formulação na Tabela II. Tabela II. Tamanho de partícula e espessura de parede de célula

[0077] Concentração de nitrapirim é de 100 g/L exceto para a for mulação de Exemplo 7 que é de 140 g/L na formulação baseada na densidade calculada na Tabela I. EDA - etileno diamina DETA - dietileno triamina

Cálculo de Espessura de Parede

[0078] O cálculo das quantidades de componentes de parede de cápsula necessárias para obter uma espessura de parede alvo é baseado na fórmula geométrica relacionando o volume de uma esfera a seu raio. Se é assumida uma morfologia de núcleo - concha, com o núcleo compreendido por componentes insolúveis em água, não formando parede (nitrapirim, solvente) e a concha constituída por materiais polimerizáveis (monômeros solúveis em óleo e água), então equação (1) retém, relacionando a razão do volume do núcleo (Vc) e o volume do núcleo plus o volume da concha (Vs) aos seus respectivos raios, onde rs é o raio da cápsula incluindo a concha e ls é espessura da concha.

[0079] Resolvendo a equação (1) para o volume da concha rende:

[0080] Substituindo massas (mi) e densidades (di) por seus res pectivos volumes (ms/ds = Vs e mc/dc = Vc, onde o subscrito s ou c se refere à concha ou núcleo, respectivamente) e resolvendo para a massa da concha rende:

[0081] Pode ser visto através de comparação de equações (2) e (3) que o efeito da razão de densidade ds/dc é aplicar um fator de correção constante quando massas são usadas para calcular as quantidades de componentes de parede necessárias para produzir uma cáp- sula de desejado tamanho e espessura de parede. Para ser rigoroso no cálculo de ms, por isso, as densidades do núcleo e concha têm de ser conhecidas ou pelo menos estimadas a partir das médias pesadas das densidades de cada um dos componentes. Entretanto, o propósito primário destes cálculos é usar espessura de parede de cápsula como uma ferramenta conceitual convincente que pode esperançosamente ser útil em entendimento de comportamento de performance de cápsula e, por isso, em projeto de novas formulações de cápsulas. Valores aproximados são sentidos serem suficientes para este propósito. Com isto em mente a simplificação é feita de fixação de valor de ds/dc para 1, o que rende equação (4).

[0082] Realizando as substituições mc = mo - mosM, ms = mo + (fWSM/OSM))mosM - mc, e fWSM/OSM = mWSM/mOSM (a razão de mo- nômero solúvel em água para monômero solúvel em óleo), onde mo é a massa total dos componentes óleos (nitrapirim, solvente, monômero solúvel em óleo), mOSM é a massa do monômero solúvel em óleo, e mWSM é a massa do monômero solúvel em água, e resolvendo para mOSM rende:

[0083] Para a determinação de mOSM, a inteira quantidade de mWSM é usada no cálculo. No presente estudo o monômero solúvel em água é usado em um peso equivalente de 1:1 em relação ao mo- nômero solúvel em óleo para todas as preparações de suspensão de cápsulas.

[0084] Ao contrário, a espessura de parede de cápsula ls é calcu lada para cada uma das preparações de suspensão de cápsulas usando o tamanho de partícula VMD para o valor de rs e equação (6). Estes valores são incluídos na Tabela II.

1 Testes de Eficácia de Composições Exemplares 1, 2, 3, 4, e 5

[0085] Uma amostra em volume de solo marga argilosa limoso Drummer (sicl) é coletada, secada com ar e triturada para passar uma tela de 2 mm. Seguindo preparação de solo, aproximadamente 25 gramas do solo processado são colocados em bechers e tratados com 7,5 mL de água contendo 10 mg de N (como (NH4)2SO4) e 0,09, 0,25 ou 0,50 ppm de nitrapirim (baseado no peso de amostra de solo) usando cada uma das Formulações de Exemplos 1-5. O solo tratado é então uniformemente distribuído sobre a superfície de solo e imediatamente coberto com outros 25 gramas de solo. Três réplicas em cada taxa são providas assim como três amostras de solo de 50 gramas sem adição de fertilizante ou inibidor e três réplicas de solo tratado com N-Serve 24 (Dow AgroSciences). Uma vez que líquido seja absorvido no solo, os materiais são misturados para obter distribuição uniforme da formulação Exemplo/fertilizante. Após mistura, água é adicionada para levar o solo para capacidade de campo. Bechers não são selados, mas cobertos para reduzir evaporação e mantidos em temperatura ambiente, aproximadamente 25°C. A quantidade de água perdida de cada bécher é medida em intervalos de 5 dias e substituída se a perda excede 2,5 mL.

[0086] Nos dias 7, 14, 21, 28, 35, 42, 49, e 56 após início da incu bação, o solo contido em cada bécher individual é secado, triturado, e misturado. Uma subamostra é analisada para NH4-N, como descrito por Mulvaney, R.L. 1996; "Nitrogen-Inorganic Forms", pp. 1123-1184. Em D.L. Sparks (ed.) Methods of soil analysis: Part 3/SSSA Book Ser.5.SSSA, Madison, WI. Se menos que 30% do N permanece como amônio em todas as réplicas de qualquer tratamento, análise daquele tratamento é cessada. Médias das replicações são providas na Tabela III e Tabela IV. Tabela III. Nitrapirim 0,5 ppm

Tabela IV. Nitrapirim 0,25 ppm

[0087] As formulações microencapsuladas são comparadas à for mulação de nitrapirim N-Serve 24 (disponível de Dow AgroSciences) na mesma taxa. Na Semana 5 todas as cinco formulações encapsuladas testadas usando 0,5 ppm de Nitrapirim estão superando N-Serve 24, demonstrando que na mesma taxa elas proporcionam superior desempenho de estabilização de nitrogênio residual. Composições Exemplares 6 e 7 Incluem Um Estabilizador Iônico

[0088] As fases aquosas de composições exemplares 6 e 7 ainda incluem um estabilizador iônico. Nestas composições o estabilizador iônico é dioctil sulfo succinato de sódio (Geropon SDS, disponívelde Rhodia). Qualquer outro estabilizador iônico apropriado pode ser usado ao invés de ou em adição a dioctil sulfo succinato de sódio.

[0089] Quatro réplicas de composições Exemplares 6 e 7, e N- Serve 24 (0,5 lba.i./acre; 0,58 kg/hectare) em combinação com nitrato de amônio ureia (UAN) (160 lb/acre; 181,5 kg/hectare), assim como quatro réplicas de nitrato de amônio ureia (160 lb N/acre; 181,5 kg/hectare) com 0 tratamento de inibidor de nitrificação são aplicados a amostras claras sicl Drummer de vegetação.

[0090] Seguindo aplicação das formulações de exemplo, as formu- lações são imediatamente incorporadas com umidade. Uma vez incorporação ocorra, tratamentos são abertos para chuva nativa e efeitos ambientais.

[0091] Amostras de solo são coletadas de cada tratamento e ana lisadas para NH4-N como descrito por Mulvaney, como referido previamente, em 21, 28, 35, 42, 49 e 56 dias após incorporação. Amostras são coletadas de profundidades de 0-3 polegadas (0-7,6 cm) por 8 semanas com amostras adicionais coletadas de profundidade de 3-6 polegadas (7,6 cm - 15,2 cm) em semanas 7 e 8 após o primeiro tratamento ser incorporado. No dia de aplicação, amostras são coletadas da profundidade de 0-3 polegadas (0-7,6 cm) para análises de NH4-N.

[0092] A eficácia de um inibidor de nitrificação para manter nitro gênio na forma de amônia é medida através de análises de solo para a presença da molécula de amônio (NH4). Médias das réplicas são reportadas na Tabela V. Tabela V. Níveis de NH4 no solo foram medidos para os controles e composições exemplares 6 e 7

UAN - nitrato de amônio ureia

[0093] Ainda em uma análise, a inibição de nitrificação de Exem plos 6 e 7 é acoplada com a estabilidade de superfície daquelas for- mulações. Os tratamentos com UAN sozinho e o UAN + N-Serve são incorporados com umidade no dia de aplicação ao solo enquanto as duas formulações exemplos estão sobre a superfície de solo por uma semana antes de incorporação. Gráficos esperando incorporação de umidade são protegidos de umidade quando eventos de chuva são ameaçadores. Resultados são listados na Tabela VI. Tabela VI. Incorporação retardada determinada usando composições exemplares 6 e 7 e controles

[0094] Referindo-se agora a Tabelas V e VI, composições exem plares 6 e 7 são inibidores de nitrificação mais eficazes do que é N- Serve 24. Preparações e Componentes de Composições Exemplares 8 e 9

[0095] As porcentagens em peso dos componentes usados para preparação de suspensão de cápsulas para composições exemplares são listadas na Tabela VII. O tamanho de batelada total é de 2,1 kg (Composição Exemplar 8) ou 185 g (Composição Exemplar 9). Monô- mero solúvel em óleo PAPI 27 (poli fenil isocianato de polimetileno, Dow Chemical), é adicionado a um jarro de boca larga. N-Serve TG (Dow AgroSciences; 90% em peso de nitrapirim) e Aromatic 200 (Exxon) são então adicionados na forma de uma solução estoque concentradatécnica de nitrapirim. A resultante fase orgânica homogênea é combinada com uma solução aquosa composta por Kraftsperse 25M, Tergitol 15-S-7, Geropon SDS, e Proxcel GXL.

[0096] A resultante mistura de duas fases é emulsificada usando um misturador de alta velocidade Silverson L4RT-A adaptado com o tubo de mistura de % in. e cabeçote de emulsificação de propósito genérico. Emulsificação é obtida através de primeiro mistura em velocidade relati-vamente baixa (-1000 rpm) com a extremidade do tubo de mistura localizada na fase aquosa para retirar a fase orgânica até bem emulsificada. A velocidade é então aumentada em incrementos discretos, medindo o tamanho de partícula após cada aumento. Este processo é continuado até o desejado tamanho de partícula (2,5 micra) ser obtido.

[0097] A seguir a amina solúvel em água, solução aquosa de etile- no diamina (20% em peso em exemplo 8; 30% em peso em composições exemplares 9, 10, e 11) é adicionada em gotas enquanto a mistura é agitada em uma taxa reduzida. Seguindo a adição da amina solúvel em água a resultante suspensão de cápsulas é agitada por um adicional período de tempo de modo a permitir a reação de formação de concha de poliureia ainda correr na direção de término. Seguindo formação de cápsula, a fase de acabamento inclui adição de Avicel (como solução aquosa 5% em peso, Kelzan (como solução aquosa 1,5% em peso), Proxel GXL e o balanço da água como indicado na Tabela VII e uma homogeneização final foi realizada como misturador Silverson. A fase dispersa, incluindo nitrapirim, aromático 200, PAPI 27, e etileno diamina, é 49,55% em peso (exemplo 8) ou 55,94% em peso (exemplo 9).

Preparação e Componentes de Composição Exemplar 10

[0098] As porcentagens em peso dos componentes para preparação de suspensão de cápsulas são listadas na Tabela VII. Tamanho de batelada total é de 100 quilogramas. Uma solução homogênea de N-Serve TG (Dow AgroSciences, 90% em peso de nitrapirim) e Aromatic 200 (Exxon) é preparada através de fusão de N-Serve TG e adição do mesmo ao solvente. Para isto, o monômero solúvel em óleo PAPI 27 é adicionado e misturado junto para criar a Fase Óleo. A Fase Aquosa é preparada por mistura de Kraftsperse 25M, Tergitol 15-S-7, Geropon SDS, Proxel GXL, Antifoam 100 IND e água em uma solução homogênea.

[0099] A Fase Óleo e Fase Aquosa são enviadas juntas em uma razão de 1,25:1,0 através de uma célula de homogeneizador de esta- tor/rotor para criar uma emulsão do desejado tamanho de partícula (2,5 micra). Este processo continua até a fase óleo ser esgotada. A batelada é resfriada para abaixo de 15°C antes de amina ser adicionada. A amina 30% em peso é adicionada na batelada sob agitação. O vaso de reação é agitado por um mínimo de duas horas antes de componentes de viscosidade serem adicionados. A fase de viscosidade consiste em 5% peso/peso Avicel, 1,5% peso/peso Kelzan S, 1% Proxel GXL e água. Água adicional é adicionada se necessário para obter o ensaio alvo, então a batelada é embalada para uso final.

Preparação e Componentes de Composição Exemplar 11

[00100] As porcentagens em peso dos componentes usados para preparação de suspensão de cápsulas em composição exemplar são listadas na Tabela VII. O tamanho de batelada total é de 400 quilogramas. Uma solução homogênea de N-Serve TG (Dow AgroSciences, 90% empeso de nitrapirim) e Aromatic 200 (Exxon) é preparada através de fusão de N-Serve TG e adição do mesmo ao solvente. A este, o monômero solúvel em óleo PAPI 27 é adicionado e misturado para criar a Fase Óleo. A Fase Aquosa é preparada por mistura de Kraftsperse 25M, Tergitol 15-S-7, Geropon SDS, Proxel GXL, Antifoam 100 IND e água em uma solução homogênea.

[00101] A Fase Óleo e Fase Aquosa são enviadas juntas em uma razão de 1,25:1,0 através de uma célula homogeneizadora de esta- tor/rotor para criar uma emulsão do desejado tamanho de partícula (2,5 micra). Este processo continua até a fase óleo ser esgotada. A batelada é resfriada para abaixo de 15°C antes de amina ser adicionada. A amina 30% em peso é adicionada na batelada através de uso de uma corrente de circulação de corrente lateral bombeando a emulsão em uma taxa de 100 litros por minuto. A amina é adicionada em menos que 10 minutos, preferivelmente menos que 5 minutos, para endurecer as paredes de cápsulas. O vaso de reação é agitado por um mínimo de duas horas antes de componentes de viscosidade serem adi-cionados. A fase de viscosidade consiste em 5% peso/peso de Avicel, 1,5% peso/peso de Kelzan S, 1% de Proxel GXL e água. Adicional água é adicionada se necessário para obter o ensaio alvo, então a bateladaé embalada para uso final. Tabela VII. Componentes principais de composições exemplares 8, 9, 10, e 11

1Kraftsperse 25M (disponível de MeadWestvaco) 2Tergitol 15-S-7 (disponível de Dow Chemical Company) 3Geropon SDS (dioctil sulfo succinato de sódio disponível de Rhodia) 4Antiespumante 100 IND (disponível de Harcros Chemicals Inc.) 5Proxel GXL (1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona disponível de Arch Chemicals, Inc.) 6EDA - etileno diamina (disponível de Aldrich) em solução aquosa a20% em peso; b50% em peso; e c30% em peso 7Avicel (disponível de FMC Biopolymer) 8Kelzan S-Xanthan gum (disponível de CP Kelco)

Determinação de efeito de adição de um solvente aromático à fase aquosa da suspensão após a formação das microcápsula na suspensão

[00102] Porções (~195 gramas de formulação de suspensão) de uma formulação de suspensão de microcápsulas da presente exposição foram pesadas em garrafas de vidro de 250 mL. Específicas quantidades (baseadas em porcentagem em peso) de vários solventes aromáticos foram adicionadas diretamente nas garrafas de vidro contendo as formulações de suspensão de microcápsulas.

[00103] As garrafas foram agitadas em um agitador linear por 30-45 minutos para preparar formulações de suspensão de microcápsulas uniformes, isto é, para dissolver ou dispersar os solventes aromáticos adicionadosapós por toda a formulação de suspensão de microcápsulas. Uma vez uma formulação homogênea tenha sido obtida, garrafas de amostras foram colocadas em um refrigerador a cerca de 0°C ou em cerca de 10°C. Cada garrafa foi amostrada em vários pontos de tempo e as amostras foram testadas para a presença de cristais na fase aquosa.

[00104] Um procedimento de peneira úmido foi realizado de modo a determinar a formação de cristal como uma porcentagem em peso da formulação de suspensão de microcápsulas total nas amostras em es- tocagem a 10°C e 0°C. Aproximadamente 20 gramas de uma amostra de cada formulação de suspensão de microcápsulas individual foram adicionados a um bécher de vidro contendo entre 100 e 200 gramas de água da bica. A solução foi agitada usando um bastão agitador de vidro e então vertida através de uma tela de 75 micrometros. O bécher foi rinsado com água adicional e a rinsagem também foi vertida através da tela. Água da bica foi vertida sobre a amostra na tela por aproximadamente 30 segundos para rinsar aglomerados fracos através de filtro. O resíduo deixado sobre a tela foi rinsado sobre um papel de filtro tarado e filtrado em vácuo. Este papel de filtro com amostra foi deixado secar em uma capela de vácuo por pelo menos quatro horas e então novamente pesado. Porcentagens de resíduos foram calculadas usando a equação que se segue: Porcentagem de resíduo (%) = (peso de resíduo e papel de filtro após secagem (g) - peso de papel de filtro (g))/(amostra total peneirada (g)). Cristais de nitrapirim isolados das formulações de suspensão de microcápsulas foram analisados para identificação química e pureza através de cromatografia gasosa usando uma técnica de padrão interno.

[00105] O processo foi repetido para cada amostra estocada a 10°C e 0°C em intervalos de tempo de duas semanas e 4 semanas e porcentagens em peso de resíduo foram anotadas como listadas na Tabela VIII abaixo. Os resultados de separação mostrados na Tabela VIII mostram que Aromatic 200ND (esgotado de naftaleno) reduziu signifi- cantemente formação de cristal e aperfeiçoou estabilidade de cristalização após 4 semanas de estocagem a 10°C e 0°C, como comparado ao controle onde nenhum inibidor de cristal foi adicionado.

[00106] Tabela VIII. Uma lista de inibidores de cristal baseados em solvente putativo, que foram adicionados às suspensões de micro- cápsulas após a formação das microcápsulas. Suspensões incluindo os solventes putativos (e formulações controles) foram estocadas a 10°C e 0°C e ensaiadas para a presença de cristais na fase aquosa. Todas as amostras que incluíram inibidores de cristais putativos foram testadas contra uma formulação de suspensão de microcápsulas controle que não inclui quaisquer inibidores de cristais putativos. (Traço: < 0,001%).

2HALLCOMID M-8-10 é [N,N-dimetil octanamida(N,N-dimetil caprilami- da) e N,N-dimetil decanamida (N,N-dimetil capramida)]. CAS Reg. No. 1118-92-9, 14433-76-2.

[00107] Referindo-se à Tabela VIII, como evidenciado pela falta de cristais na fase aquosa, após estocagem por 4 semanas a 0°C e 10°C Aromatic 200ND mostrou os melhores resultados. Ciclo hexanona e Hallcomid M-8-10 não desempenham tão bem como Aromatic 200ND. Realmente, a Tabela VIII mostra que após ser estocada por 4 semanas a 0°C, a quantidade de cristais de nitrapirim (baseada em porcentagem em peso) aumentou em amostras preparadas usando os inibidores de cristalização putativos ciclo hexanona e Hallcomid M-8-10 em relação ao grupo controle que não incluiu solventes adicionais adicionadosà fase aquosa das suspensões.

[00108] Estes resultados são surpreendentes dado que ciclo hexanona é conhecida como um solvente particularmente efetivo para ni- trapirim (dissolvendo em temperatura ambiente (24oC) cerca de 60% em peso de nitrapirim). Ciclo hexanona também é conhecida dissolver mais nitrapirim em temperatura ambiente (24oC) que Aromatic 100, que dissolve somente cerca de 51 porcento em peso de nitrapirim em temperatura ambiente (24oC).

[00109] Em adição, Hallcomid M-8-10 é conhecido dissolver cerca de 50 porcento em peso de nitrapirim em temperatura ambiente, cerca de 40 porcento em peso a 0°C , e cerca de 35 porcento em peso a - 10°C. Enquanto Aromatic 150 dissolve somente cerca de 43 porcento em peso de nitrapirim em temperatura ambiente, cerca de 25 porcen- toem peso a 0°C, e cerca de 29 porcento em peso a -10°C.

[00110] Baseado em sua similaridade a Aromatic 100 e 150, Aromatic 200ND foi esperado realizar cerca de mesmo nível de outros solventes aromáticos tanto quanto dissolvendo ou reduzindo cristais de nitrapirim (isto é, com menos sucesso que tanto ciclo hexanona ou Hallcomid M-8-10). Como os resultados resumidos na Tabela VIII indicam, Aromatic 200ND provou ser um inibidor de formação de cristal inesperadamente melhor que os outros solventes testados neste experimento.

Testes de habilidade de Aromatic 200 para prevenir formação de cristal de nitrapirim na fase aquosa de suspensões de microcáp- sulas

[00111] Formulações de suspensão de microcápsulas com fases óleo contendo 44,7%, 47,1% e 49,1% de Nitrapirim em Aromatic 200 foram preparadas. Ver Tabela IX para uma listagem dos componentes em cada formulação. Amostras de cada formulação foram colocadas em garrafas e as garrafas foram estocadas em refrigerador, o refrigerador foi mantido em cerca de 10°C. Cada garrafa foi amostrada em tempos diferentes, e cada amostra foi testada para a presença de formação de cristais usando o teste de peneira úmida. Tabela IX. Formulações de microcápsulas preparadas com Nitrapirim em fases de óleo de Aromatic 200 contendo 44,7%, 47,1% e 49,1% de Nitrapirim. Resultados de peneira úmida após estocagem a 10°C. Todas as amostras testadas contra uma formulação de microcápsulas controle (Nitrapirim em fase óleo Aromatic 200 contendo 47,1% de Ni- trapirim) com 2,00% de adição de Aromatic 200 após encapsulação

1Kraftsperse 25M (disponível de MeadWestvaco) 2Tergitol 15-S-7 (disponível de Dow Chemical Company) 3Geropon SDS (dioctil sulfo succinato de sódio disponível de Rhodia) 4Antiespumante 100 IND (disponível de Harcros Chemicals Inc.) 5Proxel GXL (1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona disponível de Arch Chemicals Inc.) 6EDA - etileno diamina (disponível de Aldrich) solução aquosa 30% em peso 7Avicel (disponível de FMC Biopolymer) 8Kelzan S-Xanthan gum (disponível de CP Kelco) 9Propileno glicol (disponívelde Aldrich) 10Metasperse 500L (disponível de croda Inc.)

[00112] As formulações de microcápsulas preparadas com adicional Aromatic 200 na microcápsula de fase óleo (44,7% Nitrapirim na fase óleo, 2% Aromatic 200 adicional comparado à formulação preparada com 47,1% de Nitrapirim na fase óleo) produziu cristais de Nitrapirim após 6 semanas de estocagem a 10°C. Em comparação a formulação de microcápsulas preparada com 47,1% de Nitrapirim na fase óleo e com adição de 2,00% de Aromatic 200 após encapsulação não mostrou formação de cristal de Nitrapirim após 12 semanas de estocagem a 10°C.

Determinação de efeito de adição de Aromatic 200 a uma suspensão de nitrapirim microencapsulada que já exibe a presença de cristais de nitrapirim na fase aquosa

[00113] Uma formulação de suspensão de microcápsulas, similar se não idêntica à formulação comercialmente disponível Instinct (disponível de Dow AgroSciences) comparável similar a formulação formada por reação de componentes de colunas 3 ou 5 de Tabela IX, que exibiu cristais incluídos de nitrapirim na fase aquosa foi tratada pela adição de cerca de 2% em peso de Aromatic 200 à fase aquosa. A mistura resultante foi agitada em temperatura ambiente por 30 minutos a 5 horas. Após mistura nenhum cristal de nitrapirim estava presente na fase aquosa da formulação. Estes resultados indicam que adição de uma pequena porção de Aromatic 200 à fase aquosa de suspensões de nitrapirim microencapsulado tal como Instinct pode prevenir a formação de cristais de nitrapirim na fase aquosa e também pode ser usada para reduzir significantemente ou mesmo eliminar cristais pré- formados de nitrapirim no presente na fase aquosa de tais suspensões.

[00114] Embora a nova tecnologia tenha sido ilustrada e descrita em detalhes nas figuras e descrição anterior, a mesma é considerada como ilustrativa e não restritiva em caráter, sendo entendido que somente as modalidades preferidas foram mostradas e descritas e que todas as mudanças e modificações que caiam dentro do espírito da nova tecnologia são desejadas serem protegidas. Também, embora a nova tecnologia tenha sido ilustrada usando exemplos específicos, argumentosteóricos, relatos, e ilustrações, estas ilustrações e a acompanhantediscussão não devem de modo algum serem interpretadas como limitantes da tecnologia. Todas as patentes, pedidos de patente, e referências a textos, tratados científicos, publicações, e semelhantes referidas neste pedido de patente são aqui incorporadas por referência em suas totalidades.

Claims (15)

1. Formulação de suspensão de microcápsulas, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma fase suspensa, a fase suspensa incluindo uma pluralidade de microcápsulas, as microcápsulas tendo um tamanho de partícula mediano em volume de 1 a 10 micra, sendo que as micro- cápsulas compreendem: (1) uma parede de microcápsula produzida por uma reação de policondensação interfacial entre um isocianato polimérico e uma poliamina para formar uma concha de poliureia apresentando uma porcentagem em peso de 0,2 a 40 porcento de um peso total da formulação de suspensão de microcápsulas, e (2) um núcleo substancialmente líquido, o núcleo substancialmente líquido está encapsulado dentro de concha de poliu- reia, sendo que o núcleo substancialmente líquido inclui 2-cloro-6- (tricloro metil) piridina, porém não mais do que 60 porcento em peso da microcápsula inteira, e sendo que em uma temperatura de pelo menos 15°C, o núcleo substancialmente líquido inclui não mais do que 1,0 porcento em peso de 2-cloro-6-(tricloro metil) piridina; e (b) uma fase aquosa, sendo que a fase aquosa inclui pelo menos 1,0 porcento em peso de solvente aromático de um peso total da formulação de suspensão de microcápsulas.

2. Formulação de suspensão de microcápsulas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que inclui ainda pelo menos um estabilizador iônico presente na fase aquosa.

3. Formulação de suspensão de microcápsulas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o solvente aromático presente na fase aquosa é pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em aromáticos leves, aromáticos leves com teor reduzido de naftaleno, aromáticos pesados e aromáticos pesados com teor reduzido de naftaleno.

4. Formulação de suspensão de microcápsulas, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o solvente aromático presente na fase aquosa é aromáticos C10-13 pesados ou aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naftaleno.

5. Formulação de suspensão de microcápsulas, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o solvente aromático presente na fase aquosa compreende entre 1% em peso e 10%, de preferência, entre 2% em peso e 5% em peso, e, mais preferivelmente, entre 2,5% em peso e 3,0% em peso, de aromáticos C1013 pesados ou aromáticos C10-13 pesados com teor reduzido de naf- taleno, respectivamente.

6. Formulação de suspensão de microcápsulas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as microcápsu- las apresentam um tamanho de partícula mediano em volume de 1 a 5 micra.

7. Formulação de suspensão de microcápsulas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão de fase suspensa (a) à fase aquosa (b) é de 1:0,75 a 1:100.

8. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão da fase suspensa (a) à fase aquosa (b) é de 1:1 a 1:7, de preferência, de 1:1 a 1:4.

9. Formulação de suspensão de microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o isocianato po- limérico é poli fenil isocianato de polimetileno.

10. Composição fertilizante, caracterizada pelo fato de que compreende: um fertilizante nitrogênio, e a formulação de suspensão de microcápsulas, como defini- da em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

11. Composição fertilizante, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o fertilizante nitrogênio é nitrato de amônio ureia.

12. Processo para supressão de nitrificação de nitrogênio de amônio em meio de crescimento, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de aplicação da formulação de suspensão de microcápsula, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, a um meio de crescimento de planta.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a formulação é incorporada ao meio de crescimento, ou aplicada a uma superfície do meio de crescimento.

14. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a formulação é aplicada em combinação com um pesticida ou sequencialmente com um pesticida.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a formulação é aplicada com um fertilizante nitrogênio, sendo que o fertilizante nitrogênio é, de preferência, nitrato de amônio ureia.